JPH1160757A - Bag for liquid - Google Patents
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- JPH1160757A JPH1160757A JP9221480A JP22148097A JPH1160757A JP H1160757 A JPH1160757 A JP H1160757A JP 9221480 A JP9221480 A JP 9221480A JP 22148097 A JP22148097 A JP 22148097A JP H1160757 A JPH1160757 A JP H1160757A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は液晶ポリエステル樹
脂組成物を用いてなる液体バッグに関する。The present invention relates to a liquid bag using a liquid crystal polyester resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】栄養輸液、点滴用輸液、電解質製剤など
を入れる医療用バッグ、あるいはその１形態である医療
用スタンディングパウチとしては、軽量で衝撃に比較的
強いなどの点からポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、あるいはポリ塩化ビニルな
どから構成されたプラスチック製バッグが使用されてい
る。2. Description of the Related Art A medical bag for containing a nutritional infusion, an infusion, an electrolyte preparation, and the like, or a medical standing pouch, which is one of the forms, is made of polyethylene, polypropylene, ethylene, etc. because of its light weight and relatively high impact resistance. -Plastic bags made of vinyl acetate copolymer or polyvinyl chloride are used.
【０００３】しかしながら、ポリエチレンやポリプロピ
レンなどのオレフィン系樹脂は、耐熱性が低くて内容液
の高温殺菌に適さないし、ガスバリア性能も悪い。エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などは特に高湿度下でガスバ
リア性が悪く、耐熱性も不十分である。ポリ塩化ビニル
あるいはポリ塩化ビニリデンは耐熱性が低く、また衛生
面での問題もある。さらに、これらのプラスチック製バ
ッグは、紫外線透過性が大きいため紫外線によって内容
物が分解するという問題も市場から指摘されていた。こ
れらの点から従来のプラスチックは液体バッグ、特に医
療用バッグ材料としては性能が不十分なものであり、こ
れらの問題点を改良したプラスチック製液体バッグは市
場から強く要求されていた。However, olefin resins such as polyethylene and polypropylene have low heat resistance and are not suitable for high-temperature sterilization of the content liquid, and have poor gas barrier performance. Ethylene-vinyl acetate copolymers and the like have poor gas barrier properties especially under high humidity and insufficient heat resistance. Polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride has low heat resistance and also has hygienic problems. In addition, the market has pointed out that these plastic bags have a high ultraviolet transmittance, so that the contents are decomposed by ultraviolet rays. In view of these points, conventional plastics have insufficient performance as liquid bags, particularly as medical bag materials, and plastic liquid bags with improved problems have been strongly demanded from the market.
【０００４】一方、液晶ポリエステルは、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレートのような
結晶性ポリエステルと異なり、分子が剛直なため溶融状
態でも絡み合いを起こさず、液晶状態を有するポリドメ
インを形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向に著しく
配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サーモトロピ
ック液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異的な挙動
のため、溶融流動性が極めて優れ、０．２〜０．５ｍｍ
程度の薄肉成形品を容易に得ることができ、しかもこの
成形品は高強度、高剛性を示すという長所を有してい
る。しかし、異方性が極めて大きいという欠点がある。
さらに制振性能や耐衝撃性も充分ではなく、成形加工温
度も高いため用途が限られていた。また、液晶ポリエス
テルは一般に高価であることも問題であった。On the other hand, liquid crystal polyesters are different from crystalline polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, in that the molecules are rigid, so that they do not entangle even in a molten state, form polydomains having a liquid crystal state, and have low shear. It exhibits a behavior in which molecular chains are remarkably oriented in the flow direction, and is generally called a molten liquid crystal (thermotropic liquid crystal) polymer. Due to this unique behavior, the melt fluidity is extremely excellent, 0.2-0.5 mm
A molded article having a small thickness can be easily obtained, and this molded article has an advantage of exhibiting high strength and high rigidity. However, there is a disadvantage that the anisotropy is extremely large.
Further, the vibration damping performance and impact resistance are not sufficient, and the molding temperature is high, so that the use thereof has been limited. Another problem is that liquid crystal polyesters are generally expensive.
【０００５】液晶ポリエステルの優れた耐熱性、機械的
性質を保持し、成形加工性、耐衝撃性、成形品の異方性
が改良され、かつ安価な液晶ポリエステル樹脂組成物は
強く市場から要望されていた。特開昭５６−１１５３５
７号公報には、溶融加工可能な重合体と異方性溶融体形
成性重合体とを含む樹脂組成物が開示され、溶融加工可
能な重合体に異方性溶融体形成性重合体を加えることに
より、溶融加工可能な重合体の加工性を改良できること
が記載されている。例えば、ポリフェニレンエーテル／
ポリスチレン混合物に液晶ポリエステルを加えた例など
が挙げられている。また特開平２−９７５５５号公報に
ハンダ耐熱性を向上させる目的で液晶ポリエステルに各
種のポリアリーレンオキサイドを配合した樹脂組成物が
記載されている。しかしながら、一般に成形温度の高い
液晶ポリエステルに、それより成形温度の低いポリフェ
ニレンエーテルなどの非晶性高分子を配合してなる組成
物は、組成物の溶融加工性は向上しても、高温での成形
加工の際の配合樹脂の熱分解のために成形品の外観不良
が生じるという問題があった。また、該組成物の耐熱
性、機械的性質、耐衝撃性などが不充分であるという問
題点があった。[0005] An inexpensive liquid crystal polyester resin composition which maintains the excellent heat resistance and mechanical properties of liquid crystal polyester, improves moldability, impact resistance, and anisotropy of molded products, and is inexpensive is strongly demanded from the market. I was JP-A-56-11535
No. 7 discloses a resin composition containing a melt-processable polymer and an anisotropic melt-forming polymer, and adding the anisotropic melt-forming polymer to the melt-processable polymer. It describes that the processability of a melt-processable polymer can be improved by this. For example, polyphenylene ether /
Examples are given in which a liquid crystal polyester is added to a polystyrene mixture. JP-A-2-97555 describes a resin composition in which various polyarylene oxides are mixed with a liquid crystal polyester for the purpose of improving solder heat resistance. However, in general, a composition comprising a liquid crystal polyester having a high molding temperature and an amorphous polymer such as polyphenylene ether having a lower molding temperature is blended, even if the melt processability of the composition is improved, There has been a problem that the appearance of the molded product is poor due to the thermal decomposition of the compounded resin during the molding process. Further, there is a problem that the heat resistance, mechanical properties, impact resistance, and the like of the composition are insufficient.
【０００６】また、特開昭５７−４０５５１号、特開平
２−１０２２５７号公報などに液晶ポリエステルと芳香
族ポリカーボネートからなる組成物が開示されている
が、それらは耐熱性や機械的性質などが充分なものでは
なかった。また、特開昭５８−２０１８５０号公報、特
開平１−１２１３５７号公報、特開平１−１９３３５１
号公報、ＥＰ６７２７２／Ａ２号公報、特開平７−３０
４９３６号公報などに、液晶性高分子にα−オレフィン
類と例えばグリシジルメタクリレートとの共重合体を配
合してなる組成物が記載されているが、耐衝撃性や引張
強度などの機械的性質の面でさらに改良が望まれてい
た。さらに米国特許第５２１６０７３号明細書には、エ
ポキシ化ゴムに液晶ポリマーを配合して成るブレンドに
ついて開示されているが、耐熱性、機械的性質が充分な
ものではなかった。Further, JP-A-57-40551 and JP-A-2-102257 disclose compositions comprising a liquid crystal polyester and an aromatic polycarbonate, but they have satisfactory heat resistance and mechanical properties. It was not something. Also, JP-A-58-201850, JP-A-1-121357, and JP-A-1-193351
Patent Publication, EP 67272 / A2 Publication, JP-A-7-30
No. 4936, there is described a composition in which a copolymer of an α-olefin and, for example, glycidyl methacrylate is blended with a liquid crystalline polymer, but mechanical properties such as impact resistance and tensile strength are described. Further improvement was desired in the aspect. Further, U.S. Pat. No. 5,216,073 discloses a blend obtained by blending a liquid crystal polymer with an epoxidized rubber, but has insufficient heat resistance and mechanical properties.
【０００７】一方、フィルム原料という観点からは、液
晶ポリエステルは、強い分子間相互作用によって溶融状
態で分子が配向することを特徴とするポリエステルであ
り、その強い分子間相互作用、分子配向のために、液晶
ポリエステルについてよく知られる高強度、高弾性率、
高耐熱性といった性能に加えて、ガスバリア性等の機能
を持ったフィルム材料としての工業化が期待されてき
た。しかし、液晶ポリエステルはポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレートのような芳香族ポ
リエステルと異なって分子が剛直なために溶融状態でも
絡み合いを起こさず、分子鎖が流れ方向に著しく配向す
るので、わずかなせん断によっても溶融粘度が急に低下
する挙動を示したり、温度上昇によって急激に溶融粘度
が低下し、溶融時のメルトテンションが極端に低いとい
った挙動を示す。そのため、溶融状態で形状を保つのが
非常に難しく、さらに、分子が配向していることで縦横
の性能バランスが取りにくくて極端な場合には分子配向
方向に裂けてしまうことから、フィルム成形、ブロー成
形などの分野での実用性に乏しいという大きな問題があ
った。そのため、液晶ポリエステルの機能を生かした液
晶ポリエステルからなるフィルムは充分実用化されるに
は至っていなかった。On the other hand, from the viewpoint of film raw materials, liquid crystal polyester is a polyester characterized in that molecules are oriented in a molten state by strong intermolecular interaction. , High strength, high modulus, well-known for liquid crystal polyester,
Industrialization as a film material having functions such as gas barrier properties in addition to performance such as high heat resistance has been expected. However, unlike aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, liquid crystal polyesters do not entangle even in the molten state because their molecules are rigid, and their molecular chains are significantly oriented in the flow direction. It exhibits a behavior in which the melt viscosity suddenly decreases, or a behavior in which the melt viscosity sharply decreases due to a rise in temperature, and the melt tension during melting is extremely low. Therefore, it is extremely difficult to maintain the shape in the molten state, and furthermore, it is difficult to balance the vertical and horizontal performance due to the orientation of the molecules, and in extreme cases, it will tear in the direction of molecular orientation, so film forming, There was a big problem that the utility in fields such as blow molding was poor. Therefore, a film made of a liquid crystal polyester utilizing the function of the liquid crystal polyester has not been put to practical use.
