JPH1158548A - Pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐オゾン性及び外
観性に優れた空気入りタイヤ及びその製造方法に関す
る。The present invention relates to a pneumatic tire excellent in ozone resistance and appearance and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】タイヤ表面、特にタイヤのサイドウオー
ルは、日光による紫外線の影響を強く受け、いわゆる、
「オゾンクラック」と呼ばれている亀裂が発生する。従
来、このオゾンクラックを抑制又は防止するため、タイ
ヤ用ゴム組成物、特にタイヤのサイドウオール用ゴム組
成物として、（１）老化防止剤（例えば、パラフェニレ
ンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ´−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミンなど）及び／又はワックス（例え
ば、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックス
など）を含有しているゴム組成物、（２）低不飽和ゴム
（例えば、イソブチレン・イソプレン共重合体（ブチル
ゴム）、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体な
ど）を用いたゴム組成物などを用いることが提案されて
いる。2. Description of the Related Art The surface of a tire, especially the sidewall of the tire, is strongly affected by ultraviolet rays due to sunlight,
A crack called "ozone crack" occurs. Conventionally, in order to suppress or prevent this ozone crack, a rubber composition for a tire, particularly a rubber composition for a sidewall of a tire, includes (1) an antioxidant (for example, paraphenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl). -P-
A rubber composition containing phenylenediamine or the like and / or a wax (for example, paraffin wax, microcrystalline wax, or the like); (2) a low unsaturated rubber (for example, an isobutylene / isoprene copolymer (butyl rubber); It has been proposed to use a rubber composition using a propylene / diene terpolymer or the like.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、タイヤ用ゴム
組成物（特にサイドウオール用ゴム組成物）として、老
化防止剤が配合されているゴム組成物を用いると、老化
防止剤とオゾンとの反応により、タイヤ表面が変色（例
えば、赤や茶に変色）し、タイヤの外観性（美観性）が
低下する。また、ワックスが配合されているゴム組成物
を用いると、ワックスのブルーム（滲出）により、タイ
ヤ表面が変色（例えば、白に変色）し、タイヤの外観性
が低下する。また、これらのゴム組成物（老化防止剤及
び／又はワックスを含有しているゴム組成物）では、前
述のように、反応やブルームにより、老化防止剤やワッ
クスの有効成分が減少するため、耐オゾン性を持続でき
る期間が限られている。すなわち、これらのゴム組成物
によるタイヤを、長期間に亘って使用すると、老化防止
剤やワックスによる効力がなくなり、耐オゾン性が消失
する。However, when a rubber composition containing an anti-aging agent is used as a rubber composition for a tire (particularly a rubber composition for a sidewall), the reaction between the anti-aging agent and ozone occurs. As a result, the tire surface is discolored (for example, discolored to red or brown), and the appearance (aesthetics) of the tire is reduced. Further, when a rubber composition containing wax is used, the tire surface is discolored (for example, discolored to white) due to the bloom (exudation) of the wax, and the appearance of the tire is reduced. Further, in these rubber compositions (rubber compositions containing an antioxidant and / or a wax), as described above, the active components of the antioxidant and the wax decrease due to the reaction and bloom, so The period for which the ozone property can be maintained is limited. That is, when a tire made of such a rubber composition is used for a long period of time, the effect of the antioxidant or the wax is lost, and the ozone resistance is lost.
【０００４】低不飽和ゴムを用いたゴム組成物では、低
不飽和ゴムの加硫に際して、特殊な加硫系（例えば、架
橋剤として有機過酸化物などを用いる架橋系など）が必
要な場合がある。また、低不飽和ゴムと、これに隣接す
る異種ゴム成分との加硫接着性が低い。さらに、低不飽
和ゴムを用いたゴム組成物をタイヤ表面に使用すると、
耐摩耗性や発熱性などの種々の特性が低下する。In a rubber composition using a low-unsaturated rubber, a special vulcanizing system (for example, a cross-linking system using an organic peroxide or the like as a cross-linking agent) is required for vulcanizing the low-unsaturated rubber. There is. Further, the vulcanization adhesiveness between the low unsaturated rubber and the different kind of rubber component adjacent thereto is low. Furthermore, when a rubber composition using a low unsaturated rubber is used on the tire surface,
Various properties such as abrasion resistance and heat generation are reduced.
