JPH1180423A - Rubber composition for tire, and tire - Google Patents

Rubber composition for tire, and tire

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JPH1180423A
JPH1180423A JP9246666A JP24666697A JPH1180423A JP H1180423 A JPH1180423 A JP H1180423A JP 9246666 A JP9246666 A JP 9246666A JP 24666697 A JP24666697 A JP 24666697A JP H1180423 A JPH1180423 A JP H1180423A
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JP
Japan
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tire
rubber
rubber composition
azodicarbonamide
tread
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JP9246666A
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Japanese (ja)
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Masaki Toyoda
正喜 豊田
Shuichi Watanabe
修一 渡辺
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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  • Tires In General (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber compsn. for a tire which possesses excellent performance on ice, abrasion resistance, and standing stability and excellent balance among these properties. SOLUTION: This rubber compsn. for a tire comprises a rubber component comprises: at least one rubber selected from natural rubber and diene synthetic rubber; an azodicarbonamide; zinc benzenesulfinate; and urea. Preferred are an embodiment wherein the amt. of zinc benzenesulfinate compounded and the amt. of urea compounded are each 10 to 200 wt.% based on 100 wt.% azodicarbonamide, an embodiment wherein the amt. of zinc benzenesulfinate compounded is 1 to 100 wt.% based on 100 wt.% azodicarbonamide with the amt. of urea compounded being 10 to 130 wt.% based on 100 wt.% azodicarbonamide, an embodiment wherein the average foam diameter is 25 to 140 μm, and an embodiment wherein the average expansion ratio is 5 to 50%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ用ゴム組成
物及びタイヤに関し、更に詳しくは、氷上性能及び耐摩
耗性に優れ、かつ両者のバランスが良好なタイヤ用ゴム
組成物、及び該タイヤ用ゴム組成物を用いたタイヤに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire, and more particularly, to a rubber composition for a tire excellent in performance on ice and abrasion resistance and having a good balance between the two. The present invention relates to a tire using a rubber composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】スパイクタイヤが規制されて以来、氷雪
路面上でのタイヤの制動・駆動性能(氷上性能)を向上
させるため、特にタイヤのトレッドについての研究が盛
んに行われてきている。前記氷雪路面においては、該氷
雪路面と前記タイヤとの摩擦熱等により水膜が発生し易
く、該水膜が、タイヤと氷雪路面との間の摩擦係数を低
下させる原因になっている。このため、前記タイヤのト
レッドの水膜除去能やエッヂ効果が、前記氷上性能に大
きく影響する。したがって、タイヤにおける前記氷上性
能を向上させるためには、前記トレッドの水膜除去能や
エッヂ効果を改良することが必要である。
2. Description of the Related Art Since spike tires have been regulated, researches on treads of tires have been actively conducted in order to improve braking / driving performance (on-ice performance) of tires on icy and snowy road surfaces. On the icy and snowy road surface, a water film is easily generated due to frictional heat or the like between the icy and snowy road surface and the tire, and the water film causes a reduction in the coefficient of friction between the tire and the icy and snowy road surface. For this reason, the ability of the tire tread to remove the water film and the edge effect greatly affect the performance on ice. Therefore, in order to improve the performance on ice of the tire, it is necessary to improve the water film removing ability and the edge effect of the tread.

【0003】そこで、前記タイヤの表面にミクロな排水
溝(深さ、幅共に100μm程度)を多数設け、該ミク
ロな排水溝により前記水膜を排除し、該タイヤの前記氷
雪路面上での摩擦係数を大きくさせることが提案されて
いる。しかし、この場合、該タイヤの使用初期における
前記氷上性能を向上させることはできるものの、該タイ
ヤの摩耗に伴い、徐々に前記氷上性能が低下してしまう
という問題がある。
Therefore, a large number of micro drain grooves (both in depth and width of about 100 μm) are provided on the surface of the tire, the water film is eliminated by the micro drain grooves, and the friction of the tire on the ice and snow road surface is reduced. It has been proposed to increase the coefficient. However, in this case, although the performance on ice in the early stage of use of the tire can be improved, there is a problem that the performance on ice is gradually reduced as the tire is worn.

【0004】また、前記タイヤが摩耗しても前記氷上性
能が低下しないようにするため、前記トレッドに発泡ゴ
ムを用いることが提案されている。ここでは、発泡剤と
してのジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)
と発泡助剤としての尿素とが併用されている。しかし、
この場合、ゴム組成物の練り生地を作ってから該ゴム組
成物を加硫するまでの経過時間により、前記発泡ゴムの
発泡率が大きく変化してしまい、放置安定性に問題があ
る。
It has been proposed to use foam rubber for the tread in order to prevent the performance on ice from deteriorating even when the tire is worn. Here, dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) as a blowing agent
And urea as a foaming aid. But,
In this case, the foaming rate of the foamed rubber changes greatly depending on the elapsed time from the preparation of the kneaded material of the rubber composition to the vulcanization of the rubber composition, and there is a problem in storage stability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、氷上性能、耐摩耗性及び放
置安定性に優れ、かつこれらのバランスが良好なタイヤ
用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire and a tire excellent in performance on ice, abrasion resistance and storage stability, and having a good balance between them.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の発明者らが鋭意
検討した結果、以下の知見を得た。即ち、発泡剤として
のアゾジカルボンアミド(ADCA)と発泡助剤として
の尿素とを併用した場合、ゴム組成物の練り生地を作っ
てから加硫するまでの経過時間による発泡ゴムにおける
発泡率の変化を小さくすることができるものの、発泡速
度が遅く、得られる加硫ゴムの平均発泡率をある程度以
上、大きくすることができない。そこで、アゾジカルボ
ンアミド、ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素を併用す
ると、該ベンゼンスルフィン酸亜鉛が該アゾジカルボン
アミドに配位し、キレートを形成するため、上述の発泡
率の変化を小さくしつつ、発泡速度を大きくすることが
できる。そして、特に氷上用途に好適であり、前記氷上
性能、耐摩耗性及び放置安定性に優れ、かつこれらのバ
ランスが良好なタイヤ用ゴム組成物及びタイヤが得られ
る、という知見である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the inventors of the present invention, the following findings have been obtained. That is, when azodicarbonamide (ADCA) as a foaming agent and urea as a foaming aid are used in combination, the change in the foaming rate of the foamed rubber due to the elapsed time from the production of the kneaded material of the rubber composition to the vulcanization. However, the foaming rate is low, and the average foaming rate of the obtained vulcanized rubber cannot be increased to a certain degree or more. Therefore, when azodicarbonamide, zinc benzenesulfinate and urea are used in combination, the zinc benzenesulfinate coordinates to the azodicarbonamide to form a chelate. Can be increased. In addition, it is a finding that a rubber composition for a tire and a tire that are particularly suitable for use on ice, are excellent in the above-mentioned performance on ice, abrasion resistance and storage stability, and have a good balance between them can be obtained.