【０００８】このような液晶ポリエステルに関して、特
開昭５２−１０９５７８７号公報や特開昭５８−３１７
１８７号公報には、一軸に配向した液晶ポリエステルフ
ィルムを、強度の異方性を打ち消す方向に張り合わせた
積層体が開示されているが、生産性が悪く、さらにフィ
ルム剥離の問題がある。米国特許第４９７５３１２号明
細書、ＷＯ ９０１５７０６号公報などにはリングダイ
を回転させる方法で液晶ポリエステルの異方性を打ち消
す工夫が、また特開昭６２−２５５１３号公報、特開昭
６３−９５９３０号公報、特開昭６３−２４２５１号公
報には、Ｔダイ法における特殊な工夫が提案されてい
る。しかしこれらはいずれも非常に特殊な成形法によっ
て分子配向による異方性を緩和する方法を示したものあ
り、コスト高で薄膜化に限界があり、実用性に乏しいと
いう欠点がある。[0008] Such a liquid crystal polyester is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Sho 52-10995787 and 58-317.
Japanese Patent No. 187 discloses a laminate in which uniaxially oriented liquid crystal polyester films are laminated in a direction that cancels out the anisotropy of strength. However, the productivity is poor and there is a problem of film peeling. U.S. Pat. Nos. 4,975,312 and WO 9015706 disclose a method of canceling the anisotropy of liquid crystal polyester by rotating a ring die, and Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-25513 and 63-95930. Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 63-24251 proposes a special device in the T-die method. However, these methods all show a method of relaxing the anisotropy due to molecular orientation by a very special molding method, and have a drawback that the cost is high, the thinning is limited, and the practicability is poor.
【０００９】また、特開昭６２−１８７０３３号公報、
特開昭６４−６９３２３号公報、特開平２−１７８０１
６号公報、特開平２−２５３９１９号公報、特開平２−
２５３９２０号公報、特開平２−２５３９４９号公報、
特開平２−２５３９５０号公報には液晶ポリエステルと
熱可塑性樹脂との多層（積層）シート、多層（積層）フ
ィルムが提案されているが、層間に接着層が介在するこ
とにより剥がれが生じたり、液晶ポリエステルの本来持
つガスバリア性、耐熱性などの性能の低下や薄いフィル
ムの製造が困難であるという問題がある。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-187,033,
JP-A-64-69323, JP-A-2-17801
6, JP-A-2-253919, JP-A-2-253919
JP-A-253920, JP-A-2-253949,
JP-A-2-253950 proposes a multilayer (laminated) sheet and a multilayer (laminated) film of a liquid crystal polyester and a thermoplastic resin. However, peeling occurs due to the interposition of an adhesive layer between the layers, There are problems in that the inherent properties of polyester, such as gas barrier properties and heat resistance, are deteriorated and that it is difficult to produce a thin film.
【００１０】一方、液晶高分子の異方性が緩和され、し
かも高強度の液晶ポリエステルフィルムを得るためにイ
ンフレーション成膜が試みられている。インフレーショ
ン成膜とは、押出機内で溶融混練された樹脂を、環状の
スリットをもつダイを用いて筒状溶融体を押出し、その
中へ一定量の空気を送入し、膨張させ、フィルムの円周
を冷却させながら筒状のフィルムを作る方法をいう。そ
の例として例えば、特開昭６３−１７３６２０号公報、
特開平３−２８８６２３号公報、特開平４−４１２６号
公報、特開平４−５０２３３号公報または特開平４−４
９０２６号公報などには、液晶ポリエステルをインフレ
ーション成膜する方法が記載されているが、いずれも特
殊な成膜装置を使用したインフレーション成膜であった
り、構造が限定された液晶ポリエステルを対象とするも
のであったり、または極めて限定された条件下でのイン
フレーション成膜であり、汎用性のある成膜方法ではな
かった。しかも得られたフィルムは延伸性やガスバリア
性など不十分である、薄肉化が困難である、あるいは高
価であるなどの問題点があった。On the other hand, in order to obtain a high-strength liquid crystal polyester film in which the anisotropy of the liquid crystal polymer is relaxed, inflation film formation has been attempted. Inflation film formation is a process in which a resin melt-kneaded in an extruder is extruded into a cylindrical melt using a die having an annular slit, a certain amount of air is fed into it, and the resin is expanded to expand the film. A method of making a cylindrical film while cooling the periphery. For example, JP-A-63-173620,
JP-A-3-288623, JP-A-4-4126, JP-A-4-50233 or JP-A-4-4
Japanese Patent No. 9026 and the like describe a method for inflation film formation of a liquid crystal polyester. However, any of these methods is directed to inflation film formation using a special film formation apparatus or liquid crystal polyester having a limited structure. Or inflation film formation under extremely limited conditions, and was not a versatile film formation method. Moreover, the obtained film has problems such as insufficient stretchability and gas barrier properties, difficulty in thinning, and high cost.
【００１１】特開平２−２６２４５６号公報には、液晶
ポリマー層とヒートシール層からなる積層体を用いた医
療用物品包材に関して記載されているが、該医療用バッ
グ用としては耐屈曲性などが不十分であった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-262456 describes a medical article packaging material using a laminate comprising a liquid crystal polymer layer and a heat seal layer. Was inadequate.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】かかる実状に鑑み本発
明が解決しようとする課題は、成形加工性、耐熱性、ガ
スバリア性などに優れ、耐屈曲性に優れ、紫外線遮蔽性
も良好な液体バッグを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a liquid bag which is excellent in molding workability, heat resistance, gas barrier properties, etc., excellent in bending resistance, and excellent in ultraviolet shielding properties. Is to provide.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルを連続相と
し（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有
する共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成
物を用いてなる液体バッグ、並びに、少なくとも、
（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体を分散
相とする液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる層と、熱
可塑性樹脂（但し、該液晶ポリエステルおよび該液晶ポ
リエステル樹脂組成物を除く。）よりなる層とを有する
積層構造体から構成される液体バッグにかかるものであ
る。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention provides a liquid bag using a liquid crystal polyester resin composition having (A) a liquid crystal polyester as a continuous phase and (B) a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester as a dispersion phase, and at least,
A layer comprising a liquid crystal polyester resin composition having (A) a liquid crystal polyester as a continuous phase and (B) a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester as a dispersed phase; And a liquid bag including the liquid crystal polyester resin composition).
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】次に、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明における液晶ポリエステル樹脂組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポ
リマーと呼ばれるポリエステルである。Next, the present invention will be described in more detail. The liquid crystal polyester of the component (A) of the liquid crystal polyester resin composition in the present invention is a polyester called a thermotropic liquid crystal polymer.
【００１５】具体的には、 （１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの。 （２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ
からなるもの。 （３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの。 （４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の。 などが挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を
形成するものである。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の
代わりに、それらのエステル形成性誘導体が使用される
こともある。[0015] Specifically, (1) those comprising a combination of an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol and an aromatic hydroxycarboxylic acid. (2) Those comprising a combination of different aromatic hydroxycarboxylic acids. (3) Those comprising a combination of an aromatic dicarboxylic acid and a nucleus-substituted aromatic diol. (4) Those obtained by reacting an aromatic hydroxycarboxylic acid with a polyester such as polyethylene terephthalate. And the like, which forms an anisotropic melt at a temperature of 400 ° C. or lower. In addition, in place of these aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, and aromatic hydroxycarboxylic acids, ester-forming derivatives thereof may be used.
【００１６】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては、下記の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し構
造単位、芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位、
芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。The repeating structural units of the liquid crystal polyester include the following repeating structural units derived from an aromatic dicarboxylic acid, the following repeating structural units derived from an aromatic diol,
Examples of the repeating structural unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid include, but are not limited to, these.
【００１７】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し
構造単位： A repeating structural unit derived from an aromatic dicarboxylic acid:
【００１８】 [0018]
【００１９】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位： A repeating structural unit derived from an aromatic diol:
【００２０】 [0020]
【００２１】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位： A repeating structural unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid:
【００２２】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは なる繰り返し構造単位を含むものであり、さらに好まし
くはかかる繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０モ
ル％以上含むものである。具体的には繰り返し構造単位
の組み合わせが下記（Ｉ）〜（VI）のいずれかのものが
好ましい。A liquid crystal polyester which is particularly preferable from the balance of heat resistance, mechanical properties and workability is And more preferably at least 30 mol% or more of such a repeating structural unit. Specifically, the combination of repeating structural units is preferably any one of the following (I) to (VI).
【００２３】 [0023]
【００２４】 [0024]
【００２５】 [0025]
【００２６】 [0026]
【００２７】 [0027]
【００２８】 [0028]
【００２９】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特開平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）または（IV）の組合せであり、さら
に好ましくは（Ｉ）または（II）の組み合せが挙げられ
る。The method for producing the liquid crystal polyesters (I) to (VI) is described, for example, in JP-B-47-47870, JP-B-63-3888, JP-B-63-3891, and JP-B-56-18016. JP-A-2-515
No. 23, and the like. Of these, a combination of (I), (II) or (IV) is preferable, and a combination of (I) or (II) is more preferable.
【００３０】本発明において、高い耐熱性が要求される
分野には成分（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り
返し単位（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位
（ｂ’）が０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１
０〜２５モル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モ
ル％からなる液晶ポリエステルが好ましく使用される。In the field where high heat resistance is required in the present invention, the liquid crystal polyester of the component (A) contains 30 to 80 mol% of the following repeating unit (a ') and 0 to 100% of the repeating unit (b'). 10 mol%, repeating unit (c ') is 1
A liquid crystal polyester having 0 to 25 mol% and a repeating unit (d ') of 10 to 35 mol% is preferably used.
【００３１】 （式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）[0031] (In the formula, Ar is a divalent aromatic group.)
【００３２】本発明の液体バッグとして、環境問題の見
地から使用後の焼却などの廃棄の容易さが求められる分
野には、ここまで挙げたそれぞれに要求される分野の好
ましい組み合わせの中で特に炭素、水素、酸素のみの元
素からなる組み合わせによる液晶ポリエステルが特に好
ましく使用される。In the field in which the liquid bag of the present invention requires easy disposal such as incineration after use from the viewpoint of environmental problems, among the preferable combinations of the fields required so far, carbon is particularly preferable. , Hydrogen and oxygen are particularly preferably used.
