JPH1160746A - Vinyl chloride-based resin composition and its molded product - Google Patents

Vinyl chloride-based resin composition and its molded product

Info

Publication number
JPH1160746A
JPH1160746A JP23241497A JP23241497A JPH1160746A JP H1160746 A JPH1160746 A JP H1160746A JP 23241497 A JP23241497 A JP 23241497A JP 23241497 A JP23241497 A JP 23241497A JP H1160746 A JPH1160746 A JP H1160746A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
vinyl chloride
resin composition
chloride resin
overbased
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23241497A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshimi Kiyofuji
俊美 清藤
Masashi Wakamatsu
正志 若松
Yukio Kamiyama
幸雄 神山
Masahiko Doi
正彦 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP23241497A priority Critical patent/JPH1160746A/en
Publication of JPH1160746A publication Critical patent/JPH1160746A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a vinyl chloride-based resin composition excellent in adhesiveness to other materials in spite of plasticizer contained in it and excellent in heat stability. SOLUTION: This vinyl chloride resin composition is obtained by compounding (A) 100 pts.wt. vinyl chloride-based resin with (B) a plasticizer, (C) 0.01-10 pts.wt. over-based alkali earth metal carboxylate phenolate complex, (D) 0.01-10 pts.wt. over-based organic carboxylic acid zinc salt and (E) 0.01-5 pts.wt. β-diketone compound or its metal salt. The use of vinyl chloride-based resin composition is a material suitable for marking films, masking films, sheets, hoses, footwear or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、他の材料との接着
性に優れ,熱安定化された塩化ビニル系樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、アル
カリ土類金属の過塩基性カルボキシレート・フェノレー
ト錯体、過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩, β−ジケト
ン化合物またはその金属塩を配合してなる接着性に優
れ、熱安定化された塩化ビニル系樹脂組成物に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermally stabilized vinyl chloride resin composition having excellent adhesion to other materials, and more particularly to a vinyl chloride resin, a plasticizer and an alkaline earth metal. The present invention relates to a heat-stabilized vinyl chloride-based resin composition which is excellent in adhesion and is prepared by blending an overbased carboxylate / phenolate complex, a zinc salt of an overbased organic carboxylic acid, a β-diketone compound or a metal salt thereof. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、優れた物理的化学
的性質を有する優れた材料でるが、これを加熱成形加工
する際に、熱分解して脱塩化水素をおこして、製品が着
色し、商品価値を低下する欠点がある。このため、塩化
ビニル系樹脂を加熱成形加工する際に、有機酸の金属
塩、無機金属化合物、有機錫化合物、有機亜燐酸エステ
ル化合物、ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、多価ア
ルコ−ル、エポキシ化合物、アルカリ土類金属の過塩基
性カルボキシレート・フェノレート錯体、β−ジケトン
化合物等の熱安定剤を数種組み合わせて配合して、塩化
ビニル系樹脂の熱安定性を改善しようとする試みがなさ
れている。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin is an excellent material having excellent physical and chemical properties. However, when it is subjected to heat molding, it is thermally decomposed to cause dehydrochlorination, and the product is colored. However, there is a disadvantage that the commercial value is reduced. Therefore, when a vinyl chloride resin is subjected to heat molding, a metal salt of an organic acid, an inorganic metal compound, an organic tin compound, an organic phosphite compound, a hindered phenol-based antioxidant, a polyhydric alcohol, , Epoxy compound, alkaline earth metal overbased carboxylate / phenolate complex, β-diketone compound and other heat stabilizers in combination to improve the thermal stability of vinyl chloride resin Attempts have been made.

【0003】例えば、塩化ビニル系樹脂に可塑剤、アル
カリまたはアルカリ土類金属の過塩基性スルホネートま
たはフェノレート錯体、β−ジケトン化合物、亜鉛有機
酸塩の配合物(特公昭57−6465号公報)や塩化ビ
ニル系樹脂に可塑剤、アルカリ土類金属の過塩基性カル
ボキシレート・カーボネート錯体、β−ジケトン化合物
の配合物(特開平3−265645号公報)等の発明が
知られている
For example, a blend of a vinyl chloride resin with a plasticizer, an overbased sulfonate or phenolate complex of an alkali or alkaline earth metal, a β-diketone compound, and a zinc organic acid salt (Japanese Patent Publication No. 57-6465) Inventions such as blends of a vinyl chloride resin with a plasticizer, an overbased carboxylate-carbonate complex of an alkaline earth metal, and a β-diketone compound (JP-A-3-265645) are known.

【0004】しかし、近年塩化ビニル系樹脂は、比較的
安価で、かつ優れた性質を有している材料のために、そ
の用途は多様化し、その製品が塗装または印刷される機
会が増え、かつ他の材料と張り合わて複合化されて製品
となる場合が極めて多くなってきている。
[0004] However, in recent years, vinyl chloride resins are relatively inexpensive and have excellent properties, so that their uses have been diversified, the chances of coating or printing the products have increased, and The number of cases in which the material is combined with other materials to form a composite has become extremely large.

【0005】しかしながら、従来のこれらの配合系では
他の合成樹脂材料との接着性に難があり、塗膜が剥がれ
たりする。特に可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物で
この問題が起り易く、その改良が要求されている。
However, these conventional compounding systems have difficulty in adhesion to other synthetic resin materials, and the coating film is peeled off. In particular, this problem tends to occur in a vinyl chloride resin composition containing a plasticizer, and improvement thereof is required.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、他の
材料との接着性、印刷性に優れ、かつ熱安定性にも優れ
る塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition which is excellent in adhesiveness to other materials, printability and heat stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至っ
たものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on these problems and as a result have completed the present invention.