【0007】本発明は、本発明の発明者らによる前記知
見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段
は、以下の通りである。即ち、 <1> 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少
なくとも1種からなるゴム成分、アゾジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素を少なくとも含
むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物である。 <2> ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素の配合量の
合計が、アゾジカルボンアミド100重量%に対して1
0〜200重量%である前記<1>に記載のタイヤ用ゴ
ム組成物である。 <3> ベンゼンスルフィン酸亜鉛の配合量が、アゾジ
カルボンアミド100重量%に対して1〜100重量%
であり、尿素の配合量が、アゾジカルボンアミド100
重量%に対して10〜130重量%である前記<1>又
は<2>に記載のタイヤ用ゴム組成物である。 <4> 平均発泡径が25〜140μmである前記<1
>から<3>のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物で
ある。 <5> 平均発泡率が5〜50%である前記<1>から
<4>のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
[0007] The present invention is based on the above findings by the inventors of the present invention, and the means for solving the above problems are as follows. That is, <1> a rubber composition for a tire, comprising at least one of a rubber component selected from a natural rubber and a diene-based synthetic rubber, azodicarbonamide, zinc benzenesulfinate, and urea. <2> The total amount of zinc benzenesulfinate and urea is 1 to 100% by weight of azodicarbonamide.
The rubber composition for a tire according to <1>, which is 0 to 200% by weight. <3> The blending amount of zinc benzenesulfinate is 1 to 100% by weight based on 100% by weight of azodicarbonamide.
And the compounding amount of urea is azodicarbonamide 100
The rubber composition for a tire according to <1> or <2>, which is 10 to 130% by weight with respect to% by weight. <4> The above <1 having an average foam diameter of 25 to 140 μm.
> The rubber composition for a tire according to any one of <3>. <5> The rubber composition for a tire according to any one of <1> to <4>, wherein the average foaming ratio is 5 to 50%.

【0008】<6> 1対のビード部、該ビード部にト
ロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウ
ン部をたが締めするベルト及びトレッドを有してなり、
該トレッドが、前記<1>から<5>のいずれかに記載
のタイヤ用ゴム組成物を含んでなることを特徴とするタ
イヤである。 <7> トレッドにおいて、該トレッドの表面から10
体積%以上を前記<1>から<5>のいずれかに記載の
タイヤ用ゴム組成物が占める前記<6>に記載のタイヤ
である。
<6> a pair of bead portions, a carcass connected to the bead portions in a toroidal shape, a belt and a tread for clinching a crown portion of the carcass,
A tire characterized in that the tread comprises the tire rubber composition according to any one of <1> to <5>. <7> In the tread, 10 m from the surface of the tread.
The tire according to <6>, wherein the volume% or more is occupied by the rubber composition for a tire according to any one of <1> to <5>.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(タイヤ用ゴム組成物)本発明のタイヤ用ゴム組成物
は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少なく
とも1種のゴム成分からなるゴム成分、アゾジカルボン
アミド、ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素を少なくと
も含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の成分を
含む。
(Rubber composition for tire) The rubber composition for tire of the present invention comprises a rubber component comprising at least one rubber component selected from natural rubber and diene-based synthetic rubber, azodicarbonamide, zinc benzenesulfinate and urea. It contains at least, and further contains other components appropriately selected as necessary.

【0010】前記ゴム成分は、天然ゴムのみを含んでい
てもよいし、ジエン系合成ゴムのみを含んでいてもよい
し、両者を含んでいてもよい。前記ジエン系合成ゴムと
しては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応
じて適宜選択することができるが、例えば、スチレン−
ブタジエン共重合体(SBR)、ポリイソプレン(I
R)、ポリブタジエン(BR)などが挙げられる。これ
らのジエン系合成ゴムの中でも、ガラス転移温度が低
く、氷上性能の効果が大きい点で、シス−1,4−ポリ
ブタジエンが好ましく、シス含有率が90%以上のもの
が特に好ましい。
[0010] The rubber component may contain only natural rubber, may contain only diene-based synthetic rubber, or may contain both. The diene-based synthetic rubber is not particularly limited and can be appropriately selected from known rubbers according to the purpose.
Butadiene copolymer (SBR), polyisoprene (I
R), polybutadiene (BR) and the like. Among these diene-based synthetic rubbers, cis-1,4-polybutadiene is preferred, and those having a cis content of 90% or more are particularly preferred in that they have a low glass transition temperature and a large effect on ice.

【0011】なお、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用い
てタイヤ等を製造する場合には、前記ゴム成分として
は、−60℃以下のガラス転移温度を有するものが好ま
しい。このようなガラス転移温度を有するゴム成分を用
いると、該タイヤ等は、低温域においても十分なゴム弾
性を維持し、良好な前記氷上性能を示す点で有利であ
る。
When a tire or the like is produced using the rubber composition for a tire of the present invention, the rubber component preferably has a glass transition temperature of -60 ° C. or less. The use of a rubber component having such a glass transition temperature is advantageous in that the tire or the like maintains sufficient rubber elasticity even in a low temperature range and exhibits good on-ice performance.

【0012】本発明において、前記アゾジカルボンアミ
ド(ADCA)、前記ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び前
記尿素は、市販品を使用することができる。
In the present invention, commercially available products of the azodicarbonamide (ADCA), the zinc benzenesulfinate and the urea can be used.

【0013】前記タイヤ用ゴム組成物における、前記ア
ゾジカルボンアミドの量としては、前記ゴム成分100
重量%に対して1.0〜10.0重量%が好ましく、
1.5〜6.0重量%がより好ましい。また、本発明に
おいては、前記タイヤ用ゴム組成物における前記アゾジ
カルボンアミドの量としては、前記数値範囲のいずれか
の下限値若しくは上限値又は後述の実施例におけるいず
れかの値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの下限値
若しくは上限値又は後述の実施例におけるいずれかの値
を上限とする数値範囲も好ましい。
In the rubber composition for a tire, the amount of the azodicarbonamide may be 100
1.0 to 10.0% by weight with respect to% by weight is preferable,
1.5 to 6.0% by weight is more preferred. Further, in the present invention, the amount of the azodicarbonamide in the rubber composition for a tire is defined as a lower limit or an upper limit of any of the numerical ranges or any of the values in Examples described later as a lower limit. A numerical range having an upper limit of one of the lower limit or upper limit of the numerical range or one of the values in the examples described later is also preferable.

【0014】前記タイヤ用ゴム組成物における、前記ア
ゾジカルボンアミドの量が、前記ゴム成分100重量%
に対して、1.0重量%未満であると、発泡率が低すぎ
て氷上μが低下してしまうことがあり、10.0重量%
を越えると、発泡率が高すぎて耐摩耗性が低下してしま
うことがある。
In the tire rubber composition, the amount of the azodicarbonamide is 100% by weight of the rubber component.
On the other hand, if it is less than 1.0% by weight, the foaming rate is too low, and μ on ice may be reduced.
If the ratio exceeds, the foaming ratio may be too high and the wear resistance may decrease.

