JPH1186263A - Magnetic recording medium and manufacture thereof - Google Patents

Magnetic recording medium and manufacture thereof

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JPH1186263A
JPH1186263A JP24098097A JP24098097A JPH1186263A JP H1186263 A JPH1186263 A JP H1186263A JP 24098097 A JP24098097 A JP 24098097A JP 24098097 A JP24098097 A JP 24098097A JP H1186263 A JPH1186263 A JP H1186263A
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JP
Japan
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magnetic
recording medium
layer
powder
magnetic powder
Prior art date
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Application number
JP24098097A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Takahashi
善昭 高橋
Akira Ishikawa
彰 石川
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve recording density and output while restricting surface- oriented deterioration of a magnetic layer. SOLUTION: This recording medium has at least a magnetic layer as the outermost layer on a non-magnetic support body. In the magnetic recording layer, the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less. A magnetic powder contained in the magnetic layer is a tabular magnetic powder with its easy to magnetize axis vertical to the surface of a plate thereof or a acicular magnetic powder with its easy to magnetize axis vertical to the long axis thereof. The easy to magnetize axis of the magnetic powder is oriented at an arbitrary angle in a range of 60±15 to a main surface of the non-magnetic support body.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体及びそ
の製造方法に関し、詳しくは磁性層の表面性劣化を抑制
しながら、磁気記録密度及び出力を向上させた磁気記録
媒体及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a magnetic recording medium having improved magnetic recording density and output while suppressing deterioration in the surface properties of a magnetic layer, and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、オーディオテープレコーダやビデ
オテープレコーダ等に使用される磁気記録媒体として
は、針状磁性粉末を磁性層の長手方向に配向したものが
広く使用されている。この長手方向への配向処理は、通
常、永久磁石、電磁石等を用い、磁気記録媒体の長手方
向に磁性粉末の保磁力よりも大きな磁場を印加すること
により磁性粉末の向きを強制的に非磁性支持体の長手方
向に向けるようにして行われる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium used for an audio tape recorder, a video tape recorder or the like, a magnetic recording medium in which needle-shaped magnetic powder is oriented in the longitudinal direction of a magnetic layer is widely used. This orientation treatment in the longitudinal direction is usually performed by using a permanent magnet, an electromagnet, or the like, and forcibly changing the orientation of the magnetic powder by applying a magnetic field larger than the coercive force of the magnetic powder in the longitudinal direction of the magnetic recording medium. It is performed so as to be directed in the longitudinal direction of the support.

【0003】しかし、このような磁性粉末を長手方向に
配向した磁気記録媒体では、近年要求されている磁気記
録媒体の高密度化に対応できない。特に、短波長域での
高出力、高CN比を確保するのは困難であった。
However, such a magnetic recording medium in which the magnetic powder is oriented in the longitudinal direction cannot cope with the recent demand for higher density of the magnetic recording medium. In particular, it has been difficult to secure a high output and a high CN ratio in a short wavelength range.

【0004】このような高密度化に対応する一つの方法
として、磁気記録媒体の面に垂直な方向の残留磁化を利
用する垂直磁気記録方式が提案されている(特開平4−
182932号公報、特公平6−14487号公報)。
このような垂直磁気記録媒体は、記録媒体表面に対して
垂直方向に磁化容易軸を有している。このような記録媒
体の面に垂直な残留磁化を利用する垂直磁気記録方式
は、高記録密度において、記録媒体中の減磁界が少なく
なる特性があり、本質的に高密度記録に適した記録方式
といえる。
As one method to cope with such a high density, a perpendicular magnetic recording system using residual magnetization in a direction perpendicular to the surface of a magnetic recording medium has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 4-1992).
No. 182932, Japanese Patent Publication No. 6-14487).
Such a perpendicular magnetic recording medium has an easy axis of magnetization perpendicular to the surface of the recording medium. The perpendicular magnetic recording method using the residual magnetization perpendicular to the surface of the recording medium has a characteristic that the demagnetizing field in the recording medium is reduced at a high recording density, and is essentially a recording method suitable for high-density recording. It can be said that.

【0005】しかし、このような磁性粉末を垂直方向に
配向した磁気記録媒体は、長波長領域の出力が磁性粉末
を長手方向に配向した磁気記録媒体と比較すると小さい
という欠点があり、広帯域にわたって高出力が実現でき
ない。
However, such a magnetic recording medium in which the magnetic powder is oriented in the vertical direction has a drawback that the output in the long wavelength region is smaller than that of the magnetic recording medium in which the magnetic powder is oriented in the longitudinal direction. Output cannot be realized.

【0006】そこで、このような欠点を解消すべく、特
開平4−360020号公報には、磁化容易軸をテープ
長手方向から斜めに、好ましくはテープ長手方向から+
45度まで傾斜させた磁気テープが記載されている。
In order to solve such a drawback, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 4-360020 discloses that the axis of easy magnetization is inclined obliquely from the longitudinal direction of the tape, preferably +
A magnetic tape inclined to 45 degrees is described.

【0007】しかしながら、このように磁化容易軸を斜
め方向に配向した場合には、広帯域にわたって高出力が
一定限度実現できるものの、磁性層表面の表面状態が悪
いという問題が生じる。
[0007] However, when the easy axis is obliquely oriented as described above, a high output can be realized to a certain extent over a wide band, but there is a problem that the surface state of the magnetic layer surface is poor.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、磁性層の表面性劣化を抑制しながら、記録密度及び
出力を向上させた磁気記録媒体及びその製造方法を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having improved recording density and output while suppressing deterioration in the surface properties of a magnetic layer, and a method for manufacturing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、磁化容易軸が磁気記録媒体長手方向に対して垂
直な磁性粉末を用い、この磁性粉末の磁化容易軸を強制
的に磁場方向に配向させることにより磁性粉末を斜めに
配向させた磁気記録媒体が上記目的を達成し得ることを
知見した。
Means for Solving the Problems As a result of earnest studies, the present inventors have used magnetic powder whose easy axis is perpendicular to the longitudinal direction of the magnetic recording medium, and forcibly set the easy axis of this magnetic powder. It has been found that a magnetic recording medium in which magnetic powder is obliquely oriented by orienting in the direction of a magnetic field can achieve the above object.

【0010】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、非磁性支持体上に、最外層としての磁性層を少な
くとも有する磁気記録媒体において、該磁性層の膜厚が
0.5μm以下であり、該磁性層に含まれる磁性粉末
が、磁化容易軸が板面に垂直な板状磁性粉末または磁化
容易軸が長軸に対して垂直な針状磁性粉末であり、かつ
該磁性粉末の磁化容易軸が非磁性支持体の主面に対して
60±15゜の範囲で任意の角度に配向していることを
特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
The present invention has been made on the basis of the above findings. In a magnetic recording medium having at least a magnetic layer as an outermost layer on a nonmagnetic support, the magnetic layer has a thickness of 0.5 μm or less. The magnetic powder contained in the magnetic layer is a plate-like magnetic powder having an easy axis of magnetization perpendicular to the plate surface or an acicular magnetic powder having an easy axis of magnetization perpendicular to the major axis, and the magnetization of the magnetic powder is It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium characterized in that the easy axis is oriented at an arbitrary angle within a range of 60 ± 15 ° with respect to the main surface of the nonmagnetic support.

