JPH1152530A - Stabilizing solution for silver halide color photographic sensitive material and method for processing this material - Google Patents

Stabilizing solution for silver halide color photographic sensitive material and method for processing this material

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JPH1152530A
JPH1152530A JP21332197A JP21332197A JPH1152530A JP H1152530 A JPH1152530 A JP H1152530A JP 21332197 A JP21332197 A JP 21332197A JP 21332197 A JP21332197 A JP 21332197A JP H1152530 A JPH1152530 A JP H1152530A
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JP
Japan
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group
hydrogen atom
formula
atom
represent
Prior art date
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Application number
JP21332197A
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Japanese (ja)
Inventor
Manabu Nakahanada
学 中花田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a stabilizing solution capable of enhancing the storage stability of an image to be formed without causing residual dye stains in the case of reducing a replenishing amount and in the case of rapid processing by containing a specified compound. SOLUTION: The stabilizing solution contains at least one of the compounds represented by formulae I-III in which R101 -R104 is an H atom or an optionally substituted amino group or a -N=CR111 R112 group or the like; each of R111 and R112 is an H atom or an optionally substituted alkyl or such amino group; M is an H or alkali metal atoms or the like; each of R'<1> and R'<2> is an H atom or an aliphatic residue; m1 is 2, 3, or 4; each of R"1 -R"3 is an alkylene group; each of X and Y is an H atom or an optionally substituted alkyl group or the like; and (n) is an integer of 0-10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料(以下、簡略化のために感材又は感光材料
とも称す)の処理剤及び処理方法に関するものであり、
更に詳しくは、補充量を低減させた場合、また迅速処理
を行った場合に於いても、色素の退色を防止でき、残色
ステインが生じず処理槽内の状態を良好に保つことの出
来るハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液、及び感
光材料の処理方法に関する。
The present invention relates to a processing agent and a processing method for a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also referred to as a light-sensitive material or a light-sensitive material for simplicity).
More specifically, even when the replenishment amount is reduced or when rapid processing is performed, the halogen that can prevent the color fading of the dye, and does not generate residual color stain, and can maintain the state in the processing tank well. The present invention relates to a stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for processing the light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、地球環境保護を目的としてロンド
ン条約が締結され、日本では1996年1月1日より写
真処理廃液の海洋投棄が全面的に禁止された。この状況
を鑑み、写真業界においても写真処理廃液を極限まで低
減する努力が行われてきた。例えば、安定液の廃液の低
減に関する技術については、特開平5−232660号
などに記載されている。
2. Description of the Related Art In recent years, the London Treaty has been concluded for the purpose of protecting the global environment, and the dumping of photographic processing wastewater into the ocean has been completely prohibited in Japan since January 1, 1996. In view of this situation, efforts have been made in the photographic industry to reduce photographic processing waste liquid to the utmost. For example, a technique relating to the reduction of the waste liquid of the stabilizing liquid is described in JP-A-5-232660.

【0003】また、近年、処理の迅速化の要望はますま
す高まる一方で安定液を用いる処理工程についても迅速
化の検討が行われてきた。
[0003] In recent years, while there has been an increasing demand for speeding up the processing, studies have also been made on speeding up a processing step using a stabilizing solution.

【0004】しかしながら、更なる安定液の低補充化を
行うと液中に蓄積する増感色素が増加するため、感光材
料中に残留している増感色素の洗い出しが不十分にな
り、また増感色素の再染着が起きる可能性があり、ハロ
ゲン化銀感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶
出し終わらないで感光材料中に着色を残す、残色ステイ
ンの発生が大いに懸念される。
However, when the replenishment of the stabilizing solution is further reduced, the amount of sensitizing dye accumulated in the solution increases, so that the sensitizing dye remaining in the light-sensitive material is insufficiently washed out, and Re-staining of the sensitizing dye may occur, and the sensitizing dye contained in the silver halide light-sensitive material does not elute during processing and remains colored in the light-sensitive material. I am concerned.

