JPH1178252A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH1178252A
JPH1178252A JP9252685A JP25268597A JPH1178252A JP H1178252 A JPH1178252 A JP H1178252A JP 9252685 A JP9252685 A JP 9252685A JP 25268597 A JP25268597 A JP 25268597A JP H1178252 A JPH1178252 A JP H1178252A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
recording material
color
parts
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP9252685A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Nozaki
信 野崎
Hiroaki Tsugawa
洋晶 津川
Kaoru Izumi
薫 和泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP9252685A priority Critical patent/JPH1178252A/en
Publication of JPH1178252A publication Critical patent/JPH1178252A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording material excellent in color forming properties, reduced in background fog against heat and excellent in plasticizer resistance and oil resistance. SOLUTION: In a thermal recording material wherein a thermal color forming layer based on a colorless or light-colored color forming compd. and a coupling compd. capable of allowing the color forming compd. to form a color at a time of heating is provided on a support, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone as the coupling compd., 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole as a hot-melt compd. (sensitizer) and synthetic paraffin wax as a stabilizer are added to the thermal color forming layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
る。更に詳しくは、発色性にすぐれ且つ地肌被りが少な
く、耐可塑剤性、耐油性等の保存性の良い感熱記録材料
に関する。
[0001] The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material which has excellent coloring properties, has little background fogging, and has good storage stability such as plasticizer resistance and oil resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は、ロイコ染料とフェノー
ル性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状に分散化
した後、両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤
、滑剤等の添加物を添加して塗液となし、紙、フィル
ム、合成紙等の支持体に塗布したもので、加熱によりロ
イコ染料と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こ
る化学反応により発色記録を得るものであり、通常シー
ト状の感熱記録材料が調整される。このような感熱記録
シートの発色のためにはサーマルヘッドを内蔵したサー
マルプリンター等が用いられる。この感熱記録方法は他
の記録法に比較して、(1)記録時に騒音が出ない、
(2)現像定着等の必要がない、(3 )メインテナン
スフリーである、(4)機械が比較的安価である等の特
徴により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウト
プット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコー
ダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に
広く用いられている。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material is prepared by separately dispersing a developer such as a leuco dye and a phenolic substance into fine particles, and then mixing the two, and then adding a binder, a sensitizer, a filler, Additives such as lubricants to form a coating solution, applied to a support such as paper, film, synthetic paper, etc.The chemicals that occur when one or both of the leuco dye and the developer are melted and contacted by heating A color recording is obtained by the reaction, and a sheet-like thermosensitive recording material is usually prepared. A thermal printer with a built-in thermal head or the like is used for coloring the heat-sensitive recording sheet. This thermal recording method has the following advantages: (1) no noise is produced during recording,
(2) No need for development and fixing, (3) Maintenance-free, (4) Relatively inexpensive machines, etc., the facsimile field, computer output, printer field such as calculator, medical measurement Widely used in the field of recorders, automatic ticket vending machines, and labels for heat-sensitive recording.

【0003】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのPOSシステムのラベル類、駅務の
自動化システムの乗車券への使用が増加している。これ
らの用途において、より一層の発色画像の保存性の向上
が望まれている。
[0003] Among these fields of use, the use of labels for POS systems in retail stores, supermarkets, and the like, and the use of station automation systems for tickets are increasing. In these applications, it is desired to further improve the storability of a color image.

