JPS58129042A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透明性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくはメタクリル酸メチル単量体
を主とするメタクリル酸メチル共重合体と、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体、メタクリル酸メチ
ル単量体又はメタクリル酸メチル−アクリル酸エステル
の単量体混合物の相互共重合体とからなる、透明性、耐
衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

一般にメタクリル酸メチル単量体を主とするメタクリル
酸メチル共重合体は、透明性、耐候性などの点において
優れているか、衝撃強度は充分でないという欠点があろ
うこの欠点を改良するため、従来よりブタジェンを含む
ゴム状共重合体を混合する方法かあるが、このゴム状共
重合体に残された不飽和性のため、光による劣化や熱に
よる劣化による変色やＩＩ隼強度の低下等耐候性で劣る
という問題かあり、この問題を改良するために、主鎖に
不飽和を有しないゴム状重合体を混合する方法が考えら
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−プロピ
レジ共重合体勢を混合する方法が提案されている。

またゴム状重合体としてエチレンープロピレン−ジエン
共重合体に樹脂生成単量体をグラフト重合させることよ
り得られたグラフト共重合体よりなるゴムを樹脂状重合
体に混合する方法が特公昭４２−６６２で提案されてい
る。しかしながらこれらの方法は、耐候性や耐衝撃性で
満足するべきものが得られるが、メタクリル酸メチル共
重合体の優れた特性である透明性をも兼ね備えるには問
題がある。

本発明者らは、この問題に艦み、メタクリルロピレンー
非共役ジエン共重合体、メタクリル酸メチル単量体また
はこれとアクリル酸エステル単量体の相互共重合体をメ
タクリル酸メチル単量体を主とするメタクリル酸メチル
共重合体に混合すると、透明性および耐衝撃性の良好な
組成物が得られることが判（す、本発明に至った、すな
わち、本発明はメタクリル酸メチル単量体を少くとも７
０重量倦含有するメタクリル酸メチル−アクリル酸エス
テル共重合体（ム）に、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体７０ないし８０重量部と、メタクリル酸
メチル単量体６０重量優ないし１００重量％およびアク
リル酸エステル単量体４０重量％以下からなる単量体又
は単量体混合物８０ないし７０重量部との相互共重合体
（Ｂ）を重量比にして（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０ない
し９０／　１０の割合で混合してなる熱可塑性樹脂組成
物であろう 本発明の相互共重合体は、共重合体中のメタクリル酸メ
チル単量体あるいはアクリル酸エステルがエチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体少くとも８０ｇ６にグ
ラフト重合しているものであることか好ましい。グラフ
トしている割合が少ない場合はメタクリル酸メチル共重
合体との混和性が悪くなったり、透明性が劣ってくるた
めである。

本発明の相互共重合体はエチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体の存在下でメタクリル酸メチル単量体ま
たはこれとアクリル酸エステル単量体を重合させる重合
法で製造できる。

エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体は、エチ
レンおよびプロピレンおよび非共役ジエン化合物の含有
率がそれぞれエチレン４０〜９０モル優、プロピレン１
０〜６０モル％および非共役ジエン化合物０．８〜２０
モル優好ましくはエチレン６０〜８５モル倦、プロピレ
ン１５〜８５モル％、非共役ジエン化合物１〜５モル％
の周知の組成のものを用いるのが好ましい。このほか、
エチレン−プロピレン−非共役ジエン化合物の各々の含
有率は上記の範囲外のものを用いてもよい。またエチレ
二ノーブロビレンー非共役ジエン共重合体中の非共役ジ
エン成分として５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン
−２−ノルボルネン、６−ビニル−２−ノルボルネンな
どのノルボルネン類、シクロペンタジェン、ジシクロペ
ンタジェンなどのシクロペンタジェン類、１．４−ヘキ
サジエンなどの鎖状ジエン類があげられる。

エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体にメタク
リル酸メチル単量体、メタクリル酸メチル単量体とアク
リル酸エステル単量体の単量体混合物をラジカル重合開
始剤を使用して共重合させ相互共重合体（Ｂ）を製造す
る方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法あるい
は塊状重合法が採用できる。相互共重合体（Ｂ）の製造
の際使用されるアクリル酸エステル単量体としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｊプロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ド
デシルなど、アクリル酸のエステル類があげられるっ 相互共重合体（Ｂ）の製造の際、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体７０ないし８０重量部に対し、
メタクリル酸メチル単量体あるいはメタクリル酸メチル
−アクリル酸エステル単量体混合物８０ないし７０重量
部の範囲で用いることができる。

エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体の割合が
多過ぎるとグラフト共重合体と［７ての効果が小さくな
り、良好な透明性が得られず、また少な過ぎるとグラフ
ト重合体のゴム弾性が減少して硬くなり衝撃強度の向上
の効果が小さくなるため、Ｅ記の範囲が良い。

談たエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体存在
下、メタクリル酸メチル単量体とアクリル酸エステル単
量体の単量体混合物を共重合する際、単量体混合物中の
アクリル酸エステル単量体が多過ぎると、共重合で生成
されたア’；”）ルＭエステル共重合体とメタクリル酸
メチル共重合体との相溶性が小さくなるためと考えられ
るグ透明性の悪化が現われるため、単量体混合物中のア
クリル酸エステル単量体成分は４０重量％以下が良い。

本発明で使用されるメタクリル酸メチル−アクリル酸エ
ステル共重合体（Ａ）は、公知のいずれの方法により製
造される。メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル共
重合体中のアクリル酸エステル成分が８０重量％を越え
ると柔かくなりすぎ、耐熱性の点で好ましくないっメタ
クリル酸メチル共重合体の製造の際、タクリル酸メチル
単量体と共重合させるために使用されるアクリル酸エス
テル単量体として先に記載したアクリル酸のエステル類
があげられる。メタクリル酸メチル共重合体と相互共重
合体の混合は、重量比にして１０／’９０ないし９０／
１０である。相互共重合体の量がこの重量比より少なす
ぎると衝撃強度向丘の効果が小さくなり、多すぎると透
明性が低下するっ衝撃強度および透明性のバランスを考
えるとメタクリル酸メチル共重合体と相互共重合体の混
合は、重量比にして２０／８０ないし８０／２０が好ま
しい。

メタクリル酸メチル共重合体と相互共重合体とを混合す
る方法は通常のロール、パンバリミキサー、押出機等公
知方法で行うことが出来る。

混合に際しては、公知の安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防
止剤、染顔料、充填剤等の添加物を含有することが出来
る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、透明性を要
する成形品、フィルム、塗料などの分野で使用すること
ができ、又ポリ塩化ビニル樹脂など樹脂に混合して有利
に使用することができる。

以下、本発明を実施例によって説明するが、これらは例
示的なものであり、本発明を限定するものではない。

相互共重合体の製造例ム エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共
重合体（住人化学工業特製ニスブレン０６０５　）を６
鵡角以内の粉子に粉砕したもの５０１１イオン交換水２
００１を１０００ＣＣのガラスオートクレーブ中に仕込
み、攪拌しながら、これにベンゾイルパーオキシド０．
３Ｐをメタクリル酸メチル６０Ｆに溶解したもの、分散
安定剤としてポリビニルアルコール（日本合成化学工業
特製、ゴーセノール（Ｒ）ＧＬ−０５）１．２Ｐをイオ
ン交換水５０１に溶解したものを順に加え、そのまま１
時間攪拌をつづけ、エチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン三元共重合体中にメタクリル酸メチルを含
浸させた。ついで９０℃で４時間、１１５℃で４時間反
応を行い、反応終了後、を別、水洗したのち真空乾燥し
て相互共重合体粒状物（以下相互共重合体ムという）１
０５Ｆを得た。この相互共重合体ムはグラフト率７０％
であった。

相互共重合体の製造例Ｂ 製造例ムにおいて、エチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン三元共重合体にグラフト重合させるメタク
リル酸メチル６０ｔに代えてメタクリル酸メチル４５１
およびアクリル酸エチル１６Ｆとしたほかは製造例と同
じ操作を行い、グラフト率５０１ｋを有する相互共重合
体Ｂ（以下相互共重合体Ｂという）１０１ｉを得た。