【００３３】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に用
いられる成分（Ｂ）は、液晶ポリエステルと反応性を有
する官能基を有する共重合体である。かかる液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基としては、液晶ポリエス
テルと反応性を有すれば何でもよく、具体的には、オキ
サゾリル基やエポキシ基、アミノ基等が挙げられる。好
ましくは、エポキシ基である。エポキシ基等は他の官能
基の一部として存在していてもよく、そのような例とし
ては例えばグリシジル基が挙げられる。The component (B) used in the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester. The functional group reactive with the liquid crystal polyester is not particularly limited as long as it has reactivity with the liquid crystal polyester, and specific examples include an oxazolyl group, an epoxy group, and an amino group. Preferably, it is an epoxy group. The epoxy group or the like may be present as a part of another functional group, and such an example includes a glycidyl group.
【００３４】共重合体（Ｂ）において、かかる官能基を
共重合体中に導入する方法としては特に限定されるもの
ではなく、周知の方法で行うことができる。例えば共重
合体の合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合に
より導入することも可能であるし、共重合体に該官能基
を有する単量体をグラフト共重合することも可能であ
る。In the copolymer (B), the method for introducing such a functional group into the copolymer is not particularly limited, and it can be carried out by a known method. For example, at the stage of synthesizing the copolymer, it is possible to introduce the monomer having the functional group by copolymerization, or it is also possible to graft copolymerize the monomer having the functional group to the copolymer. It is.
【００３５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する単量体、中でもグリシジル基を含有する単量体
としては、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられ
る。As the monomer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester, and particularly as the monomer containing a glycidyl group, unsaturated glycidyl carboxylate and / or unsaturated glycidyl ether are preferably used.
【００３６】不飽和カルボン酸グリシジルエステルは好
ましくは一般式 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）で表される化合物であり、また不
飽和グリシジルエーテルは好ましくは一般式 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ2−Ｏ−または である。）で表される化合物である。The unsaturated carboxylic acid glycidyl ester is preferably of the general formula Wherein R is a hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated bond and having 2 to 13 carbon atoms. The unsaturated glycidyl ether is preferably a compound represented by the general formula: (R is a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms which has an ethylenically unsaturated bond, X is -CH 2 -O- or It is. ).
【００３７】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタク
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル等が例示される。Specifically, the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester includes, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid diglycidyl ester, butenetricarboxylic acid triglycidyl ester,
Glycidyl p-styrenecarboxylate and the like can be mentioned. As unsaturated glycidyl ethers,
For example, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether and the like are exemplified.
【００３８】上記の液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）は、好ましくは、不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有す
る共重合体である。The copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester preferably contains 0.1 to 30% by weight of unsaturated carboxylic acid glycidyl ester units and / or unsaturated glycidyl ether units. It is a copolymer containing.
【００３９】また、上記の液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂
であってもゴムであってもよいし、熱可塑性樹脂とゴム
の混合物であってもよい。ゴムがより熱安定性や柔軟性
に優れ好ましい。The copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester may be a thermoplastic resin or a rubber, or a mixture of a thermoplastic resin and a rubber. You may. Rubber is preferred because of its higher thermal stability and flexibility.
【００４０】さらに好ましくは、上記の液晶ポリエステ
ルと反応性を有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、
結晶の融解熱量が３Ｊ／ｇ未満の共重合体である。また
共重合体（Ｂ）としては、ムーニー粘度が３〜７０のも
のが好ましく、３〜３０のものがさらに好ましく、４〜
２５のものが特に好ましい。ここでいうムーニー粘度
は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて１００℃ラージロータ
ーを用いて測定した値をいう。More preferably, the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is
A copolymer having a heat of fusion of crystal of less than 3 J / g. The copolymer (B) preferably has a Mooney viscosity of 3 to 70, more preferably 3 to 30 and more preferably 4 to 30.
25 are particularly preferred. The Mooney viscosity here refers to a value measured using a large rotor at 100 ° C. according to JIS K6300.
【００４１】ここでいうゴムとは、新版高分子辞典（高
分子学会編、１９８８年出版、朝倉書店）による室温に
てゴム弾性を有する高分子物質に該当するものであり、
その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳゴムまたはＳＢＳゴム等を含
む）、グラフト共重合体などすべて含まれる）又はその
水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体ゴム、
イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−イソ
プレン共重合体ゴム、スチレン−ブチレン共重合体、ス
チレン−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、パーフル
オロゴム、ふっ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、チオールゴム、多硫化ゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレン
オキシド等）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステル
エラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ
る。中でも、アクリル酸エステル−エチレン系共重合体
が好ましく用いられ、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン系共重合体ゴムがさらに好ましい。The rubber referred to here corresponds to a polymer substance having rubber elasticity at room temperature according to a new edition of Polymer Dictionary (edited by the Society of Polymer Science, published in 1988, Asakura Shoten).
Specific examples thereof include natural rubber, butadiene polymer, butadiene-styrene copolymer (including random copolymer, block copolymer (including SEBS rubber or SBS rubber, etc.), and graft copolymer), or The hydrogenated product, isoprene polymer, chlorobutadiene polymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene polymer, isobutylene-butadiene copolymer rubber,
Isobutylene-isoprene copolymer, acrylate-ethylene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-butene copolymer rubber, ethylene-propylene-styrene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer Rubber, styrene-butylene copolymer, styrene-ethylene-propylene copolymer rubber, perfluoro rubber, fluoro rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, silicone rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, thiol rubber, polysulfide Examples include rubber, polyurethane rubber, polyether rubber (for example, polypropylene oxide, etc.), epichlorohydrin rubber, polyester elastomer, polyamide elastomer, and the like. Among them, an acrylate-ethylene copolymer is preferably used, and a (meth) acrylate-ethylene copolymer rubber is more preferred.
【００４２】これらのゴム様物質は、いかなる製造法
（例えば乳化重合法、溶液重合法等）、いかなる触媒
（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲ
ン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられたもので
もよい。These rubber-like substances are produced by any production method (eg, emulsion polymerization method, solution polymerization method, etc.) and any catalyst (eg, peroxide, trialkylaluminum, lithium halide, nickel-based catalyst, etc.). It may be something.
【００４３】そして本発明においては、共重合体（Ｂ）
としてのゴムは上記のようなゴムにおいて、液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有するゴムである。か
かるゴムにおいて、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基をゴム中に導入する方法としては、特に限定され
るものではなく、周知の方法で行うことができる。例え
ばゴムの合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合
により導入することも可能であるし、ゴムに該官能基を
有する単量体をグラフト共重合することも可能である。In the present invention, the copolymer (B)
Is a rubber having a functional group reactive with the liquid crystal polyester in the rubber as described above. In such a rubber, a method for introducing a functional group reactive with the liquid crystal polyester into the rubber is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, it is possible to introduce the monomer having the functional group by copolymerization at the stage of synthesizing the rubber, or it is also possible to graft copolymerize the monomer having the functional group to the rubber.
【００４４】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキシ基を
有するゴムとしては、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムを挙
げることができる。As specific examples of the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester, rubbers having an epoxy group include (meth) acrylate-ethylene- (unsaturated glycidyl carboxylate and And / or unsaturated glycidyl ether) copolymer rubber.
【００４５】ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、
アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールから得られ
るエステルである。アルコールとしては、炭素原子数１
〜８のアルコールが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどを挙げ
ることができる。なお、（メタ）アクリル酸エステルと
しては、その一種を単独で使用してもよく、または二種
以上を併用してもよい。Here, the (meth) acrylate is
An ester obtained from acrylic acid or methacrylic acid and an alcohol. Alcohols have 1 carbon atom
~ 8 alcohols are preferred. Specific examples of (meth) acrylates include methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, ter
Examples thereof include t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. As the (meth) acrylic acid ester, one kind thereof may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
【００４６】好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル
単位が４０重量％をこえ９７重量％未満、さらに好まし
くは４５〜７０重量％、エチレン単位が３重量％以上５
０重量％未満、さらに好ましくは１０〜４９重量％、不
飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位および／または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。上記の範
囲外であると、組成物から得られるフィルムまたはシー
ト等の成形体の熱安定性や機械的性質が不十分となる場
合があり、好ましくない。Preferably, the content of (meth) acrylic acid ester units is more than 40% by weight and less than 97% by weight, more preferably 45 to 70% by weight, and the ethylene unit is 3% by weight or more.
0% by weight, more preferably 10 to 49% by weight, 0.1 to 30% by weight of unsaturated carboxylic acid glycidyl ether unit and / or unsaturated glycidyl ether unit,
More preferably, it is 0.5 to 20% by weight. If the ratio is outside the above range, the thermal stability and mechanical properties of a molded product such as a film or sheet obtained from the composition may be insufficient, which is not preferable.
【００４７】該共重合体ゴムは、通常の方法、例えばフ
リーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重
合などによって製造することができる。なお、代表的な
重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６
１−１２７７０９号公報などに記載された方法、フリー
ラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５００ｋ
ｇ／ｃｍ2以上、温度４０〜３００℃の条件により製造
することができる。The copolymer rubber can be produced by a usual method, for example, bulk polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization or the like using a free radical initiator. Typical polymerization methods are described in JP-B-46-45085 and JP-B-6-45085.
No. 1-127709, pressure of 500 k in the presence of a polymerization initiator generating free radicals
g / cm 2 or more and a temperature of 40 to 300 ° C.
【００４８】本発明の共重合体（Ｂ）に使用できるゴム
として他には、液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有するアクリルゴムや、液晶ポリエステルと反応性
を有する官能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体ゴムも例示すること
ができる。Other rubbers that can be used in the copolymer (B) of the present invention include acrylic rubber having a functional group reactive with liquid crystal polyester and vinyl aromatic having a functional group reactive with liquid crystal polyester. Hydrocarbon compounds
A conjugated diene compound block copolymer rubber can also be exemplified.
