JPH1196542A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JPH1196542A JPH1196542A JP25669897A JP25669897A JPH1196542A JP H1196542 A JPH1196542 A JP H1196542A JP 25669897 A JP25669897 A JP 25669897A JP 25669897 A JP25669897 A JP 25669897A JP H1196542 A JPH1196542 A JP H1196542A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lubricant
- recording medium
- magnetic
- magnetic recording
- carbon film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気テープ、磁気
ディスク等の磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk.
【0002】[0002]
【従来の技術】例えば、強磁性金属材料を蒸着等の手法
により非磁性支持体上に被着し、これを磁性層としたい
わゆる金属磁性薄膜型の磁気記録媒体や、非常に微細な
磁性粒子と樹脂結合剤とを含む磁性塗料を非磁性支持体
上に塗布し、これを磁性層としたいわゆる塗布型の磁気
記録媒体では、電磁変換特性の向上を目的に磁性層表面
が極めて良好に平滑化されているため、磁気ヘッドやガ
イドローラー等の摺動部材に対する実質的な接触面積が
大きく、従って摩擦係数が大きくなり凝着現象(いわゆ
る張り付き)が起き易く、走行性や耐久性に欠ける等問
題点が多い。2. Description of the Related Art For example, a so-called metal magnetic thin film type magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal material is deposited on a non-magnetic support by a method such as vapor deposition and a magnetic layer is used, In a so-called coating type magnetic recording medium in which a magnetic coating material containing a binder and a resin binder is applied on a non-magnetic support and this is used as a magnetic layer, the surface of the magnetic layer is extremely smooth to improve the electromagnetic conversion characteristics. As a result, a substantial contact area with a sliding member such as a magnetic head or a guide roller is large, so that the friction coefficient is large, so that an adhesion phenomenon (so-called sticking) easily occurs, and the running property and durability are lacking. There are many problems.
【0003】そこで、これら問題点を改善するために各
種の潤滑剤を使用することが検討されており、従来より
高級脂肪酸やそのエステル等を、前記磁気記録媒体の磁
性層に内添したり、あるいはトップコートすることによ
り摩擦係数を抑えようとする試みがされている。[0003] In order to solve these problems, use of various lubricants has been studied. Conventionally, higher fatty acids and esters thereof have been internally added to the magnetic layer of the magnetic recording medium. Alternatively, attempts have been made to suppress the coefficient of friction by top coating.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところで、磁気記録媒
体に使用される潤滑剤には、その性質上非常に厳しい特
性が要求され、従来用いられている潤滑剤では対応する
ことが難しいのが現状である。By the way, lubricants used for magnetic recording media are required to have very strict characteristics due to their properties, and it is difficult for conventional lubricants to respond. It is.
【0005】即ち、磁気記録媒体に使用される潤滑剤に
は、(1)寒冷地での使用に際して所定の潤滑効果が確
保されるように低温特性に優れること、(2)磁気ヘッ
ドとのスペーシングが問題となるので極めて薄く塗布で
きることかつ、その場合にも十分な潤滑特性が発揮され
ること、(3)長時間、或いは長期間の使用に耐え、潤
滑効果が持続すること、等が要求される。[0005] Lubricants used in magnetic recording media include (1) excellent low-temperature characteristics so as to ensure a predetermined lubricating effect when used in cold regions, and (2) lubricants for magnetic heads. Since pacing poses a problem, it is required that the coating be able to be applied extremely thinly and that sufficient lubrication properties be exhibited even in such a case, and (3) that it can withstand long-term use or long-term use and that the lubrication effect be maintained. Is done.
【0006】しかしながら、高級脂肪酸やそのエステル
等の潤滑剤は、上述した潤滑剤に要求される性能を十分
に満たしているとは言い難く、磁気記録媒体の分野にお
いては、使用される潤滑剤の能力不足に起因して、シャ
トル走行試験における再生出力のレベルダウン等の実用
特性に不満を残している。However, it is difficult to say that a lubricant such as a higher fatty acid or an ester thereof sufficiently satisfies the performance required for the above-mentioned lubricant, and in the field of magnetic recording media, Due to the lack of capacity, they are dissatisfied with the practical characteristics such as the level reduction of the reproduction output in the shuttle running test.
【0007】そこで本発明は、各種使用条件下において
優れた潤滑性が保たれると共に、長時間にわたり潤滑効
果が持続され、優れた走行性、耐摩耗性、耐久性を発揮
する磁気記録媒体を提供することを目的とするものであ
る。Accordingly, the present invention provides a magnetic recording medium which maintains excellent lubricity under various use conditions, maintains a lubricating effect for a long time, and exhibits excellent running properties, abrasion resistance and durability. It is intended to provide.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の目的
を達成せんものと鋭意検討を重ねた結果、非磁性支持体
上に少なくとも磁性層を有してなる磁気記録媒体であっ
て、この磁気記録媒体に、ジエステルモノカルボン酸化
合物を潤滑剤として保持させることにより、優れた潤滑
効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies on achieving the above object, and as a result, a magnetic recording medium comprising at least a magnetic layer on a nonmagnetic support, The inventors have found that an excellent lubricating effect can be obtained by holding a diester monocarboxylic acid compound as a lubricant in this magnetic recording medium, and have completed the present invention.
【0009】即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性層
を有する磁気記録媒体において、ジエステルモノカルボ
ン酸化合物からなる潤滑剤が保持されていることを特徴
とする磁気記録媒体(以下、本発明の磁気記録媒体と称
する。)を提供するものである。That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer on a nonmagnetic support, wherein a lubricant comprising a diester monocarboxylic acid compound is held. (Hereinafter referred to as a magnetic recording medium of the present invention).