【0004】また近年、高速記録に対する要求が一段と
高くなり高速記録に充分対応し得る感熱記録材料の開発
が強く望まれているが、一般に、感熱記録材料の感度を
高め熱応答性を良くすると地肌被りが起こるという欠点
が表れやすくなる。従来、熱応答性がよく、さらに画像
保存性を向上させるために、種々の方法が提案されてい
るが、今だ満足すべき方法は確立されていない。
In recent years, the demand for high-speed recording has been further increased, and the development of a heat-sensitive recording material capable of sufficiently coping with high-speed recording has been strongly desired. The disadvantage of fogging is more likely to appear. Conventionally, various methods have been proposed to improve thermal responsiveness and further improve image storability, but a satisfactory method has not yet been established.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記の
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、高感度で
且つ地肌被りが少なく、耐可塑剤性、耐油性等の保存性
の良い感熱記録材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the disadvantages of the prior art. That is, it is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material that has high sensitivity, has little background fogging, and has good storage stability such as plasticizer resistance and oil resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、(1)支持体上に無色
又は淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色さ
せうる顕色性化合物を主成分とする感熱発色層を設けた
感熱記録材料において、該顕色性化合物として2,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、熱可融性化合物
(増感剤)として2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール及び、安定剤として合
成パラフィンワックスを感熱発色層に含有することを特
徴とする感熱記録材料、(2)合成パラフィンワックス
の融点が100〜130℃であることを特徴とする
(1)の感熱記録材料、(3)感熱発色層と支持体の間
に中間層を設けたことを特徴とする(1)と(2)の感
熱記録材料、に関する。
Means for Solving the Problems The present inventors have made various studies to achieve the above object, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention relates to (1) a heat-sensitive recording material comprising a support provided with a colorless or pale-colored color-forming compound and a heat-sensitive color-forming layer containing, as a main component, a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound when heated. And 2,4 ′ as the color-developing compound.
-That dihydroxydiphenyl sulfone is contained in a heat-sensitive color-forming layer containing 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole as a heat-fusible compound (sensitizer) and synthetic paraffin wax as a stabilizer; (2) a heat-sensitive recording material according to (1), wherein the melting point of the synthetic paraffin wax is 100 to 130 ° C .; and (3) an intermediate layer between the heat-sensitive coloring layer and the support. The present invention relates to the heat-sensitive recording materials (1) and (2), which are provided.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明においては発色性化合物と
顕色性化合物として2,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを、増感剤として2−(2’−ハイドロキシ−
5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールを、安定剤
として合成パラフィンワックスを主要な成分とし、以下
に示すような結合剤及びその他必要に応じ充填剤、熱可
溶性化合物、滑剤、界面活性剤等により感熱発色層が調
整される。発色性化合物1重量部に対して、2,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンは0.5〜10重量
部、好ましくは1〜5重量部、2−(2’−ハイドロキ
シ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールは0.
5〜20重量部、好ましくは2〜10重量部、合成パラ
フィンワックスは0.1〜10重量部、好ましくは0.
5〜5重量部が適当である。又、本発明における感熱発
色層を形成するに当たり、発色性化合物は1〜50重量
%、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンは1〜
50重量%、2−(2’−ハイドロキシ−5’−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾールは2〜40重量%、合成
パラフィンワックスは1〜30重量%、結合剤は1〜9
0重量%、充填剤及び熱可融性化合物は各々0〜80重
量%、その他滑剤、界面活性剤等は各々任意の割合で、
例えば各々0〜30重量%使用される。尚、重量%は感
熱発色層中に占める各成分の重量比である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone is used as a color-forming compound and a color-developing compound, and 2- (2'-hydroxy-) is used as a sensitizer.
5'-methylphenyl) benzotriazole, synthetic paraffin wax as a main component as a stabilizer, and thermosensitive coloring with a binder and other necessary fillers, heat-soluble compounds, lubricants, surfactants and the like as shown below. The layers are adjusted. 2,4′- based on 1 part by weight of the color-forming compound
Dihydroxydiphenyl sulfone is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole is 0.1 to 10 parts by weight.
5 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, synthetic paraffin wax 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.
5 to 5 parts by weight are suitable. In forming the thermosensitive coloring layer in the present invention, the coloring compound is 1 to 50% by weight, and 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone is 1 to 5% by weight.
50% by weight, 2 to 40% by weight of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 1 to 30% by weight of synthetic paraffin wax, and 1 to 9 of binder
0% by weight, the filler and the heat-fusible compound are each 0 to 80% by weight, and the other lubricants, surfactants, etc. are each in an arbitrary ratio,
For example, each is used in an amount of 0 to 30% by weight. The weight% is the weight ratio of each component in the thermosensitive coloring layer.

