JPS58127720A - 水溶性カチオンポリマ−の製造方法 - Google Patents
水溶性カチオンポリマ−の製造方法Info
- Publication number
- JPS58127720A JPS58127720A JP898182A JP898182A JPS58127720A JP S58127720 A JPS58127720 A JP S58127720A JP 898182 A JP898182 A JP 898182A JP 898182 A JP898182 A JP 898182A JP S58127720 A JPS58127720 A JP S58127720A
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- JP
- Japan
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- formaldehyde
- phenol
- urea
- polymer
- cationic polymer
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な水溶性カチオンポリマーの製造方法（こ
関するものである。
関するものである。
カチオン性ポリマーは同一の荷電中和機能を有する無機
系凝集剤よりも２分子鎖中に多くの吸着活性点を有する
ため、使用量も少なく発生ヌラノジ量も少ないなど、水
処理剤として優れた性能を有している。この理由から近
年、多くのカチオンポリマーが凝集剤として、これまで
の無機系凝集剤に代わって、廃水の除濁あるいは脱色な
どに広く使用されつつある。
系凝集剤よりも２分子鎖中に多くの吸着活性点を有する
ため、使用量も少なく発生ヌラノジ量も少ないなど、水
処理剤として優れた性能を有している。この理由から近
年、多くのカチオンポリマーが凝集剤として、これまで
の無機系凝集剤に代わって、廃水の除濁あるいは脱色な
どに広く使用されつつある。
このようなカチオン性ポリマーとして例えば。
エビクロロヒドリン・アンモニアｆｆ１ｍ合物（特公昭
３８−２６７９４−）、 ポリアルキレンポリアミン
とエビハロヒドリンとの重縮合物（特公昭３８−２０７
４１． ） 、二級アミンとエビクロロヒドリンとの重
縮合物（特公昭４９−３７４４０、特公昭５ｌ−２２４
７１）、 ジシアンジアミドとホルムアルデヒドとの
重縮合物等が知られている。
３８−２６７９４−）、 ポリアルキレンポリアミン
とエビハロヒドリンとの重縮合物（特公昭３８−２０７
４１． ） 、二級アミンとエビクロロヒドリンとの重
縮合物（特公昭４９−３７４４０、特公昭５ｌ−２２４
７１）、 ジシアンジアミドとホルムアルデヒドとの
重縮合物等が知られている。
しかしながらこれらのポリマーは薬品コストが高かった
り５分子量的にも充分大きいものが得られ難く、凝結性
能番こ欠けるなどの欠点を有している。
り５分子量的にも充分大きいものが得られ難く、凝結性
能番こ欠けるなどの欠点を有している。
本発明者らは、これらの欠点をもたない安価なカチオン
ポリマーの開発を目的として鋭意検討した結果２本発明
Ｑこ到った。
ポリマーの開発を目的として鋭意検討した結果２本発明
Ｑこ到った。
すなわち本発明は、化合物
（”）０、Ｈ
〔式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、炭素数１もしくは２のア
ルキル基を表わす〕 （２） エピハロヒドリン （３）尿素 （４） ホルムアルデヒド及びこれを発生するものの
４者を重縮合させることを特徴とする新規な水溶性カチ
オンポリマーの製造方法に関するものである。
ルキル基を表わす〕 （２） エピハロヒドリン （３）尿素 （４） ホルムアルデヒド及びこれを発生するものの
４者を重縮合させることを特徴とする新規な水溶性カチ
オンポリマーの製造方法に関するものである。
本発明の詳細な説明するＱこ、原料として使用される一
般式（１）で示されるフェノールのアミノメチル化物（
