JPH1172614A - Production of color filter - Google Patents

Production of color filter

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Publication number
JPH1172614A
JPH1172614A JP23429197A JP23429197A JPH1172614A JP H1172614 A JPH1172614 A JP H1172614A JP 23429197 A JP23429197 A JP 23429197A JP 23429197 A JP23429197 A JP 23429197A JP H1172614 A JPH1172614 A JP H1172614A
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JP
Japan
Prior art keywords
color filter
ink
dye
receiving layer
ink receiving
Prior art date
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Pending
Application number
JP23429197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiro Shirota
勝浩 城田
Takeshi Miyazaki
健 宮▲崎▼
Akio Kashiwazaki
昭夫 柏崎
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP23429197A priority Critical patent/JPH1172614A/en
Publication of JPH1172614A publication Critical patent/JPH1172614A/en
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To impart satisfactory colorimetric purity and color display contrast, by using a specified phthalocyanine dye as a dye used for forming a colored transparent, part of a color filter. SOLUTION: At least one of many colored transparent parts arranged on a transparent substrate is formed by applying a dye-contg. ink to a prescribed part of the substrate by an ink jetting system. The dye contains at least one phthalocyanine compd. represented by formula I and has <=9 wt.% content of components other than green components. In the formula I, (a) is an integer of 1-3, (b) is an integer of 0-2, (c) is 1 or 2, Pc is metal-free phthalocyanine or metallophthalocyanine, X is -OH, -NH2 , -O-ϕ or -NH-ϕ, Y is represented by formula II and Z is represented by formula III, etc. In the formula III, R<1> is 1-4C alkyl, -CH2 COOM or -C2 H4 OH and R<2> is -CN, -CONH2 or -CH2 SO3 M.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーテレビ、パ
ーソナルコンピュータ等に使用されているカラー液晶デ
ィスプレイなどに用いられるカラーフィルタのインクジ
ェット方式を利用した製造方法及び該方法によって得ら
れたカラーフィルタ、ならびに該カラーフィルタを組み
込んだ液晶パネルに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a color filter used in a color liquid crystal display used in a color television, a personal computer, etc., using an ink jet method, a color filter obtained by the method, and The present invention relates to a liquid crystal panel incorporating the color filter.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフィルタは、カラー液晶ディスプ
レイの重要な構成部品で、透明基板上に赤(R)、緑
(G)、青(B)の三原色に色分けされた着色透光部か
らなる画素を繰り返し多数配列した構造を有している。
2. Description of the Related Art A color filter is an important component of a color liquid crystal display, and is composed of a pixel formed of a colored translucent portion which is classified into three primary colors of red (R), green (G) and blue (B) on a transparent substrate. Are repeatedly arranged.

【0003】近年、パーソナルコンピュータ、特に携帯
用のパーソナルコンピュータの発達にともない、液晶デ
ィスプレイ、特にカラー液晶ディスプレイの需要が増加
する傾向が顕著である。
In recent years, with the development of personal computers, especially portable personal computers, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been remarkably increasing.

【0004】そこで、カラー液晶ディスプレイの低コス
ト化によるコストダンウンが要求される中で、カラー液
晶ディスプレイ全体のコストに占める比重の高いカラー
フィルタの低コスト化に対する要求が高まっている。
[0004] In view of this, while cost reduction due to cost reduction of color liquid crystal displays is required, there is an increasing demand for cost reduction of color filters having a high specific gravity in the total cost of color liquid crystal displays.

【0005】カラーフィルタの低コスト化を図る方法と
しては、例えば着色透光部の形成にインクジェット方式
を採用する方法が注目されている。
As a method of reducing the cost of a color filter, for example, a method of employing an ink jet system for forming a colored translucent portion has attracted attention.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】インクジェット方式
は、インク吐出口からインクの液滴として吐出させ、こ
れを着色しようとする部位に付着させてその部分を着色
するもので、精細な多数の画素の精細な配列を精度良
く、かつ高速で形成できるという利点を有している。イ
ンクジェット用のインクとしては、所定の着色効果が得
られ、かつ吐出特性を満たす物性を有するものが利用さ
れる。インクジェット方式に用いるインクとしては、水
性液媒体に染料や顔料等の着色材を溶解または分散した
ものが一般的に用いられている。
In the ink jet system, ink droplets are ejected from an ink ejection port and are attached to a portion to be colored to color the portion. There is an advantage that a fine array can be formed with high accuracy and at high speed. As the ink for inkjet, an ink having a predetermined coloring effect and physical properties satisfying ejection characteristics is used. As an ink used in the ink jet system, an ink in which a coloring material such as a dye or a pigment is dissolved or dispersed in an aqueous liquid medium is generally used.

【0007】インクジェット用の緑インクの着色材成分
としてはフタロシアニン系染料等の各種の緑用染料が知
られている。
Various green dyes such as phthalocyanine dyes are known as coloring material components of green ink for ink jet.

【0008】カラーフィルタの緑着色透明部の形成用と
しもフタロシアニン系染料の使用が有効であるが、本発
明者らの検討によれば、従来のフタロシアニン系染料を
そのまま用いた場合実用上の性能は満足するものの、よ
り優れた色彩性や色表示コントラストを得るにはなお不
十分であった。
The use of a phthalocyanine dye is effective for forming a green colored transparent portion of a color filter. However, according to the study of the present inventors, it has been found that the conventional phthalocyanine dye has a practical performance when used as it is. Were satisfactory, but still insufficient to obtain better color saturation and color display contrast.

【0009】本発明の目的は、より優れた色彩性や色表
示コントラストが得られるカラーフィルタの製造方法、
該製造方法により得られるカラーフィルタ及び該カラー
フィルタを用いた液晶パネルを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a color filter which can obtain better color saturation and color display contrast.
It is to provide a color filter obtained by the manufacturing method and a liquid crystal panel using the color filter.

【0010】本発明の他の目的は、良好な諸特性を有
し、かつ低コストでの製造も可能であるカラーフィルタ
を用いた液晶パネルを提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal panel using a color filter which has good characteristics and can be manufactured at low cost.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得る本
発明のカラーフィルタの製造方法は、透明基板上に多数
の着色透光部を配列したカラーフィルタの製造方法にお
いて、前記着色透明部の少なくとも1つを、インクジェ
ット方式により染料を含むインクを透明基板の所定部に
付与することで形成し、かつ該染料が、下記一般式
(1)
According to the present invention, there is provided a color filter manufacturing method in which a number of colored light transmitting portions are arranged on a transparent substrate. At least one is formed by applying an ink containing a dye to a predetermined portion of a transparent substrate by an inkjet method, and the dye has the following general formula (1)

【0012】[0012]

【化5】 (但し、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数、cは1
または2、Pcは無金属フタロシアニンまたは金属フタ
ロシアニン、Xは−OH、−NH2、−O−φまたは−
NH−φ、Yは
Embedded image (However, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2, c is 1
Or 2, Pc is a metal-free phthalocyanine or metal phthalocyanine, X is -OH, -NH 2, -O-φ or -
NH-φ, Y is

【0013】[0013]

【化6】 ZはEmbedded image Z is

【0014】[0014]

【化7】 mは0または1、nは1または2、φはフェニル基、ま
たは−NO2もしくは−CNで置換されたフェニル基、
1は炭素数1〜4のアルキル基、−CH2COOMまた
は−C24OH、R2は−CN、−CONH2または−C
2SO3M、R3
Embedded image m is 0 or 1, n is 1 or 2, φ is a phenyl group, or a phenyl group substituted with —NO 2 or —CN,
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, -CH 2 COOM or -C 2 H 4 OH, R 2 is -CN, -CONH 2 or -C
H 2 SO 3 M, R 3

【0015】[0015]

【化8】 4は−CH3または−COOM、Mはアルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムをそれぞれ示す)で
示されるフタロシアニン化合物の少なくとも1種を含有
し、かつグリーン成分以外の成分の含有量が9重量%以
下であることを特徴とする。
Embedded image R 4 represents —CH 3 or —COOM, and M represents an alkali metal, ammonium or organic ammonium, respectively), and the content of components other than the green component is 9% by weight or less. It is characterized by being.