【0008】本発明に使用される合成パラフィンワック
スは、Fischer−Tropsch合成法等によっ
て得られる合成ワックスである。このうち、外観が白色
液状で、平均分子量=100〜2000、好ましくは6
00〜800、融点100〜130℃の性状のものが好
ましい。尚、合成パラフィンワックスは、一般にCn
2n+2の化学式で表される化合物である。
The synthetic paraffin wax used in the present invention is a synthetic wax obtained by a Fischer-Tropsch synthesis method or the like. Among these, the appearance is a white liquid, and the average molecular weight is 100 to 2,000, preferably 6
Those having properties of from 00 to 800 and a melting point of from 100 to 130 ° C are preferred. Incidentally, synthetic paraffin wax is generally C n H
It is a compound represented by the chemical formula of 2n + 2 .

【0009】本発明において支持体又は支持体上に設け
られた中間層上に上記材料からなる塗布量が乾燥時の重
量で1〜40g/m2 、好ましくは5〜15g/m2
なるように塗布、乾燥されて感熱発色層が形成される。
更に感熱発色層上に保護層などを設けることもできる。
In the present invention, the amount of the above-mentioned material to be applied on the support or the intermediate layer provided on the support is 1 to 40 g / m 2 , preferably 5 to 15 g / m 2 in dry weight. To form a thermosensitive coloring layer.
Further, a protective layer or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer.

【0010】感熱発色層に使用する発色性化合物の例と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるも
のであればよく、特に制限されない。具体例としては、
例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合
物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
等が挙げられる。
Examples of the color-forming compound used in the heat-sensitive coloring layer are not particularly limited as long as they are generally used for pressure-sensitive recording paper or heat-sensitive recording paper. As a specific example,
Examples include fluoran compounds, triarylmethane compounds, spiro compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds, and fluorene compounds.

【0011】フルオラン系化合物としては、例えば3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−イソブチルエチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N−エチ
ル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−
ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−テトラヒドロフリルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−(p−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、3−(p−トルイジノエチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−
フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−エトキシ
エチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニル
フルオラン、3−(p−トルイジノエチルアミノ)−6
−メチル−7−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
The fluoran compounds include, for example, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilino Fluoran, 3- (N
-Ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-isobutylethylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-
Hexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propylamino)
-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-fluoroanilino) fluoran, 3- (p-toluidine Noethylamino)
-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino)
Fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-
Fluoroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-
7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro -7-ethoxyethylaminofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-
7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-
Methylfluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-phenylfluoran, 3- (p-toluidinoethylamino) -6
-Methyl-7-phenethylfluoran and the like.

【0012】トリールメタン系化合物としては、例えば
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名:クリスタルバイオレット
ラクトン又はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3
−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−
フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビ
ス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチ
ルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フ
ェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−
メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド等が挙げられる。
Examples of the tolylmethane compound include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone or CVL) and 3,3-bis (p-dimethylamino). Phenyl) phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylaminoindole-3
-Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-
Phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) ) -6-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3- (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethyl Aminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-
Methylpyrrole-2-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like.

【0013】スピロ系化合物としては、例えば3−メチ
ルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピ
ラン、3,3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−
ベンジルスピロジナフトピラン、3−プロピルスピロベ
ンゾピラン、3−メチルナフト−(3−メトキシベン
ゾ)スピロピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニト
ロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベ
ンゾピラン)等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばN−ハロフェニル−ロイコオーラミン、4,
4−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、N−2,4,5−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンBアニリノラクタム、ローダミ
ンB−p−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルア
ミノフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオ
レンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド、
3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは2つ以上
混合して用いられる。
Examples of the spiro compounds include 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran,
Benzylspirodinaphthopyran, 3-propylspirobenzopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 1,3,3-trimethyl-6-nitro-8'-methoxyspiro (indoline-2,2'- Benzopyran) and the like, as diphenylmethane compounds, for example, N-halophenyl-leuco auramine,
4-bis-dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether, N-2,4,5-trichlorophenylleucouramine and the like; thiazine compounds such as benzoylleucomethylene blue and p-nitrobenzoylleucomethylene blue; Examples of the fluorene-based compound include rhodamine B anilinolactam and rhodamine B-p-chloroanilinolactam, and examples of the fluorene-based compound include 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ′)-6. '-Dimethylaminophthalide, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3')-6'-pyrrolidinophthalide,
3-dimethylamino-6-diethylaminofluorenespiro (9,3 ')-6'-pyrrolidinophthalide and the like. These color-forming compounds are used alone or in combination of two or more.