【0011】また、本発明は、本発明の磁気記録媒体の
好ましい製造方法として、非磁性支持体上に、磁性塗料
を塗布することにより最外層としての磁性層を少なくと
も設ける磁気記録媒体の製造方法において、該磁性塗料
中に含まれる磁性粉末として磁化容易軸が板面に垂直な
板状磁性粉末または磁化容易軸が長軸に対して垂直な針
状磁性粉末を用い、該磁性塗料を非磁性支持体上に塗布
した後、配向器を通過させる前に一旦乾燥工程を経由さ
せ、乾燥工程が終了する前に長手方向に磁場をかけ、該
磁性粉末の磁化容易軸を強制的に磁場方向に配向させる
ことにより該磁性粉末を斜めに配向させることを特徴と
する磁気記録媒体の製造方法を提供するものである。
The present invention also provides a method for producing a magnetic recording medium according to the present invention, wherein the magnetic recording medium is provided with at least a magnetic layer as an outermost layer by applying a magnetic paint on a nonmagnetic support. A magnetic powder contained in the magnetic paint, a plate-like magnetic powder having an easy axis of magnetization perpendicular to the plate surface or an acicular magnetic powder having an easy axis of magnetization perpendicular to the major axis; After being coated on the support, it is passed through a drying step before passing through the aligner, and a magnetic field is applied in the longitudinal direction before the drying step is completed, forcing the easy axis of the magnetic powder in the direction of the magnetic field. An object of the present invention is to provide a method for producing a magnetic recording medium, wherein the magnetic powder is obliquely oriented by orienting the magnetic powder.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳細に説明する。図1は、本発明の磁気記録媒体の
断面図であり、同図において、1は磁気記録媒体、2は
非磁性支持体、3は中間層、4は磁性層、5はバックコ
ート層をそれぞれ示す。本発明の磁気記録媒体1は、非
磁性支持体2と、該非磁性支持体2上に設けられた最外
層としての磁性層4とから少なくともなるものである。
また、上記非磁性支持体と上記磁性層との間には、磁性
又は非磁性の中間層3を設けてもよい。更に、上記非磁
性支持体2の磁性層4との反対面にバックコート層5を
設けてもよい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The magnetic recording medium of the present invention will be described below in detail. FIG. 1 is a cross-sectional view of a magnetic recording medium of the present invention, in which 1 is a magnetic recording medium, 2 is a non-magnetic support, 3 is an intermediate layer, 4 is a magnetic layer, and 5 is a back coat layer. Show. The magnetic recording medium 1 of the present invention comprises at least a nonmagnetic support 2 and a magnetic layer 4 as an outermost layer provided on the nonmagnetic support 2.
Further, a magnetic or non-magnetic intermediate layer 3 may be provided between the non-magnetic support and the magnetic layer. Further, a backcoat layer 5 may be provided on the surface of the nonmagnetic support 2 opposite to the magnetic layer 4.

【0013】尚、本発明の磁気記録媒体には、これらに
加えて更に他の層を設けることができる。具体的には非
磁性支持体と中間層との間にあるいは非磁性支持体とバ
ックコート層の間に接着層(アンダーコート層)を設け
たり、支持体と中間層との間または中間層と磁性層との
間に長波長信号を使用するハードシステムに対応してサ
ーボ信号等を記録するために設けられる他の磁性層また
は非磁性層を設けてもよい。
Incidentally, the magnetic recording medium of the present invention may further include another layer in addition to the above layers. Specifically, an adhesive layer (undercoat layer) is provided between the nonmagnetic support and the intermediate layer or between the nonmagnetic support and the backcoat layer, or between the support and the intermediate layer or between the nonmagnetic support and the intermediate layer. Another magnetic layer or a non-magnetic layer provided for recording a servo signal or the like corresponding to a hard system using a long wavelength signal may be provided between the magnetic layer and the magnetic layer.

【0014】以下、本発明の磁気記録媒体を構成する支
持体及び各層等の詳細について説明する。まず、本発明
で使用される上記非磁性支持体について説明する。上記
非磁性支持体としては、通常公知の高分子樹脂からなる
可撓性フィルムを特段の制限なく使用することができ
る。
The details of the support and each layer constituting the magnetic recording medium of the present invention will be described below. First, the non-magnetic support used in the present invention will be described. As the nonmagnetic support, a flexible film made of a generally known polymer resin can be used without any particular limitation.

【0015】上記可撓性フィルムを形成する高分子合成
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レンビスフェノキシカルボキシレート等のポリエステル
類;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類;セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート等のセルロース誘導体;ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂;芳香族
ポリアミド;ポリイミド;ポリカーボネート;ポリスル
フォン;ポリエーテル・エーテルケトン;ポリウレタン
等が挙げられる。これらの中でも、芳香族ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
トが好ましい。使用に際しては、これらより選ばれる1
種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
Examples of the polymer synthetic resin forming the flexible film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate and polyethylene bisphenoxycarboxylate; polyethylene, polypropylene and the like. Polyolefins; Cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate; Vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; Aromatic polyamides; Polyimides; Polycarbonates; Polysulfones; And the like. Among these, aromatic polyamides,
Polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred. When using, select one of these
Species can be used alone or in combination of two or more.

【0016】また、上記非磁性支持体の厚さは1〜8μ
mが好ましく、3〜5μmがより好ましい。また上記非
磁性支持体は、長手方向のヤング率が5GPa以上、特
には7〜15GPaであることがより好ましく、幅方向
のヤング率が7GPa以上、特には10〜20GPaで
あることがより好ましい。上記非磁性支持体が、上記の
ヤング率を満たすことにより膜剛性に優れる結果とな
る。
The thickness of the non-magnetic support is 1 to 8 μm.
m is preferable and 3 to 5 μm is more preferable. The non-magnetic support preferably has a Young's modulus in the longitudinal direction of 5 GPa or more, particularly preferably 7 to 15 GPa, and more preferably a Young's modulus in the width direction of 7 GPa or more, particularly 10 to 20 GPa. When the non-magnetic support satisfies the above Young's modulus, the result is excellent film rigidity.

【0017】次に、磁性層について説明する。磁性層
は、通常磁気記録媒体の最上層、即ち磁気記録媒体の表
面に存在する層であり、磁性粉末、結合剤び溶剤を主成
分とする磁性塗料を用いて形成することができる。
Next, the magnetic layer will be described. The magnetic layer is usually the uppermost layer of the magnetic recording medium, that is, a layer existing on the surface of the magnetic recording medium, and can be formed by using a magnetic paint containing magnetic powder, a binder and a solvent as main components.

【0018】本発明の磁気記録媒体においては、磁性層
に含まれる磁性粉末が、磁化容易軸が板面に垂直な板状
磁性粉末または磁化容易軸が長軸に対して垂直な針状磁
性粉末であることが必要である。このような磁性粉末を
用いないと、磁性層の表面性に優れた磁気記録媒体は得
られない。
In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic powder contained in the magnetic layer is a plate-like magnetic powder whose easy axis is perpendicular to the plate surface or a needle-like magnetic powder whose easy axis is perpendicular to the long axis. It is necessary to be. Unless such magnetic powder is used, a magnetic recording medium having excellent magnetic layer surface properties cannot be obtained.

【0019】このような板状磁性粉末としては板径0.
01μm以上、板状比3〜6の六方晶系フェライト、針
状磁性粉末としては長軸長0.1μm以下、針状比3〜
10の針状バリウムフェライトが挙げられる。
As such a plate-like magnetic powder, a plate diameter of 0.3 is preferable.
Hexagonal ferrite having a tabular ratio of 3 to 6 or more and a long axis length of 0.1 μm or less as a needle-like magnetic powder, and a needle ratio of 3 to 6
And 10 needle barium ferrites.