【0015】前記タイヤ用ゴム組成物における前記ベン
ゼンスルフィン酸亜鉛及び前記尿素の量としては、前記
アゾジカルボンアミド100重量%に対して10〜20
0重量%が好ましく、45〜120重量%がより好まし
い。また、本発明においては、前記タイヤ用ゴム組成物
における前記ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び前記尿素の
量としては、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは
上限値又は後述の実施例におけるいずれかの値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又
は後述の実施例におけるいずれかの値を上限とする数値
範囲も好ましい。
The amount of the zinc benzenesulfinate and urea in the rubber composition for a tire is 10 to 20 with respect to 100% by weight of the azodicarbonamide.
0% by weight is preferable, and 45 to 120% by weight is more preferable. Further, in the present invention, the amount of the zinc benzenesulfinate and the urea in the rubber composition for a tire may be any one of a lower limit or an upper limit of the numerical value range or any value in Examples described later. It is also preferable that the lower limit is set as the lower limit or upper limit of any of the above numerical ranges or the upper limit is set at any value in the examples described later.

【0016】前記タイヤ用ゴム組成物における前記ベン
ゼンスルフィン酸亜鉛及び前記尿素の量が、前記アゾジ
カルボンアミド100重量%に対して、10重量%未満
であると、発泡反応が十分に進行せず、氷上μが低下し
てしまうことがあり、200重量%を越えると、発泡率
が高すぎて耐摩耗性が低下してしまうことがある。
If the amount of the zinc benzenesulfinate and the urea in the rubber composition for a tire is less than 10% by weight based on 100% by weight of the azodicarbonamide, the foaming reaction does not proceed sufficiently. The value of μ on ice may decrease, and if it exceeds 200% by weight, the foaming ratio may be too high and the wear resistance may decrease.

【0017】前記タイヤ用ゴム組成物における前記ベン
ゼンスルフィン酸亜鉛の量としては、前記アゾジカルボ
ンアミド100重量%に対して1〜100重量%が好ま
しく、4〜85重量%がより好ましい。また、本発明に
おいては、前記タイヤ用ゴム組成物における前記ベンゼ
ンスルフィン酸亜鉛の量としては、前記数値範囲のいず
れかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例における
いずれかの値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの下
限値若しくは上限値又は後述の実施例におけるいずれか
の値を上限とする数値範囲も好ましい。
The amount of the zinc benzenesulfinate in the rubber composition for a tire is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 4 to 85% by weight, based on 100% by weight of the azodicarbonamide. Further, in the present invention, the amount of the zinc benzenesulfinate in the rubber composition for a tire is defined as a lower limit or an upper limit of any of the numerical ranges or any of the values in the examples described below, A numerical range in which the lower limit or the upper limit of any of the above numerical ranges or the upper limit of any of the values in the examples described later is also preferable.

【0018】前記タイヤ用ゴム組成物における前記ベン
ゼンスルフィン酸亜鉛の量が、前記アゾジカルボンアミ
ド100重量%に対して、1重量%未満であると、発泡
反応が十分に進行せず、氷上μが低下してしまうことが
あり、100重量%を越えると、発泡率が高すぎて耐摩
耗性が低下してしまうことがある。
If the amount of the zinc benzenesulfinate in the rubber composition for a tire is less than 1% by weight with respect to 100% by weight of the azodicarbonamide, the foaming reaction does not sufficiently proceed and the μ on ice is reduced. If the content exceeds 100% by weight, the foaming ratio may be too high and the wear resistance may be reduced.

【0019】前記タイヤ用ゴム組成物における、前記尿
素の量としては、前記アゾジカルボンアミド100重量
%に対して10〜130重量%が好ましく、30〜11
0重量%がより好ましい。また、本発明においては、前
記タイヤ用のゴム組成物における前記尿素の量として
は、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又
は後述の実施例におけるいずれかの値を下限とし、前記
数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の
実施例におけるいずれかの値を上限とする数値範囲も好
ましい。
The amount of the urea in the rubber composition for a tire is preferably 10 to 130% by weight, and more preferably 30 to 11% by weight based on 100% by weight of the azodicarbonamide.
0% by weight is more preferred. Further, in the present invention, the amount of the urea in the rubber composition for the tire is a lower limit or an upper limit of any one of the numerical ranges or any one of the values in the examples described below as a lower limit. A numerical range having an upper limit of any lower limit or upper limit of the range or any value in the examples described later is also preferable.

【0020】前記タイヤ用ゴム組成物における前記尿素
の量が、前記アゾジカルボンアミド100重量%に対し
て、10重量%未満であると、発泡反応が十分に進行せ
ず、氷上μが低下してしまうことがあり、130重量%
を越えると、発泡率が高すぎて耐摩耗性が低下してしま
うことがある。
When the amount of the urea in the rubber composition for a tire is less than 10% by weight based on 100% by weight of the azodicarbonamide, the foaming reaction does not sufficiently proceed, and μ on ice decreases. 130% by weight
If the ratio exceeds, the foaming ratio may be too high and the wear resistance may decrease.

【0021】前記その他の成分としては、本発明の効果
を害しない範囲で、目的に応じて適宜選択することがで
き、市販品を好適に使用することができる。前記その他
の成分としては、例えば、カーボンブラック、シリカ等
の補強性充填材、硫黄等の加硫剤、ジベンゾチアジルジ
スルフィド等の加硫促進剤、加硫助剤、N−シクロヘキ
シル−2−ベンゾチアジル−スルフェンアミド、N−オ
キシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフェンアミド等
の老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防
止剤、着色剤、帯電防止剤、分散剤、滑剤、酸化防止
剤、軟化剤、無機充填材等の添加剤等の他、通常ゴム業
界で用いる各種配合剤などが挙げられる。
The other components can be appropriately selected according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention, and commercially available products can be suitably used. Examples of the other components include reinforcing fillers such as carbon black and silica, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators such as dibenzothiazyl disulfide, vulcanization aids, N-cyclohexyl-2-benzothiazyl. -Antioxidants such as sulfenamide, N-oxydiethylene-benzothiazyl-sulfenamide, zinc oxide, stearic acid, antiozonants, coloring agents, antistatic agents, dispersants, lubricants, antioxidants, and softeners In addition to additives such as inorganic fillers and the like, various compounding agents and the like usually used in the rubber industry are exemplified.