【0008】即ち、本発明は、可塑剤(B)を含む塩化ビ
ニル系樹脂組成物において、(A)塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して、(C)過塩基性アルカリ土類金属カル
ボキシレート・フェノレート錯体 0.01〜10重量
部、(D)過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩0.01〜10
重量部、(E)β−ジケトン化合物またはその金属塩0.
001〜5重量部を配合して成ることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂成物、好ましくは過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)のアルカリ
土類金属が、バリウム、カルシウムから選択される1種
以上である塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。
That is, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition containing a plasticizer (B), comprising:
With respect to 0 parts by weight, (C) 0.01-10 parts by weight of an overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex, (D) 0.01-10 parts by weight of an overbased organic carboxylic acid zinc salt.
Parts by weight, (E) β-diketone compound or metal salt thereof.
001 to 5 parts by weight of a vinyl chloride resin composition, preferably an alkaline earth metal of the overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (C) is barium, calcium And at least one vinyl chloride resin composition selected from the group consisting of:

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳述する。本発明に用いられる塩化ビニ
ル系樹脂(A)としては、塩化ビニルの単独重合体の他
に、塩化ビニルと共重合しうる単量体との共重合体等で
ある。塩化ビニルに対する共重合体としてはエチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリル酸、アル
キルアクリレート(例えばメチルアクリレート、ブチル
アクリレート等)、メタアクリル酸、メチルメタアクリ
レート等である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described in detail. Examples of the vinyl chloride resin (A) used in the present invention include not only a vinyl chloride homopolymer but also a copolymer of a monomer copolymerizable with vinyl chloride. Ethylene as a copolymer for vinyl chloride,
Examples include propylene, vinyl acetate, styrene, acrylic acid, alkyl acrylate (eg, methyl acrylate, butyl acrylate, etc.), methacrylic acid, methyl methacrylate, and the like.

【0010】本発明に用いることができる可塑剤(B)と
しては、フタル酸エステル系あるいはその他のエステル
系、ポリエステル系、リン酸エステル系、エポキシ系な
どがあげられ、フタル酸エステル系可塑剤としては、例
えばジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘ
プチルフタレート、ジn−オクチルフタレート、ジ−2
−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジ
(混合アルコ−ル)フタレート等がある。
Examples of the plasticizer (B) that can be used in the present invention include phthalic acid esters or other ester-based, polyester-based, phosphate-based, and epoxy-based plasticizers. Is, for example, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2
-Ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dibenzyl phthalate, di (mixed alcohol) phthalate and the like.

【0011】その他のエステル系可塑剤(B)としては、
例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、
ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペ
ートトリ-2-エチルヘキシルトリメリテート、トリn−
オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、
ジブチルベンジルトリメリテート等がある。
Other ester-based plasticizers (B) include:
For example, dihexyl adipate, dioctyl adipate,
Di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-n-
Octyl trimellitate, tridecyl trimellitate,
And dibutylbenzyl trimellitate.

【0012】ポリエステル可塑剤としては、アジピン酸
−プロピレングリコール、アジピン酸1,3−ブチレン
グリコール、アジピン酸−プロピレングリコール−1,
4-ブチレングリコール-1,6ヘキサンジオール、セバ
シン酸−エチレングリコール、セバシン酸−1,6−ヘ
キサンジオール、セバシン酸−プロピレングリコール、
グルタル酸-1,5−ペンタンジオール−1,6ヘキサ
ンジオール等の二塩基酸とグリコールのポリエステル化
合物があげられる。
As the polyester plasticizer, adipic acid-propylene glycol, adipic acid 1,3-butylene glycol, adipic acid-propylene glycol-1,
4-butylene glycol-1,6-hexanediol, sebacic acid-ethylene glycol, sebacic acid-1,6-hexanediol, sebacic acid-propylene glycol,
A polyester compound of a glycol and a dibasic acid such as glutaric acid-1,5-pentanediol-1,6 hexanediol is exemplified.

【0013】リン酸エステル系可塑剤としては、トリブ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリ-2-エチルヘキシルホスフェート等があげられ
る。
Examples of the phosphate plasticizer include tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate and the like.

【0014】エポキシ系可塑剤とは、エポキシヘキサヒ
ドロフタル酸ジ2エチルヘキシル、エポキシヘキサヒド
ロフタル酸ジイソデシル、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化アマニ油
脂肪酸ブチルエステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸メチ
ルエステル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチルエステ
ル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチルエステルなどであ
る。
Epoxy plasticizers include diethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, diisodecyl epoxyhexahydrophthalate, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester, epoxy Linseed oil fatty acid methyl ester, epoxidized soybean oil fatty acid octyl ester, and epoxidized soybean oil fatty acid methyl ester.

【0015】上記可塑剤(B)の添加量は、塩化ビニル系
樹脂(A)100重量部に対して好ましくは10〜100
重量部、より好ましくは20〜60重量部である。
The amount of the plasticizer (B) is preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
Parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight.

【0016】本発明で使用する過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)は、アルカ
リ土類金属酸化物および/または水酸化物と有機カルボ
ン酸及びアルキルフェノール化合物との反応によって得
られるアルカリ土類金属カルボキシレート・フェノレー
ト錯体であり、該有機カルボン酸とフェノール化合物の
合計に対するアルカリ土類金属酸化物および/または水
酸化物の当量比は、好ましくは1:1よりも大きい、即
ち、金属化合物過剰での反応によって得られる過塩基性
錯体である。この場合、アルカリ土類金属酸化物および
/または水酸化物の過剰量は0.1〜5当量が好まし
い。また、この有機カルボン酸とフェノール化合物との
当量比は、1:100〜100:1に変えることができ
る。更に、過塩基性錯体の塩基度を下げるために炭酸ガ
スなどの酸性ガスで処理することもできる。
The overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (C) used in the present invention is obtained by reacting an alkaline earth metal oxide and / or hydroxide with an organic carboxylic acid and an alkylphenol compound. Alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex, wherein the equivalent ratio of the alkaline earth metal oxide and / or hydroxide to the total of the organic carboxylic acid and the phenolic compound is preferably greater than 1: 1; That is, it is an overbased complex obtained by a reaction in excess of a metal compound. In this case, the excess amount of the alkaline earth metal oxide and / or hydroxide is preferably 0.1 to 5 equivalents. The equivalent ratio between the organic carboxylic acid and the phenol compound can be changed from 1: 100 to 100: 1. Furthermore, in order to reduce the basicity of the overbased complex, the complex can be treated with an acidic gas such as carbon dioxide.

【0017】当該過塩基性錯体(C)の添加量は、塩化ビ
ニル系樹脂(A)100重量部に対して0.01〜10重
量部、好ましくは0.5〜5重量部である。
The amount of the overbased complex (C) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).