【0020】上記磁性粉末の保磁力は、100〜210
kA/mであることが好ましく、特に120〜200k
A/mであることが好ましい。上記範囲内であれば全波
長領域でのRF出力が過不足なく得られ、しかもオーバ
ーライト特性も良好となる。また、飽和磁化は、1.0
×10-5〜2.5×10-5Wb/gであることが好まし
く、特に1.4×10-5〜2.0×10-5Wb/gであ
ることが好ましい。上記範囲内であれば十分な再生出力
が得られる。
The magnetic powder has a coercive force of 100 to 210.
kA / m, preferably 120 to 200 k
A / m is preferable. Within the above range, the RF output in all wavelength regions can be obtained without excess and deficiency, and the overwrite characteristics are also good. The saturation magnetization is 1.0
It is preferably from × 10 −5 to 2.5 × 10 −5 Wb / g, and particularly preferably from 1.4 × 10 −5 to 2.0 × 10 −5 Wb / g. Within the above range, a sufficient reproduction output can be obtained.

【0021】また、本発明では、上記磁性層の磁性粉末
の磁化容易軸が非磁性支持体の主面に対して垂直方向に
60±15゜の範囲で任意の角度に配向している必要が
ある。ここで主面とは中間層や磁性層が設けられる面で
ある。このことを図2に基づいて説明する。図2は、図
1におけるA部分の部分拡大断面図であり、同図におい
て10は磁性粉末を示し、またθは非磁性支持体主面に
対する磁性粉末の磁化容易軸配向角度を示す。本発明で
は、このθで示される角度が60±15゜の範囲で任意
の角度に配向していることが必要である。上記磁性粉末
の配向がこの範囲から外れると磁気記録媒体の記録密度
向上が達成し得ない。
In the present invention, the axis of easy magnetization of the magnetic powder of the magnetic layer needs to be oriented at an arbitrary angle within a range of 60 ± 15 ° perpendicular to the main surface of the nonmagnetic support. is there. Here, the main surface is a surface on which the intermediate layer and the magnetic layer are provided. This will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a partially enlarged cross-sectional view of the portion A in FIG. 1. In FIG. 2, reference numeral 10 denotes a magnetic powder, and θ denotes the angle of easy magnetization axis orientation of the magnetic powder with respect to the main surface of the nonmagnetic support. In the present invention, it is necessary that the angle indicated by θ is oriented at an arbitrary angle within a range of 60 ± 15 °. If the orientation of the magnetic powder is out of this range, the recording density of the magnetic recording medium cannot be improved.

【0022】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料に含有される磁性粉末には、必要に応じて希土類元
素や遷移金属元素を含有させることができる。
Further, the magnetic powder contained in the magnetic paint used for forming the magnetic layer may contain a rare earth element or a transition metal element as required.

【0023】尚、本発明においては、上記磁性粉末の分
散性等の向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施
してもよい。上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces 」(Academic Press)に記載されてい
る方法等と同様の方法により行うことができ、例えば上
記磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が記載
されており、好適に採用することができる。この際用い
ることができる上記無機質酸化物としては、Al
2 3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2 、SnO2 、S
2 3 、ZnO等が挙げられ、使用に際してはこれら
を単独で用いても2種以上を併用してもよい。尚、上記
表面処理は上記の方法以外にシランカップリング処理、
チタンカップリング処理及びアルミニウムカップリング
処理等の有機処理によっても行うことができる。
In the present invention, the magnetic powder may be subjected to a surface treatment in order to improve the dispersibility and the like of the magnetic powder. The above surface treatment is referred to as “Characterization of
Powder Surfaces ”(Academic Press), and the like. For example, a method of coating the surface of the magnetic powder with an inorganic oxide is described, and it is preferable to employ the method. it can. The inorganic oxide that can be used at this time is Al
2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , S
b 2 O 3, ZnO and the like, may be used in combination of two or more even with these alone in use. In addition, the surface treatment is a silane coupling treatment other than the above method,
Organic treatment such as titanium coupling treatment and aluminum coupling treatment can also be performed.

【0024】上記磁性層を形成する磁性塗料に用いられ
る上記結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際しては単独又は
併用して用いることができる。上記結合剤の具体例とし
ては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、そ
の他にも、特開昭57−162128号公報の第2頁右
上欄19行〜第2頁右下欄19行等に記載されている樹
脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤は、分散性等向
上のために極性基を含有してもよい。上記結合剤の配合
割合は、上記磁性粉末100重量部に対して、5〜20
0重量部が好ましく、5〜70重量部が更に好ましい。
The binder used in the magnetic paint for forming the magnetic layer includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin,
And a reactive resin. When used, they can be used alone or in combination. Specific examples of the binder include vinyl chloride resins, polyesters, polyurethanes, nitrocellulose, epoxy resins, and the like. In addition, JP-A-57-162128, page 2, upper right column, line 19 to Resins and the like described on page 19, lower right column, line 19, and the like are included. Further, the binder may contain a polar group for improving dispersibility and the like. The mixing ratio of the binder is 5 to 20 with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
0 parts by weight is preferable, and 5 to 70 parts by weight is more preferable.

【0025】上記磁性層に用いられる磁性塗料に含有さ
れる溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶
剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤及び塩
素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には上記特
開昭57−162128号公報の第3頁右下欄第17行
〜第4頁左下欄第10行等に記載されている溶剤を用い
ることができる。上記溶剤の配合割合は、上記磁性粉末
100重量部に対して80〜500重量部が好ましく、
100〜350重量部が更に好ましい。
Solvents contained in the magnetic paint used for the magnetic layer include ketone solvents, ester solvents, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents and chlorinated hydrocarbon solvents. Specifically, the solvents described on page 3, lower right column, line 17 to page 4, lower left column, line 10 of JP-A-57-162128 can be used. The mixing ratio of the solvent is preferably 80 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder,
100 to 350 parts by weight is more preferred.

【0026】また、上記磁性層には研磨剤として無機粉
末が含有してもよい。無機粉末として、具体的には、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化クロム、炭
化珪素、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、α−Fe2 3
タルク、カオリン等が挙げられる。これらのうち、モー
ス硬度7以上のものが耐久性の面から好ましく使用され
る。また、該無機粉末の平均粒径d2 は、0.1〜0.
4μmであることが好ましい。後述するように、テープ
状磁気記録媒体ではロール状に巻き取られた場合にバッ
クコート層からの転写防止効果が大きいからである。
The magnetic layer may contain an inorganic powder as an abrasive. As the inorganic powder, specifically, alumina, titanium oxide, calcium oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbonate, zinc oxide, α-Fe 2 O 3 ,
Talc, kaolin and the like. Among them, those having a Mohs hardness of 7 or more are preferably used from the viewpoint of durability. The average particle size d 2 of the inorganic powder is from 0.1 to 0.
It is preferably 4 μm. This is because, as will be described later, the tape-shaped magnetic recording medium has a large effect of preventing transfer from the back coat layer when wound up in a roll shape.

【0027】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料には、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴
剤及び効黴剤等の通常の磁気記録媒体に用いられる添加
剤を必要に応じて添加することができる。上記添加剤と
して具体的には、上記特開昭57−162128号公報
の第2頁左下欄第6行〜第2頁右下欄第10行及び第3
頁左下欄第6行〜第3頁右上欄第18行等に記載されて
いる種々の添加剤を挙げることができる。
The magnetic coating material used for forming the magnetic layer may contain a dispersing agent, a lubricant, an antistatic agent, a rust preventive, a fungicide, a fungicide and the like, which are used in ordinary magnetic recording media. Agents can be added as needed. Specific examples of the above-mentioned additives include the above-mentioned JP-A-57-162128, page 2, lower left column, line 6 to page 2, lower right column, line 10 and third line.
Various additives described on page 6, lower left column, line 6 to page 3, upper right column, line 18, etc. can be mentioned.

【0028】上記磁性層の厚さは0.5μm以下である
ことが必要であり、特に0.10〜0.5μmであるこ
とが好ましい。磁性層の厚さが上記範囲内であれば、耐
久性と出力安定性のバランスにおいて優れ好ましい。
The thickness of the magnetic layer needs to be 0.5 μm or less, particularly preferably 0.10 to 0.5 μm. When the thickness of the magnetic layer is within the above range, the balance between durability and output stability is excellent, which is preferable.

