JPH1111022A - Heat-sensitive recording material - Google Patents
Heat-sensitive recording materialInfo
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- JPH1111022A JPH1111022A JP9180300A JP18030097A JPH1111022A JP H1111022 A JPH1111022 A JP H1111022A JP 9180300 A JP9180300 A JP 9180300A JP 18030097 A JP18030097 A JP 18030097A JP H1111022 A JPH1111022 A JP H1111022A
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリが少
なく、耐可塑剤性、耐油性等の保存性の良い感熱記録材
料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent coloring properties, low background fog to heat, and good storage properties such as plasticizer resistance and oil resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、(1)記
録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の必要がない、
(3)メンテナンスフリーである。(4)機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material using a colorless or light-colored color-forming substance and a color-developing substance capable of coloring the color-forming substance when heated is disclosed in JP-B-43-4160 and JP-B-45-14039.
And widely used. In general, a thermosensitive recording material is obtained by separately dispersing a developer such as a leuco dye and a phenolic substance into fine particles, and then mixing both.
Additives such as binders, sensitizers, fillers, lubricants, etc. are added to this to form a coating solution, which is applied to a support such as paper, film, synthetic paper, etc., and heated to produce a leuco dye and a developer. One or both of them is used to obtain a color recording by a chemical reaction caused by melting and contacting, and usually a sheet-like heat-sensitive recording material is prepared. A thermal printer with a built-in thermal head or the like is used for coloring the heat-sensitive recording sheet. Compared with other recording methods, this thermal recording method (1) produces no noise during recording, (2) does not require development and fixing,
(3) Maintenance-free. (4) Widely used in the facsimile field, computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, automatic ticket vending machines, thermosensitive labeling, etc. Have been.
【0003】これらの利用分野の中でも小売店やスーパ
ーマーケット等のPOSシステム化の普及に伴いラベル
や値札類に大量に使用されてるが、特に生鮮食品、弁
当、加工食品等に貼付した感熱ラベル類は可塑剤を含む
包装材(ラップフィルム)や漏れた食用油や脂肪等によ
り画像部が消色したり、加温や解凍時の熱、湿度等によ
って地肌カブリ(未印字部の発色)を起こし易いという
問題がある。[0003] Among these fields of use, the use of POS systems in retail stores and supermarkets has led to the widespread use of labels and price tags. In particular, heat-sensitive labels affixed to fresh foods, lunch boxes, processed foods, etc. The image area is easily discolored by a packaging material (wrap film) containing a plasticizer, leaked edible oil or fat, and the background fog (coloration of the unprinted area) is likely to occur due to heat or humidity during heating or thawing. There is a problem.
【0004】また近年、高速記録に対する要求が一段と
高くなり、それに対応するための感熱記録材料の開発が
強く望まれているが、一般に感熱記録材料の感度を高め
熱応答性を良くすると地肌カブリが起こるという欠点が
現れやすくなる。また、上記した耐可塑剤性、耐油性を
向上させるために使用される保存性向上剤、安定剤等は
感度低下や地肌カブリを引き起こす欠点を有しているも
のが多い。従来、熱応答性が良く、保存性に優れ、更に
未印字部の耐熱性、耐湿熱性を向上させるために種々の
方法が提案されているが、未だ満足すべき方法は確立さ
れていない。In recent years, the demand for high-speed recording has been further increased, and the development of a heat-sensitive recording material for responding to the demand has been strongly desired. In general, however, if the sensitivity of the heat-sensitive recording material is increased to improve the thermal responsiveness, background fog will occur. The disadvantage that it occurs is likely to appear. Further, many of the above-mentioned preservability improvers, stabilizers, and the like used for improving the plasticizer resistance and oil resistance have a defect of causing a decrease in sensitivity and background fog. Conventionally, various methods have been proposed for improving heat responsiveness, excellent storage stability, and improving heat resistance and wet heat resistance of an unprinted portion, but a satisfactory method has not yet been established.