【0016】本発明におけるフタロシアニン染料におけ
るグリーン成分の含有率は、例えば、液体クロマトグラ
フィーにかけた際に得られる検出波長254nmでのク
ロマトグラフ上での全ピーク面積(X)の合計に占める
検出波長425nmと670nmの両方に吸収ピークを
有する成分のピーク面積の合計(Y)の割合(Y/X)
から求めることができ、このY/Xが0.91以上であ
るフタロシアニン染料が本発明において用いられる。
The content of the green component in the phthalocyanine dye of the present invention is, for example, a detection wavelength of 425 nm in a total of all peak areas (X) on a chromatograph at a detection wavelength of 254 nm obtained by liquid chromatography. And the ratio (Y / X) of the sum (Y) of the peak areas of components having absorption peaks at both 670 nm and 670 nm.
The phthalocyanine dye having Y / X of 0.91 or more is used in the present invention.

【0017】例えば、図5に模式的に示すクロマトグラ
フが254nmでの分析で得られた場合、そのぞれの画
分を、次の4つのケースに分類する。 ケース1:シアン色の最大吸収波長(670nm)及び
イエローの最大吸収波長(425nm)の両方に吸収ピ
ークがあるもの(図5の)。 ケース2:シアン色の最大吸収波長(670nm)のみ
に吸収ピークがあるもの(図5の)。 ケース3:イエローの最大吸収波長(425nm)のみ
に吸収ピークがあるもの(図5の)。 ケース4:上記のいずれの波長においても吸収ピークを
持たないもの(無色不純物)(図5の例では顕著なピー
クはない)。
For example, when the chromatograph schematically shown in FIG. 5 is obtained by analysis at 254 nm, each fraction is classified into the following four cases. Case 1: An absorption peak at both the maximum absorption wavelength of cyan (670 nm) and the maximum absorption wavelength of yellow (425 nm) (FIG. 5). Case 2: An absorption peak only at the maximum absorption wavelength (670 nm) of cyan (FIG. 5). Case 3: An absorption peak only at the maximum absorption wavelength (425 nm) of yellow (FIG. 5). Case 4: Those having no absorption peak at any of the above wavelengths (colorless impurities) (there is no significant peak in the example of FIG. 5).

【0018】次に、425nmに吸収を有する全画分の
面積(X)とケース1に相当する画分(図5の)の全
面積(Y)との比を求める。
Next, the ratio of the total area (X) of the fraction having absorption at 425 nm to the total area (Y) of the fraction corresponding to Case 1 (FIG. 5) is determined.

【0019】本発明においては、インク中の染料濃度は
例えば、0.1〜15重量%とすることができ、また、
インクとしては、沸点が150〜250℃の範囲にある
溶媒を5〜50重量%含むものが利用できる。
In the present invention, the dye concentration in the ink can be, for example, 0.1 to 15% by weight.
As the ink, an ink containing 5 to 50% by weight of a solvent having a boiling point in the range of 150 to 250 ° C can be used.

【0020】更に、透明基板は、透明支持体上にインク
受容層を有したものでも良く、このインク受容層は、水
溶性アクリルモノマー単位を含むポリマーを含有する材
料や、セルロース系水溶性ポリマーを含む材料を用いて
形成することができる。
Further, the transparent substrate may have an ink receiving layer on a transparent support, and the ink receiving layer may be made of a material containing a polymer containing a water-soluble acrylic monomer unit or a cellulose-based water-soluble polymer. It can be formed using a material that contains

【0021】上記の方法で製造されたカラーフィルタで
は、緑着色透明部の色調が改善されたものとなり、これ
を、対向して配設したパネル基板間に配置し、液晶組成
物を封入することで構成される液晶パネルでは、より優
れた色純度及び色表示コントラストを得ることができ
る。
In the color filter manufactured by the above-described method, the color tone of the green colored transparent portion is improved, and the color filter is disposed between the opposed panel substrates, and the liquid crystal composition is sealed. In the liquid crystal panel constituted by the above, more excellent color purity and color display contrast can be obtained.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明においてカラーフィルタ形
成のためのインクジェット記録用のグリーンインク用と
して使用される染料は、フタロシアニン化合物(例え
ば、シアン成分としての側鎖のないもの)に、イエロー
成分を付加するユニット、例えばアゾ成分を側鎖として
導入し、更に水溶性を付与または高めるためにスルホン
酸基を導入することで、可視光領域の吸収スペクトルに
おいて波長425nmと670nmの両方に吸収のピー
クを有するグリーン成分としての一般式(1)の化合物
を合成する方法によって得られる合成反応物から主にグ
リーン成分以外の成分を除去することで得ることができ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a dye used as a green ink for ink jet recording for forming a color filter is prepared by adding a yellow component to a phthalocyanine compound (for example, a compound having no side chain as a cyan component). By introducing a unit to be added, for example, an azo component as a side chain, and further introducing a sulfonic acid group to impart or enhance water solubility, the absorption peaks at both wavelengths 425 nm and 670 nm in the absorption spectrum in the visible light region. It can be obtained by mainly removing components other than the green component from a synthesis reaction product obtained by a method of synthesizing the compound of the general formula (1) as a green component.

【0023】このグリーン成分以外の成分の除去には、
例えば以下のような方法を単独で、あるいはこれらの2
以上を組み合わせた方法が好適に利用可能である。 (1)有機溶剤を用いた精製法 染料中のグリーン形成成分とそれ以外の成分の有機溶剤
への溶解性が異なる場合、染料を溶剤中で攪拌し、濾過
することでこれらの物質を分離することができる。 (2)クロマトグラフィーを用いる方法 染料中のグリーン形成成分とそれ以外の成分で、クロマ
トグラフィーにおける保持時間に差がある場合は保持時
間によってこれらを分離することができる。 (3)分離用膜を用いて分離する方法 染料中のグリーン形成成分とそれ以外の成分の分子量に
違いがある場合は、膜を用いた逆浸透法や限外濾過法に
よりこれらを分離することができる。
To remove components other than the green component,
For example, the following methods can be used alone or
A method combining the above can be suitably used. (1) Purification method using organic solvent When the green forming component in the dye and the other components have different solubility in the organic solvent, the dye is stirred in the solvent and separated by filtering. be able to. (2) Method Using Chromatography When there is a difference in the retention time in chromatography between the green forming component and the other components in the dye, these components can be separated by the retention time. (3) Separation method using a separation membrane If there is a difference between the molecular weights of the green-forming component and the other components in the dye, separate them by reverse osmosis or ultrafiltration using a membrane. Can be.

【0024】合成反応物からグリーン成分以外の成分等
が低減され、得られた精製染料が先に挙げた要件を満た
しているかどうかは、例えば後述の参考例に示す方法に
よって確認することができる。
Whether or not components other than the green component are reduced from the synthesis reaction product and the obtained purified dye satisfies the above-mentioned requirements can be confirmed, for example, by the method described in Reference Examples described later.

【0025】以下、図面を参照して本発明の一例を説明
する。図1に本発明のカラーフィルタの製造工程の一例
を模式的部分断面図として示す。この方法では、透明基
板として、透明支持体1上にインク受容層3を設けたも
のが使用される。この透明支持体1としては、一般にガ
ラス板が用いられるが、液晶用カラーフィルタとしての
透明性、機械的強度等の必要とされる特性を有するもの
であればガラス板に限定されず、各種のプラスチック等
からなる板材などを用いることができる。
An example of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view showing an example of the manufacturing process of the color filter of the present invention. In this method, a transparent substrate provided with an ink receiving layer 3 on a transparent support 1 is used as a transparent substrate. As the transparent support 1, a glass plate is generally used, but is not limited to a glass plate as long as it has required properties such as transparency and mechanical strength as a color filter for liquid crystal. A plate made of plastic or the like can be used.

【0026】透明支持体1上には、まず、遮光部として
のブラックマトリックス2が形成される(図1(a)参
照)。このブラックマトリックスの形成方法としては、
スパッタもしくは蒸着により遮光効果のある金属薄膜を
形成し、あるいはカーボンブラックを分散した遮光効果
のある樹脂薄膜を形成し、フォトリソ工程によりパター
ニングする方法等、この分野で通常利用されている方法
が挙げられる。
First, a black matrix 2 as a light-shielding portion is formed on the transparent support 1 (see FIG. 1A). As a method of forming this black matrix,
A method generally used in this field, such as a method of forming a metal thin film having a light-shielding effect by sputtering or vapor deposition, or a method of forming a resin thin film having a light-shielding effect by dispersing carbon black and patterning by a photolithography process, is exemplified. .

【0027】次に、図1(b)示すように、ブラックマ
トリックス2が形成された透明支持体1上にインク受容
層3を形成する。インク受容層3は、インクを所定部に
付着させることによって着色部の形成が可能であり、着
色部が形成された際の機械的安定性や透明性が良好な層
を形成できる材料を用いて作製することができる。イン
ク受容層3を形成する材料としては、公知のものが利用
でき、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、イミ
ド系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステ
ル、アルブミン、ゼラチン、でんぷん、カチオン化でん
ぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂な
どを挙げることができる。耐熱性等を考慮すると、アク
リル系樹脂、エポキシ系樹脂、イミド系樹脂が好適であ
り、更に水性インク吸収性を考慮すると、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース系水溶性ポリマーを含むものが好ましい。付着浸透
した染料の定着性の面からは、インク付与後の熱処理や
各種エネルギー線の照射によって硬化する材料からイン
ク受容層3を形成するのも好ましい。
Next, as shown in FIG. 1B, an ink receiving layer 3 is formed on the transparent support 1 on which the black matrix 2 is formed. The ink receiving layer 3 can form a colored portion by adhering ink to a predetermined portion, and is made of a material capable of forming a layer having good mechanical stability and transparency when the colored portion is formed. Can be made. As the material for forming the ink receiving layer 3, known materials can be used. Examples include polyester, albumin, gelatin, starch, cationized starch, gum arabic, and natural resins such as sodium alginate. In consideration of heat resistance and the like, acrylic resins, epoxy resins, and imide resins are preferable.In addition, in consideration of water-based ink absorbency, cellulose-based water-soluble polymers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. Is preferred. From the viewpoint of the fixability of the dye that has adhered and penetrated, it is also preferable to form the ink receiving layer 3 from a material that is cured by heat treatment after application of the ink or irradiation of various energy rays.

【0028】更に、耐熱性、インク吸収性だけでなく、
着色部の透明性、にじみの程度、付着浸透した染料の耐
光性等をも考慮すると、ヒドロキシセルロースとメチロ
ール化メラミンとの混合物、あるいは以下の構造単位
(2):
Furthermore, in addition to heat resistance and ink absorbency,
In consideration of the transparency of the colored portion, the degree of bleeding, and the light fastness of the dye that has permeated and penetrated, a mixture of hydroxycellulose and methylolated melamine, or the following structural unit (2):

【0029】[0029]

【化9】 (但し、R1はHまたはCH3、R2はHまたは炭素数が
1〜5のアルキル基を示す。)を導入するための単量体
単独からなる重合体、あるいは、該単量体と他の単量体
との共重合体を少なくとも含む材料が更に好ましい。共
重合させる他の単量体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などのカルボキシル基含有ビニル系単量体;ヒドロ
キシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート等の水酸基を有したビニル系単量体;
イソプロポキシメチルアクリルアミド、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどのアミド類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル;メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エ
ステル;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン
系化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルカルボン酸類;アクリロニトリル;アリルアミン、ビ
ニルアミン等のアミン類などを挙げることができ、これ
らに限定されない。
Embedded image (However, R 1 represents H or CH 3 , R 2 represents H or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). A material containing at least a copolymer with another monomer is more preferable. Other monomers to be copolymerized include carboxyl group-containing vinyl monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; and vinyl monomers having a hydroxyl group such as hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, and hydroxyethyl acrylate. Monomer;
Amides such as isopropoxymethylacrylamide, acrylamide and methacrylamide; acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate; methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrenes such as styrene and α-methylstyrene Compounds; vinyl carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylonitrile; amines such as allylamine and vinylamine; and the like, but are not limited thereto.

【0030】なお、インク受容層3は必要に応じて各種
添加剤を含んでいても良い。添加剤の具体的な一例とし
ては、各種界面活性剤、染料固着剤(耐水化剤)、消泡
剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、
粘度調整剤、pH調整剤、防カビ剤、可塑剤等が挙げら
れる。これらの添加剤については従来公知の化合物から
目的に応じて任意に選択すればよく、その添加量も、本
発明の効果を損なわない範囲内でこれらの添加剤を添加
する所望とする効果が得られる範囲内とすればよい。
The ink receiving layer 3 may contain various additives as necessary. Specific examples of additives include various surfactants, dye fixatives (waterproofing agents), defoamers, antioxidants, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, dispersants,
Examples include a viscosity adjuster, a pH adjuster, a fungicide, a plasticizer, and the like. These additives may be arbitrarily selected from conventionally known compounds according to the purpose, and the amount of the additives to be added is within the range not impairing the effects of the present invention, and the desired effect of adding these additives is obtained. It may be within the range specified.

【0031】インク受容層3は、例えば、形成用の各種
材料を、必要に応じて溶剤中に溶解または分散して塗工
液とし、スピンコート法、ロールコート法、バーコート
法、プレーコート法、ディップコート法等の方法で透明
支持体1の所定領域に塗工し、乾燥させ、必要に応じて
プリベークを行なうことによって形成することができ
る。
The ink receiving layer 3 is formed, for example, by dissolving or dispersing various materials for formation in a solvent, if necessary, to form a coating liquid, and applying a spin coating method, a roll coating method, a bar coating method, or a play coating method. It can be formed by coating a predetermined area of the transparent support 1 by a method such as dip coating, drying, and, if necessary, pre-baking.

【0032】なお、インク受容層3を硬化性の材料で形
成した際には必要に応じてインク受容層3の硬化処理を
行なう。このインク受容層3の硬化処理は、例えば加熱
によって好適に行うことができる。このインク受容層形
成時における硬化における硬化率は、用いる材料や所望
とするカラーフィルタの構成等に応じて選択できる。例
えば、インク受容層としての形態を維持するための部分
硬化処理を行ってから、後述のインクジェット方式によ
るインクの付与を行った後、更に硬化処理を行う方法
や、後述の保護層を設ける場合には、インク付与後の硬
化処理においても完全硬化(所望とする最終的な硬化状
態をいう)を行わず、保護層形成後に保護層とともに硬
化を完了する方法が利用できる。
When the ink receiving layer 3 is made of a curable material, the ink receiving layer 3 is subjected to a curing treatment as required. The curing treatment of the ink receiving layer 3 can be suitably performed by, for example, heating. The curing rate in curing at the time of forming the ink receiving layer can be selected according to the material to be used, the desired configuration of the color filter, and the like. For example, after performing a partial curing process for maintaining the form as an ink receiving layer, after performing the application of ink by an inkjet method described below, a method of further performing a curing process, or when providing a protective layer described below In the method, a method in which complete curing (referred to as a desired final cured state) is not performed even in a curing treatment after ink application and curing is completed together with the protective layer after the protective layer is formed can be used.

【0033】このように段階的にインク受容層を硬化さ
せることで、インクのより良好な定着や、インク受容層
と保護層との良好な密着性が得られる。
By curing the ink receiving layer stepwise as described above, better fixing of the ink and good adhesion between the ink receiving layer and the protective layer can be obtained.

【0034】例えば、インク付与前のインク受容層の硬
化処理は、インク受容層としての形態を維持するのに十
分な程度の硬度が得られればよく、インク付与後の硬化
処理は保護層を設けない場合は完全硬化まで行い、保護
層を設ける場合は、保護層形成時における層間剥離やク
ラックの発生を防止するために、インク受容層の未硬化
部の残存率が、0.5〜10%であるのが好ましく、そ
の上限が5%であるのがより好ましい。なお、インク受
容層全体としての未硬化部の残存率は種々の方法で測定
でき、例えば、IR分析法、NMR分析法等によって硬
化時に形成される架橋部の吸収を測定し、最終的に達成
しようとする硬化状態における測定値に対する未硬化部
を有する状態における測定値を比較することで算出可能
である。
For example, the curing treatment of the ink receiving layer before the application of the ink only needs to obtain a sufficient hardness to maintain the form as the ink receiving layer. If no protective layer is provided, complete curing is performed, and if a protective layer is provided, the residual ratio of the uncured portion of the ink receiving layer is 0.5 to 10% in order to prevent delamination or cracks during the formation of the protective layer. Is preferable, and the upper limit thereof is more preferably 5%. The residual rate of the uncured portion of the entire ink receiving layer can be measured by various methods. For example, the absorption of the crosslinked portion formed at the time of curing is measured by an IR analysis method, an NMR analysis method, etc., and finally achieved. It can be calculated by comparing the measured value in the state having the uncured portion with the measured value in the cured state to be obtained.

【0035】次に、図1(c)に示すように、インクジ
ェット方式によってインク受容層3の所定部を各色のイ
ンクでそれぞれ着色する。ここで、G(グリーン)の着
色部については、先に挙げた一般式(1)に示すフタロ
シアニ化合物を含み、グリーン形成成分以外の割合が9
重量%以下である染料を含むインクが使用される。ま
た、それ以外の色のインク、すなわちR(レッド)及び
B(ブルー)用のインクについては公知の染料や顔料が
利用できる。
Next, as shown in FIG. 1C, a predetermined portion of the ink receiving layer 3 is colored with each color ink by an ink jet method. Here, the colored portion of G (green) contains the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) described above, and the ratio other than the green forming component is 9%.
Inks containing dyes that are less than or equal to weight percent are used. In addition, known dyes and pigments can be used for inks of other colors, that is, inks for R (red) and B (blue).

【0036】インクの形態としては、インクジェット方
式に適用できるものであれば特に制限されず、液状イン
ク、ソリッドインク等の各種の形態のものが利用でき、
なかでも、取扱性等を考慮すると水性インクが好まし
い。
The form of the ink is not particularly limited as long as it can be applied to the ink jet system, and various forms such as liquid ink and solid ink can be used.
Among them, water-based inks are preferable in consideration of handleability and the like.

【0037】一般式(1)に示されるフタロシアニン化
合物の具体例としては、例えば以下の表1〜7に示され
る化合物を挙げることができる。
Specific examples of the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) include, for example, compounds shown in the following Tables 1 to 7.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】[0041]

【表4】 [Table 4]

【0042】[0042]

【表5】 [Table 5]

【0043】[0043]

【表6】 [Table 6]

【0044】[0044]

【表7】 インクジェット方式としては、エネルギー発生素子とし
て電気熱変換体を用いたバブルジェットタイプ、あるい
は圧電素子を用いたピエゾジェットタイプ等が使用可能
であり、着色面積および着色パターンは任意に設定する
ことができる。
[Table 7] As the ink jet method, a bubble jet type using an electrothermal converter or a piezo jet type using a piezoelectric element can be used as the energy generating element, and the coloring area and the coloring pattern can be set arbitrarily.

【0045】図2は、インクジェット方式によりカラー
フィルタの着色部を描画する装置の一構成例を示すブロ
ック図である。図2において、CPU21はヘッド駆動
回路22を介してインクジェットヘッド23が接続され
ている。さらにCUP21にはプログラムメモリ24内
の制御プログラム情報が入力される。CUP21からの
指示信号により、ヘッド駆動回路が作動してインクジェ
ットヘッドは透明基板25の所望の画素位置上の所定位
置まで移動し、所望の色のインク液滴26を噴射して着
色を行う。これを透明基板上の全画素位置に対して行う
ことにより着色部を配列したカラーフィルタを得ること
ができる。
FIG. 2 is a block diagram showing an example of a configuration of an apparatus for drawing a colored portion of a color filter by an ink jet method. In FIG. 2, the CPU 21 is connected to an inkjet head 23 via a head drive circuit 22. Further, the control program information in the program memory 24 is input to the CUP 21. In response to an instruction signal from the CUP 21, the head drive circuit operates to move the ink jet head to a predetermined position on a desired pixel position on the transparent substrate 25, and ejects ink droplets 26 of a desired color to perform coloring. By performing this for all pixel positions on the transparent substrate, a color filter having colored portions arranged can be obtained.

【0046】ここで特に要求される特性としては、イン
クジェットヘッドに設けられたノズルより噴射されたイ
ンク液滴の着弾点精度である。この着弾点精度が悪い場
合、すなわちインク液滴の着弾した位置が目的の位置と
ずれていると、隣接した画素(あるいはインク液滴)と
の混色による色調の変化といった問題や、光透過部がイ
ンク液滴で覆われていない部分で発生する、いわゆる
「白ぬけ」(透明部分からの光のもれ)といった問題が
発生していまう。このような着弾点精度の悪化の要因と
しては、以下の2項目: a)ヘッドのオリフィス(ノズル先端の吐出口)が開口
する端面でのインクに不均一濡れ、及び b)ノズル先端部内でのインクの増粘現象を挙げること
ができる。
The characteristic particularly required here is the accuracy of the impact point of the ink droplet ejected from the nozzle provided in the ink jet head. If the landing point precision is poor, that is, if the position where the ink droplet lands is shifted from the target position, problems such as a change in color tone due to color mixing with adjacent pixels (or ink droplets), and light transmission parts A problem such as a so-called “white spot” (light leakage from a transparent portion) occurring in a portion not covered with the ink droplets may occur. The following two factors are factors for such deterioration of the landing point accuracy: a) non-uniform wetting of the ink at the end face where the orifice of the head (ejection port at the tip of the nozzle) is opened; and b) the nozzle inside the tip of the nozzle. The phenomenon of thickening of ink can be mentioned.

【0047】第1の原因a)は、インクがインクジェッ
トヘッドの多数のオリフィスが開口する端面で不均一に
濡れることにより、オリフィスからのインク液滴の吐出
方向が不規則に変化するこのであり、この現象は特に固
体表面への吸着性の高い染料をインクの着色剤として使
用すると、より頻繁に発生する傾向にあることが本発明
者らの検討により判明している。一般に、従来のカラー
フィルター製造用の染料は基板表面へ速やかに染着する
ような分子設計となっているが、その反面で上述したオ
リフィス端面への染料吸着性も高いため、着弾点精度を
著しく低下させるものが多く見られた。
The first cause a) is that the ink is unevenly wet on the end face of the ink jet head where a number of orifices are opened, so that the ejection direction of ink droplets from the orifice changes irregularly. The present inventors have found that this phenomenon tends to occur more frequently particularly when a dye having a high adsorptivity to the solid surface is used as a colorant for the ink. Generally, dyes used in conventional color filter manufacturing have a molecular design that dyes quickly on the substrate surface.On the other hand, the dye adsorbability on the end face of the orifice described above is also high, so the landing point precision is significantly increased. There were many things that reduced it.

【0048】上記の第2の原因b)は、ノズル先端部は
オリフィスを介して大気と接触する部分であり、ここか
らの水分や低沸点溶媒等の蒸発につれてノズル先端部に
あるインクの増粘が起きることであり、染料の中にはこ
の粘度上昇を著しく大きくするものがあるので、このよ
うな染料を用いる場合はインク組成の選択において特に
考慮する必要があった。
The second cause b) is that the tip of the nozzle is in contact with the atmosphere through the orifice, and the ink at the tip of the nozzle increases in viscosity as the water or the low-boiling solvent evaporates therefrom. , And some of the dyes significantly increase the increase in viscosity. Therefore, when such a dye is used, it is particularly necessary to consider the selection of the ink composition.

【0049】これに対して本発明で用いられる一般式
(1)のフタロシアニン化合物を含む染料は適度な固体
表面への吸着性を有し、しかも溶媒蒸発による増粘傾向
もないか、あるいは極めて小さいものであり、この染料
を用いたインクによれば良好な着弾点精度での着色操作
が実施できる。
On the other hand, the dye containing the phthalocyanine compound of the general formula (1) used in the present invention has an appropriate adsorptivity to the solid surface and has no or little tendency to thicken due to solvent evaporation. According to the ink using the dye, a coloring operation can be performed with good landing point accuracy.

【0050】更に、用いるインクには形成される着色部
ににじみがなく、良好な透明性及び耐光性を有している
ことが要求される。従来の紙などへのインクジェット記
録を行う場合に用いる染料をそのままカラーフィルタの
製造に用いた場合、着色部ににじみが生じたり、着色部
の透明性や耐光性に劣る場合が見られた。
Further, it is required that the ink used has good clarity and light fastness without bleeding of the formed colored portion. When a dye used for conventional ink jet recording on paper or the like is directly used in the production of a color filter, bleeding occurs in the colored portion, or the transparency or light resistance of the colored portion is poor.

【0051】特に、前述のインクジェットヘッドのオリ
フィスへ吸着する傾向の強いタイプの染料は、着色部で
のにじみも発生しやすいことが判明している。即ち、有
機材料等に吸着しやすい物質は疎水性が強く、結果的に
着色後に受容層等への有機材料中で拡散(マイグレーシ
ョン)しやすい。そのため着色部でのにじみとなってあ
らわれるため好ましくない。従って、にじみの少ないも
のは、インクジェット吐出特性も良好である。
In particular, it has been found that the above-mentioned type of dye which has a strong tendency to be adsorbed to the orifice of the ink jet head also tends to cause bleeding in the colored portion. That is, a substance which is easily adsorbed on an organic material or the like has a strong hydrophobicity, and as a result, tends to diffuse (migrate) in the organic material to the receiving layer or the like after coloring. This is not preferable because it appears as bleeding in the colored portion. Therefore, those with less bleeding have good ink jet discharge characteristics.

【0052】これに対して、本発明で用いる一般式
(1)のフタロシアニン化合物を含有する染料は、着色
部ににじみの発生がなく、その透明性や耐光性も良好で
あり、カラーフィルタのインクジェット方式を利用した
製造法に用いるインクの着色剤成分として好適である。
On the other hand, the dye containing the phthalocyanine compound of the general formula (1) used in the present invention does not cause bleeding in the colored portion, has good transparency and light fastness, and has an ink jet color filter. It is suitable as a colorant component of an ink used in a production method utilizing a method.

【0053】染料のインク中の含有量としてしては、
0.1〜15重量%で、その上限としては10重量%が
好ましく、8重量%がより好ましく、またその下限とし
ては1重量%が好ましく、2重量%がより好ましい。
As the content of the dye in the ink,
The upper limit is 0.1 to 15% by weight, preferably 10% by weight, more preferably 8% by weight, and the lower limit thereof is preferably 1% by weight, more preferably 2% by weight.

【0054】本発明で用いるインクは、その形態、例え
ば液状か固体状かに応じて必要な溶剤や分散剤と、一般
式(1)のフタロシアニン化合物を含有する染料とを用
いて調製することができる。
The ink used in the present invention can be prepared by using a solvent or a dispersant necessary according to the form, for example, liquid or solid, and a dye containing the phthalocyanine compound of the general formula (1). it can.

【0055】水性インクとする場合の染料を溶解または
分散させるための水性液媒体としては、水と水溶性有機
溶媒との混合物が好ましい。更に、この水性液媒体とし
ては、沸点が150℃〜250℃の範囲の水溶性有機溶
媒を5〜50重量%含むものが更に好ましく、水溶性有
機溶媒の沸点の上限としては230℃がより好ましく、
下限としては180℃がより好ましい。
The aqueous liquid medium for dissolving or dispersing the dye in the aqueous ink is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Further, as the aqueous liquid medium, those containing 5 to 50% by weight of a water-soluble organic solvent having a boiling point in the range of 150 ° C to 250 ° C are more preferable, and the upper limit of the boiling point of the water-soluble organic solvent is more preferably 230 ° C. ,
As a lower limit, 180 ° C. is more preferable.

【0056】また、この水性液媒体では、沸点が250
℃を超える水溶性有機溶媒の量が30重量%以下である
のが更に好ましく、沸点が230℃を超える水溶性有機
溶媒の量が20重量%以下であるのがより好ましい。
The aqueous liquid medium has a boiling point of 250
The amount of the water-soluble organic solvent having a boiling point exceeding 230 ° C is more preferably 30% by weight or less, and the amount of the water-soluble organic solvent having a boiling point exceeding 230 ° C is more preferably 20% by weight or less.

【0057】好適に利用し得る水溶性有機溶媒を以下の
表8〜10に示す。
The water-soluble organic solvents that can be suitably used are shown in Tables 8 to 10 below.

【0058】[0058]

【表8】 [Table 8]

【0059】[0059]

【表9】 [Table 9]

【0060】[0060]

【表10】 インクは、更に必要に応じて各種添加剤を含むものであ
っても良い。添加剤の具体例としては、各種界面活性
剤、染料固着剤(耐水化剤)、消泡剤、酸化防止剤、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、pH調
整剤、防カビ剤、可塑剤等が挙げられる。このらの添加
剤については従来公知の化合物から目的に応じて任意に
選択すればよい。
[Table 10] The ink may further contain various additives as necessary. Specific examples of the additives include various surfactants, dye fixatives (waterproofing agents), defoamers, antioxidants, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, dispersants, viscosity adjusters, pH adjusters, Fungicides, plasticizers and the like. These additives may be arbitrarily selected from conventionally known compounds according to the purpose.

【0061】以上のように透明支持体1上のインク受容
層3に各色のインクを付与して着色透光部を形成した後
に、必要に応じて、図1(e)に示すように、保護層6
を設けることができる。
After applying each color ink to the ink receiving layer 3 on the transparent support 1 to form a colored translucent portion as described above, if necessary, as shown in FIG. Layer 6
Can be provided.

【0062】保護層6としては、保護層としての十分な
強度を有し、かつインク受容層との良好な接着性が得ら
れ、かつカラーフィルタとして必要とされる透明性を有
し、更にはその後のITO形成プロセス、配向膜形成プ
ロセス等に耐え得る層を構成できるものであればよい。
この保護層6としては、熱処理及び/または光照射によ
って硬化する、例えば、アクリル系、エポキシ系、シリ
コン系の樹脂材料の硬化層、蒸着やスパッタリングによ
り形成された無機膜等を用いることができる。
The protective layer 6 has sufficient strength as a protective layer, has good adhesiveness with the ink receiving layer, and has transparency required for a color filter. Any material can be used as long as it can form a layer that can withstand the subsequent ITO formation process, alignment film formation process, and the like.
As the protective layer 6, for example, a cured layer of an acrylic, epoxy, or silicon resin material, or an inorganic film formed by vapor deposition or sputtering, which is cured by heat treatment and / or light irradiation, can be used.

【0063】こうして得られたカラーフィルタを組み込
んだTFTカラー液晶パネルの一例の断面図を図3に示
す。このカラー液晶パネルは、カラーフィルタ9と対向
する基板14を合せ込み、その間に液晶組成物12を封
入することにより形成されたものである。液晶パネルの
一方の基板の内側にTFT(不図示)と透明な画素電極
13がマトリックス状に形成されている。また、もう一
方の基板16の内側には、画素電極に対向する位置にカ
ラーフィルタ9が設置され、その上に透明な対向(共
通)電極10が一面に形成されている。更に両基板の面
内には配向膜11が形成されており、これをラビング処
理することにより液晶分子を一定方向に配列させること
ができる。また、それぞれのガラス基板の外側には偏光
板15が接着されており、液晶組成物はこれらのガラス
基板の間隔(2〜5μm)内に充填されている。また、
バックライト16としては、蛍光灯と散乱板(いずれも
不図示)の組合せが用いられ、液晶組成物をバックレイ
ト光の透過率を変化させる光シャッターとして機能させ
ることにより表示を行うことができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a TFT color liquid crystal panel incorporating the color filters obtained as described above. This color liquid crystal panel is formed by combining a substrate 14 facing a color filter 9 and sealing a liquid crystal composition 12 therebetween. A TFT (not shown) and a transparent pixel electrode 13 are formed in a matrix inside one substrate of the liquid crystal panel. Further, inside the other substrate 16, a color filter 9 is provided at a position facing the pixel electrode, and a transparent counter (common) electrode 10 is formed on one surface thereof. Further, an alignment film 11 is formed in the planes of both substrates, and by subjecting the alignment film 11 to rubbing treatment, liquid crystal molecules can be arranged in a certain direction. Further, a polarizing plate 15 is adhered to the outside of each glass substrate, and the liquid crystal composition is filled in the space (2 to 5 μm) between these glass substrates. Also,
As the backlight 16, a combination of a fluorescent lamp and a scattering plate (both not shown) is used, and display can be performed by making the liquid crystal composition function as an optical shutter for changing the transmittance of the backlight.

【0064】[0064]

【実施例】以下実施例等により本発明を更に詳細に説明
する。 参考例1〜8 銅フタロシアニンを常法によりクロルスルホン酸で処理
し、クロルスルホン化銅フタロシアニンを合成した。こ
れとは別に、「合成の化学」(槙書店、小西謙三、黒木
宣彦著)に記載の方法に従って、先に挙げた染料No.
1、5、7、10、15(表1、2、3、4及び5参
照)合成用の中間体(アゾ成分)を合成した。次に、常
法により、これらの化合物を水中に混合し、pH9にて
10時間攪拌して目的とする各染料を得た。更に、得ら
れた染料を以下の精製方法でそれぞれ精製した。 精製方法(有機溶剤を用いた方法) 染料に対し10倍量の蒸留水を加えて攪拌、溶解させた
後、1/2量となるまで濃縮した。その後、先ほど濃縮
した染料溶液と同量のアセトンを加え攪拌、静置した。
アセトンを加えることにより生じた析出物を濾過により
取り除き、濾液の溶媒を蒸発乾固させ目的の精製染料を
得た。 精製方法(クロマトグラフィーを用いた方法) 山善社製分取用カラム(ODSタイプ等)を用いて下記
の条件にて、前述のケース1に相当するものとそれ以外
のケース2〜4に相当するものを分離し、目的の精製染
料を得た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Reference Examples 1 to 8 Copper phthalocyanine was treated with chlorosulfonic acid by a conventional method to synthesize chlorosulfonated copper phthalocyanine. Separately, according to the method described in "Synthetic Chemistry" (Maki Shoten, Kenzo Konishi, Nobuhiko Kuroki), the dye Nos.
1, 5, 7, 10, 15 (see Tables 1, 2, 3, 4, and 5) Intermediates (azo components) for synthesis were synthesized. Next, these compounds were mixed in water and stirred at pH 9 for 10 hours to obtain the desired dyes by a conventional method. Further, the obtained dyes were respectively purified by the following purification methods. Purification method (method using an organic solvent) A 10-fold amount of distilled water was added to the dye, stirred and dissolved, and then concentrated to a 1/2 volume. Thereafter, the same amount of acetone as that of the concentrated dye solution was added thereto, followed by stirring and standing.
The precipitate formed by adding acetone was removed by filtration, and the solvent of the filtrate was evaporated to dryness to obtain the desired purified dye. Purification method (method using chromatography) Using a preparative column (ODS type or the like) manufactured by Yamazen Co., under the following conditions, it corresponds to the above-mentioned case 1 and the other cases 2 to 4. These were separated to obtain the desired purified dye.

【0065】使用カラム:ウルトラパックODS−S−
40D(山善社製) 溶離液組成:メタノール/水=5/5(重量比) 精製方法(分離膜を用いる方法) 前述のケース1に相当する化合物(染料本体)はそれ以
外のものと比較して分子量が大きいことを利用し、下記
の分離膜を用いて分離した。即ち、分離対象の試料を含
む水溶液(5重量%)を調製し、下記分離膜にて処理し
て、目的の精製染料を得た。
Column used: Ultrapack ODS-S-
40D (manufactured by Yamazen) Eluent composition: methanol / water = 5/5 (weight ratio) Purification method (method using separation membrane) The compound (dye main body) corresponding to case 1 described above is compared with the other compounds. Utilizing the fact that the molecular weight is large, separation was carried out using the following separation membrane. That is, an aqueous solution (5% by weight) containing the sample to be separated was prepared and treated with the following separation membrane to obtain the desired purified dye.

【0066】分離膜名:アシプレックスカートリッジA
C−132−10(旭化成社製) 分離条件:上記分離膜を用いて電気透析装置により分離
を行った。 染料と精製方法との組合せを表11に示す。
Separation membrane name: Aciplex cartridge A
C-132-10 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) Separation conditions: Separation was performed by an electrodialyzer using the above separation membrane. Table 11 shows combinations of dyes and purification methods.

【0067】[0067]

【表11】 得られた各精製染料について以下の条件での液体クロマ
トグラフィーを行った。 分析条件: 液体クロマトグラフィー装置:HPLC(ウオーターズ
社製) 充填剤カラム:Puresil C18(ウオーターズ
社製) 検出器:フォトダイオードアレイ方式3次元検出器(ウ
オーターズ社製) 移動相用溶媒:1mM TBAB水溶液(アセトニトリ
ル35%〜60%の濃度勾配を使用) 溶出液の検出は検出波長を1波長に固定せずに可視光領
域(400nm〜700nm)全域のデータを取り込
み、更に、上記の液体クロマトグラフィーで得られた波
長425nmで検出したクロマトグラムの各ピークを、
次の各ケースに分類した。 ケース1:シアン色の最大吸収波長(670nm)及び
イエローの最大吸収波長(425nm)の両方に吸収ピ
ークがあるもの。 ケース2:シアン色の最大吸収波長(670nm)のみ
に吸収ピークがあるもの。 ケース3:イエローの最大吸収波長(425nm)のみ
に吸収ピークがあるもの。 ケース4:上記のいずれの波長においても吸収ピークを
持たないもの(無色不純物)。
[Table 11] The obtained purified dyes were subjected to liquid chromatography under the following conditions. Analysis conditions: Liquid chromatography device: HPLC (manufactured by Waters) Packing column: Puresil C18 (manufactured by Waters) Detector: Photodiode array type three-dimensional detector (manufactured by Waters) Solvent for mobile phase: 1 mM TBAB aqueous solution (manufactured by Waters) The concentration gradient of 35% to 60% of acetonitrile is used.) The detection of the eluate captures the data in the entire visible light region (400 nm to 700 nm) without fixing the detection wavelength to one wavelength, and is obtained by the above liquid chromatography. Each peak of the chromatogram detected at the obtained wavelength of 425 nm,
The cases were classified into the following cases. Case 1: an absorption peak at both the maximum absorption wavelength of cyan (670 nm) and the maximum absorption wavelength of yellow (425 nm). Case 2: An absorption peak only at the maximum absorption wavelength of cyan (670 nm). Case 3: An absorption peak only at the maximum absorption wavelength (425 nm) of yellow. Case 4: Those having no absorption peak at any of the above wavelengths (colorless impurities).

【0068】次に、波長425nmで検出したクロマト
グラムにおける全ピークの面積の合計(X)と、波長4
25nmで検出したクロマトグラム中に占めるケース1
のピーク全部の面積の合計(Y)を求め、Xに占めるY
の割合(Y/X)を算出した。更に、波長425nmで
検出したクロマトグラムに占めるケース2〜4に相当す
る部分の合計面積(Z)を求め、Z/Xを求めた。その
結果を表12に示す。
Next, the total (X) of the areas of all peaks in the chromatogram detected at a wavelength of 425 nm and the wavelength 4
Case 1 in the chromatogram detected at 25 nm
The total area (Y) of all the peaks of
Was calculated (Y / X). Furthermore, the total area (Z) of the portions corresponding to cases 2 to 4 in the chromatogram detected at a wavelength of 425 nm was determined, and Z / X was determined. Table 12 shows the results.

【0069】[0069]

【表12】 実施例1〜5及び比較例1〜3 透明ガラス支持板上に常法よりカーボンブラックを分散
させた樹脂膜を所望の形状にパターニングして、縦15
0μm、横60μmの大きさの開口部(凹部)を有する
ブラックマトリックスを形成した。
[Table 12] Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A resin film in which carbon black was dispersed on a transparent glass support plate by a conventional method was patterned into a desired shape.
A black matrix having an opening (recess) having a size of 0 μm and a width of 60 μm was formed.

【0070】次に、この透明ガラス基板のブラックマト
リックスが設けられている面に、N−メチロールアクリ
ルアミドとヒドロキシエチルメタクリレート(モル比、
1:1)の共重合体からなる硬化性樹脂組成物を、膜厚
1.2μmとなるようにスピンコートし、120℃、2
0分間のプリベークを行った。次いで、インクジェット
プリンタを用いて表11に示す共通インク組成(染料は
各色ごとに変更)のインクを用いてR(レッド)、B
(ブルー)及びG(グリーン)のマトリックスパターン
を着色した。なお、各着色部は、少なくともブラックマ
トリックスの開口部内を占有し、かつ隣接する着色部が
接触しないように形成された。
Next, N-methylolacrylamide and hydroxyethyl methacrylate (molar ratio,
A curable resin composition comprising a 1: 1) copolymer was spin-coated so as to have a film thickness of 1.2 μm.
Prebaking for 0 minutes was performed. Next, R (red), B (red) and B (common colors) are used for the inks having the common ink compositions shown in Table 11 (the dyes are changed for each color).
(Blue) and G (green) matrix patterns. Each colored portion was formed so as to occupy at least the inside of the opening of the black matrix, and to prevent adjacent colored portions from coming into contact with each other.

【0071】[0071]

【表13】 *)染料としては以下のものを使用 Rインク用:C.I.Acid Red 158 Bインク用:C.I.Acid Blue 83 Gインク用:参考例1〜8で調製した精製染料 インク受容層上への着色が終了後、230℃、50分間
のベーキングを行うことによりインク受容層の硬化反応
を更に進行させた後、更にその上に2液型のアクリル系
熱硬化型樹脂材料(商品名:SS−7625、日本合成
ゴム社製)を膜厚1μmとなるようにスピンコートし、
240℃、20分間の熱処理を行って硬化させることに
より、液晶カラーフィルタを作製した。 (1)色彩性 目視にての官能評価により、色彩性のランクを相対的に
○、△、×(色彩性が良好な順)の3ランクで評価し
た。 (2)表示コントラスト 目視にての官能評価により、表示コントラストのランク
を相対的に○、△、×(表示コントラストの良好な順)
の3ランクで評価した。
[Table 13] *) The following dyes are used: For R ink: C.I. I. Acid Red 158 B ink: C.I. I. For Acid Blue 83 G ink: the purified dye prepared in Reference Examples 1 to 8 After the coloring on the ink receiving layer was completed, baking was performed at 230 ° C. for 50 minutes to further advance the curing reaction of the ink receiving layer. Thereafter, a two-component acrylic thermosetting resin material (trade name: SS-7625, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) is further spin-coated thereon to a thickness of 1 μm,
A liquid crystal color filter was produced by performing a heat treatment at 240 ° C. for 20 minutes and curing. (1) Chromaticity By visual sensory evaluation, the chromaticity rank was relatively evaluated in three ranks of ○, Δ, and × (in order of good chromaticity). (2) Display contrast Based on visual sensory evaluation, rank of display contrast is relatively ○, Δ, × (in order of good display contrast)
Of three ranks.

【0072】評価結果を表14に示す。Table 14 shows the evaluation results.

【0073】[0073]

【表14】 [Table 14]

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明によれば、カラーフィルタとして
の良好な特性と、コストダウンのための技術とのバラン
スを更に良好なものとし、優れた特性を有するカラーフ
ィルタ及び該カラーイルタを用いた液晶パネルを低コス
トで製造することがきる。
According to the present invention, a good balance between good characteristics as a color filter and technology for cost reduction is further improved, and a color filter having excellent characteristics and a liquid crystal using the color filter are provided. Panels can be manufactured at low cost.

【0075】更に、カラーフィルタの緑着色透明部の形
成に用いる染料としてグリーン成分以外の成分の含有量
を9重量%以下としたフタロシアニン染料を用いている
ので、該カラーフィルタを装着した液晶パネルに、より
良好な色純度及び色表示コントラストを付与することが
可能となる。
Further, since a phthalocyanine dye containing 9% by weight or less of a component other than a green component is used as a dye for forming a green colored transparent portion of a color filter, a liquid crystal panel equipped with the color filter is used. It is possible to provide better color purity and color display contrast.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(a)〜(e)はカラーフィルタの製造工程の
一例を示す図である。
FIGS. 1A to 1E are diagrams illustrating an example of a manufacturing process of a color filter.

【図2】インクジェット方式によるカラーフィルタの製
造装置を説明するブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram illustrating an apparatus for manufacturing a color filter using an inkjet method.

【図3】透明基板上のインク受容層でのインクの挙動を
示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the behavior of ink in an ink receiving layer on a transparent substrate.

【図4】液晶パネルの構造の一例を部分断面図で示す図
である。
FIG. 4 is a view showing an example of a structure of a liquid crystal panel in a partial sectional view.

【図5】液体クロマトグラウの一例を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing an example of a liquid chromatograph.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明支持体 2 ブラックマトリクッス 3 インク受容層 4 インクジェットヘッド 5 インク 6 保護層 9 カラーフィルタ 10 共通電極 11 配向膜 12 液晶組成物 13 画素電極 14 ガラス基板 15 偏光板 16 バックライト光 REFERENCE SIGNS LIST 1 transparent support 2 black matrix 3 ink receiving layer 4 inkjet head 5 ink 6 protective layer 9 color filter 10 common electrode 11 alignment film 12 liquid crystal composition 13 pixel electrode 14 glass substrate 15 polarizing plate 16 backlight

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基板上に多数の着色透光部を配列し
たカラーフィルタの製造方法において、 前記着色透明部の少なくとも1つを、インクジェット方
式により染料を含むインクを透明基板の所定部に付与す
ることで形成し、 かつ該染料が、下記一般式(1) 【化1】 (但し、 aは1〜3の整数、 bは0〜2の整数、 cは1または2、 Pcは無金属フタロシアニンまたは金属フタロシアニ
ン、 Xは−OH、−NH2、−O−φまたは−NH−φ、 Yは 【化2】 Zは 【化3】 mは0または1、 nは1または2、 φはフェニル基、または−NO2もしくは−CNで置換
されたフェニル基、 R1は炭素数1〜4のアルキル基、−CH2COOMまた
は−C24OH、 R2は−CN、−CONH2または−CH2SO3M、 R3は 【化4】 4は−CH3または−COOM、 Mはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウ
ムをそれぞれ示す)で示されるフタロシアニン化合物の
少なくとも1種を含有し、かつグリーン成分以外の成分
の含有量が9重量%以下であることを特徴とするカラー
フィルタの製造方法。
1. A method for manufacturing a color filter in which a number of colored transparent portions are arranged on a transparent substrate, wherein at least one of the colored transparent portions is provided with an ink containing a dye to a predetermined portion of the transparent substrate by an inkjet method. And the dye is represented by the following general formula (1): (Where, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2, c is 1 or 2, Pc is a metal-free phthalocyanine or metal phthalocyanine, X is -OH, -NH 2, -O-φ or -NH -Φ, Y is Z is m is 0 or 1, n is 1 or 2, φ is a phenyl group, or a phenyl group substituted with —NO 2 or —CN, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 COOM or —C 2 H 4 OH, R 2 is —CN, —CONH 2 or —CH 2 SO 3 M, R 3 is R 4 represents —CH 3 or —COOM, and M represents an alkali metal, ammonium or organic ammonium, respectively), and the content of components other than the green component is 9% by weight or less. A method for producing a color filter, characterized in that:
【請求項2】 前記インク中の染料濃度が0.1〜15
重量%である請求項1に記載のカラーフィルタの製造方
法。
2. The method according to claim 1, wherein the concentration of the dye in the ink is 0.1 to 15.
The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the content is% by weight.
【請求項3】 前記インクが、沸点が150〜250℃
の範囲にある溶媒を5〜50重量%含むものである請求
項1に記載のカラーフィルタの製造方法。
3. The ink has a boiling point of 150 to 250 ° C.
The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the solvent contains 5 to 50% by weight of a solvent in the range of.
【請求項4】 前記透明基板が、透明支持体上にインク
受容層を有し、該インク受容層の所定部にインクを付与
して着色透明部を形成する請求項1に記載のカラーフィ
ルタの製造方法。
4. The color filter according to claim 1, wherein the transparent substrate has an ink receiving layer on a transparent support, and ink is applied to a predetermined portion of the ink receiving layer to form a colored transparent portion. Production method.
【請求項5】 前記インク受容層が、水溶性アクリルモ
ノマー単位を含むポリマーを含有する材料を用いて形成
されたものである請求項4に記載のカラーフィルタの製
造方法。
5. The method for manufacturing a color filter according to claim 4, wherein the ink receiving layer is formed using a material containing a polymer containing a water-soluble acrylic monomer unit.
【請求項6】 前記インク受容層が、セルロース系水溶
性ポリマーを含む材料を用いて形成されたものである請
求項4に記載のカラーフィルタの製造方法。
6. The method according to claim 4, wherein the ink receiving layer is formed using a material containing a cellulose-based water-soluble polymer.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載のカラー
フィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタ。
7. A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to claim 1.
【請求項8】 請求項4に記載のカラーフィルタと、こ
れと対向して配設したパネル基板と、これらカラーフィ
ルタとパネル基板との間に封入された液晶組成物とを少
なくとも有することを特徴とする液晶パネル。
8. A color filter according to claim 4, comprising at least a panel substrate disposed to face the color filter, and a liquid crystal composition sealed between the color filter and the panel substrate. LCD panel.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006024619A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Compositions containing phthalocyanine dyes

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