【００４９】ここでいうアクリルゴムとして好ましく
は、一般式（１） （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１８のアルキル基または
シアノアルキル基を示す。）、一般式（２） （式中、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキレン基、Ｒ3
は炭素原子数１〜１２のアルキル基を示す。）、および
一般式（３） （式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5炭素原子数
３〜３０のアルキレン基、Ｒ6は炭素原子数１〜２０の
アルキル基またはその誘導体、ｎは１〜２０の整数を示
す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の
単量体を主成分とするものである。The acrylic rubber mentioned here is preferably represented by the general formula (1) (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cyanoalkyl group.), A general formula (2) (Wherein, R 2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, R 3
Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. ) And general formula (3) (Wherein, R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, R 5 is an alkylene group having 3 to 30 carbon atoms, R 6 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a derivative thereof, and n is an integer of 1 to 20) .)) At least one monomer selected from the compounds represented by formula (1).
【００５０】上記一般式（１）で表されるアクリル酸ア
ルキルエステルの具体例としては、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、アクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレ
ートなどを挙げることができる。Specific examples of the alkyl acrylate represented by the general formula (1) include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate,
Examples thereof include butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, actyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, and cyanoethyl acrylate.
【００５１】また、上記一般式（２）で表されるアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレートなどを挙げることができる。これらの１種あ
るいは２種以上を該アクリルゴムの主成分として用いる
ことができる。Examples of the alkoxyalkyl acrylate represented by the general formula (2) include methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, and ethoxypropyl acrylate. One or more of these can be used as the main component of the acrylic rubber.
【００５２】かかるアクリルゴムの構成成分として、必
要に応じて上記の一般式（１）〜（３）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種の単量体と共重合可能な
不飽和単量体を用いることができる。このような不飽和
単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、ハロゲン化スチレン、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルナ
フタレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジルアクリレー
ト、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
などが挙げられる。As a constituent component of the acrylic rubber, an unsaturated monomer copolymerizable with at least one monomer selected from the compounds represented by the above general formulas (1) to (3), if necessary. Can be used. Examples of such unsaturated monomers include styrene, α-methylstyrene,
Acrylonitrile, halogenated styrene, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinylnaphthalene, N-methylolacrylamide, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, benzyl acrylate, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and the like. .
【００５３】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有するアクリルゴムの好ましい構成成分比は、上記の
一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少
なくとも一種の単量体４０．０〜９９．９重量％、不飽
和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和
グリシジルエーテル０．１〜３０．０重量％、上記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の単量体と共重合可能な不飽和単量体０．０
〜３０．０重量％である。該アクリルゴムの構成成分比
が上記の範囲内であると、組成物から得られるフィルム
またはシート等の成形体の耐熱性や耐衝撃性、成形加工
性が良好であり好ましい。The preferred constituent ratio of the acrylic rubber having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is at least one monomer selected from the compounds represented by the above general formulas (1) to (3). 0 to 99.9% by weight, 0.1 to 30.0% by weight of unsaturated carboxylic acid glycidyl ester and / or unsaturated glycidyl ether, selected from the compounds represented by the above general formulas (1) to (3). Unsaturated monomer copolymerizable with at least one monomer 0.0
３30.0% by weight. When the constituent ratio of the acrylic rubber is within the above range, the heat resistance, impact resistance, and molding processability of a molded article such as a film or sheet obtained from the composition are favorable, which is preferable.
【００５４】該アクリルゴムの製法は特に限定するもの
ではなく、例えば特開昭５９−１１３０１０号公報、特
開昭６２−６４８０９号公報、特開平３−１６０００８
号公報、あるいはＷＯ９５／０４７６４などに記載され
ているような周知の重合法を用いることができ、ラジカ
ル開始剤の存在下で乳化重合、懸濁重合、溶液重合ある
いはバルク重合で製造することができる。The method for producing the acrylic rubber is not particularly limited. For example, JP-A-59-113010, JP-A-62-64809, and JP-A-3-160008
Or a well-known polymerization method described in WO95 / 04764 or the like, and can be produced by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization in the presence of a radical initiator. .
【００５５】前記液晶ポリエステルと反応性を有する官
能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体ゴムとして好ましくは、（ａ）
ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とするシーケンスと
（ｂ）共役ジエン化合物を主体とするシーケンスからな
るブロック共重合体をエポキシ化して得られるゴム、ま
たは該ブロック共重合体の水添物をエポキシ化して得ら
れるゴムである。The vinyl aromatic hydrocarbon compound-conjugated diene compound block copolymer rubber having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is preferably (a)
Epoxidation of a rubber obtained by epoxidizing a block copolymer consisting of a sequence mainly composed of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and (b) a sequence mainly composed of a conjugated diene compound, or epoxidation of a hydrogenated product of the block copolymer This is the rubber obtained.
【００５６】ビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体あるいはその水添物は、周知の
方法で製造することができ、例えば、特公昭４０−２３
７９８号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報等に記
載されている。The vinyl aromatic hydrocarbon compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof can be produced by a known method.
798 and JP-A-59-133203.
【００５７】芳香族炭化水素化合物としては、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などを挙げることができ、中でもスチレンが好ましい。
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、ピレリレン、１，３−ペンタジエン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエンなどを挙げることができ、ブ
タジエンまたはイソプレンが好ましい。As the aromatic hydrocarbon compound, for example,
Styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene and the like can be mentioned, among which styrene is preferable.
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, pyrrylene, 1,3-pentadiene, 3-butyl-1,3-octadiene and the like, butadiene or isoprene is preferred.
【００５８】共重合体（Ｂ）として用いるゴムとして好
ましくは、（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムが用いられ
る。The rubber used as the copolymer (B) is preferably (meth) acrylate-ethylene-
(Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester and / or unsaturated glycidyl ether) copolymer rubber is used.
【００５９】共重合体（Ｂ）として用いるゴムは、必要
に応じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いることができ
る。上記の（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムの加硫は、多
官能性有機酸、多官能性アミン化合物、イミダゾール化
合物などを用いることで達成されるが、これらに限定さ
れるものではない。The rubber used as the copolymer (B) may be vulcanized as required and used as a vulcanized rubber. The above (meth) acrylic acid ester-ethylene-
Vulcanization of the (unsaturated carboxylic acid glycidyl ester and / or unsaturated glycidyl ether) copolymer rubber is achieved by using a polyfunctional organic acid, a polyfunctional amine compound, an imidazole compound, and the like. It is not limited.
【００６０】また、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキ
シ基を有する熱可塑性樹脂としては（ａ）エチレン単位
が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位が０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が
０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合
体を挙げることができる。As a specific example of the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester, the thermoplastic resin having an epoxy group includes (a) 50 to 99% by weight of ethylene units, (b) ) 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight of unsaturated carboxylic acid glycidyl ester units and / or unsaturated glycidyl ether units.
% By weight, and (c) an epoxy group-containing ethylene copolymer having an ethylenically unsaturated ester compound unit of 0 to 50% by weight.
【００６１】エチレン系不飽和エステル化合物（ｃ）と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のカルボン酸ビニルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。Examples of the ethylenically unsaturated ester compound (c) include vinyl carboxylate such as vinyl acetate, vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate. Esters, α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters, and the like. Particularly, vinyl acetate, methyl acrylate and ethyl acrylate are preferred.
【００６２】該エポキシ基含有エチレン共重合体の具体
例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単位か
らなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレ
ート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。Specific examples of the epoxy group-containing ethylene copolymer include, for example, a copolymer composed of ethylene units and glycidyl methacrylate units, a copolymer composed of ethylene units and glycidyl methacrylate units, and a methyl acrylate unit. Copolymers composed of glycidyl methacrylate units and ethyl acrylate units, and copolymers composed of ethylene units, glycidyl methacrylate units and vinyl acetate units are exemplified.
【００６３】該エポキシ基含有エチレン共重合体のメル
トインデックス（以下、ＭＦＲということがある。ＪＩ
Ｓ Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２
〜５０ｇ／１０分である。メルトインデックスはこの範
囲外であってもよいが、メルトインデックスが１００ｇ
／１０分を越えると組成物にした時の機械的物性の点で
好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成分（Ａ）の
液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましくない。The epoxy group-containing ethylene copolymer has a melt index (hereinafter sometimes referred to as MFR. JI
SK6760, 190 ° C, 2.16 kg load) is preferably 0.5 to 100 g / 10 min, more preferably 2 to 100 g / 10 min.
５０50 g / 10 min. The melt index may be outside this range, but the melt index is 100 g
If it exceeds / 10 minutes, it is not preferable in view of the mechanical properties of the composition, and if it is less than 0.5 g / 10 minutes, the compatibility with the liquid crystal polyester of the component (A) is inferior.
【００６４】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
は、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲の
ものが好ましく、２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ2のものが
さらに好ましい。曲げ剛性率がこの範囲外であると組成
物の成形加工性や機械的性質が不十分となる場合があり
好ましくない。[0064] Also, the epoxy group-containing ethylene copolymer is preferably in the range stiffness modulus of 10~1300kg / cm 2, further preferably from 20~1100kg / cm 2. If the flexural rigidity is outside this range, the molding processability and mechanical properties of the composition may be insufficient, which is not preferable.
【００６５】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。The epoxy group-containing ethylene copolymer is usually prepared by reacting an unsaturated epoxy compound and ethylene in the presence of a radical generator at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C. in the presence or absence of a suitable solvent or chain transfer agent. It is produced by a high-pressure radical polymerization method in which copolymerization is carried out in the presence. It can also be produced by a method in which an unsaturated epoxy compound and a radical generator are mixed with polyethylene and melt-grafted and copolymerized in an extruder.
【００６６】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
上記の液晶ポリエステルを含有する樹脂組成物であり、
（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体を分散
相とする樹脂組成物である。液晶ポリエステルが連続相
でない場合には、液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる
液体バッグのガスバリア性、耐熱性などが著しく低下す
る場合があり、好ましくない。The liquid crystal polyester resin composition of the present invention comprises:
A resin composition containing the above liquid crystal polyester,
A resin composition comprising (A) a liquid crystal polyester as a continuous phase and (B) a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester as a dispersed phase. If the liquid crystal polyester is not in a continuous phase, the gas barrier properties and heat resistance of the liquid bag made of the liquid crystal polyester resin composition may be significantly reduced, which is not preferable.