【0005】例えば特公昭52−20142号には感熱
発色層をスーパーカレンダー処理で平滑度を上げて熱応
答性を向上させることが記載されているが、この処理で
は操作が複雑となり、また平滑性が向上すると逆にサー
マルヘッドとのマッチングが不良になる弊害がある。ま
た特開昭56−164890には低融点化したロイコ染
料を使用する方法が開示されているが、この方法では熱
応答性が改良されているものの、熱カブリが大きくなる
欠点を有している。また別の方法として、支持体と感熱
記録層の間に特定の中間層を設ける方法が特開昭59−
5093号、特開昭60−248390号、特開平1−
113282号、特開平2−214688号等に開示さ
れているが不十分である。[0005] For example, Japanese Patent Publication No. 52-20142 discloses that the thermal responsive layer is improved in thermal responsiveness by increasing the smoothness of the heat-sensitive coloring layer by a super calendering process. In contrast, when the value is improved, there is a problem that the matching with the thermal head becomes poor. Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-164890 discloses a method using a leuco dye having a low melting point. However, this method has a defect that heat fog is increased, although thermal response is improved. . Another method is to provide a specific intermediate layer between the support and the heat-sensitive recording layer.
5093, JP-A-60-248390, JP-A-1-
JP-A-113282, JP-A-2-214688 and the like are insufficient.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
高感度で画像部の保存性に優れ、かつ熱や湿度に対する
地肌カブリの少ない感熱記録材料を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the disadvantages of the prior art as described above. That is,
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material having high sensitivity, excellent preservability of an image portion, and low background fog against heat and humidity.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、(1)支
持体上に無色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合
物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感
熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合
物として、下記式(1)及び下記式(2)Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to improve the above-mentioned drawbacks of the thermosensitive recording material, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention relates to (1) a heat-sensitive recording material comprising a support provided with a colorless or light-colored color-forming compound and a heat-sensitive color-forming layer comprising, as a main component, a color-forming compound capable of coloring the color-forming compound when heated. As the color-developing compound, the following formulas (1) and (2)
【0008】[0008]
【化3】 Embedded image
【0009】[0009]
【化4】 Embedded image
【0010】で表される化合物を含有し、更に該感熱発
色層と支持体の間に中間層を設けたことを特徴とする感
熱記録材料、(2)感熱発色層と支持体の間に中間層を
設けたことを特徴とする(1)の感熱記録材料、に関す
る。A heat-sensitive recording material comprising a compound represented by formula (1) and an intermediate layer provided between the heat-sensitive color-forming layer and the support; (2) an intermediate layer between the heat-sensitive color-forming layer and the support; A heat-sensitive recording material according to (1), wherein the heat-sensitive recording material is provided with a layer.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料において
は、感熱発色層は発色性化合物と式(1)及び式(2)
で表される顕色性化合物を主要な成分とし、以下に示す
ような結合剤及びその他必要に応じて充填剤、熱可融性
化合物、滑剤、界面活性剤等の使用により調製される。
本発明の顕色性化合物は式(1):式(2)の化合物=
2:1〜50:1、好ましくは5:1〜10:1の重量
部混合物が、発色性化合物1重量部に対して1〜10重
量部、好ましくは2〜5重量部の割合で使用される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the heat-sensitive recording material of the present invention, the heat-sensitive coloring layer comprises a coloring compound and a compound represented by the formula (1) or (2).
It is prepared by using a color developing compound represented by the following as a main component, and using a binder as shown below and other fillers, a heat-fusible compound, a lubricant, a surfactant and the like as necessary.
The color-developing compound of the present invention is represented by Formula (1): Compound of Formula (2) =
A mixture of 2: 1 to 50: 1, preferably 5: 1 to 10: 1 parts by weight is used in a proportion of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the chromogenic compound. You.
【0012】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり発色性化合物は1〜50重量%、式(1)、式
(2)の化合物は5〜80重量%、結合剤は1〜90重
量%、充填剤及び熱可融性化合物は各々0〜80重量
%、その他滑剤、界面活性剤等は各々任意の割合で用い
られる。In forming the thermosensitive coloring layer in the present invention, the coloring compound is 1 to 50% by weight, the compounds of the formulas (1) and (2) are 5 to 80% by weight, the binder is 1 to 90% by weight, The filler and the heat-fusible compound are each used in an amount of 0 to 80% by weight, and other lubricants, surfactants and the like are used in arbitrary ratios.