以下アミノメチル化フェノールと称する）は、フェノー
ル１モルに対し２モルのホルムアルデヒド及び２モルの
ジアルキルアミて製造される。また、ここＯこ用いるジ
アルキルアミンはジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミンのいずれか一種もしくはこれらの混合
物が反応性の点から好ましい。マンニッヒ反応の温度は
１０°〜８０°Ｃの範囲から選ばれるが、低温では反応
時間を長くする必要があり、高温ではジアルキルアミン
の揮散が起こりやすいため９通常３０°〜６００Ｃで３
〜６時間反応させることが好ましい。
般式（１）で示されるフェノールのアミノメチル化物（
以下アミノメチル化フェノールと称する）は、フェノー
ル１モルに対し２モルのホルムアルデヒド及び２モルの
ジアルキルアミて製造される。また、ここＯこ用いるジ
アルキルアミンはジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミンのいずれか一種もしくはこれらの混合
物が反応性の点から好ましい。マンニッヒ反応の温度は
１０°〜８０°Ｃの範囲から選ばれるが、低温では反応
時間を長くする必要があり、高温ではジアルキルアミン
の揮散が起こりやすいため９通常３０°〜６００Ｃで３
〜６時間反応させることが好ましい。
化合物（２）のエピハロヒドリンとしてはエビクロロヒ
ドリン、エビブロモヒトリンカ挙ケらし。
ドリン、エビブロモヒトリンカ挙ケらし。
中でもエビクロロヒドリンが望ましい。エピノ１０ヒド
リンの仕込量はアミノメチル化フェノール１モルに対し
て通常０５モルが好ましいが。
リンの仕込量はアミノメチル化フェノール１モルに対し
て通常０５モルが好ましいが。
反応性も考慮して０．８モルまで増やすことも可能であ
る。この範囲より少ないとポリマーは生成せず、多いと
三次元的な網目構造となり水不溶性となる。
る。この範囲より少ないとポリマーは生成せず、多いと
三次元的な網目構造となり水不溶性となる。
次に尿素の仕込み量はアミノメチル化フェノール１モル
に対して２通常０．５〜１． Ｏモ／Ｌ／ カ好ましい
。この範囲より少ないと良好な性能をもったポリマーが
得られず、多いと生成したポリマーが水溶性でなくなる
。
に対して２通常０．５〜１． Ｏモ／Ｌ／ カ好ましい
。この範囲より少ないと良好な性能をもったポリマーが
得られず、多いと生成したポリマーが水溶性でなくなる
。
さらに、ホルムアルデヒドの仕込み量はアミノメチル化
フェノールのモル数の４と尿素のモル数の和に相当する
モル数が適当である。
フェノールのモル数の４と尿素のモル数の和に相当する
モル数が適当である。
重縮合反応はまず、アミノメチル化フェノールとエピハ
ロヒドリンを重縮合させたのち、尿素とホルムアルデヒ
ドを仕込み、ＰＲを４以下に下げたのち５０〜８０°Ｃ
で１〜５時間加温すること（こよって行なう。この時の
酸の量は系のＰＨが４以下になるのに必要な任意の量で
良く。
ロヒドリンを重縮合させたのち、尿素とホルムアルデヒ
ドを仕込み、ＰＲを４以下に下げたのち５０〜８０°Ｃ
で１〜５時間加温すること（こよって行なう。この時の
酸の量は系のＰＨが４以下になるのに必要な任意の量で
良く。
酸の種類も特に規定するものではない。また重縮合に当
っては、あらかじめアミノメチル化したフェノールを用
いる他に、フェノール、ジアルキルアミン、尿素、ホル
ムアルデヒドを所定量仕込んでおき、フェノールにマン
ニッヒ反応を起こさせた後、エピノ１０ヒドリンを重縮
合させ、さら（こＰＨを４以下（こ下げて加温すること
によって行なうことも可能である。
っては、あらかじめアミノメチル化したフェノールを用
いる他に、フェノール、ジアルキルアミン、尿素、ホル
ムアルデヒドを所定量仕込んでおき、フェノールにマン
ニッヒ反応を起こさせた後、エピノ１０ヒドリンを重縮
合させ、さら（こＰＨを４以下（こ下げて加温すること
によって行なうことも可能である。
かくして得られるポリマーは少なくとも下記構造のくり
返し単位を含んでいるものと推定される。