【0010】本発明の磁気記録媒体によれば、潤滑剤と
してジエステルモノカルボン酸化合物が保持されている
ので、各種使用条件下において優れた潤滑性が保たれる
と共に、長時間にわたり潤滑効果が持続され、摩擦係数
が小さく、優れた走行性、耐摩耗性、耐久性を発揮する
ことができる。According to the magnetic recording medium of the present invention, since the diester monocarboxylic acid compound is held as a lubricant, excellent lubricity is maintained under various use conditions, and the lubricating effect is maintained for a long time. As a result, the friction coefficient is small, and excellent running properties, wear resistance, and durability can be exhibited.
【0011】即ち、本発明に基づくジエステルモノカル
ボン酸化合物は、極性基部(親水性基部)として、極性
の大きなカルボキシル基と比較的極性の小さなエステル
とを有しており、主にカルボキシル基によって摩擦係数
の低減を実現し、主にエステル部位によってスチル走行
性やシャトル走行性を改善すると考えられる。That is, the diester monocarboxylic acid compound according to the present invention has a carboxyl group having a large polarity and an ester having a relatively small polarity as a polar group (hydrophilic group). It is considered that the reduction of the coefficient is realized, and the still traveling property and the shuttle traveling property are improved mainly by the ester moiety.
【0012】特に、前記ジエステルモノカルボン酸化合
物は、1つのカルボキシル基と2つのエステルとを有し
ており、これによって、摩擦係数の低減と走行性の改善
とがバランスよく両立される。[0012] In particular, the diester monocarboxylic acid compound has one carboxyl group and two esters, so that a reduction in the coefficient of friction and an improvement in running properties are both achieved in a well-balanced manner.
【0013】また、従来の含フッ素潤滑剤がフッ素系溶
媒にしか溶解せず、この溶媒を用いた塗布しかできない
のに対し、前記ジエステルモノカルボン酸化合物からな
る潤滑剤は、例えばトルエン、アセトン等の炭化水素系
溶媒に溶解することが可能であり、環境に与える負荷が
小さい。The conventional fluorine-containing lubricant dissolves only in a fluorinated solvent and can only be applied using this solvent. On the other hand, the lubricant comprising the diester monocarboxylic acid compound is, for example, toluene, acetone or the like. Can be dissolved in a hydrocarbon solvent, and the load on the environment is small.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】本発明においては、前記磁性層上
に炭素膜(カーボン膜)が設けられている磁気記録媒体
において、この炭素膜上に前記潤滑剤が塗布によって設
けられていることが望ましい。According to the present invention, in a magnetic recording medium having a carbon film (carbon film) provided on the magnetic layer, the lubricant may be provided on the carbon film by coating. desirable.
【0015】前記ジエステルモノカルボン酸化合物を潤
滑剤として、カーボン膜上に塗布すると、カーボン膜上
に潤滑剤分子の極性基部のカルボン酸或いはエステルが
吸着し、また、疎水基部の長鎖炭化水素基間の凝集力に
より潤滑剤を形成する。従って、この潤滑剤は、カーボ
ン膜上に強固に保持され、極めて薄く塗布できると同時
に十分な潤滑効果を長期間保持することができる。When the diester monocarboxylic acid compound is applied as a lubricant on a carbon film, the carboxylic acid or ester of the polar group of the lubricant molecule is adsorbed on the carbon film, and the hydrocarbon group has a long-chain hydrocarbon group. A lubricant is formed by the cohesive force between them. Therefore, the lubricant is firmly held on the carbon film and can be applied very thinly, and at the same time, can maintain a sufficient lubricating effect for a long time.
【0016】なお、前記炭素膜(カーボン膜)は、例え
ばスパッタリング法等の物理的成膜法(PVD法)によ
って形成されてもよいし、炭化水素ガスを用いた化学的
気相成長法(CVD法)によって形成されるものでもよ
い。さらに、前記カーボン膜は、硬質炭素膜或いはダイ
ヤモンドライクカーボンと称される、ダイヤモンド構造
やグラファイト構造が混在しているアモルファスな炭素
膜であってよい。The carbon film (carbon film) may be formed by a physical film forming method (PVD method) such as a sputtering method, or may be formed by a chemical vapor deposition (CVD) method using a hydrocarbon gas. Method). Further, the carbon film may be a hard carbon film or an amorphous carbon film in which a diamond structure and a graphite structure are mixed, which is called diamond-like carbon.
【0017】また、本発明の磁気記録媒体において、前
記ジエステルモノカルボン酸化合物は、下記一般式1で
表される化合物であることが望ましい。 一般式1: R1 −OCOCH2 CH(COOH)CH2 COO−R
2 (但し、前記一般式1において、R1 及びR2 は疎水性
官能基である。)In the magnetic recording medium of the present invention, the diester monocarboxylic acid compound is preferably a compound represented by the following general formula 1. General formula 1: R 1 —OCOCH 2 CH (COOH) CH 2 COO-R
2 (However, in the general formula 1, R 1 and R 2 are hydrophobic functional groups.)
【0018】即ち、このような構造のジエステルモノカ
ルボン酸化合物は、その構造的な対称性が良いので様々
な環境条件下でも安定に存在でき、また、その中央部位
に極性の大きなカルボキシル基と、その両側にエステル
とを有しており、潤滑剤又は潤滑剤層を形成するに際
し、常にその表面部位に極性基が存在するように配され
る。That is, the diester monocarboxylic acid compound having such a structure can stably exist under various environmental conditions because of its good structural symmetry, and has a large polar carboxyl group at the center thereof. It has an ester on both sides thereof, and is arranged such that a polar group always exists on its surface when forming a lubricant or a lubricant layer.