【0013】本発明においては支持体上に設けられた中
間層上に上記材料からなる塗布液が乾燥時の重量で1〜
40g/m2 、好ましくは5〜15g/m2 になるよう
に塗布、乾燥されて感熱発色層が形成される。更に感熱
発色層上に保護層などを設けることもできる。In the present invention, the coating liquid comprising the above-mentioned material is applied on the intermediate layer provided on the support in a dry weight of 1 to 5.
40 g / m 2, preferably coated so that 5 to 15 g / m 2, and dried thermosensitive coloring layer is formed. Further, a protective layer or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer.
【0014】感熱発色層に使用する発色性化合物は、一
般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであれば
特に制限なく使用可能であり、使用しうる発色性化合物
の具体例としては、例えばフルオラン系化合物、トリア
リールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、
フルオレン系化合物等が挙げられる。The color-forming compound used in the heat-sensitive coloring layer can be used without any particular limitation as long as it is generally used for pressure-sensitive recording paper or heat-sensitive recording paper. Specific examples of the color-forming compound that can be used include: For example, fluoran compounds, triarylmethane compounds, spiro compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds,
Fluorene compounds and the like.
【0015】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−イソブチルエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N
−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−
ジクロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−クロロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−フェニルフルオラン、3−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェネチルフルオラン等
が挙げられる。Among them, fluoran compounds include, for example, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl- N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-(N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-isobutylethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- [N
-Ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-hexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
(N-ethyl-N-tetrahydrofurylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-fluoroanilino) fluoran, 3- (p- Toluidinoethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Diethylamino-6-methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-
Dichloroanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-6
Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-ethoxyethylaminofluoran,
3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3
-Diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7-
(O-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7- Phenylfluorane, 3- (p-toluidinoethylamino) -6-methyl-7-phenethylfluoran and the like.
【0016】又、トリアリールメタン系化合物として
は、例えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタル
バイオレットラクトン又はCVL)、3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルアミノ
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−(2−フェニルインドール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェ
ニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジ
メチルアミノフタリド等が挙げられる。Examples of the triarylmethane compounds include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone or CVL) and 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylaminoindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methyl Indole-3-
Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (2-Phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-
Yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide,
3,3- (2-phenylindol-3-yl) -5
Dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like.
【0017】更に、スピロ系化合物としては、例えば3
−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナ
フトピラン、3,3’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−プロピル
スピロベンゾピラン、3−メチルナフト−(3−メトキ
シベンゾ)スピロピラン、1,3,3−トリメチル−6
−ニトロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−2,
2’−ベンゾピラン)等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばN−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、N−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンBアニリノラクタム、
ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば3,6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメ
チルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタ
リド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。Further, as the spiro compound, for example, 3
-Methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-propylspirobenzopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzopyran ) Spiropyran, 1,3,3-trimethyl-6
-Nitro-8'-methoxyspiro (indoline-2,
2′-benzopyran) and the like as diphenylmethane-based compounds, for example, N-halophenyl-leukoauramine, 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydryl benzyl ether, N-2,4,5-trichlorophenylleucoura As a thiazine-based compound, for example, benzoyl leucomethylene blue and p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, and as a lactam-based compound, for example, rhodamine B anilinolactam,
Rhodamine B-p-chloroanilinolactam and the like are fluorene-based compounds, for example, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide, 3,6-bis (Dimethylamino)
Fluorene spiro (9,3 ')-6'-pyrrolidinophthalide, 3-dimethylamino-6-diethylaminofluorene spiro (9,3')-6'-pyrrolidinophthalide and the like. These coloring compounds are used alone or in combination.