【０００５】本発明の目的は高い耐オゾン性を有すると
ともに、外観性の低下を抑制できる空気入りタイヤ及び
その製造方法を提供する点にある。本発明の他の目的
は、前記特性を有するとともに、エチレン・プロピレン
・ジエン三元共重合体ゴムを含んでいても他のゴム成分
との接着性が高い空気入りタイヤ及びその製造方法を提
供することにある。An object of the present invention is to provide a pneumatic tire having high ozone resistance and capable of suppressing a reduction in appearance, and a method of manufacturing the same. Another object of the present invention is to provide a pneumatic tire having the above characteristics and having high adhesion to other rubber components even if it contains an ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, and a method for producing the same. It is in.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、特定の未加硫のゴム組
成物を用い、タイヤ表面に前記ゴム組成物の加硫による
耐オゾン性薄膜層を形成すると、高い耐オゾン性を有す
るとともに、タイヤ表面の外観性の低下を抑制又は防止
できる空気入りタイヤが得られることを見出し本発明を
完成した。請求項１の発明は、エチレン・プロピレン・
ジエン三元共重合体ゴム（以下、「ＥＰＤＭ」と称する
場合がある）を主成分として含む未加硫のゴム組成物の
加硫によって、タイヤ表面に上記ゴム組成物の耐オゾン
性薄膜層を形成してなる空気入りタイヤである。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, using a specific unvulcanized rubber composition, the ozone resistance of the tire surface by the vulcanization of the rubber composition was measured. It has been found that a pneumatic tire having high ozone resistance and capable of suppressing or preventing a decrease in the appearance of the tire surface can be obtained by forming a conductive thin film layer, and completed the present invention. The invention of claim 1 is characterized in that ethylene-propylene-
By vulcanizing an unvulcanized rubber composition containing a diene terpolymer rubber (hereinafter sometimes referred to as “EPDM”) as a main component, an ozone-resistant thin film layer of the rubber composition is formed on the tire surface. It is a pneumatic tire formed.
【０００７】本発明の空気入りタイヤは、ＥＰＤＭを主
成分として含むゴム組成物により、タイヤ表面に薄膜層
が形成されているので、この空気入りタイヤは高い耐オ
ゾン性を有している。また、前記薄膜層は、ＥＰＤＭを
主成分とするゴム組成物により形成されており、老化防
止剤やワックスなどを含有していないため、長期間に亘
り、タイヤ表面の変色がなく、タイヤ表面の外観性の低
下を、有効に抑制又は防止できる。さらに、ＥＰＤＭを
用いることによる耐オゾン性改善のため、耐オゾン性を
長期間維持することができる。[0007] The pneumatic tire of the present invention has a high ozone resistance since a thin film layer is formed on the tire surface by a rubber composition containing EPDM as a main component. In addition, the thin film layer is formed of a rubber composition containing EPDM as a main component, and does not contain an antioxidant, wax, or the like. A decrease in appearance can be effectively suppressed or prevented. Further, the ozone resistance can be maintained for a long period of time because the ozone resistance is improved by using EPDM.
【０００８】前記空気入りタイヤは、加硫前のグリーン
タイヤの表面に、ＥＰＤＭを主成分として含む未加硫の
ゴム組成物を用いて薄膜を形成し、これら未加硫のゴム
成分を加硫させて、タイヤ表面に耐オゾン性薄膜層を形
成させて、調製することができる。In the pneumatic tire, a thin film is formed on the surface of a green tire before vulcanization using an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component, and these unvulcanized rubber components are vulcanized. Then, an ozone-resistant thin film layer is formed on the tire surface to prepare the tire.
【０００９】ＥＰＤＭを主成分として含む未加硫のゴム
組成物による薄膜の形成に際しては、未加硫のゴム組成
物が溶解しているゴム糊を用いることができる。請求項
２の発明は、ＥＰＤＭを主成分として含む未加硫のゴム
組成物が溶解されたゴム糊を用いて、タイヤ表面に上記
ゴム組成物の加硫による耐オゾン性薄膜層を形成してな
る請求項１記載の空気入りタイヤである。In forming a thin film using an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component, a rubber paste in which the unvulcanized rubber composition is dissolved can be used. The invention according to claim 2 is to form an ozone-resistant thin film layer by vulcanizing the rubber composition on a tire surface using a rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component is dissolved. The pneumatic tire according to claim 1.
【００１０】本発明では、前述のように、ゴム糊を用い
て、グリーンタイヤ表面に薄膜を形成した後、タイヤ本
体の未加硫のゴム成分とともに加硫させている。そのた
め、ゴム糊中のＥＰＤＭなどのゴム成分と、グリーンタ
イヤ表面（ゴム糊が塗布される面）のゴム成分とは、ゴ
ム糊に使用されている有機溶剤により、両者の界面で相
互に混じり合い、溶け合うことができる。従って、加硫
後の薄膜層（ＥＰＤＭを主成分として含むゴム成分）
と、タイヤ本体部（ＥＰＤＭを主成分として含まないゴ
ム成分）との接着力は高い。In the present invention, as described above, a thin film is formed on the surface of a green tire using a rubber paste and then vulcanized together with the unvulcanized rubber component of the tire body. Therefore, the rubber component such as EPDM in the rubber paste and the rubber component on the surface of the green tire (the surface to which the rubber paste is applied) are mixed with each other at the interface between the two due to the organic solvent used for the rubber paste. Can melt together. Therefore, the cured thin film layer (rubber component containing EPDM as a main component)
And the tire body (rubber component not containing EPDM as a main component) have a high adhesive strength.