【0019】また、本発明の磁気記録媒体において、前
記R1 で示される疎水性官能基〔長鎖(フッ化)炭化水
素基〕は、下記一般式Aで表される基であり、かつ、前
記R2 で示される疎水性官能基〔長鎖(フッ化)炭化水
素基〕は、下記一般式Bで表される基であることが望ま
しい。In the magnetic recording medium of the present invention, the hydrophobic functional group [long-chain (fluorinated) hydrocarbon group] represented by R 1 is a group represented by the following general formula A; The hydrophobic functional group [long-chain (fluorinated) hydrocarbon group] represented by R 2 is preferably a group represented by the following general formula B.
【化3】 (但し、前記一般式Aにおいて、l、m、nは次の範囲
から選ばれる整数である。 l=3〜28、m=0〜24、n=1〜15)Embedded image (However, in the general formula A, l, m, and n are integers selected from the following ranges: l = 3 to 28, m = 0 to 24, n = 1 to 15)
【化4】 (但し、前記一般式Bにおいて、p、q、rは次の範囲
から選ばれる整数である。 p=3〜28、q=0〜24、r=1〜15)Embedded image (In the general formula B, p, q, and r are integers selected from the following ranges: p = 3 to 28, q = 0 to 24, and r = 1 to 15)
【0020】特に、前記各疎水性官能基〔長鎖(フッ
化)炭化水素基〕は、フッ素原子を含有する極性基であ
ると、摩擦係数の低減、さらには走行性の改善等に効果
がある。In particular, when each of the hydrophobic functional groups [long-chain (fluorinated) hydrocarbon group] is a polar group containing a fluorine atom, it is effective in reducing the friction coefficient and further improving the running property. is there.
【0021】また、前記一般式Aにおいて、l、m、n
は次の範囲から選ばれる整数であることがさらに望まし
い。 l=6〜22、m=0〜18、n=1〜10In the general formula A, l, m, n
Is more preferably an integer selected from the following range. l = 6 to 22, m = 0 to 18, n = 1 to 10
【0022】同様に、前記一般式Bにおいて、p、q、
rは次の範囲から選ばれる整数であることがさらに望ま
しい。 p=6〜22、q=0〜18、r=1〜10Similarly, in the general formula B, p, q,
More preferably, r is an integer selected from the following range. p = 6-22, q = 0-18, r = 1-10
【0023】即ち、前記ジエステルモノカルボン酸化合
物における疎水性官能基部位の長鎖炭化水素基(又はフ
ッ化炭化水素基)にあっては、その炭素数が6以上であ
ると適度のアルキル基長となり、摩擦・摩耗耐久性が向
上する。また、その炭素数が22以下であると、ジエス
テルモノカルボン酸化合物からなる潤滑剤の溶媒に対す
る溶解性が良好である。That is, in the case of the long-chain hydrocarbon group (or fluorinated hydrocarbon group) of the hydrophobic functional group site in the diester monocarboxylic acid compound, if the number of carbon atoms is 6 or more, the alkyl group has an appropriate length. And the durability against friction and wear is improved. When the carbon number is 22 or less, the solubility of the lubricant comprising the diester monocarboxylic acid compound in the solvent is good.
【0024】また、本発明において、磁性層上にカーボ
ン膜が設けられており、このカーボン膜上にジエステル
モノカルボン酸化合物からなる潤滑剤を塗布する場合、
前記潤滑剤の塗布量が0.5〜100mg/m2 である
ことが望ましい。In the present invention, when a carbon film is provided on the magnetic layer, and a lubricant comprising a diester monocarboxylic acid compound is applied on the carbon film,
It is desirable that the amount of the lubricant applied is 0.5 to 100 mg / m 2 .
【0025】前記塗布量が0.5mg/m2 未満である
と、前記潤滑剤の性能を十分に発揮することができず、
また、100mg/m2 を越えると、前記潤滑剤の量が
多くなりすぎて、かえって摩擦係数が増大することがあ
る。If the coating amount is less than 0.5 mg / m 2 , the performance of the lubricant cannot be sufficiently exhibited,
On the other hand, if it exceeds 100 mg / m 2 , the amount of the lubricant may become too large and the friction coefficient may be increased.
【0026】また、本発明の磁気記録媒体において、前
記磁性層が金属磁性薄膜からなる金属磁性薄膜型の磁気
記録媒体であってよい。In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer may be a metal magnetic thin film type magnetic recording medium comprising a metal magnetic thin film.
【0027】一般に、強磁性金属材料を蒸着等の手法に
より非磁性支持体上に被着し、これを磁性層としたいわ
ゆる金属磁性薄膜型の磁気記録媒体において、その磁性
層は磁性材料の堆積によって形成されており、また、そ
の磁性層中に結合剤を使用していないため、その摺動動
作に対して脆弱であり、これを補うためにカーボン膜等
の保護膜が設けられている。In general, in a magnetic recording medium of a so-called metal magnetic thin film type in which a ferromagnetic metal material is deposited on a non-magnetic support by a method such as vapor deposition and a magnetic layer is used, the magnetic layer is formed by depositing a magnetic material. In addition, since no binder is used in the magnetic layer, the magnetic layer is vulnerable to the sliding operation. To compensate for this, a protective film such as a carbon film is provided.
【0028】本発明に基づく潤滑剤は、このような保護
膜上に極めて薄く塗布することが可能であり、かつ、こ
の場合にも十分な潤滑特性が発揮され、また、長期間の
使用に耐え得る潤滑効果を持続することができる。The lubricant according to the present invention can be applied very thinly on such a protective film, and in this case, sufficient lubricating properties can be exhibited, and the lubricant can withstand long-term use. The obtained lubrication effect can be maintained.
【0029】以下、本発明の磁気記録媒体の構成例をさ
らに詳細に説明する。Hereinafter, a configuration example of the magnetic recording medium of the present invention will be described in more detail.