【0018】式(1)、式(2)で表される顕色性化合
物以外の併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録紙や
感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限され
ず使用可能であり、使用しうる顕色性化合物の具体例と
しては、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−
オクチルフェノール、4−t−オクチルフェノール、p
−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(別
名:ビスフェノールA又はBPA)、2,2−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビ
スフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、2,2’−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−エトキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−ブトキシ
ジフェニルスルホン、ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ブチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸ベンジル、2,4−ジヒドロキシ−2’−メトキシベ
ンズアニリド等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4
−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。In addition to the color-developing compounds represented by the formulas (1) and (2), the color-developing compounds that can be used in combination are not particularly limited as long as they are generally used in pressure-sensitive recording paper or heat-sensitive recording paper. Specific examples of the color developing compound that can be used without being used include, for example, α-naphthol, β-naphthol, p-naphthol, and the like.
Octylphenol, 4-t-octylphenol, p
-T-butylphenol, p-phenylphenol,
1,1-bis (p-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (alias: bisphenol A or BPA), 2,2-bis (p
-Hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-thiobisphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 2,2 '-(2,5-dibromo-4 -Hydroxyphenyl) propane, 4,4-isopropylidenebis (2-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-chlorophenol), 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenyl Sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, -Hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone, bis- (4- Phenolic compounds such as hydroxyphenyl) butyl acetate, benzyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, 2,4-dihydroxy-2′-methoxybenzanilide, benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate,
-Dibenzyl hydroxyphthalate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, ethyl 5-hydroxyisophthalate,
3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-
Examples include aromatic carboxylic acid derivatives such as methylbenzyl salicylic acid, aromatic carboxylic acids and metal salts thereof.
【0019】本発明において、中間層、感熱発色層、保
護層を設けるにあたり用いうる結合剤の具体例として
は、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポ
リビニルアルコール(PVA)、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアル
コール、シリル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性
イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン/ブタ
ジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン/ブ
タジエン(SB)共重合体、スチレン/ブタジエン/ア
クリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、アクリル/スチレン樹脂、ポリアクリル
酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、
ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダル
シリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分
子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられる。In the present invention, specific examples of the binder which can be used for providing the intermediate layer, the thermosensitive coloring layer and the protective layer include methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, cellulose and polyvinyl alcohol (PVA). ), Carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol, silyl group-modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid,
Water-soluble ones such as starch and derivatives thereof, casein, gelatin, water-soluble isoprene rubber, alkali salts of styrene / maleic anhydride copolymer, iso (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymer salt, and styrene / Butadiene (SB) copolymer, carboxylated styrene / butadiene (SB) copolymer, styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polystyrene ,
Acrylic resin, acrylic / styrene resin, polyacrylate, polyester, polycarbonate, polyurethane, polybutyral, epoxy resin, furan resin,
Examples include hydrophobic polymer compounds such as vinyl toluene resin, rosin ester resin, composite particles of colloidal silica and acrylic copolymer, and emulsions thereof.
【0020】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。Examples of fillers that can be used include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica,
Examples include white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, polystyrene resin, acrylic resin, polyolefin resin, benzoguanamine resin, melamine resin, and urea-formalin resin.
【0021】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エ
ーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エ
ステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビ
フェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体で
あり約70℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。Examples of the heat-fusible compound that can be used include waxes such as animal and vegetable waxes and synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid anilides, acetylated aromatic amines, naphthalene derivatives, and aromatic ethers. And aromatic carboxylic acid derivatives, aromatic sulfonic acid ester derivatives, carbonic acid or oxalic acid diester derivatives, biphenyl derivatives, terphenyl derivatives, etc., which are solid at ordinary temperature and have a melting point of about 70 ° C. or more can be used.