【0022】前記タイヤ用ゴム組成物は、例えば、適宜
選択した条件にて混練り、熱入れ、押出等が行われ、本
発明のタイヤ等を製造するための原料として使用され
る。前記加硫を行う装置、方式、条件等については、特
に制限はなく、前記ゴム成分の種類・量、目的等に応じ
て適宜選択することができるが、一般に、加硫温度とし
ては、例えば100〜200℃程度であり、加硫時間と
しては、例えば5〜100分程度である。
The rubber composition for a tire is, for example, kneaded, heated and extruded under appropriately selected conditions, and is used as a raw material for producing the tire and the like of the present invention. The vulcanization apparatus, system, conditions, etc. are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type and amount of the rubber component, the purpose, and the like. Generally, the vulcanization temperature is, for example, 100 The curing time is, for example, about 5 to 100 minutes.

【0023】前記混練りは、混練り装置への投入体積、
ローターの回転速度、ラム圧等、混練り温度、混練り時
間、混練り装置等の諸条件について特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。前記混練り装置
としては、市販品を好適に使用することができる。
The kneading is performed by:
There are no particular limitations on the conditions such as the rotation speed of the rotor, the ram pressure, the kneading temperature, the kneading time, and the kneading apparatus, which can be appropriately selected depending on the purpose. As the kneading device, a commercially available product can be suitably used.

【0024】前記熱入れ又は押出は、熱入れ又は押出時
間、熱入れ又は押出装置等の諸条件について特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができる。前記熱
入れ又は押出装置としては、市販品を好適に使用するこ
とができる。
The heating or extrusion is not particularly limited with respect to various conditions such as the heating or extrusion time, the heating or extrusion apparatus, and can be appropriately selected according to the purpose. Commercial products can be suitably used as the heating or extruding device.

【0025】前記加硫により、前記タイヤ用ゴム組成物
は加硫して加硫ゴム(発泡ゴム)となる。該タイヤ用ゴ
ム組成物中では、加硫中に前記発泡剤から発生したガス
が、球状の気泡として存在している。この加硫ゴム(発
泡ゴム)を例えばタイヤにおけるトレッド等に使用した
場合、該加硫ゴム(発泡ゴム)が摩耗すると、その表面
に前記球状の気泡による凹部が露出し、該凹部が、水の
効率的な排水溝として機能する。このため、本発明のタ
イヤ用ゴム組成物を用いたタイヤ等は、前記氷上性能に
優れる。
By the vulcanization, the rubber composition for a tire is vulcanized into a vulcanized rubber (foamed rubber). In the rubber composition for a tire, gas generated from the foaming agent during vulcanization exists as spherical bubbles. When this vulcanized rubber (foamed rubber) is used for, for example, a tread of a tire, when the vulcanized rubber (foamed rubber) is worn, a concave portion due to the spherical bubbles is exposed on the surface thereof, and the concave portion is formed by water. Functions as an efficient drain. Therefore, tires and the like using the rubber composition for tires of the present invention are excellent in the above-mentioned performance on ice.

【0026】本発明のタイヤ用ゴム組成物を加硫し得ら
れる加硫ゴムの平均発泡径としては、25〜140μm
が好ましく、25〜100μmがより好ましく、30〜
100μmが特に好ましい。また、前記平均発泡径とし
ては、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値
又は後述の実施例におけるいずれかの値を下限とし、前
記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述
の実施例におけるいずれかの値を上限とする数値範囲も
好ましい。
The average foaming diameter of the vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire of the present invention is 25 to 140 μm.
Is preferably 25 to 100 μm, more preferably 30 to 100 μm.
100 μm is particularly preferred. Further, as the average foam diameter, the lower limit or the upper limit of any of the numerical ranges or any of the values in the examples described below as a lower limit, the lower limit or the upper limit of any of the numerical ranges or described below. A numerical range with any value in the examples as an upper limit is also preferable.

【0027】前記平均発泡率が同一のゴムで比較した場
合、前記平均発泡径が、140μmを越えると、一定の
ゴム表面に存在する凹部の数が少なすぎるので前記氷上
性能が劣り、また、25μm未満であると、泡径が小さ
過ぎて有効な排水溝が得られず、前記氷上性能が劣るこ
とがある。
When rubbers having the same average foaming ratio are compared with each other, when the average foaming diameter exceeds 140 μm, the performance on ice is inferior because the number of concave portions present on a certain rubber surface is too small, and the average diameter is 25 μm. If it is less than 1, the bubble diameter is too small to obtain an effective drain, and the performance on ice may be inferior.

【0028】本発明のタイヤ用ゴム組成物を加硫し得ら
れる加硫ゴムの平均発泡率Vsとしては、3〜50%が
好ましく、15〜35%がより好ましい。また、本発明
においては、前記平均発泡率Vsとして、前記数値範囲
のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例に
おける平均発泡率Vsの値を下限とし、前記数値範囲の
いずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例にお
ける平均発泡率Vsの値を上限とする数値範囲も好まし
い。
The average foaming ratio Vs of the vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire of the present invention is preferably 3 to 50%, more preferably 15 to 35%. Further, in the present invention, as the average foaming rate Vs, a lower limit or an upper limit of any of the numerical ranges or a value of the average foaming rate Vs in Examples described later is a lower limit, and a lower limit of any of the numerical ranges is set. A value or an upper limit value or a numerical range in which the value of the average foaming rate Vs in Examples described later is an upper limit is also preferable.

【0029】前記平均発泡率Vsが3%未満であると、
発生する水膜に対し、前記気泡による凹部体積の絶対的
な不足により十分な水排除機能が得られず、該加硫ゴム
の氷上性能を十分に向上させることができないことがあ
る。一方、前記平均発泡率Vsが50%を越えると、前
記氷上性能を向上させることができるものの、該加硫ゴ
ム中の気泡の量が多くなり過ぎるために、該加硫ゴムの
破壊限界が大巾に低下し、耐摩耗性が低下し、氷上性能
と耐摩耗性とのバランスを欠くことがある。なお、前記
平均発泡率Vsは、前記アゾジカルボンアミド、前記ベ
ンゼンスルフィン酸亜鉛及び前記尿素の量等を適宜変更
することにより、調節することができる。
When the average foaming ratio Vs is less than 3%,
A sufficient water exclusion function cannot be obtained due to the absolute lack of the concave volume due to the air bubbles in the generated water film, and the performance of the vulcanized rubber on ice may not be sufficiently improved. On the other hand, if the average foaming rate Vs exceeds 50%, the performance on ice can be improved, but the amount of bubbles in the vulcanized rubber becomes too large, so that the breaking limit of the vulcanized rubber is large. The width may be reduced, the wear resistance may be reduced, and the balance between on-ice performance and wear resistance may be lost. The average foaming rate Vs can be adjusted by appropriately changing the amounts of the azodicarbonamide, the zinc benzenesulfinate and the urea.

