JPH1191238A - Manufacture of material to be recorded for ink jet recording - Google Patents
Manufacture of material to be recorded for ink jet recordingInfo
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- JPH1191238A JPH1191238A JP9257411A JP25741197A JPH1191238A JP H1191238 A JPH1191238 A JP H1191238A JP 9257411 A JP9257411 A JP 9257411A JP 25741197 A JP25741197 A JP 25741197A JP H1191238 A JPH1191238 A JP H1191238A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
インクジェット用被記録材の製造方法に関するものであ
り、特にカラー記録での要望が高い写真の印画紙調の光
沢を有するインクジェット用被記録材や、OHPフィル
ムとして使用可能な透明性が高いインクジェット用被記
録材等の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an ink jet recording material used for a printer or a plotter using an ink jet recording system, and particularly to a photographic printing paper for which there is a high demand for color recording. The present invention relates to a method for producing an inkjet recording material having a high gloss, a highly transparent inkjet recording material that can be used as an OHP film, and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外でもインクジェット用被記録材の開発が切望さ
れている。2. Description of the Related Art In recent years, remarkable progress in ink jet printers and plotters has made it possible to easily obtain full-color and high-definition images. Along with this, development of a recording material for inkjet other than conventional high-quality paper and coated paper for inkjet recording has been eagerly desired.
【0003】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材
に付着させ、画像および文字等の記録を行うものであ
る。インクジェットプリンターやプロッターは、高速印
字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大き
く、現像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正
確、且つ迅速に形成することができる点で注目されてい
る。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形
等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用
途において、近年急速に普及している。また、複数個の
インクノズルを使用することにより、多色記録を行うこ
とも容易である。多色インクジェット方式により、形成
されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー
写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得る
ことが可能であり、更に作成部数が少ない用途において
は、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことか
ら広く応用されつつある。In the ink jet recording system, fine droplets of ink are caused to fly by various operating principles and adhere to a recording material such as paper to record images, characters, and the like. Inkjet printers and plotters have the features of being excellent in high-speed printing and low noise, having great flexibility in recording patterns, and requiring no development-fixing, and are capable of forming complex images accurately and quickly. It is attracting attention. In particular, as an apparatus for creating a hard copy of image information such as characters and various figures created by a computer, it is rapidly spreading in recent years in various applications. Also, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording. The color image formed by the multi-color ink jet method can obtain a record comparable to the multi-color printing by the plate making method and the printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small, It is being widely applied because it is less expensive than printing and photographic techniques.
【0004】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀
塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安
価であることから、大面積の画像が必要な看板や商品見
本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済
的に大きなメリットがある。また、コンピューター上で
画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色や
レイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全
く無理であったが、インクジェット記録ではこのような
操作が気軽にできるという長所もある。In recent years, ink jet printers and the like which can output a high-definition image comparable to a silver halide photograph image have been commercially available at low cost. Inkjet recording materials are very inexpensive, while still providing the same quality images as silver halide photographic methods, so users who frequently change display images on signboards or product samples that require large area images Has significant economic benefits for In addition, it is impossible to create an image on a computer and correct the color scheme and layout while looking at the printout, but it was impossible with the conventional silver halide photography method, but such an operation can be easily done with inkjet recording There is also an advantage.
【0005】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで作成した画像情報をインクジェットプリンターを用
いて透明な被記録材に記録し、会議のプレゼンテーショ
ン等でOHP(オーバーヘッドプロジェクター)で利用
する等がある。[0005] As fields of application of ink jet printers and plotters, attention has recently been paid particularly to the production of color printing plates in the printing field where image quality close to a photograph is required and the output of design images in the design department. Or an image information created by a computer is recorded on a transparent recording material using an ink jet printer, and is used by an OHP (overhead projector) for a presentation at a meeting or the like.
【0006】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する優れた外観適性を備えた被記録材や、OHP
フィルムとして使用可能な透明性の高い被記録材等が要
望されている。[0006] With the above-mentioned demands from the field of application of ink-jet printers and plotters and the spread of ink-jet printers and plotters, demands for recording materials have diversified. Recording material with excellent appearance aptitude, OHP
There is a demand for highly transparent recording materials that can be used as films.
【0007】インクジェット記録方式で使用される被記
録材としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテ
ッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の
面から努力がなされてきた。しかし、高速化、高精細
化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能
の向上や用途の拡大に伴い、被記録材に対しても、より
高度な特性が要求されるようになった。すなわち、被記
録材としては、色調が明るく鮮やかであること、インク
の吸収が速くて、印字ドットが重なった場合においても
インクが流れ出したり滲んだりしないこと等が要求され
る。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マゼンタ・
シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これらの色を
重ねる重色記録がなされ、インク付着量が更に多くなる
ために極めて厳しい性能が要求される。As the recording material used in the ink jet recording system, efforts have been made in terms of apparatuses and ink compositions so that ordinary printing or high quality paper for writing or coated paper can be used. However, as the performance of the ink jet recording apparatus has been improved and the use thereof has been expanded, such as higher speed, higher definition, and full color, more advanced characteristics have been required for the recording material. That is, the recording material is required to have a bright and vivid color tone, to be able to absorb ink quickly, and to prevent ink from flowing out or bleeding even when print dots overlap. In particular, in the case of color recording, yellow, magenta,
In addition to monochromatic recording of cyan and black, multicolor recording in which these colors are superimposed is performed, and extremely strict performance is required in order to further increase the ink adhesion amount.
【0008】従来インクジェット用被記録材としては、
例えば特開昭55−51583号、同56−157号、
同57−107879号、同57−107880号、同
59−230787号、同62−160277号、同6
2−184879号、同62−183382号、同64
−11877号公報等に見られるシリカ等の含珪素顔料
を水系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被
記録材が提案されている。シリカ等の無機顔料は吸油量
が大きく、シリカ等の無機顔料をインク吸収層の主成分
とする被記録材は一般にインクの吸収容量および吸収速
度の点ではある程度のレベルに達するものであるが、被
記録材自体の表面光沢が得られないという欠点を有す
る。光沢性を得る目的でシリカに替えてコロイダルシリ
カを使用すると先の特開昭56−157号公報に記載さ
れているようにインクの吸収性を悪くするため好ましく
ない。また、光沢表面を備えたインクジェット用被記録
材としては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げ
して得られるキャスト塗被紙が特開平6−320857
号公報等に記載されているが、銀塩写真と比較するとそ
の表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得られるも
のではない。Conventionally, as a recording material for ink jet,
For example, JP-A-55-51583, JP-A-56-157,
57-107879, 57-107880, 59-230787, 62-160277, and 6
2-184879, 62-183382, 64
No. 11877 has proposed a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper surface together with an aqueous binder. Inorganic pigments such as silica have a large oil absorption, and recording materials containing inorganic pigments such as silica as a main component of the ink absorbing layer generally reach a certain level in terms of ink absorption capacity and absorption speed. There is a disadvantage that the surface gloss of the recording material itself cannot be obtained. It is not preferable to use colloidal silica in place of silica for the purpose of obtaining gloss because the ink absorbency deteriorates as described in JP-A-56-157. As an inkjet recording material having a glossy surface, a cast coated paper obtained by performing a cast finish while the coating layer is in a wet state is disclosed in JP-A-6-320857.
Although the surface gloss is extremely low as compared with silver halide photographs, the texture of silver halide photographs cannot be obtained.
【0009】一方、透明性、光沢性を高めたインクジェ
ット用被記録材としては、支持体上に樹脂からなるイン
ク吸収層を設けたものが提案されている。こうした用途
に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭57−3
8185号、同62−184879号公報等に記載され
るようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体、特開昭60−168651号、同6
0−171143号、同61−134290号公報に記
載されるようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂
組成物、特開昭60−234879号公報に示されるよ
うなビニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと無
水マレイン酸との共重合体、特開昭61−74879号
公報に示されるようなポリエチレンオキサイドとイソシ
アネートとの架橋物、特開昭61−181679号公報
に示されるようなカルボキシメチルセルロースとポリエ
チレンオキサイドとの混合物、特開昭61−13237
7号公報に示されるようなポリビニルアルコールにメタ
クリルアミドをグラフト化したポリマー、特開昭62−
220383号公報に示されるようなカルボキシル基を
有するアクリル系ポリマー、特開平4−214382号
公報等に示されるポリビニルアセタール系ポリマー、特
開平4−282282号、同4−285650号公報に
記載されるような架橋性アクリル系ポリマー等種々のイ
ンク吸収性ポリマーが提案されている。また、特開平4
−282282号、同4−285650号公報等には架
橋性ポリマーから構成されるポリマーマトリックスと吸
収性ポリマーとの混合させた被記録材が提案されている
が、樹脂からなるインク吸収層は、シリカ等の顔料微粒
子からなるインク吸収層と比較して、吸収速度が遅いと
いう欠点を有する。On the other hand, as an ink jet recording material having improved transparency and glossiness, a material having an ink absorbing layer made of a resin on a support has been proposed. Examples of resins used in such applications include, for example, JP-A-57-3
Nos. 8185 and 62-184879, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, JP-A-60-168651, and JP-A-60-168651
Nos. 0-171143 and 61-134290, resin compositions mainly comprising polyvinyl alcohol, and vinyl alcohol and olefin or styrene and maleic anhydride as described in JP-A-60-234879. A crosslinked product of polyethylene oxide and isocyanate as shown in JP-A-61-74879, a mixture of carboxymethyl cellulose and polyethylene oxide as shown in JP-A-61-181679, JP-A-61-13237
Patent No. 7: Polymer obtained by grafting methacrylamide to polyvinyl alcohol
An acrylic polymer having a carboxyl group as described in JP 220383, a polyvinyl acetal polymer as described in JP-A-4-214382, and the like, as described in JP-A-4-282282 and JP-A-4-285650. Various ink absorbing polymers such as various crosslinkable acrylic polymers have been proposed. In addition, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
JP-A-282282 and JP-A-4-285650 propose a recording material in which a polymer matrix composed of a crosslinkable polymer and an absorbent polymer are mixed, but an ink absorbing layer made of a resin is made of silica. It has a drawback that the absorption rate is lower than that of the ink absorption layer composed of pigment fine particles.