【００１１】ＥＰＤＭ中のジエン成分としては、エチリ
デンノルボルネンを用いることができる。請求項３の発
明は、ＥＰＤＭ中のジエン成分がエチリデンノルボルネ
ンである請求項１又は２記載の空気入りタイヤである。As the diene component in EPDM, ethylidene norbornene can be used. The invention according to claim 3 is the pneumatic tire according to claim 1 or 2, wherein the diene component in EPDM is ethylidene norbornene.
【００１２】本発明の空気入りタイヤは、ＥＰＤＭを主
成分として含む未加硫のゴム組成物が溶解しているゴム
糊を、未加硫タイヤの表面に塗布して薄膜を形成し、こ
の未加硫タイヤを加硫して得ることができる。請求項４
の発明は、ＥＰＤＭを主成分として含む未加硫のゴム組
成物が溶解されたゴム糊を、未加硫タイヤの表面に塗布
して薄膜を形成した後、未加硫タイヤを加硫して、タイ
ヤ表面に耐オゾン性薄膜層を形成する空気入りタイヤの
製造方法である。In the pneumatic tire of the present invention, a rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component is dissolved is applied to the surface of an unvulcanized tire to form a thin film. It can be obtained by vulcanizing a vulcanized tire. Claim 4
The invention is to apply a rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component is dissolved, to form a thin film by applying it to the surface of an unvulcanized tire, and then vulcanize the unvulcanized tire. And a method of manufacturing a pneumatic tire in which an ozone-resistant thin film layer is formed on a tire surface.
【００１３】[0013]
（ＥＰＤＭ）ＥＰＤＭにおいて、ジエン成分（第３成
分）としては、例えば、ジシクロペンタジエン、エチリ
デンノルボルネン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役
ジエン成分が挙げられる。ジエン成分としては、エチリ
デンノルボルネンが好適に使用できる。(EPDM) In EPDM, examples of the diene component (third component) include non-conjugated diene components such as dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, and 1,4-hexadiene. Ethylidene norbornene can be suitably used as the diene component.
【００１４】本発明において、ＥＰＤＭ中のジエン成分
の割合は、ＥＰＤＭが高い耐オゾン性を有する範囲であ
れば、特に制限はない。ＥＰＤＭ中のジエン成分の割合
は、例えば、ＥＰＤＭのヨウ素価で表すことができる。
ＥＰＤＭのヨウ素価は、通常、５〜２６％であり、１０
〜１５％程度の標準タイプのＥＰＤＭが好ましい。ＥＰ
ＤＭのヨウ素価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準じて測定で
きる。なお、ＥＰＤＭ中のエチレンとプロピレンとの割
合は、特に制限されないが、プロピレンの割合は、通
常、エチレン及びプロピレンの総量に対して２５〜４５
重量％程度である。In the present invention, the ratio of the diene component in EPDM is not particularly limited as long as EPDM has high ozone resistance. The ratio of the diene component in EPDM can be represented by, for example, the iodine value of EPDM.
EPDM usually has an iodine value of 5 to 26%,
Standard type EPDM of about １５15% is preferred. EP
The iodine value of DM can be measured according to JIS K0070. The ratio of ethylene and propylene in EPDM is not particularly limited, but the ratio of propylene is usually 25 to 45 with respect to the total amount of ethylene and propylene.
% By weight.
【００１５】（ＥＰＤＭを主成分とするゴム組成物）Ｅ
ＰＤＭを主成分とするゴム組成物において、ＥＰＤＭの
割合は、例えば、ゴム組成物中のゴム成分全量に対し
て、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さら
に好ましくは７０重量％以上である。ＥＰＤＭの割合が
過小であると、耐オゾン性が低下する。(Rubber Composition Mainly Containing EPDM) E
In the rubber composition containing PDM as a main component, the proportion of EPDM is, for example, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, based on the total amount of the rubber components in the rubber composition. is there. If the proportion of EPDM is too small, the ozone resistance decreases.
【００１６】ＥＰＤＭと組み合わせて用いることができ
るゴム成分としては、タイヤ用として慣用的に使用され
ているゴム成分（例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴムなど）であ
れば、特に制限されない。The rubber component that can be used in combination with EPDM includes rubber components commonly used for tires (for example, natural rubber, isoprene rubber,
Styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, etc.) are not particularly limited.