【0030】前記平均発泡率をVsは、次式、Vs=
(ρ0 /ρ1 −1)×100(%)、により算出でき
る。ここで、ρ1 は、タイヤ用ゴム組成物を加硫してな
る加硫ゴム(発泡ゴム)の密度(g/cm3 )を表す。
ρ0 は、タイヤ用ゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム
(発泡ゴム)における固相部の密度(g/cm3 )を表
す。なお、前記タイヤ用ゴム組成物を加硫してなる加硫
ゴム(発泡ゴム)の密度及び前記タイヤ用ゴム組成物を
加硫してなる加硫ゴム(発泡ゴム)における固相部の密
度は、例えば、エタノール中の重量と空気中の重量を測
定し、これから算出することができる。
The average foaming ratio Vs is expressed by the following equation: Vs =
0 / ρ 1 −1) × 100 (%). Here, ρ 1 represents the density (g / cm 3 ) of a vulcanized rubber (foamed rubber) obtained by vulcanizing a rubber composition for a tire.
ρ 0 represents the density (g / cm 3 ) of a solid phase portion in a vulcanized rubber (foamed rubber) obtained by vulcanizing a rubber composition for a tire. The density of the vulcanized rubber (foamed rubber) obtained by vulcanizing the rubber composition for tires and the density of the solid phase portion in the vulcanized rubber (foamed rubber) obtained by vulcanizing the rubber composition for tires are as follows: For example, the weight in ethanol and the weight in air can be measured and calculated from them.

【0031】なお、本発明において、前記平均発泡径と
前記平均発泡率とは、一般に以下のような関係にある。
即ち、前記平均発泡径が一定の数値範囲内、即ち前記数
値範囲の25〜140μmであると、該タイヤ用ゴム組
成物を加硫して得られた加硫ゴムの前記氷上性能は、該
平均発泡径よりも該平均発泡率に大きく依存する。一
方、前記平均発泡率を一定にした場合には、前記平均発
泡径が大きくなる程、破壊の際の核となり得る個々の気
泡間の平均距離が長くなり、その結果、該気泡の一つに
破壊が生じても該破壊が伝播しにくくなり、耐摩耗性が
良好になる。したがって、目的に応じて、上述の数値範
囲の平均発泡径と、上述の数値範囲の平均発泡率とを適
宜選択することにより、前記氷上性能、耐摩耗性及び放
置安定性に優れ、かつこれらのバランスが良好な加硫ゴ
ム(発泡ゴム)を得ることができる。
In the present invention, the average foam diameter and the average foam ratio generally have the following relationship.
That is, when the average foaming diameter is within a certain numerical range, that is, 25 to 140 μm of the numerical range, the on-ice performance of the vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for tires is the average. It depends more on the average foaming rate than on the foaming diameter. On the other hand, when the average foaming rate is constant, the larger the average foaming diameter, the longer the average distance between individual cells that can be a nucleus at the time of destruction, and as a result, one of the cells Even if a break occurs, the break hardly propagates, and the wear resistance is improved. Therefore, depending on the purpose, by appropriately selecting the average foaming diameter in the above numerical range and the average foaming rate in the above numerical range, the performance on ice, excellent abrasion resistance and storage stability, and these Vulcanized rubber (foamed rubber) with a good balance can be obtained.

【0032】本発明のタイヤ用ゴム組成物は、氷上での
スリップを抑えることが必要な構造物に特に好適に使用
することができ、該構造物としては、例えば、タイヤの
トレッド、更生タイヤの貼り替え用のトレッド、中実タ
イヤ、氷雪路走行に用いるゴム製タイヤチェーンの接地
部分、雪上車のクローラー、靴底、などが特に好適に挙
げられる。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、これらの中
でも特にタイヤのトレッドに用いると、該タイヤの前記
氷上性能、耐摩耗性及び放置安定性をバランス良く向上
させることができる点で好ましい。
The rubber composition for a tire of the present invention can be particularly suitably used for a structure that requires suppression of slip on ice. Examples of the structure include a tread of a tire and a retreaded tire. Treads for replacement, solid tires, grounded portions of rubber tire chains used for running on icy and snowy roads, snowmobile crawlers, shoe soles, and the like are particularly preferable. Of these, the rubber composition for a tire of the present invention is particularly preferable when used for a tread of a tire, since the performance on ice, abrasion resistance and storage stability of the tire can be improved in a well-balanced manner.

【0033】(タイヤ)本発明のタイヤは、少なくとも
トレッドを有してなり、該トレッドが前記本発明のタイ
ヤ用ゴム組成物を用いて形成されている限り、他の構成
としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択するこ
とができる。
(Tire) The tire of the present invention has at least a tread, and other configurations are not particularly limited as long as the tread is formed using the rubber composition for a tire of the present invention. Can be appropriately selected according to the purpose.

【0034】図1に一例を示すように、本発明のタイヤ
4は、、一対のビード部1、該一対のビード部1にトロ
イド状をなして連なるカーカス2、該カーカス2のクラ
ウン部をたが締めするベルト3、トレッド5を順次配置
したラジアル構造を有してなり、トレッド5が、前記本
発明のタイヤ用ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴム
を少なくとも含んでなる。なお、トレッド5以外の内部
構造は、一般のラジアルタイヤの構造と変わりないので
説明は省略する。
As shown in FIG. 1, the tire 4 of the present invention has a pair of bead portions 1, a carcass 2 connected to the pair of bead portions 1 in a toroidal shape, and a crown portion of the carcass 2. Has a radial structure in which a belt 3 and a tread 5 to be fastened are sequentially arranged, and the tread 5 includes at least a vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire of the present invention. Note that the internal structure other than the tread 5 is the same as the structure of a general radial tire, and a description thereof will be omitted.

【0035】トレッド5には、図2に示すように、複数
本の周方向溝8及びこの周方向溝8と交差する複数本の
横溝9とによって複数のブロック10が形成されてい
る。また、ブロック10には、氷上でのブレーキ性能及
びトラクション性能を向上させるために、タイヤ幅方向
(B方向)に沿って延びるサイプ11が形成されてい
る。
As shown in FIG. 2, a plurality of blocks 10 are formed in the tread 5 by a plurality of circumferential grooves 8 and a plurality of transverse grooves 9 intersecting the circumferential grooves 8. The block 10 has a sipe 11 extending in the tire width direction (B direction) in order to improve braking performance and traction performance on ice.

【0036】トレッド5は、直接路面に接地する上層の
キャップ部と、このキャップ部のタイヤ内方に隣接して
配置される下層のベース部とから構成されており、いわ
ゆるキャップ・ベース構造とされている。前記キャップ
部は、球状の気泡を無数に含んだ発泡ゴムであり、前記
ベース部には発泡されていない通常のゴムが使用されて
いる。なお、前記発泡ゴムは、前記本発明のタイヤ用ゴ
ム組成物を加硫して得られた加硫ゴムである。
The tread 5 is composed of an upper cap portion directly in contact with the road surface and a lower base portion disposed adjacent to the inside of the tire of the cap portion, and has a so-called cap-base structure. ing. The cap portion is a foamed rubber containing a myriad of spherical bubbles, and the base portion is made of a normal rubber that is not foamed. The foamed rubber is a vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire of the present invention.