【００６７】このような官能基を有する共重合体と液晶
ポリエステルとの樹脂組成物においては、機構の詳細は
不明ではあるが、該組成物の成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の間で反応が生起し、成分（Ａ）が連続相を形成すると
ともに成分（Ｂ）が微細分散し、そのために該組成物の
成形性が向上するものと考えられる。The details of the mechanism of the resin composition of such a copolymer having a functional group and the liquid crystal polyester are not clear, but the composition between component (A) and component (B) of the composition is not clear. It is considered that a reaction occurs, and the component (A) forms a continuous phase, and the component (B) is finely dispersed, thereby improving the moldability of the composition.
【００６８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の一
実施態様は、（Ａ）液晶ポリエステル５６．０〜９９．
９重量％、好ましくは６５．０〜９９．９重量％、さら
に好ましくは７０〜９８重量％、および（Ｂ）液晶ポリ
エステルと反応性を有する官能基を有する共重合体４
４．０〜０．１重量％、好ましくは３５．０〜０．１重
量％、さらに好ましくは３０〜２重量％を含有する樹脂
組成物である。成分（Ａ）が５６．０重量％未満である
と該組成物から得られるフィルムまたはシート等の成形
体のガスバリア性、耐熱性が低下する場合があり好まし
くない。また成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該
組成物の成形加工性が低下する場合があり、また価格的
にも高価なものとなり好ましくない。One embodiment of the liquid crystal polyester resin composition of the present invention comprises (A) 56.0 to 99.
9% by weight, preferably 65.0 to 99.9% by weight, more preferably 70 to 98% by weight, and (B) a copolymer 4 having a functional group reactive with the liquid crystal polyester
It is a resin composition containing 4.0 to 0.1% by weight, preferably 35.0 to 0.1% by weight, more preferably 30 to 2% by weight. If the content of the component (A) is less than 56.0% by weight, the gas barrier properties and heat resistance of a molded article such as a film or sheet obtained from the composition may be undesirably reduced. On the other hand, if the content of the component (A) exceeds 99.9% by weight, the molding processability of the composition may be reduced, and the composition is expensive, which is not preferable.
【００６９】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法としては周知の方法を用いることがで
きる。たとえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸
発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工
業的見地からみると溶融状態で各成分を混練する方法が
好ましい。溶融混練には一般に使用されている一軸また
は二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いる
ことができる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混
練に際しては、混練装置のシリンダー設定温度は２００
〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２３０
〜３５０℃である。As a method for producing the liquid crystal polyester resin composition of the present invention, a known method can be used. For example, there is a method in which each component is mixed in a solution state and the solvent is evaporated or precipitated in the solvent. From an industrial point of view, a method of kneading each component in a molten state is preferred. For the melt kneading, kneading apparatuses such as a single-screw or twin-screw extruder and various kneaders which are generally used can be used. In particular, a biaxial high kneader is preferred. During the melt kneading, the cylinder set temperature of the kneading apparatus is 200
To 360 ° C, more preferably 230 ° C.
３５０350 ° C.
【００７０】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。At the time of kneading, the respective components may be previously mixed uniformly using a device such as a tumbler or a Henschel mixer, or if necessary, the mixing may be omitted, and each component may be separately supplied to the kneading device. Methods can also be used.
【００７１】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。In the liquid crystal polyester resin composition used in the present invention, an inorganic filler is used if desired.
Examples of such inorganic fillers include calcium carbonate, talc, clay, silica, magnesium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina, gypsum, glass flake, glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silica alumina fiber, and aluminum borate. Examples include whiskers and potassium titanate fibers.
【００７２】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光
沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良剤などの各種の添
加剤を製造工程中あるいはその後の加工工程において、
液体バッグの透明性を著しく損なわない範囲で用いるこ
とができる。The liquid crystal polyester resin composition used in the present invention may further contain, if necessary, an organic filler, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent,
Various additives such as rust inhibitor, crosslinking agent, foaming agent, fluorescent agent, surface smoothing agent, surface gloss improver, release improver such as fluororesin, etc.
The liquid bag can be used within a range that does not significantly impair the transparency of the liquid bag.
【００７３】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物からなる液体バッグの成形方法は特に制限するもので
はなく、周知の方法で行うことができる。例えば、該組
成物を成膜して得られたフィルムまたはシートを所定の
寸法に切り出し、ヒートシールして液体バッグを得るこ
とができる。また、該フィルムまたはシートを所定の金
型に真空成形した後、ヒートシールして液体バッグを得
ることもできる。また、該フィルムまたはシートを袋形
状にヒートシールしてパウチ形状やスタンディングパウ
チ形状の液体バッグとして用いることができる。The method for forming a liquid bag comprising the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, a film or sheet obtained by forming a film of the composition can be cut into a predetermined size and heat-sealed to obtain a liquid bag. Alternatively, the liquid bag can be obtained by vacuum forming the film or sheet into a predetermined mold and then heat sealing. The film or sheet can be heat-sealed in a bag shape to be used as a pouch-shaped or standing pouch-shaped liquid bag.
【００７４】本発明の液体バッグを医療用液体バッグで
ある輸液バッグとして用いる場合には、該液体バッグの
底部に輸液流出用の栓体を取り付けることができる。そ
の際には該液体バッグを形成するフィルムと該栓体とは
ヒートシールされる。When the liquid bag of the present invention is used as an infusion bag as a medical liquid bag, a plug for infusion outflow can be attached to the bottom of the liquid bag. At that time, the film forming the liquid bag and the stopper are heat-sealed.
【００７５】該組成物を成膜する方法としては、例え
ば、Ｔダイから溶融樹脂を押出し巻き取るＴダイ法、環
状ダイスを設置した押出し機から溶融樹脂を円筒状に押
出し、冷却し巻き取るインフレーション成膜法によりフ
ィルムまたはシートを得ることもできるし、あるいは射
出成形法や押出し法で得られたシートをさらに一軸延伸
してフィルムまたはシートを得ることもできる。射出成
形、押出成形などの場合にはあらかじめ混練の工程を経
ることなく、成分のペレットを成形時にドライブレンド
して溶融成形して、フィルムまたはシートを得ることも
できる。Examples of the method for forming a film of the composition include a T-die method in which a molten resin is extruded and wound from a T-die, and a molten resin is extruded into a cylindrical shape from an extruder provided with an annular die, cooled and wound. A film or sheet can be obtained by a film forming method, or a film or sheet can be obtained by further uniaxially stretching a sheet obtained by an injection molding method or an extrusion method. In the case of injection molding, extrusion molding, or the like, a film or sheet can be obtained by dry blending and pelletizing the component pellets at the time of molding without going through a kneading step in advance.
【００７６】Ｔ型ダイ法では、Ｔダイを通して押出した
溶融樹脂を巻き取り機方向（長手方向）に延伸しながら
巻き取って得られる一軸延伸フィルム、または二軸延伸
フィルムが好ましく用いられる。In the T-die method, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film obtained by winding a molten resin extruded through a T-die while stretching it in the machine direction (longitudinal direction) is preferably used.
【００７７】一軸延伸フィルムの成膜時における押出機
の設定条件は組成物の組成に応じて適宜設定できるが、
シリンダー設定温度は２００〜３６０℃の範囲が好まし
く、２３０〜３５０℃の範囲がさらに好ましい。この範
囲外であると組成物の熱分解が生じたり、成膜が困難と
なる場合があり好ましくない。The conditions for setting the extruder when forming a uniaxially stretched film can be appropriately set according to the composition of the composition.
The cylinder set temperature is preferably in the range of 200 to 360 ° C, more preferably in the range of 230 to 350 ° C. If the ratio is outside this range, thermal decomposition of the composition may occur or film formation may be difficult, which is not preferable.
【００７８】Ｔダイのスリット間隔は、０．２〜２.０
ｍｍが好ましく、０.２〜１.２ｍｍがさらに好ましい。
一軸延伸フィルムのドラフト比は、１．１〜４０の範囲
のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０であ
り、特に好ましくは１５〜３５である。The slit interval of the T-die is 0.2 to 2.0.
mm is preferable, and 0.2 to 1.2 mm is more preferable.
The draft ratio of the uniaxially stretched film is preferably in the range of 1.1 to 40, more preferably 10 to 40, and particularly preferably 15 to 35.
【００７９】ここでいうドラフト比とは、Ｔダイスリッ
トの断面積を長手方向に垂直な面のフィルム断面積で除
した値をいう。ドラフト比が１．１未満であるとフィル
ム強度が不十分であり、ドラフト比が４５を越すとフィ
ルムの表面平滑性が不十分となる場合があり、好ましく
ない。ドラフト比は押出機の設定条件、巻き取り速度な
どを制御して設定することができる。The draft ratio mentioned here is a value obtained by dividing the cross-sectional area of the T-die slit by the cross-sectional area of the film perpendicular to the longitudinal direction. If the draft ratio is less than 1.1, the film strength is insufficient, and if the draft ratio exceeds 45, the surface smoothness of the film may be insufficient, which is not preferable. The draft ratio can be set by controlling the setting conditions of the extruder, the winding speed, and the like.
【００８０】二軸延伸フィルムは、一軸延伸フィルムの
成膜と同様の押出機の設定条件、すなわちシリンダー設
定温度が好ましくは２００〜３６０℃の範囲、さらに好
ましくは２３０〜３５０℃の範囲、Ｔダイのスリット間
隔が好ましくは０．２〜１.２ｍｍの範囲で該組成物の
溶融押出しを行い、Ｔダイから押出した溶融体シートを
長手方向および長手方向と垂直方向（横手方向）に同時
に延伸する方法、またはＴダイから押出した溶融体シー
トをまず長手方向に延伸し、ついでこの延伸シートを同
一工程内で１００〜３００℃の高温下でテンターより横
手方向に延伸する逐次延伸の方法などにより得られる。For the biaxially stretched film, the same extruder setting conditions as those for forming the uniaxially stretched film, that is, the cylinder set temperature is preferably in the range of 200 to 360 ° C., more preferably 230 to 350 ° C. The composition is melt-extruded at a slit interval of preferably 0.2 to 1.2 mm, and the melt sheet extruded from the T-die is simultaneously stretched in the longitudinal direction and the direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction). First, the melt sheet extruded from the T-die is stretched in the longitudinal direction, and then the stretched sheet is stretched in a transverse direction from the tenter at a high temperature of 100 to 300 ° C. in the same step. Can be
【００８１】二軸延伸フィルムを得る際、その延伸比は
長手方向に１．２〜２０倍、横手方向に１．２〜２０倍
の範囲が好ましい。延伸比が上記の範囲外であると、該
組成物フィルムの強度が不十分となったり、または均一
な厚みのフィルムを得るのが困難となる場合があり好ま
しくない。When obtaining a biaxially stretched film, the stretching ratio is preferably in the range of 1.2 to 20 times in the longitudinal direction and 1.2 to 20 times in the transverse direction. If the stretching ratio is out of the above range, the strength of the composition film may be insufficient, or it may be difficult to obtain a film having a uniform thickness, which is not preferable.