【0010】インク吸収速度が速く、透明性、光沢性を
高めたインクジェット用被記録材としては、近年、アル
ミナ水和物を用いたインクジェット用被記録材が提案さ
れており、例えば、特開昭60−232990号、同6
0−245588号公報、特公平3−24906号公
報、特開平2−276670号、同3−215082
号、同4−37576号、同4−67986号、5−1
6517号、同5−24335号、同5−32037
号、同5−50739号、同5−286228号、同5
−301441号、同6−48016号、同6−558
29号、同6−183126号、同6−184954
号、同6−199034号、同6−199035号、同
6−218324、同6−255235号、同6−26
2844号、同6−270530号、同6−28629
7号、同6−297831号、同6−297832号、
同6−316145号、同7−68919号、同7−6
8920号、同7−76161号、同7−76162
号、同7−82694号、同7−89221号公報等に
記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バイ
ンダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット用
被記録材が開示されている。しかしながら、アルミナ水
和物からなるインク吸収層は、特開平5−24335号
公報に記載されているように、塗工量が20g/m2程
度以上でなければインク吸収容量が充分でないため、厚
膜塗工が必要であるが、厚膜塗工をすると乾燥時にイン
ク吸収層にひび割れが非常に発生しやすく、乾燥時のひ
び割れの発生を抑制する必要がある。As an ink-jet recording material having a high ink absorption speed and improved transparency and gloss, an ink-jet recording material using alumina hydrate has recently been proposed. No. 60-232990, 6
JP-A-245588, JP-B-3-24906, JP-A-2-276670, and 3-215082
Nos. 4-37576 and 4-67986, 5-1
No. 6517, No. 5-24335, No. 5-32037
Nos. 5-50739, 5-286228, and 5
Nos. -301441, 6-48016 and 6-558
No. 29, No. 6-183126, No. 6-184954
Nos. 6-199034, 6-199035, 6-218324, 6-255235, 6-26
No. 2844, No. 6-270530, No. 6-28629
No. 7, No. 6-297831, No. 6-297832,
6-316145, 7-68919, 7-6
No. 8920, No. 7-76161, No. 7-76162
And JP-A-7-82694, JP-A-7-89221, and the like, disclose a recording material for ink jet recording in which fine alumina sol is coated on the surface of a support together with a water-soluble binder. However, as described in JP-A-5-24335, the ink absorption layer made of alumina hydrate has insufficient ink absorption capacity unless the coating amount is about 20 g / m 2 or more. Although film coating is necessary, when the thick film is coated, cracks are very likely to occur in the ink absorbing layer during drying, and it is necessary to suppress the occurrence of cracks during drying.
【0011】アルミナ水和物からなるインク吸収層の塗
工乾燥時の塗膜のひび割れを抑制する方法としては、特
開平7−76161号公報に記載されているような、ポ
リビニルアルコールをバインダーとして用い、ホウ酸ま
たはホウ酸塩でバインダーのポリビニルアルコールをゲ
ル化させ、塗膜の強度を向上させることによって、ひび
割れを抑制する方法が提案されている。しかしながら、
ポリビニルアルコールとホウ酸およびホウ酸塩のゲル化
反応は非常に速く、塗液の粘度の経時変化を避けること
ができず、塗工の安定性が悪くなる。また、ゲル化生成
物がストリークの原因となる等、面質悪化の原因にもな
る。特開平6−218324号公報には、アルミナ水和
物からなる塗液を支持体上に塗工し、溶媒の除去の前に
アンモニアガスを吹き付け、ゲル化させる方法が提案さ
れている。しかしながら、アンモニアガスは腐食性が強
いだけでなく、爆発性もあり危険である。また、余剰の
アンモニアガスを回収する必要もあり、操作および設備
の簡便さの点で望ましくない。上述の問題点を解決する
方法として、特開平7−89221号公報には、アルミ
ナ水和物とゼラチンからなるインク吸収層を有するイン
クジェット用被記録材が提案されている。この方法は温
水に溶解したゼラチン溶液が、低温でゲル化する性質を
利用したものである。しかしながら、この方法では乾燥
温度を高くするとゼラチンが再度ゾル化するため、低温
で塗工速度を下げて乾燥させる必要がある。As a method for suppressing cracking of a coating film during coating and drying of an ink absorbing layer composed of alumina hydrate, polyvinyl alcohol is used as a binder as described in JP-A-7-76161. A method has been proposed in which polyvinyl alcohol as a binder is gelled with boric acid or borate to improve the strength of a coating film, thereby suppressing cracking. However,
The gelation reaction between polyvinyl alcohol and boric acid and borate is very fast, and the change in viscosity of the coating solution over time cannot be avoided, resulting in poor coating stability. In addition, the gelled product may cause streak, and may cause deterioration of surface quality. JP-A-6-218324 proposes a method in which a coating solution comprising alumina hydrate is applied on a support, and ammonia gas is sprayed before removing the solvent to cause gelation. However, ammonia gas is not only highly corrosive but also explosive and dangerous. In addition, it is necessary to recover excess ammonia gas, which is not desirable in terms of simplicity of operation and equipment. As a method for solving the above-mentioned problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-89221 proposes a recording material for ink jet having an ink absorbing layer composed of alumina hydrate and gelatin. This method utilizes the property that a gelatin solution dissolved in warm water gels at a low temperature. However, in this method, when the drying temperature is increased, gelatin is re-solubilized, so that it is necessary to dry at a low temperature at a reduced coating speed.
【0012】[0012]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イン
クジェット記録方式を利用したプリンターやプロッター
に使用される被記録材の製造方法を提供することであ
り、特にカラー記録での要望が高い写真の印画紙調の光
沢を有するインクジェット用被記録材や、OHPフィル
ムとして使用可能な透明性が高いインクジェット用被記
録材等の製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a recording material used in a printer or a plotter utilizing an ink jet recording system. It is an object of the present invention to provide a method for producing an ink jet recording material having a photographic paper-like gloss and a highly transparent ink jet recording material that can be used as an OHP film.
【0013】更に詳しくは、アルミナ水和物を含有する
インク吸収層を支持体上に設けたインクジェット用被記
録材の製造方法において、乾燥時のインク吸収層のひび
割れを抑制したインクジェット用被記録材の製造方法を
提供することである。More specifically, in a method for manufacturing an ink jet recording material having an ink absorbing layer containing alumina hydrate provided on a support, the ink jet recording material in which cracking of the ink absorbing layer during drying is suppressed. Is to provide a method of manufacturing the same.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下に述
べる手段によって解決することができた。すなわち、ア
ルミナ水和物を含有するインク吸収層を支持体上に設け
たインクジェット用被記録材の製造方法において、アル
ミナ水和物を含有する塗液を支持体上に塗工し、支持体
上に塗工された塗液の濃度が25重量%を越えるまでは
実質的に風をあてない状態で乾燥してインク吸収層を形
成することにより解決することができた。The object of the present invention has been attained by the following means. That is, in the method for producing an ink jet recording material provided with an ink absorbing layer containing alumina hydrate on a support, a coating liquid containing alumina hydrate is applied on the support, The problem could be solved by forming the ink absorbing layer by drying in a substantially airless state until the concentration of the coating liquid applied on the substrate exceeded 25% by weight.
【0015】本発明において、実質的に風をあてない状
態で乾燥するとは、風を支持体の塗液を塗工した面側に
直接吹き付けることなく乾燥させることを言う。In the present invention, drying in a state where the air is not substantially applied means that the air is dried without directly blowing the air to the surface of the support coated with the coating liquid.
【0016】一方、本発明において、風をあてた状態で
乾燥するとは、動力を用いてノズルから風を発生させ、
支持体の塗液を塗工した面側にノズルから風を直接吹き
付けることによって乾燥させることを言う。On the other hand, in the present invention, drying in a state where air is blown means that wind is generated from a nozzle using power,
This refers to drying by directly blowing air from a nozzle to the side of the support coated with the coating liquid.
【0017】実質的に風をあてない状態で乾燥する方法
としては、遠赤外線ヒーター等の熱光源による乾燥、支
持体の塗液を塗工していない面側からの熱風をあてる方
法、支持体の塗液を塗工していない面側にホットプレー
トや熱ロール等の熱媒体をあてる方式等が好ましいが、
本発明はこれらに限定されるものではない。As a method of drying in a state where air is not substantially applied, drying by a heat light source such as a far-infrared heater, a method of applying hot air from a side of the support not coated with a coating liquid, a method of drying the support, A method in which a heat medium such as a hot plate or a hot roll is applied to the surface not coated with the coating liquid is preferable,
The present invention is not limited to these.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】本発明は、アルミナ水和物を含有
するインク吸収層を支持体上に設けたインクジェット用
被記録材の製造方法を提供するものであり、インク吸収
層はアルミナ水和物を含有する塗液を支持体上に塗工、
乾燥することによって形成される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention provides a method for producing an ink jet recording material having an ink absorbing layer containing alumina hydrate on a support, wherein the ink absorbing layer is made of alumina hydrate. Coating a coating solution containing a substance on a support,
It is formed by drying.
【0019】しかしながら、アルミナ水和物の分散液
は、安定な分散状態で液濃度を高めることが難しく、通
常は20重量%以下、好ましくは15重量%以下でない
と、安定な分散液が得られない。良好なインク吸収容量
を得るためには、固形分塗抹量として20g/m2以
上、好ましくは30〜50g/m2以上必要であり、塗
液量としては少なくとも100g/m2以上、好ましく
は150〜300g/m2を支持体上に塗工できること
が必要である。However, it is difficult to increase the concentration of the dispersion of the alumina hydrate in a stable dispersion state, and usually a stable dispersion can be obtained unless it is 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less. Absent. In order to obtain a good ink absorption capacity, 20 g / m 2 or more as a solid coating amount, preferably requires 30 to 50 g / m 2 or more, at least 100 g / m 2 or more as a coating solution amount, preferably 150 It is necessary that 300300 g / m 2 can be coated on the support.