【0022】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、各々例示される。Examples of waxes include wood wax, carnauba wax, shellac, paraffin, montan wax,
Paraffin oxide, polyethylene wax, polyethylene oxide and the like, as higher fatty acids, for example, stearic acid,
Examples of higher fatty acid amides such as behenic acid include stearic acid amide, oleic acid amide, N-methylstearic acid amide, erucic acid amide, methylolbehenic acid amide, methylolstearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, and ethylenebisstearin Acid amides and the like; higher fatty acid anilides such as stearic acid anilide and linoleic acid anilide; acetylated aromatic amines such as acetotoluide; naphthalene derivatives such as 1-benzyloxynaphthalene and 2-benzyloxynaphthalene; Benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester and the like include aromatic ethers such as 1,2-diphenoxyethane, 1,4
-Diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, 1-phenoxy- 2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-methoxyphenoxy) ethane and the like include aromatic carboxylic acid derivatives such as benzyl p-hydroxybenzoate,
Examples of aromatic sulfonic acid ester derivatives include benzyl p-benzyloxybenzoate and dibenzyl terephthalate, for example, p-toluenesulfonic acid phenyl ester, phenylmesitylene sulfonate,
-Methylphenyl mesitylenesulfonate and the like are carbonic acid or oxalic acid diester derivatives, for example, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, dioxalate (4
-Methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester and the like, as biphenyl derivatives,
For example, p-benzylbiphenyl, p-allyloxybiphenyl and the like are terphenyl derivatives such as m-
Terphenyl and the like are each exemplified.
【0023】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて加
えることもできる。In addition, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate and aluminum stearate, various surfactants, defoamers, ultraviolet absorbers and the like can be added as required.
【0024】感熱発色層と支持体の間に中間層を設ける
と発色性がより良好となる。この中間層用の塗布剤は、
前記した充填剤、結合剤を主要な成分とし必要に応じ架
橋剤、各種の界面活性剤等の使用により調製される。充
填剤:結合剤は20:1〜1:5、好ましくは10:1
〜1:1の重量比で使用される。充填剤は一般的に断熱
性が大きい有機系のポリスチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等が好ましく、平均粒
径が0.4〜2μmのものがよい。When an intermediate layer is provided between the heat-sensitive color-forming layer and the support, the color-forming properties become better. The coating agent for this intermediate layer is
It is prepared by using the above-mentioned filler and binder as main components and using a crosslinking agent and various surfactants as necessary. Filler: Binder 20: 1 to 1: 5, preferably 10: 1
Used in a weight ratio of 11: 1. In general, the filler is preferably an organic polystyrene resin, an acrylic resin, a polyolefin resin, a benzoguanamine resin, a melamine resin, a urea-formalin resin or the like having a large heat insulating property, and preferably has an average particle diameter of 0.4 to 2 μm. .
【0025】結合剤の作用効果を高めるために架橋剤の
併用が好ましい。用いうる架橋剤の例としては、グリオ
キザール、ホルマリン、ホウ砂、アジリジン、ジアルデ
ヒドデンプン、メラミン樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、ケトン・ア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、グリシン、グリシジルエ
ステル、グリシジルエーテル、ケテンダイマー、ジメチ
ロール尿素、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、
水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム等
が挙げられる。In order to enhance the effect of the binder, it is preferable to use a crosslinking agent in combination. Examples of the crosslinking agent that can be used include glyoxal, formalin, borax, aziridine, dialdehyde starch, melamine resin, polyethyleneimine resin, polyamide / epichlorohydrin resin, ketone / aldehyde resin, epoxy resin, glycine, glycidyl ester, glycidyl ether, Ketene dimer, dimethylol urea, ammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate,
Examples include calcium hydroxide and zirconium ammonium carbonate.