【００１７】ゴム組成物は、慣用的に用いられている各
種添加剤、例えば、ステアリン酸などの脂肪酸、酸化亜
鉛、充填剤（無機質充填剤、有機質充填剤など）、カー
ボンブラックなどが添加されていてもよい。カーボンブ
ラックのグレードは、特に限定されず、タイヤゴム配合
として通常使用されるものであれば差し支えないが、Ｆ
ＥＦが好適に使用できる。なお、ゴム組成物には、硫
黄、有機加硫促進剤が含まれている。The rubber composition contains various additives commonly used, for example, fatty acids such as stearic acid, zinc oxide, fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), carbon black and the like. You may. The grade of carbon black is not particularly limited, and may be any one usually used as a tire rubber compound.
EF can be suitably used. The rubber composition contains sulfur and an organic vulcanization accelerator.
【００１８】（ゴム糊）本発明では、ＥＰＤＭを主成分
とする未加硫のゴム組成物による薄膜の形成に際して
は、ゴム糊を用いている。このゴム糊は、ＥＰＤＭを主
成分とする未加硫のゴム組成物を、慣用の方法により、
有機溶剤に溶解させて調製できる。有機溶剤としては、
ゴム組成物を溶解させることができる溶剤であれば、特
に制限されないが、溶解パラメーター（以下、「ＳＰ
値」と称する）が、例えば、７〜１０程度の有機溶剤が
好適に使用できる。有機溶剤には、例えば、トルエンな
どの芳香族炭化水素類、アセトンなどのケトン類の他、
ゴム用揮発油、ガソリン（工業用ガソリンなど）などが
含まれる。有機溶剤は単独で又は二種以上組み合わせて
使用できる。好ましい有機溶剤には、ゴム用揮発油、ゴ
ム用揮発油と、他の有機溶剤（トルエンなどの芳香族炭
化水素）との混合溶剤が含まれる。この混合溶剤におけ
る混合割合、例えば、ゴム用揮発油とトルエンとの混合
割合は、ゴム用揮発油／トルエン（重量比）＝１００／
０〜１０／９０程度の範囲で使用できる。(Rubber Paste) In the present invention, a rubber paste is used for forming a thin film of an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component. The rubber paste is obtained by using an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component by a conventional method.
It can be prepared by dissolving in an organic solvent. As organic solvents,
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the rubber composition.
Value), for example, about 7 to 10 organic solvents can be suitably used. Organic solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, ketones such as acetone,
It includes volatile oil for rubber and gasoline (such as industrial gasoline). The organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Preferred organic solvents include a volatile oil for rubber, and a mixed solvent of a volatile oil for rubber and another organic solvent (an aromatic hydrocarbon such as toluene). The mixing ratio in this mixed solvent, for example, the mixing ratio between the volatile oil for rubber and toluene, is as follows: volatile oil for rubber / toluene (weight ratio) = 100 /
It can be used in a range of about 0 to 10/90.
【００１９】なお、有機溶剤のＳＰ値と、ゴム成分（Ｅ
ＰＤＭなどのゴム成分）のＳＰ値との差（ΔＳＰ）の絶
対値は、小さい程好ましく、例えば、２以下、好ましく
は１．５以下程度が好ましい。The SP value of the organic solvent and the rubber component (E
The absolute value of the difference (ΔSP) from the SP value of a rubber component such as PDM) is preferably as small as possible, for example, preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less.
【００２０】ゴム糊中のゴム組成物の濃度は、特に制限
されないが、例えば、１〜２５重量％、好ましくは３〜
２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％程度であ
る。ゴム組成物の濃度が低すぎると、ゴム糊の使用量が
多くなり、薄膜を形成させにくく、また、有機溶剤の乾
燥に時間がかかり、薄膜の形成などにおける作業工程性
が低下する。一方、ゴム組成物の濃度が高すぎると、ゴ
ム糊の粘度が高くなり、ゴム糊の調製や薄膜の形成など
における作業工程性が低下する。The concentration of the rubber composition in the rubber paste is not particularly limited, but is, for example, 1 to 25% by weight, preferably 3 to 25% by weight.
It is about 20% by weight, more preferably about 5 to 15% by weight. If the concentration of the rubber composition is too low, the amount of the rubber paste used becomes large, it is difficult to form a thin film, and it takes time to dry the organic solvent, and the work processability in the formation of the thin film is reduced. On the other hand, when the concentration of the rubber composition is too high, the viscosity of the rubber paste becomes high, and the work processability in the preparation of the rubber paste, the formation of the thin film, and the like decreases.