【0020】塗工する塗液量が上述の様に非常に多い場
合は、風をあてた状態で乾燥すると、塗工面に風紋等が
発生し不均一な塗工面となる。また、風紋、すなわち、
塗工面が不均一な部分では、乾燥時の収縮が異なるため
に乾燥時に塗工面にひび割れが発生することがある。When the amount of the coating liquid to be applied is extremely large as described above, if the coating is dried in a wind, a wind ripple or the like is generated on the coating surface, resulting in an uneven coating surface. Also, the wind ripple,
In portions where the coating surface is not uniform, cracks may occur on the coating surface during drying due to different shrinkage during drying.
【0021】一方、実質的に風をあてない状態で乾燥す
ると風紋の発生が抑えられ、その結果、乾燥時の収縮に
よる塗工面のひび割れを抑制することができる。しかし
ながら、実質的に風をあてない状態で乾燥すると、風を
あてた状態で乾燥した場合と比べて、乾燥速度が非常に
遅くなる。On the other hand, when drying is performed in a state where the wind is not substantially applied, the generation of wind ripples is suppressed, and as a result, cracks on the coated surface due to shrinkage during drying can be suppressed. However, when the drying is performed in a state where the air is not substantially applied, the drying speed is much slower than when the drying is performed in the state where the air is applied.
【0022】アルミナ水和物の分散液は、前述した様
に、安定な分散状態で液濃度を高めることが難しく、通
常は20重量%以下、好ましくは15重量%以下でない
と、安定な分散液が得られない。しかしながら、25重
量%を越えると著しい増粘もしくはゲル化を生じ、風を
あてた状態で乾燥しても、ひび割れの原因となる風紋は
ほとんど発生することがない。As described above, it is difficult to increase the concentration of the dispersion of alumina hydrate in a stable dispersion state, and it is usually not more than 20% by weight, preferably not more than 15% by weight. Can not be obtained. However, if the content exceeds 25% by weight, remarkable thickening or gelation occurs, and even when dried in a wind, there is almost no occurrence of wind ripples that cause cracks.
【0023】従って、支持体上に塗工された塗液の濃度
が25重量%を越えるまでは実質的に風をあてない状態
で乾燥し、支持体上に塗工された塗液の濃度が25重量
%を越えれば直接風をあてる等、乾燥効率を重視した乾
燥方法を用いてもよい。Therefore, the coating liquid applied on the support is dried in a substantially airless state until the concentration of the coating liquid applied on the support exceeds 25% by weight. If it exceeds 25% by weight, a drying method that emphasizes drying efficiency, such as direct blowing, may be used.
【0024】なお、本発明において塗液の濃度は、特に
断らない限り塗液中のアルミナ水和物の含有量を示すも
のとする。また、アルミナ水和物は種々の形態がある
が、塗液濃度の算出にあたっては1水和物(Al2O3・
H20)に換算して算出するものとする。In the present invention, the concentration of the coating liquid indicates the content of alumina hydrate in the coating liquid unless otherwise specified. Alumina hydrate has various forms, but when calculating the coating solution concentration, monohydrate (Al 2 O 3.
H 2 0).
【0025】本発明において、実質的に風をあてない状
態で乾燥する方法としては、前述の如く、遠赤外線ヒー
ター等の熱光源による乾燥、支持体の塗液を塗工してい
ない面側からの熱風をあてる方法、支持体の塗液を塗工
していない面側にホットプレートや熱ロール等の熱媒体
をあてる方式等が好ましいが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。In the present invention, as a method for drying in a state where the air is not substantially applied, as described above, drying by a heat light source such as a far-infrared heater, and starting from the side of the support which is not coated with a coating liquid. Or a method in which a heat medium such as a hot plate or a hot roll is applied to the surface of the support on which the coating liquid is not applied, but the present invention is not limited thereto.
【0026】なお、熱光源とは、発光に際し発熱を伴う
光源を示し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、赤外線ランプ等
が挙げられるが、特にハロゲンランプ、赤外線ランプが
好ましく用いられる。The heat light source refers to a light source that generates heat when emitting light, and examples thereof include a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, and an infrared lamp. Particularly, a halogen lamp and an infrared lamp are preferably used.
【0027】本発明に用いられるアルミナ水和物として
は、擬ベーマイト構造または非晶質構造から選ばれるア
ルミナ水和物が好ましく、擬ベーマイト構造のアルミナ
水和物がインク吸収層の細孔容積が大きいことから特に
好ましい。As the alumina hydrate used in the present invention, an alumina hydrate selected from a pseudo-boehmite structure or an amorphous structure is preferable. Particularly preferred because of its large size.
【0028】なお、アルミナ水和物とは、Al2O3・x
H2Oの化学式で表現される物質の総称であり、組成や
結晶形態の違いによりジブサイト、バイアライト、ノル
ストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベー
マイト)、ジアスポア、無定形アルミナゲル等と表現さ
れる。なお、アルミナ水和物は赤外線吸収によって水分
子の存在は認められないことから、アルミナ水和物と言
う表現は正確ではないが、本発明では慣習に従い、アル
ミナ水和物の名称を用いることにする。The alumina hydrate is Al 2 O 3 .x
It is a general term for substances represented by the chemical formula of H 2 O, and is expressed as gibbsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudo-boehmite), diaspore, amorphous alumina gel, etc., depending on the composition and crystal form. You. In addition, since alumina hydrate does not recognize the presence of water molecules by infrared absorption, the expression alumina hydrate is not accurate, but in the present invention, according to custom, the name of alumina hydrate is used. I do.
【0029】また、アルミナ水和物は分散液の状態で安
定剤(解膠剤)と共に存在していることが多く、粒子の
大きさによってスラリー状のものとコロイド状のものに
大別されるが、その境界は明確ではない。また、コロイ
ド状のアルミナ水和物分散液はアルミナゾルまたはコロ
イダルアルミナと称されることが多く、その乾燥物(キ
セロゲル)のX線回折パターンは、無定形あるいはベー
マイトゲル(擬ベーマイト)の回折パターンを示すこと
が多い。Alumina hydrate often exists together with a stabilizer (deflocculant) in the form of a dispersion, and is roughly classified into a slurry form and a colloidal form according to the particle size. But the boundaries are not clear. The colloidal alumina hydrate dispersion is often referred to as alumina sol or colloidal alumina, and the X-ray diffraction pattern of the dried product (xerogel) is that of an amorphous or boehmite gel (pseudo-boehmite). Often shown.
【0030】なお、ベーマイトと擬ベーマイトの違いは
水和数が異なることであり、擬ベーマイトの方が水和数
が多い。更に詳しく言えば、ベーマイトの結晶は酸化ア
ルミニウムの1水和物(Al2O3・H2O)であるが、
粒子径が小さいほど、表面に水和した水分子の量を無視
できなくなる。それ故、ベーマイトのアルミナ水和物の
微結晶が水に分散したコロイダルアルミナ等では、見か
けの水和数が増えてAl2O3・1〜1.5H2Oの化学
式で表されることから、擬ベーマイトと呼ばれることが
ある。The difference between boehmite and pseudo-boehmite is that the hydration number is different, and pseudo-boehmite has a higher hydration number. More specifically, the boehmite crystals are aluminum oxide monohydrate (Al 2 O 3 .H 2 O),
The smaller the particle size, the more the amount of water molecules hydrated on the surface cannot be ignored. Therefore, in the case of colloidal alumina or the like in which microcrystals of boehmite alumina hydrate are dispersed in water, the apparent hydration number increases and is represented by the chemical formula of Al 2 O 3 .1 to 1.5 H 2 O. , May be called pseudo-boehmite.
【0031】なお、本発明において、ゲルとはゾル(コ
ロイド状またはスラリー状の分散液)が水等の溶媒を含
んだまま固化したものを言うが、水分が少ないものをキ
セロゲルと表して区別する。In the present invention, a gel is a sol (colloidal or slurry-like dispersion) solidified while containing a solvent such as water, and a gel having a small amount of water is distinguished from a xerogel. .
【0032】アルミナ水和物の分散安定剤である解膠剤
とは、帯電した粒子を中和するためのイオンであり、ア
ルミナ水和物は酸性では正に帯電するため、陰イオン源
である硝酸、塩酸、蟻酸、酢酸等の酸がアルミナ水和物
の解膠剤として主に用いられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。The deflocculant, which is a dispersion stabilizer of alumina hydrate, is an ion for neutralizing charged particles, and is a source of anions because alumina hydrate is positively charged when acidic. Acids such as nitric acid, hydrochloric acid, formic acid, and acetic acid are mainly used as a peptizer for alumina hydrate, but the present invention is not limited to these.
【0033】なお、解膠とは、媒液中での粒子間の反発
力が強く、粒子が媒液中で安定に分散する現象を言う。
粒子が反発力をもつためには粒子が帯電していて、それ
を中和するための反対符号のイオンが吸着され、電気二
重層をもっていなければならない。この電気二重層が静
電的に反発して粒子の接近を防止する。もし、粒子に荷
電がなく、表面に電気二重層が生じなければ解膠は起こ
らない。The deflocculation refers to a phenomenon in which particles have a strong repulsive force in a medium and the particles are stably dispersed in the medium.
In order for the particles to have a repulsive force, the particles must be charged and ions having the opposite sign to neutralize the particles must be adsorbed and have an electric double layer. This electric double layer electrostatically repels and prevents the particles from approaching. If the particles are uncharged and no electric double layer forms on the surface, peptization will not occur.
【0034】アルミナ水和物が十分なインク吸収容量を
有するには、アルミナ水和物の細孔体積は0.3〜2.