【0030】本発明に基づくジエステルモノカルボン酸
化合物を、潤滑剤としてカーボン膜上に塗布すると、カ
ーボン膜上に潤滑剤分子の極性基部のカルボン酸あるい
はエステルが吸着し、疎水基部の長鎖(フッ化)炭化水
素基間の凝集力により潤滑膜を形成する。When the diester monocarboxylic acid compound according to the present invention is coated on a carbon film as a lubricant, the carboxylic acid or ester of the polar group of the lubricant molecule is adsorbed on the carbon film and the long chain (fluorine) of the hydrophobic group is formed. Chemical formula) A lubricating film is formed by the cohesive force between hydrocarbon groups.
【0031】従来の潤滑剤において、カルボン酸或いは
アミンのような比較的極性が大きい化合物は摩擦係数を
小さくするが、スチル耐久性等が劣化する傾向にある。
また、エステルのような比較的極性の小さい化合物はス
チル耐久性等に優れるが、摩擦係数が大きい傾向にあ
る。従って、ジエステルモノカルボン酸化合物は、極性
基に1つのカルボン酸と2つのエステルを有することか
ら、これらの特性をバランス良く両立させ、摩擦係数が
小さく、スチル耐久性等に優れた特性を示す。In a conventional lubricant, a compound having a relatively large polarity, such as a carboxylic acid or an amine, reduces the friction coefficient, but tends to deteriorate still durability and the like.
Further, compounds having relatively low polarity such as esters are excellent in still durability and the like, but tend to have a large friction coefficient. Accordingly, since the diester monocarboxylic acid compound has one carboxylic acid and two esters in the polar group, these characteristics are compatible with a good balance, the coefficient of friction is small, and excellent characteristics such as still durability are exhibited.
【0032】また、上述したように、従来の含フッ素潤
滑剤が、フッ素系溶媒でしか塗布できないのに対し、前
記ジエステルモノカルボン酸化合物からなる潤滑剤は、
特にその疎水基部にフッ素を含有する場合でも、トルエ
ン、アセトン等の炭化水素系溶媒に溶解し、これを用い
て塗布することが可能であり、溶媒処理の点で環境へ与
える負荷も小さい。As described above, the conventional fluorine-containing lubricant can be applied only with a fluorine-based solvent, whereas the lubricant comprising the diester monocarboxylic acid compound is
In particular, even when the hydrophobic group contains fluorine, it can be dissolved in a hydrocarbon-based solvent such as toluene or acetone, and can be applied using the solvent, and the burden on the environment in the solvent treatment is small.
【0033】本発明が適用される磁気記録媒体として
は、非磁性支持体表面に蒸着等の手法により磁性膜が磁
性層として形成した、いわゆる金属薄膜型の磁気記録媒
体に適用することが可能である。さらにその磁性層の上
に保護膜としてカーボン膜が形成されていてもよい。ま
た、この金属薄膜型の磁気記録媒体においては、非磁性
支持体と磁性層との間に下地層を介した構成であってよ
い。The magnetic recording medium to which the present invention is applied can be applied to a so-called metal thin film type magnetic recording medium in which a magnetic film is formed as a magnetic layer on the surface of a nonmagnetic support by a method such as vapor deposition. is there. Further, a carbon film may be formed as a protective film on the magnetic layer. The metal thin film type magnetic recording medium may have a configuration in which an underlayer is interposed between the nonmagnetic support and the magnetic layer.
【0034】この場合には、適用可能な金属薄膜型の磁
気記録媒体の非磁性支持体、金属磁性薄膜などは、本発
明の主旨を逸脱しない限り、何ら限定されるものではな
く、従来より知られるものがいずれも使用できる。In this case, the applicable non-magnetic support of the metal thin film type magnetic recording medium, the metal magnetic thin film, etc. are not limited at all without departing from the gist of the present invention. Can be used.
【0035】例示するならば、非磁性支持体としては塗
布型の磁気記録媒体と同様のものが使用可能である。な
お、非磁性支持体にAl合金板やガラス板等の剛性を有
する基板を使用する場合には、その基板表面にアルマイ
ト処理等の酸化皮膜やNi−P皮膜等を形成してその表
面を硬くするようにしてもよい。For example, as the non-magnetic support, those similar to a coating type magnetic recording medium can be used. When a rigid substrate such as an Al alloy plate or a glass plate is used for the nonmagnetic support, an oxide film such as alumite treatment or a Ni-P film is formed on the surface of the substrate, and the surface is hardened. You may make it.
【0036】また、金属磁性薄膜は、メッキやスパッタ
リング、真空蒸着等のPVDの手法により連続膜として
形成されるもので、Fe、Co、Ni等の金属やCo−
Ni系合金、Co−Pt系合金、Co−Pt−Ni系合
金、Fe−Co系合金、Fe−Ni系合金、Fe−Co
−Ni系合金、Fe−Ni−B系合金、Fe−Co−B
系合金、Fe−Co−Ni−B系合金等からなる面内磁
化記録金属磁性薄膜やCo−Cr系合金薄膜が例示され
る。The metal magnetic thin film is formed as a continuous film by a PVD technique such as plating, sputtering, or vacuum deposition, and is made of a metal such as Fe, Co, Ni or the like.
Ni-based alloy, Co-Pt-based alloy, Co-Pt-Ni-based alloy, Fe-Co-based alloy, Fe-Ni-based alloy, Fe-Co
-Ni-based alloy, Fe-Ni-B-based alloy, Fe-Co-B
An in-plane magnetization recording metal magnetic thin film or a Co-Cr alloy thin film made of a base alloy, a Fe-Co-Ni-B alloy, or the like is exemplified.