【0026】架橋剤の使用量は結合剤に対して0.1〜
50重量%、好ましくは1〜20重量%の範囲で用いら
れる。The amount of the crosslinking agent used is 0.1 to
It is used in an amount of 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
【0027】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず充填剤と結合剤及び必要に応じて架橋剤、湿
潤剤、消泡剤等を水又はトルエン、IPA等の有機溶剤
を介して混合、分散して中間層塗布液を調製し、紙、プ
ラスチックシート、合成紙等の支持体上に乾燥時の重量
で1〜40g/m2 、好ましくは5〜20g/m2 にな
るようにバーコーター、ブレードコーター等により塗
布、乾燥して中間層を形成する。次に発色性化合物、式
(1)及び式(2)で表される顕色性化合物をそれぞれ
別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共
にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機
にて粉砕、分散した後(粉砕、分散を湿式で行うときは
通常水を媒体として用いる)、混合して感熱発色層塗布
液を調製し、前記中間層上に乾燥時の重量で1〜40g
/m2 になるように中間層形成と同様な塗布方法を用い
て塗布(発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥
重量比で2:1〜1:10である)、乾燥して感熱発色
層を設け本発明の感熱記録材料を得る。更に必要に応じ
て感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよい。Using the above materials, the heat-sensitive recording material of the present invention is prepared, for example, by the following method. That is, first, a filler and a binder and, if necessary, a crosslinking agent, a wetting agent, an antifoaming agent, and the like are mixed and dispersed via water or an organic solvent such as toluene or IPA to prepare an intermediate layer coating solution. Then, the composition is coated on a support such as paper, plastic sheet, synthetic paper or the like by a bar coater, a blade coater, or the like so that the weight when dried is 1 to 40 g / m 2 , preferably 5 to 20 g / m 2. To form an intermediate layer. Next, the color-forming compound and the color-developing compounds represented by the formulas (1) and (2) are separately added to a dispersing machine such as a ball mill, an attritor, or a sand mill together with a binder or other additives as necessary. After crushing and dispersing (when crushing and dispersing are performed by a wet method, water is usually used as a medium), the mixture is mixed to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution, and 1 to 40 g by weight on a dry basis on the intermediate layer.
/ M 2 by using a coating method similar to that for forming the intermediate layer (the ratio of the color-forming compound to the color-developing compound is usually from 2: 1 to 1:10 by dry weight ratio), and dried. To provide a heat-sensitive coloring layer to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention. Further, if necessary, an overcoat layer may be provided on the thermosensitive coloring layer.
【0028】感熱発色層に式(1)及び式(2)で表さ
れる顕色性化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、
発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリ少なく、耐可
塑剤性、耐油性等の保存性に優れている。The heat-sensitive recording material of the present invention, which contains the color-developing compounds represented by the formulas (1) and (2) in the heat-sensitive coloring layer,
It has excellent color developability, low background fog to heat, and excellent preservability such as plasticizer resistance and oil resistance.
【0029】[0029]
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight.
【0030】実施例1 (中間層の形成)下記の割合からなる中間層塗布液を調
製し、坪量50g/m2 の上質紙上に乾燥時の重量が8
g/m2 となるように塗布、乾燥して中間層を形成す
る。 48%ポリスチレン微粒子分散液(平均粒径0.5μm) 166部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 50部 水 34部Example 1 (Formation of Intermediate Layer) A coating liquid for an intermediate layer having the following ratio was prepared and dried on a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 to a weight of 8%.
g / m 2 and dried to form an intermediate layer. 48% polystyrene fine particle dispersion (average particle size: 0.5 μm) 166 parts 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 50 parts Water 34 parts
【0031】(感熱発色層の形成)下記組成の混合物を
サンドグラインダーを用いて平均粒径が2μm以下にな
るように粉砕、分散化してそれぞれ[A]液、[B]
液、[C]液を調製する。 [A]液:3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル(式(1)の化合物) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:YP−90(商品名:テルペンジフェノール、ヤスハラケミカル(株 )製)(式(2)の化合物) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部(Formation of Thermosensitive Color-Developing Layer) A mixture having the following composition was pulverized and dispersed using a sand grinder so that the average particle diameter became 2 μm or less.