【0018】過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレー
ト・フェノレート錯体(D)の原料として用いられるアル
カリ土類金属化合物としては、カルシウムおよびバリウ
ムの酸化物または水酸化合物が好適である。
As the alkaline earth metal compound used as a raw material of the overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (D), oxides or hydroxyl compounds of calcium and barium are preferable.

【0019】本発明で使用する過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(D)の原料とし
て用いられる有機カルボン酸としては、好ましくは脂肪
族または芳香族カルボン酸である。
The organic carboxylic acid used as a raw material of the overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (D) used in the present invention is preferably an aliphatic or aromatic carboxylic acid.

【0020】脂肪酸モノカルボン酸としては、平均約2
個から約30個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン
酸である。当該モノカルボン酸としては、例えば、酢
酸、n−ヘキサン酸、カプリン酸、カプリル酸、2ーエ
チルヘキサン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、桐油酸、大豆油
酸、トール油酸、リシノール酸、3,5,5−トリメチ
ルヘキサン酸、α−クロロステアリン酸、αーニトロラ
ウリン酸、Ω−アミノペンタデカン酸、ラウロキシ酢
酸、アラキン酸、モノラウリルアジピン酸、フェニルオ
レイン酸、フェニルステアリン酸、クロロフェニルステ
アリン酸、キシリルステアリン酸、α-ピリジルオレイ
ン酸、リグノセリン酸、ベヘン酸、ステアロル酸などが
ある。
The fatty acid monocarboxylic acid has an average of about 2
Aliphatic monocarboxylic acids having from 1 to about 30 carbon atoms. Examples of the monocarboxylic acid include acetic acid, n-hexanoic acid, capric acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, Linolenic acid, tung oil acid, soybean oil acid, tall oil acid, ricinoleic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, α-chlorostearic acid, α-nitrolauric acid, Ω-aminopentadecanoic acid, lauroxyacetic acid, arachiic acid, mono Lauryl adipic acid, phenyl oleic acid, phenyl stearic acid, chlorophenyl stearic acid, xylyl stearic acid, α-pyridyl oleic acid, lignoceric acid, behenic acid, stearic acid and the like.

【0021】芳香族カルボン酸としては、例えば安息香
酸、モノクロル安息香酸、パラ−t−ブチル安息香酸、
ジメチルヒドロキシ安息香酸、メタトルイル酸、ジメチ
ル安息香酸、クミン酸アセトオキシ安息香酸、サリチル
酸、4-ヘキシル安息香酸などが挙げられる。
Examples of the aromatic carboxylic acid include benzoic acid, monochlorobenzoic acid, para-t-butylbenzoic acid,
Examples thereof include dimethylhydroxybenzoic acid, metatoluic acid, dimethylbenzoic acid, acetoxybenzoic acid cumate, salicylic acid, and 4-hexylbenzoic acid.

【0022】また本発明で使用する過塩基性アルカリ土
類金属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)の原料
として用いられるフェノール化合物としては、例えば、
フェノ−ル、o−、m−およびp−クレゾール、キシレ
ノール、p−エチルフェノール、o−、p−ジエチルフ
ェノール、n−プロピルフェノール、p−イソプロピル
フェノール、tert−ブチルフェノール、2,4−ジ
tert−ブチルフェノール、n−アミルフェノール、
p−tert−アミルフェノール、p−シクロペンチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、メチルシクロ
ヘキシルフェノール、sec−ヘキシルフェノール、ヘ
プチルフェノール、ジイソブチルフェノール、3,5,
5−トリメチル−n−ヘキシルフェノール、n−デシル
フェノール、セチルフェノール、ノニルフェノ−ル、ジ
ノニルフェノ−ル、オレイルフェノール、フェニルフェ
ノール、ジフェニルフェノール、ナフチルフェノール、
アリザリン、キニザリン、ヒドロキノン、カテコール、
ピロガロール、αーナフトール、βーナフトール、ナフ
トヒドロキノン、ナフトレゾルシノール、オクチルカテ
コール、モノー(トリイソブチル)ピロガロール、p−
ニトロフェノール、ピクリン酸、o−クロロフェノー
ル、tert−ブチルクロロフェノール、p−ニトロo
−クロロフェノール、p−アミノフェノール、4,4−
イソプロピリデンジフェノ−ル等が挙げられる。
The phenol compound used as a raw material of the overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (C) used in the present invention includes, for example,
Phenol, o-, m- and p-cresol, xylenol, p-ethylphenol, o-, p-diethylphenol, n-propylphenol, p-isopropylphenol, tert-butylphenol, 2,4-ditert- Butylphenol, n-amylphenol,
p-tert-amylphenol, p-cyclopentylphenol, cyclohexylphenol, methylcyclohexylphenol, sec-hexylphenol, heptylphenol, diisobutylphenol, 3,5
5-trimethyl-n-hexylphenol, n-decylphenol, cetylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, oleylphenol, phenylphenol, diphenylphenol, naphthylphenol,
Alizarin, quinizarin, hydroquinone, catechol,
Pyrogallol, α-naphthol, β-naphthol, naphthohydroquinone, naphthoresorcinol, octylcatechol, mono- (triisobutyl) pyrogallol, p-
Nitrophenol, picric acid, o-chlorophenol, tert-butylchlorophenol, p-nitroo
-Chlorophenol, p-aminophenol, 4,4-
Isopropylidene diphenol and the like.

【0023】本発明に用いられる過塩基性有機カルボン
酸亜鉛塩(D)は、酸化物及び/または水酸化物と、有機
カルボン酸との反応から得られ、該亜鉛化合物の有機カ
ルボン酸に対する亜鉛の当量比は好ましくは1:1よりも
大きい、即ち、亜鉛化合物を過剰に用いる反応によって
得られるものである。この場合、亜鉛の酸化物および/
または水酸化物の過剰量は、0.1〜5当量がより好ま
しい。また、過塩基性亜鉛塩の塩基度を下げるために炭
酸ガスなどの酸性ガスで処理することもできる。
The zinc overbased organic carboxylic acid salt (D) used in the present invention is obtained by reacting an oxide and / or hydroxide with an organic carboxylic acid, and the zinc compound is converted to zinc based on the organic carboxylic acid. Is preferably greater than 1: 1, ie, obtained by a reaction using an excess of a zinc compound. In this case, zinc oxide and / or
Alternatively, the excess amount of the hydroxide is more preferably 0.1 to 5 equivalents. Further, in order to reduce the basicity of the overbased zinc salt, the zinc salt can be treated with an acidic gas such as carbon dioxide.