0ml/gの範囲であることが好ましく、特に0.4〜
1.0ml/gの範囲であることが好ましい。インク吸
収層の細孔体積が大きい場合にはインク吸収層にひび割
れや粉落ちが発生することがあり、小さい場合にはイン
クの吸収が遅くなる傾向がある。さらに単位面積当たり
のインク吸収層の溶媒吸収量は5ml/m2以上、特に
10ml/m2以上であることが好ましい。単位面積当
たりの溶媒吸収量が小さい場合には、特に多色印字を行
った場合にインクが溢れることがある。In order for the alumina hydrate to have a sufficient ink absorption capacity, the pore volume of the alumina hydrate should be 0.3-2.
It is preferably in the range of 0 ml / g, especially 0.4 to
It is preferably in the range of 1.0 ml / g. If the pore volume of the ink absorbing layer is large, cracking or powder dropping may occur in the ink absorbing layer, and if it is small, ink absorption tends to be slow. Further, the solvent absorption amount of the ink absorbing layer per unit area is preferably 5 ml / m 2 or more, particularly preferably 10 ml / m 2 or more. When the amount of solvent absorption per unit area is small, the ink may overflow especially when multicolor printing is performed.
【0035】また、アルミナ水和物が十分なインク吸収
速度を有するには、アルミナ水和物の平均細孔半径が1
〜20nmであることが好ましく、特に3〜10nmで
あることが好ましい。細孔半径が小さすぎるとインクを
吸収し難くなる。また、細孔半径が大きすぎると、イン
ク中の染料の定着が悪くなり画像の滲みが発生する。In order for the alumina hydrate to have a sufficient ink absorption rate, the average pore radius of the alumina hydrate must be 1
It is preferably from 20 to 20 nm, particularly preferably from 3 to 10 nm. If the pore radius is too small, it becomes difficult to absorb the ink. On the other hand, if the pore radius is too large, fixation of the dye in the ink will be poor, and image bleeding will occur.
【0036】アルミナ水和物がインク中の染料を十分に
吸収し、定着するにはBET比表面積が70〜300m
2/gの範囲であることが好ましい。BET比表面積が
大きすぎると細孔径分布が大きい方に片よって、インク
中の染料の定着の効率が悪くなり画像のにじみが発生す
る。逆にBET比表面積が小さすぎるとアルミナ水和物
の分散が困難になる。In order for the alumina hydrate to sufficiently absorb and fix the dye in the ink, the BET specific surface area is 70 to 300 m.
It is preferably in the range of 2 / g. If the BET specific surface area is too large, the efficiency of fixation of the dye in the ink becomes worse due to the larger pore size distribution, resulting in image bleeding. Conversely, if the BET specific surface area is too small, dispersion of the alumina hydrate becomes difficult.
【0037】アルミナ水和物の分散液の濃度を上げるた
めには、アルミナ水和物の表面水酸基の数は1020個/
g以上であることが好ましい。表面水酸基の数が少ない
と、アルミナ水和物が凝集し易くなり、分散液の濃度を
上げるのが困難になる。In order to increase the concentration of the alumina hydrate dispersion, the number of surface hydroxyl groups of the alumina hydrate should be 10 20 /
g or more. When the number of surface hydroxyl groups is small, alumina hydrate tends to aggregate, and it becomes difficult to increase the concentration of the dispersion.
【0038】本発明において、アルミナ水和物は通常水
溶性バインダーと共に支持体上に塗工される。また、塗
液の液性、塗液粘度、インク吸収層の成膜性および強度
等を調整することを目的として、水溶性バインダーを複
数組み合わせて用いることができる。このような水溶性
バインダーとしては、完全ケン化または部分ケン化のポ
リビニルアルコールが、アルミナ水和物との混合性、塗
液粘度の調整等の点で特に好ましいが、メチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等のセルロース系バインダー、でんぷんおよびその変性
物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラ
ン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン、キトサン
等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変
性、シラノール変性等のポリビニルアルコールの変性
物、SBRラテック、NBRラテックス、メチルメタク
リレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のラテックス類、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイ
ミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げるこ
とができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。In the present invention, the alumina hydrate is usually coated on a support together with a water-soluble binder. A plurality of water-soluble binders can be used in combination for the purpose of adjusting the liquid properties of the coating liquid, the viscosity of the coating liquid, the film-forming properties and strength of the ink absorbing layer, and the like. As such a water-soluble binder, completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol is particularly preferable in view of mixing property with alumina hydrate, adjustment of coating solution viscosity, etc., but methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl Cellulosic binders such as hydroxypropylcellulose and hydroxyethylcellulose, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, albumin, chitosan and other natural polymer resins or derivatives thereof, and cationic modification , Poly (vinyl alcohol) modified products such as silanol modified products, SBR latek, NBR latex, latexes such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylamide, polyvinyl alcohol Vinyl polymers such as Rupiroridon, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, may be mentioned maleic anhydride or a copolymer thereof, etc., the present invention is not limited thereto.
【0039】また、塗液を調製した時に良好な液性を得
るためには、調製する塗液の粘度が100cps以上に
なる様に、水溶性バインダーを選択することが好まし
い。また、塗液の粘度が高すぎると塗工が困難となるこ
とがあるため、塗液の粘度は5000cps以下になる
様に水溶性バインダーを選択することが好ましい。In order to obtain good liquid properties when the coating liquid is prepared, it is preferable to select a water-soluble binder so that the viscosity of the coating liquid to be prepared is 100 cps or more. In addition, if the viscosity of the coating liquid is too high, coating may be difficult. Therefore, it is preferable to select a water-soluble binder so that the viscosity of the coating liquid is 5000 cps or less.
【0040】本発明における水溶性バインダーの使用量
は、少ないとインク吸収層の強度が弱くなり、逆に多す
ぎるとインクの吸収を阻害することがあるため、水溶性
バインダーの総量が、アルミナ水和物に対して、5〜2
0重量%が好ましく、特に10〜15重量%が好まし
い。When the amount of the water-soluble binder used in the present invention is too small, the strength of the ink absorbing layer is weakened. On the contrary, when the amount is too large, the absorption of the ink may be hindered. 5 to 2 for Japanese
It is preferably 0% by weight, particularly preferably 10 to 15% by weight.
【0041】本発明において、インク吸収層の層構成
は、単層であっても積層構成であってもよい。In the present invention, the layer constitution of the ink absorbing layer may be a single layer or a laminated layer.
【0042】積層構成の場合、全層がアルミナ水和物と
水溶性バインダーを含む層であってもよいし、他の成分
で構成される層とアルミナ水和物と水溶性バインダーを
含む層との積層構成であってもよい。In the case of a laminated structure, all the layers may be layers containing alumina hydrate and a water-soluble binder, or a layer composed of other components and a layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder. May be used.
【0043】全層ともアルミナ水和物と水溶性バインダ
ーを含む層の場合、各層とも同じ層を積層しても良い
し、異なった特性を有する層を積層してもよい。例え
ば、二層構成の場合、上層にはインク吸収速度を上げる
目的で、細孔径の大きい層を設け、下層には透光性に有
利な様に細孔径の小さい層を設け、インク吸収速度と透
光性のバランスをとること等、目的に合わせた層構成に
することができる。When all the layers are layers containing alumina hydrate and a water-soluble binder, the same layer may be laminated for each layer, or layers having different characteristics may be laminated. For example, in the case of a two-layer configuration, a layer having a large pore diameter is provided in the upper layer for the purpose of increasing the ink absorption rate, and a layer having a small pore diameter is provided in the lower layer to be advantageous in light transmission. A layer structure suitable for the purpose, such as balancing light transmission, can be obtained.
【0044】また、他の成分で構成される層とアルミナ
水和物と水溶性バインダーを含む層との積層構成にする
場合には、例えば、耐擦れ性、耐キズ性等の向上を目的
とし、アルミナ水和物と水溶性バインダーを含む層の上
層にコロイダルシリカ等のインク透過性の保護層を設け
ることができる。また、インク吸収容量を上げること等
を目的として、アルミナ水和物と水溶性バインダーを含
む層の下層に、ポリビニルアルコールやポリビニルピロ
リドン等水溶性樹脂からなるインク吸収層を設ける等、
目的に合わせた層構成にすることができる。In the case of a laminated structure of a layer composed of other components and a layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder, for example, the purpose is to improve scratch resistance, scratch resistance and the like. An ink-permeable protective layer such as colloidal silica can be provided on the layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder. Also, for the purpose of increasing the ink absorption capacity, for example, an ink absorption layer made of a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone is provided below the layer containing alumina hydrate and a water-soluble binder,
The layer structure can be adapted to the purpose.
【0045】アルミナ水和物の原料としては、特開昭5
7−88074号、同62−56321号、特開平4−
275917号、同6−64918号、同7−1053
5号、同7−267633号公報、米国特許第2,65
6,321号明細書、Am.Ceramic Soc.
Bull.,54,289(1975)等にアルミニウ
ムアルコキシドを加水分解する方法が開示されている。
この方法では、非常に純度の高いアルミナ水和物を得る
ことができる。As a raw material of alumina hydrate, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Nos. 7-88074 and 62-56321,
No. 275917, No. 6-64918, No. 7-1053
No. 5,7-267633, U.S. Pat.
6,321, Am. Ceramic Soc.
Bull. , 54, 289 (1975) discloses a method of hydrolyzing an aluminum alkoxide.
In this method, very pure alumina hydrate can be obtained.
【0046】一方、アルミナ水和物の原料としては、特
開昭54−116398号、同55−23034号、同
55−27824号、同56−120508号公報に例
示されている如きアルミニウムの無機塩またはその水和
物が使用されることが一般的である。これらの無機塩と
しては、例えば塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、
硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アンモニウ
ムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機塩等、およびこれら
無機塩の水和物等をあげることができる。On the other hand, as a raw material of alumina hydrate, inorganic salts of aluminum as exemplified in JP-A-54-116398, JP-A-55-23034, JP-A-55-27824 and JP-A-56-120508 are used. Or its hydrate is generally used. As these inorganic salts, for example, aluminum chloride, aluminum nitrate,
Examples include inorganic salts such as aluminum sulfate, polyaluminum chloride, ammonium alum, sodium aluminate, potassium aluminate, and aluminum hydroxide, and hydrates of these inorganic salts.