【0037】本発明のタイヤのトレッド5において、前
記タイヤ用ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムが、
該トレッド5の表面から占める割合としては、10体積
%以上が好ましく、50〜100体積%がより好まし
い。前記割合が、10体積%未満であると、前記氷上性
能が低下してしまうことがある点で好ましくない。
In the tire tread 5 of the present invention, the vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire is as follows:
The proportion occupied by the surface of the tread 5 is preferably 10% by volume or more, more preferably 50 to 100% by volume. When the ratio is less than 10% by volume, the performance on ice may be deteriorated, which is not preferable.

【0038】タイヤ4は、その製造方法については特に
制限はないが、例えば、以下のようにして製造すること
ができる。即ち、まず、前記本発明のタイヤ用ゴム組成
物をキャップ部に用いてトレッドを作製する。該トレッ
ドを、生タイヤケースのクラウン部に予め貼り付けられ
た未加硫のベルト部の上に貼り付ける。そして、所定の
モールドで所定温度、所定圧力の下で加硫成形する。そ
の結果、前記本発明のタイヤ用ゴム組成物が加硫されて
得られる加硫ゴムで形成されたキャップ部6を、加硫さ
れたベース部7上に有してなるタイヤ4が得られる。
The method for producing the tire 4 is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows. That is, first, a tread is produced by using the rubber composition for a tire of the present invention in a cap portion. The tread is stuck on an unvulcanized belt portion previously stuck to the crown portion of the green tire case. Then, vulcanization molding is performed in a predetermined mold under a predetermined temperature and a predetermined pressure. As a result, a tire 4 having a cap portion 6 formed of a vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for a tire of the present invention on a vulcanized base portion 7 is obtained.

【0039】なお、このとき、未加硫のタイヤがモール
ド内で加熱されると、前記タイヤ用ゴム組成物中では、
加硫反応が起こると共に、前記発泡剤による発泡が生じ
ガスが生ずる。その結果、冷却後の前記キャップ部中に
は、前記球状の気泡が存在し、該キャップ部は発泡率に
富む加硫ゴムとなっている。
At this time, when the unvulcanized tire is heated in the mold, in the rubber composition for a tire,
Along with the vulcanization reaction, foaming by the foaming agent occurs to generate gas. As a result, the spherical bubbles are present in the cap portion after cooling, and the cap portion is a vulcanized rubber having a high foaming rate.

【0040】次に、タイヤ4の作用について説明する。
氷雪路面上でタイヤ4を走行させると、前記気泡による
凹部が、摩耗の極めて初期の段階でトレッド5のキャッ
プ部の接地面に露出する。該トレッド5の前記氷雪路面
に対する接地圧と摩擦熱とによって該氷雪路面上に水膜
が生じるが、該水膜は、トレッド5のキャップ部の接地
面に露出した無数の前記凹部によって素早く排除され、
除去される。タイヤ4においては、前記凹部が効率的な
排水を行う排水路として機能し、該凹部により水排除性
能が向上するため、特に氷上ブレーキ性能に優れる。ま
た、タイヤ4においては、前記凹部により、引っ掻き効
果が生じるため、この引っ掻き効果によって横方向の氷
上μが向上し、氷上ハンドリングが良好である。
Next, the operation of the tire 4 will be described.
When the tire 4 is run on an icy and snowy road surface, the recess due to the air bubbles is exposed on the ground contact surface of the cap portion of the tread 5 at an extremely early stage of wear. A water film is formed on the ice and snow road surface due to the contact pressure of the tread 5 with respect to the ice and snow road surface and frictional heat, and the water film is quickly removed by the myriad of concave portions exposed on the contact surface of the cap portion of the tread 5. ,
Removed. In the tire 4, the concave portion functions as a drainage channel for draining water efficiently, and the concave portion improves the water removal performance, and thus is particularly excellent in braking performance on ice. Further, in the tire 4, the concave portion has a scratching effect, so that the μ on the ice in the horizontal direction is improved by the scratching effect, and the handling on the ice is good.

【0041】本発明のタイヤは、いわゆる乗用車用のみ
ならず、トラック・バス用等の重荷重車両用にも好適に
適用できる。
The tire of the present invention can be suitably applied not only to so-called passenger cars but also to heavy-duty vehicles such as trucks and buses.

【0042】[0042]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明は、これの実施例に何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【0043】(実施例1〜13及び比較例1〜9)表1
及び表2に示す組成のタイヤ用ゴム組成物を調製した。
該タイヤ用ゴム組成物を用いて、タイヤにおけるトレッ
ドを形成し、該トレッドのキャップ部が本発明のタイヤ
用ゴム組成物で形成された(該トレッドの表面から70
体積%が前記本発明のタイヤ用ゴム組成物)タイヤを、
通常のタイヤ製造条件にて製造した。このタイヤは、重
荷重車両用ラジアルタイヤであり、そのタイヤサイズは
11R/22.5であり、その構造は図1に示す通りで
ある。即ち、一対のビード部1と、該一対のビード部1
にトロイド状をなして連なるカーカス2と、該カーカス
2のクラウン部をたが締めするベルト3と、トレッド5
とを順次配置したラジアル構造を有する。
(Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 9) Table 1
And the rubber composition for tires of the composition shown in Table 2 was prepared.
A tread in a tire was formed using the rubber composition for a tire, and a cap portion of the tread was formed from the rubber composition for a tire of the present invention (70% from the surface of the tread).
% By volume of the rubber composition for a tire of the present invention) tire,
It was manufactured under normal tire manufacturing conditions. This tire is a radial tire for heavy load vehicles, has a tire size of 11R / 22.5, and has a structure as shown in FIG. That is, the pair of bead portions 1 and the pair of bead portions 1
A carcass 2, a belt 3 for clasping a crown portion of the carcass 2, and a tread 5
Have a radial structure in which are sequentially arranged.

【0044】タイヤ4のトレッド5には、図2に示す通
り、タイヤ幅方向に6個のブロック10が配列されてい
る。ブロック10のサイズは、タイヤ周方向の寸法が6
0mmであり、タイヤ幅方向の寸法が35mmである。
また、ブロック10に形成されているサイプ11は、幅
が1mmであり、タイヤ周方向の間隔が約10mmにな
っている。
As shown in FIG. 2, six blocks 10 are arranged on the tread 5 of the tire 4 in the tire width direction. The size of the block 10 is 6 in the tire circumferential direction.
0 mm, and the dimension in the tire width direction is 35 mm.
The sipe 11 formed in the block 10 has a width of 1 mm and an interval in the tire circumferential direction of about 10 mm.