【0024】過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩(D)の添加
量は、塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して0.
01〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部であ
る。
The addition amount of the overbased zinc organic carboxylate (D) is 0.1 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
The amount is from 0.01 to 10 parts by weight, preferably from 0.5 to 5 parts by weight.

【0025】本発明に用いられる過塩基性有機カルボン
酸亜鉛塩に用いられる有機カルボン酸としては、好まし
くは脂肪族または芳香族カルボン酸である。脂肪酸モノ
カルボン酸としては、平均約2個から約30個の炭素原
子を有する脂肪族モノカルボン酸である。当該モノカル
ボン酸としては、例えば、酢酸、n−ヘキサン酸、カプ
リン酸、カプリル酸、2ーエチルヘキサン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、桐油
酸、大豆油酸、トール油酸、リシノール酸、3,5,5
−トリメチルヘキサン酸、αークロロステアリン酸、α
ーニトロラウリン酸、Ωーアミノペンタデカン酸、ラウ
ロキシ酢酸、アラキン酸、モノラウリルアジピン酸、フ
ェニルオレイン酸、フェニルステアリン酸、クロロフェ
ニルステアリン酸、キシリルステアリン酸、αーピリジ
ルオレイン酸、リグノセリン酸、ベヘン酸、ステアロル
酸などがある。
The organic carboxylic acid used in the overbased organic carboxylic acid zinc salt used in the present invention is preferably an aliphatic or aromatic carboxylic acid. Fatty acid monocarboxylic acids are aliphatic monocarboxylic acids having an average of about 2 to about 30 carbon atoms. Examples of the monocarboxylic acid include acetic acid, n-hexanoic acid, capric acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, Tung oil, soy oil, tall oil, ricinoleic acid, 3,5,5
-Trimethylhexanoic acid, α-chlorostearic acid, α
-Nitrolauric acid, Ω-aminopentadecanoic acid, lauroxyacetic acid, arachidic acid, monolauryladipic acid, phenyloleic acid, phenylstearic acid, chlorophenylstearic acid, xylylstearic acid, α-pyridyloleic acid, lignoceric acid, behenic acid, stearoyl Acids and the like.

【0026】芳香族カルボン酸としては、例えば安息香
酸、モノクロル安息香酸、パラ−t−ブチル安息香酸、
ジメチルヒドロキシ安息香酸、メタトルイル酸、ジメチ
ル安息香酸、クミン酸アセトオキシ安息香酸、サリチル
酸、4−ヘキシル安息香酸などが挙げられる。
Examples of the aromatic carboxylic acid include benzoic acid, monochlorobenzoic acid, para-t-butylbenzoic acid,
Examples thereof include dimethylhydroxybenzoic acid, metatoluic acid, dimethylbenzoic acid, cumic acid acetooxybenzoic acid, salicylic acid, and 4-hexylbenzoic acid.

【0027】本発明に用いられるβ−ジケトン化合物と
しては、例えば、デヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル
酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シクロヘキサン−1,
3−ジオン、ジメドン、2,2’−メチレンビスシクロ
ヘキサン−1,3−ジオン、2−ベンジルシクロヘキサ
ン−1,3−ジオン、アセチルトラロン、パルミトイル
テトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテト
ラロン、2−アセチルシクロヘキサノン、2−ベンゾイ
ルシクロヘキサノン、2−アセチル−シクロヘキサン−
1,3−ジオン、2−ベンゾイル−P−クロルベンゾイ
ルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ビス
(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、ベンゾイルアセ
チルメタン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾ
イルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミト
イルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、
ジベンゾイルメタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイ
ルメタン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ベ
ンゾイルアセチルオクチルメタン、ベンゾイルアセチル
フェニルメタン、ステアロイル4−メトキシベンゾイル
メタン、ビス(4−t−ブチルベンゾイル)メタン、ベ
ンゾイルアセチルエチルメタン、ベンゾイルトリフルオ
ルアセチルメタン、ジアセチルメタン、ブタノイルアセ
チルメタン、ヘプタノイルアセチルメタン、トリアセチ
ルメタン、ステアロイルアセチルメタン、パルミトイル
アセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、ベンゾイ
ルホルミルメタン、アセチルホルミルメチルメタン、ベ
ンゾイルホルミルメタン、アセチルホルミルメチルメタ
ン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス(シクロ
ヘキサノイル)メタン等が挙げられる。また、これらの
化合物の金属錯塩も有用であり、この金属錯塩を構成す
る金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、バ
リウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、アルミニウム、スズ等が挙げられる。
The β-diketone compound used in the present invention includes, for example, dehydroacetic acid, dehydropropionylacetic acid, dehydrobenzoylacetic acid, cyclohexane-1,
3-dione, dimedone, 2,2'-methylenebiscyclohexane-1,3-dione, 2-benzylcyclohexane-1,3-dione, acetyltralone, palmitoyltetralone, stearoyltetralone, benzoyltetralone, 2- Acetylcyclohexanone, 2-benzoylcyclohexanone, 2-acetyl-cyclohexane-
1,3-dione, 2-benzoyl-P-chlorobenzoylmethane, bis (4-methylbenzoyl) methane, bis (2-hydroxybenzoyl) methane, benzoylacetylmethane, tribenzoylmethane, diacetylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, Palmitoylbenzoylmethane, lauroylbenzoylmethane,
Dibenzoylmethane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, bis (4-methoxybenzoyl) methane, benzoylacetyloctylmethane, benzoylacetylphenylmethane, stearoyl 4-methoxybenzoylmethane, bis (4-t-butylbenzoyl) methane, benzoylacetyl Ethylmethane, benzoyltrifluoroacetylmethane, diacetylmethane, butanoylacetylmethane, heptanoylacetylmethane, triacetylmethane, stearoylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, benzoylformylmethane, acetylformylmethylmethane, benzoylformylmethane , Acetylformylmethylmethane, benzoylphenylacetylmethane, bis (cyclohexanoyl) meth Emissions, and the like. Further, metal complex salts of these compounds are also useful, and examples of the metal constituting the metal complex salt include lithium, sodium, potassium, barium, magnesium, calcium, barium, strontium, zinc, aluminum, and tin.