【００２１】（薄膜層の形成）本発明の空気入りタイヤ
は、ＥＰＤＭを主成分として含む未加硫のゴム組成物の
加硫によって、タイヤ表面に上記ゴム組成物の耐オゾン
性薄膜層を形成して作製できる。薄膜層を形成させるた
めの方法としては、特に制限されない。本発明では、Ｅ
ＰＤＭを主成分として含む未加硫のゴム組成物が溶解し
ているゴム糊を、グリーンタイヤ（未加硫のタイヤ）の
表面に塗布し、乾燥させて薄膜を形成させた後、未加硫
のタイヤ全体のゴム成分を加硫して作製する方法を採用
している。なお、加硫は、慣用の方法（例えば、温度１
５０〜１７０℃の条件で加硫する方法など）により行う
ことができる。(Formation of Thin Film Layer) In the pneumatic tire of the present invention, an ozone-resistant thin film layer of the above rubber composition is formed on the tire surface by vulcanization of an unvulcanized rubber composition containing EPDM as a main component. Can be manufactured. The method for forming the thin film layer is not particularly limited. In the present invention, E
A rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing PDM as a main component is dissolved is applied to the surface of a green tire (unvulcanized tire) and dried to form a thin film. Vulcanizing the rubber component of the entire tire. The vulcanization is carried out by a conventional method (for example, at a temperature of 1
Vulcanization under the condition of 50 to 170 ° C.).
【００２２】本発明において、耐オゾン性の薄膜層の厚
みは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ、好ま
しくは５〜５０μｍ程度である。薄膜層の厚みが小さす
ぎると、耐オゾン性が低下する。一方、大きすぎると、
高価なＥＰＤＭの使用量が必要以上になり、経済的に好
ましくない。In the present invention, the thickness of the ozone-resistant thin film layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. If the thickness of the thin film layer is too small, the ozone resistance decreases. On the other hand, if it is too large,
The amount of expensive EPDM used becomes more than necessary, which is economically undesirable.
【００２３】従って、ゴム糊の塗布量は、ゴム糊中のゴ
ム成分の濃度や、耐オゾン性薄膜層の厚みなどに応じて
選択される。ゴム糊の塗布量は、加硫後の薄膜層の厚み
が、前記薄膜層の厚みの範囲となるような塗布量であれ
ばよい。Accordingly, the amount of the applied rubber paste is selected according to the concentration of the rubber component in the rubber paste, the thickness of the ozone-resistant thin film layer, and the like. The applied amount of the rubber paste may be any amount so that the thickness of the thin film layer after vulcanization falls within the range of the thickness of the thin film layer.
【００２４】本発明では、高価な薬品類（例えば、老化
防止剤など）を使用しなくても、前述のような簡単な方
法により、タイヤの耐オゾン性を著しく向上できるとと
もに、変色などによるタイヤ表面の外観性の低下を防止
できる。また、ＥＰＤＭの使用量は少なく、経済的にも
優れている。この耐オゾン性および外観性の低下防止の
効果は、タイヤ使用末期まで、長期間に亘り保持でき
る。According to the present invention, the ozone resistance of the tire can be remarkably improved by the above-mentioned simple method without using expensive chemicals (for example, an antioxidant, etc.), and the tire is discolored. A decrease in surface appearance can be prevented. Further, the amount of EPDM used is small, and it is economically excellent. This effect of preventing ozone resistance and appearance deterioration can be maintained for a long time until the end of use of the tire.
【００２５】また、耐オゾン性薄膜層の形成に際して
は、前記ゴム糊を用いてグリーンタイヤに薄膜を形成さ
せて、加硫しているため、グリーンタイヤにおいて、ゴ
ム糊が塗布される面（塗布面）のゴム成分と、ゴム糊中
のゴム成分とが、界面で溶け合うことができる。そのた
め、加硫後は、耐オゾン性薄膜層と、タイヤ本体部との
接着力は高い。When the ozone-resistant thin film layer is formed, a thin film is formed on the green tire using the above-mentioned rubber paste and vulcanized. The rubber component of the surface) and the rubber component in the rubber paste can be melted at the interface. Therefore, after vulcanization, the adhesive strength between the ozone-resistant thin film layer and the tire body is high.