【0045】(実施例14〜26及び比較例10〜1
7)表3及び表4に示す組成のゴム組成物を調製した。
該ゴム組成物を用いて、タイヤにおけるトレッドを形成
し、該トレッドのキャップ部が前記本発明のタイヤ用ゴ
ム組成物で形成された(該トレッドの表面から70体積
%が前記本発明のタイヤ用ゴム組成物)タイヤを、通常
のタイヤ製造条件にて製造した。このタイヤは、乗用車
用ラジアルタイヤであり、そのタイヤサイズは185/
70R13であり、その構造は図1に示す通りである。
即ち、一対のビード部1と、該一対のビード部1にトロ
イド状をなして連なるカーカス2と、該カーカス2のク
ラウン部をたが締めするベルト3と、トレッド5とを順
次配置したラジアル構造を有する。
(Examples 14 to 26 and Comparative Examples 10 to 1)
7) Rubber compositions having the compositions shown in Tables 3 and 4 were prepared.
A tread for a tire was formed using the rubber composition, and a cap portion of the tread was formed from the rubber composition for a tire of the present invention (70% by volume from the surface of the tread was used for the tire of the present invention). Rubber composition) A tire was manufactured under normal tire manufacturing conditions. This tire is a radial tire for passenger cars, and its tire size is 185 /.
70R13, and its structure is as shown in FIG.
That is, a radial structure in which a pair of bead portions 1, a carcass 2 connected in a toroidal shape to the pair of bead portions 1, a belt 3 for clinching a crown portion of the carcass 2, and a tread 5 are sequentially arranged. Having.

【0046】タイヤ4のトレッド5には、図3に示す通
り、タイヤ幅方向に4個のブロック10が配列されてい
る。ブロック10のサイズは、タイヤ周方向の寸法が3
5mmであり、タイヤ幅方向の寸法が30mmである。
また、ブロック10に形成されているサイプ11は、幅
が0.4mmであり、タイヤ周方向の間隔が約7mmに
なっている。
As shown in FIG. 3, four blocks 10 are arranged in the tread 5 of the tire 4 in the tire width direction. The size of the block 10 is 3 in the tire circumferential direction.
5 mm, and the dimension in the tire width direction is 30 mm.
The sipe 11 formed in the block 10 has a width of 0.4 mm and an interval in the tire circumferential direction of about 7 mm.

【0047】得られた各タイヤについて、氷上性能、耐
摩耗性及び放置安定性について評価した。その結果を表
1〜表4にそれぞれ示した。
Each of the obtained tires was evaluated for performance on ice, abrasion resistance and storage stability. The results are shown in Tables 1 to 4, respectively.

【0048】<氷上性能>実施例1〜13及び比較例1
〜7の各タイヤを10tトラックに装着し、実施例14
〜26及び比較例8〜11の各タイヤを1600ccク
ラスの乗用車に装備し、該10tトラック及び乗用車
を、一般アスファルト路上に200km走行させた後、
氷上平坦路を走行させ、時速20km/hの時点でブレ
ーキを踏んでタイヤをロックさせ、停止するまでの距離
を測定した。実施例1〜13及び比較例1〜7の結果
は、距離の逆数を比較例1のタイヤを100として指数
表示した。実施例14〜26及び比較例8〜11の結果
は、距離の逆数を比較例8のタイヤを100として指数
表示した。なお、数値が大きいほど氷上性能が良好であ
ることを意味する。
<Performance on Ice> Examples 1 to 13 and Comparative Example 1
Example 14 was mounted on a 10-ton truck,
After mounting the tires of Nos. 26 to 26 and Comparative Examples 8 to 11 on a 1600cc class passenger car, and running the 10t truck and the passenger car on a general asphalt road for 200 km,
The vehicle was driven on a flat road on ice, the brake was depressed at a speed of 20 km / h to lock the tires, and the distance to stop was measured. In the results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7, the reciprocal of the distance was represented by an index with the tire of Comparative Example 1 being 100. In the results of Examples 14 to 26 and Comparative Examples 8 to 11, the reciprocal of the distance was represented by an index with the tire of Comparative Example 8 being 100. The larger the value, the better the performance on ice.

【0049】<耐摩耗性>実施例1〜13及び比較例1
〜8の各タイヤを10tトラックに装着し、実施例14
〜26及び比較例9〜12の各タイヤを1600ccク
ラスの乗用車に装備し、該10tトラック及び乗用車
を、一般アスファルト路上に2万km走行させた後、ブ
ロック10の摩耗量を測定した。実施例1〜13及び比
較例1〜7の結果は、1mm摩耗するまでに走行した距
離(即ち20,000(km)/摩耗量(mm))を比
較例1のタイヤを100として指数表示した。実施例1
4〜26及び比較例8〜11の結果は、1mm摩耗する
までに走行した距離(即ち20,000(km)/摩耗
量(mm))を比較例8のタイヤを100として指数表
示した。なお、数値が大きい程、耐摩耗性が良好である
ことを意味する。
<Wear Resistance> Examples 1 to 13 and Comparative Example 1
Example 14 was mounted on a 10-ton truck,
Each of the tires of Nos. To 26 and Comparative Examples 9 to 12 was mounted on a 1600 cc class passenger car, and the 10-ton truck and the passenger car were run 20,000 km on a general asphalt road, and then the wear amount of the block 10 was measured. In the results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7, the distance traveled until worn by 1 mm (i.e., 20,000 (km) / amount of wear (mm)) was expressed as an index with the tire of Comparative Example 1 as 100. . Example 1
In the results of Examples 4 to 26 and Comparative Examples 8 to 11, the distance traveled until the tires were worn by 1 mm (that is, 20,000 (km) / amount of wear (mm)) was expressed as an index, with the tire of Comparative Example 8 being 100. The larger the value, the better the wear resistance.