【0037】特に、面内磁化記録金属磁性薄膜の場合、
予め非磁性支持体上にBi、Sb、Pb、Sn、Ga、
In、Ge、Si、Tl等の低融点非磁性材料の下地層
を形成しておき、金属磁性材料を垂直方向から蒸着ある
いはスパッタし、金属磁性薄膜中にこれら低融点非磁性
材料を拡散せしめ、配向性を解消して面内等方性を確保
すると共に、抗磁性を向上するようにしてもよい。In particular, in the case of an in-plane magnetization recording metal magnetic thin film,
Bi, Sb, Pb, Sn, Ga,
A base layer of a low-melting non-magnetic material such as In, Ge, Si, or Tl is formed, and a metal magnetic material is vapor-deposited or sputtered from a vertical direction to diffuse the low-melting non-magnetic material into the metal magnetic thin film. Orientation may be eliminated to ensure in-plane isotropy and also to improve coercivity.
【0038】かかる磁気記録媒体の表面に保護膜、特に
カーボン膜を形成する方法としては、スパッタリングが
一般的であるが特に限定するものではなく、いずれの方
法も使用可能である。この場合保護膜の膜厚は2〜10
0nmであることが望ましく、更に望ましくは5〜30
nmである。As a method for forming a protective film, particularly a carbon film on the surface of such a magnetic recording medium, sputtering is generally used, but the method is not particularly limited, and any method can be used. In this case, the thickness of the protective film is 2 to 10
0 nm, more preferably 5 to 30 nm.
nm.
【0039】磁気記録媒体表面の保護膜、特にカーボン
膜上に前記潤滑膜構造を保持せしめる方法としては、前
記ジエステルモノカルボン酸化合物を、例えばトルエン
やアセトン等の溶媒に溶解した溶液を用いて、前記カー
ボン膜表面にトップコートする方法が挙げられる。この
場合、前記潤滑剤の塗布量としては、0.5〜100m
g/m2 であることが望ましく、1〜20mg/m2 で
あることがより望ましい。As a method for retaining the lubricating film structure on a protective film, particularly a carbon film, on the surface of a magnetic recording medium, a solution obtained by dissolving the diester monocarboxylic acid compound in a solvent such as toluene or acetone is used. A method of top-coating the surface of the carbon film may be used. In this case, the amount of the lubricant applied is 0.5 to 100 m
g / m 2 , more preferably 1 to 20 mg / m 2 .
【0040】また、上述の潤滑剤は、必要に応じて、防
錆剤と併用してもよい。The above-mentioned lubricant may be used together with a rust preventive, if necessary.
【0041】前記防錆剤としては、通常この種の磁気記
録媒体の防錆剤として使用されるものであればいずれも
使用でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン
類、窒素原子を含む複素環式化合物、酸素原子を含む複
素環式化合物、硫黄原子を含む複素環式化合物等が挙げ
られる。As the rust preventive, any one can be used as long as it is usually used as a rust preventive for this type of magnetic recording medium. Examples thereof include phenols, naphthols, quinones, and heterocycles containing a nitrogen atom. Examples include a formula compound, a heterocyclic compound containing an oxygen atom, and a heterocyclic compound containing a sulfur atom.
【0042】この防錆剤は、前記潤滑剤と複合して用い
てもよいが、前記カーボン膜上に防錆剤層を塗布した
後、潤滑剤層を塗布するというように、2層以上に分け
て被着すると効果が高い。This rust preventive may be used in combination with the above-mentioned lubricant. However, after a rust preventive layer is applied on the carbon film, a lubricant layer is applied. The effect is high if they are applied separately.
【0043】また、本発明が適用される磁気記録媒体
は、微細な磁性粒子と樹脂結合剤とを含む磁性塗料を非
磁性支持体上に塗布し、これを磁性層としたいわゆる塗
布型の磁気記録媒体であってもよい。The magnetic recording medium to which the present invention is applied is a so-called coating type magnetic material in which a magnetic paint containing fine magnetic particles and a resin binder is applied on a non-magnetic support, and this is used as a magnetic layer. It may be a recording medium.
【0044】前記磁性粒子は、強磁性粉末であることが
好ましく、例えば、γ−Fe2 O3、Co含有γ−Fe
2 O3 、Co被着γ−Fe2 O3 、CrO2 、マグネタ
イトに代表されるフェライト類などの酸化物磁性粉末、
また、例えば、Fe−Al系、Fe−Al−Ni系、F
e−Al−Ca系、Fe−Al−Co系、Fe−Al−
Zn系、Fe−Al−Co系、Fe−Ni系、Fe−N
i−Si−Al−Mn系、Fe−Ni−Si−Al−Z
n系、Fe−Mn−Zn系、Ni−Co系の合金粉末の
ように、Fe、Co、Niなどを主成分とする金属磁性
粉末等が使用できる。The magnetic particles are preferably ferromagnetic powders, for example, γ-Fe 2 O 3 and Co-containing γ-Fe
Oxide magnetic powders such as 2 O 3 , Co-coated γ-Fe 2 O 3 , CrO 2 , ferrites represented by magnetite,
Further, for example, Fe-Al based, Fe-Al-Ni based, F
e-Al-Ca system, Fe-Al-Co system, Fe-Al-
Zn-based, Fe-Al-Co-based, Fe-Ni-based, Fe-N
i-Si-Al-Mn system, Fe-Ni-Si-Al-Z
As in the case of n-based, Fe-Mn-Zn-based, and Ni-Co-based alloy powders, metal magnetic powders mainly containing Fe, Co, Ni, and the like can be used.