【００２６】このようなゴム糊を用いる方法では、耐オ
ゾン性が優れ、かつ、この耐オゾン性を有する層とタイ
ヤ本体部との接着力が高い空気入りタイヤを、容易に、
しかも、高い作業工程性で作製できる。すなわち、本発
明の空気入りタイヤは、現状のタイヤの製造工程に比較
的簡単な工程を追加するだけで作製できる。従って、本
発明では、タイヤ部（トレッド部やサイドウオール部）
のゴム組成物の配合やその割合などを変えることなく、
ゴム糊を用いるという簡単な方法により、前記優れた特
性を有するタイヤを得ることができる。In the method using such a rubber paste, a pneumatic tire having excellent ozone resistance and having a high adhesive strength between the layer having the ozone resistance and the tire body can be easily prepared.
Moreover, it can be manufactured with high work processability. That is, the pneumatic tire of the present invention can be manufactured only by adding relatively simple steps to the existing tire manufacturing steps. Therefore, in the present invention, the tire portion (tread portion or sidewall portion)
Without changing the composition of the rubber composition or its ratio, etc.
A tire having the above-mentioned excellent characteristics can be obtained by a simple method using rubber paste.
【００２７】本発明では、耐オゾン性薄膜層は、タイヤ
のサイドウオール部のみならず、タイヤトレッド部にお
いても形成できる。なお、トレッド部に薄膜層を形成す
ると、溝部の薄膜層は、溝部が喪失するまで保持でき、
タイヤ使用末期まで有効に耐オゾン性を発現できる。従
って、本発明の耐オゾン性薄膜層を有する空気入りタイ
ヤは、グループクラックを有効に抑制又は防止できる。In the present invention, the ozone-resistant thin film layer can be formed not only in the sidewall portion of the tire but also in the tire tread portion. When a thin film layer is formed on the tread portion, the thin film layer of the groove can be held until the groove is lost,
Ozone resistance can be effectively exhibited until the end of tire use. Therefore, the pneumatic tire having the ozone-resistant thin film layer of the present invention can effectively suppress or prevent group cracks.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２９】（ゴム糊用ゴム組成物の調製）表１に示す
割合（表１において、配合割合は「重量部」を表す）で
配合して,ゴム糊用ゴム組成物（ゴム組成物Ａ〜ゴム組
成物Ｆ）を調製した。以下の実施例では、これらのゴム
組成物を用いた。 （実施例１〜６）表２に示す配合割合（表２において、
配合割合は「重量部」を表す）の未加硫ゴムシートに、
表２に示したゴム糊用ゴム組成物がゴム用揮発油に溶解
されているゴム糊（ゴム糊の濃度は表２に併記してい
る。ここで、濃度はゴム糊全量に対するゴム組成物の割
合であり、その単位は「重量％」である）をスプレー
（エア式ハンドスプレー）により、１回塗布した。この
ゴム糊による薄膜を有する未加硫のシートを、室温で３
時間乾燥させた後、一般的な加硫条件で加硫させて、加
硫テストサンプルを作製した。(Preparation of rubber composition for rubber paste) The rubber compositions for rubber paste (rubber compositions A to A) were blended at the ratios shown in Table 1 (in Table 1, the blending ratio represents "parts by weight"). A rubber composition F) was prepared. In the following examples, these rubber compositions were used. (Examples 1 to 6) Compounding ratios shown in Table 2 (in Table 2,
The blending ratio represents "parts by weight").
Rubber paste in which the rubber composition for rubber paste shown in Table 2 is dissolved in volatile oil for rubber (the concentration of rubber paste is also shown in Table 2. Here, the concentration is the ratio of the rubber composition to the total amount of rubber paste. %, The unit of which is "% by weight") was applied once by spraying (air type hand spray). An unvulcanized sheet having a thin film of the rubber glue is placed at room temperature for 3 hours.
After drying for a period of time, vulcanization was performed under general vulcanization conditions to produce a vulcanization test sample.
【００３０】（比較例１、２）表２に示す配合割合の未
加硫ゴムシートを、一般的な加硫条件で加硫させて、加
硫テストサンプルを作製した。(Comparative Examples 1 and 2) Unvulcanized rubber sheets having the compounding ratios shown in Table 2 were vulcanized under general vulcanizing conditions to prepare vulcanized test samples.