【0047】アルミニウムの無機塩に含まれるナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、硫酸イオン等は、分散液の
固形分濃度を高めるのを阻害する。それ故、アルミナ水
和物の原料として無機塩またはその水和物を用いた場合
には、これらのイオンを除去する必要がある。Sodium ions, potassium ions, sulfate ions, and the like contained in the inorganic salt of aluminum inhibit increase in the solid concentration of the dispersion. Therefore, when an inorganic salt or its hydrate is used as a raw material of alumina hydrate, it is necessary to remove these ions.
【0048】アルミナ水和物分散液からナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、硫酸イオン等の高濃度化を阻害す
るイオン(以下、単に阻害イオンと言う)を除去するの
は困難であり、アルミナ水和物をゲル化させたゲル状ア
ルミナ水和物を洗浄することが効果的である。しかしな
がら、水による洗浄ではこれらの阻害イオンを除去しき
れなかったり、除去するのに大量の水を必要とすること
が多く、アンモニア等の揮発性塩基性物質を含有する水
溶液を用いてゲル状アルミナ水和物を洗浄することによ
って、より効果的に阻害イオンを除去することができ
る。It is difficult to remove from the alumina hydrate dispersion ions such as sodium ions, potassium ions, sulfate ions and the like that inhibit high concentration (hereinafter simply referred to as inhibitory ions). It is effective to wash the gelled alumina hydrate gelled. However, these inhibitory ions cannot be completely removed by washing with water or a large amount of water is often required to remove them, and gel-like alumina is used by using an aqueous solution containing a volatile basic substance such as ammonia. By washing the hydrate, the inhibitory ions can be more effectively removed.
【0049】洗浄に用いる揮発性塩基性物質は、一部ア
ルミナ水和物に吸着し、水洗しても完全には除去するこ
とはできない。しかしながら、ゲル状アルミナ水和物を
乾燥させてキセロゲルとすることにより、効果的に揮発
性塩基性物質を減少させることができる。なお、キセロ
ゲルを得る方法としては、アルミナ水和物分散液を熱風
乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等によって乾燥さ
せる方法がある。なお、キセロゲルを水に再分散させる
ことにより、アルミナ水和物の分散液を得ることができ
る。The volatile basic substance used for washing partially adsorbs to alumina hydrate and cannot be completely removed by washing with water. However, by drying the gel-like alumina hydrate to form a xerogel, volatile basic substances can be effectively reduced. In addition, as a method of obtaining xerogel, there is a method of drying the alumina hydrate dispersion by hot air drying, reduced pressure drying, freeze drying, spray drying, or the like. Note that a dispersion of alumina hydrate can be obtained by redispersing xerogel in water.
【0050】アルミナ水和物の製造方法としては、特に
限定されるものではない。例えば、硫酸アルミニウム、
硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の酸性のアルミ
ニウム塩水溶液と、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、アンモニア水等の塩基性水溶液との中和反応に
よってアルミナ水和物を製造することができる。この場
合、液中に生成するアルミナ水和物の量が5重量%を超
えない範囲で混合し、pHは6〜10、温度20〜10
0℃の条件下で反応させることが一般的である。また、
特開昭56−120508号公報に記載されている如き
pHを酸および塩基側に交互に変動させ、アルミナ水和
物の結晶を成長させる方法、特公平4−33728号公
報に記載されている如き、アルミニウムの無機塩から得
られるアルミナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミ
ナとを混合し、アルミナを再水和する方法等によっても
製造することができる。The method for producing alumina hydrate is not particularly limited. For example, aluminum sulfate,
Alumina hydrate can be produced by a neutralization reaction between an acidic aluminum salt aqueous solution such as aluminum nitrate and aluminum chloride and a basic aqueous solution such as sodium aluminate, sodium hydroxide and aqueous ammonia. In this case, mixing is performed so that the amount of alumina hydrate formed in the liquid does not exceed 5% by weight, the pH is 6 to 10, and the temperature is 20 to 10%.
The reaction is generally carried out at 0 ° C. Also,
A method of growing a crystal of alumina hydrate by alternately changing the pH to the acid and base side as described in JP-A-56-120508, as described in Japanese Patent Publication No. 4-33728. Alternatively, it can also be produced by mixing alumina hydrate obtained from an inorganic salt of aluminum with alumina obtained by the Bayer method, and rehydrating the alumina.
【0051】本発明においてインクジェット用被記録材
を製造する場合に、用いられる支持体としては、例えば
ポリエステルフィルム、樹脂被覆紙、コート紙等が主に
用いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着
フィルム、布帛等インク吸収層を設けることができる支
持体であれば特に限定されるものではない。In the production of the recording material for ink-jet recording in the present invention, as a support to be used, for example, a polyester film, a resin-coated paper, a coated paper and the like are mainly used. The support is not particularly limited as long as the support can be provided with an ink absorbing layer such as a vapor-deposited film or a cloth.
【0052】また、インク吸収層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。The ink absorbing layer is provided on at least one side of the support, but is used for the purpose of preventing curling and the like.
It may be provided on both sides of the support.
【0053】本発明の課題の一つである写真の印画紙調
の光沢感、風合いを有するインクジェット用被記録材を
得るためには、インク吸収層の組成だけでなく、支持体
の特性も重要である。写真の印画紙調の光沢感、風合い
を得るためには、ポリエステルフィルムまたは樹脂被覆
紙を用いることが好ましく、また、支持体のJIS−P
−8123で測定したハンター白色度が65%以上であ
ることが特に好ましい。In order to obtain an ink-jet recording material having a photographic paper-like glossiness and texture, which is one of the objects of the present invention, not only the composition of the ink absorbing layer but also the characteristics of the support are important. It is. It is preferable to use a polyester film or a resin-coated paper in order to obtain a photographic paper-like glossiness and texture of a photograph, and JIS-P
It is particularly preferred that the Hunter whiteness measured at -8123 is 65% or more.
【0054】また、写真の印画紙調の光沢感、風合いを
有するためには、インクジェット用被記録材のインク吸
収層側のJIS−P−8123で測定したハンター白色
度が65%以上であることが好ましく、JIS−Z−8
741で測定した60度鏡面光沢が30%以上であるこ
とが好ましい。Further, in order to have a photographic paper-like glossiness and texture, the hunter whiteness measured by JIS-P-8123 on the ink absorbing layer side of the ink jet recording material should be 65% or more. Are preferred, and JIS-Z-8
Preferably, the 60-degree specular gloss measured at 741 is 30% or more.
【0055】本発明に用いる支持体として、ポリエステ
ルフィルムを用いる際には、その厚さに特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら10〜200μm程度のものが好ましい。When a polyester film is used as the support for use in the present invention, the thickness thereof is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm from the viewpoint of handling properties and printer paper-passing suitability.
【0056】本発明において、ポリエステルフィルムと
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコ
ールとを重縮合させて得られるポリエステルをフィルム
化したものであり、通常はロール延伸、テンター延伸、
インフレーション延伸等の処理により、配向処理される
ことが多い。In the present invention, the polyester film refers to an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, or naphthalenedicarboxylic acid, or an ester thereof, and a polyester film such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, or neopentyl glycol. Polyester obtained by polycondensation with a polyhydric alcohol is a film, usually roll stretching, tenter stretching,
In many cases, orientation processing is performed by processing such as inflation stretching.
【0057】ポリエステルの具体例としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレートおよびこれら
に他成分を共重合したもの等が挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and copolymers thereof with other components, but the present invention is not limited thereto. .
【0058】ポリエステルフィルムの白色度を高める方
法としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリン、タル
ク等の無機微粒子をポリエステルフィルム内部に含有さ
せる方法や、白色塗料を表面に塗工する方法等がある。Examples of the method for increasing the whiteness of the polyester film include a method in which inorganic fine particles such as barium sulfate, titanium dioxide, calcium carbonate, silicon dioxide, aluminum oxide, kaolin, and talc are contained in the polyester film, and a method in which a white paint is applied to the surface. And the like.
【0059】また、クッション性や隠蔽性を付与するた
めに、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フ
ィルム、例えば発泡ポリエステルフィルム等も用いるこ
とができる。In order to provide cushioning and concealing properties, a void-containing film containing a large number of voids inside the film, for example, a foamed polyester film can also be used.
【0060】本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙
を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はな
いが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、5
0〜300μm程度のものが好ましい。また、写真の印
画紙の風合いを得るためには200〜300μm程度の
ものが好ましい。When a resin-coated paper is used as the support in the present invention, the thickness is not particularly limited.
Those having a thickness of about 0 to 300 μm are preferred. Further, in order to obtain the texture of a photographic paper, it is preferably about 200 to 300 μm.
【0061】樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、
一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは、
例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原
紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パ
ルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以
上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用
いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、
表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、
染料、アンカー剤等が表面塗工されていてもよい。The base paper for the resin-coated paper is not particularly limited.
Generally used paper can be used, but preferably,
For example, a smooth base paper as used for a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, a natural pulp, a recycled pulp, a synthetic pulp, or the like is used alone or in combination of two or more. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye. Furthermore,
Surface sizing agent, surface paper strength agent, optical brightener, antistatic agent,
A dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.
【0062】また、樹脂被覆紙用の原紙は、抄造中また
は抄造後、カレンダー等にて圧力を印加して圧縮する等
した表面平滑性の良いものが好ましく、JIS−P−8
119で測定したベックの平滑度が200秒以上のもの
が特に好ましい。また、その坪量は30〜250g/m
2が好ましい。The base paper for resin-coated paper is preferably one having good surface smoothness such as compression by applying pressure with a calendar or the like during or after papermaking, and JIS-P-8.