【0028】β−ジケトン化合物又はその金属塩の添加
量(E)は、塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して
0.001〜5重量部であり、好ましくは0.005〜
1重量部である。
The addition amount (E) of the β-diketone compound or its metal salt is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
1 part by weight.

【0029】また、本発明の組成物に、有機酸の金属塩
(通常の金属石鹸)の併用もできることは当然である。
その金属成分の例としてはNa、K、Li、Mg、C
a、Ba、Sn等があり、有機酸残基としては次のカル
ボン酸及びフェノ−ルの残基である。例えば、酢酸、n
−ヘキサン酸、カプリン酸、カプリル酸、2−エチルヘ
キサン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、桐油酸、大豆油酸、トール油酸、リシ
ノール酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸、α−ク
ロロステアリン酸、α−ニトロラウリン酸、Ω−アミノ
ペンタデカン酸、ラウロキシ酢酸、アラキン酸、モノラ
ウリルアジピン酸、フェニルオレイン酸、フェニルステ
アリン酸、クロロフェニルステアリン酸、キシリルステ
アリン酸、α−ピリジルオレイン酸、リグノセリン酸、
ベヘン酸、ステアロル酸、安息香酸、モノクロル安息香
酸、パラ−t−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安
息香酸、メタトルイル酸、ジメチル安息香酸、クミン酸
アセトオキシ安息香酸、サリチル酸、4−ヘキシル安息
香酸、フェノ−ル、o−、m−およびp−クレゾール、
キシレノール、p−エチルフェノール、o−、p−ジエ
チルフェノール、n−プロピルフェノール、p−イソプ
ロピルフェノール、tert−ブチルフェノール、2,
4−ジtert−ブチルフェノール、n−アミルフェノ
ール、p−tert−アミルフェノール、p−シクロペ
ンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、メチル
シクロヘキシルフェノール、sec−ヘキシルフェノー
ル、ヘプチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
3,5,5−トリメチル−n−ヘキシルフェノール、n
−デシルフェノール、セチルフェノール、ノニルフェノ
−ル、ジノニルフェノ−ル、オレイルフェノール、フェ
ニルフェノール、ジフェニルフェノール、ナフチルフェ
ノール、アリザリン、キニザリン、ヒドロキノン、カテ
コール、ピロガロール、αーナフトール、βーナフトー
ル、ナフトヒドロキノン、ナフトレゾルシノール、オク
チルカテコール、モノー(トリイソブチル)ピロガロー
ル、p−ニトロフェノール、ピクリン酸、o−クロロフ
ェノール、tert−ブチルクロロフェノール、p−ニ
トロo−クロロフェノール、p−アミノフェノール、
4,4’−イソプロピリデンジフェノ−ル等が挙げられ
る。
Naturally, a metal salt of an organic acid (ordinary metal soap) can be used in combination with the composition of the present invention.
Examples of the metal component include Na, K, Li, Mg, C
a, Ba, Sn, etc., and the organic acid residues are the following carboxylic acid and phenol residues. For example, acetic acid, n
-Hexanoic acid, capric acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid,
Palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tung oil, soybean oil, tall oil, ricinoleic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, α-chlorostearic acid, α-nitrolauric acid , Ω-aminopentadecanoic acid, lauroxyacetic acid, arachiic acid, monolauryladipic acid, phenyloleic acid, phenylstearic acid, chlorophenylstearic acid, xylylstearic acid, α-pyridyloleic acid, lignoceric acid,
Behenic acid, stearolic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, para-t-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, metatoluic acid, dimethylbenzoic acid, cumic acid acetooxybenzoic acid, salicylic acid, 4-hexylbenzoic acid, phenol , O-, m- and p-cresol,
Xylenol, p-ethylphenol, o-, p-diethylphenol, n-propylphenol, p-isopropylphenol, tert-butylphenol, 2,
4-di-tert-butylphenol, n-amylphenol, p-tert-amylphenol, p-cyclopentylphenol, cyclohexylphenol, methylcyclohexylphenol, sec-hexylphenol, heptylphenol, diisobutylphenol,
3,5,5-trimethyl-n-hexylphenol, n
-Decyl phenol, cetyl phenol, nonyl phenol, dinonyl phenol, oleyl phenol, phenyl phenol, diphenyl phenol, naphthyl phenol, alizarin, quinizarin, hydroquinone, catechol, pyrogallol, α-naphthol, β-naphthol, naphthohydroquinone, naphthoresorcinol, octyl Catechol, mono- (triisobutyl) pyrogallol, p-nitrophenol, picric acid, o-chlorophenol, tert-butylchlorophenol, p-nitro o-chlorophenol, p-aminophenol,
4,4'-isopropylidene diphenol and the like.

【0030】本発明の組成物には、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体、アルキ
ルメタアクリレート・ブタンジェン・スチレン共重合
体、エチレン-酢ビ共重合体、エチレン-酢ビ-塩ビ共重
合体、ウレタン樹脂等を配合することができる。
The composition of the present invention includes an acrylic resin, a methacrylic resin, a vinyl acetate resin, a polyester resin, an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, an alkyl methacrylate / butane / styrene copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. A copolymer, an ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, a urethane resin and the like can be blended.

【0031】また本発明の組成物には、他の添加剤、例
えばエポキシ化合物、有機亜リン酸エステル等を配合す
ることができる。
The composition of the present invention may contain other additives, such as an epoxy compound and an organic phosphite.

【0032】エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシ化ポリブ
タジェン、ビスフェノ−ルAジグリシジルエ−テルなど
である。
Epoxy compounds include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester, epoxidized polybutadiene, bisphenol A diglycidyl ether and the like.