【0029】次に、磁性層の下に適宜設けられる中間層
について説明する。該中間層は、磁性を有する層であっ
ても、非磁性の層であってもよい。上記中間層を設ける
目的は、表面平滑性の向上及び最外層である記録層の薄
膜化を容易に行うことにある。本発明は、最外層である
磁性層の膜厚が0.5μm以下と薄いため、無配向状態
では形状因子による自由度から、磁化容易軸が基本的に
非磁性支持体に対して垂直になることを利用している。
上記中間層が磁性を有する層である場合には、上記中間
層は磁性粉末を含有する磁性の層(以下、磁性中間層と
いう)であり、磁性粉末、結合剤及び溶剤を主成分とす
る磁性塗料(以下、中間磁性塗料ともいう)を用いて形
成される。一方、上記中間層が非磁性である場合には、
上記中間層は非磁性粉末を含有する層(以下、非磁性中
間層という)であり、非磁性粉末、結合剤及び溶剤を主
成分とする磁性塗料(以下、中間非磁性塗料ともいう)
を用いて形成される。
Next, an intermediate layer appropriately provided below the magnetic layer will be described. The intermediate layer may be a magnetic layer or a non-magnetic layer. The purpose of providing the above-mentioned intermediate layer is to improve the surface smoothness and to easily make the outermost recording layer thinner. In the present invention, since the thickness of the magnetic layer as the outermost layer is as thin as 0.5 μm or less, the axis of easy magnetization is basically perpendicular to the nonmagnetic support due to the degree of freedom due to the shape factor in the non-oriented state. Use that thing.
When the intermediate layer is a layer having magnetism, the intermediate layer is a magnetic layer containing a magnetic powder (hereinafter, referred to as a magnetic intermediate layer), and has a magnetic powder containing a magnetic powder, a binder and a solvent as main components. It is formed using a paint (hereinafter, also referred to as an intermediate magnetic paint). On the other hand, when the intermediate layer is non-magnetic,
The intermediate layer is a layer containing a non-magnetic powder (hereinafter, referred to as a non-magnetic intermediate layer), and is a magnetic paint containing a non-magnetic powder, a binder, and a solvent as main components (hereinafter, also referred to as an intermediate non-magnetic paint).
It is formed by using.

【0030】上記磁性中間層の形成に用いられる磁性塗
料に含有される磁性粉末としては、強磁性粉末が好まし
く用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び硬磁
性粉末のいずれもが好ましく用いられる。該軟磁性粉末
の種類は特に制限されないが、通常磁気ヘッドや電子回
路等のいわゆる弱電機器に用いられているものが好まし
く、例えば近角聡信著「強磁性体の物理(下)磁気特性
と応用」(裳華房、1984年)第368〜376頁に
記載されているソフト磁性材料(軟磁性材料)を使用で
き、具体的には酸化物軟磁性粉末を使用することができ
る。
As the magnetic powder contained in the magnetic paint used for forming the magnetic intermediate layer, a ferromagnetic powder is preferably used, and as the ferromagnetic powder, both a soft magnetic powder and a hard magnetic powder are preferably used. Can be The kind of the soft magnetic powder is not particularly limited, but is preferably used for a so-called weak electric device such as a magnetic head or an electronic circuit. (Shokabo, 1984) Soft magnetic materials (soft magnetic materials) described on pages 368 to 376, and specifically, oxide soft magnetic powder can be used.

【0031】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
0.01〜12kA/mであり、飽和磁化は、通常3.
8×10-6〜1.2×10-5Wb/gである。また金属
軟磁性粉末の保磁力は通常0.001〜8kA/mであ
り、飽和磁化は通常6.3×10-6〜6.3×10-5
b/gである。
The coercive force of the oxide soft magnetic powder is usually 0.01 to 12 kA / m, and the saturation magnetization thereof is usually 3.
It is 8 × 10 −6 to 1.2 × 10 −5 Wb / g. The coercive force of the metal soft magnetic powder is usually 0.001 to 8 kA / m, and the saturation magnetization is usually 6.3 × 10 −6 to 6.3 × 10 −5 W.
b / g.

【0032】また上記軟磁性粉末の形状は特に制限され
ないが、球状、板状、針状等が挙げられ、その大きさは
5〜800nmであることが好ましい。
The shape of the soft magnetic powder is not particularly limited, but may be spherical, plate-like, needle-like or the like, and the size is preferably 5 to 800 nm.

【0033】また、上記硬磁性粉末としては、γ−Fe
2 3 、Co被着γ−Fe2 3 等酸化鉄系磁性粉末、
鉄を主体とする強磁性金属粉末、六方晶系フェライト粉
末等が挙げられる。
The hard magnetic powder includes γ-Fe
2 O 3 , Co-coated γ-Fe 2 O 3 and other iron oxide based magnetic powders,
Examples include ferromagnetic metal powder mainly composed of iron, hexagonal ferrite powder and the like.

【0034】上記強磁性金属粉末としては、金属分が7
0重量%以上であり、該金属分の60重量%以上が鉄で
ある強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の
具体例としては、例えばFe、Fe−Co、Fe−N
i、Fe−Al、Fe−Ni−Al、Fe−Co−N
i、Fe−Ni−Al−Zn、Fe−Al−Si等の合
金の粉末が挙げられる。
The ferromagnetic metal powder has a metal content of 7
0% by weight or more, and a ferromagnetic metal powder in which 60% by weight or more of the metal component is iron. Specific examples of the ferromagnetic metal powder include, for example, Fe, Fe-Co, Fe-N
i, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe-Co-N
i, powders of alloys such as Fe-Ni-Al-Zn and Fe-Al-Si.

【0035】上記酸化鉄系及び鉄を主体とする強磁性金
属粉末では、その形状は針状または紡錘状であることが
好ましい。そしてその長軸長は、好ましくは0.05〜
0.25μm、更に好ましくは0.05〜0.2μmで
ある。また、好ましい針状比は3〜20、好ましい粒径
は、X線法で測定した値として、130〜250Åであ
り、好ましい比表面積は30〜70m2 /gである。
The ferromagnetic metal powder mainly composed of iron oxide and iron preferably has a needle-like or spindle-like shape. And the major axis length is preferably 0.05 to
It is 0.25 μm, more preferably 0.05 to 0.2 μm. The preferred needle ratio is 3 to 20, the preferred particle size is 130 to 250 ° as measured by an X-ray method, and the preferred specific surface area is 30 to 70 m 2 / g.

【0036】また、上記六方晶系フェライトとしては、
微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフ
ェライト並びにそれらのFe原子の一部がTi、Co、
Ni、Zn、V等の原子で置換された磁性粉末等が挙げ
られる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ましい
板径が0.02〜0.09μmであり、好ましい板状比
が2〜7であり、好ましい比表面積が30〜60m2
gである。
The hexagonal ferrite includes:
Barium ferrite and strontium ferrite in the form of microplates and part of their Fe atoms are Ti, Co,
Examples include magnetic powders substituted with atoms such as Ni, Zn, and V. The hexagonal ferrite powder has a preferable plate diameter of 0.02 to 0.09 μm, a preferable plate ratio of 2 to 7, and a preferable specific surface area of 30 to 60 m 2 / m.
g.

【0037】上記硬磁性粉末の保磁力は、100〜21
0kA/mであることが好ましく、特に120〜200
kA/mであることが好ましい。上記範囲内であれば全
波長領域でのRF出力が過不足なく得られ、しかもオー
バーライト特性も良好となる。
The coercive force of the hard magnetic powder is 100 to 21.
0 kA / m, preferably 120 to 200 kA / m.
It is preferably kA / m. Within the above range, the RF output in all wavelength regions can be obtained without excess and deficiency, and the overwrite characteristics are also good.