【００８２】円筒形のダイから押出した溶融体シートを
インフレーション法で成膜して得られる、インフレーシ
ョンフィルムなども好ましく用いられる。An inflation film obtained by forming a melt sheet extruded from a cylindrical die by inflation is also preferably used.
【００８３】すなわち、上記の方法により得られた液晶
ポリエステル樹脂組成物は、環状スリットのダイを備え
た溶融混練押出機に供給され、シリンダー設定温度２０
０〜３６０℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練
を行って押出機の環状スリットから筒状フィルムは上方
または下方へ溶融樹脂が押出される。環状スリット間隔
は通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環
状スリットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましく
は２５〜６００ｍｍである。That is, the liquid crystal polyester resin composition obtained by the above method is supplied to a melt-kneading extruder equipped with a die having an annular slit, and the cylinder set temperature is set to 20.
Melt kneading is performed at 0 to 360 ° C, preferably 230 to 350 ° C, and the molten resin is extruded upward or downward from the annular slit of the extruder. The interval between the annular slits is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm, and the diameter of the annular slit is usually 20 to 1000 mm, preferably 25 to 600 mm.
【００８４】溶融押出しされた溶融樹脂フィルムに長手
方向（ＭＤ）にドラフトをかけるとともに、この筒状フ
ィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば窒素ガ
スなどを吹き込むことにより長手方向と直角な横手方向
（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させる。The melt-extruded molten resin film is drafted in the longitudinal direction (MD), and air or an inert gas, for example, nitrogen gas, is blown from the inside of the cylindrical film so that a transverse direction perpendicular to the longitudinal direction is obtained. The film is expanded and stretched in (TD).
【００８５】インフレーション成形（成膜）において、
好ましいブロー比は１．５〜１０、好ましいＭＤ延伸倍
率は１．５〜４０である。インフレーション成膜時の設
定条件が上記の範囲外であると厚さが均一でしわの無い
高強度の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得るの
が困難となる場合があり好ましくない。In inflation molding (film formation),
The preferred blow ratio is 1.5 to 10, and the preferred MD draw ratio is 1.5 to 40. If the setting conditions during the inflation film formation are outside the above range, it may be difficult to obtain a high-strength liquid crystal polyester resin composition film having a uniform thickness and no wrinkles, which is not preferable.
【００８６】膨張させたフィルムは、その円周を空冷あ
るいは水冷させた後、ニップロールを通過させて引き取
る。The expanded film is air-cooled or water-cooled on its circumference, and then passed through a nip roll and taken out.
【００８７】インフレーション成膜に際しては液晶ポリ
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。In the case of inflation film formation, conditions can be selected according to the composition of the liquid crystal polyester resin composition such that the cylindrical melt film expands to a uniform thickness and a smooth surface state.
【００８８】フィルムの厚みには特に制限はないが、好
ましくは３〜１０００μｍ、さらに好ましくは３〜２０
０μｍである。The thickness of the film is not particularly limited, but is preferably 3 to 1000 μm, more preferably 3 to 20 μm.
0 μm.
【００８９】本発明の液体バッグはブロー成形法によっ
ても得ることができる。ブロー成形法としては例えば、
溶融押出ししたパイプ即ちパリソンを、冷却しないうち
にブロー成形する押出しブロー成形法、パリソンを射出
成形により成形し、その後ブロー成形するインジェクシ
ョンブロー成形法、またはブロー成形時に延伸を行う延
伸ブロー成形法などが挙げられ、目的に応じて適当なブ
ロー成形法を選ぶことができる。The liquid bag of the present invention can also be obtained by a blow molding method. As a blow molding method, for example,
An extrusion blow molding method in which a melt-extruded pipe or parison is blow molded before cooling, an injection blow molding method in which a parison is molded by injection molding and then blow molding, or a stretch blow molding method in which stretching is performed during blow molding. An appropriate blow molding method can be selected according to the purpose.
【００９０】ブロー成形においては、複数の押出し機か
ら各層の樹脂を溶融状態で同じ円上の流路を有する同一
ダイに押出し、ダイ内で各層を重ねあわせ、パリソンを
作るとともに、ガス圧によってこのパリソンを膨張させ
金型に密着させる多層ブロー成形法を用いることもでき
る。In the blow molding, the resin of each layer is extruded from a plurality of extruders in a molten state to the same die having a flow path on the same circle, and the layers are superposed in the die to form a parison. It is also possible to use a multilayer blow molding method in which the parison is expanded and adhered to the mold.
【００９１】本発明における液体バッグは、液晶ポリエ
ステル樹脂組成物層と液晶ポリエステルあるいは液晶ポ
リエステル樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂層との二層以
上の積層構造をとることができる。即ち本発明の液体バ
ッグとしては、少なくとも、上記の液晶ポリエステル樹
脂組成物よりなる層と、熱可塑性樹脂（但し、該液晶ポ
リエステルおよび該液晶ポリエステル樹脂組成物を除
く。）よりなる層とを有する積層構造体から構成される
液体バッグも用いられる。The liquid bag of the present invention can have a laminated structure of two or more layers of a liquid crystal polyester resin composition layer and a liquid crystal polyester or a thermoplastic resin layer other than the liquid crystal polyester resin composition. That is, the liquid bag of the present invention has at least a layer composed of the liquid crystal polyester resin composition described above and a layer composed of a thermoplastic resin (excluding the liquid crystal polyester and the liquid crystal polyester resin composition). A liquid bag composed of a structure is also used.
【００９２】ここでいう熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体のごときポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートやポリ
ブチレンテレフタレートのごときポリエステル、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリ
エーテルサルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニレンサ
ルファイド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリエチレンテレ
フタレートが好ましい。熱可塑性樹脂としては１種また
は２種以上のものを混合して用いることができる。ま
た、熱可塑性樹脂としては、分子鎖に官能基を導入し、
変性した熱可塑性樹脂も用いられる。The thermoplastic resin mentioned here includes, for example, polyethylene, polypropylene, polyolefin such as ethylene-α-olefin copolymer, polystyrene,
Polyester such as polycarbonate, polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polyacetal, polyamide, polyphenylene ether, polyether sulfone, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyphenylene sulfide, fluorine resin, acrylic resin, etc. No. Among these, polyethylene, polypropylene,
Ethylene-α-olefin copolymer and polyethylene terephthalate are preferred. As the thermoplastic resin, one kind or a mixture of two or more kinds can be used. In addition, as a thermoplastic resin, a functional group is introduced into the molecular chain,
A modified thermoplastic resin is also used.
【００９３】本発明の液体バッグに用いられるフィルム
またはシート等の成形体の表面には、必要に応じて表面
処理を施すことができる。このような表面処理法として
は、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、
スパッタリング処理、溶剤処理、紫外線処理、赤外線処
理、オゾン処理、研摩処理などが挙げられる。The surface of a molded product such as a film or a sheet used for the liquid bag of the present invention can be subjected to a surface treatment if necessary. Such surface treatment methods include, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment,
Examples include sputtering, solvent treatment, ultraviolet treatment, infrared treatment, ozone treatment, and polishing treatment.
【００９４】液体バッグにこのような積層構造体を用い
る際には、必要に応じて各層の間にホットメルト接着
剤、ポリウレタン接着剤などを使用して各層間の接着強
度を向上させることも可能である。When such a laminated structure is used for a liquid bag, the adhesive strength between the layers can be improved by using a hot melt adhesive, a polyurethane adhesive or the like between the layers as necessary. It is.
【００９５】このような積層構造体の形態は特に限定す
るものではなく、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
を外層とし、他の熱可塑性樹脂フィルムを内容物と接す
る内層として形成してもよいし、液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムを他の熱可塑性樹脂フィルムでサンドイ
ッチ上に挟んで成形してもよい。The form of such a laminated structure is not particularly limited, and a liquid crystal polyester resin composition film may be formed as an outer layer and another thermoplastic resin film may be formed as an inner layer in contact with the contents. The polyester resin composition film may be sandwiched between other thermoplastic resin films on a sandwich and molded.
【００９６】本発明の液体バッグはバッグ中を脱気した
状態、あるいは容器中を窒素などの不活性ガスで充填し
た状態でも使用することができる。The liquid bag of the present invention can be used in a state where the inside of the bag is degassed or a state where the inside of the container is filled with an inert gas such as nitrogen.
【００９７】[0097]
【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物か
らなる液体バッグは、耐熱性、機械的強度、柔軟性、耐
薬品性などに優れ、とりわけ成形加工性、ガスバリア
性、耐屈曲性、透明性、紫外線遮蔽性などが良好なこと
から、ビタミン輸液、アミノ酸輸液、リンゲル輸液、脂
肪輸液、流動傾向栄養食品、血液などを入れる医療用バ
ッグ、中でも輸液バッグ、医療用スタンディングパウチ
として適当なものである。The liquid bag made of the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is excellent in heat resistance, mechanical strength, flexibility, chemical resistance, etc., and particularly, moldability, gas barrier property, flex resistance, transparency. It is suitable as a medical bag for containing vitamin infusion, amino acid infusion, Ringer infusion, fat infusion, flowable nutritional food, blood, etc., especially in infusion bags and medical standing pouches because of its good ultraviolet shielding properties. .
【００９８】[0098]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples, and the present invention is not limited to these examples.