【００３１】（原料）なお、ゴム糊用ゴム組成物の調
製、実施例１〜６、および比較例１、２では、以下の原
料を用いた。 （ゴム成分） ・ＥＰＤＭ（表中、「ＥＰＤＭ」と表す） 商品名：ＥＰ３３、日本合成ゴム社製 ・天然ゴム （カーボンブラック） ・グレード：ＦＥＦのカーボンブラック（表中、［ＦＥ
Ｆ ＣＢ」と表す） ・グレード：ＳＡＦのカーボンブラック（表中、［ＳＡ
Ｆ ＣＢ」と表す） （滑剤） ・ステアリン酸 （酸化亜鉛） ・亜鉛華 （老化防止剤） ・Ｎ−イソプロピル−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン（表中、「ＩＰＰＤ」と表す） （ワックス） ・パラフィンワックス（表中、「Ｐ．Ｗａｘ」と表す） （加硫促進剤） ・Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾチアゾリルスルフィンア
ミド（表中、「Ａｃｃ．ＣＢＳ」と表す） （架橋剤） ・硫黄(Raw Materials) The following raw materials were used in the preparation of the rubber composition for rubber paste, Examples 1 to 6, and Comparative Examples 1 and 2. (Rubber component)-EPDM (represented as "EPDM" in the table) Trade name: EP33, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.-Natural rubber (carbon black)-Grade: carbon black of FEF ([FE in the table)
FCB ”) Grade: SAF carbon black ([SA in the table)
(Lubricant) ・ Stearic acid (Zinc oxide) ・ Zinc flower (Anti-aging agent) ・ N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine (Represented as “IPPD” in the table) (Wax Paraffin wax (represented as "P. Wax" in the table) (vulcanization accelerator) N-cyclohexyl-benzothiazolylsulfinamide (represented as "Acc. CBS" in the table) (crosslinking agent) sulfur
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】（評価）実施例１〜６、比較例１〜２で得
られた加硫テストサンプルを、以下の試験により評価し
た。(Evaluation) The vulcanized test samples obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following tests.
【００３５】（耐オゾン性試験）加硫テストサンプル
を、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じた動的試験により、耐オ
ゾン性を評価した。なお、試験条件は、温度４０℃、伸
長率２０％、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、暴露時間２４時
間である。試験結果を表２に併記する（表２では、「耐
オゾン性」と称する）。(Ozone Resistance Test) The vulcanization test sample was evaluated for ozone resistance by a dynamic test according to JIS K6301. The test conditions were a temperature of 40 ° C., an elongation of 20%, an ozone concentration of 50 pphm, and an exposure time of 24 hours. The test results are also shown in Table 2 (referred to as “ozone resistance” in Table 2).
【００３６】（外観性試験）前記耐オゾン性試験実施後
のサンプルにおける表面の変色の度合いを、目視で以下
の基準により評価した。評価結果を表２に併記する（表
２では、「外観性」と称する）。 ○：変色しない △：若干変色する ×：著しい変色がある(Appearance Test) The degree of surface discoloration of the sample after the ozone resistance test was evaluated was visually evaluated according to the following criteria. The evaluation results are also shown in Table 2 (in Table 2, referred to as “appearance”). ：: no discoloration Δ: slight discoloration ×: significant discoloration
【００３７】（糊作製時の作業工程性）糊作製に際する
作業行程性を、以下の基準により評価し、表２に結果を
併記する（表２では、単に「作業工程性」と称する）。 ○：容易に糊を作製できる △：若干糊の作製が困難である(Workability at the time of glue production) The workability at the time of glue production was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 2 (in Table 2, simply referred to as "workability"). . ：: Glue can be easily prepared Δ: Slightly difficult to prepare glue
【００３８】（接着性試験）薄膜層と、加硫テストサン
プル本体部（ゴムシート部）との接着性を、スクレーパ
ーで２又は３回引っ掻き、薄膜層の剥がれ具合により、
目視で評価した。その結果を表２に併記する（表２で
は、「接着性」と称する）。なお、評価基準は、以下の
通りである。 ○：接着性優れている（薄膜層は剥がれていない） △：接着性良好（薄膜層に若干剥がれが見られる） ×：接着性不良（薄膜層が剥がれる）(Adhesion Test) The adhesion between the thin film layer and the vulcanization test sample main body (rubber sheet) was scratched two or three times with a scraper, and the degree of peeling of the thin film layer was determined.
It was evaluated visually. The results are shown in Table 2 (in Table 2, referred to as "adhesiveness"). The evaluation criteria are as follows. ：: excellent adhesiveness (the thin film layer is not peeled off) △: good adhesiveness (the thin film layer is slightly peeled off) ×: poor adhesiveness (the thin film layer is peeled off)
【００３９】実施例で得られた加硫テストサンプルは、
高い耐オゾン性を有するとともに、サンプル表面の変色
がない。特に、実施例１〜３で得られたサンプルは、耐
オゾン性及び外観性を、長期間にわたり、高いレベルで
両立している。また、ゴム組成物を溶解させ、ゴム糊に
して用いているため、薄膜層と、サンプル本体部（ゴム
シート部）との接着性が高い。The vulcanization test sample obtained in the example was
It has high ozone resistance and no discoloration of the sample surface. In particular, the samples obtained in Examples 1 to 3 have both ozone resistance and appearance at a high level over a long period of time. Further, since the rubber composition is dissolved and used as a rubber paste, the adhesiveness between the thin film layer and the sample body (rubber sheet) is high.