【0014】本発明において、中間層、感熱発色層、保
護層を設けるにあたり用いうる結合剤としては、例えば
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶性イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン
/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のも
の或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボ
キシル化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、スチ
レン/ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エ
マルジョン等が挙げられる。
In the present invention, examples of the binder that can be used in providing the intermediate layer, the thermosensitive coloring layer, and the protective layer include methyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), Carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and derivatives thereof, casein, gelatin, water-soluble isoprene rubber, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, iso Water-soluble materials such as alkali salts of (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymer or polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polystyrene Polyacrylate, polyurethane, styrene / butadiene (SB) copolymer, carboxylated styrene / butadiene (SB) copolymer, styrene / butadiene / acrylic acid-based copolymer, composite particles of colloidal silica and acrylic resin, etc. And the like.

【0015】用いうる充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム 、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂 、尿素−ホル
マリン樹脂等があげられる。
Examples of the filler that can be used include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, polystyrene resin, and urea. Formalin resin and the like can be mentioned.

【0016】用いうる熱可融性化合物としては、例えば
動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳
香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族
エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸
エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、
ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体
であり約70℃以上の融点を有するものを使用すること
ができる。
Examples of the heat-fusible compound that can be used include waxes such as animal and plant waxes and synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid anilides, acetylated aromatic amines, naphthalene derivatives, aromatic ethers, and the like. Aromatic carboxylic acid derivatives, aromatic sulfonic acid ester derivatives, carbonic acid or oxalic acid diester derivatives,
Biphenyl derivatives, terphenyl derivatives, and the like that are solid at room temperature and have a melting point of about 70 ° C. or more can be used.

【0017】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、各々例示される。
Examples of waxes include wood wax, carnauba wax, shellac, paraffin, montan wax,
Paraffin oxide, polyethylene wax, polyethylene oxide and the like, as higher fatty acids, for example, stearic acid,
Examples of higher fatty acid amides such as behenic acid include stearic acid amide, oleic acid amide, N-methylstearic acid amide, erucic acid amide, methylolbehenic acid amide, methylolstearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, and ethylenebisstearin Acid amides and the like; higher fatty acid anilides such as stearic acid anilide and linoleic acid anilide; acetylated aromatic amines such as acetotoluide; naphthalene derivatives such as 1-benzyloxynaphthalene and 2-benzyloxynaphthalene; Benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester and the like include aromatic ethers such as 1,2-diphenoxyethane, 1,4
-Diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, 1-phenoxy- 2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-methoxyphenoxy) ethane and the like include aromatic carboxylic acid derivatives such as benzyl p-hydroxybenzoate,
Examples of aromatic sulfonic acid ester derivatives include benzyl p-benzyloxybenzoate and dibenzyl terephthalate, for example, p-toluenesulfonic acid phenyl ester, phenylmesitylene sulfonate,
-Methylphenyl mesitylenesulfonate and the like are carbonic acid or oxalic acid diester derivatives, for example, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, dioxalate (4
-Methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester and the like, as biphenyl derivatives,
For example, p-benzylbiphenyl, p-allyloxybiphenyl and the like are terphenyl derivatives such as m-
Terphenyl and the like are each exemplified.

【0018】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、界面活
性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加えられ
る。
Other additives such as a lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate, a surfactant, an antifoaming agent, and an ultraviolet absorber are added as required.

【0019】感熱発色層と支持体の間に中間層を設ける
と発色性がより良好となる。この中間層用の塗布剤は前
記した充填剤、結合剤を主要な成分とし必要に応じ架橋
剤、各種の界面活性剤等の使用により調整される。充填
剤:結合剤は20:1〜1:5、好ましくは10:1〜
1:1の重量比で使用される。充填剤は一般に断熱性が
大きい有機系のポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂等が好ましく、平均粒子系が
0.4〜2μmのものが良い。
When an intermediate layer is provided between the heat-sensitive color-forming layer and the support, the color-forming properties become better. The coating material for the intermediate layer is prepared by using the above-mentioned filler and binder as main components and, if necessary, using a crosslinking agent, various surfactants, and the like. Filler: binder 20: 1 to 1: 5, preferably 10: 1 to 1
Used in a 1: 1 weight ratio. In general, the filler is preferably an organic polystyrene resin, acrylic resin, polyolefin resin, benzoguanamine resin, melamine resin, urea-formalin resin, or the like having high heat insulation, and preferably has an average particle size of 0.4 to 2 μm.