【0033】有機亜リン酸エステルとしては、例えばト
リフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリデシルホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、ジイソデシル
フェニルホスフェイト、4,4’-イソプロピリデンジ
フェニルテトラアルキルジホスファイト等があげられ
る。
Examples of the organic phosphite include triphenyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, diisodecyl phenyl phosphate, 4,4'-isopropylidene And diphenyltetraalkyldiphosphite.

【0034】また、本発明の組成物は、本発明の効果を
損なわない範囲で、塩化ビニル系樹脂に一般に用いられ
るその他の添加剤、例えば顔料、難燃剤、架橋剤、光安
定剤、滑剤、加工助剤等を配合することができる。
The composition of the present invention may contain other additives generally used for vinyl chloride resins, such as pigments, flame retardants, crosslinking agents, light stabilizers, lubricants, as long as the effects of the present invention are not impaired. Processing aids and the like can be blended.

【0035】こうして得られる本発明の樹脂組成物は、
フィルム、シート等の各種成形品として用いられ、シー
ト、ホース、靴等各種製品に用いられる。
The resin composition of the present invention thus obtained is
Used as various molded products such as films and sheets, and used for various products such as sheets, hoses and shoes.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明による塩化ビニル
系樹脂組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお以下に
「部」とあるのは「重量部」であり、「%」は「重量
%」を示す。
The following examples illustrate the effects of the vinyl chloride resin composition of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” means “parts by weight”, and “%” indicates “% by weight”.

【0037】本発明において使用される過塩基性アルカ
リ土類金属カルボキシレート・フェノレート錯体及び過
塩基性有機カルボン酸亜鉛塩は、例えば次のような方法
で合成される。
The overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex and the overbased organic carboxylic acid zinc salt used in the present invention are synthesized, for example, by the following method.

【0038】(合成例−1):過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体) 2Lの4つ口フラスコにトリデカノ−ル104g、ノニ
ルフェノール52g(0.22グラム当量)、オレイン
酸107g(0.38グラム当量)、水酸化バリウム水
和物315g(2グラム当量)、鉱油400gを仕込
み、窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら150〜
155℃に昇温し、副成する水を除去した。水の副成が
殆ど認められなくなったので、窒素ガスを炭酸ガスに変
え150〜155℃で2時間反応した。その後80℃に
冷却後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のBa
=17%であった。
(Synthesis Example 1): Overbased barium carboxylate phenolate complex In a 2 L four-necked flask, 104 g of tridecanol, 52 g (0.22 gram equivalent) of nonylphenol, and 107 g of oleic acid ( 0.38 gram equivalent), 315 g (2 gram equivalent) of barium hydroxide hydrate, and 400 g of mineral oil were charged, and stirred while mixing with nitrogen gas while stirring 150 to 150 g.
The temperature was raised to 155 ° C. to remove by-product water. Since almost no by-product of water was recognized, the reaction was carried out at 150 to 155 ° C. for 2 hours by changing nitrogen gas to carbon dioxide gas. Then, after cooling to 80 ° C., a filter aid was added and the mixture was subjected to press filtration. Ba of the filtrate
= 17%.

【0039】(合成例−2):過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体 2Lの4つ口フラスコにオレイルアルコ−ル200g、
ノニルフェノール5g(0.02グラム当量)、オレイ
ン酸237g(0.84当量)、水酸化バリウム水和物
315g(2グラム当量)、鉱油500gを仕込み、窒
素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら150〜155
℃に昇温し、副成する水を除去した。水の副成が殆ど認
められなくなったので、窒素ガスを炭酸ガスに変え15
0〜155℃で2時間反応した。その後80℃に冷却
後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のBa=1
1%であった。
(Synthesis Example-2) Overbased barium carboxylate phenolate complex 200 g of oleyl alcohol was placed in a 2 L four-necked flask.
5 g (0.02 gram equivalent) of nonylphenol, 237 g (0.84 eq) of oleic acid, 315 g (2 gram equivalent) of barium hydroxide hydrate, and 500 g of mineral oil are charged, and the mixture is stirred at 150 to 155 while blowing nitrogen gas.
The temperature was raised to ° C., and by-product water was removed. Since almost no by-products of water were recognized, the nitrogen gas was changed to carbon dioxide gas.
The reaction was performed at 0 to 155 ° C for 2 hours. Then, after cooling to 80 ° C., a filter aid was added and the mixture was subjected to press filtration. Ba of the filtrate = 1
1%.

【0040】(合成例−3):過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体 2Lの4つ口フラスコにトリデカノ−ル200g、ノニ
ルフェノール187g(0.8グラム当量)、ト−ル油
脂肪酸11g(0.08当量)、水酸化バリウム水和物
315g(2グラム当量)、鉱油500gを仕込み、窒
素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら150〜155
℃に昇温し、副成する水を除去した。その後80℃に冷
却後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のBa=
12%であった。
(Synthesis Example-3): Overbased barium carboxylate phenolate complex 200 g of tridecanol, 187 g of nonylphenol (0.8 gram equivalent), trol oil fatty acid in a 2 L four-necked flask 11 g (0.08 equivalents), 315 g (2 gram equivalents) of barium hydroxide hydrate, and 500 g of mineral oil are charged, and 150 to 155 are stirred and mixed while blowing nitrogen gas.
The temperature was raised to ° C., and by-product water was removed. Then, after cooling to 80 ° C., a filter aid was added and the mixture was subjected to press filtration. Ba of the filtrate =
It was 12%.

【0041】(合成例−4):過塩基性カルシウムカル
ボキシレ−ト・フェノレ−ト錯体 2Lの4つ口フラスコにトリデカノ−ル200g、オレ
イルアルコ−ル200g、ノニルフェノール89g
(0.38グラム当量)、オレイン酸175g(0.6
2グラム当量)、消石灰74g(2グラム当量)、鉱油
300gを仕込み、窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合し
ながら150〜155℃に昇温し、副成する水を除去し
た。水の副成が殆ど認められなくなったので、80℃に
冷却した。その後濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾
液のCa=3.5%であった。
(Synthesis Example-4): Overbased calcium carboxylate phenolate complex 200 g of tridecanol, 200 g of oleyl alcohol, 89 g of nonylphenol were placed in a 2 L four-necked flask.
(0.38 gram equivalent), 175 g of oleic acid (0.6
2 g), slaked lime 74 g (2 g equivalent), and mineral oil 300 g were charged, and the temperature was raised to 150 to 155 ° C. while stirring and mixing while blowing in nitrogen gas to remove by-product water. Since almost no by-product of water was observed, the mixture was cooled to 80 ° C. Thereafter, a filter aid was added, followed by press filtration. Ca of the filtrate was 3.5%.