A solution and a solution [C] are prepared. [A] Liquid: 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [B] Liquid: methyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate (Formula (1) 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [C] liquid: YP-90 (trade name: terpene diphenol, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.) (compound of formula (2)) 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts
【0032】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、前記の中間層上に乾燥時の重
量が7g/m2 となるように塗布、乾燥して感熱発色層
を得る。 [A]液 8部 [B]液 16部 [C]液 2部 50%炭酸カルシウム分散液 8部 48%カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 4部 水 10部 (保護層の形成)更に、下記の割合からなる保護層塗布
液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量で3g/m2 と
なるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得
る。 15%カルボキシル基変性PVA水溶液 100部 20%コロイダルシリカ分散液 25部 30%グリオキザール水溶液 1部Next, the respective preparations are mixed in the following proportions to prepare a coating solution for the thermosensitive coloring layer, coated on the above-mentioned intermediate layer so that the weight when dried is 7 g / m 2, and dried to form a thermosensitive coloring. Get the layers. [A] liquid 8 parts [B] liquid 16 parts [C] liquid 2 parts 50% calcium carbonate dispersion 8 parts 48% carboxylated styrene / butadiene copolymer latex 4 parts water 10 parts (formation of protective layer) The protective layer coating solution having the following ratio is applied onto the thermosensitive coloring layer so as to have a dry weight of 3 g / m 2 and dried to obtain the thermosensitive recording material of the present invention. 15% carboxyl group-modified PVA aqueous solution 100 parts 20% colloidal silica dispersion 25 parts 30% glyoxal aqueous solution 1 part
【0033】実施例2 実施例1の中間層塗布液に代えて、下記の割合からなる
中間層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に
乾燥時の重量が15g/m2 となるように塗布、乾燥し
て中間層を形成し、次いで実施例1と同様にして本発明
の感熱記録材料を得る。 30%ポリメチルメタクリレート微粒子分散液(平均粒径1μm) 133部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 100部 水 17部[0033] Example 2 in place of the intermediate layer coating solution of Example 1, the intermediate layer coating solution was prepared, a basis weight of 50 g / weight of dry the fine paper of m 2 is 15 g / m 2 composed of the following proportions Is applied and dried to form an intermediate layer, and then the heat-sensitive recording material of the present invention is obtained in the same manner as in Example 1. 30% polymethyl methacrylate fine particle dispersion liquid (average particle diameter 1 μm) 133 parts 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 100 parts Water 17 parts
【0034】実施例3 実施例1の3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランに代えて、3−ジイソペンチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオランを用い実施例1と
同様にして本発明の感熱記録材料を得る。Example 3 In place of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran in Example 1, 3-diisopentylamino-
The heat-sensitive recording material of the present invention is obtained in the same manner as in Example 1 using 6-methyl-7-anilinofluorane.
【0035】比較例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[D]液
を調製する。 [D]液:4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 実施例1の[B]液、[C]液に代えて、[D]液を用
い実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得る。Comparative Example 1 A mixture [D] was prepared by pulverizing and dispersing a mixture having the following composition using a sand grinder so that the average particle size became 2 μm or less. Solution [D]: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone 25 parts 25% aqueous PVA solution 20 parts Water 55 parts Instead of solution [B] and solution [C] of Example 1, solution [D] was used. In the same manner as in Example 1, a comparative thermosensitive recording material is obtained.
【0036】以上の様にして得られる本発明及び比較例
の感熱記録材料の品質性能を表1、表2に示す。Tables 1 and 2 show the quality performance of the heat-sensitive recording materials of the present invention and the comparative examples obtained as described above.