【００４０】なお、実施例６で得られたサンプルでは、
ゴム糊中のゴム成分の濃度が高いため、糊作製時の作業
性が低下している。In the sample obtained in Example 6,
Since the concentration of the rubber component in the rubber paste is high, the workability at the time of preparing the paste is reduced.
【００４１】比較例１で得られたサンプルは、老化防止
剤及びワックスを含有しているが、耐オゾン性は低く、
表面の変色のため外観性も低下している。また、比較例
２では、老化防止剤及びワックスを含有していないた
め、変色は起こらず、外観性は高いが、耐オゾン性が極
めて低い。The sample obtained in Comparative Example 1 contains an antioxidant and a wax, but has low ozone resistance.
The appearance is also reduced due to discoloration of the surface. Further, in Comparative Example 2, since it does not contain an antioxidant and a wax, no discoloration occurs and the appearance is high, but the ozone resistance is extremely low.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の空気入りタイヤは、タイヤ表面
に、特定のゴム組成物による耐オゾン性薄膜層が形成さ
れているので、高い耐オゾン性を有するとともに、外観
性の低下を防止できる。また、耐オゾン性薄膜層の形成
に際しては、未加硫のゴム組成物をゴム糊にして用いて
いるので、耐オゾン性薄膜層と、タイヤ本体部との接着
性が優れている。また、本発明では、前述のように、特
定の未加硫のゴム組成物によるゴム糊をグリーンタイヤ
に塗布し、未加硫のゴム成分を加硫するという、簡単な
方法により、外観性の低下を防止しつつ、高い耐オゾン
性を有する空気入りタイヤを得ることができる。As described above, the pneumatic tire of the present invention has a high ozone resistance because the ozone-resistant thin film layer made of a specific rubber composition is formed on the tire surface, and can prevent a decrease in appearance. . Further, in forming the ozone-resistant thin film layer, since the unvulcanized rubber composition is used as a rubber paste, the adhesion between the ozone-resistant thin film layer and the tire body is excellent. In addition, in the present invention, as described above, a rubber paste of a specific unvulcanized rubber composition is applied to a green tire, and the unvulcanized rubber component is vulcanized. A pneumatic tire having high ozone resistance can be obtained while preventing a decrease.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｌ 30:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // B29K 105: 24 B29L 30:00
Claims (4)
合体ゴムを主成分として含む未加硫のゴム組成物の加硫
によって、タイヤ表面に上記ゴム組成物の耐オゾン性薄
膜層を形成してなる空気入りタイヤ。1. An ozone-resistant thin film layer of the rubber composition is formed on a tire surface by vulcanizing an unvulcanized rubber composition containing an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber as a main component. Become a pneumatic tire.
合体ゴムを主成分として含む未加硫のゴム組成物が溶解
されたゴム糊を用いて、タイヤ表面に上記ゴム組成物の
加硫による耐オゾン性薄膜層を形成してなる請求項１記
載の空気入りタイヤ。2. Using a rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber as a main component is dissolved, the rubber surface is cured by vulcanization of the rubber composition. The pneumatic tire according to claim 1, wherein an ozone thin film layer is formed.
合体ゴム中のジエン成分がエチリデンノルボルネンであ
る請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。3. The pneumatic tire according to claim 1, wherein the diene component in the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is ethylidene norbornene.
合体ゴムを主成分として含む未加硫のゴム組成物が溶解
されたゴム糊を、未加硫タイヤの表面に塗布して薄膜を
形成した後、未加硫タイヤを加硫して、タイヤ表面に耐
オゾン性薄膜層を形成する空気入りタイヤの製造方法。4. A rubber paste in which an unvulcanized rubber composition containing an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber as a main component is dissolved, is applied to the surface of an unvulcanized tire to form a thin film. Thereafter, a method of manufacturing a pneumatic tire in which an unvulcanized tire is vulcanized to form an ozone-resistant thin film layer on the tire surface.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9246208A JPH1158548A (en) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9246208A JPH1158548A (en) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Pneumatic tire |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158548A true JPH1158548A (en) | 1999-03-02 |
Family
ID=17145136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9246208A Pending JPH1158548A (en) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | Pneumatic tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1158548A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3257894A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-20 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| WO2019078083A1 (en) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | 株式会社ブリヂストン | Multi-copolymer, rubber composition, cross-linked rubber composition, rubber article, and tire |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP9246208A patent/JPH1158548A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3257894A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-20 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| WO2019078083A1 (en) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | 株式会社ブリヂストン | Multi-copolymer, rubber composition, cross-linked rubber composition, rubber article, and tire |
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