【0020】結合剤の作用効果を高めるために架橋剤の
併用が好ましい。用いうる架橋剤の例としては、グリオ
キザール、ホルマリン、ホウ砂、アジリジン、ジアルデ
ヒドデンプン、メラミン樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、ケトン・ア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、グリシン、グリシジルエ
ステル、グリシジルエーテル、ケテンダイマー、ジメチ
ロール尿素、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、
水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム等
が挙げられる。
In order to enhance the effect of the binder, it is preferable to use a crosslinking agent in combination. Examples of the crosslinking agent that can be used include glyoxal, formalin, borax, aziridine, dialdehyde starch, melamine resin, polyethyleneimine resin, polyamide / epichlorohydrin resin, ketone / aldehyde resin, epoxy resin, glycine, glycidyl ester, glycidyl ether, Ketene dimer, dimethylol urea, ammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate,
Examples include calcium hydroxide and zirconium ammonium carbonate.

【0021】前記材料を用いて例えば、次のような方法
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず充填剤と結合剤及び必要に応じて架橋剤、
湿潤剤、消泡剤等を水又はトルエン、IPA等の有機溶
剤を介して混合、分散して中間層塗布液を調整し、紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に乾燥時の重
量で1〜40g/m2 、好ましくは5〜20g/m2
ーコーター、ブレンコーター等により塗布、乾燥して中
間層を形成する。次に発色性化合物、2,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、2−(2’−ハイドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールをそれぞ
れ別々に結合剤或いは必要に応じてその他の添加剤等と
共にボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機
にて粉砕、分散化した後(粉砕、分散を湿式で行うとき
は通常水を媒体として用いる)、混合して感熱発色層塗
布液を調整し、前記中間層上に通常、乾燥時の重量で1
〜40g/m2 になるように中間層形成と同様な塗布方
法を用いて塗布(発色性化合物と顕色性化合物の比は、
通常重量乾燥比で2:1〜1:10である)、乾燥して
感熱発色層を設け本発明の感熱記録材料を得る。必要に
応じて感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよ
い。
The heat-sensitive recording material of the present invention is prepared by using the above-mentioned materials, for example, by the following method. That is, the filler and the binder and, if necessary, the crosslinking agent by a conventional method,
A wetting agent, an antifoaming agent, etc. are mixed and dispersed through water or an organic solvent such as toluene, IPA, etc. to prepare an intermediate layer coating solution.
It is applied on a support such as a plastic sheet or synthetic paper by a dry weight of 1 to 40 g / m 2 , preferably 5 to 20 g / m 2 by a bar coater, a brane coater or the like, and dried to form an intermediate layer. Next, the color-forming compound, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole are separately ball milled together with a binder or other additives as necessary. After pulverized and dispersed by a disperser such as an attritor or a sand mill (when water is used for pulverization and dispersion, water is usually used as a medium), the mixture is mixed to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution, Usually, the dry weight is 1
To 40 g / m 2 by using the same coating method as that for forming the intermediate layer (the ratio of the color-forming compound to the color-developing compound is
Usually, the weight-to-weight ratio is 2: 1 to 1:10) and dried to form a heat-sensitive coloring layer to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention. If necessary, an overcoat layer may be provided on the thermosensitive coloring layer.

【0022】顕色性化合物として2,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用い、更に2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、合
成パラフィンワックスを感熱発色層に含有する本発明の
感熱記録材料は、従来公知のものに比べ発色性にすぐれ
且つ地肌被りが少なく、耐可塑剤性、耐油性等の保存性
が良い。
According to the present invention, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone is used as a color-developing compound, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and a synthetic paraffin wax are further contained in the thermosensitive coloring layer. The heat-sensitive recording material is superior in color development and less fogged, and has good storage stability such as plasticizer resistance and oil resistance as compared with conventionally known materials.