【0005】また、迅速処理を行う場合においても、増
感色素の洗い出しの時間が短くなるために増感色素の洗
い出しが不十分になり、これも残色ステインの発生につ
ながる。
[0005] Even when rapid processing is performed, the washing time of the sensitizing dye is shortened, so that the washing of the sensitizing dye becomes insufficient, which also leads to the generation of residual color stain.

【0006】また、迅速処理を行うために、感光材料の
乳剤面の処理液の吹き付けが行われる装置が自動現像機
(以下、自現機ともいう)に取り付けられることが多
く、そのような自現機では感光材料の乳剤面に処理液が
吹き付けられる場所と吹き付けられない場所とでは、攪
拌性に大きな差が生じる。安定液の場合には、攪拌性の
差にともない、増感色素の洗い出しの差が生じるため、
残色ステインが感材上で、ムラになって発生する傾向に
ある。
In order to perform rapid processing, an apparatus for spraying a processing solution onto the emulsion surface of a light-sensitive material is often attached to an automatic developing machine (hereinafter, also referred to as an automatic developing machine). In the current machine, there is a large difference in the stirring performance between the place where the processing liquid is sprayed on the emulsion surface of the photosensitive material and the place where the processing liquid is not sprayed. In the case of the stabilizing solution, a difference in washing out of the sensitizing dye occurs due to a difference in stirring properties.
The residual color stain tends to be uneven on the light-sensitive material.

【0007】このような残色ステインが発生した場合、
特に撮影用感材ではカラーペーパーにプリントを行う際
に、色バランスのズレを生じ、スジ状のムラもプリント
されるなど、写真の商品価値を大きく損なうのである。
When such a residual color stain occurs,
In particular, when a photographic material for photographing is used for printing on color paper, a color balance shift occurs, and streak-like unevenness is printed, thereby greatly impairing the commercial value of a photograph.

【0008】さらに、安定工程の前工程の処理液である
定着液が感光材料に付着したまま安定槽に持ち込まれる
ため、安定液の低補充化を行った場合、安定槽に定着液
の成分の蓄積量が増加する。近年、高感度感材の使用率
が高まり、定着液に蓄積する銀イオン、ハロゲン化物イ
オン(特に、ヨウ化物イオン)の濃度が増加する傾向に
ある。このような定着液が持ち込まれるために、安定液
中にも銀イオン、ハロゲン化物イオンが多く蓄積され
る。このような、状況では安定槽中で難溶性のハロゲン
化銀の析出の懸念がますます高まるのである。
Further, since the fixing solution, which is the processing solution in the previous step of the stabilizing step, is carried into the stabilizing tank while adhering to the photosensitive material, when the replenishment of the stabilizing solution is performed, the components of the fixing solution are stored in the stabilizing tank. The amount of accumulation increases. In recent years, the usage rate of high-sensitivity light-sensitive materials has increased, and the concentrations of silver ions and halide ions (in particular, iodide ions) accumulated in the fixing solution have tended to increase. Since such a fixing solution is brought in, a large amount of silver ions and halide ions are accumulated in the stabilizing solution. In such a situation, concerns about precipitation of poorly soluble silver halide in the stabilizing tank are increasing.

【0009】また、同時に定着剤であるチオ硫酸塩の蓄
積量も増加して、空気酸化によるチオ硫酸塩の分解物か
らなる不溶物が発生し、感光材料に傷が付いたり、不溶
物が付着したりする問題が発生する。
At the same time, the accumulated amount of thiosulfate, which is a fixing agent, also increases, so that insolubles composed of thiosulfate decomposed by air oxidation are generated, and the photosensitive material is scratched or adhered. Problem.

【0010】このように安定液の低補充化を行うことは
安定液の保存性が大きく低下する危険性を含んでいる。
[0010] Such a low replenishment of the stabilizing solution involves a risk that the preservability of the stabilizing solution is greatly reduced.

【0011】また、安定1槽目から安定2槽目への渡り
ローラーに付着した安定液の乾燥や空気酸化による固着
物の発生も、前述と同様に発生し易く、感光材料に擦り
傷がついたり、ジャムトラブルを発生させる問題も起き
やすくなる。
In addition, drying of the stabilizing solution adhered to the transfer roller from the first stabilizing tank to the second stabilizing tank and the formation of fixed matter due to air oxidation are apt to occur as described above, and the photosensitive material may be scratched. However, a problem that causes a jam trouble is also likely to occur.