返し単位を含んでいるものと推定される。
ＲＩ Ｒ２ＲＩ Ｒ２
〔式中の記号は前記（１）式の場合と同じ意味を有する
。ｚｔ５５ｅは陰イオンを示す。〕・本発明のポリマー
は下記の実施例で示すように、染色産業廃水の浮上並Ｑ
こ沈降助剤として。
。ｚｔ５５ｅは陰イオンを示す。〕・本発明のポリマー
は下記の実施例で示すように、染色産業廃水の浮上並Ｑ
こ沈降助剤として。
特にその残色率低減においてジシアンジアミドとホルム
アルデヒド重縮合物にひってきする効果を有する。本発
明のポリマーはカチオン密度において劣るにもかかわら
ず、かかる優れた機能を有することはまさに驚ろくべき
ことである。
アルデヒド重縮合物にひってきする効果を有する。本発
明のポリマーはカチオン密度において劣るにもかかわら
ず、かかる優れた機能を有することはまさに驚ろくべき
ことである。
この原因については尿素が結合したことによるポリマー
の疎水性の増大と解釈している。
の疎水性の増大と解釈している。
次に本発明を実施例によって具体的に示すが。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。
れるものではない。
〔実施例１〕
３７％ホルムアルデヒド８１．１ 、！７ （１，０モ
ル）をセパラブルフラスコに取り、冷水で冷却しながら
攪拌下、５０％ジメチルアミン９０．０ ｇ（］、。
ル）をセパラブルフラスコに取り、冷水で冷却しながら
攪拌下、５０％ジメチルアミン９０．０ ｇ（］、。
００モルを滴下した。ジメチルアミン滴下終了後、９０
％フェノール５２．２．！９（０，５モル）を添加し、
５５°Ｃで５時間マンニッヒ反応を行なった。反応生成
物を３５°Ｃに冷却し、エピクロロヒドリン２３．１
ｇ（０，２５モル）を除々に滴下して加え、４０°Ｃで
５時間反応させた。反応終了後、尿素１５．０ｇ（０，
２５モル）、３７％ホルムアルデヒド４０．５ ｇ（０
，５モル）を仕込み、さらに３５％塩酸７８．２ｇ（０
，７５モル）を添加し、７００Ｃで１時間保持したのち
、冷却して生成物を得た。この生成物の２５°Ｃにおけ
る粘度はブルックフィールド粘度計で７０ｃｐであった
。
％フェノール５２．２．！９（０，５モル）を添加し、
５５°Ｃで５時間マンニッヒ反応を行なった。反応生成
物を３５°Ｃに冷却し、エピクロロヒドリン２３．１
ｇ（０，２５モル）を除々に滴下して加え、４０°Ｃで
５時間反応させた。反応終了後、尿素１５．０ｇ（０，
２５モル）、３７％ホルムアルデヒド４０．５ ｇ（０
，５モル）を仕込み、さらに３５％塩酸７８．２ｇ（０
，７５モル）を添加し、７００Ｃで１時間保持したのち
、冷却して生成物を得た。この生成物の２５°Ｃにおけ
る粘度はブルックフィールド粘度計で７０ｃｐであった
。
〔実施例２〕
尿素１５．０ ｇ （０，２５モル）および３７％ホル
ムアルデヒド１２１．６９ （１，５モル）をセパラブ
ルフラスコに取り、尿素が溶解した後、攪拌冷却下、５
０％ジメチルアミン９０．０．９（１，０モル）を滴下
した。ジメチルアミン滴下終了後。
ムアルデヒド１２１．６９ （１，５モル）をセパラブ
ルフラスコに取り、尿素が溶解した後、攪拌冷却下、５
０％ジメチルアミン９０．０．９（１，０モル）を滴下
した。ジメチルアミン滴下終了後。
９０％フェノール５２．２９ （０，５モル）を添加し
、５５°Ｃ＋こ加温して４時間マンニッヒ反応を行った
。さらに反応生成物を３５°Ｃに冷却し。
、５５°Ｃ＋こ加温して４時間マンニッヒ反応を行った
。さらに反応生成物を３５°Ｃに冷却し。
エピクロロヒドリン２３．１ｇ（０，２５モル）をゆっ
くり滴下し、その後４０°Ｃに保持し２時間反応させた
。ついで反応生成物に３５％塩酸７８．２ｇ（０，７５
モル）を添加し、７０°Ｃで１時間保持した後、冷却し
て生成物を得た。この重縮合物の２５°Ｃにおける粘度
は１３０ｃｐであった。
くり滴下し、その後４０°Ｃに保持し２時間反応させた
。ついで反応生成物に３５％塩酸７８．２ｇ（０，７５
モル）を添加し、７０°Ｃで１時間保持した後、冷却し