【0023】[0023]

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. In the examples, "parts" indicates parts by weight.

【0024】実施例1 (中間層の形成)下記の割合からなる中間層塗布液を調
整し、坪量50g/m2 の上質紙上に乾燥時の重量が8
g/m2 となるよに塗布、乾燥して中間層を形成する。 48%ポリスチレン微粒子分散液(平均粒子系0.5μm)166部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 50部 水 34部
Example 1 (Formation of Intermediate Layer) An intermediate layer coating solution having the following ratio was prepared and dried on a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 and a weight of 8 when dried.
g / m 2 and then applied and dried to form an intermediate layer. 166 parts of a 48% polystyrene fine particle dispersion liquid (average particle size: 0.5 μm) 40 parts of a 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 50 parts of water 34 parts

【0025】(感熱発色層の形成)下記組成の混合物を
サンドグラインダーを用いて平均粒径が2μm以下にな
るように粉砕、分散化を行って[A]液、[B]液、
[C]液を調整した。 [A]液: 3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオレン 30部 25%PVA水溶液 20部 水 50部 [B]液: 2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン 30部 25%PVA水溶液 20部 水 50部 [C]液: 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール 30部 25%PVA水溶液 20部 水 50部
(Formation of thermosensitive coloring layer) A mixture having the following composition was pulverized and dispersed using a sand grinder so that the average particle size became 2 μm or less, and [A] solution, [B] solution,
[C] The solution was prepared. [A] Solution: 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorene 30 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 50 parts [B] Solution: 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone 30 parts 25% PVA aqueous solution 20 Part water 50 parts [C] liquid: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 30 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts water 50 parts

【0026】次いで各調整液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調整し、前記の中間層上に乾燥時の重
量が約7g/m2 となるように塗布、乾燥して感熱発色
層を得る。 [A]液 14部 [B]液 27部 [C]液 27部 30%合成パラフィンワックス分散液(融点108℃) 11部 30%エチレンアクリル酸共重合物ナトリウム塩 13部 水 8部 (保護層の形成)更に、下記の割合からなる保護層塗布
液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量で3g/m2
なるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得
る。 15%カルボキシル基変性PVA水溶液 100部 20%コロイダルシリカ分散液 25部 30%グリオキザール水溶液 1部
Next, the respective adjustment solutions are mixed at the following ratio to prepare a coating solution for the heat-sensitive coloring layer. The coating solution is coated on the above-mentioned intermediate layer so as to have a dry weight of about 7 g / m 2 , dried and dried. A coloring layer is obtained. [A] solution 14 parts [B] solution 27 parts [C] solution 27 parts 30% synthetic paraffin wax dispersion (melting point 108 ° C) 11 parts 30% ethylene acrylic acid copolymer sodium salt 13 parts water 8 parts (protective layer Further, a coating solution for the protective layer having the following ratio is applied on the thermosensitive coloring layer so as to have a dry weight of 3 g / m 2 and dried to obtain the thermosensitive recording material of the present invention. 15% carboxyl group-modified PVA aqueous solution 100 parts 20% colloidal silica dispersion 25 parts 30% glyoxal aqueous solution 1 part

【0027】実施例2 実施例1の中間層塗布液に代えて、下記の割合からなる
中間層塗布液を調整し、坪量50g/m2 の上質紙上に
乾燥時の重量が15g/m2 となるように塗布、乾燥し
て中間層を形成し、次いで実施例1と同様にして本発明
の感熱記録材料を得る。 30%ポリメチルメタクリレート微粒子分散液(平均粒子径1μm) 133部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合物エマルジョン 100部 水 17部
[0027] Example 2 in place of the intermediate layer coating solution of Example 1, the intermediate layer coating solution was adjusted to a basis weight of 50 g / weight of dry the fine paper of m 2 is 15 g / m 2 composed of the following proportions Is applied and dried to form an intermediate layer, and then the heat-sensitive recording material of the present invention is obtained in the same manner as in Example 1. 30% polymethyl methacrylate fine particle dispersion (average particle diameter: 1 μm) 133 parts 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 100 parts Water 17 parts

【0028】実施例3 実施例1の[A]液に代えて、同様に粉砕、分散された
30%3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン分散液を用い実施例1と同様にして本発明の
感熱記録材料を得る。
Example 3 In place of the solution [A] in Example 1, a 30% 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane dispersion, which was similarly ground and dispersed, was used. Similarly, the heat-sensitive recording material of the present invention is obtained.