【0038】また、上記酸化鉄系磁性粉末及び強磁性金
属粉末の飽和磁化は、1.0×10 -5〜2.5×10-5
Wb/gであることが好ましく、特に1.4×10-5
2.0×10-5Wb/gであることが好ましい。また、
上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁化は、3.8×1
-6〜8.8×10-6Wb/gであることが好ましく、
特に5.7×10-6〜8.8×10-6Wb/gであるこ
とが好ましい。上記範囲内であれば十分な再生出力が得
られる。
The above-mentioned iron oxide-based magnetic powder and ferromagnetic gold
The saturation magnetization of the genus powder is 1.0 × 10 -Five~ 2.5 × 10-Five
Wb / g, particularly 1.4 × 10-Five~
2.0 × 10-FiveIt is preferably Wb / g. Also,
The saturation magnetization of the hexagonal ferrite powder is 3.8 × 1
0-6~ 8.8 × 10-6Wb / g,
Especially 5.7 × 10-6~ 8.8 × 10-6Wb / g
Is preferred. Within the above range, sufficient playback output can be obtained.
Can be

【0039】上記中間磁性塗料に含有される磁性粉末に
は、必要に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させる
ことができる。また、上記磁性層と同様の表面処理を磁
性粉末に施してもよい。
The magnetic powder contained in the intermediate magnetic paint may contain a rare earth element or a transition element, if necessary. Further, the same surface treatment as that of the magnetic layer may be performed on the magnetic powder.

【0040】上記中間磁性塗料が含有する結合剤及び溶
剤も、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に含有さ
れる結合剤及び溶剤と同様のものが用いられる。上記結
合剤の配合割合は、上記磁性粉末100重量部に対し
て、5〜200重量部が好ましく、5〜70重量部が更
に好ましい。上記溶剤の配合割合は、上記磁性粉末10
0重量部に対して、80〜500重量部が好ましく、1
00〜350重量部が更に好ましい。
The binder and the solvent contained in the above-mentioned intermediate magnetic paint are the same as the binder and the solvent contained in the magnetic paint used for forming the magnetic layer. The compounding ratio of the binder is preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. The mixing ratio of the solvent is 10
80 to 500 parts by weight, preferably 1 part by weight,
More preferably, the amount is from 00 to 350 parts by weight.

【0041】また、上記中間磁性塗料には、必要に応じ
て、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に添加され
る添加剤を添加することができる。また、上記中間磁性
塗料には、後述する非磁性中間層の形成に用いられる中
間非磁性塗料に含有される非磁性粉末を添加することも
できる。
The intermediate magnetic paint may optionally contain additives which are added to the magnetic paint used for forming the magnetic layer. Further, a non-magnetic powder contained in an intermediate non-magnetic paint used for forming a non-magnetic intermediate layer described later can be added to the above-mentioned intermediate magnetic paint.

【0042】上記磁性中間層の厚さは、0.2〜5μm
であることが好ましく、0.5〜4μmであることがよ
り好ましく、特に0.5〜3.5μmであることが特に
好ましい。上記範囲内であると、磁気記録媒体は十分な
曲げ剛性が得られる。
The thickness of the magnetic intermediate layer is 0.2 to 5 μm
Is preferably 0.5 to 4 μm, and particularly preferably 0.5 to 3.5 μm. When it is within the above range, the magnetic recording medium can have sufficient bending rigidity.

【0043】次に、上記非磁性中間層について説明す
る。非磁性中間層の形成に用いられる中間非磁性塗料に
含有される非磁性粉末としては、例えば、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化
亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウ
ム、二硫化タングステン、二硫化モリブテン、窒化ホウ
素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、アル
ミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダイ
ヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケ
イ石、窒化珪素、炭化モリブテン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹
脂性の粉末等が挙げられる。これらの中でも非磁性の酸
化鉄、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、酸化
珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等が好ましく用いられる。
これら非磁性粉末は単独で用いても、2種以上併用して
もよい。
Next, the non-magnetic intermediate layer will be described. As the non-magnetic powder contained in the intermediate non-magnetic paint used for forming the non-magnetic intermediate layer, for example, carbon black, graphite, titanium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc oxide,
Calcium oxide, magnesium oxide, magnesium dioxide, tungsten disulfide, molybdenum disulfide, boron nitride, tin dioxide, silicon dioxide, non-magnetic chromium oxide, alumina, silicon carbide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, non-magnetic iron oxide Garnet, garnet, silica stone, silicon nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, diatomaceous earth, dolomite, resinous powder and the like. Among them, nonmagnetic iron oxide, titanium oxide, carbon black, alumina, silicon oxide, silicon nitride, boron nitride and the like are preferably used.
These non-magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.

【0044】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定状のいずれでもよく、また、その大きさは、球
状、板状、無定形のものの場合は、5〜200nmであ
ることが好ましく、また、針状のものは、長軸長が20
〜300nmで針状比が3〜20であることが好まし
い。
The shape of the nonmagnetic powder may be spherical, plate-like, needle-like, or amorphous. The size of the non-magnetic powder is 5 to 200 nm in the case of spherical, plate-like, or amorphous. Preferably, the needle-shaped one has a major axis length of 20.
It is preferable that the needle ratio is 3 to 20 at ~ 300 nm.

【0045】尚、本発明においては上記非磁性粉末の分
散性等を向上させるために、該非磁性粉末に上記磁性層
の形成に用いられる磁性塗料に含有される磁性粉末と同
様の表面処理を施すことができる。
In the present invention, in order to improve the dispersibility and the like of the non-magnetic powder, the non-magnetic powder is subjected to the same surface treatment as the magnetic powder contained in the magnetic paint used for forming the magnetic layer. be able to.

【0046】上記中間非磁性塗料に含有される結合剤及
び溶剤も、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に含
有される結合剤及び溶剤と同様のものが用いられる。
The binder and the solvent contained in the intermediate non-magnetic paint are the same as the binder and the solvent contained in the magnetic paint used for forming the magnetic layer.

【0047】上記結合剤の配合割合は、上記非磁性粉末
100重量部に対して、5〜200重量部が好ましく、
5〜70重量部が更に好ましい。上記溶剤の配合割合
は、上記非磁性粉末100重量部に対して、80〜50
0重量部が好ましく、100〜350重量部が更に好ま
しい。
The mixing ratio of the binder is preferably 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
5 to 70 parts by weight are more preferred. The mixing ratio of the solvent is 80 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
0 parts by weight is preferable, and 100 to 350 parts by weight is more preferable.

【0048】また、上記中間非磁性塗料には必要に応じ
て上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に添加される
添加剤を添加することができる。
The intermediate non-magnetic paint may optionally contain additives which are added to the magnetic paint used for forming the magnetic layer.

【0049】上記非磁性中間層の厚さは、0.2〜5μ
mであることが好ましく、0.5〜4μmであることが
より好ましく、特に0.5〜3.5μmであることが特
に好ましい。上記範囲内であると、磁気記録媒体は十分
な曲げ剛性が得られる。
The thickness of the non-magnetic intermediate layer is 0.2 to 5 μm.
m, more preferably 0.5 to 4 μm, and particularly preferably 0.5 to 3.5 μm. When it is within the above range, the magnetic recording medium can have sufficient bending rigidity.

【0050】また、本発明の磁気記録媒体において、非
磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられるバックコー
ト層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて
形成することができる。
Further, in the magnetic recording medium of the present invention, the back coat layer provided on the back surface of the non-magnetic support as necessary can be formed using a known back coat paint without any particular limitation.