相互共重合体の製造例Ｃ 製造例ムにおいてエチレンーブロビレンーエチリヂンノ
ルボルネン三元共重合体およびメタクリル酸メチルの重
量をそれぞれ、７０１および４０Ｆとし、メタクリル酸
メチルに含有されるベンゾイルパーオキシド量を０．２
ｉと変えた他は、製造例ムと同じ操作を行いグラフト率
９０ｇ６を有する相互共重合体Ｃ（以下相互共重合体Ｃ
という）９８ｙ−を得た。

相互共重合体の製造例り 製造例ムにおいて、エチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン共重合体にグラフト重合させるメタクリル
酸メチル６０Ｆの代りにメタクリル酸メチル８０？およ
びアクリル酸エチル８０Ｐを使用したほかは製造例Ａと
同じ操作を行い、グラフト率７０％を有する相互共重合
体Ｄ（以下相互共重合体りという）１０２Ｆを得た。

相互共重合体の製造例Ｅ 製造例ムにおいてエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン三元共重合体にグラフト重合させるメタクリ
ル酸メチルに代えてスチレン６０Ｆとしたほかは製造例
ムと同じ操作を行い、グラフト率６８ｇ１の相互共重合
体Ｅ（以下相互共重合体Ｅという）　１０８９を得た。

相互共重合体の製造例Ｆ 製造例Ａにおいてエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン三元共重合体にグラフト重合させるメタクリ
ル酸メチルに代えてスチレン４５？およびアクリルニト
リル１５１としたほかは製造例ムと同じ操作を行い、グ
ラフト率４６％の相互共重合体Ｆ（以下相互共重合体Ｆ
という）１００Ｆを得た。

実施例１〜８．比較例１〜７ 製造例で示した相互共重合偉人ないしＣとメタクリル酸
メチル−アクリル酸エチル共重合体Ｉ（メタクリル酸メ
チルを９７重量％含有する）あるいはメタクリル酸メチ
ル−アクリル酸エチル共重合体■（メタクリル酸メチル
を８６重量％含有する〕とを混合比を変えて、ロールに
より１９０℃にて１８分間混合したのちプレス機を用い
て２１０℃で試験片を作成しそれぞれダインスタット衝
撃強度、全光線透過率および曇価を測定した。

合の測定結果を第１表に示す。なおエチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン三元重合体そのまま２０重
量部とメタクリル酸メチル共重合体Ｉとを上と同じ方法
で混合した場合（比較比６）およびメタクリル酸メチル
共重合体工単独の場合（比較比７）の測定結果を併せて
第１表に示すっ １１１表の結果から明らかな如く、本発明の相互共重合
偉人ないしＣを使用した場合、衝撃強度の向上があるこ
と、またエチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重
合体にスチレンあるいはアクリルニトリルを共重合させ
て得られた相互共重合体Ｅないし！を使用した場合と比
較して着るしく透明性向上があることが判る。また相互
共重合体りを使用した場合薯こ示すように共重合させる
メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル中のアクリル酸
エチルが６０重重量圧なると曇価が大きくなり透明性が
悪化すること、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三
元共重合体そのままを使用する場合、衝撃強度および透
明性で劣っていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メタクリル酸メチル単量体を少くとも７０重量％含有す
   るメタクリル酸メチル−アクリル酸エステル共重合体（
   Ａ）に、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
   ７０重量部ないし８０重量部と、メタクリル酸メチル単
   量体６０重量％ないし１００重景重量よびアクリル酸エ
   ステル単量体４０重量優以下からなるメタクリル酸メチ
   ル単量体又は単量体混合物８０重量部ないし７０重量部
   との相互共重合体（Ｂ）を重量比にして（内／（Ｂ）＝
   　１０／９０ないし９０／１０の割合で混合してなる熱
   可塑性樹脂組成物。