【0029】実施例4 実施例1の30%エチレンアクリル酸共重合物ナトリウ
ム塩に代えて、30%エチレンアクリル酸共重合物アン
モニウム塩を用い実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得る。
Example 4 The heat-sensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 30% ethylene acrylic acid copolymer ammonium salt was used instead of the 30% ethylene acrylic acid copolymer sodium salt of Example 1. obtain.

【0030】実施例5 実施例1の感熱発色層塗布液に代えて、下記調整の感熱
発色層塗布液を用い実施例1と同様にして本発明の感熱
記録材料を得る。 [A]液 14部 [B]液 27部 [C]液 27部 30%合成パラフィンワックス分散液(融点108℃) 11部 48%変性スチレン・ブタジエン共重合体ラッテクス 8部 水 13部
Example 5 A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution of the thermosensitive coloring layer of Example 1 was used in place of the coating solution of the thermosensitive coloring layer of Example 1. [A] liquid 14 parts [B] liquid 27 parts [C] liquid 27 parts 30% synthetic paraffin wax dispersion (melting point 108 ° C) 11 parts 48% modified styrene / butadiene copolymer latex 8 parts water 13 parts

【0031】比較例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
子径が2μm以下になるよう粉砕分散化して[D]液を
調整する。 [D]液: 2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル )ベンゾトリアゾール 30部 25%PVA水溶液 20部 水 50部 実施例1の[C]液に代えて、[D]液を用い実施例1
と同様にして比較用の感熱記録材料を得る。
Comparative Example 1 A mixture [D] was prepared by pulverizing and dispersing a mixture having the following composition using a sand grinder so that the average particle diameter became 2 μm or less. [D] solution: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) benzotriazole 30 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 50 parts Instead of the solution [C] of Example 1, Example 1 using solution [D]
In the same manner as in the above, a heat-sensitive recording material for comparison is obtained.

【0032】比較例2 実施例1の30%合成パラフィンワックス分散液(融点
108℃)に代えて、30%ポリエチレンワックス分散
液(融点110℃)を用い実施例1と同様にして比較用
の感熱記録材料を得る。
Comparative Example 2 A 30% polyethylene wax dispersion (melting point 110 ° C.) was used in place of the 30% synthetic paraffin wax dispersion (melting point 108 ° C.) of Example 1, and a heat-sensitive material for comparison was prepared in the same manner as in Example 1. Obtain the recording material.

【0033】以上の様にして得られる本発明及び比較例
の感熱記録材料の品質性能を表1、表2に示す。
Tables 1 and 2 show the quality performance of the heat-sensitive recording materials of the present invention and the comparative examples obtained as described above.

【0034】[0034]

【表1】 表1.品質性能試験 地肌1) 発色濃度2) 発色濃度3) 耐熱性4) 耐熱性5) 実施例1 0.04 1.70 1.41 0.12 0.30 実施例2 0.04 1.67 1.39 0.15 0.35 実施例3 0.04 1.72 1.36 0.11 0.34 実施例4 0.04 1.69 1.42 0.18 0.38 実施例5 0.04 1.67 1.39 0.14 0.33 比較例1 0.04 1.70 0.98 0.15 0.32 比較例2 0.04 1.69 1.40 0.38 1.31[Table 1] Table 1. Quality performance test Ground 1) Color density 2) Color density 3) Heat resistance 4) Heat resistance 5) Example 1 0.04 1.70 1.41 0.12 0.30 Example 2 0.04 1.67 1 .39 0.15 0.35 Example 3 0.04 1.72 1.36 0.11 0.34 Example 4 0.04 1.69 1.42 0.18 0.38 Example 5 0.04 1.67 1.39 0.14 0.33 Comparative Example 1 0.04 1.70 0.98 0.15 0.32 Comparative Example 2 0.04 1.69 1.40 0.38 1.31