【0037】[0037]
【表1】 表1・品質性能試験 地肌1) 発色濃度2)発色濃度3)耐熱性4) 耐熱性5) 実施例1 0.04 1.53 1.44 0.18 0.45 実施例2 0.04 1.54 1.46 0.18 0.46 実施例3 0.04 1.52 1.43 0.15 0.39 比較例1 0.04 1.56 1.17 0.65 1.56[Table 1] Table 1-Quality performance test Background 1) Color density 2) Color density 3) Heat resistance 4) Heat resistance 5) Example 1 0.04 1.53 1.44 0.18 0.45 Example 2 0.04 1.54 1.46 0.18 0.46 Example 3 0.04 1.52 1.43 0.15 0.39 Comparative Example 1 0.04 1.56 1.17 0.65 1. 56
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】上記の表1及び表2に掲げた各品質性能試
験の方法は、以下のとおりである。 1)地肌: 未発色の試料をマクベス反射濃度計R
D−914型で測定した値。 2)発色濃度: 市販のPOSラベル用プリンターを使
用、通常使用の印字エネルギーおいて印字した試料の印
字部のマクベス反射濃度。 3)発色濃度: 上記プリンターの高速使用の印字エネ
ルギーで印字した時の印字部のマクベス反射濃度。 4)耐熱性: 100℃の熱板を1kg/cm2 の印
圧で1秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 5)耐熱性: 110℃の熱板を1kg/cm2 の印
圧で1秒間あてて発色させた試料のマクベス反射濃度。 6)耐可塑剤性:上記プリンターで印字した試料をPV
Cラップフィルムを両面に合わせて300g/cm2 の
加重下、室温で24時間放置した後の印字部濃度の残存
率(%)。 7)耐油性: 上記プリンターで印字した試料の上に
サラダ油を塗布し、室温で24時間放置した後の印字部
濃度の残存率(%)。The methods of the quality performance tests listed in Tables 1 and 2 above are as follows. 1) Background: The uncolored sample was measured using a Macbeth reflection densitometer R
The value measured with Model D-914. 2) Coloring density: Macbeth reflection density of a printed portion of a sample printed using a commercially available POS label printer with printing energy of normal use. 3) Color density: Macbeth reflection density of a printing portion when printing is performed at a printing energy for high-speed use of the printer. 4) Heat resistance: Macbeth reflection density of a sample in which a hot plate at 100 ° C. was applied for 1 second at a printing pressure of 1 kg / cm 2 for coloring. 5) Heat resistance: Macbeth reflection density of a sample in which a hot plate at 110 ° C. was applied at a printing pressure of 1 kg / cm 2 for 1 second to form a color. 6) Plasticizer resistance: The sample printed by the above printer was converted to PV
Residual rate (%) of the print density after leaving the C-wrap film on both sides at room temperature for 24 hours under a load of 300 g / cm 2 . 7) Oil resistance: Residual rate (%) of the density of a printed portion after applying salad oil on a sample printed by the above printer and leaving it at room temperature for 24 hours.
【0040】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は発色性に優れ、かつ熱に対する地肌部の耐熱性、発
色部の耐可塑剤性及び耐油性等の保存性に優れている。As is clear from the table, the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color developability, and is excellent in heat resistance of the background portion against heat, plasticizer resistance of the color developed portion, oil resistance, and other storability.
【0041】[0041]
【発明の効果】感熱発色層に式(1)及び式(2)で表
される顕色性化合物を含有する本発明の感熱記録材料
は、発色性に優れ、かつ熱に対する地肌カブリが少な
く、耐可塑剤性、耐油性の保存性に優れている。The heat-sensitive recording material of the present invention, which contains the color-developing compounds represented by the formulas (1) and (2) in the heat-sensitive coloring layer, has excellent color-forming properties and has less background fog due to heat. Excellent preservability of plasticizer resistance and oil resistance.
Claims (2)
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該顕色性化合物として、下記式(1)及び下記式
(2)で表される化合物を含有することを特徴とする感
熱記録材料。 【化1】 【化2】 1. A thermosensitive recording material comprising a support having thereon a heat-sensitive color-forming layer comprising a colorless or pale-colored color-forming compound and a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound when heated. A thermosensitive recording material comprising a compound represented by the following formula (1) and the following formula (2) as a hydrophilic compound. Embedded image Embedded image
ことを特徴とする請求項1の感熱記録材料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein an intermediate layer is provided between the heat-sensitive coloring layer and the support.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9180300A JPH1111022A (en) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
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JP9180300A JPH1111022A (en) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | Heat-sensitive recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH1111022A true JPH1111022A (en) | 1999-01-19 |
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ID=16080802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9180300A Pending JPH1111022A (en) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | Heat-sensitive recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1111022A (en) |
-
1997
- 1997-06-23 JP JP9180300A patent/JPH1111022A/en active Pending
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