【0042】(合成例−5)過塩基性有機カルボン酸亜
鉛塩 1Lの4つ口フラスコにオクチル酸403g(2.8グ
ラム当量)と酸化亜鉛163g(4グラム当量)及び水
100gを仕込み窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しな
がら90℃で1時間保った後150℃に昇温し、副成す
る水を除去した。その後濾過助剤を加えてプレス濾過し
た。濾液のZn=25%であった。
(Synthesis Example-5) Overbased organic carboxylic acid zinc salt 403 g (2.8 gram equivalent) of octylic acid, 163 g (4 gram equivalent) of zinc oxide and 100 g of water were charged into a 1 L four-necked flask with nitrogen gas. The mixture was kept at 90 ° C. for 1 hour while stirring and mixing while blowing, and then heated to 150 ° C. to remove by-produced water. Thereafter, a filter aid was added, followed by press filtration. The Zn of the filtrate was 25%.

【0043】実施例1〜4、比較例1〜6 表−1に示す塩化ビニル系樹脂組成物を135℃の6イ
ンチロ−ルで5分間混練して1mm厚のシ−ト得た。こ
のシ−トについて次の試験を行った。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 The vinyl chloride resin compositions shown in Table 1 were kneaded at 135 ° C. for 6 minutes on a 6 inch roll to obtain a 1 mm thick sheet. The following test was performed on this sheet.

【0044】(1)初期耐熱性:シ−トを190℃×1
0分プレスで2mm厚のシ−トの色を観察した。結果は
5段階で評価し、1は着色のないことを示し、5は着色
の著しいことを示す。
(1) Initial heat resistance: 190 ° C. × 1 sheet
The color of the 2 mm thick sheet was observed with a 0 minute press. The results were evaluated on a scale of 1 to 5, with 1 indicating no coloration and 5 indicating significant coloration.

【0045】(2)長期耐熱性:シ−トを190℃のギ
ヤ−オ−ブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定し
た。
(2) Long-term heat resistance: The sheet was heated in a gear oven at 190 ° C., and the time until blackening was measured.

【0046】(3)接着性:シ−トを180℃の2mm
厚の金型で5分間プレスして、厚さ2mmのシ−トを作
成した。このシ−トの片側にウレタン系接着剤を塗布し
た後80℃で10分間し、同時に加熱したシ−トと張り
合わせ、23℃の恒温室に1昼夜放置した後、2cm×
15cmの試片を作成した。次いでこの試片を温度70
℃×湿度95%の恒温恒湿器に所定時間保存した後T型
剥離強度をテンシュロン(測定温度:23℃、引っ張り
速度200mm/min)で測定した。その結果を表−
1に示した。
(3) Adhesion: The sheet was heated at 180 ° C. for 2 mm.
The sheet was pressed with a thick mold for 5 minutes to form a sheet having a thickness of 2 mm. After applying a urethane adhesive to one side of this sheet, the sheet was heated at 80 ° C. for 10 minutes, simultaneously bonded to a heated sheet, and left in a constant temperature room at 23 ° C. for one day and night.
A 15 cm specimen was prepared. Then, the specimen was heated to a temperature of 70.
After storing in a thermo-hygrostat at 95 ° C. × 95% humidity for a predetermined period of time, the T-peel strength was measured with Tenshrone (measuring temperature: 23 ° C., pulling speed 200 mm / min). Table-
1 is shown.

【0047】 [配合] PVC(重合度=1300) 100 W−360(大日本インキ化学工業(株)製:ポリエステル可塑剤) 30 DOP 30 エポキシ化大豆油 2 ジフェニルイソデシルホスファイト 0.5 供試添加剤 表1記載[Blending] PVC (degree of polymerization = 1300) 100 W-360 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: polyester plasticizer) 30 DOP 30 epoxidized soybean oil 2 diphenylisodecyl phosphite 0.5 test Additives listed in Table 1

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】実施例5、6、比較例7 表2に示す塩化ビニル系樹脂組成物を190 ℃の6イ
ンチロ−ルで5分間混練して0.5mm厚のシ−ト得
た。このシ−トについて次の試験を行った。
Examples 5, 6 and Comparative Example 7 The vinyl chloride resin compositions shown in Table 2 were kneaded for 5 minutes at 6 ° C. at 190 ° C. to obtain sheets having a thickness of 0.5 mm. The following test was performed on this sheet.

【0050】(1)初期耐熱性:シ−トを190℃×1
0分プレスで1mm厚のシ−トの色を観察した。結果は
5段階で評価し、1は着色のないことを示し、5は着色
の著しいことを示す。
(1) Initial heat resistance: the sheet was heated at 190 ° C. × 1
The color of the 1 mm thick sheet was observed with a 0 minute press. The results were evaluated on a scale of 1 to 5, with 1 indicating no coloration and 5 indicating significant coloration.

【0051】(2)長期耐熱性:シ−トを190℃のギ
ヤ−オ−ブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定し
た。
(2) Long-term heat resistance: The sheet was heated in a gear oven at 190 ° C., and the time until blackening was measured.

【0052】(3)印刷性:シ−トを50℃の乾燥機に
7日間放置した後、印刷インキ(大日本インキ化学工業
(株)製105Y紅)を塗布し、1日放置した。その後印刷
インキ上にセロハンテ−プを圧着し、次いでセロハンテ
−プを剥して、インキの剥離状況を観察した。その結果
は3段階で評価し、1は剥離のないことを示し、3は剥
離の著しいことを示す。
(3) Printability: After leaving the sheet in a dryer at 50 ° C. for 7 days, a printing ink (105Y red manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was applied and left for 1 day. Thereafter, a cellophane tape was pressed on the printing ink, and then the cellophane tape was peeled off, and the state of peeling of the ink was observed. The results were evaluated on a three-point scale, with 1 indicating no peeling and 3 indicating significant peeling.