【0012】前述の残色ステインを改良するために、メ
ルカプト系化合物を安定液に含有させる技術が特開平1
−35440号に、また、チオエーテル系化合物を安定
液に含有させる技術が特開平1−35441号に記載さ
れている。これらの技術は主として黒白ハロゲン化銀感
光材料の残色を改良する実施形態であり、黒白とカラー
とでは感材中に含有される増感色素や処理条件などの種
種の条件が異なるので、特に近年の低補充化の際にはこ
れらの方法をカラー感材に適用しても、残色ステイン改
良の十分な効果が得られず、実用に供し得ない。更に、
本発明の化合物を安定液に添加すると、黒白ハロゲン化
銀感光材料では想像もできない、発色色素の退色を防止
するという効果を奏した。
In order to improve the above-mentioned residual color stain, a technique of including a mercapto compound in a stabilizer is disclosed in
JP-A-35440 discloses a technique for incorporating a thioether-based compound into a stabilizing solution. These techniques are mainly embodiments for improving the residual color of a black-and-white silver halide light-sensitive material. Since black-and-white and color differ in various conditions such as sensitizing dyes and processing conditions contained in the light-sensitive material, particularly, Even when these methods are applied to a color photographic material in recent years of low replenishment, a sufficient effect of improving the residual color stain cannot be obtained, and the method cannot be put to practical use. Furthermore,
When the compound of the present invention is added to the stabilizing solution, the effect of preventing fading of the coloring dye, which cannot be imagined with a black-and-white silver halide light-sensitive material, was obtained.

【0013】また、メルカプト複素縮合環系化合物を処
理液に含有させることにより、残色ステインを改良する
技術が特開平3−146947号、同3−149543
号に開示されているが、安定液に添加する記載は見られ
ず、添加する処理液が異なるため、本発明とはなんら関
係がなく、本発明を示唆するものではない。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 3-146947 and 3-149543 disclose a technique for improving the residual color stain by including a mercapto hetero-condensed ring compound in a treatment solution.
However, there is no description of addition to the stabilizing solution, and since the added processing solution is different, it has nothing to do with the present invention and does not suggest the present invention.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、補充
量を低減させた場合、また迅速処理を行った場合に於い
ても残色ステインが生じず、処理槽内の状態を良好に保
つことの出来、更に得られる画像の保存性が向上するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液、及びハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することであ
る。これ以外の本発明の目的は以下の明細書の記載の中
で明らかになろう。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to maintain a good condition in a processing tank even when the replenishing amount is reduced or when rapid processing is performed, without residual color stain. An object of the present invention is to provide a stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which further improves the storability of the obtained image. Other objects of the present invention will become apparent in the following description.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0016】(1) 下記一般式(1)〜(6)で表さ
れる化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。
(1) A stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising at least one compound represented by the following general formulas (1) to (6):

【0017】[0017]

【化18】 Embedded image

【0018】〔式中、R101、R102、R103及びR104
各々、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6の
アルキル基、アシル基、置換基を有してもよいアミノ
基、−N=CR111112、−C(=NR113)NR114
115又は複素環基(5〜6員の不飽和環が縮合している
もの、置換基を有するものも含む)を表し、これらは互
いに結合して環を形成してもよく、また全てが同時に水
素原子であることは無い。R111、R112、R113、R114
及びR115は各々、水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基又は置換基を有してもよいアミノ基を表す。〕
[In the formula, each of R 101 , R 102 , R 103 and R 104 has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, an acyl group, and a substituent. also an amino group, -N = CR 111 R 112, -C (= NR 113) NR 114 R
115 or a heterocyclic group (including those in which a 5- to 6-membered unsaturated ring is condensed and those having a substituent), which may be bonded to each other to form a ring, or It cannot be a hydrogen atom. R 111 , R 112 , R 113 , R 114
And R 115 each represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an amino group which may have a substituent. ]

【0019】[0019]