【0045】また、前記結合剤は、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体等の塩
化ビニル系樹脂などが代表的である。また、これらの結
合剤樹脂に対する磁性粉末の分散性を向上させる目的か
ら、これら樹脂は、−SO3 M、−OSO3 M、−CO
OM、−PO(OM’)2 (但し、MはNa、K、Li
等のアルカリ金属であり、M’は水素原子又はアルカリ
金属、アルキル基である。)及びスルホペタイン基から
選ばれる少なくとも1種の極性基を繰り返し単位として
含有していることが望ましい。The binder is typically a polyester resin, a polyurethane resin, or a vinyl chloride resin such as a vinyl chloride copolymer. Further, for the purpose of improving the dispersibility of these binders magnetic powder to the resin, these resins, -SO 3 M, -OSO 3 M , -CO
OM, -PO (OM ') 2 (where M is Na, K, Li
And M ′ is a hydrogen atom or an alkali metal or an alkyl group. ) And at least one polar group selected from sulfopetine groups as a repeating unit.
【0046】また、前記結合剤と前記磁性粉末とからな
る磁性層には、例えば、研磨剤、潤滑剤、硬化剤、帯電
防止剤等の公知の添加剤が含有されていてもよい。The magnetic layer comprising the binder and the magnetic powder may contain known additives such as abrasives, lubricants, hardeners, and antistatic agents.
【0047】また、上述した金属磁性薄膜型の磁気記録
媒体及び塗布型の磁気記録媒体に用いる非磁性支持体
は、公知の材料を適宜使用することができ、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセ
テート等のセルロース誘導体類、ポリアラミド等のアラ
ミド樹脂、ポリカーボネート等のプラスチック類などが
挙げられる。As the non-magnetic support used for the above-described metal magnetic thin film type magnetic recording medium and coating type magnetic recording medium, known materials can be appropriately used. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Polyesters, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, aramid resins such as polyaramid, and plastics such as polycarbonate.
【0048】これらの非磁性支持体は単層構造であって
もよいし、多層構造であってもよい。また、コロナ放電
処理等が施されていてもよい。さらに、フィルム状、シ
ート状、ディスク状、カード状など任意の形状に形成で
きる。These non-magnetic supports may have a single-layer structure or a multilayer structure. Further, a corona discharge treatment or the like may be performed. Further, it can be formed into any shape such as a film, a sheet, a disk, and a card.
【0049】以上、本発明の磁気記録媒体について好ま
しい実施の形態を説明したが、本発明は上述した形態に
限定されるものではない。Although the preferred embodiments of the magnetic recording medium of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments.
【0050】例えば、本発明の磁気記録媒体として、塗
布型の磁気記録媒体を用いる場合、磁性粉末と結合剤と
からなる磁性層中に前記潤滑剤を所定量含有させてもよ
いし、また、磁性層上に保護膜を介して、若しくは介さ
ずに、前記潤滑剤を塗布してもよい。塗布型の磁気記録
媒体の磁性層に前記潤滑剤を含有する場合、その含有量
は、磁性粉末100重量部に対し、0.5〜10重量部
が望ましい。For example, when a coating type magnetic recording medium is used as the magnetic recording medium of the present invention, a predetermined amount of the lubricant may be contained in a magnetic layer composed of a magnetic powder and a binder. The lubricant may be applied on the magnetic layer with or without a protective film. When the lubricant is contained in the magnetic layer of the coating type magnetic recording medium, the content is preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
【0051】また、本発明の磁気記録媒体として金属磁
性薄膜型の磁気記録媒体を用いる場合、上述したように
カーボン膜上に塗布することが望ましいが、金属磁性薄
膜からなる磁性層上に直接的或いは間接的に塗布しても
よい。When a magnetic recording medium of the metal magnetic thin film type is used as the magnetic recording medium of the present invention, it is preferable to coat the magnetic recording medium on a carbon film as described above. Alternatively, it may be applied indirectly.
【0052】さらに、上述したカーボン膜以外にも、保
護膜として、例えば石英(SiO2)膜、ジルコニア
(ZrO2 )膜等を用いてもよい。Further, in addition to the above-mentioned carbon film, a quartz (SiO 2 ) film, a zirconia (ZrO 2 ) film, or the like may be used as a protective film.
【0053】また、本発明の磁気記録媒体においては、
非磁性支持体の磁性層が設けられていない側の面にバッ
クコート層を設けてもよい。このバックコート層は通常
の方法に準じて成膜することができる。さらに、前記潤
滑剤は、このバックコート層に内添若しくは塗布しても
よい。In the magnetic recording medium of the present invention,
A back coat layer may be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided. This back coat layer can be formed according to a usual method. Further, the lubricant may be internally added or applied to the back coat layer.
【0054】[0054]
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことは言うまでもない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.
【0055】実施例1〜実施例20 ジエステルモノカルボン酸化合物からなる潤滑剤とし
て、下記表1に示す組成の化合物を使用し、以下に示す
構成の金属磁性薄膜型磁気記録媒体を作成した。 Examples 1 to 20 Using a compound having the composition shown in Table 1 below as a lubricant comprising a diester monocarboxylic acid compound, a metal magnetic thin film type magnetic recording medium having the following structure was prepared.
【0056】<サンプルテープの作成例>10μm厚の
ポリエチレンテレフタレートフィルムに斜方蒸着法によ
りCo−Ni合金を被着させ、膜厚100nmの強磁性
金属薄膜を形成し、この金属磁性薄膜表面に、スパッタ
リングにより膜厚15nmのカーボン膜を成膜したフィ
ルムを8mm幅に裁断し、サンプルテープとした。<Example of Making Sample Tape> A Co—Ni alloy was applied to a 10 μm thick polyethylene terephthalate film by an oblique evaporation method to form a 100 nm-thick ferromagnetic metal thin film. A film in which a carbon film having a thickness of 15 nm was formed by sputtering was cut into a width of 8 mm to obtain a sample tape.