【0053】 [配合] (重量部) PVC(重合度=800) 100 DOP 20 酸化チタン 10 エポキシ化大豆油 2 MP−551K(大日本インキ化学工業(株)製:Ba/Zn系安定剤) 0.5 P−576J(大日本インキ化学工業(株)製:ホスファイト) 0.5 供試添加剤 表2記載[Blending] (parts by weight) PVC (degree of polymerization = 800) 100 DOP 20 titanium oxide 10 epoxidized soybean oil 2 MP-551K (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Ba / Zn-based stabilizer) 0 0.5 P-576J (Phosphite manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.5 Additive for test

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂、可塑剤、ア
ルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート・フェノレ
ート錯体、過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩 、β−ジケ
トン化合物またはその金属塩を配合してなる塩化ビニル
系樹脂組成物は他の材料との接着に優れ、かつ熱安定性
に優れた塩化ビニル系樹脂組成物である。
EFFECT OF THE INVENTION The vinyl chloride resin of the present invention, a plasticizer, an overbased carboxylate / phenolate complex of an alkaline earth metal, a zinc salt of an overbased organic carboxylic acid, a β-diketone compound or a metal salt thereof are compounded. The resulting vinyl chloride resin composition is a vinyl chloride resin composition having excellent adhesion to other materials and excellent heat stability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 27/06 C08L 27/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 27/06 C08L 27/06

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 可塑剤(B)を含む塩化ビニル系樹脂組成
物において、(A)塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
て、(C)過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレート・
フェノレート錯体 0.01〜10重量部、(D)過塩基
性有機カルボン酸亜鉛塩0.01〜10重量部、(E)β
−ジケトン化合物またはその金属塩0.001〜5重量
部を配合して成ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成
物。
1. A vinyl chloride resin composition containing a plasticizer (B), wherein (C) an overbased alkaline earth metal carboxylate.
Phenolate complex 0.01 to 10 parts by weight, (D) overbased organic carboxylic acid zinc salt 0.01 to 10 parts by weight, (E) β
-A vinyl chloride resin composition characterized by comprising 0.001 to 5 parts by weight of a diketone compound or a metal salt thereof.
【請求項2】 過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレ
ート・フェノレート錯体(C)のアルカリ土類金属が、バ
リウム、カルシウムから選択される1種以上であること
を特徴とする請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
2. The overbased alkaline earth metal carboxylate / phenolate complex (C), wherein the alkaline earth metal is at least one selected from barium and calcium. Vinyl chloride resin composition.
【請求項3】 請求項1または2記載の塩化ビニル系樹
脂組成物を使用してなることを特徴とする成形品。
3. A molded article obtained by using the vinyl chloride resin composition according to claim 1.
JP23241497A 1997-08-28 1997-08-28 Vinyl chloride-based resin composition and its molded product Pending JPH1160746A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23241497A JPH1160746A (en) 1997-08-28 1997-08-28 Vinyl chloride-based resin composition and its molded product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23241497A JPH1160746A (en) 1997-08-28 1997-08-28 Vinyl chloride-based resin composition and its molded product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1160746A true JPH1160746A (en) 1999-03-05

Family

ID=16938888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23241497A Pending JPH1160746A (en) 1997-08-28 1997-08-28 Vinyl chloride-based resin composition and its molded product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1160746A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081259A (en) * 1999-09-09 2001-03-27 Sakura Color Prod Corp Eraser composition
JP2008239849A (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Adeka Corp Stabilizer composition for vinyl chloride-based resin
JP2009234011A (en) * 2008-03-27 2009-10-15 Lintec Corp Marking film
WO2018097217A1 (en) * 2016-11-28 2018-05-31 堺化学工業株式会社 Liquid stabilizer for chlorine-containing resins, and use thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081259A (en) * 1999-09-09 2001-03-27 Sakura Color Prod Corp Eraser composition
JP2008239849A (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Adeka Corp Stabilizer composition for vinyl chloride-based resin
JP2009234011A (en) * 2008-03-27 2009-10-15 Lintec Corp Marking film
WO2018097217A1 (en) * 2016-11-28 2018-05-31 堺化学工業株式会社 Liquid stabilizer for chlorine-containing resins, and use thereof
JP2018087272A (en) * 2016-11-28 2018-06-07 堺化学工業株式会社 Liquid stabilizer for chlorine-containing resin and use therefor
US10934413B2 (en) 2016-11-28 2021-03-02 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Liquid stabilizer for chlorine-containing resin and application of the liquid stabilizer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2762150B2 (en) Halogen-containing resin composition
EP0256872B1 (en) Stabilized polyvinyl chloride resin composition
US5575951A (en) Liquid stabilizer comprising metal soap and solubilized metal perchlorate
CN103068902B (en) Vinyl chloride resin composition
JPH1160746A (en) Vinyl chloride-based resin composition and its molded product
CN103025824A (en) Vinyl-chloride-based resin composition for transparent product
JP6871682B2 (en) Stabilizer composition for vinyl chloride resin
JPH10251469A (en) Polyvinyl chloride resin composition for food wrapping film
CN102300923B (en) Vinyl Chloride Resin Composition
JP2883145B2 (en) Vinyl chloride foamable resin composition
JP2753168B2 (en) Halogen-containing resin composition
JPH0816183B2 (en) Stabilizer for chlorine-containing resin
JP2000309671A (en) Stabilized halogen-containing resin composition
JPH01311139A (en) Foamable resin composition of vinyl chloride base
JPH10316788A (en) Expandable vinyl chloride resin composition and molded product thereof
JP3911772B2 (en) Acrylic foamable resin composition and molded product thereof
JPH115861A (en) Vinyl chloride foaming resin composition and molded product therefrom
JP3125933B2 (en) Vinyl chloride resin composition
JPH10298331A (en) Foamable vinyl chloride resin composition and its molded article
JP2000001587A (en) Stabilized vinyl chloride resin composition
JPH10298332A (en) Foamable vinyl chloride resin composition and its molded article
JPH0662825B2 (en) New halogen-containing resin composition
JP2849138B2 (en) Vinyl chloride resin composition for powder molding
JP2952258B1 (en) Heat stabilized vinyl chloride resin composition
JP2762156B2 (en) Polyvinyl chloride resin composition for food packaging