【化19】 Embedded image

【0020】〔式中、Mは水素原子、アルカリ金属原
子、
[Wherein M is a hydrogen atom, an alkali metal atom,

【0021】[0021]

【化20】 Embedded image

【0022】を表す。R′1、R′2、R′11、R′12
R′21及びR′22は水素原子又は脂肪族残基を表し、
R′1とR′2、R′11とR′12又はR′21とR′22によ
って環を形成してもよい。m1、m2は2〜4の整数を
表す。〕
Represents the following. R '1, R' 2, R '11, R' 12,
R ′ 21 and R ′ 22 represent a hydrogen atom or an aliphatic residue,
R '1 and R' 2, may form a ring by R '11 and R' 12 or R '21 and R' 22. m1 and m2 represent an integer of 2 to 4. ]

【0023】[0023]

【化21】 Embedded image

【0024】〔式中、R″1、R″2及びR″3はアルキ
レン基を表す。これらのアルキレン基は、エーテル結合
を有していてもよい。R″1とR″3又はR″2とR″3
で環を形成してもよい。X及びYは同一でも異なってい
てもよく、水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアミノ基、アンモニウム基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノカ
ルボニル基又はアミノスルホニル基を表し、XとYとで
環を形成してもよい。nは0〜10の整数を表す。〕
[In the formula, R " 1 , R" 2 and R " 3 represent an alkylene group. These alkylene groups may have an ether bond. R" 1 and R " 3 or R" 2 and R ″ 3 may form a ring. X and Y may be the same or different, and represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an amino group which may have a substituent. Group, ammonium group,
It represents a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an aminocarbonyl group or an aminosulfonyl group, and X and Y may form a ring. n represents an integer of 0 to 10. ]

【0025】[0025]

【化22】 Embedded image

【0026】〔式中、Z1は不飽和環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。Y1は酸素原子、硫黄原子又
は−N(R3)−を表す。R3は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、アリル基、アルカンスルホニル
基、又はアレーンスルホニル基を表す。R1はアルキル
基、アシル基、アルカンスルホニル基、又はアレーンス
ルホニル基を表す。X1は酸素原子又は硫黄原子を表
す。〕
[In the formula, Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming an unsaturated ring. Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 3 ) —. R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an aryl group, an acyl group, an allyl group, an alkanesulfonyl group, or an arenesulfonyl group. R 1 represents an alkyl group, an acyl group, an alkanesulfonyl group, or an arenesulfonyl group. X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]

【0027】[0027]

【化23】 Embedded image

【0028】〔式中、Z2は不飽和環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。Y2は酸素原子、硫黄原子又
は−N(R4)−を表す。R4は一般式(4)のR3と同
義である。R2はアルキル基を表す。X2は酸素原子、メ
チレン基又は−N(R5)−を表す。R5は一般式(4)
のR3と同義である。〕
[In the formula, Z 2 represents a nonmetallic atom group necessary for forming an unsaturated ring. Y 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 4 ) —. R 4 has the same meaning as R 3 in formula (4). R 2 represents an alkyl group. X 2 represents an oxygen atom, a methylene group or —N (R 5 ) —. R 5 is the general formula (4)
Has the same meaning as R 3 in ]

【0029】[0029]

【化24】 Embedded image

【0030】〔式中、Zは不飽和環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。Rは水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アリル基、アルカンスルホニル
基、アレーンスルホニル基を表す。〕 (2) 前記一般式(1)〜(6)で表される化合物を
0.01〜0.8g/lの範囲で含有することを特徴と
する前記1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用安
定液。
[In the formula, Z represents a group of nonmetal atoms necessary for forming an unsaturated ring. R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an allyl group, an alkanesulfonyl group, or an arenesulfonyl group. (2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the compound represented by any one of formulas (1) to (6) is contained in an amount of 0.01 to 0.8 g / l. Stabilizing solution.

【0031】(3) 実質的にホルムアルデヒドを含有
しないことを特徴とする前記1又は2記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用安定液。
(3) The stabilizer according to the above (1) or (2), which is substantially free of formaldehyde.