【0051】本発明の磁気記録媒体は以下の方法によっ
て製造することができる。まず、上記非磁性支持体に上
記中間層を形成する磁性又は非磁性の中間塗料と、上記
磁性層を形成する磁性塗料とを中間層及び磁性層の乾燥
厚みが所望の厚みになるように同時重層塗布法によって
塗膜形成する。
The magnetic recording medium of the present invention can be manufactured by the following method. First, a magnetic or non-magnetic intermediate paint for forming the intermediate layer and the magnetic paint for forming the magnetic layer are simultaneously coated on the non-magnetic support so that the dry thickness of the intermediate layer and the magnetic layer becomes a desired thickness. A coating film is formed by a multilayer coating method.

【0052】この時の同時重層塗布法は特開平5−73
883号公報の第42欄第31行〜第43欄第31行に
記載されている方法に従って行うことができる。
The simultaneous multi-layer coating method at this time is described in JP-A-5-73.
No. 883, column 42, line 31 to column 43, line 31.

【0053】次いで、形成された塗膜に対して配向器を
通過する前に一旦乾燥工程を経由した後、乾燥工程が終
了する前に長手方向に磁場配向処理を行う。このことに
より磁性粉末の磁化容易軸を強制的に磁場方向に配向さ
せ、磁性粉末を斜めに配向させることができる。
Next, the formed coating film is once subjected to a drying step before passing through an aligner, and then subjected to a magnetic field alignment treatment in the longitudinal direction before the drying step is completed. This makes it possible to forcibly orient the axis of easy magnetization of the magnetic powder in the direction of the magnetic field and obliquely orient the magnetic powder.

【0054】この場合、磁性塗膜の膜厚が薄いために非
磁性支持体に対して垂直方向の動きが制限されている。
即ち、磁性粉末の磁化容易軸は、非磁性支持体に対して
垂直方向に向くことになる。この状態で乾燥を行うこと
で、塗膜の硬化が進んでいく。しかし、完全に硬化する
前に長手方向に磁場をかけることにより、磁性粉末の磁
化容易軸、即ち板面は強制的に磁場の方向に向こうとす
る。結果的に斜め配向の磁気記録媒体の製造が可能とな
る。
In this case, since the thickness of the magnetic coating film is small, the movement in the direction perpendicular to the nonmagnetic support is restricted.
That is, the axis of easy magnetization of the magnetic powder is oriented perpendicular to the non-magnetic support. By performing drying in this state, curing of the coating film proceeds. However, by applying a magnetic field in the longitudinal direction before complete hardening, the axis of easy magnetization of the magnetic powder, that is, the plate surface, is forced to move in the direction of the magnetic field. As a result, it becomes possible to manufacture an obliquely oriented magnetic recording medium.

【0055】このようにして上記磁性粉末の磁化容易軸
が非磁性支持体の主面に対して60±15゜の範囲で任
意の角度に配向した磁気記録媒体が得られる。この配向
角度は、塗膜の配向前の固形分によって制御することが
できる。
In this way, a magnetic recording medium is obtained in which the axis of easy magnetization of the magnetic powder is oriented at an arbitrary angle within a range of 60 ± 15 ° with respect to the main surface of the nonmagnetic support. This orientation angle can be controlled by the solid content of the coating before orientation.

【0056】この後、カレンダー処理を行った後、更に
必要に応じてバックコート層を形成する。次いで、必要
に応じて、例えば、磁気テープを得る場合には、40〜
70℃下にて、6〜72時間エージング処理し、所望の
幅にスリットする。
Thereafter, after performing a calendering treatment, a back coat layer is further formed as necessary. Then, if necessary, for example, when obtaining a magnetic tape, 40 to
Aging treatment is performed at 70 ° C. for 6 to 72 hours, and slit into a desired width.

【0057】また、磁場配向処理は、例えば、本発明の
磁気記録媒体が磁気テープの場合には、磁性層塗料の塗
布面に対して平行方向に約40kA/m以上、好ましく
は約80〜800kA/mの磁界を印加する方法や、中
間層を形成する磁性または非磁性の塗料や上記磁性層を
形成する磁性塗料が湿潤状態のうちに80〜800kA
/mのソレノイド等の中を通過させる方法等によって行
うことができる。
For example, when the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic tape, the magnetic field orientation treatment is performed in a direction parallel to the coating surface of the magnetic layer coating material at about 40 kA / m or more, preferably about 80 to 800 kA. / M or a magnetic or non-magnetic coating material for forming the intermediate layer or a magnetic coating material for forming the magnetic layer in a wet state of 80 to 800 kA.
/ M through a solenoid or the like.

【0058】乾燥処理は、例えば、加熱された気体の供
給により行うことができ、この際、気体の温度とその供
給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御するこ
とができる。乾燥条件としては、例えば熱風の温度を6
0〜120℃、風速を5〜35m/secとし、乾燥時
間を1〜60秒間とするのが好ましい。
The drying treatment can be performed, for example, by supplying a heated gas. At this time, the degree of drying of the coating film can be controlled by controlling the temperature of the gas and the amount of the supplied gas. As the drying conditions, for example, a hot air temperature of 6
It is preferable that the temperature is 0 to 120 ° C., the wind speed is 5 to 35 m / sec, and the drying time is 1 to 60 seconds.

【0059】また、カレンダー処理は、メタルロール及
びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタルロー
ル及びメタルロール等の2本のロールの間を通すスーパ
ーカレンダー法等により行うことができる。カレンダー
処理条件は、カレンダー速度を、50〜300m/mi
nとし、圧力を50〜450kg/cmとし、ロール温
度を60〜120℃とするのが好ましい。
The calendering treatment can be performed by a super calendering method in which two rolls such as a metal roll and a cotton roll or a synthetic resin roll, a metal roll and a metal roll are passed. The calendar processing conditions are as follows: the calendar speed is 50 to 300 m / mi.
n, the pressure is preferably 50 to 450 kg / cm, and the roll temperature is preferably 60 to 120 ° C.

【0060】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、中間層を形
成する塗料及び磁性層を形成する塗料の塗布は、通常公
知の逐次重層塗布方法により行うこともできる。
In the production of the magnetic recording medium of the present invention, a finishing step such as a polishing or cleaning step for the surface of the magnetic layer can be performed, if necessary. The coating for forming the intermediate layer and the coating for forming the magnetic layer can also be applied by a generally known sequential multilayer coating method.

【0061】[0061]

【実施例】以下、実施例等により本発明を更に具体的に
説明する。尚、下記の「部」はすべて重量基準である。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The “parts” described below are all based on weight.

【0062】 (実施例1) 〔磁性塗料配合〕 ・針状バリウムフェライト 100重量部 (長軸長:0.08μm、軸比:5.5、保磁力:184.8kA/m、飽和磁 化:1.77×10-5Wb/g) ・カーボンブラック(平均粒径0.02μm) 0.3重量部 ・アルミナ(平均粒径0.2μm) 7重量部 ・塩化ビニル系共重合体(分子量2500) 10重量部 ・ポリウレタン(分子量2500) 5重量部 ・ミリスチン酸 2.0重量部 ・ブチルステアレート 1.0重量部 ・メチルエチルケトン 150重量部 ・トルエン 50重量部 ・シクロヘキサノン 50重量部(Example 1) [Blending of magnetic paint] 100 parts by weight of acicular barium ferrite (major axis length: 0.08 μm, axial ratio: 5.5, coercive force: 184.8 kA / m, saturation magnetization: 1.77 × 10 −5 Wb / g) ・ 0.3 parts by weight of carbon black (average particle size 0.02 μm) ・ 7 parts by weight of alumina (average particle size 0.2 μm) ・ Vinyl chloride copolymer (molecular weight 2500) 10 parts by weight-5 parts by weight of polyurethane (molecular weight 2500)-2.0 parts by weight of myristic acid-1.0 part by weight of butyl stearate-150 parts by weight of methyl ethyl ketone-50 parts by weight of toluene-50 parts by weight of cyclohexanone