て生成物を得た。この重縮合物の２５°Ｃにおける粘度
は１３０ｃｐであった。
〔実施例３〕
以上の実施例により製造した重縮合物及び市販ノホリマ
ーを使用して性能のテストを行なった。なお用いたポリ
マーは次の通りである。
ーを使用して性能のテストを行なった。なお用いたポリ
マーは次の通りである。
サンプルＡ 実施例１の生成物
サンプルＢ 〃 ２ 〃
サンプルＣジメチルアミンとエピクロロヒドリンの重縮
合物（市販品） サンプルＤ ジシアンジアミドとホルムアルデヒドの重
縮合物（市販品） 人口染色廃水（ダイレクトファーストスカーレット３０
０ ｐｐｍ溶液）を調整し、ベントナイト２５０ ｐｐ
ｍ、重合系アニオンポリマー１ ｐｐｍ併用の下で処理
することにより、清澄な上澄液（残色率１％以下）を得
ることができた。その時の各サンプルの最低添加量は以
下のようであったＯ サンプル 最低添加量 サンプルＡ １５５ ｐｐｍ ／／ Ｂ １４５ｐｐｍ 〃 Ｃ（残色率１％以下にならず） 〃 Ｄ １５０ｐｐｍ ” −１１
合物（市販品） サンプルＤ ジシアンジアミドとホルムアルデヒドの重
縮合物（市販品） 人口染色廃水（ダイレクトファーストスカーレット３０
０ ｐｐｍ溶液）を調整し、ベントナイト２５０ ｐｐ
ｍ、重合系アニオンポリマー１ ｐｐｍ併用の下で処理
することにより、清澄な上澄液（残色率１％以下）を得
ることができた。その時の各サンプルの最低添加量は以
下のようであったＯ サンプル 最低添加量 サンプルＡ １５５ ｐｐｍ ／／ Ｂ １４５ｐｐｍ 〃 Ｃ（残色率１％以下にならず） 〃 Ｄ １５０ｐｐｍ ” −１１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 化合物 〔式中Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ、炭素数１もしくは２のア
ルキル基を表わす〕 （２） エビハロヒドリン （３）尿素 （４） ホルムアルデヒド及びこれを発生するものの４
者を重縮合させることを特徴とする新規な水溶性カチオ
ンポリマーの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP898182A JPS58127720A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 水溶性カチオンポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP898182A JPS58127720A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 水溶性カチオンポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127720A true JPS58127720A (ja) | 1983-07-29 |
| JPH0139449B2 JPH0139449B2 (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=11707861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP898182A Granted JPS58127720A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 水溶性カチオンポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127720A (ja) |
-
1982
- 1982-01-25 JP JP898182A patent/JPS58127720A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0139449B2 (ja) | 1989-08-21 |
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