【0032】(4) 下記一般式(F−1)〜(F−1
4)で表される化合物を少なくとも1種含有することを
特徴とする前記1〜3のいずれか1項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用安定液。
(4) The following general formulas (F-1) to (F-1)
4. The stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material as described in any one of the above items 1 to 3, which comprises at least one compound represented by the formula (4).

【0033】[0033]

【化25】 Embedded image

【0034】〔式中、R11〜R16は、各々、水素原子又
は1価の有機基を表す。〕
[In the formula, R 11 to R 16 each represent a hydrogen atom or a monovalent organic group. ]

【0035】[0035]

【化26】 Embedded image

【0036】〔式中、R21〜R23は、各々、水素原子又
はメチロール基を表す。〕
Wherein R 21 to R 23 each represent a hydrogen atom or a methylol group. ]

【0037】[0037]

【化27】 Embedded image

【0038】〔式中、V1及びW1は電子吸引性の基を表
し、又、V1とW1で結合して5員又は6員の含窒素ヘテ
ロ環を形成してもよい。Y11は水素原子又は加水分解に
よって脱離する基を表す。Z10は窒素原子と共に単環又
は縮合した含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。〕
[In the formula, V 1 and W 1 each represent an electron-withdrawing group, and V 1 and W 1 may combine with each other to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle. Y 11 represents a hydrogen atom or a group which is eliminated by hydrolysis. Z 10 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a monocyclic or condensed nitrogen-containing heterocyclic ring with a nitrogen atom. ]

【0039】[0039]

【化28】 Embedded image

【0040】〔式中、R31は水素原子又は脂肪族基を表
し、R32及びR33は各々脂肪族基又はアリール基を表
し、R32とR33は互いに結合して環を形成してもよい。
11及びZ12は各々酸素原子、硫黄原子又は−N
(R34)−を表す。但し、Z11とZ12は同時に酸素原
子、硫黄原子又は−N(R34)−であることはない。R
34は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基又はアリール基
を表す。〕
[In the formula, R 31 represents a hydrogen atom or an aliphatic group, R 32 and R 33 each represent an aliphatic group or an aryl group, and R 32 and R 33 are bonded to each other to form a ring. Is also good.
Z 11 and Z 12 each represent an oxygen atom, a sulfur atom or -N
( R34 )-. However, Z 11 and Z 12 are not an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 34 ) — at the same time. R
34 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an aliphatic group or an aryl group. ]

【0041】[0041]

【化29】 Embedded image

【0042】〔式中、R35は水素原子又は脂肪族炭化水
素基を表し、V2は加水分解によって脱離する基を表
し、Mはカチオンを表し、W2及びY12は各々水素原子
又は加水分解によって脱離する基を表し、nは1〜10
の整数を表し、Z13は水素原子、脂肪族炭化水素基、ア
リール基又は加水分解によって脱離する基を表し、R36
は脂肪族炭化水素基又はアリール基を表す。Z13はR36
と結合して環を形成してもよい。〕
[Wherein, R 35 represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group, V 2 represents a group which is eliminated by hydrolysis, M represents a cation, and W 2 and Y 12 each represent a hydrogen atom or Represents a group which is eliminated by hydrolysis, and n is 1 to 10
Of an integer, Z 13 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a hydrolyzable by a group which desorbs, R 36
Represents an aliphatic hydrocarbon group or an aryl group. Z 13 is R 36
And may form a ring. ]

【0043】[0043]

【化30】 Embedded image

【0044】〔式中、A1〜A4は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、ピリジル基を表す。lは0又は1を
表す。〕
[Wherein A 1 to A 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or a pyridyl group. l represents 0 or 1. ]

【0045】[0045]

【化31】 Embedded image

【0046】〔式中、Z14は炭化水素環又はヘテロ環を
形成するのに必要な原子群を表し、X11はアルデヒド
基、
[Wherein, Z 14 represents an atomic group necessary for forming a hydrocarbon ring or a hetero ring, X 11 represents an aldehyde group,

【0047】[0047]