Particularly preferred is a Beck having a smoothness of 200 seconds or more measured in 119. The basis weight is 30 to 250 g / m.
2 is preferred.
【0063】樹脂被覆紙用の原紙の白色度は、JIS−
P−8123で測定したハンター白色度が65%以上で
あると白色度が高く、高級感のある被記録材が得られる
が、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとし
て未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を併用して用いて
もよい。また、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を
用いてもよい。The whiteness of base paper for resin-coated paper is determined according to JIS-
When the Hunter whiteness measured by P-8123 is 65% or more, the whiteness is high, and a high-quality recording material can be obtained. However, the whiteness required for the purpose is different, and unbleached pulp is used as a natural pulp. A brown base paper may be used in combination. Alternatively, base paper colored with a coloring agent such as a dye may be used.
【0064】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ま
しい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物が使用で
きる。ここで言う低密度ポリエチレンとは、密度が0.
915〜0.930g/cm3のものであり、通常高圧
法で製造されるものである。一方、高密度ポリエチレン
とは、密度が0.950g/cm3以上のものであり、
通常低圧法或は中圧法で製造されるものである。これら
のポリエチレン樹脂は、各種の密度及びメルトフローレ
ートを有するものを単独にまたはそれらの二種以上を混
合して用いることができる。As the coating resin for the resin-coated paper, a polyolefin resin is preferable, and a polyethylene resin is particularly preferable. Further, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene or a mixture thereof can be used. The low-density polyethylene referred to here has a density of 0.
It is 915 to 0.930 g / cm 3 and is usually manufactured by a high-pressure method. On the other hand, high-density polyethylene has a density of 0.950 g / cm 3 or more,
It is usually produced by a low pressure method or a medium pressure method. These polyethylene resins having various densities and melt flow rates can be used alone or in combination of two or more.
【0065】樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層、二層
以上の多層のいずれであっても良い。この場合にも、上
記のポリオレフィン樹脂を単独にまたは二種以上を混合
して用いることができる。また、多層の各層を互いに異
なる組成とすることも同一の組成とすることもできる。
多層からなる樹脂層を形成する方法としては、共押出コ
ーティング法と逐次コーティング法のいずれを採用して
も良い。The structure of the resin layer of the resin-coated paper may be a single layer or two or more layers. Also in this case, the above polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more. Further, the respective layers of the multilayer may have different compositions or the same composition.
As a method of forming a multilayer resin layer, any of a coextrusion coating method and a sequential coating method may be adopted.
【0066】一方、樹脂被覆紙の樹脂層は膜形成能のあ
るラテックスをコーテイングすることによって形成する
ことができる。例えば、最低成膜温度(MFT)の低い
ラテックスを、樹脂被覆紙用の原紙にコーテイングした
後、最低成膜温度以上の温度に過熱することによっても
形成することができる。On the other hand, the resin layer of the resin-coated paper can be formed by coating a latex having a film forming ability. For example, it can also be formed by coating a latex having a low minimum film formation temperature (MFT) on a base paper for resin-coated paper and then heating it to a temperature equal to or higher than the minimum film formation temperature.
【0067】樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては特
に制限はないが、一般に5〜50μmの厚みに表面の
み、または表裏両面にコーティングされる。The thickness of the coating resin layer of the resin-coated paper is not particularly limited, but it is generally coated to a thickness of 5 to 50 μm only on the surface or on both the front and back surfaces.
【0068】樹脂被覆紙の樹脂中には、二酸化チタン、
酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステ
アリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の
脂肪酸金属塩、酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セ
シリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔
料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレッ
ト、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて
加えることができる。In the resin of the resin-coated paper, titanium dioxide,
White pigments such as zinc oxide, talc, calcium carbonate, etc., fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, antioxidants, cobalt blue Blue pigments and dyes such as ultramarine, cecilian blue and phthalocyanine blue, and various additives such as magenta pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet and manganese violet, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers are appropriately combined. Can be added.
【0069】本発明において支持体として用いられる樹
脂被覆紙は、走行する原紙上に、加熱溶融したポリオレ
フィン樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法に
より製造される。また、樹脂と原紙との接着性を向上さ
せるために、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ
放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好まし
い。支持体のインク吸収層が塗工される面(表面)は、
その用途に応じて、光沢面、マット面等を有し、特に光
沢面が好ましく用いられる。必ずしも裏面に樹脂を被覆
する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほ
うが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面或は必
要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処理、火炎処理等
の活性処理を施すことができる。The resin-coated paper used as a support in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heated and melted polyolefin resin is cast on a running base paper. Further, in order to improve the adhesiveness between the resin and the base paper, it is preferable to perform an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment on the base paper before coating the resin on the base paper. The surface (surface) of the support on which the ink absorbing layer is coated,
Depending on its use, it has a glossy surface, a matte surface, and the like, and a glossy surface is particularly preferably used. It is not always necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or, if necessary, both the front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment.
【0070】本発明は、OHPフィルムとして使用可能
な、透明性の高いインクジェット用被記録材にも関する
ものでもあるが、OHPフィルム等の透光性を要求され
る被記録材においても、インク吸収層の組成だけでな
く、支持体の特性も重要である。OHPフィルムとして
使用する際の光透過性は、全光線透過率よりも、ヘーズ
(曇価)の方が、人の感覚に近く、本発明のインク吸収
層を、JIS−K−7105によるヘーズ(曇価)が
3.0以下の透明支持体であることが特に好ましい。The present invention also relates to a highly transparent ink-jet recording material that can be used as an OHP film. Not only the composition of the layer, but also the properties of the support are important. As for the light transmittance when used as an OHP film, the haze (cloudiness value) is closer to human feeling than the total light transmittance, and the haze (JIS-K-7105) according to JIS-K-7105 is used for the ink absorbing layer of the present invention. It is particularly preferable that the support is a transparent support having a haze value of 3.0 or less.
【0071】また、OHPフィルムとして使用する際の
インクジェット用被記録材のヘーズは、支持体上にイン
ク吸収層を設けたインクジェット用被記録材において、
インクジェット用被記録材のJIS−K−7105によ
るヘーズ(曇価)が10.0以下であることが特に好ま
しい。The haze of the ink jet recording material when used as an OHP film is as follows in an ink jet recording material provided with an ink absorbing layer on a support.
It is particularly preferable that the haze (haze value) of the recording material for inkjet according to JIS-K-7105 is 10.0 or less.
【0072】なお、ヘーズ(曇価)は、積分球式光線透
過率測定装置を用いて、拡散透過率および全光線透過率
を測定し、その比によって表すことが、JIS−K−7
105に定められている。The haze (haze value) can be expressed by a ratio obtained by measuring the diffuse transmittance and the total light transmittance by using an integrating sphere light transmittance measuring device and expressing the ratio according to JIS-K-7.
105.
【0073】OHPフィルム等の透光性を要求される被
記録材において、用いる支持体の厚さは特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら50〜200μm程度のものが好ましい。In a recording material such as an OHP film which requires light transmissivity, the thickness of the support to be used is not particularly limited, but it is preferably about 50 to 200 μm from the viewpoint of handling properties and printer paper passing suitability. preferable.
【0074】本発明においてインクジェット用被記録材
を製造する場合には、界面活性剤を添加しなくても良好
な塗工性を得ることができる場合が多いが、より塗工性
を改善するため、あるいはインクがインク吸収層に付着
した時のドット径を調整することを目的として、界面活
性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤
は、ノニオン性のものが好ましいが、必要に応じてアニ
オン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれ
のタイプから選択してもよく、また、低分子のものでも
高分子のものでもよい。1種もしくは2種以上界面活性
剤を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量
は、固形分量でインク吸収層を構成するアルミナ水和物
100重量部に対して0.001〜5重量部が好まし
く、より好ましくは0.01〜3重量部である。In the production of a recording material for ink-jet recording in the present invention, good coatability can be obtained in many cases without adding a surfactant, but in order to further improve coatability. Alternatively, a surfactant can be added for the purpose of adjusting the dot diameter when the ink adheres to the ink absorbing layer. The surfactant used is preferably a nonionic surfactant, but may be selected from anionic, cationic, nonionic and betaine types as necessary. It may be. One or more surfactants may be used in combination. The amount of the surfactant to be added is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of alumina hydrate constituting the ink absorbing layer in terms of solid content.
【0075】更に、インク吸収層には、上記の界面活性
剤の他に、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料
の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、
消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定
剤、pH調節剤等の公知の各種添加剤を添加することも
できる。Further, in addition to the above-mentioned surfactants, the ink absorbing layer contains inorganic pigments, coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants,
Various known additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, a preservative, an optical brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.
【0076】また、画像の解像性を向上させるために、
アルミナ水和物の分散液と混合した際に、凝集等を生じ
ることがなければ、インク吸収層にフッ素樹脂系、シリ
コーン樹脂系またはアルキルケテンダイマー系の撥水剤
またはサイズ剤を含有することにより、印字ドット径を
コントロールして画像の解像性を向上させることができ
る。これらのフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系またはア
ルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤として
は、一般に市販されているものを使用することができ
る。また、これらの溶液または水系エマルジョンのどち
らでも使用可能である。インク吸収層へのこれらの撥水
剤の添加量により印字ドット径をコントロールすること
ができる。その添加量は各成分や濃度および希望する印
字ドット径によって異なるが、通常有効固形成分として
インク吸収層の全固形分に対して0.05〜10重量
%、特に好ましくは0.1〜5重量%である。In order to improve the resolution of an image,
When agglomeration or the like does not occur when mixed with the dispersion of alumina hydrate, the ink absorbing layer contains a water repellent or sizing agent of a fluororesin type, a silicone resin type or an alkyl ketene dimer type. The resolution of an image can be improved by controlling the print dot diameter. As these fluorine resin-based, silicone resin-based or alkyl ketene dimer-based water repellents or sizing agents, commercially available ones can be used. Either of these solutions or aqueous emulsions can be used. The print dot diameter can be controlled by the amount of these water repellents added to the ink absorbing layer. The addition amount varies depending on each component, concentration and desired print dot diameter, but is usually 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total solid content of the ink absorbing layer as an effective solid component. %.