【0057】実施例1〜実施例20においては、潤滑剤
として表1に示した組成の化合物1〜化合物20をトル
エン溶媒に溶解してから、前記サンプルテープにそれぞ
れ塗布し、試料とした。なお、前記潤滑剤の塗布量は乾
燥後の換算量で、10mg/m2 (膜厚5〜10nm)
とした。In Examples 1 to 20, Compounds 1 to 20 having the composition shown in Table 1 as a lubricant were dissolved in a toluene solvent, and then applied to the sample tapes to obtain samples. The amount of the lubricant applied is 10 mg / m 2 (film thickness of 5 to 10 nm) in terms of the amount after drying.
And
【0058】このようにして作製された磁気テープの概
略断面図を図1に示す。即ち、本実施例の磁気記録媒体
は、非磁性支持体2上に磁性層3、カーボン膜4及び潤
滑剤層1が順次設けられている磁気記録媒体5である。FIG. 1 shows a schematic sectional view of the magnetic tape thus manufactured. That is, the magnetic recording medium of this embodiment is a magnetic recording medium 5 in which a magnetic layer 3, a carbon film 4, and a lubricant layer 1 are sequentially provided on a nonmagnetic support 2.
【0059】このようにして作成された各試料につい
て、 (1)温度25℃、湿度60%のとき (2)温度40℃、湿度80%のとき (3)温度−5℃のとき の各条件下での摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久
性について測定を行った。なお、スチル耐久性は、ポー
ズ状態での出力の−3dBまでの減衰時間を評価した。
また、シャトル耐久性は、1回につき2分間のシャトル
走行を行い、出力が−3dB低下までのシャトル回数で
評価した。For each of the samples thus prepared, (1) when the temperature is 25 ° C. and the humidity is 60%, (2) when the temperature is 40 ° C. and the humidity is 80%, and (3) when the temperature is −5 ° C. The lower coefficient of friction, still durability, and shuttle durability were measured. In addition, the still durability evaluated the decay time of the output in the pause state to -3 dB.
The shuttle durability was evaluated by the number of shuttles in which the shuttle traveled for 2 minutes each time and the output decreased by -3 dB.
【0060】この測定結果を下記の表2に示す。なお、
実施例1〜9は炭化水素からなる疎水基部を有するもの
であり、実施例10〜20はフッ化炭化水素からなる疎
水基部を有するものである。The measurement results are shown in Table 2 below. In addition,
Examples 1 to 9 have a hydrophobic group composed of a hydrocarbon, and Examples 10 to 20 have a hydrophobic group composed of a fluorinated hydrocarbon.
【0061】表2から、本発明の磁気記録媒体は、磁性
層の表面にカーボン膜を形成すると共に、潤滑剤として
ジエステルモノカルボン酸化合物を使用することによ
り、摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性等が、各
種条件下でも劣化することなく非常に良好な結果が得ら
れた。From Table 2, it can be seen that the magnetic recording medium of the present invention forms a carbon film on the surface of the magnetic layer and uses a diester monocarboxylic acid compound as a lubricant to provide a coefficient of friction, still durability and shuttle durability. Very good results were obtained without deterioration in properties and the like even under various conditions.
【0062】特に、実施例10〜20より、フッ化炭化
水素基を疎水基として有する潤滑剤を用いた場合、特に
摩擦係数が低下し、走行性の良い磁気記録媒体となるこ
とが分かる。In particular, it can be seen from Examples 10 to 20 that when a lubricant having a fluorinated hydrocarbon group as a hydrophobic group is used, the friction coefficient is particularly reduced, and the magnetic recording medium has good running properties.
【0063】比較例1〜比較例10 実施例と同様の構成のサンプルテープを作製し、下記表
3に示す組成の化合物21〜化合物30をサンプルテー
プにそれぞれ塗布し、試料とした。なお、前記潤滑剤の
塗布量は10mg/m2 (膜厚5〜10nm)とした。
また、比較例1〜5は潤滑剤として高級脂肪酸類を用い
たサンプルテープであり、比較例6〜10は脂肪酸エス
テル類を用いたサンプルテープである。 Comparative Examples 1 to 10 Sample tapes having the same structure as those of the examples were prepared, and Compounds 21 to 30 having the compositions shown in Table 3 below were applied to the sample tapes to obtain samples. The amount of the lubricant applied was 10 mg / m 2 (film thickness 5 to 10 nm).
Comparative Examples 1 to 5 are sample tapes using higher fatty acids as lubricants, and Comparative Examples 6 to 10 are sample tapes using fatty acid esters.
【0064】このようにして作製された各試料につい
て、実施例と同様に、各種条件下で、摩擦係数、スチル
耐久性及びシャトル耐久性の測定を行った。その測定結
果を下記の表4に示す。The friction coefficient, still durability and shuttle durability of each of the samples thus prepared were measured under various conditions in the same manner as in the examples. The measurement results are shown in Table 4 below.
【0065】表4から、潤滑剤として、高級脂肪酸を使
用したサンプルテープ(比較例1〜5)は、温度25
℃、湿度60%のときは比較的優れた摩擦係数、スチル
耐久性、シャトル耐久性が得られているものの、その使
用条件が厳しくなるにつれて特にスチル耐久性、シャト
ル耐久性が低下している。From Table 4, it was found that the sample tapes using higher fatty acids as the lubricant (Comparative Examples 1 to 5) had a temperature of 25.
When the temperature is 60 ° C. and the humidity is 60%, relatively excellent friction coefficient, still durability, and shuttle durability are obtained. However, as the use conditions become stricter, the still durability and shuttle durability particularly decrease.