【化32】 Embedded image

【0048】(式中R41及びR42は各々置換基を有して
もよい低級アルキル基を表す。)を表し、pは1〜4の
整数を表す。〕
Wherein R 41 and R 42 each represent a lower alkyl group which may have a substituent, and p is an integer of 1-4. ]

【0049】[0049]

【化33】 Embedded image

【0050】〔式中、R51〜R53は各々水素原子、アル
キル基又はアリール基を表し、X16は含窒素ヘテロ環基
を表す。〕
Wherein R 51 to R 53 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and X 16 represents a nitrogen-containing heterocyclic group. ]

【0051】[0051]

【化34】 Embedded image

【0052】〔式中、X12、X13、X14及びX15は各
々、−NR60−、=N−、−O−、−S−、−CR61
62−、=CR63−、−CO−又は−C(=NR64)−を
表し、R60、R61、R62、R63及びR64は各々水素原子
又は置換基を表す。Z15及びZ16は各々4〜8員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。〕 (5) 前記1〜4のいずれか1項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料用安定液を用いて処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
[Wherein X 12 , X 13 , X 14 and X 15 are each —NR 60 —, NN—, —O—, —S—, —CR 61 R
62 -, = CR 63 -, - CO- or -C (= NR 64) - represents a represents R 60, R 61, R 62 , R 63 and R 64 are each a hydrogen atom or a substituent. Z 15 and Z 16 each represent a nonmetallic atom group necessary for forming a 4- to 8-membered ring. (5) A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the processing is performed using the stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above items 1 to 4.

【0053】(6) 前記安定液を用いて処理する工程
の前工程の処理槽へ、前記安定液を直接導入することを
特徴とする前記5記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。
(6) The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in (5) above, wherein the stabilizing solution is directly introduced into a processing tank before the step of processing using the stabilizing solution.

【0054】(7) 前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が強磁性体粒子を含有する磁気記録層を有すること
を特徴とする前記5又は6記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
(7) The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in (5) or (6) above, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material has a magnetic recording layer containing ferromagnetic particles.

【0055】以下、本発明について詳述する。本発明の
安定液は一般式(1)〜(6)で表される化合物を含有
することを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The stabilizer of the present invention is characterized by containing the compounds represented by the general formulas (1) to (6).

【0056】以下に、一般式(1)〜(6)で表される
化合物(以下、本発明の化合物とも言う。)の具体例を
挙げるが、これらに限定されない。
Specific examples of the compounds represented by formulas (1) to (6) (hereinafter, also referred to as the compound of the present invention) are shown below, but are not limited thereto.

【0057】[0057]

【化35】 Embedded image

【0058】[0058]

【化36】 Embedded image

【0059】[0059]

【化37】 Embedded image

【0060】[0060]

【化38】 Embedded image

【0061】[0061]

【化39】 Embedded image

【0062】[0062]

【化40】 Embedded image

【0063】[0063]

【化41】 Embedded image

【0064】[0064]

【化42】 Embedded image

【0065】[0065]

【化43】 Embedded image

【0066】[0066]

【化44】 Embedded image

【0067】[0067]

【化45】 Embedded image

【0068】[0068]

【化46】 Embedded image

【0069】[0069]

【化47】 Embedded image

【0070】これらの化合物のうち好ましいのは1−
4、1−10、2−1、3−1、4−1、5−7、6−
6であり、特に好ましくは1−4、1−10である。ま
た、これらは単独で用いてもよいが、併用してもかまわ
ない。
Preferred among these compounds is 1-
4,1-10,2-1,3-1,4-1,5-7,6-
6, particularly preferably 1-4 and 1-10. These may be used alone or in combination.

【0071】本発明において、安定液中に含有させる本
発明の化合物の濃度は0.01〜0.8g/Lの範囲で
あることが好ましく、さらに0.05〜0.5g/Lの
範囲であることがより好ましく、本発明の目的と析出性
の観点から最も好ましいのは0.1〜0.3g/Lの範
囲である。
In the present invention, the concentration of the compound of the present invention contained in the stabilizer is preferably in the range of 0.01 to 0.8 g / L, and more preferably in the range of 0.05 to 0.5 g / L. It is more preferable, and the most preferable range is from 0.1 to 0.3 g / L from the viewpoint of the object of the present invention and the precipitation property.