【００９９】（１）成分（Ａ）の液晶ポリエステル （ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸８．３ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸ガスを冷却管で液化し回収、除去しなが
ら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取出した。
この得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。これを
更にロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２８０℃
で３時間処理することによって、流動温度が３２４℃の
粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリ
エステルを得た。ここで、流動温度とは、島津社製高化
式フローテスターＣＦＴ−５００型を用いて、４℃／分
の昇温速度で加熱された樹脂を、荷重１００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから
押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温
度のことをいう。以下該液晶ポリエステルをＡ−１と略
記する。このポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異
方性を示した。液晶ポリエステルＡ−１の繰り返し構造
単位は、次の通りである。(1) Liquid crystal polyester of component (A) (i) 8.3 kg (60 mol) of p-acetoxybenzoic acid, 2.49 kg (15 mol) of terephthalic acid, 0.83 kg (5 mol) of isophthalic acid and 4 5,45 kg (20.2 mol) of 4,4'-diacetoxydiphenyl was charged into a polymerization tank having a comb-shaped stirring blade, and the temperature was increased while stirring under a nitrogen gas atmosphere, and polymerization was performed at 330 ° C. for 1 hour. The acetic acid gas produced as a by-product during this period was polymerized under strong stirring while being liquefied and collected and removed by a cooling tube. Thereafter, the system was gradually cooled, and the polymer obtained at 200 ° C. was taken out of the system.
The obtained polymer was pulverized with a hammer mill manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. to obtain particles of 2.5 mm or less. This is further heated at 280 ° C. in a rotary kiln under a nitrogen gas atmosphere.
For 3 hours to obtain a particulate wholly aromatic polyester having a flow temperature of 324 ° C. and comprising the following repeating structural units. Here, the flow temperature refers to a resin heated at a heating rate of 4 ° C./min using a Shimadzu Koka type flow tester model CFT-500 and a load of 100 kgf / c.
When extruded from a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm under m 2 , this refers to a temperature at which the melt viscosity shows 48,000 poise. Hereinafter, the liquid crystal polyester is abbreviated as A-1. This polymer showed optical anisotropy at 340 ° C. or more under pressure. The repeating structural units of the liquid crystal polyester A-1 are as follows.
【０１００】 [0100]
【０１０１】（ii）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６ｋ
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、窒
素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１時
間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃で
１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ留
出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で得
られたポリマーを系外へ取出した。この得られたポリマ
ーを前記の（Ａ−１）と同様に粉砕したあと、ロータリ
ーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理
することによって、流動温度が２７０℃の粒子状の下記
の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。
以下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。このポリ
マーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示した。液
晶ポリエステルＡ−２の繰り返し構造単位の比率は次の
通りである。(Ii) p-hydroxybenzoic acid 16.6k
g (12.1 mol), 8.4 kg (45 mol) of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and 18.6 kg of acetic anhydride
(182 mol) was charged into a polymerization vessel equipped with a comb-shaped stirring blade, and the temperature was increased while stirring under a nitrogen gas atmosphere, and the polymerization was performed at 320 ° C. for 1 hour, and further at 320 ° C. for 1 hour under a reduced pressure of 2.0 torr. Was. During this time, acetic acid produced as a by-product was continuously distilled out of the system. Thereafter, the system was gradually cooled, and the polymer obtained at 180 ° C. was taken out of the system. The obtained polymer is pulverized in the same manner as in the above (A-1), and then treated in a rotary kiln under a nitrogen gas atmosphere at 240 ° C. for 5 hours, whereby the following repetitive particles having a flow temperature of 270 ° C. A unitary aromatic polyester was obtained.
Hereinafter, the liquid crystal polyester is abbreviated as A-2. This polymer showed optical anisotropy at 280 ° C. or more under pressure. The ratio of the repeating structural units of the liquid crystal polyester A-2 is as follows.
【０１０２】 [0102]
【０１０３】（２）成分（Ｂ）の共重合体 以下において、Ｅはエチレン、ＭＡはアクリル酸メチ
ル、ＧＭＡはグリシジルメタクリレートをそれぞれ示
す。(2) Copolymer of Component (B) In the following, E represents ethylene, MA represents methyl acrylate, and GMA represents glycidyl methacrylate.
【０１０４】（ｉ）(株)日本触媒製、アクリロニトリル
／２−イソプロペニル−オキサゾリン／スチレン共重合
体、エポクロス ＲＡＳ１００５ 以下、該共重合体をＢ−１と称することがある。(I) Acrylonitrile / 2-isopropenyl-oxazoline / styrene copolymer, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocross RAS1005 Hereinafter, this copolymer may be referred to as B-1.
【０１０５】（ii）住友化学工業(株)製、エスプレン
ＥＭＡ ２７５２ ＭＡ／Ｅ／ＧＭＡ＝５９．０／３８．７／２．３重量比
の共重合体ゴム、ムーニー粘度＝１５ ここでムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて１
００℃、ラージローターを用いて測定した値である。以
下、該共重合体をＢ−２と称することがある。(Ii) Esplen, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
EMA 2752 MA / E / GMA = 59.0 / 38.7 / 3.2 weight ratio copolymer rubber, Mooney viscosity = 15 Here, the Mooney viscosity is 1 according to JIS K6300.
It is a value measured using a large rotor at 00 ° C. Hereinafter, the copolymer may be referred to as B-2.
【０１０６】（３）物性の測定法 （ｉ）酸素ガス透過率：ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ａ法（差
圧法）に準拠して温度２０℃の条件で測定した。単位は
ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍである。(3) Physical property measurement method (i) Oxygen gas permeability: Measured at a temperature of 20 ° C. in accordance with JIS K7126 A method (differential pressure method). The unit is cc / m 2 · 24 hr · 1 atm.
【０１０７】（ii）水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ０２０８
（カップ法）に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％の
条件で測定した。単位はｇ／ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍ
である。なお酸素ガス透過率と水蒸気透過率は膜厚みを
２５μｍに換算して求めた。(Ii) Water vapor transmission rate: JIS Z0208
The measurement was performed under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% according to the (cup method). The unit is g / m 2・ 24hr ・ 1atm
It is. The oxygen gas permeability and the water vapor permeability were determined by converting the film thickness to 25 μm.
【０１０８】（iii）耐屈曲性：液晶ポリエステル樹脂
組成物層のＭＤ方向、ＴＤ方向に積層材料を切り出し、
それぞれについて東洋精機（株）製ＭＩＴ屈曲試験機
Ｆｏｌｄｉｎｇ Ｅｎｄｕｒａｎｃｅ Ｔｅｓｔｅｒ
ＭＩＴ−Ｄ型を使用し、ＪＩＳ−ｐ−８１１５に基づい
て荷重１Ｋｇｆ、折り曲げ角 １３５度、折り曲げ面曲
率半径 １ｍｍ、折り曲げ速度１７５回／ｍｉｎで屈曲
試験を行い、フィルム、シートが破断するまでの屈曲回
数を求めた。(Iii) Flex resistance: The laminated material was cut out in the MD and TD directions of the liquid crystal polyester resin composition layer.
MIT bending tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
Folding Endurance Tester
Using the MIT-D type, a bending test is performed at a load of 1 kgf, a bending angle of 135 degrees, a bending surface curvature radius of 1 mm, and a bending speed of 175 times / min based on JIS-p-8115 until the film or sheet breaks. The number of bendings was determined.
【０１０９】（iv）光透過率：日立製作所（株）製 Ｕ
−３５００型 自記分光光度計を用いて、透過率（％）
を求めた。(Iv) Light transmittance: U manufactured by Hitachi, Ltd.
-3500 type Using a self-recording spectrophotometer, transmittance (%)
I asked.
【０１１０】実施例１ Ａ−１ ８９重量％、Ｂ−１ １１重量％を、日本製鋼
（株）製 ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、シリンダ
ー設定温度３５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで
溶融混練を行って組成物を得た。この組成物のペレット
を円筒ダイを備えた６０ｍｍΦの単軸押出し機に供給
し、シリンダー設定温度３５０℃、スクリュー回転数９
０ｒｐｍで溶融押出しして、ダイ径５０ｍｍ、リップ間
隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３５０℃の円筒ダイから溶
融樹脂を上方へ押出し、この筒状フィルムの中空部へ乾
燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、次に冷却さ
せたのち、ニップロールに通して巻き取り速度４５ｍ／
ｍｉｎで巻き取った。得られたフィルムの厚みは９μｍ
であった。次に、廣井精機（株）製卓上テストコーター
を使用して、上記フィルムの単層フィルム上に二液反応
型接着剤、東洋モートン（株）製ＡＤ−５０３（溶媒：
酢酸エチル）を塗布し、その塗布面上に東洋紡（株）製
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、商品
名 Ｅ５０００、１２μｍを重ね、圧着することで積層
フィルムを得た。得られた積層フィルムの波長６００ｎ
ｍの光線透過率は７３％、３００ｎｍにおける紫外線透
過度は３％であった。また該フィルムの屈曲試験結果は
１０万回以上であった。酸素透過度：０．５ｃｃ／ｍ2
・ａｔｍ・２４ｈ、水蒸気透過率度は０．４ｇ／ｍ2・
ａｔｍ・２４ｈであった。該積層フィルムを重ねあわ
せ、三方を熱プレスでヒートシールして得られたバッグ
中へビタミン輸液を入れたのち、開放部をヒートシール
して密封バッグを得た。該バッグの外観、透明性とも良
好であった。Example 1 89% by weight of A-1 and 11% by weight of B-1 were melted at a cylinder set temperature of 350 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm using a TEX-30 type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Corporation. The composition was obtained by kneading. The pellets of this composition were fed to a 60 mmφ single screw extruder equipped with a cylindrical die, the cylinder set temperature was 350 ° C., and the screw rotation number was 9
The melted resin is extruded at 0 rpm, the molten resin is extruded upward from a cylindrical die having a die diameter of 50 mm, a lip interval of 1.5 mm, and a die setting temperature of 350 ° C., and dry air is pressed into the hollow portion of the cylindrical film to form a cylindrical film. Is expanded and then cooled, and passed through a nip roll to take up a speed of 45 m /
Min rolled up. The thickness of the obtained film is 9 μm
Met. Next, using a desktop test coater manufactured by Hiroi Seiki Co., Ltd., a two-part reactive adhesive was applied on a monolayer film of the above film by using AD-503 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. (solvent:
Ethyl acetate) was applied, and a polyethylene terephthalate (PET) film manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5000, 12 μm, was overlaid on the applied surface, and pressed to obtain a laminated film. Wavelength 600n of the obtained laminated film
m, the light transmittance was 73%, and the UV transmittance at 300 nm was 3%. The bending test result of the film was 100,000 times or more. Oxygen permeability: 0.5 cc / m 2
・ Atm ・ 24h, water vapor permeability is 0.4g / m 2・
atm · 24h. The laminated films were overlaid, the vitamin infusion was put into a bag obtained by heat-sealing the three sides with a hot press, and the open portion was heat-sealed to obtain a sealed bag. The appearance and transparency of the bag were good.