【0063】 〔中間非磁性塗料配合〕 ・α−酸化鉄粉末 100重量部 (針状、長軸長:0.1μm) ・カーボンブラック(平均粒径0.02μm) 10重量部 ・アルミナ(平均粒径0.2μm) 7重量部 ・塩化ビニル系共重合体 10重量部 ・ポリウレタン 5重量部 ・ミリスチン酸 2.0重量部 ・ブチルステアレート 2.0重量部 ・メチルエチルケトン 150重量部 ・トルエン 50重量部 ・シクロヘキサノン 50重量部[Formulation of Intermediate Non-Magnetic Paint] 100 parts by weight of α-iron oxide powder (acicular, major axis length: 0.1 μm) 10 parts by weight of carbon black (average particle size 0.02 μm) (Diameter: 0.2 μm) 7 parts by weight-Vinyl chloride copolymer 10 parts by weight-Polyurethane 5 parts by weight-Myristic acid 2.0 parts by weight-Butyl stearate 2.0 parts by weight-Methyl ethyl ketone 150 parts by weight-Toluene 50 parts by weight・ 50 parts by weight of cyclohexanone

【0064】 〔バックコート塗料配合〕 ・カーボンブラック 40重量部 (帯電防止剤、平均一次粒子径0.018μm) ・ニッポラン2301(結合剤) 50重量部 〔商品名 日本ポリウレタン工業(株)のポリウレタン〕 ・ポリイソシアネート(硬化剤) 4重量部 〔武田薬品工業(株)製、商品名(D−250N)〕 ・ニトロセルロース 20重量部 ・ステアリン酸 1重量部 ・メチルエチルケトン 140重量部 ・トルエン 140重量部 ・シクロヘキサノン 140重量部[Backcoat paint compounding] 40 parts by weight of carbon black (antistatic agent, average primary particle size 0.018 μm) 50 parts by weight of Nipporan 2301 (binder) [polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] 4 parts by weight of polyisocyanate (curing agent) [trade name (D-250N) manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.] 20 parts by weight of nitrocellulose 1 part by weight of stearic acid 140 parts by weight of methyl ethyl ketone 140 parts by weight of toluene 140 parts by weight of cyclohexanone

【0065】〔磁気記録媒体の製造〕上記の磁性塗料及
び中間非磁性塗料をサンドミルにて分散させ、塗料とし
た。これらの塗料にイソシアネート系硬化剤を3重量部
添加し、最外層の磁性層の乾燥膜厚が0.2μmとなる
ようにアラミドフィルム上に同時重層塗布を行った。こ
れらの塗料は配向機を通過する前に一旦乾燥過程を経由
し、乾燥終了前に長手方向に磁場をかけることによって
最外層の磁性粉末の磁化容易軸を所定の方向へ配向させ
た。平滑化処理をした後、バックコート層を塗布し、幅
3.81mmにスリットした。
[Production of Magnetic Recording Medium] The above-mentioned magnetic paint and intermediate non-magnetic paint were dispersed in a sand mill to obtain a paint. To these paints, 3 parts by weight of an isocyanate-based curing agent was added, and simultaneous multilayer coating was performed on an aramid film so that the dry thickness of the outermost magnetic layer was 0.2 μm. These paints once passed through a drying process before passing through an aligner, and a magnetic field was applied in the longitudinal direction before the drying was completed to orient the magnetic easy axis of the magnetic powder in the outermost layer in a predetermined direction. After the smoothing treatment, a back coat layer was applied and slit to a width of 3.81 mm.

【0066】(実施例2)磁性塗料に用いる磁性粉末と
して、下記に示す板状バリウムフェライトを用いた以外
は、実施例1と同様にして磁気記録媒体を製造した。 〔磁性塗料配合〕 ・板状バリウムフェライト 100重量部 (板径:20μm、板径比:5、保磁力:170kA/m、飽和磁化:7.50 ×10-6Wb/g)
Example 2 A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following plate-like barium ferrite was used as the magnetic powder used in the magnetic paint. [Mixing of magnetic paint] 100 parts by weight of barium ferrite in plate form (plate diameter: 20 μm, plate diameter ratio: 5, coercive force: 170 kA / m, saturation magnetization: 7.50 × 10 −6 Wb / g)

【0067】(比較例1)磁気記録媒体の製造におい
て、下記の配向過程を用いた以外は、実施例1と同様に
して磁気記録媒体を製造した。 (磁気記録媒体の製造)上記の磁性塗料及び中間非磁性
塗料をサンドミルにて分散させ、塗料とした。これらの
塗料にイソシアネート系硬化剤を3重量部添加し、最外
層の磁性層の乾燥膜厚が0.2μmとなるようにアラミ
ドフィルム上に同時重層塗布を行った。これらの塗料は
長手方向に磁場をかけながら乾燥過程を経由し、乾燥終
了後には最外層の磁性粉末の磁化容易軸を長手方向へ配
向させた。平滑化処理をした後、バックコート層を塗布
し、幅3.81mmにスリットした。
Comparative Example 1 A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following orientation process was used in manufacturing the magnetic recording medium. (Manufacture of magnetic recording medium) The above magnetic paint and intermediate non-magnetic paint were dispersed in a sand mill to obtain a paint. To these paints, 3 parts by weight of an isocyanate-based curing agent was added, and simultaneous multilayer coating was performed on an aramid film so that the dry thickness of the outermost magnetic layer was 0.2 μm. These coatings went through a drying process while applying a magnetic field in the longitudinal direction, and after the drying was completed, the axis of easy magnetization of the outermost magnetic powder was oriented in the longitudinal direction. After the smoothing treatment, a back coat layer was applied and slit to a width of 3.81 mm.

【0068】(比較例2)磁性塗料に用いる磁性粉末と
して、下記に示す針状強磁性金属粉末を用いた以外は、
実施例1と同様にして磁気記録媒体を製造した。 〔磁性塗料配合〕 ・鉄を主体とする針状強磁性金属粉末 100重量部 (Fe:Co:Al:Y:Ba=70:25:2:2:1(重量比)、長軸長: 0.07μm、軸比:4.2、保磁力:189kA/m、飽和磁化:1.83× 10-5Wb/g)
(Comparative Example 2) As the magnetic powder used in the magnetic coating material, a needle-like ferromagnetic metal powder shown below was used.
A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1. [Mixing of magnetic coating material] 100 parts by weight of needle-shaped ferromagnetic metal powder mainly composed of iron (Fe: Co: Al: Y: Ba = 70: 25: 2: 2: 1 (weight ratio), major axis length: 0 0.07 μm, axial ratio: 4.2, coercive force: 189 kA / m, saturation magnetization: 1.83 × 10 −5 Wb / g)

【0069】実施例1〜2及び比較例1〜2で得られた
磁気記録媒体の4.5MHz及び9MHzの出力、表面
性(表面平均粗さ:Ra)を下記の方法によって評価
し、結果を表1に示す。
The magnetic recording media obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for output and surface properties (surface average roughness: Ra) at 4.5 MHz and 9 MHz by the following methods. It is shown in Table 1.

【0070】〔出力〕直径160mmのドラムテスター
にサンプルを取り付け、周速約6m/sでドラムを回転
させ、磁気ヘッド(SONY製Hi8ビデオレコーダ用
ヘッド)で記録再生を行う。この時の記録電流は9MH
zで最適記録電流を用いる。再生出力の測定にはHP製
スペクトラムアナライザー(3689A)を用いた。
[Output] A sample is mounted on a drum tester having a diameter of 160 mm, the drum is rotated at a peripheral speed of about 6 m / s, and recording / reproduction is performed with a magnetic head (SONY Hi8 video recorder head). The recording current at this time is 9 MH
The optimum recording current is used for z. The reproduction output was measured using a spectrum analyzer (3689A) manufactured by HP.