【0072】本発明においては、安定液中にホルムアル
デヒドを含有しないことが本発明の目的からみて好まし
い。ホルムアルデヒドは、処理される感光材料中に含有
される未反応のマゼンタカプラーの反応活性点を封鎖し
て長時間保存後の色汚れ(ステイン)を防止し、色素画
像の退色性を改善するために安定液中に含有される場合
があるが、該ホルムアルデヒドは定着液からチオ硫酸塩
と共に持ち込まれた亜硫酸塩と反応して沈殿を生じたり
硫化を促進する場合があるので、処理される感光材料の
裏面汚れや硫化の問題が改善されるという点からホルム
アルデヒドを含有しないことが好ましい。
In the present invention, it is preferable from the object of the present invention that the stabilizing solution does not contain formaldehyde. Formaldehyde is used to block the reactive sites of unreacted magenta couplers contained in the light-sensitive material to be processed, prevent color stain (stain) after long-term storage, and improve the fading of dye images. Although the formaldehyde may be contained in the stabilizing solution, the formaldehyde may react with the sulfite brought in together with the thiosulfate from the fixing solution to cause precipitation or promote sulfuration, so that the photosensitive material to be processed is It is preferable not to contain formaldehyde from the viewpoint that the problem of back surface contamination and sulfurization is improved.

【0073】さらに、本発明の化合物の効果をより顕著
にし、未反応マゼンタカプラーを封鎖する目的から、安
定処理液中に前記一般式(F−1)〜(F−14)で表
される化合物のうち少なくとも1つを含有することが好
ましい。
Further, in order to make the effect of the compound of the present invention more remarkable and to block off the unreacted magenta coupler, the compounds represented by the above general formulas (F-1) to (F-14) are added to the stabilizing solution. It is preferable that at least one of them is contained.

【0074】以下に一般式(F−1)で表される化合物
の具体例を挙げるが、これに限定されない。
Specific examples of the compound represented by formula (F-1) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0075】[0075]

【化48】 Embedded image

【0076】[0076]

【化49】 Embedded image

【0077】[0077]

【化50】 Embedded image

【0078】これら一般式(F−1)で表されるトリア
ジン系化合物は、処理液1リットル当たり0.05〜5
0gの範囲で用いられることが好ましく、より好ましく
は0.1〜20gの範囲である。
The triazine compound represented by the general formula (F-1) is used in an amount of 0.05 to 5 per liter of the processing solution.
It is preferably used in the range of 0 g, more preferably in the range of 0.1 to 20 g.

【0079】一般式(F−2)、(F−3)又は(F−
4)で表されるメチロール系化合物の具体例としては、
以下の化合物が挙げられる。
Formula (F-2), (F-3) or (F-
Specific examples of the methylol-based compound represented by 4) include:
The following compounds are mentioned.

【0080】(F−2−1)ジメチロール尿素 (F−2−2)トリメチロール尿素 (F−3−1)トリメチロールメラミン (F−3−2)テトラメチロールメラミン (F−3−3)ペンタメチロールメラミン (F−3−4)ヘキサメチロールメラミン (F−4−1)ジメチロールグアニジン (F−4−2)メチロールグアニジン (F−4−3)トリメチロールグアニジン これらの化合物は、処理液1リットル当たり0.05〜
20gの範囲で用いられることが好ましく、より好まし
くは0.1〜10gの範囲である。
(F-2-1) Dimethylolurea (F-2-2) Trimethylolurea (F-3-1) Trimethylolmelamine (F-3-2) Tetramethylolmelamine (F-3-3) Penta Methylol melamine (F-3-4) Hexamethylol melamine (F-4-1) Dimethylol guanidine (F-4-2) Methylol guanidine (F-4-3) Trimethylol guanidine 0.05 ~
It is preferably used in the range of 20 g, more preferably in the range of 0.1 to 10 g.