【0077】本発明におけるインク吸収層塗液の塗工方
法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン
方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロー
ルコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の
通常用いられている塗工方法が用いられる。The coating method of the ink absorbing layer coating liquid in the present invention includes, for example, a commonly used coating method such as a slide hopper method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, and a rod bar coating method. A construction method is used.
【0078】本発明における支持体には、インク吸収層
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添
加せしめることができる。The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink absorbing layer and the support. A hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as butyral, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately added to the anchor layer.
【0079】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができ
る。The support in the present invention has an antistatic property,
For transportability, curl prevention, writing, gluing, etc.
Various back coat layers can be applied. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant and the like can be added to the back coat layer in an appropriate combination.
【0080】[0080]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
なお、部とあるのは重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In addition, "parts" means parts by weight.
【0081】(アルミナ水和物の分散液の製造例)下記
にインク吸収層に用いるアルミナ水和物の製造例を示
す。使用した原材料はすべて市販品であり、更に精製は
せずそのまま使用した。(Production Example of Alumina Hydrate Dispersion) A production example of alumina hydrate used for the ink absorbing layer is shown below. All the raw materials used were commercial products and were used without further purification.
【0082】製造例1:イオン交換水800部、イソプ
ロピルアルコール900部を3Lの反応器に仕込み、ア
ルミニウムイソプロポキシド408部を加え、75℃に
加熱した。イソプロピルアルコールを留去しながら水4
00部を6時間かけて滴下した。イソプロピルアルコー
ルの留去が終了した後、95℃に昇温して24時間熟成
した。その後、酢酸24部を加え、75℃にて12時間
撹拌した後、全量が800部になるように濃縮し、白色
のアルミナ水和物の分散液Aを得た。Production Example 1 800 parts of ion-exchanged water and 900 parts of isopropyl alcohol were charged into a 3 L reactor, 408 parts of aluminum isopropoxide were added, and the mixture was heated to 75.degree. Water 4 while distilling isopropyl alcohol
00 parts were added dropwise over 6 hours. After the isopropyl alcohol was distilled off, the temperature was raised to 95 ° C. and the mixture was aged for 24 hours. Thereafter, 24 parts of acetic acid was added, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 12 hours, and then concentrated so that the total amount became 800 parts, to obtain a dispersion A of white alumina hydrate.
【0083】このゾルを室温で乾燥させたキセロゲルの
X線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示し
た。また、透過電子顕微鏡で平均粒子径を測定したとこ
ろ、10nmであり、アスペクト比は6であった。ま
た、窒素吸着脱離方法によってBET比表面積、平均細
孔半径、細孔体積を測定したところ、それぞれ141m
2/g、8.7nm、0.76ml/gであった。X-ray diffraction of xerogel obtained by drying this sol at room temperature showed a pseudo-boehmite structure. The average particle size measured by a transmission electron microscope was 10 nm, and the aspect ratio was 6. When the BET specific surface area, the average pore radius, and the pore volume were measured by the nitrogen adsorption / desorption method, each was 141 m.
2 / g, 8.7 nm, 0.76 ml / g.
【0084】製造例2:市販のアルミナゾル(触媒化成
製、カタロイドAS−3)をスプレードライヤー(入口
温度200℃、出口温度80℃)で乾燥させてキセロゲ
ルを得た。このキセロゲルのX線回折を測定したとこ
ろ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過電子顕微鏡
で平均粒子径を測定したところ、10nmであった。ま
た、窒素吸着脱離方法によってBET比表面積、平均細
孔半径、細孔体積を測定したところ、それぞれ261m
2/g、6.7nm、0.77ml/gであった。Production Example 2: Commercially available alumina sol (catalyst chemical, Cataloid AS-3) was dried with a spray drier (inlet temperature 200 ° C., outlet temperature 80 ° C.) to obtain xerogel. X-ray diffraction of this xerogel showed a pseudo-boehmite structure. Further, the average particle diameter was measured with a transmission electron microscope and found to be 10 nm. When the BET specific surface area, the average pore radius, and the pore volume were measured by the nitrogen adsorption / desorption method, each was 261 m
2 / g, 6.7 nm, 0.77 ml / g.
【0085】このキセロゲル25部をイオン交換水75
部に分散して白色のアルミナ水和物分散液Bを得た。25 parts of this xerogel was mixed with 75 parts of ion-exchanged water.
To obtain a white alumina hydrate dispersion B.
【0086】(塗工液の調製例) 調製例1:製造例1で得られたアルミナ水和物分散液A
100部に、ポリビニルアルコール(信越化学製、MA
−26)の10%水溶液15部を加え、アルミナ水和物
含有量が13%の塗工液Aを調製した。(Preparation Example of Coating Liquid) Preparation Example 1: Alumina hydrate dispersion A obtained in Production Example 1
100 parts of polyvinyl alcohol (Shin-Etsu Chemical, MA
-26) was added to 15 parts of a 10% aqueous solution to prepare a coating liquid A having an alumina hydrate content of 13%.
【0087】調製例2:製造例2で得られたアルミナ水
和物分散液B100部に、ポリビニルアルコール(クラ
レ製、PVA−635)の10%水溶液25部を加え、
アルミナ水和物含有量が20%の塗工液Bを調製した。Preparation Example 2: To 100 parts of the alumina hydrate dispersion liquid B obtained in Production Example 2, 25 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA-635) was added.
A coating liquid B having an alumina hydrate content of 20% was prepared.
【0088】調製例3:市販のアルミナゾル(サトーリ
サーチ製、ナノウイスカーA−365、アスペクト比
4)をイオン交換水を加えて希釈し、ポリビニルアルコ
ール(クラレ製、PVA−635)の10%水溶液25
部を加え、アルミナ水和物含有量が20%の塗工液Cを
調製した。Preparation Example 3 A commercially available alumina sol (manufactured by Sato Research, Nanowhisker A-365, aspect ratio 4) was diluted with ion-exchanged water, and a 10% aqueous solution 25 of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA-635) was added.
Was added to prepare a coating liquid C having an alumina hydrate content of 20%.
【0089】(インクジェット用被記録材の作製)以下
に本発明に係わるインクジェット用被記録材の作製例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。(Preparation of Inkjet Recording Material) The following is an example of producing an inkjet recording material according to the present invention, but the present invention is not limited thereto.
【0090】実施例1 調製例1で作製した塗工液Aを白色ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス339、厚さ9
7μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよう
に塗工した。支持体上に塗工された塗液のアルミナ水和
物含有量が25重量%を越えるまで、赤外線ヒーターを
用いて塗工面側には実質的に風をあてない状態で乾燥し
た。次に、120℃の熱風を15m/sで塗工面上に吹
き付け、インクジェット用被記録材を作製した。得られ
たインクジェット用被記録材のインク吸収層には、ひび
割れは認められなかった。Example 1 A coating solution A prepared in Preparation Example 1 was applied to a white polyester film (manufactured by ICI, Melinex 339, thickness 9).
(7 μm) so that the coating amount of the coating liquid was 200 g / m 2 . Until the alumina hydrate content of the coating solution applied on the support exceeded 25% by weight, the coating surface was dried using an infrared heater in a state in which substantially no air was applied to the coating surface. Next, hot air at 120 ° C. was sprayed onto the coated surface at a rate of 15 m / s to produce an inkjet recording material. No crack was observed in the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material.
【0091】また、JIS−Z−8741の方法に従い
60度鏡面光沢を測定したところ、88%であった。な
お、写真の印画紙調の風合いを有するためには、60度
鏡面光沢は70%以上であることが好ましい。Further, the 60-degree specular gloss was measured according to the method of JIS-Z-8741, and it was 88%. In order to have a photographic paper-like texture of a photograph, the 60-degree specular gloss is preferably 70% or more.
【0092】実施例2 調製例2で作製した塗工液Bを透明ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス705、厚さ1
00μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよ
うに塗工した。支持体上に塗工された塗液のアルミナ水
和物含有量が25重量%を越えるまで、支持体の背面か
ら120℃の熱風をあて、塗工面側には実質的に風をあ
てない状態て乾燥した。次に120℃の熱風を15m/
sで塗工面上に吹き付け、インクジェット用被記録材を
作製した。得られたインクジェット用被記録材のインク
吸収層には、ひび割れは認められなかった。Example 2 A coating liquid B prepared in Preparation Example 2 was applied to a transparent polyester film (manufactured by ICI, Melinex 705, thickness 1).
(00 μm) so that the coating amount of the coating solution was 200 g / m 2 . A hot air of 120 ° C. is blown from the back of the support until the coating solution applied on the support has an alumina hydrate content of more than 25% by weight, and substantially no wind is blown on the coating side. And dried. Next, hot air of 120 ° C was applied at 15 m /
s was sprayed onto the coated surface to produce an inkjet recording material. No crack was observed in the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material.
【0093】また、JIS−K−7105の方法に従い
ヘーズ(曇価)を測定したところ、6.2であった。O
HPフィルムとして使用するには、ヘーズ(曇価)は1
0.0以下であることが特に好ましい。The haze (haze value) measured according to the method of JIS-K-7105 was 6.2. O
For use as an HP film, the haze is 1
It is particularly preferred that it is 0.0 or less.
【0094】実施例3 調製例2で作製した塗工液Bを透明ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス705、厚さ1
00μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよ
うに塗工した。支持体上に塗工された塗液のアルミナ水
和物含有量が25重量%を越えるまで、支持体の背面に
120℃熱ロールを押しつけて塗工面側には実質的に風
をあてない状態で乾燥した。次に120℃の熱風を15
m/sで塗工面上に吹き付け、インクジェット用被記録
材を作製した。得られたインクジェット用被記録材のイ
ンク吸収層には、ひび割れは認められなかった。また、
JIS−K−7105の方法に従いヘーズ(曇価)を測
定したところ、6.0であった。Example 3 A coating liquid B prepared in Preparation Example 2 was applied to a transparent polyester film (Meinex 705, manufactured by ICI, thickness: 1).