【0050】<放置安定性>30℃で湿度80%の条件
下で、360時間放置した前記タイヤ用ゴム組成物を用
いてタイヤを製造した場合の、発泡率(INDEX)を
測定した。実施例1〜14及び比較例1〜7の結果は、
比較例1のタイヤを100として指数表示した。実施例
14〜26及び比較例8〜11の結果は、比較例8のタ
イヤを100として指数表示した。なお、数値が小さい
程、放置安定性が良好であることを意味する。
<Standing Stability> The foaming ratio (INDEX) of a tire manufactured using the above rubber composition for tires left for 360 hours at 30 ° C. and 80% humidity was measured. The results of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 7,
The tire of Comparative Example 1 was indexed as 100. The results of Examples 14 to 26 and Comparative Examples 8 to 11 were indexed with the tire of Comparative Example 8 as 100. The smaller the value, the better the standing stability.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】なお、表1〜表4において、「ブタジエン
ゴム」は、シス−1,4−ポリブタジエン(日本合成ゴ
ム社製、BR01)を意味し、そのゴム成分のガラス転
移温度は−60℃以下である。「カーボンブラック」
は、東海カーボン(株)製、シースト9(カーボンN1
10)を意味し、「老化防止剤」は、大内新興化学工業
(株)製、ノクラック6Cを意味する。「加硫促進剤」
は、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−スルフ
ェンアミドを意味する。「発泡剤 DPT」は、ジニト
ロソペンタメチレンテトラミンを意味する。「発泡剤
ADCA」は、アゾジカルボンアミドを意味する。「ベ
ンゼンスルフィン酸亜鉛」は、大塚化学(株)製を意味
する。
In Tables 1 to 4, "butadiene rubber" means cis-1,4-polybutadiene (BR01 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), and the glass transition temperature of the rubber component is -60 ° C. or lower. It is. "Carbon black"
Is made by Tokai Carbon Co., Ltd., Seast 9 (carbon N1
10), and “antiaging agent” means Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. `` Vulcanization accelerator ''
Means N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide. "Blowing agent DPT" means dinitrosopentamethylenetetramine. "Blowing agent
"ADCA" means azodicarbonamide. “Zinc benzenesulfinate” means manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.

【0056】また、「発泡率(%)」は、無作為にサン
プリングした5試料につき、既述の計算式より算出(測
定)した平均発泡率(%)の値である。「平均発泡径
(μm)」は、画像解析装置(ニレコ製、LUZEX5
000)を用い、トレッドの断面の1mm×1mmの写
真中の発泡を円とみなし、その径を測定し、平均値を算
出した。「30℃、湿度80%、360時間後発泡率」
は、比較例1又は比較例11の発泡率の変化を100と
したときの各発泡率の変化を指数表示したものであり、
その値が小さい程、発泡剤をゴム成分に練り込んでから
加硫するまで時間的に余裕ができるので好ましい。
The “foaming rate (%)” is the value of the average foaming rate (%) calculated (measured) according to the above-mentioned formula for five samples sampled at random. “Average foam diameter (μm)” is measured using an image analyzer (LIREX5
000), the foam in the 1 mm × 1 mm photograph of the cross section of the tread was regarded as a circle, the diameter thereof was measured, and the average value was calculated. "30 ° C, 80% humidity, foaming rate after 360 hours"
Is an index of the change in each foaming ratio when the change in the foaming ratio in Comparative Example 1 or Comparative Example 11 is set to 100,
The smaller the value, the more time is allowed from the kneading of the foaming agent to the rubber component to the vulcanization, which is preferable.

【0057】表1〜表4の結果から、本発明のタイヤ用
ゴム組成物を用いてトレッドを形成した本発明のタイヤ
では、比較例のタイヤに比べて、前記氷上性能、耐摩耗
性及び放置安定性に優れ、かつこれらのバランスに優れ
ていることが明らかである。
From the results in Tables 1 to 4, the tire of the present invention in which a tread was formed using the rubber composition for a tire of the present invention had the above-mentioned performance on ice, abrasion resistance and standing compared to the tire of the comparative example. It is clear that they are excellent in stability and excellent in balance between them.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、氷
上性能、耐摩耗性及び放置安定性に優れ、かつこれらの
バランスが良好なタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供
することができる。
According to the present invention, the above-mentioned conventional problems can be solved. Further, according to the present invention, it is possible to provide a rubber composition for a tire and a tire which are excellent in performance on ice, abrasion resistance and storage stability, and have a good balance among them.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明のタイヤの一部断面概略説明図
である。
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a partial cross section of a tire according to the present invention.

【図2】図2は、本発明のタイヤ(重荷重車両用)の周
面の一部概略説明図である。
FIG. 2 is a partially schematic explanatory view of a peripheral surface of a tire (for a heavy load vehicle) of the present invention.

【図3】図3は、本発明のタイヤ(乗用車用)の周面の
一部概略説明図である。
FIG. 3 is a partially schematic explanatory view of a peripheral surface of a tire (for a passenger car) of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 一対のビード部 2 カーカス 3 ベルト 4 タイヤ 5 トレッド 8 周方向溝 9 横溝 10 ブロック 11 サイプ CL センターライン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 A pair of bead parts 2 Carcass 3 Belt 4 Tire 5 Tread 8 Circumferential groove 9 Horizontal groove 10 Block 11 Sipe CL Center line

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/21 C08K 5/21 5/23 5/23 5/41 5/41 C08L 7/00 C08L 7/00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/21 C08K 5/21 5/23 5/23 5/41 5/41 C08L 7/00 C08L 7/00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも1種からなるゴム成分、アゾジカルボン
アミド、ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素を少なくと
も含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
1. A tire rubber composition comprising at least one rubber component selected from natural rubber and diene-based synthetic rubber, azodicarbonamide, zinc benzenesulfinate and urea.
【請求項2】 ベンゼンスルフィン酸亜鉛及び尿素の配
合量の合計が、アゾジカルボンアミド100重量%に対
して10〜200重量%である請求項1に記載のタイヤ
用ゴム組成物。
2. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the total amount of zinc benzenesulfinate and urea is 10 to 200% by weight based on 100% by weight of azodicarbonamide.
【請求項3】 ベンゼンスルフィン酸亜鉛の配合量が、
アゾジカルボンアミド100重量%に対して1〜100
重量%であり、尿素の配合量が、アゾジカルボンアミド
100重量%に対して10〜130重量%である請求項
1又は2に記載のタイヤ用ゴム組成物。
3. The compounding amount of zinc benzenesulfinate is:
1 to 100 based on 100% by weight of azodicarbonamide
The rubber composition for a tire according to claim 1 or 2, wherein the amount of urea is 10 to 130% by weight based on 100% by weight of azodicarbonamide.
【請求項4】 平均発泡径が25〜140μmである請
求項1から3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
4. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the average foam diameter is 25 to 140 μm.
【請求項5】 平均発泡率が5〜50%である請求項1
から4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
5. The method according to claim 1, wherein the average foaming ratio is 5 to 50%.
5. The rubber composition for a tire according to any one of items 1 to 4.
【請求項6】 1対のビード部、該ビード部にトロイド
状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部を
たが締めするベルト及びトレッドを有してなり、該トレ
ッドが、請求項1から5のいずれかに記載のタイヤ用ゴ
ム組成物を含んでなることを特徴とするタイヤ。
6. A vehicle comprising: a pair of bead portions; a carcass connected to the bead portion in a toroidal shape; a belt for tightening a crown portion of the carcass; 5. A tire, comprising the rubber composition for a tire according to any one of the above items 5.
【請求項7】 トレッドにおいて、該トレッドの表面か
ら10体積%以上を請求項1から5のいずれかに記載の
タイヤ用ゴム組成物が占める請求項6に記載のタイヤ。
7. The tire according to claim 6, wherein the rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 5 accounts for at least 10% by volume of the tread from the surface of the tread.
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