【0071】〔中心線表面粗さ(Ra)〕レーザ光干渉
式表面粗さ計〔Zygo社、Laser Interf
erometric Microscope Maxi
m 3D Model5700〕を用い、下記の条件に
て測定した。 使用レンズ:Fizeau40倍 Remove:Cylinder Filter:off サンプリング長:180nm サンプリング数:260
[Center line surface roughness (Ra)] Laser light interference type surface roughness meter [Zygo, Laser Interf
erometric Microscope Maxi
m 3D Model 5700] under the following conditions. Lens used: Fizeau 40x Remove: Cylinder Filter: off Sampling length: 180 nm Sampling number: 260

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】表1に示されるように、実施例1〜2は広
帯域において高出力であり、また磁性層の表面状態も良
好である。これに対して、比較例1は長波長領域での出
力が小さく、比較例2は磁性層の表面状態が良好でな
い。
As shown in Table 1, Examples 1 and 2 have a high output in a wide band and the surface condition of the magnetic layer is good. On the other hand, in Comparative Example 1, the output in the long wavelength region was small, and in Comparative Example 2, the surface state of the magnetic layer was not good.

【0074】[0074]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁気記録
媒体は、磁性層の表面性劣化を抑制しながら、記録密度
及び出力を向上させることができる。また、本発明の製
造方法によって、上記磁気記録媒体が工業的規模で効率
よくかつ安定して製造できる。
As described above, the magnetic recording medium of the present invention can improve the recording density and the output while suppressing the deterioration of the surface properties of the magnetic layer. Further, the magnetic recording medium can be efficiently and stably manufactured on an industrial scale by the manufacturing method of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の一例を示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present invention.

【図2】図1におけるA部分の部分拡大断面図。FIG. 2 is a partially enlarged sectional view of a portion A in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:磁気記録媒体、 2:非磁性支持体、 3:中間層、 4:磁性層、 5:バックコート層、 10:磁性粉末、 θ:非磁性支持体主面に対する磁性粉末の磁化容易軸配
向角度。
1: magnetic recording medium, 2: non-magnetic support, 3: intermediate layer, 4: magnetic layer, 5: back coat layer, 10: magnetic powder, θ: easy axis orientation of magnetic powder relative to the main surface of the non-magnetic support angle.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に、最外層としての磁性
層を少なくとも有する磁気記録媒体において、 該磁性層の膜厚が0.5μm以下であり、該磁性層に含
まれる磁性粉末が、磁化容易軸が板面に垂直な板状磁性
粉末または磁化容易軸が長軸に対して垂直な針状磁性粉
末であり、かつ該磁性粉末の磁化容易軸が非磁性支持体
の主面に対して60±15゜の範囲で任意の角度に配向
していることを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium having at least a magnetic layer as an outermost layer on a nonmagnetic support, wherein the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less, and the magnetic powder contained in the magnetic layer is An easy axis of magnetization is a plate-like magnetic powder perpendicular to the plate surface or an acicular magnetic powder whose easy axis is perpendicular to the major axis, and the easy axis of the magnetic powder is in relation to the main surface of the nonmagnetic support. A magnetic recording medium oriented at an arbitrary angle within a range of 60 ± 15 °.
【請求項2】 前記板状磁性粉末が、板径0.01μm
以上、板状比3〜6の六方晶系フェライトである請求項
1に記載の磁気記録媒体。
2. The method according to claim 1, wherein the plate-like magnetic powder has a plate diameter of 0.01 μm.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a hexagonal ferrite having a plate ratio of 3 to 6.
【請求項3】 前記針状磁性粉末が、長軸長0.1μm
以下、針状比3〜10の針状バリウムフェライトである
請求項1に記載の磁気記録媒体。
3. The method according to claim 1, wherein the acicular magnetic powder has a major axis length of 0.1 μm.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a needle barium ferrite having a needle ratio of 3 to 10.
【請求項4】 前記非磁性支持体と前記磁性層の間に、
磁性又は非磁性の中間層を有する請求項1、2又は3に
記載の磁気記録媒体。
4. The method according to claim 1, wherein the non-magnetic support and the magnetic layer include:
4. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a magnetic or non-magnetic intermediate layer.
【請求項5】 非磁性支持体上に、磁性塗料を塗布する
ことにより最外層としての磁性層を少なくとも設ける磁
気記録媒体の製造方法において、 該磁性塗料中に含まれる磁性粉末として磁化容易軸が板
面に垂直な板状磁性粉末または磁化容易軸が長軸に対し
て垂直な針状磁性粉末を用い、該磁性塗料を非磁性支持
体上に塗布した後、配向器を通過させる前に一旦乾燥工
程を経由させ、乾燥工程が終了する前に長手方向に磁場
をかけ、該磁性粉末の磁化容易軸を強制的に磁場方向に
配向させることにより該磁性粉末を斜めに配向させるこ
とを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
5. A method for producing a magnetic recording medium in which at least a magnetic layer as an outermost layer is provided by applying a magnetic paint on a nonmagnetic support, wherein the magnetic powder contained in the magnetic paint has an axis of easy magnetization. After using the plate-shaped magnetic powder perpendicular to the plate surface or the needle-shaped magnetic powder whose easy axis is perpendicular to the long axis, the magnetic paint is applied on the non-magnetic support, and then once passed through the aligner. Through a drying step, a magnetic field is applied in the longitudinal direction before the drying step is completed, and the magnetic powder is obliquely oriented by forcibly orienting the axis of easy magnetization of the magnetic powder in the direction of the magnetic field. Of manufacturing a magnetic recording medium.
【請求項6】 前記磁性粉末の磁化容易軸の配向角度が
前記非磁性支持体の主面に対して60±15゜の任意の
範囲である請求項5に記載の記録媒体の製造方法。
6. The method for manufacturing a recording medium according to claim 5, wherein the orientation angle of the axis of easy magnetization of the magnetic powder is in an arbitrary range of 60 ± 15 ° with respect to the main surface of the nonmagnetic support.
【請求項7】 前記板状磁性粉末が、板径0.01μm
以上、板状比3〜6の六方晶系フェライトである請求項
5又は6に記載の磁気記録媒体の製造方法。
7. The plate-like magnetic powder has a plate diameter of 0.01 μm.
7. The method for producing a magnetic recording medium according to claim 5, wherein the ferrite is a hexagonal ferrite having a plate ratio of 3 to 6.
【請求項8】 前記針状磁性粉末が、長軸長0.1μm
以下、針状比3〜10の針状バリウムフェライトである
請求項5又は6に記載の磁気記録媒体の製造方法。
8. The method according to claim 1, wherein the acicular magnetic powder has a major axis length of 0.1 μm.
The method for producing a magnetic recording medium according to claim 5, wherein the magnetic recording medium is a needle barium ferrite having a needle ratio of 3 to 10.
【請求項9】 前記非磁性支持体と前記磁性層の間に、
磁性又は非磁性の中間層を有する請求項6、7又は8に
記載の磁気記録媒体の製造方法。
9. Between the non-magnetic support and the magnetic layer,
9. The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 6, further comprising a magnetic or non-magnetic intermediate layer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005063380A1 (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Japan As Represented By The President Of Kagawa University Method for arranging particles, and method for holding film and particle arrangement

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WO2005063380A1 (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Japan As Represented By The President Of Kagawa University Method for arranging particles, and method for holding film and particle arrangement

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