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】上記の表1及び表2に掲げた各品質性能試
験の方法は以下のとおりである。 1)地肌:未発色の試料をマクベス反射濃度計RD−9
14型で測定した値。 2)発色濃度:市販のPOSラベル用プリンターを使
用、通常使用の印字エネルギーにおいて印字した試料の
印字部のマクベス反射濃度。 3)発色濃度:上記プリンターの高速使用の印字エネル
ギーで印字した時の印字部のマクベス反射濃度際。 4)耐熱性:100℃の熱板を1kg/cm2 の印字圧
で1秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 5)耐熱性:110℃の熱板を1kg/cm2 の印字圧
で1秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 6)耐可塑剤性:上記プリンターで印字した試料をPV
Cラップフィルムを両面に合わせて300g/cm2
加重下、室温で24時間放置した後の印字部濃度の残像
率(%)。 7)耐油性:上記プリンターで印字した試料の上にサラ
ダ油を塗布し、室温で24時間放置した後の印字部濃度
の残像率(%)。
The methods of the quality performance tests listed in Tables 1 and 2 above are as follows. 1) Background: An uncolored sample was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-9.
Value measured with type 14. 2) Coloring density: Macbeth reflection density of a printed portion of a sample printed using a commercially available POS label printer at normal printing energy. 3) Coloring density: Macbeth reflection density at the printing portion when printing was performed with the printing energy used at high speed of the printer. 4) Heat resistance: Macbeth reflection density of a sample formed by applying a hot plate at 100 ° C. for 1 second at a printing pressure of 1 kg / cm 2 . 5) Heat resistance: Macbeth reflection density of a sample in which a hot plate at 110 ° C. was applied at a printing pressure of 1 kg / cm 2 for 1 second to form a color. 6) Plasticizer resistance: The sample printed by the above printer was converted to PV
The afterimage ratio (%) of the density of the printed portion after leaving the C-wrap film on both sides at room temperature for 24 hours under a load of 300 g / cm 2 . 7) Oil resistance: The residual image rate (%) of the density of the printed area after applying salad oil on a sample printed by the above printer and leaving it at room temperature for 24 hours.

【0037】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、発色性に優れ、且つ熱に対する地肌部の耐熱性、
発色部の耐可塑剤性、耐油性等の保存性に優れている。
As is clear from the table, the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent coloring properties and heat resistance of the background against heat.
It has excellent storage stability such as plasticizer resistance and oil resistance in the colored portion.

【0038】[0038]

【発明の効果】感熱発色層に顕色性化合物として2,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、熱可融性化
合物として2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール及び、合成パラフィンワック
スを感熱発色層に含有する感熱記録材料は、発色性に優
れ、且つ熱に対する地肌被りが少なく、発色部の耐可塑
剤性、耐油性等の保存性に優れている。
EFFECT OF THE INVENTION As a color developing compound, 2
A heat-sensitive recording material containing 4'-dihydroxydiphenyl sulfone as a heat-fusible compound, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and a synthetic paraffin wax in a heat-sensitive coloring layer has a high coloring property. It is excellent, has little background covering on heat, and has excellent preservability such as plasticizer resistance and oil resistance in the color-developed portion.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に無色又は淡色の発色性化合物と
該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主成
分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色性化合物として2,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを、熱可融性化合物として2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び
合成パラフィンワックスを感熱発色層に含有することを
特徴とする感熱記録材料。
1. A thermosensitive recording material comprising a support having thereon a colorless or light-colored color-forming compound and a heat-sensitive color-forming layer mainly composed of a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound when heated. 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone as a heat-soluble compound, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and a synthetic paraffin wax as a heat-fusible compound in a thermosensitive coloring layer. Heat-sensitive recording material.
【請求項2】合成パラフィンワックスの融点が100〜
130℃であることを特徴とする請求項1の感熱記録材
料。
2. A synthetic paraffin wax having a melting point of 100 to 100.
The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the temperature is 130 ° C.
【請求項3】感熱発色層と支持体の間に中間層を設けた
ことを特徴とする請求項1又は2の感熱記録材料。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein an intermediate layer is provided between the heat-sensitive coloring layer and the support.
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