【０１１１】比較例１ Ｂ―１を用いなかった以外は実施例１と同様にして樹脂
の溶融混練、および成膜を試みたが、良好なフィルムは
得られなかった。Comparative Example 1 Melting and kneading of a resin and film formation were attempted in the same manner as in Example 1 except that B-1 was not used, but no good film was obtained.
【０１１２】実施例２ Ａ−２ ９３重量％、Ｂ−２ ７重量％を、日本製鋼
（株）製 ＴＥＸ−３０型二軸押出機を使用して、シリ
ンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数１８０ｒｐ
ｍで溶融混練を行った。得られたペレットをシリンダー
設定温度２９０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍとした
５０ｍｍ径の単軸押し出し機に供給し、ダイス設定温度
３５２℃、ダイ径４２ｍｍ、ノズル径２８ｍｍ、サイク
ル時間３０秒、冷却時間１６秒の条件で押出しブロー成
形し、要領１２００ｃｃの丸底バッグを得た。得られた
丸底バッグの胴体中央部を切り取り、実施例１と同様に
して厚み測定及び物性測定を行った。上記バッグの厚み
は３９μｍであり、その６００ｎｍにおける光透過度は
５１％、３００ｎｍにおける紫外線透過度は１．６％で
あった。またその屈曲試験結果は１０万回以上であっ
た。酸素透過度：０．２ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・２４ｈ、
水蒸気透過率度は０．３ｇ／ｍ2・ａｔｍ・２４ｈであ
った。該バッグ中にアミノ酸輸液を入れ、開放部を熱融
着させたが、該バッグの透明性、外観ともに良好であっ
た。Example 2 93% by weight of A-2 and 7% by weight of B-2 were measured using a TEX-30 type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. at a cylinder set temperature of 298 ° C. and a screw rotation speed of 180 rpm.
The melt kneading was performed at m. The obtained pellets are supplied to a 50 mm diameter single screw extruder having a cylinder set temperature of 290 ° C. and a screw rotation speed of 30 rpm, and a die set temperature of 352 ° C., a die diameter of 42 mm, a nozzle diameter of 28 mm, a cycle time of 30 seconds and a cooling time of 16 seconds. Extrusion blow molding was performed under the conditions of seconds to obtain a round bottom bag of 1200 cc. The center of the body of the obtained round bottom bag was cut out, and the thickness and physical properties were measured in the same manner as in Example 1. The thickness of the bag was 39 μm, the light transmittance at 600 nm was 51%, and the ultraviolet transmittance at 300 nm was 1.6%. The bending test result was 100,000 times or more. Oxygen permeability: 0.2 cc / m 2 · atm · 24h,
The water vapor transmission rate was 0.3 g / m 2 · atm · 24 h. The amino acid infusion was put into the bag, and the open portion was heat-sealed, but the transparency and appearance of the bag were good.
【０１１３】比較例２ Ｂ−２を使用しなかった以外は実施例２と同様にして溶
融混練、ブロー成形を試みたが、良好なバッグは得られ
なかった。Comparative Example 2 Melt kneading and blow molding were attempted in the same manner as in Example 2 except that B-2 was not used, but no good bag was obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 67/00 Ａ６１Ｊ 1/00 ３３３Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23/00 C08L 67/00 67/00 A61J 1/00 333A
Claims (21)
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物
を用いてなることを特徴とする液体バッグ。1. A liquid crystal polyester resin composition comprising (A) a liquid crystal polyester as a continuous phase and (B) a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester as a dispersed phase. Liquid bag.
続相とし（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹
脂組成物よりなる層と、熱可塑性樹脂（但し、該液晶ポ
リエステルおよび該液晶ポリエステル樹脂組成物を除
く。）よりなる層とを有する積層構造体から構成される
ことを特徴とする液体バッグ。2. A layer comprising a liquid crystal polyester resin composition having at least (A) a liquid crystal polyester as a continuous phase and (B) a copolymer having a functional group reactive with the liquid crystal polyester as a dispersed phase, A liquid bag comprising a laminated structure having a layer made of a resin (excluding the liquid crystal polyester and the liquid crystal polyester resin composition).
晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体４４．０〜０．１重量％を含有する組成物で
あることを特徴とする請求項１または２記載の液体バッ
グ。3. A liquid crystal polyester resin composition comprising: (A) 56.0 to 99.9% by weight of a liquid crystal polyester; and (B) a copolymer having a functional group having a reactivity with the liquid crystal polyester of 44.0 to 04.0%. 3. The liquid bag according to claim 1, which is a composition containing 0.1% by weight.
晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体４４．０〜０．１重量％を溶融混練して得ら
れる組成物であることを特徴とする請求項１または２記
載の液体バッグ。4. A liquid crystal polyester resin composition comprising: (A) 56.0 to 99.9% by weight of a liquid crystal polyester; and (B) a copolymer having a functional group having a reactivity with the liquid crystal polyester of 44.0 to 04.0%. 3. The liquid bag according to claim 1, which is a composition obtained by melting and kneading 1% by weight.
が、オキサゾリル基、エポキシ基またはアミノ基である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液体
バッグ。5. The liquid bag according to claim 1, wherein the functional group reactive with the liquid crystal polyester is an oxazolyl group, an epoxy group, or an amino group.
が、エポキシ基であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の液体バッグ。6. The liquid bag according to claim 1, wherein the functional group reactive with the liquid crystal polyester is an epoxy group.
を有する共重合体（Ｂ）が、不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位を０．１〜３０重量％含有する共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液体バ
ッグ。7. The copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester, wherein the copolymer (B) contains 0.1 to 30% by weight of an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit and / or an unsaturated glycidyl ether unit. The liquid bag according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid bag is a polymer.
を有する共重合体（Ｂ）が、結晶の融解熱量が３Ｊ／ｇ
未満の共重合体であることを特徴とする請求項１〜７の
いずれかに記載の液体バッグ。8. The copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester has a crystal heat of fusion of 3 J / g.
The liquid bag according to any one of claims 1 to 7, wherein the liquid bag is a copolymer less than
を有する共重合体（Ｂ）のムーニー粘度が、３〜７０の
範囲であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
記載の液体バッグ。ここでいうムーニー粘度は、ＪＩＳ
Ｋ６３００に準じて１００℃でラージロータを用いて
測定した値をいう。9. The method according to claim 1, wherein the Mooney viscosity of the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is in the range of 3 to 70. Liquid bag. The Mooney viscosity here is based on JIS
A value measured using a large rotor at 100 ° C. according to K6300.
を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有するゴムで
あることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の
液体バッグ。10. The liquid bag according to claim 1, wherein the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is a rubber having an epoxy group.
リル酸エステル−エチレン−（不飽和カルボン酸グリシ
ジルエステルおよび／または不飽和グリシジルエーテ
ル）共重合体ゴムからなることを特徴とする請求項１０
記載の液体バッグ。11. The rubber having an epoxy group comprises a (meth) acrylate-ethylene- (unsaturated carboxylic acid glycidyl ester and / or unsaturated glycidyl ether) copolymer rubber.
A liquid bag as described.
リル酸エステル単位が４０重量％をこえ９７重量％未
満、エチレン単位が３重量％以上５０重量％未満、不飽
和カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不
飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％より
なる共重合体であることを特徴とする請求項１０記載の
液体バッグ。12. A rubber having an epoxy group, wherein a (meth) acrylate unit is more than 40% by weight and less than 97% by weight, an ethylene unit is 3% by weight or more and less than 50% by weight, an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit and The liquid bag according to claim 10, wherein the liquid bag is a copolymer containing 0.1 to 30% by weight of unsaturated glycidyl ether units.
クリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレートから選ばれる少なくとも１種を含むものであ
ることを特徴とする請求項１１または１２記載の液体バ
ッグ。13. The method according to claim 13, wherein the (meth) acrylate is methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate,
The liquid bag according to claim 11, wherein the liquid bag contains at least one selected from ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate.
を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有する熱可塑
性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載の液体バッグ。14. The liquid according to claim 1, wherein the copolymer (B) having a functional group reactive with the liquid crystal polyester is a thermoplastic resin having an epoxy group. bag.
（ａ）エチレン単位が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０
重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体である
ことを特徴とする請求項１４記載の液体バッグ。15. A thermoplastic resin having an epoxy group,
(A) 50 to 99% by weight of ethylene units, (b) 0.1 to 30% by weight of unsaturated glycidyl ester units and / or unsaturated glycidyl ether units.
(C) 0-50 ethylenically unsaturated ester compound units
The liquid bag according to claim 14, wherein the liquid bag is an epoxy group-containing ethylene copolymer in an amount of 1% by weight.
し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含むものであ
ることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の
液体バッグ。 16. The liquid bag according to claim 1, wherein the liquid crystal polyester (A) contains at least 30 mol% of the following repeating structural units.
ボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸
とを反応させて得られるものであることを特徴とする請
求項１〜１５のいずれかに記載の液体バッグ。17. The liquid crystal polyester (A) according to claim 1, wherein the liquid crystalline polyester (A) is obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol, and an aromatic hydroxycarboxylic acid. A liquid bag as described.
ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られるも
のであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに
記載の液体バッグ。18. The liquid bag according to claim 1, wherein the liquid crystal polyester (A) is obtained by reacting a combination of different kinds of aromatic hydroxycarboxylic acids.
特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の液体バッ
グ。19. The liquid bag according to claim 1, wherein the liquid bag is a medical bag.
徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の液体バッ
グ。20. The liquid bag according to claim 1, wherein the liquid bag is an infusion bag.
チであることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに
記載の液体バッグ。21. The liquid bag according to claim 1, wherein the liquid bag is a medical standing pouch.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9221480A JPH1160757A (en) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | Bag for liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9221480A JPH1160757A (en) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | Bag for liquid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160757A true JPH1160757A (en) | 1999-03-05 |
Family
ID=16767379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9221480A Pending JPH1160757A (en) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | Bag for liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160757A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1997
- 1997-08-18 JP JP9221480A patent/JPH1160757A/en active Pending
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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