(00 μm) so that the coating amount of the coating solution was 200 g / m 2 . Until the alumina hydrate content of the coating liquid applied on the support exceeds 25% by weight, a hot roll is pressed against the back surface of the support at 120 ° C., and substantially no air is applied to the coated side. And dried. Next, hot air of 120 ° C is applied for 15 minutes.
m / s was sprayed onto the coated surface to produce an inkjet recording material. No crack was observed in the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material. Also,
When the haze (cloudiness value) was measured according to the method of JIS-K-7105, it was 6.0.
【0095】実施例4 調製例2で作製した塗工液Bを透明ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス705、厚さ1
00μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよ
うに塗工した。乾燥器の壁面に120℃の熱風を吹き付
け、乾燥器内を120℃に保ちながら、支持体上に塗工
された塗液のアルミナ水和物含有量が25重量%を越え
るまで、塗工面側には実質的に風をあてない状態で乾燥
した。次に120℃の熱風を15m/sで塗工面上に吹
き付け、インクジェット用被記録材を作製した。得られ
たインクジェット用被記録材のインク吸収層には、ひび
割れは認められなかった。また、JIS−K−7105
の方法に従いヘーズ(曇価)を測定したところ、6.0
であった。Example 4 The coating liquid B prepared in Preparation Example 2 was applied to a transparent polyester film (Meinex 705, manufactured by ICI, Inc., thickness 1).
(00 μm) so that the coating amount of the coating solution was 200 g / m 2 . Hot air of 120 ° C. is blown onto the wall of the dryer, and the inside of the dryer is kept at 120 ° C. until the alumina hydrate content of the coating liquid applied on the support exceeds 25% by weight. Was dried in a substantially airless state. Next, hot air at 120 ° C. was sprayed onto the coated surface at a rate of 15 m / s to produce a recording material for inkjet. No crack was observed in the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material. Also, JIS-K-7105
When the haze (haze value) was measured according to the method described above, it was 6.0.
Met.
【0096】実施例5 調製例3で作製した塗工液Cを白色ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス339、厚さ9
7μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよう
に塗工した。支持体上に塗工された塗液のアルミナ水和
物含有量が25重量%を越えるまで、赤外線ヒーターを
用いて塗工面側には実質的に風をあてない状態で乾燥し
た。次に、120℃の熱風を15m/sで塗工面上に吹
き付け、インクジェット用被記録材を作製した。得られ
たインクジェット用被記録材のインク吸収層には、ひび
割れは認められなかった。また、JIS−Z−8741
の方法に従い60度鏡面光沢を測定したところ、92%
であった。Example 5 A coating liquid C prepared in Preparation Example 3 was applied to a white polyester film (Meinex 339, manufactured by ICI, thickness 9).
(7 μm) so that the coating amount of the coating liquid was 200 g / m 2 . Until the alumina hydrate content of the coating solution applied on the support exceeded 25% by weight, the coating surface was dried using an infrared heater in a state in which substantially no air was applied to the coating surface. Next, hot air at 120 ° C. was sprayed onto the coated surface at a rate of 15 m / s to produce an inkjet recording material. No crack was observed in the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material. Also, JIS-Z-8741
When the 60-degree specular gloss was measured according to the method described above, 92%
Met.
【0097】比較例1 調製例2で作製した塗工液Bを透明ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス705、厚さ1
00μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよ
うに塗工した。次に120℃の熱風を15m/sで塗工
面側に吹き付け、インクジェット用被記録材を作製し
た。得られたインクジェット用被記録材のインク吸収層
には、ほぼ全面にひび割れが発生した。また、JIS−
K−7105の方法に従いヘーズ(曇価)を測定したと
ころ、26.4であった。Comparative Example 1 The coating liquid B prepared in Preparation Example 2 was applied to a transparent polyester film (Meinex 705, manufactured by ICI, thickness: 1).
(00 μm) so that the coating amount of the coating solution was 200 g / m 2 . Next, hot air at 120 ° C. was sprayed onto the coating surface side at a rate of 15 m / s to prepare a recording material for inkjet. Cracks occurred on almost the entire surface of the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material. Also, JIS-
When the haze (cloudiness value) was measured according to the method of K-7105, it was 26.4.
【0098】比較例2 調製例2で作製した塗工液Bを白色ポリエステルフィル
ム(アイ・シー・アイ製、メリネックス339、厚さ9
7μm)に塗工液の塗工量が200g/m2になるよう
に塗工した。次に120℃の熱風を15m/sで塗工面
側に吹き付け、インクジェット用被記録材を作製した。
得られたインクジェット用被記録材のインク吸収層に
は、ほぼ全面にひび割れが発生した。また、また、JI
S−Z−8741の方法に従い60度鏡面光沢を測定し
たところ、58%であった。Comparative Example 2 A coating liquid B prepared in Preparation Example 2 was applied to a white polyester film (Meinex 339, thickness 9 cm, manufactured by ICI).
(7 μm) so that the coating amount of the coating liquid was 200 g / m 2 . Next, hot air at 120 ° C. was sprayed onto the coating surface side at a rate of 15 m / s to prepare a recording material for inkjet.
Cracks occurred on almost the entire surface of the ink absorbing layer of the obtained ink jet recording material. Also, JI
The specular gloss at 60 degrees measured according to the method of SZ-8741 was 58%.
【0099】(印字評価)実施例1〜5で得られたイン
クジェット用被記録材をキャノン製フルカラーインクジ
ェットプリンターBJC−610Jを使用して印字を行
った。その結果、いずれのインクジェット用被記録材
も、印字した部分にはムラ等がなく、良好な画質であっ
た。(Printing Evaluation) Printing was performed on the ink jet recording materials obtained in Examples 1 to 5 using a full color ink jet printer BJC-610J manufactured by Canon. As a result, all of the ink jet recording materials had no unevenness or the like in the printed portions, and had good image quality.
【0100】[0100]
【発明の効果】実施例から明らかな様に、アルミナ水和
物を含有するインク吸収層を支持体上に設けたインクジ
ェット用被記録材の製造方法において、乾燥時のインク
吸収層のひび割れを抑制したインクジェット用被記録材
の製造方法を提供することができた。As is apparent from the examples, in the method for producing an ink jet recording material having an ink absorbing layer containing alumina hydrate on a support, cracking of the ink absorbing layer during drying is suppressed. It is possible to provide a method for manufacturing a recording material for ink-jet recording.
Claims (4)
を支持体上に設けたインクジェット用被記録材の製造方
法において、アルミナ水和物を含有する塗液を支持体上
に塗工し、支持体上に塗工された塗液の濃度が25重量
%を越えるまで、塗工面側には実質的に風をあてない状
態で乾燥してインク吸収層を形成することを特徴とする
インクジェット用被記録材の製造方法。1. A method for producing a recording material for ink-jet recording, wherein an ink absorbing layer containing alumina hydrate is provided on a support, wherein a coating liquid containing alumina hydrate is applied on the support. An ink-absorbing layer formed by drying the coating surface without substantially blowing air until the concentration of the coating liquid applied on the support exceeds 25% by weight; A method for manufacturing a recording material.
重量%を越えるまでは、熱光源を用いて乾燥することを
特徴とする請求項1記載のインクジェット用被記録材の
製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the concentration of the coating liquid applied on the support is 25.
2. The method according to claim 1, wherein drying is performed using a heat light source until the amount exceeds the weight percentage.
重量%を越えるまでは、支持体の塗液を塗工した面と反
対側の面に熱風をあてて乾燥することを特徴とする請求
項1記載のインクジェット用被記録材の製造方法。3. The concentration of a coating liquid applied on a support is 25.
2. The method for producing a recording material for ink jet recording according to claim 1, wherein hot air is applied to the surface of the support opposite to the surface on which the coating liquid has been applied until the amount exceeds the weight%.
重量%を越えるまでは、支持体の塗液を塗工した面と反
対側の面に熱媒体をあてて乾燥することを特徴とする請
求項1記載のインクジェット用被記録材の製造方法。4. The concentration of a coating solution applied on a support is 25.
2. The method according to claim 1, wherein a heating medium is applied to the surface of the support opposite to the surface on which the coating liquid has been applied until the amount exceeds the weight%, and the support is dried.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9257411A JPH1191238A (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Manufacture of material to be recorded for ink jet recording |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9257411A JPH1191238A (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Manufacture of material to be recorded for ink jet recording |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1191238A true JPH1191238A (en) | 1999-04-06 |
Family
ID=17306012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9257411A Pending JPH1191238A (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Manufacture of material to be recorded for ink jet recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1191238A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001068376A1 (en) | 2000-03-14 | 2001-09-20 | Yupo Corporation | Recording paper for inkjet printer |
KR20030085200A (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-05 | 한미필름테크주식회사 | Over head project film and method for preparing the same |
US7080465B2 (en) | 2003-03-07 | 2006-07-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of manufacturing inkjet recording sheet and drying apparatus for application film |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP9257411A patent/JPH1191238A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001068376A1 (en) | 2000-03-14 | 2001-09-20 | Yupo Corporation | Recording paper for inkjet printer |
KR20030085200A (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-05 | 한미필름테크주식회사 | Over head project film and method for preparing the same |
US7080465B2 (en) | 2003-03-07 | 2006-07-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of manufacturing inkjet recording sheet and drying apparatus for application film |
CN100339233C (en) * | 2003-03-07 | 2007-09-26 | 富士胶片株式会社 | Method for producing thin sheet used for ink-jet recording and drying device for coating film |
EP2385333A1 (en) | 2003-03-07 | 2011-11-09 | FUJIFILM Corporation | Drying apparatus for an application film |
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