【0066】また、潤滑剤として脂肪酸エステルを使用
したサンプルテープ(比較例6〜10)は、いずれの条
件下でも摩擦係数が大きく、走行性に問題があり、さら
にスチル耐久性、シャトル耐久性共に不十分である。Further, the sample tapes using fatty acid esters as lubricants (Comparative Examples 6 to 10) have a large coefficient of friction under any conditions, have a problem in running property, and have both still durability and shuttle durability. Not enough.
【0067】表1A(ジエステルモノカルボン酸の組
成)Table 1A (Composition of diester monocarboxylic acid)
【化5】 Embedded image
【0068】 [0068]
【0069】 [0069]
【0070】 [0070]
【0071】 [0071]
【0072】 [0072]
【0073】 [0073]
【0074】 [0074]
【0075】 [0075]
【0076】 [0076]
【0077】[0077]
【発明の作用効果】本発明の磁気記録媒体によれば、潤
滑剤としてジエステルモノカルボン酸化合物が保持され
ているので、各種使用条件下において優れた潤滑性が保
たれると共に、長時間にわたり潤滑効果が持続され、摩
擦係数が小さく、優れた走行性、耐摩耗性、耐久性を発
揮することができる。According to the magnetic recording medium of the present invention, since a diester monocarboxylic acid compound is held as a lubricant, excellent lubricity is maintained under various use conditions, and lubrication is performed for a long time. The effect is maintained, the coefficient of friction is small, and excellent running properties, wear resistance, and durability can be exhibited.
【図1】本実施例に基づく磁気記録媒体の要部概略断面
図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a main part of a magnetic recording medium according to an embodiment.
1…潤滑剤層、2…非磁性支持体、3…磁性層 4…カーボン膜、5…磁気記録媒体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Lubricant layer, 2 ... Nonmagnetic support, 3 ... Magnetic layer 4 ... Carbon film, 5 ... Magnetic recording medium
フロントページの続き (72)発明者 栗原 研一 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Kenichi Kurihara 6-7-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation
Claims (6)
録媒体において、ジエステルモノカルボン酸化合物から
なる潤滑剤が保持されていることを特徴とする磁気記録
媒体。1. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a nonmagnetic support, wherein a lubricant comprising a diester monocarboxylic acid compound is held.
り、この炭素膜上に前記潤滑剤が塗布されている、請求
項1に記載した磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a carbon film is provided on the magnetic layer, and the lubricant is applied on the carbon film.
下記一般式1で表される、請求項1に記載したの磁気記
録媒体。 一般式1: R1 −OCOCH2 CH(COOH)CH2 COO−R
2 (但し、前記一般式1において、R1 及びR2 は疎水性
官能基である。)3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the diester monocarboxylic acid compound is represented by the following general formula 1. General formula 1: R 1 —OCOCH 2 CH (COOH) CH 2 COO-R
2 (However, in the general formula 1, R 1 and R 2 are hydrophobic functional groups.)
記一般式Aで表され、前記R2 で示される疎水性官能基
が、下記一般式Bで表される、請求項3に記載した磁気
記録媒体。 【化1】 (但し、前記一般式Aにおいて、l、m、nは次の範囲
から選ばれる整数である。 l=3〜28、m=0〜24、n=1〜15) 【化2】 (但し、前記一般式Bにおいて、p、q、rは次の範囲
から選ばれる整数である。 p=3〜28、q=0〜24、r=1〜15)4. The method according to claim 3, wherein the hydrophobic functional group represented by R 1 is represented by the following general formula A, and the hydrophobic functional group represented by R 2 is represented by the following general formula B. The magnetic recording medium described. Embedded image (However, in the general formula A, l, m, and n are integers selected from the following ranges: l = 3 to 28, m = 0 to 24, n = 1 to 15) (In the general formula B, p, q, and r are integers selected from the following ranges: p = 3 to 28, q = 0 to 24, and r = 1 to 15)
g/m2 である、請求項2に記載した磁気記録媒体。5. The coating amount of the lubricant is 0.5 to 100 m.
3. The magnetic recording medium according to claim 2, which has a g / m 2 .
求項1に記載した磁気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said magnetic layer comprises a metal magnetic thin film.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25669897A JP3962962B2 (en) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25669897A JP3962962B2 (en) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1196542A true JPH1196542A (en) | 1999-04-09 |
JP3962962B2 JP3962962B2 (en) | 2007-08-22 |
Family
ID=17296242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25669897A Expired - Fee Related JP3962962B2 (en) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3962962B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003033451A1 (en) * | 2001-10-10 | 2003-04-24 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dibasic acid diester |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP25669897A patent/JP3962962B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003033451A1 (en) * | 2001-10-10 | 2003-04-24 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dibasic acid diester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3962962B2 (en) | 2007-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3962962B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JP3168613B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH10251676A (en) | Lubricant composition and magnetic recording medium lubricated therewith | |
JP3089496B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH1196543A (en) | Magnetic recording medium | |
JP3627298B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JPH10289436A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0762377A (en) | Lubricant and magnetic recording medium | |
JPH10289441A (en) | Magnetic recording medium | |
JP3336768B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3168674B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH07102271A (en) | Lubricant and magnetic recording medium | |
JP3336801B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3225726B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH0278016A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH08138233A (en) | Lubricant and magnetic recording medium using the same | |
JPH08129746A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0652542A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH07311935A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2005194469A (en) | Diester-dicarboxylic acid-based compound, lubricant and recording medium | |
JPH0887744A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0737239A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0620262A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2005194468A (en) | Tetraester-tetracarboxylic acid-based compound, lubricant and recording medium | |
JPH05279681A (en) | Lubricant and magnetic recording medium coated therewith |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040412 |
|
A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20061108 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20061113 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061221 |
|
RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20070125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070510 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |