JP2002302626A - Recording ink, ink jet recording process, color filter manufacture process, liquid crystal display panel and its manufacture process - Google Patents

Recording ink, ink jet recording process, color filter manufacture process, liquid crystal display panel and its manufacture process

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JP2002302626A
JP2002302626A JP2001105440A JP2001105440A JP2002302626A JP 2002302626 A JP2002302626 A JP 2002302626A JP 2001105440 A JP2001105440 A JP 2001105440A JP 2001105440 A JP2001105440 A JP 2001105440A JP 2002302626 A JP2002302626 A JP 2002302626A
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ink
color filter
recording
dye
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Japanese (ja)
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Masafumi Hirose
雅史 広瀬
Ryuta Kato
龍太 加藤
Yoshihisa Yamashita
佳久 山下
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Canon Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording ink, an ink jet recording process, processes for manufacturing color filters and liquid crystal display panels, and a liquid crystal display panel. SOLUTION: The recording ink contains at least a water-soluble azopyridone- based dye of formula (1) and a water-soluble organic solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録用インク、イ
ンクジェット記録方法、カラーフィルタの製造方法、カ
ラーフィルタ、液晶ディスプレイパネルの製造方法、液
晶ディスプレイパネル及び黄色インクに関する。
The present invention relates to a recording ink, an ink jet recording method, a method for manufacturing a color filter, a color filter, a method for manufacturing a liquid crystal display panel, a liquid crystal display panel, and a yellow ink.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフィルタは、カラー液晶ディスプ
レイの重要な構成部品であり、このフィルタは、透明基
板上に赤(R)、緑(G)及び青(B)の三原色からな
る画素を繰り返して多数配列した構造を有している。
2. Description of the Related Art A color filter is an important component of a color liquid crystal display. This filter is formed by repeating pixels composed of three primary colors of red (R), green (G) and blue (B) on a transparent substrate. It has a structure in which many are arranged.

【0003】近年、パーソナルコンピュータの発達、特
に携帯用のパーソナルコンピュータの発達に伴い、液晶
ディスプレイ、特にカラー液晶ディスプレイの需要が増
加する傾向にある。しかしながら、更なる普及のために
は、より高精細で、且つ高画質なディスプレイの提供と
同時に、ディスプレイ本体の製造コストを下げなければ
ならないという相反する要求を満足させる必要がある。
特にコスト的に製品に占める比重の高いカラーフィルタ
に対する前記の要求が急速に高まっている。しかしなが
ら、従来からカラーフィルタの要求特性を満足しつつ、
上記の要求に応えるべく種々の方法が試みられている
が、未だすべての要求特性を満足するものは得られてい
ない。
In recent years, with the development of personal computers, especially portable personal computers, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, for further widespread use, it is necessary to provide a display with higher definition and higher image quality, and at the same time, to satisfy the conflicting demands to lower the manufacturing cost of the display body.
In particular, the demand for a color filter having a high specific gravity in a product in terms of cost is rapidly increasing. However, while satisfying the required characteristics of color filters,
Various methods have been tried to meet the above requirements, but none of them satisfy all the required characteristics.

【0004】以下に、カラーフィルタの代表的な製造方
法について説明する。最も多く用いられている第1の方
法は染色法である。染色法では、染色することの容易な
水溶性の高分子材料に感光剤を添加したものを用い、こ
れを、フォトリソグラフィー工程により透明支持体上に
所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを
染色浴に浸漬して着色パターンを得る。上記の工程を3
回繰り返すことにより、R、G、Bのカラーフィルタが
形成される。
[0004] A typical method of manufacturing a color filter will be described below. The first method most frequently used is a staining method. In the dyeing method, a photosensitive agent is added to a water-soluble polymer material that is easy to dye, and this is patterned into a desired shape on a transparent support by a photolithography process, and the resulting pattern is obtained. Is immersed in a dye bath to obtain a colored pattern. Repeat the above steps 3
By repeating this process, color filters of R, G, and B are formed.

【0005】次に多く用いられている第2の方法は顔料
分散法であり、近年、上記の染色法に取って代りつつあ
る。この方法では、先ず、基板上に顔料を分散させた感
光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることによ
り単色のパターンを得る。そして、この工程を3回繰り
返すことにより、R、G、Bの3色カラーフィルタを形
成する。
The second most frequently used method is the pigment dispersion method, which is recently replacing the above-mentioned dyeing method. In this method, first, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is formed on a substrate, and this is patterned to obtain a monochromatic pattern. By repeating this process three times, R, G, and B three-color color filters are formed.

【0006】第3の方法は電着法である。この方法で
は、先ず、基板上に透明電極をパターニングする。次
に、顔料、樹脂、電解液等の入った電着塗装液に上記基
板を浸漬して、第1の色を電着する。この工程を3回繰
り返すことにより、R、G、Bのカラーフィルタ層を形
成し、最後に焼成することによってカラーフィルタを形
成する。尚、これらの第1〜第3のいずれの方法におい
ても、着色層上に保護層を形成するのが一般的である。
A third method is an electrodeposition method. In this method, first, a transparent electrode is patterned on a substrate. Next, the substrate is immersed in an electrodeposition coating liquid containing a pigment, a resin, an electrolytic solution, and the like, and the first color is electrodeposited. This process is repeated three times to form R, G, and B color filter layers, and finally baking to form color filters. In any of the first to third methods, a protective layer is generally formed on the colored layer.

【0007】第4の方法は印刷法である。印刷法では、
熱硬化型の樹脂に顔料を分散させ、印刷を3回繰り返す
ことにより、R、G、Bのカラーフィルタ層を形成した
後、樹脂を熱硬化させることにより着色層を形成するも
のである。上記に挙げたいずれの方法にも共通している
点は、R、G、Bの3色を着色するために同一工程を3
回繰り返していることであり、それは、必然的に製造コ
スト高に繋がる。更に工程数が多いほど、製品の歩留り
が低下するという問題もある。
The fourth method is a printing method. In the printing method,
A pigment is dispersed in a thermosetting resin, and printing is repeated three times to form R, G, and B color filter layers, and then the resin is thermoset to form a colored layer. What is common to all of the above-mentioned methods is that the same process is performed three times to color the three colors of R, G, and B.
It is repeated many times, which inevitably leads to high manufacturing costs. Further, there is a problem that as the number of steps increases, the yield of products decreases.

【0008】更に電着法においては、形成可能なパター
ン形状が限定されるため、現状の技術では、TFTカラ
ー液晶用ディスプレイには適用できない。また、第4の
印刷法においては、解像性及び平滑性が悪いという欠点
があり、ファインピッチのパターンは形成できない。
Further, in the electrodeposition method, since the pattern shape that can be formed is limited, the current technology cannot be applied to a TFT color liquid crystal display. Further, the fourth printing method has a drawback that resolution and smoothness are poor, so that a fine pitch pattern cannot be formed.

【0009】上記したように、カラーフィルタの製造方
法には既に幾つかの方法があるが、ディスプレイの色彩
性を重視する観点からは、色材として染料を用いる染色
法が一般的に有利とされている。しかしながら、上記し
た通り、染色法においては、画素を形成する際に、染色
液に受容層を有する基板を浸漬する方法が採られている
ため、用いる受容層に染着しにくい染料は、例え、色調
(スペクトル特性)が良好であっても使用できないとい
った欠点がある。これに対し、使用できる染料の種類を
増やすべく、染料がアニオン型の場合は、受容層中に4
級アンモニウム等のカチオン基を導入して、染料の染着
性を向上させようという試みが一般的に行われている。
しかし、この方法では、染料の色調が変化したり(スペ
クトルシフト)、耐熱性が低下してしまう等の問題が発
生している。
As described above, there are already several methods for producing a color filter. From the viewpoint of emphasizing the chromaticity of a display, a dyeing method using a dye as a coloring material is generally advantageous. ing. However, as described above, in the dyeing method, when forming a pixel, since a method of immersing a substrate having a receiving layer in a staining solution is adopted, a dye that is difficult to dye on the receiving layer used is, for example, There is a disadvantage that it cannot be used even if the color tone (spectral characteristics) is good. On the other hand, in order to increase the types of dyes that can be used, when the dye is anionic,
Attempts have generally been made to improve the dyeing properties of dyes by introducing cationic groups such as quaternary ammonium.
However, this method has problems such as a change in the color tone of the dye (spectral shift) and a decrease in heat resistance.

【0010】更には調色のために複数の染料からなる染
色液を用いた場合には、各染料と受容層との間の染着性
が必ずしも同一ではないため、所望の色調にコントロー
ルすることが困難になるといった問題も生じている。こ
のため、現実には、微妙な色調コントロールが困難なば
かりか、使用できる染料や受容層材料の種類も大幅に制
約されている。
Further, when a dye solution comprising a plurality of dyes is used for toning, the dyeing properties between each dye and the receiving layer are not always the same, so that the desired color tone should be controlled. There is also a problem that it becomes difficult. For this reason, in reality, not only is it difficult to delicately control the color tone, but also the types of dyes and receiving layer materials that can be used are greatly restricted.

【0011】これらの欠点を改良するために、インクジ
ェット方式を用いたカラーフィルタの製造方法が提案さ
れている(特開昭59−75205号公報、特開昭63
−235901号公報、特開平1−217302号公
報、特開平4−123005号公報等参照)。これらの
方法は前記の方法と異なり、R、G、Bの各色素を含有
する着色液(インク)をノズルより噴射し、フィルタ基
板に直接付与し、付着したインクをフィルタ基板上で乾
燥させて画素を形成するものである。
In order to improve these drawbacks, a method of manufacturing a color filter using an ink jet method has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-75205 and 63).
-235901, JP-A-1-217302, JP-A-4-123005, etc.). These methods differ from the above-described methods in that a coloring liquid (ink) containing each of the R, G, and B dyes is ejected from a nozzle, applied directly to the filter substrate, and the attached ink is dried on the filter substrate. It forms a pixel.

【0012】かかる方法によれば、着色部の形成の際
に、前述した染色法のような染料−受容層間の染着プロ
セスを経ないため、受容層側にカチオン基導入等による
染着性向上手段を用いる必要がないという利点がある。
従って、染着前後での染料自体の色調変化(スペクトル
シフト)や、耐熱性の低下といった問題も回避可能であ
り、更には調色のため複数の染料を含有するインクを用
いた場合であっても、予想と大幅に異なった色調になる
ことが生じない。また、R、G、Bの各着色層の形成を
一度に行うことができ、更にインクの使用量にも無駄が
生じないため、大幅な生産性の向上、コストダウン等の
効果も期待できる。
According to this method, since the dyeing process between the dye and the receiving layer as in the above-described dyeing method is not performed in forming the colored portion, the dyeing property is improved by introducing a cationic group into the receiving layer. There is the advantage that no means need be used.
Therefore, it is possible to avoid problems such as a change in the color tone (spectral shift) of the dye itself before and after dyeing and a decrease in heat resistance. Further, in the case where an ink containing a plurality of dyes is used for toning. Also, the color tone does not significantly differ from the expected one. In addition, the formation of each of the R, G, and B colored layers can be performed at one time, and there is no waste in the amount of ink used. Therefore, effects such as significant improvement in productivity and cost reduction can be expected.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
インクジェット記録方法によるカラーフィルタの作製方
法では、使用されている染料が必ずしもインクジェット
方式に好適なものばかりではなく、また、受容層材料と
染料のマッチング、インクジェット方式による描画条件
(受容層種及びそこに噴射された染料の量)等も技術的
に不明な点が多く存在している。このため、下記に挙げ
たような解決すべき新たな技術課題が発生していたが、
下記要求特性の全てを満足するものはなく、問題の早急
な解決方法の確立が望まれていた。
However, in the conventional method for producing a color filter by an ink jet recording method, the dye used is not always suitable for the ink jet system, and the matching of the dye with the material of the receiving layer is not always required. In addition, there are many technically unclear points about the drawing conditions (the kind of the receiving layer and the amount of the dye jetted thereon) by the ink jet method. Because of this, there were new technical issues to be solved such as those listed below.
None of the following required characteristics were satisfied, and it was desired to establish an immediate solution to the problem.

【0014】(1)着色部とカラーフィルタ基板との間
の密着性がよいこと。 (2)着色部の色純度が高いこと(例えば、B画素の場
合は、G、Rの波長帯の光を十分に遮光すること)。 (3)着色部の滲みがないこと。 (4)着色部の耐熱性が良好なこと。
(1) Good adhesion between the colored portion and the color filter substrate. (2) The color purity of the colored portion is high (for example, in the case of a B pixel, light in the G and R wavelength bands is sufficiently shielded). (3) No bleeding of the colored portion. (4) The heat resistance of the colored portion is good.

【0015】このような技術的背景に鑑み、本発明者ら
は検討を重ねた結果、特定の構造のアゾピリドン系染料
をフタロシアニン系染料と組み合わせたインクが、カラ
ーフィルタの緑色画素形成用のインクとして、前記した
各種条件を高いレベルで満たすことができること、同様
に特定の構造のアゾピリドン系染料を特定構造のキサン
テン系染料と組み合わせたインクが、カラーフィルタの
赤色画素形成用のインクとして前記した各種条件を高い
レベルで満たすことができること、また、該特定の構造
のアゾピリドン系染料を含む黄色インクが、特に透過光
によって観察される黄色画像の形成用のインクとして好
適に用い得ること、等の知見を得た。本発明はこのよう
な新たな知見に基づきなされたものであり、その目的
は、インクジェット法によってカラーフィルタを製造す
る上で、備えていることが好ましい前記した種々の条件
を極めて高いレベルで満たし得るインクを提供すること
にある。
In view of such a technical background, the present inventors have repeatedly studied and found that an ink obtained by combining an azopyridone dye having a specific structure with a phthalocyanine dye is used as an ink for forming a green pixel of a color filter. The above-mentioned various conditions can be satisfied at a high level. Similarly, an ink in which an azopyridone-based dye having a specific structure is combined with a xanthene-based dye having a specific structure is used as the ink for forming a red pixel of a color filter. Can be satisfied at a high level, and that the yellow ink containing the azopyridone-based dye having the specific structure can be preferably used as an ink for forming a yellow image observed by transmitted light. Obtained. The present invention has been made based on such new findings, and the object thereof is to manufacture a color filter by an ink-jet method, which can satisfy the above-described various conditions preferably provided at an extremely high level. To provide ink.

【0016】また、このインクを用いるインクジェット
記録方法、前記インクによって緑色画素が形成されたカ
ラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法、並びに前
記カラーフィルタを用いた液晶ディスプレイパネル及び
液晶ディスプレイパネルの製造方法を提供することも本
発明の目的である。更に他の目的としては、例えば、透
過光で観察される黄色画像の形成に好適に用い得る黄色
インクを提供することにある。
Also provided are an ink jet recording method using the ink, a color filter having green pixels formed by the ink, a method of manufacturing the color filter, and a liquid crystal display panel using the color filter and a method of manufacturing the liquid crystal display panel. It is also an object of the present invention. Still another object is to provide, for example, a yellow ink that can be suitably used for forming a yellow image observed with transmitted light.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。即ち、本発明の一実施態様に
かかる記録用インクは、下記一般式(1)で表される水
溶性アゾピリドン系染料と、水溶性有機溶剤とを少なく
とも含有することを特徴とするものである。
The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the recording ink according to one embodiment of the present invention is characterized by containing at least a water-soluble azopyridone dye represented by the following general formula (1) and a water-soluble organic solvent.

【0018】(式中A及びBは独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ホスホン基、スルホン
基、スルホアミド基、カルボキシル基、トリフルオロメ
チル基、炭素数4以下のアルキル基、炭素数4以下のア
ルコキシ基、前記置換基のいずれかを有してもよいアリ
ール基、又はこれらの基の塩の基を表し、Xは水素原
子、メチル基、カルボキシル基、トリフルオロメチル
基、又はこれらの基の塩の基を表し、Yは水素原子、シ
アノ基、カルバモイル基等のアミノカルボニル基、スル
ホン基、スルホメチル基、又はこれらの基の塩の基を表
し、Zは炭素数6以下のアルキル基を表し、A、B及び
Yの少なくとも1個はスルホン基、スルホメチル基、又
はこれらの基の塩の基を表わす。)
(Wherein A and B independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a phosphone group, a sulfone group, a sulfamide group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, Represents an alkoxy group having 4 or less carbon atoms, an aryl group which may have any of the above substituents, or a salt group of these groups, and X represents a hydrogen atom, a methyl group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, Or a salt group of these groups; Y represents a hydrogen atom, a cyano group, an aminocarbonyl group such as a carbamoyl group, a sulfone group, a sulfomethyl group, or a salt group of these groups; And at least one of A, B and Y represents a sulfone group, a sulfomethyl group or a salt group of these groups.)

【0019】更に本発明の一実施態様にかかるインクジ
ェット記録方法は、インクジェット用インクである前記
記録用インクを用いてインクジェト記録を行なうことを
特徴とするものである。更に本発明の一実施態様にかか
るカラーフィルタの製造方法は、上記記録用インクを用
いて複数の着色画素を形成する工程を有することを特徴
とするものである。
Further, an ink jet recording method according to an embodiment of the present invention is characterized in that ink jet recording is performed using the recording ink which is an ink jet ink. Further, a method of manufacturing a color filter according to one embodiment of the present invention includes a step of forming a plurality of colored pixels using the recording ink.

【0020】更に本発明の他の実施態様にかかるカラー
フィルタの製造方法は、上記記録用インクが更に被膜化
成分を含有し、且つインク付与後に熱又は光、或いはそ
の両方を照射することによって被膜化されるインクを基
板上に付与する工程と該基板上に付与したインクを被膜
化させて着色画素を形成する工程とを有することを特徴
とするものである。更に本発明の一実施態様にかかるカ
ラーフィルタは上記記載のカラーフィルタの製造方法に
よって製造されたことを特徴とするものである。
Further, in a method of manufacturing a color filter according to another embodiment of the present invention, the recording ink further includes a film-forming component, and the film is irradiated with heat or light or both after application of the ink. And a step of forming a colored pixel by coating the ink applied on the substrate with a film of the ink applied on the substrate. Further, a color filter according to an embodiment of the present invention is manufactured by the above-described method for manufacturing a color filter.

【0021】更に本発明の他の実施態様にかかるカラー
フィルタは、緑色画素を含むカラーフィルタであって、
該緑色画素中に、上記一般式(1)で表される水溶性ア
ゾピリドン系染料と下記一般式(2)で表されるフタロ
シアニン系染料とが含有されていることを特徴とするも
のである。
A color filter according to another embodiment of the present invention is a color filter including a green pixel,
The green pixel contains a water-soluble azopyridone dye represented by the general formula (1) and a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2).

【0022】(式中R1〜R4は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホン基、スル
ホアミド基、カルボキシル基、炭素数5以下のアルキル
基、炭素数5以下のアルコキシ基、前記いずれかの置換
基を有してもよいアリール基、前記いずれかの置換基を
有してもよいフェノキシ基、前記いずれかの置換基を有
してもよいチオフェノキシ基又はこれらの基の塩の基を
表わし、Mは2個の水素原子、2個のナトリウム原子、
2個のリチウム原子、2価の金属又は3価若しくは4価
の金属誘導体を表し、且つ少なくとも2つ以上のスルホ
ン基又はその塩の基を構造中に有する。)
(Wherein R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a sulfone group, a sulfamide group, a carboxyl group, an alkyl group having 5 or less carbon atoms, an alkoxy group having 5 or less carbon atoms) An aryl group optionally having any of the above substituents, a phenoxy group optionally having any of the above substituents, a thiophenoxy group optionally having any of the above substituents, or a group thereof M represents two hydrogen atoms, two sodium atoms,
Represents two lithium atoms, a divalent metal or a trivalent or tetravalent metal derivative, and has at least two or more sulfone groups or salts thereof in the structure. )

【0023】更に本発明の他の実施態様にかかるカラー
フィルタは、赤色画素を含むカラーフィルタであって、
該赤色画素中に、上記一般式(1)で表される水溶性ア
ゾピリドン系染料と下記一般式(3)で表されるキサン
テン系染料とが含有されていることを特徴とするもので
ある。
A color filter according to another embodiment of the present invention is a color filter including red pixels,
The red pixel contains a water-soluble azopyridone dye represented by the general formula (1) and a xanthene dye represented by the following general formula (3).

【0024】(式中Z1〜Z7は夫々独立に水素原子又は
ハロゲン原子を表わし、Y1はスルホン基、カルボキシ
ル基、スルホアミド基、カルボキシアミド基又はそれら
の基の塩の基を表わし、Y2は水素原子、スルホン基、
スルホアミド基又はそれらの基の塩の基を表わし、X1
は下記一般式(4)に記載の構造のいずれかを有する基
を表わし、X2は下記一般式(5)に記載の構造のいず
れかを有する基を表わす。)
(Wherein, Z 1 to Z 7 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, Y 1 represents a sulfone group, a carboxyl group, a sulfamide group, a carboxamide group or a salt group of these groups; 2 is a hydrogen atom, a sulfone group,
X 1 represents a sulfoamide group or a salt group of these groups;
Represents a group having any of the structures represented by the following general formula (4), and X 2 represents a group having any of the structures represented by the following general formula (5). )

【0025】 [0025]

【0026】 (式中R1〜R4は各々独立して、水素原子、炭素数6以
下のアルキル基、炭素数4以下のアルキル基、スルホン
基又はそれらの基の塩の基を置換基として有してもよい
アリール基を表す。)
[0026] (Wherein R 1 to R 4 each independently represent, as a substituent, a hydrogen atom, an alkyl group having 6 or less carbon atoms, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a sulfone group, or a salt group of these groups. Represents an aryl group.)

【0027】更に本発明の一実施態様にかかる液晶ディ
スプレイパネルの製造方法は上記記載のカラーフィルタ
を用いることを特徴とするものである。更に本発明の一
実施態様にかかる液晶ディスプレイパネルは上記記載の
カラーフィルタを用いたことを特徴とするものである。
更に本発明の一実施態様にかかる黄色インクは上記一般
式(1)で表される水溶性アゾピリドン系染料と、水溶
性有機溶剤とを少なくとも含有することを特徴とするも
のである。
Further, a method of manufacturing a liquid crystal display panel according to one embodiment of the present invention is characterized by using the above-described color filter. Furthermore, a liquid crystal display panel according to one embodiment of the present invention uses the above-described color filter.
Further, the yellow ink according to one embodiment of the present invention is characterized by containing at least a water-soluble azopyridone dye represented by the above general formula (1) and a water-soluble organic solvent.

【0028】本発明により、優れたカラーフィルタが容
易に、且つ経済的に提供できる。更にかかるカラーフィ
ルタの製造方法によって製造されるカラーフィルタを用
い、例えば、パネル基板がそのカラーフィルタに対向し
て配設され、該フィルタと該パネル基板との間に少なく
とも液晶組成物が封入することで、優れた特性を有する
液晶ディスプレイパネルを提供できる。
According to the present invention, an excellent color filter can be provided easily and economically. Further, using a color filter manufactured by such a method for manufacturing a color filter, for example, a panel substrate is provided so as to face the color filter, and at least a liquid crystal composition is sealed between the filter and the panel substrate. Thus, a liquid crystal display panel having excellent characteristics can be provided.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下、好ましい実施の形態を挙げ
て本発明の記録用インク等について詳細に説明する。本
発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意
研究の結果、特定のフタロシアニン系染料に、特定のア
ゾピリドン系染料を添加してインクとすることにより、
優れた緑色色調をなすとともに、緑色色調が高い耐光性
を有するカラーフィルタを作成できることを知見して本
発明に至った。尚、本発明の記録用インクは、従来の記
録技術においても優れた性能を示し、筆記具用インク、
インクジェット用インク等、各種記録技術用途に用いる
ことも可能である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the recording ink of the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, by adding a specific azopyridone dye to a specific phthalocyanine dye to form an ink,
The inventors have found that a color filter having an excellent green color tone and a high light resistance with a green color tone can be produced. Incidentally, the recording ink of the present invention shows excellent performance in the conventional recording technology, ink for writing implements,
It can also be used for various recording technology applications such as ink jet inks.

【0030】先ず、本発明の記録用インク及び黄色イン
クを特徴づける下記の一般式(1)で表されるアゾピリ
ドン系染料について説明する。 (式中A、B、X、Y及びZは前記と同意義である。)
First, the azopyridone dye represented by the following general formula (1), which characterizes the recording ink and yellow ink of the present invention, will be described. (Wherein A, B, X, Y and Z are as defined above)

【0031】特に上記したような染料の合成は、従来公
知の方法により、トリクロロトリアジンにニトロアニリ
ン又はその誘導体を反応せしめ、トリアジンのトリスニ
トロアニリド体を合成し、ニトロ基をアミノ基に還元
後、このアミノ基をジアゾ化しピリドン系のカップラー
でカップリングすることにより合成できる。このとき選
択するニトロアニリン又はその誘導体の種類によって、
上記一般式のA及びBが選択しうる。但し、ニトロアニ
リン又はその誘導体の代わりにフェニレンジアミン又は
その誘導体を用いることもできるが、この場合にはフェ
ニレンジアミン又はその誘導体の種類によって生成する
トリスアミノフェニルトリアジン又はその誘導体は数種
類の異性体の混合物となることがある。この数種の異性
体の混合物をカップリングに用いることにより、生成す
る染料も数種の異性体を含有する可能性があるが、本発
明においては、特にこれを特に分離する操作は用いず、
該染料の異性体混合物として用いる。
In particular, in the synthesis of the dye as described above, trichlorotriazine is reacted with nitroaniline or a derivative thereof by a conventionally known method to synthesize a trisnitroanilide of triazine, and after reducing the nitro group to an amino group, The amino group can be synthesized by diazotizing and coupling with a pyridone-based coupler. Depending on the type of nitroaniline or its derivative selected at this time,
A and B in the above general formula can be selected. However, phenylenediamine or a derivative thereof may be used in place of nitroaniline or a derivative thereof.In this case, trisaminophenyltriazine or a derivative thereof formed depending on the type of phenylenediamine or a derivative thereof is a mixture of several isomers. It may be. By using a mixture of these several isomers for coupling, the resulting dye may also contain several isomers, but in the present invention, no particular operation for separating these isomers is used.
Used as an isomer mixture of the dye.

【0032】また、上記染料のカップラーであるピリド
ン化合物がシアノ基を有する場合、これを常法により加
水分解した後、更にスルホン化等の一般的な操作を行う
ことによって種々の官能基を導入でき、所望するアゾピ
リドン系染料が得られる。形成された画像の耐光性を向
上せしめ、且つ耐水性を向上させるためには、上記式
(1)中のXが、トリフルオロメチル基であるものを用
いることが望ましい。更には、トリフルオロメチル基の
導入によって低下する水溶性を補うため、Yに、スルホ
ン基或いはスルホメチル基又はこれらの塩を導入した染
料を用いることが望ましい。
When the pyridone compound which is a coupler of the above dye has a cyano group, various functional groups can be introduced by hydrolyzing the cyano group by a conventional method and further performing a general operation such as sulfonation. Thus, a desired azopyridone dye can be obtained. In order to improve the light fastness and the water fastness of the formed image, it is desirable to use a compound in which X in the above formula (1) is a trifluoromethyl group. Further, in order to compensate for the decrease in water solubility due to the introduction of a trifluoromethyl group, it is desirable to use a dye in which a sulfone group, a sulfomethyl group or a salt thereof is introduced into Y.

【0033】具体的には、下記に挙げる化学式で表され
るアゾピリドン系染料を用いることができる。本発明の
記録用インクは、勿論これらに限定されない。 上記アゾピリドン系染料を含む黄色インクは、特に透過
光で観察される黄色画像の形成に好適である。
Specifically, azopyridone dyes represented by the following chemical formulas can be used. The recording ink of the present invention is, of course, not limited to these. The yellow ink containing the azopyridone dye is particularly suitable for forming a yellow image observed with transmitted light.

【0034】次に、本発明にかかる緑色色調用の記録用
インクにおいて、主に、上記したアゾピリドン系染料の
色相調整の目的で用いられるフタロシアニン系染料とし
ては、下記の一般式(2)のものが挙げられる。 (式中R1〜R4及びMは前記と同意義である。)
Next, in the recording ink for green tones according to the present invention, the phthalocyanine dyes mainly used for adjusting the hue of the azopyridone dyes described above are those represented by the following general formula (2): Is mentioned. (In the formula, R 1 to R 4 and M are as defined above.)

【0035】上記したフタロシアニン系染料の合成法
は、従来公知の“精密有機合成第2版(南江堂)”41
8ページ記載の方法によって合成できる。この際に、用
いるフタロニトリルを適宜選択することによって、種々
の官能基を有するフタロシアニン系染料が得られる。ま
た、フタロシアニン系染料が得られた後、濃硫酸、発煙
硫酸、クロロスルホン酸等で処理することにより、水溶
性のフタロシアニン系染料が得られる。
The method for synthesizing the phthalocyanine dyes described above is disclosed in the well-known “Precision Organic Synthesis Second Edition (Nankodo)” 41
It can be synthesized by the method described on page 8. At this time, phthalocyanine dyes having various functional groups can be obtained by appropriately selecting phthalonitrile to be used. After the phthalocyanine dye is obtained, the phthalocyanine dye is treated with concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid or the like to obtain a water-soluble phthalocyanine dye.

【0036】具体的には、下記に挙げる化学式で表され
るフタロシアニン系染料を用いることができる。勿論、
本発明は、これらに限定されない。
Specifically, phthalocyanine dyes represented by the following chemical formulas can be used. Of course,
The present invention is not limited to these.

【0037】本発明の記録用インク及び黄色インクに対
し、上記に例示したような染料のインク中における含有
量としては、総量で0.5〜20重量%、好ましくは1
〜15重量%の範囲である。また、必要に応じてこれ以
外の染料を包含してもよい。また、本発明者らの検討に
よれば、緑色色調用に調製された記録用インクにおい
て、上記の水溶性アゾピリドン系染料とフタロシアニン
系染料とが、両者の重量比で3:1〜1:3の範囲で含
有されている場合に、より優れた緑色色調をなすととも
により高い耐光性を有する緑色画素を有するカラーフィ
ルタが得られることがわかった。
With respect to the recording ink and the yellow ink of the present invention, the total content of the dyes as exemplified above in the ink is 0.5 to 20% by weight, preferably 1%.
-15% by weight. Further, other dyes may be included as necessary. According to the study of the present inventors, in a recording ink prepared for a green color tone, the water-soluble azopyridone-based dye and the phthalocyanine-based dye are used in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3. It has been found that when contained in the range, a color filter having a green pixel having a more excellent green color tone and having higher light resistance can be obtained.

【0038】次に、本発明にかかる緑色色調用の記録用
インクにおいて、主に、上記したアゾピリドン系染料の
色相調整の目的で用いられるキサンテン系染料として
は、下記の一般式(3)のものが挙げられる。 (式中Z1〜Z7、Y1、Y2、X1及びX2は前記と同意義
である。)
Next, in the recording ink for green color tone according to the present invention, as the xanthene dye mainly used for adjusting the hue of the azopyridone dye, the following general formula (3) is used. Is mentioned. (Wherein Z 1 to Z 7 , Y 1 , Y 2 , X 1 and X 2 are as defined above.)

【0039】上記したキサンテン系染料の合成法は、従
来公知の方法によって、例えば“合成染料の化学(槇書
店)”305ページ記載の方法によって合成できる。こ
の際に、用いる原料を適宜選択することによって、種々
の官能基を有するキサンテン系染料が得られる。また、
キサンテン系染料が得られた後、濃硫酸、発煙硫酸、ク
ロロスルホン酸等で処理することにより、水溶性のキサ
ンテン系染料が得られる。具体的には、C.I.Acid Red
50、51、52、87、91、92、93、94、9
5、98、289、306、C.I.Acid Violet 9、3
0、102のような市販のキサンテン系染料を好適に用
いることができる。勿論、本発明は、これらに限定され
ない。
The above-described xanthene dye can be synthesized by a conventionally known method, for example, the method described in “Synthetic Dye Chemistry (Maki Shoten)” on page 305. At this time, by appropriately selecting the raw materials to be used, xanthene dyes having various functional groups can be obtained. Also,
After the xanthene dye is obtained, it is treated with concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid or the like to obtain a water-soluble xanthene dye. Specifically, CIAcid Red
50, 51, 52, 87, 91, 92, 93, 94, 9
5, 98, 289, 306, CIAcid Violet 9, 3
Commercially available xanthene dyes such as 0 and 102 can be suitably used. Of course, the present invention is not limited to these.

【0040】更に本発明の一実施態様にかかる黄色イン
クは前記一般式(1)で表される水溶性アゾピリドン系
染料と、水溶性有機溶剤とを少なくとも含有することを
特徴とするものである。本発明により、優れたカラーフ
ィルタが容易に、且つ経済的に提供できる。
Further, the yellow ink according to one embodiment of the present invention is characterized by containing at least a water-soluble azopyridone dye represented by the general formula (1) and a water-soluble organic solvent. According to the present invention, an excellent color filter can be provided easily and economically.

【0041】更にかかるカラーフィルタの製造方法によ
って製造されるカラーフィルタを用い、例えば、パネル
基板がそのカラーフィルタに対向して配設され、該フィ
ルタと該パネル基板との間に少なくとも液晶組成物が封
入することで、優れた特性を有する液晶ディスプレイパ
ネルを提供できる。上記したような染料を有する本発明
の記録用インク及び黄色インク中には、例えば、インク
付与用の器具中での保存性、インク付与特性、記録媒体
への定着性等を向上せしめる目的で、有機溶剤を添加す
るが、特に沸点が120℃以上の水溶性有機溶剤を添加
することが好ましい。
Further, using a color filter manufactured by such a method for manufacturing a color filter, for example, a panel substrate is provided so as to face the color filter, and at least a liquid crystal composition is interposed between the filter and the panel substrate. By encapsulation, a liquid crystal display panel having excellent characteristics can be provided. In the recording ink and the yellow ink of the present invention having a dye as described above, for example, for the purpose of improving the storability in an ink applying device, the ink applying properties, the fixability to a recording medium, and the like, Although an organic solvent is added, it is particularly preferable to add a water-soluble organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher.

【0042】本発明の記録用インク及び黄色インクに用
いることのできる好ましい有機溶剤であって、沸点が1
20℃以上である水溶性有機溶剤としては、例えば、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;ジアセトンアルコ
ール等のケトン又はケトアルコール類;エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子
を含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチレン
グリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチ
レングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;N−メチ
ル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチ
ル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。また、その
インク中における含有量は、インク全量に対して10重
量%以上であることが好ましい。
A preferred organic solvent which can be used in the recording ink and yellow ink of the present invention, which has a boiling point of 1
Examples of the water-soluble organic solvent having a temperature of 20 ° C. or higher include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ketone or keto alcohols such as diacetone alcohol; Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, such as propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol Polyhydric alcohols such as monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether Lower alkyl ethers; N- methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The content in the ink is preferably 10% by weight or more based on the total amount of the ink.

【0043】また、沸点が120℃以下の水溶性有機溶
剤が添加されることもしばしばあるが、このような有機
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;アセトン等のケトン又はケトアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。
A water-soluble organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or less is often added. Examples of such an organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as -butyl alcohol, sec-butyl alcohol and tert-butyl alcohol; ketones or keto alcohols such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; poly such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Alkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.

【0044】また、本発明の記録用インク及び黄色イン
クには、更に非イオン系、アニオン系、カチオン系等の
界面活性剤を含有させてもよく、他にも、pH調整剤、
防かび剤等の添加剤を必要に応じて添加してもよい。
The recording ink and yellow ink of the present invention may further contain a nonionic, anionic or cationic surfactant.
Additives such as fungicides may be added as necessary.

【0045】更に本発明の記録用インクの別の形態とし
ては、前記した一般式(1)で表される水溶性アゾピリ
ドン系染料と、上記に挙げたような水溶性有機溶剤に加
え、更に被膜化成分を少なくとも含有し、且つインク付
与後に熱又は光、或いはその両方を照射することによっ
てインクが被膜化されるインクが挙げられる。以下、被
膜化成分を有する記録用インクについて説明する。
Further, as another embodiment of the recording ink of the present invention, in addition to the water-soluble azopyridone dye represented by the general formula (1) and the water-soluble organic solvent as described above, An ink which contains at least a chemical conversion component and is irradiated with heat or light or both after application of the ink to form a film with the ink. Hereinafter, a recording ink having a film forming component will be described.

【0046】本発明の記録用インクに用いる被膜化成分
としては、インク付与後に熱或いは光若しくはその両方
によって硬化する成分が使用可能である。例えば、アク
リル系やビニル系のモノマー等の、熱や光による重合反
応によって硬化するモノマー成分、これらのモノマーの
重合体や共重合体であって、熱や光により脱水縮合反応
により硬化するポリマー等が挙げられる。少なくとも1
種の以下の一般式(6)で表されるアクリルモノマー単
位を持つ重合性化合物を用いることが好ましい。具体的
には、以下に挙げるようなモノマーを単独で及び/又は
これらのモノマーと共重合体を形成し得る他のビニル系
モノマーを含むものを使用することが望ましい。
As the film forming component used in the recording ink of the present invention, a component which is cured by heat or light or both after application of the ink can be used. For example, a monomer component such as an acrylic or vinyl monomer that is cured by a polymerization reaction by heat or light, a polymer or a copolymer of these monomers that is cured by a dehydration condensation reaction by heat or light, or the like Is mentioned. At least one
It is preferable to use a polymerizable compound having an acrylic monomer unit represented by the following general formula (6). Specifically, it is desirable to use the monomers listed below alone and / or those containing other vinyl monomers capable of forming a copolymer with these monomers.

【0047】 (式中R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は水素
原子又は炭素数4以下のアルキル基を表わす。)
[0047] (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or less carbon atoms.)

【0048】上記一般式(6)で表わされる構造単位に
相当するモノマーとしては、例えば、N−メチロールア
クリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N
−エトキシメチルアクリルアミド、N−イソプロポキシ
メチルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−エトキ
シメチルメタクリルアミド、N,N−ジメチロールアク
リルアミド、N,N−ジメトキシメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジエトキシメチルアクリルアミド、N,N
−ジメチロールメタクリルアミド、N,N−ジメトキシ
メチルメタクリルアミド、N,N−ジエトキシメチルメ
タクリルアミド等を挙げられるが、これらに限定されな
い。
Examples of the monomer corresponding to the structural unit represented by the general formula (6) include N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide,
-Ethoxymethylacrylamide, N-isopropoxymethylacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-ethoxymethylmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N, N-dimethoxymethylacrylamide, N, N-diethoxymethylacrylamide, N, N
-Dimethylol methacrylamide, N, N-dimethoxymethyl methacrylamide, N, N-diethoxymethyl methacrylamide and the like, but are not limited thereto.

【0049】他のビニル系モノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル等のメタクリル酸エステル、ヒドロキシ
メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレート等の水酸基を含有したビニル系モノマー、
その他スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、アリルアミ
ン、ビニルアミン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
を挙げることができるが、勿論、これらに限られるもの
ではない。前記モノマーと他のビニル系モノマーとの共
重合割合(重量%)は、100%:0%〜5%:95%
が好ましく、特に90%:10%〜10%:90%が望
ましい。
Other vinyl monomers include acrylates such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate and ethyl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, hydroxymethyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate. , Hydroxymethyl acrylate, hydroxy-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl acrylate,
Other examples include styrene, α-methylstyrene, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, allylamine, vinylamine, vinyl acetate, vinyl propionate, and the like, but are not limited thereto. The copolymerization ratio (% by weight) of the monomer and another vinyl monomer is 100%: 0% to 5%: 95%.
Is preferable, and 90%: 10% to 10%: 90% is particularly desirable.

【0050】インク中に含有させる上記したような被膜
化成分の含有量としては、0.01〜30重量%が好ま
しく、特に0.1〜10重量%が望ましい。インクを被
膜化させる方法として光を用いる場合には、更に各種の
光硬化性樹脂成分や光重合開始剤を加えてもよい。
The content of the above-mentioned film-forming component contained in the ink is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight. When light is used as a method for forming a film of the ink, various photocurable resin components and a photopolymerization initiator may be further added.

【0051】次に、本発明における液晶ディスプレイ等
に用いるカラーフィルタ(以下、単に、液晶用カラーフ
ィルタと呼ぶ)の製造方法について説明する。図1は、
本発明における液晶用カラーフィルタの製造方法を示し
たものであり、本発明の液晶用カラーフィルタの構成の
1例が示されている。図1中の1は基板を示している
が、基板としては、一般にガラス基板を用いることがで
きる。しかし、液晶用カラーフィルタとしての透明性、
機械的強度等の必要特性を有するものであれば、ガラス
基板に限定されるものではない。
Next, a method for manufacturing a color filter (hereinafter, simply referred to as a liquid crystal color filter) used for a liquid crystal display or the like in the present invention will be described. FIG.
1 illustrates a method for manufacturing a color filter for liquid crystal according to the present invention, and illustrates an example of a configuration of the color filter for liquid crystal according to the present invention. Although 1 in FIG. 1 indicates a substrate, a glass substrate can be generally used as the substrate. However, transparency as a color filter for liquid crystal,
The material is not limited to a glass substrate as long as it has necessary characteristics such as mechanical strength.

【0052】図1(a)は、ブラックマトリクス2が形
成されたガラス基板1を示したものであり、7は光透過
部を示す。ブラックマトリクスの形成方法としては、例
えば、基板上に直接設ける場合は、スパッタ若しくは蒸
着により金属薄膜を形成し、フォトリソ工程によりパタ
ーニングする方法が挙げられ、また、樹脂組成物上に設
ける場合は、一般的なフォトリソ工程によるパターニン
グの方法が挙げられる。しかし、本発明は、これらに限
定されるものではない。
FIG. 1A shows a glass substrate 1 on which a black matrix 2 is formed, and 7 denotes a light transmitting portion. As a method for forming a black matrix, for example, when directly provided on a substrate, a method of forming a metal thin film by sputtering or vapor deposition and patterning by a photolithography step can be mentioned, and when provided on a resin composition, a general method is used. Patterning method by a typical photolithography process. However, the present invention is not limited to these.

【0053】図1の手順では、先ず、ブラックマトリク
ス2の形成された基板1上に硬化可能な樹脂組成物を含
む層を形成し、これを硬化させることによって、基板1
上にインク受容層3を形成する(図1(b))。
In the procedure shown in FIG. 1, first, a layer containing a curable resin composition is formed on the substrate 1 on which the black matrix 2 is formed, and this is cured to form the substrate 1.
An ink receiving layer 3 is formed thereon (FIG. 1B).

【0054】インク受容層3としては、構造単位として
1種或いは数種のアクリルモノマ単位を持つ重合体を含
有するように構成する。インク受容層を形成する材料と
しては、下記一般式(6)で示されるモノマー単位を少
なくとも有するものを用いることが好ましく、インク受
容層としては、これに相当するアクリルアミドモノマー
単独の重合体、或いはそのモノマーと他のビニル系モノ
マーとの共重合体を含むか、若しくはそれら重合体を複
数種含むものであることが好ましい。
The ink receiving layer 3 is configured to contain a polymer having one or several kinds of acrylic monomer units as structural units. As the material for forming the ink receiving layer, it is preferable to use a material having at least a monomer unit represented by the following general formula (6). As the ink receiving layer, a polymer of acrylamide monomer alone or a corresponding polymer thereof is used. It is preferable to include a copolymer of a monomer and another vinyl monomer, or to include a plurality of such polymers.

【0055】 (式中R1及びR2は前記と同意義である。)[0055] (Wherein R 1 and R 2 are as defined above)

【0056】上記一般式(6)で表される構造単位に相
当するモノマーとしては、具体的には、例えば、N−メ
チロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリル
アミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N−イソ
プロポキシメチルアクリルアミド、N−メチロールメタ
クリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、
N−エトキシメチルメタクリルアミド、N,N−ジメチ
ロールアクリルアミド、N,N−ジメトキシメチルアク
リルアミド、N,N−ジエトキシメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジメチロールメタクリルアミド、N,N−
ジメトキシメチルメタクリルアミド、N,N−ジエトキ
シメチルメタクリルアミド等が挙げられるが、これらに
限られるものではない。
Specific examples of the monomer corresponding to the structural unit represented by the general formula (6) include N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, and N-isopropoxy. Methyl acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide,
N-ethoxymethylmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N, N-dimethoxymethylacrylamide, N, N-diethoxymethylacrylamide, N, N-dimethylolmethacrylamide, N, N-
Examples include, but are not limited to, dimethoxymethyl methacrylamide, N, N-diethoxymethyl methacrylamide, and the like.

【0057】また、他のビニル系モノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル;ヒ
ドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート等の水酸基を含有したビニル系モ
ノマー;スチレン;α−メチルスチレン;アクリルアミ
ド;メタクリルアミド;アクリロニトリル;アリルアミ
ン;ビニルアミン;酢酸ビニル;プロピオン酸ビニル等
を挙げることができるが、これらに限られるものではな
い。上記一般式(6)で表される構造単位に相当するモ
ノマーと、これらの他のビニル系モノマーとの共重合比
は、モル比で95:5〜5:95の範囲とすることが望
ましい。
Other vinyl monomers include acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate and ethyl acrylate; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; hydroxymethyl methacrylate; Hydroxyl-containing vinyl-based monomers such as ethyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, and hydroxyethyl acrylate; styrene; α-methylstyrene; acrylamide; methacrylamide; acrylonitrile; allylamine; vinylamine; vinyl acetate; However, it is not limited to these. The copolymerization ratio between the monomer corresponding to the structural unit represented by the general formula (6) and these other vinyl monomers is desirably in the range of 95: 5 to 5:95 in molar ratio.

【0058】本発明で使用するインク受容層には、上記
したようにして形成される単独重合体及び/又は共重合
体に、更に他の高分子化合物が混合されたものでもよ
い。このような高分子化合物としては、例えば、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
セタール、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエステル、ポリアクリル酸(エステル)、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、或いはこれらの変性物等の合成樹脂、また、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン化でん
ぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂等
も挙げられる。これらの他の高分子化合物の配合量とし
ては、インク受容層を構成する樹脂全量に対して、70
重量%以下とすることが好ましい。
The ink receiving layer used in the present invention may be a mixture of a homopolymer and / or a copolymer formed as described above and another polymer compound. Examples of such a polymer compound include synthetic resins such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyurethane, carboxymethyl cellulose, polyester, polyacrylic acid (ester), hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and modified products thereof. And natural resins such as albumin, gelatin, casein, starch, cationized starch, gum arabic and sodium alginate. The amount of these other high molecular compounds is 70 to the total amount of the resin constituting the ink receiving layer.
% By weight or less.

【0059】また、インク受容層3には、必要に応じて
各種添加剤が含まれていてもよい。添加剤の具体的な例
としては、各種界面活性剤、染料固着剤(耐水化剤)、
消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散
剤、粘度調整剤、pH調整剤、防カビ剤、可塑剤等が挙
げられる。これらの添加剤については、従来公知のもの
から目的に応じて任意に選択すればよい。
The ink receiving layer 3 may contain various additives as required. Specific examples of the additives include various surfactants, dye fixing agents (waterproofing agents),
Examples include an antifoaming agent, an antioxidant, a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, a dispersant, a viscosity adjuster, a pH adjuster, a fungicide, and a plasticizer. These additives may be arbitrarily selected from conventionally known ones according to the purpose.

【0060】上記インク受容層の形成方法としては、ス
ピンコート、ロールコート、バーコート、スプレーコー
ト、ディップコート等の方法を用いることができる。こ
のような方法で形成したインク受容層に、更に必要に応
じてプリベークを行った後、インクジェット記録方式に
より、先に説明した水溶性染料等を含むR、G、Bの各
色インク5を用いて着色する(図1(c))。着色に用
いるインクとしては、前記した水溶性染料以外の染料及
び顔料のいずれも併用することができ、また、液状イン
ク、ソリッドインクともに使用できるが、特に本発明の
カラーフィルタの製造方法の場合には、水性インクを用
いることが非常に好適である。
As the method for forming the ink receiving layer, methods such as spin coating, roll coating, bar coating, spray coating, and dip coating can be used. The ink receiving layer formed by such a method is further prebaked as necessary, and then, using the R, G, and B color inks 5 containing the water-soluble dye described above, by an ink jet recording method. It is colored (FIG. 1 (c)). As the ink used for coloring, any of the dyes and pigments other than the water-soluble dyes described above can be used in combination, and also the liquid ink and the solid ink can be used, particularly in the case of the method for producing a color filter of the present invention. It is very preferable to use an aqueous ink.

【0061】図1(c)中の4はインクジェット記録ヘ
ッドを、5は、R、G及びBの各インク滴を模式的に示
したものである。インクジェット記録方式としては、エ
ネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたタイプ、
或いは圧電素子を用いたタイプ等が使用可能であり、着
色面積及び着色パターンは任意に設定することができ
る。
In FIG. 1C, reference numeral 4 denotes an ink jet recording head, and reference numeral 5 denotes R, G and B ink droplets. As the inkjet recording method, a type using an electrothermal converter as an energy generating element,
Alternatively, a type using a piezoelectric element or the like can be used, and the coloring area and the coloring pattern can be arbitrarily set.

【0062】上記のようにして各色インクでインク受容
層を着色した後、次に、光照射、若しくは光照射と熱処
理を施して、インク受容層3を硬化させ(図1
(d))、必要であれば、その上に保護層6を形成し
て、本発明のカラーフィルタを作製する(図1
(e))。
After the ink receiving layer is colored with each color ink as described above, the ink receiving layer 3 is cured by performing light irradiation or light irradiation and heat treatment (FIG. 1).
(D)) If necessary, a protective layer 6 is formed thereon to produce the color filter of the present invention (FIG. 1).
(E)).

【0063】先に説明したように、本発明において好ま
しく用いるインク受容層の形成材料には光重合開始剤を
含有させておくことができるが、この場合には、インク
付与に先だち、ブラックマトリクスに対応するインク受
容層の非着色用部分に予め光照射若しくは光照射と熱処
理を施せば、その部分のインク吸収性を低下させておく
ことができる。インク受容層に、かかる処理を行なって
おけば、インクジェット記録方法にてR、G、Bの各画
素を形成する際に発生し易い、各画素間の混色や色ムラ
等によるトラブルを有効に防止することができる。この
結果、低コスト、且つ高画質のカラーフィルタの製造が
可能となる。
As described above, the material for forming the ink receiving layer preferably used in the present invention can contain a photopolymerization initiator. In this case, the black matrix is added to the ink prior to the application of the ink. If light irradiation or light irradiation and heat treatment are applied to the corresponding non-colored portion of the ink receiving layer in advance, the ink absorbency of that portion can be reduced. By performing such a process on the ink receiving layer, it is possible to effectively prevent troubles such as color mixing and color unevenness between the pixels, which are likely to occur when forming the R, G, and B pixels by the ink jet recording method. can do. As a result, a low-cost, high-quality color filter can be manufactured.

【0064】図2に、このような製造手順を示した。即
ち、光重合開始剤を含有するインク受容層3を基板1上
に形成した(図2(a)及び図2(b))後、ブラック
マトリクス2に対応する非着色用部分81を、フォトマ
スク84を介してパターン露光することにより(図2
(c))、インク受容層3の非着色用部分のインク吸収
性を低下させる。
FIG. 2 shows such a manufacturing procedure. That is, after the ink receiving layer 3 containing the photopolymerization initiator is formed on the substrate 1 (FIGS. 2A and 2B), the non-coloring portion 81 corresponding to the black matrix 2 is replaced with a photomask. 2 through a pattern exposure through the light emitting device 84 (FIG. 2).
(C), the ink absorbency of the non-colored portion of the ink receiving layer 3 is reduced.

【0065】パターン露光の際のフォトマスク84とし
ては、ブラックマトリクス2に対応するインク受容層3
の非着色用部分81にのみ露光し、露光された部分のイ
ンク吸収性を低下させるための開口部90を有するもの
を使用する。この際、ブラックマトリクス2に接する部
分での色ヌケを防止するためには、多めのインクを吐出
する必要があることを考慮すると、ブラックマトリクス
2の幅Xよりも若干狭い開口部幅Yを有するマスクを用
いることが好ましい。これにより、インク受容層3に形
成された非着色用部分81の幅は、ブラックマトリクス
2の幅よりも狭くなる。それ以降の工程(図2(d)及
び(e))は、図1の場合と同様に(図1(c)〜
(e))行うことにより、カラーフィルタを作製する。
As the photomask 84 at the time of pattern exposure, the ink receiving layer 3 corresponding to the black matrix 2 is used.
Is exposed only to the non-colored portion 81, and has an opening 90 for reducing the ink absorbency of the exposed portion. At this time, the opening width Y is slightly smaller than the width X of the black matrix 2 in consideration of the fact that it is necessary to discharge a large amount of ink in order to prevent color loss at a portion in contact with the black matrix 2. It is preferable to use a mask. Thus, the width of the non-coloring portion 81 formed on the ink receiving layer 3 is smaller than the width of the black matrix 2. The subsequent steps (FIGS. 2D and 2E) are the same as in the case of FIG. 1 (FIGS. 1C to 1C).
(E)) By doing so, a color filter is produced.

【0066】上記した方法において、インク受容層3に
光照射し、その部分に、インク吸収性が低下した層(非
着色用部分)81を形成する際の光照射手段としては特
に限られるものではないが、本発明では特にDeep−
UV光が好ましく、光照射条件1〜3000mJ/cm
2程度とすればよい。熱処理は、オーブン、ホットプレ
ート等の手段によるものが挙げられ、温度条件50℃〜
180℃で、10秒〜20分間行えばよい。以下に、上
記したように、光照射することで、その部分のインク受
容層3に、インク吸収性を低下させる性能を付与し得る
光重合開始剤について説明する。
In the above-described method, the light irradiating means for irradiating the ink receiving layer 3 with light and forming a layer (non-coloring portion) 81 having reduced ink absorbability in that portion is not particularly limited. However, in the present invention, Deep-
UV light is preferable, and light irradiation conditions are 1 to 3000 mJ / cm.
It should be about 2 . The heat treatment is performed by means such as an oven and a hot plate, and the temperature condition is 50 ° C or more.
It may be performed at 180 ° C. for 10 seconds to 20 minutes. Hereinafter, a photopolymerization initiator capable of imparting the ink receiving layer 3 at that portion with the ability to reduce the ink absorbability by light irradiation as described above will be described.

【0067】本発明で使用する光重合開始剤としては特
に限られるものではないが、例えば、オニウム塩、ハロ
ゲン化トリアジン化合物が好ましく用いられる。更に具
体的には、オニウム塩としては、トリフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスル
ホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスル
ホニウムトリフルオロメチルスルホネート又これらの誘
導体、更にジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアン
チモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボ
レート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフ
ェート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメチルス
ルホネート又これらの誘導体等が挙げられる。これらの
中でも、特にハロゲン化トリアジン化合物が好適に用い
られる。但し、それらに限定されるものではない。更に
上記に挙げた化合物の誘導体等を使用することができる
が、当然のことながら、本発明においてはそれらの誘導
体等にも限定されるものではない。
The photopolymerization initiator used in the present invention is not particularly limited. For example, onium salts and halogenated triazine compounds are preferably used. More specifically, as onium salts, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium trifluoromethylsulfonate and derivatives thereof, and further diphenyliodonium hexafluoro Examples include antimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium trifluoromethylsulfonate, and derivatives thereof. Among these, a halogenated triazine compound is particularly preferably used. However, it is not limited to them. Further, derivatives and the like of the above-mentioned compounds can be used, but it is a matter of course that the present invention is not limited to these derivatives and the like.

【0068】上記に挙げたような光重合開始剤の配合量
は、前記したインク受容層材料に対して重量基準で、
0.01〜20%、好ましくは0.1〜10%とする。
また、増感剤として、ペリレン、アントラセン等の化合
物を加えてもよい。
The amount of the photopolymerization initiator as mentioned above is based on the weight of the above-mentioned ink receiving layer material.
The content is 0.01 to 20%, preferably 0.1 to 10%.
Further, a compound such as perylene or anthracene may be added as a sensitizer.

【0069】次に、図3を参照しながら、先に説明した
ような被膜化成分を含有する本発明の記録用インクを用
いた場合のカラーフィルタの作製方法について説明す
る。先ず、この場合には、図3(a)に示したように、
基板1として、ブラックマトリクス2を具備する基板を
用いることが好ましい。具体的には、基板の非着色部位
に、撥インク性を有するマトリクスを形成することによ
ってインク混色防止壁を形成させることができる。本発
明において用いることができる基板の非着色部位に撥イ
ンク性を有するマトリクスを形成する方法としては、例
えば、透明基板、或いはブラックマトリクスを具備する
基板に、硬化時に撥インク性を発現する透明或いは黒色
の、ポジ型或いはネガ型のフォトレジストを用い、非着
色部位にレジストパターンが残されるように加工する方
法が挙げられる。この際に、透明フォトレジストを使用
した場合は、精度のよい撥インク壁を基板上に形成する
ことが期待できる。また、黒色フォトレジストを使用し
た場合には、別にブラックマトリクスを設ける必要がな
いため、工程を短縮できる。また、各レジストを用いた
際に、更に上部に撥インク能を有する部位を形成しても
構わない(不図示)。
Next, a method of manufacturing a color filter using the recording ink of the present invention containing a film-forming component as described above will be described with reference to FIG. First, in this case, as shown in FIG.
It is preferable to use a substrate provided with a black matrix 2 as the substrate 1. Specifically, an ink-mixing prevention wall can be formed by forming a matrix having ink repellency on a non-colored portion of the substrate. Examples of a method for forming a matrix having ink repellency on a non-colored portion of a substrate that can be used in the present invention include, for example, a transparent substrate or a substrate having a black matrix, which is transparent or exhibits ink repellency when cured. There is a method in which a black, positive-type or negative-type photoresist is used and is processed so that a resist pattern is left in a non-colored portion. At this time, when a transparent photoresist is used, it is expected that an accurate ink-repellent wall is formed on the substrate. When a black photoresist is used, it is not necessary to separately provide a black matrix, so that the process can be shortened. When each resist is used, a portion having ink repellency may be further formed on the upper portion (not shown).

【0070】次いで、基板の着色領域に、インクジェッ
トヘッドを用いてR、G、Bの各色の本発明の被膜化成
分を有する記録用インクを付与し、その後、熱又は光、
或いはその両方により被膜化させることにより着色画素
を形成する(図3(b))。図3中、4はインクジェッ
トヘッドを、5はR、G、Bの各インク滴を模式的に示
したものである。インクジェット記録方式としては、エ
ネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたタイプ、
或いは圧電素子を用いたタイプ等が使用可能であり、着
色面積及び着色パターンは任意に設定することができ
る。次に、光照射又は熱処理、若しくは光照射と熱処理
を施して、基板上に付与されたインクを被膜化し(図3
(C))、必要に応じて、その上に保護層6を積層して
カラーフィルタを完成させる(図3(d))。以上、説
明したような方法によって、経済的に、特性に優れる本
発明のカラーフィルタが完成する。
Next, a recording ink having the film forming component of the present invention of each color of R, G, and B is applied to the colored region of the substrate using an ink jet head.
Alternatively, a colored pixel is formed by forming a film with both of them (FIG. 3B). In FIG. 3, reference numeral 4 denotes an ink jet head, and reference numeral 5 denotes each of R, G, and B ink droplets. As the inkjet recording method, a type using an electrothermal converter as an energy generating element,
Alternatively, a type using a piezoelectric element or the like can be used, and the coloring area and the coloring pattern can be arbitrarily set. Next, light irradiation or heat treatment, or light irradiation and heat treatment is performed to form a film on the ink applied on the substrate (FIG. 3).
(C)) If necessary, a protective layer 6 is laminated thereon to complete a color filter (FIG. 3D). The color filter of the present invention, which is excellent in characteristics, is economically completed by the method described above.

【0071】図4に、上記のようにして得られる本発明
のカラーフィルタを組み込んだTFTカラー液晶パネル
の断面図を示した。カラー液晶パネルは、カラーフィル
タ9と対向する基板14を合わせ込み、その間に液晶組
成物12を封入することにより形成される。液晶パネル
の一方の基板の内側に、TFT(不図示)と透明な画素
電極13がマトリクス状に形成されている。また、もう
一方の基板1の内側には、画素電極に対向する位置にカ
ラーフィルタ9が設置され、その上に透明な対向(共
通)電極10が一面に形成されている。
FIG. 4 is a sectional view of a TFT color liquid crystal panel incorporating the color filter of the present invention obtained as described above. The color liquid crystal panel is formed by aligning the substrate 14 facing the color filter 9 and sealing the liquid crystal composition 12 therebetween. A TFT (not shown) and a transparent pixel electrode 13 are formed in a matrix inside one substrate of the liquid crystal panel. A color filter 9 is provided inside the other substrate 1 at a position facing the pixel electrode, and a transparent counter (common) electrode 10 is formed on one surface of the color filter 9.

【0072】更に両基板の面内には配向膜11が形成さ
れており、これをラビング処理することにより液晶分子
を一定方向に配列させることができる。また、夫々のガ
ラス基板の外側には偏光板15が接着されており、液晶
化合物は、これらのガラス基板の間隙(2〜5μm程
度)に充填される。また、バックライト光16の光源と
しては、蛍光灯と散乱板(いずれも不図示)の組み合わ
せが用いられる。液晶化合物を、このバックライト光の
透過率を変化させる光シャッターとして機能させること
によって表示が行われる。
Further, an alignment film 11 is formed in the plane of both substrates, and by subjecting this to a rubbing treatment, liquid crystal molecules can be aligned in a certain direction. A polarizing plate 15 is adhered to the outside of each glass substrate, and the liquid crystal compound is filled in the gap (about 2 to 5 μm) between these glass substrates. As the light source of the backlight 16, a combination of a fluorescent lamp and a scattering plate (both not shown) is used. Display is performed by making the liquid crystal compound function as an optical shutter that changes the transmittance of the backlight light.

【0073】[0073]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を用いて本発明の
各実施態様をより詳細に説明する。尚、文中「%」又は
「部」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 [実施例1〜12]60〜150μmの大きさの開口部
を有するクロムからなるブラックマトリクスを備えたガ
ラス基板上に、インク受容層として、N−メチロールア
クリルアミドとヒドロキシエチルメタクリレート(5
0:50(重量比))の共重合体を含む硬化性樹脂組成
物を、膜厚1.2μmとなるようにスピンコートし、1
20℃、20分間のプリベークを行なってインク受容層
を形成した。
EXAMPLES Hereinafter, each embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, “%” or “parts” is based on weight unless otherwise specified. [Examples 1 to 12] On a glass substrate provided with a black matrix made of chromium having openings of 60 to 150 μm in size, N-methylolacrylamide and hydroxyethyl methacrylate (5
(0:50 (weight ratio)), and spin-coated with a curable resin composition having a thickness of 1.2 μm.
Prebaking was performed at 20 ° C. for 20 minutes to form an ink receiving layer.

【0074】一方、Gインク用の染料として、先に挙げ
た例示黄色染料a〜cの各アゾピリドン系染料1と、先
に挙げた例示青色染料a及びbのフタロシアニン系染料
2とを用い、下記の表1に示した処方例AG1〜AG6
の組み合わせ、同じくRインク用の染料として、例示黄
色染料a〜cの各アゾピリドン系染料1と、キサンテン
系染料2の2種を用いたAR1〜AR6の組み合わせ
で、下記の処方1の通りに調製したG及びRの12種類
のインクを用意した。
On the other hand, as the dye for the G ink, the azopyridone dye 1 of each of the above-described exemplified yellow dyes a to c and the phthalocyanine dye 2 of the above-described exemplified blue dyes a and b were used. Formulation Examples AG1 to AG6 shown in Table 1
A combination of AR1 to AR6 using the two azopyridone dyes 1 of the exemplary yellow dyes a to c and the xanthene dye 2 as dyes for the R ink, similarly prepared as the following formula 1. Twelve types of G and R inks were prepared.

【0075】インク処方1(G及びR) ・染料1 3% ・染料2 3% ・エチレングリコールモノブチルエーテル (b.p.170℃) 39% ・エチルアルコール(b.p.78℃) 6% ・水 49%Ink formulation 1 (G and R) Dye 1 3% Dye 2 3% Ethylene glycol monobutyl ether (bp 170 ° C.) 39% Ethyl alcohol (bp 78 ° C.) 6% 49% water

【0076】 [0076]

【0077】また、同時に用いるBインクとしてはC.I.
Acid Blue 83を染料として用い、下記の処方1の通り
に調製した。 インク処方1(B) ・染料 5.7% ・エチレングリコールモノブチルエーテル (b.p.170℃) 39% ・エチルアルコール(b.p.78℃) 6% ・水 49.3%
The B ink used simultaneously is CI
Using Acid Blue 83 as a dye, it was prepared as in Formula 1 below. Ink formula 1 (B) Dye 5.7% Ethylene glycol monobutyl ether (bp 170 ° C) 39% Ethyl alcohol (bp 78 ° C) 6% Water 49.3%

【0078】次いで、上記で得られたR、G、Bインク
を用い、インクジェットプリンターで、先のようにして
基板上に形成したインク受容層の各色の画像が形成され
るべき位置に各インクを付与し、RGBのマトリクスパ
ターンを着色した。次いで、230℃、50分間のべー
キングを行なうことにより更にインク受容層の硬化反応
を進行させ、乾燥後、更にその上に2液型のアクリル系
熱硬化樹脂材料(商品名:SS−7625(日本合成ゴ
ム社製))を膜厚1μmとなるようにスピンコートし、
240℃、20分間の熱処理を行なって硬化させて保護
層を形成することにより、実施例1の液晶用カラーフィ
ルタを作成した。
Next, using the R, G, and B inks obtained above, each ink was applied to a position where an image of each color of the ink receiving layer formed on the substrate as described above was to be formed by an ink jet printer. Was applied, and the RGB matrix pattern was colored. Next, baking is performed at 230 ° C. for 50 minutes to further advance the curing reaction of the ink receiving layer, and after drying, a two-component acrylic thermosetting resin material (trade name: SS-7625 (trade name)) Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)) is spin-coated to a thickness of 1 μm,
The liquid crystal color filter of Example 1 was prepared by forming a protective layer by performing a heat treatment at 240 ° C. for 20 minutes to cure.

【0079】以降、処方例AG1のGインクを、処方例
AG2〜AG6のGインクに代え、且つAR1のRイン
クをAR2〜AR6のRインクに順次代えた以外は上記
と全く同様にして、実施例2〜12の液晶用カラーフィ
ルタを作成し、実施例1〜12の液晶用カラーフィルタ
について次の評価方法により評価した。
Thereafter, the same procedure as described above was conducted except that the G ink of Formulation Example AG1 was replaced with the G ink of Formulation Examples AG2 to AG6, and the R ink of AR1 was sequentially replaced with R ink of AR2 to AR6. The liquid crystal color filters of Examples 2 to 12 were prepared, and the liquid crystal color filters of Examples 1 to 12 were evaluated by the following evaluation methods.

【0080】<評価方法> (評価1:着色部の透明性)上記で得られた実施例1〜
12の各カラーフィルタを用いて液晶パネルを作成し、
AGで表される染料セットについてはGパターン部を、
ARで表される染料セットについてはRパターン部の透
明性を目視にて観察し、下記のように評価した。 A:透明性が良好である。 B:透明性がやや劣る。 C:透明性に劣り、くすんでいる。
<Evaluation Method> (Evaluation 1: Transparency of Colored Part)
A liquid crystal panel was created using each of the 12 color filters,
For the dye set represented by AG, the G pattern part
With respect to the dye set represented by AR, the transparency of the R pattern portion was visually observed and evaluated as follows. A: Transparency is good. B: Transparency is slightly inferior. C: Inferior in transparency and dull.

【0081】(評価2:耐熱性)上記で得られた実施例
1〜12の各カラーフィルタを230℃のオーブンに1
時間放置し、AGで表される染料セットについてはGパ
ターン部を、ARで表される染料セットについてはRパ
ターン部の変退色の大きさをCIEで定めたΔE(metr
ic hue difference)として算出し、下記の基準で評価
した。ΔEが3以下であれば、変退色はほとんど認めら
れない。ΔEが3を超え10以下であれば、変退色が若
干認められる。ΔEが10以上になると変退色がはっき
りと認められる。 A:ΔEが3以下。 B:ΔEが3を超え10以下。 C:ΔEが10より大。
(Evaluation 2: Heat Resistance) Each of the color filters of Examples 1 to 12 obtained above was placed in an oven at 230 ° C. for 1 hour.
ΔE (metr) in which the magnitude of the discoloration of the G pattern portion for the dye set represented by AG and the magnitude of the discoloration of the R pattern portion for the dye set represented by AR was determined by CIE.
and calculated according to the following criteria. When ΔE is 3 or less, almost no discoloration is observed. If ΔE is more than 3 and 10 or less, discoloration and discoloration are slightly observed. When ΔE is 10 or more, discoloration and fading are clearly recognized. A: ΔE is 3 or less. B: ΔE is more than 3 and 10 or less. C: ΔE is larger than 10.

【0082】(評価3:耐光性)アトラス社フェードメ
ーターCi35を用いて、上記のカラーフィルタにキセ
ノン光を50時間照射し、AGで表される染料セットに
ついてはGパターン部を、ARで表される染料セットに
ついてはRパターン部の変退色の大きさをCIEで定め
たΔEとして算出し、下記の基準で評価した。 A:ΔEが3以下。 B:ΔEが3を超え10以下。 C:ΔEが10より大。
(Evaluation 3: Light fastness) Xenon light was applied to the above color filter for 50 hours using a fade meter Ci35 manufactured by Atlas Co., Ltd. For the dye set, the magnitude of the discoloration in the R pattern portion was calculated as ΔE determined by CIE, and evaluated according to the following criteria. A: ΔE is 3 or less. B: ΔE is more than 3 and 10 or less. C: ΔE is larger than 10.

【0083】(評価4:吐出安定性)実施例1〜12の
インクをBJ−10Vに装填し、A4用紙にキャラクタ
パターンを300枚印字した。300枚目の印字された
A4用紙を目視にて観察し、下記の基準で評価した。 A:全く問題なし。 B:若干のかすれが生じた。 C:殆ど吐出せず。
(Evaluation 4: Ejection Stability) The inks of Examples 1 to 12 were loaded in BJ-10V, and 300 character patterns were printed on A4 paper. The 300th printed A4 sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: No problem at all. B: Slight blurring occurred. C: Almost no ejection.

【0084】 [0084]

【0085】[比較例1〜12]実施例1〜12におい
て、G及びRインク中の染料1、2を表3に示した染料
1、2に代えた以外は実施例1〜12と全く同様にし
て、比較例1〜12の液晶用カラーフィルタを作成し
た。そして、得られた液晶用カラーフィルタ及び使用し
たGインクについて実施例1〜12と同様にして評価を
行ない、その評価結果を表4に示した。
Comparative Examples 1 to 12 The same as Examples 1 to 12 except that the dyes 1 and 2 in the G and R inks were replaced with the dyes 1 and 2 shown in Table 3 Thus, the liquid crystal color filters of Comparative Examples 1 to 12 were prepared. Then, the obtained liquid crystal color filter and the G ink used were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 12, and the evaluation results are shown in Table 4.

【0086】 [0086]

【0087】 [0087]

【0088】[実施例13〜24]先ず、ガラス基板上
に富士ハント(株)製の黒色顔料レジストCK−S17
1Bをスピンコート法により塗布し、その後、露光、現
像、熱処理によって、基板上に厚さ1.0μmのブラッ
クマトリクスを形成した。
[Examples 13 to 24] First, a black pigment resist CK-S17 manufactured by Fuji Hunt Co., Ltd. was formed on a glass substrate.
1B was applied by a spin coating method, and thereafter, a black matrix having a thickness of 1.0 μm was formed on the substrate by exposure, development, and heat treatment.

【0089】次いで、インクジェットプリンタにより、
ブラックマトリクスの開口部に、R、G、Bの各インク
を吐出し、230℃、30分間の熱処理により該インク
を被膜化させ、液晶素子用カラーフィルタを形成した。
各インクとしては、以下のようにして調製した被膜化成
分を有する記録用インクを用いた。即ち、染料として
は、夫々以下のものを用い、また、各々のインク組成
は、下記インク処方2(G)及びインク処方2(R、
B)に示した通りである。
Next, with an ink jet printer,
R, G, and B inks were ejected to the openings of the black matrix, and the inks were formed into a film by a heat treatment at 230 ° C. for 30 minutes to form a color filter for a liquid crystal element.
As each ink, a recording ink having a film-forming component prepared as follows was used. That is, the following dyes were used, and the respective ink compositions were ink formulation 2 (G) and ink formulation 2 (R,
As shown in B).

【0090】 Rインクの染料:前記表1に示した処方例に記載の染料 Bインクの染料:C.I.Acid Blue 83 Gインクの染料:前記表1に示した処方例に記載の染料Dye of R ink: Dye described in formulation example shown in Table 1 Dye of B ink: Dye of CI Acid Blue 83 G ink: Dye described in formulation example shown in Table 1

【0091】 [0091]

【0092】 [0092]

【0093】<評価方法> (評価1:着色部の透明性)上記で調製した実施例13
〜24の各カラーフィルタを用いて液晶パネルを作成
し、AGで表される染料セットについてはGパターン部
を、ARで表される染料セットについてはRパターン部
の透明性を目視にて観察し、下記の基準で評価した。評
価結果を表5に示した。 A:透明性が良好である。 B:透明性がやや劣る。 C:透明性が劣り、くすんでいる。
<Evaluation Method> (Evaluation 1: Transparency of Colored Part) Example 13 prepared above
A liquid crystal panel was prepared using each of the color filters No. to No. 24, and the transparency of the R pattern portion was visually observed for the dye set represented by AG and the R pattern portion for the dye set represented by AR. Was evaluated according to the following criteria. Table 5 shows the evaluation results. A: Transparency is good. B: Transparency is slightly inferior. C: Transparency is poor and dull.

【0094】(評価2:耐熱性)上記で調製した実施例
13〜24のカラーフィルタを250℃のオーブンに1
時間放置し、AGで表される染料セットについてはGパ
ターン部を、ARで表される染料セットについてはRパ
ターン部の変退色の大きさをCIEで定めたΔEとして
算出し、下記の基準で評価した。評価結果を表5に示し
た。 A:ΔEが3以下。 B:ΔEが3を超え10以下。 C:ΔEが10より大。
(Evaluation 2: Heat Resistance) The color filters of Examples 13 to 24 prepared above were placed in an oven at 250 ° C. for 1 hour.
The dye set represented by AG was left for a time, and the magnitude of the discoloration of the G pattern portion was calculated for the dye set represented by AG, and the magnitude of the discoloration of the R pattern portion was calculated as ΔE determined by CIE for the dye set represented by AR. evaluated. Table 5 shows the evaluation results. A: ΔE is 3 or less. B: ΔE is more than 3 and 10 or less. C: ΔE is larger than 10.

【0095】(評価3:耐光性)アトラス社フェードメ
ーターCi35を用いて、上記で調製した実施例13〜
24のカラーフィルタにキセノン光を50時間照射し、
AGで表される染料セットについてはGパターン部を、
ARで表される染料セットについてはRパターン部の変
退色の大きさを、CIEで定めたΔEとして算出し、下
記の基準で評価し、下記の基準で評価した。評価結果を
表5に示した。 A:ΔEが3以下。 B:ΔEが3を超え10以下。 C:ΔEが10より大。
(Evaluation 3: Light fastness) Using the Atlas Co. fade meter Ci35, the above-prepared Examples 13 to
Illuminate the 24 color filters with xenon light for 50 hours,
For the dye set represented by AG, the G pattern part
For the dye set represented by AR, the magnitude of the discoloration of the R pattern portion was calculated as ΔE determined by CIE, evaluated according to the following criteria, and evaluated according to the following criteria. Table 5 shows the evaluation results. A: ΔE is 3 or less. B: ΔE is more than 3 and 10 or less. C: ΔE is larger than 10.

【0096】(評価4:吐出安定性)上記で調製した実
施例13〜24のインクをBJ−10Vに装填し、A4
用紙にキャラクタパターンを300枚印字した。300
枚目の印字されたA4用紙を目視にて観察し、下記の基
準で評価した。評価結果を表5に示した。 A:全く問題なし。 B:若干のかすれが生じた。 C:殆ど吐出せず。
(Evaluation 4: Ejection Stability) The inks of Examples 13 to 24 prepared as described above were loaded into BJ-10V, and A4
300 character patterns were printed on paper. 300
The printed A4 sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria. Table 5 shows the evaluation results. A: No problem at all. B: Slight blurring occurred. C: Almost no ejection.

【0097】 [0097]

【0098】[比較例13〜24]実施例13〜24に
おいて、表1に示した処方例AG1〜AG6及びAR1
〜AR6の染料を、表3の処方例AG101〜G106
及びAR101〜AR106の染料とした以外は全く同
一の条件で、比較例13〜24のカラーフィルタを作製
した。そして、得られたカラーフィルタと使用したGイ
ンクについて、実施例13〜24と同様の方法で評価し
た。その評価結果を、表6に示した。
Comparative Examples 13 to 24 In Examples 13 to 24, formulation examples AG1 to AG6 and AR1 shown in Table 1
To AR6, were prepared according to Formulation Examples AG101 to G106 in Table 3.
Color filters of Comparative Examples 13 to 24 were produced under exactly the same conditions except that the dyes AR101 to AR106 were used. Then, the obtained color filter and the G ink used were evaluated in the same manner as in Examples 13 to 24. Table 6 shows the evaluation results.

【0099】 [0099]

【0100】(実施例25〜33、及び比較例25〜2
7)下記の表7の処方例B1〜B12に記載の染料を用
いて、下記の処方3に従って調製したY(黄)インク、
G(緑)インク及びR(赤)インクをキヤノン(株)製
インクジェットプリンタBJC−620に装填し、キヤ
ノン(株)製のOHPフィルムCF−102にベタパタ
ーンを印字した。そして、得られた記録画像について、
各評価を行なった。B1〜B3及びB10はYインク、
B4〜B6及びB11はGインク、そしてB7〜B9及
びB11はRインクである。尚、B10は比較例25、
B11は比較例26、そしてB12は比較例27であ
る。
(Examples 25 to 33 and Comparative Examples 25 to 2)
7) Y (yellow) ink prepared according to Formulation 3 below using dyes described in Formulation Examples B1 to B12 in Table 7 below,
The G (green) ink and the R (red) ink were loaded into an inkjet printer BJC-620 manufactured by Canon Inc., and a solid pattern was printed on an OHP film CF-102 manufactured by Canon Inc. Then, for the obtained recorded image,
Each evaluation was performed. B1 to B3 and B10 are Y inks,
B4 to B6 and B11 are G inks, and B7 to B9 and B11 are R inks. B10 is Comparative Example 25,
B11 is Comparative Example 26, and B12 is Comparative Example 27.

【0101】 [0101]

【0102】 [0102]

【0103】<評価方法> (評価1:OHP適性)記録画像をOHPによりスクリ
ーンに投影し、目視により観察して判定し、記録部が明
るく、記録画像の光学濃度が高く、コントラストの高
い、鮮明な見易い投影画像が得られるものをA、記録部
の濃度が若干低く、暗く観察されるものをB、記録部が
明らかに暗く、光学濃度が低く、精細性に欠けるものを
Cとして評価し、その結果を表8に示した。
<Evaluation Method> (Evaluation 1: OHP Suitability) A recorded image is projected on a screen by OHP and visually observed to make a judgment. The recording portion is bright, the optical density of the recorded image is high, the contrast is high, and the image is clear. A is obtained when an easily viewable projected image is obtained, B is a case where the density of the recording portion is slightly lower and observed dark, and C is a case where the recording portion is clearly dark, the optical density is low and lacks in definition, Table 8 shows the results.

【0104】(評価2:ベタ均一性)投影画像或いは目
視で明らかにビーディングが発生しており、ムラの目立
つものをC、ビーディングが若干発生しているものを
B、全く発生せず、ムラのないものをAとし、その結果
を表8に示した。ここでビーディングとは、インクがイ
ンク受容層に定着する前の流動性を有しているときに、
ドットがインク受容層表面の面方向へ不規則に移動し、
隣接するドットと新たなドットの集合体を形成して記録
画像に濃度ムラを生じる現象を言う。
(Evaluation 2: Solid uniformity) Beading was clearly observed in the projected image or visually, C was observed when unevenness was conspicuous, B was observed when slight beading occurred, and B was not observed at all. A sample without unevenness was designated as A, and the results are shown in Table 8. Here, beading means that when the ink has fluidity before being fixed to the ink receiving layer,
Dots move irregularly in the surface direction of the ink receiving layer surface,
This is a phenomenon in which an aggregate of adjacent dots and new dots is formed to cause density unevenness in a recorded image.

【0105】(評価3:画像保存性)画像の保存性は、
夫々の記録媒体に対して上記のプリンターを用いて記録
した画像を35℃、90%RHの環境下に7日間保管し
た後に、保存前の画像と比較して評価した。保存前の画
像に比べ、画質に変化の認められないものをA、インク
の拡がり、滲み出し、文字太りを発生し、画質の劣化が
認められるものをBとし、その結果を表8に示した。
(Evaluation 3: Image Storage Property)
Images recorded on the respective recording media using the above-described printer were stored in an environment of 35 ° C. and 90% RH for 7 days, and evaluated by comparing with the images before storage. A: no change in image quality compared to the image before storage; B: one in which ink spread, bleeding, character thickening occurred, and image quality deterioration was recognized, and the results are shown in Table 8. .

【0106】 [0106]

【0107】[0107]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の水溶性アゾピリドン系染料を用いることによっ
て、得られる画素の透明性、滲み、基板との密着性、更
にインクとしての吐出性のいずれも高いレベルで満足で
きる記録用インクが提供される。また、本発明によれ
ば、かかるインクを用いることによって、耐熱性、耐洗
浄性及び基板との密着性に優れ、特に緑色画素の着色部
に滲みがなく色彩コントラスト及び色純度が高いカラー
フィルタを経済的に製造することができ、そのカラーフ
ィルタを用いて優れた液晶パネルの作製が可能となる。
また、本発明によれば、カラーフィルタ以外の用途とし
ても有効な、オフィス用、産業用プリンタのインクとし
ても好適な記録用インク及び特に透過光によって観察さ
れる黄色画像の形成に好適な黄色インクが提供される。
As described above, according to the present invention,
By using a specific water-soluble azopyridone-based dye, a recording ink can be provided which has a high level of transparency, bleeding, adhesion to a substrate, and dischargeability as an ink at a high level. Further, according to the present invention, by using such an ink, a color filter which is excellent in heat resistance, cleaning resistance and adhesion to a substrate, and has high color contrast and color purity without bleeding particularly in a colored portion of a green pixel. It can be manufactured economically, and an excellent liquid crystal panel can be manufactured using the color filter.
Further, according to the present invention, a recording ink that is also effective as an application other than a color filter, and is also suitable as an ink for office and industrial printers and a yellow ink particularly suitable for forming a yellow image observed by transmitted light Is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明にかかるカラーフィルタの製造手順の
1例を示す工程図。
FIG. 1 is a process chart showing an example of a procedure for manufacturing a color filter according to the present invention.

【図2】 本発明にかかるカラーフィルタの製造手順の
別の例を示す工程図。
FIG. 2 is a process chart showing another example of a procedure for manufacturing a color filter according to the present invention.

【図3】 本発明にかかるカラーフィルタの製造手順の
別の例を示す工程図。
FIG. 3 is a process chart showing another example of a procedure for manufacturing a color filter according to the present invention.

【図4】 本発明のカラーフィルタを組み込んだ液晶パ
ネルの1例を示す概略断面図。
FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of a liquid crystal panel incorporating the color filter of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:基板 2:ブラックマトリクス 3:インク受容層 4:インクジェットヘッド 6:保護層 7:光透過部 9:カラーフィルタ 10:共通電極 11:配向膜 12:液晶組成物 13:画素電極 14:基板 15:偏光板 16:バックライト 17:インク混色防止壁 81:非着色用部分 84:フォトマスク 90:開口部 1: Substrate 2: Black matrix 3: Ink receiving layer 4: Ink jet head 6: Protective layer 7: Light transmitting portion 9: Color filter 10: Common electrode 11: Alignment film 12: Liquid crystal composition 13: Pixel electrode 14: Substrate 15 : Polarizing plate 16: Backlight 17: Ink color mixing prevention wall 81: Non-coloring portion 84: Photomask 90: Opening

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09B 35/378 CLA C09B 47/18 47/18 47/26 47/26 G02B 5/20 101 G02B 5/20 101 G03F 7/004 505 G03F 7/004 505 B41J 3/04 101Y 101Z (72)発明者 山下 佳久 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA11 EA13 FB01 FC02 HA41 2H025 AB13 CC11 2H048 BA47 BA64 BB02 BB24 BB44 2H086 BA01 BA02 BA05 BA15 BA18 BA31 BA52 BA53 BA56 BA60 BA62 4J039 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 BC05 BC07 BC09 BC12 BC13 BC16 BC19 BC29 BC31 BC33 BC36 BC42 BC44 BC47 BC50 BC51 BC52 BC54 BC56 BC60 BC68 BE06 BE12 EA03 EA05 EA15 EA16 EA20 GA24──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09B 35/378 CLA C09B 47/18 47/18 47/26 47/26 G02B 5/20 101 G02B 5/20 101 G03F 7/004 505 G03F 7/004 505 B41J 3/04 101Y 101Z (72) Inventor Yoshihisa Yamashita 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term (reference) in Canon Inc. 2C056 EA11 EA13 FB01 FC02 HA41 2H025 AB13 CC11 2H048 BA47 BA64 BB02 BB24 BB44 2H086 BA01 BA02 BA05 BA15 BA18 BA31 BA52 BA53 BA56 BA60 BA62 4J039 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 BC05 BC07 BC09 BC12 BC13 BC16 BC19 BC29 BC31 BC33 BC36 BC42 BC44 BC47 BC50 BC50 BC50 BE06 BE12 EA03 EA05 EA15 EA16 EA20 GA24

Claims (23)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表される水溶性アゾ
ピリドン系染料と、水溶性有機溶剤とを少なくとも含有
することを特徴とする記録用インク。 (式中A及びBは独立して水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、ホスホン基、スルホン基、スルホア
ミド基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、炭素
数4以下のアルキル基、炭素数4以下のアルコキシ基、
前記置換基のいずれかを有してもよいアリール基、又は
これらの基の塩の基を表し、Xは水素原子、メチル基、
カルボキシル基、トリフルオロメチル基、又はこれらの
基の塩の基を表し、Yは水素原子、シアノ基、アミノカ
ルボニル基、スルホン基、スルホメチル基、又はこれら
の基の塩の基を表し、Zは炭素数6以下のアルキル基を
表し、A、B及びYの少なくとも1個はスルホン基、ス
ルホメチル基、又はこれらの基の塩の基を表わす。)
1. A recording ink comprising at least a water-soluble azopyridone dye represented by the following general formula (1) and a water-soluble organic solvent. (Wherein A and B independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a phosphon group, a sulfone group, a sulfamide group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, The following alkoxy groups,
Represents an aryl group which may have any of the above substituents, or a salt group of these groups, and X represents a hydrogen atom, a methyl group,
A carboxyl group, a trifluoromethyl group, or a salt group of these groups, Y represents a hydrogen atom, a cyano group, an aminocarbonyl group, a sulfone group, a sulfomethyl group, or a salt group of these groups; It represents an alkyl group having 6 or less carbon atoms, and at least one of A, B and Y represents a sulfone group, a sulfomethyl group or a salt group of these groups. )
【請求項2】 更に下記一般式(2)で表されるフタロ
シアニン系染料を含有する請求項1に記載の記録用イン
ク。 (式中R1〜R4は各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、スルホン基、スルホアミド基、カ
ルボキシル基、炭素数5以下のアルキル基、炭素数5以
下のアルコキシ基、前記いずれかの置換基を有してもよ
いアリール基、前記いずれかの置換基を有してもよいフ
ェノキシ基、前記いずれかの置換基を有してもよいチオ
フェノキシ基又はこれらの基の塩の基を表わし、Mは2
個の水素原子、2個のナトリウム原子、2個のリチウム
原子、2価の金属又は3価若しくは4価の金属誘導体を
表し、且つ少なくとも2つ以上のスルホン基又はその塩
の基を構造中に有する。)
2. The recording ink according to claim 1, further comprising a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2). (Wherein R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a sulfone group, a sulfamide group, a carboxyl group, an alkyl group having 5 or less carbon atoms, an alkoxy group having 5 or less carbon atoms, An aryl group optionally having any of the above substituents, a phenoxy group optionally having any of the above substituents, a thiophenoxy group optionally having any of the above substituents, or a salt of these groups. And M represents 2
Hydrogen atom, two sodium atoms, two lithium atoms, a divalent metal or a trivalent or tetravalent metal derivative, and at least two or more sulfone groups or salts thereof in the structure Have. )
【請求項3】 前記水溶性アゾピリドン系染料と、前記
フタロシアニン系染料とが、両者の重量比で3:1〜
1:3の範囲で含有されて緑色色調用に調製されている
請求項2に記載の記録用インク。
3. The water-soluble azopyridone dye and the phthalocyanine dye in a weight ratio of 3: 1 to 3: 1.
3. The recording ink according to claim 2, which is contained in a ratio of 1: 3 and is prepared for a green color tone.
【請求項4】 更に下記一般式(3)で表されるキサン
テン系染料を含有する請求項1に記載の記録用インク。 (式中Z1〜Z7は夫々独立に水素原子又はハロゲン原子
を表わし、Y1はスルホン基、カルボキシル基、スルホ
アミド基、カルボキシアミド基又はそれらの基の塩の基
を表わし、Y2は水素原子、スルホン基、スルホアミド
基又はそれらの基の塩の基を表わし、X1は下記一般式
(4)に記載の構造のいずれかを有する基を表わし、X
2は下記一般式(5)に記載の構造のいずれかを有する
基を表わす。) (式中R1〜R4は各々独立して、水素原子、炭素数6以
下のアルキル基、炭素数4以下のアルキル基、スルホン
基又はそれらの基の塩の基を置換基として有してもよい
アリール基を表す。)
4. The recording ink according to claim 1, further comprising a xanthene dye represented by the following general formula (3). (Wherein, Z 1 to Z 7 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, Y 1 represents a sulfone group, a carboxyl group, a sulfamide group, a carboxamide group or a salt group of these groups, and Y 2 represents a hydrogen atom X 1 represents an atom, a sulfone group, a sulfamide group or a salt thereof, and X 1 represents a group having any of the structures represented by the following general formula (4).
2 represents a group having any of the structures described in the following general formula (5). ) (Wherein R 1 to R 4 each independently represent, as a substituent, a hydrogen atom, an alkyl group having 6 or less carbon atoms, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a sulfone group, or a salt group of these groups. Represents an aryl group.)
【請求項5】 前記水溶性アゾピリドン系染料と、前記
キサンテン系染料とが、両者の重量比で3:1〜1:3
の範囲で含有されて赤色色調用に調製されている請求項
4に記載の記録用インク。
5. The water-soluble azopyridone dye and the xanthene dye in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3.
The recording ink according to claim 4, wherein the recording ink is contained in the range described above and prepared for a red color tone.
【請求項6】 インクに含まれる水溶性有機溶剤のうち
少なくとも一つは沸点120℃以上であり、且つそのイ
ンク中における含有量が10重量%以上である請求項1
〜5のいずれか1項に記載の記録用インク。
6. The ink according to claim 1, wherein at least one of the water-soluble organic solvents contained in the ink has a boiling point of 120 ° C. or more, and the content in the ink is 10% by weight or more.
6. The recording ink according to any one of items 1 to 5.
【請求項7】 更に被膜化成分を含有し、且つインク付
与後に、熱又は光、或いはその両方を照射することによ
って被膜化される請求項1〜6のいずれか1項に記載の
記録用インク。
7. The recording ink according to claim 1, further comprising a film-forming component, and being formed by irradiating heat or light or both after application of the ink. .
【請求項8】 被膜化成分として、少なくとも1種のア
クリルモノマー若しくはアクリルモノマー単位を有する
ポリマー、ビニルモノマー若しくはビニルモノマー単位
を有するポリマーを含有する請求項7に記載の記録用イ
ンク。
8. The recording ink according to claim 7, wherein the film-forming component contains at least one kind of acrylic monomer or a polymer having an acrylic monomer unit, a vinyl monomer or a polymer having a vinyl monomer unit.
【請求項9】 アクリルモノマー単位の一つが、少なく
とも下記一般式(6)で示される請求項8に記載の記録
用インク。 (式中R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は水素
原子又は炭素数4以下のアルキル基を表わす。)
9. The recording ink according to claim 8, wherein one of the acrylic monomer units is represented by at least the following general formula (6). (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or less carbon atoms.)
【請求項10】 前記記録用インクがインクジェット用
インクである請求項1〜9のいずれか1項に記載の記録
用インク。
10. The recording ink according to claim 1, wherein the recording ink is an ink jet ink.
【請求項11】 請求項10に記載の記録用インクを用
いてインクジェット記録を行うことを特徴とするインク
ジェット記録方法。
11. An ink jet recording method comprising performing ink jet recording using the recording ink according to claim 10.
【請求項12】 請求項1〜10のいずれか1項に記載
の記録用インクを用いて複数の着色画素を形成する工程
を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
12. A method for manufacturing a color filter, comprising a step of forming a plurality of colored pixels using the recording ink according to claim 1. Description:
【請求項13】 前記着色画素を形成する工程が、イン
クジェット記録方式を用いてインクを基板上に付与する
工程を含む請求項12に記載のカラーフィルタの製造方
法。
13. The method for manufacturing a color filter according to claim 12, wherein the step of forming the colored pixels includes a step of applying ink on a substrate by using an ink jet recording method.
【請求項14】 前記着色画素を形成する工程が、1種
或いは数種のアクリルモノマー単位を持つ重合体を含有
するインク受容層にインクジェット方式を用いてインク
を付与する工程と、インク受容層を硬化させる工程とを
含む請求項12又は13に記載のカラーフィルタの製造
方法。
14. The method of forming a colored pixel, comprising: applying an ink to an ink receiving layer containing a polymer having one or several acrylic monomer units by using an inkjet method; The method for producing a color filter according to claim 12, further comprising a step of curing.
【請求項15】 前記アクリルモノマー単位の一つが、
少なくとも下記一般式(6)で示される請求項14に記
載のカラーフィルタの製造方法。 (式中R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は水素
原子又は炭素数4以下のアルキル基を表わす。)
15. The method according to claim 15, wherein one of the acrylic monomer units is
The method for producing a color filter according to claim 14, which is represented by at least the following general formula (6). (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or less carbon atoms.)
【請求項16】 インク受容層が、光重合開始剤を含有
する請求項14又は15に記載のカラーフィルタの製造
方法。
16. The method for producing a color filter according to claim 14, wherein the ink receiving layer contains a photopolymerization initiator.
【請求項17】 更にインク付与に先だって、インク受
容層の非着色部分を光照射、或いは光照射及び熱処理の
併用のいずれかによって部分的に硬化させ、インク受容
層の非着色部分のインク吸収性を低下させておく請求項
16に記載のカラーフィルタの製造方法。
17. The ink-receiving layer according to claim 1, wherein the non-colored portion of the ink-receiving layer is partially cured by light irradiation or a combination of light irradiation and heat treatment prior to ink application. 17. The method for manufacturing a color filter according to claim 16, wherein
【請求項18】 請求項7〜9のいずれか1項に記載の
記録用インクを基板上に付与する工程と、該基板上に付
与したインクを被膜化させて着色画素を形成する工程と
を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
18. A step of applying the recording ink according to claim 7 on a substrate, and a step of forming a colored pixel by forming a film of the ink applied on the substrate. A method for manufacturing a color filter, comprising:
【請求項19】 前記記録用インクを付与する工程が、
インクジェット方式を用いて行なわれる請求項18に記
載のカラーフィルタの製造方法。
19. The step of applying the recording ink,
19. The method for manufacturing a color filter according to claim 18, wherein the method is performed using an inkjet method.
【請求項20】 前記基板がインク混色防止壁を具備す
る基板である請求項18又は19に記載のカラーフィル
タの製造方法。
20. The method for manufacturing a color filter according to claim 18, wherein the substrate is a substrate provided with an ink color mixing prevention wall.
【請求項21】 請求項12〜20のいずれか1項に記
載のカラーフィルタの製造方法で製造されたことを特徴
とするカラーフィルタ。
21. A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to claim 12. Description:
【請求項22】 請求項21に記載のカラーフィルタを
用いることを特徴とする液晶ディスプレイパネルの製造
方法。
22. A method for manufacturing a liquid crystal display panel, comprising using the color filter according to claim 21.
【請求項23】 請求項21に記載のカラーフィルタを
用いたことを特徴とする液晶ディスプレイパネル。
23. A liquid crystal display panel using the color filter according to claim 21.
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