【0081】以下に一般式(F−5)、(F−6)で表
される化合物の具体例を示すが、これに限定されない。
Specific examples of the compounds represented by formulas (F-5) and (F-6) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0082】[0082]

【化51】 Embedded image

【0083】[0083]

【化52】 Embedded image

【0084】[0084]

【化53】 Embedded image

【0085】一般式(F−5)、(F−6)で表される
化合物の添加量は、処理液1リットル当たり0.01〜
20g程度、好ましくは0.03〜15g、より好まし
くは0.05〜10gである。
The amount of the compounds represented by formulas (F-5) and (F-6) is 0.01 to 1 per liter of the processing solution.
It is about 20 g, preferably 0.03 to 15 g, more preferably 0.05 to 10 g.

【0086】以下に一般式(F−7)で表される化合物
の例を挙げるが、これに限定されない。
Examples of the compound represented by formula (F-7) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0087】[0087]

【化54】 Embedded image

【0088】一般式(F−7)で表される化合物の添加
量は処理液1リットル当たり0.01〜20g程度、好
ましくは0.03〜15g、特には0.05〜10gで
ある。
The addition amount of the compound represented by the formula (F-7) is about 0.01 to 20 g, preferably 0.03 to 15 g, and particularly preferably 0.05 to 10 g per liter of the processing solution.

【0089】以下に、一般式(F−8)〜(F−10)
で表される化合物の具体例を示すが、これに限定される
ものではない。
The following formulas (F-8) to (F-10)
Specific examples of the compound represented by are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0090】[0090]

【化55】 Embedded image

【0091】[0091]

【化56】 Embedded image

【0092】一般式(F−8)〜(F−10)で表され
る化合物の添加量は処理液1リットル当たり0.01〜
20g程度、好ましくは0.03〜15g、更には0.
05〜10gである。
The amount of the compounds represented by the general formulas (F-8) to (F-10) is 0.01 to 1 per liter of the processing solution.
About 20 g, preferably 0.03 to 15 g, and more preferably 0.1 g to 0.1 g.
05 to 10 g.

【0093】一般式(F−11)で表される化合物は、
具体的には、バイルシュタインズ:ハンドブッヒ・デア
・オルガニッシェン・ヘミー(Beilsteins
Handbuch der Organishen C
hemie)の第II増補編の26巻、200〜212頁
に記載の化合物を挙げることができる。それらのうち本
発明では水に可溶なものが好ましい。以下に、その代表
例を挙げる。
The compound represented by the general formula (F-11)
Specifically, Beilsteins: Handbuch der Organischchen Chemie (Beilsteins)
Handbuch der Organishen C
hemi), Vol. 26, pp. 200-212 of the second supplement. Among them, those soluble in water are preferred in the present invention. The following are representative examples.

【0094】[0094]

【化57】 Embedded image

【0095】[0095]

【化58】 Embedded image

【0096】[0096]

【化59】 Embedded image

【0097】[0097]

【化60】 Embedded image

【0098】[0098]

【化61】 Embedded image

【0099】[0099]

【化62】 Embedded image

【0100】[0100]

【化63】 Embedded image

【0101】一般式(F−11)で表される化合物の添
加量は処理液1リットル当たり0.1〜20gが好まし
い。
The addition amount of the compound represented by formula (F-11) is preferably 0.1 to 20 g per liter of the processing solution.

【0102】以下に一般式(F−12)で示される化合
物の好ましい例示化合物を挙げる。
Preferred examples of the compound represented by formula (F-12) are shown below.

【0103】[0103]

【化64】 Embedded image

【0104】例示化合物(F−12−1)〜(F−12
−52)は以下のように上式における1〜6に各種置換
基を挿入して得られる。
The exemplified compounds (F-12-1) to (F-12)
-52) is obtained by inserting various substituents into 1 to 6 in the above formula as follows.

【0105】[0105]

【化65】 Embedded image

【0106】[0106]

【化66】 Embedded image

【0107】[0107]

【化67】 Embedded image

【0108】[0108]

【化68】 Embedded image

【0109】[0109]

【化69】 Embedded image

【0110】これら一般式(F−12)で示される化合
物の具体例のうち、より好ましい化合物としては(F−
12−2)、(F−12−3)、(F−12−4)、
(F−12−6)、(F−12−23)、(F−12−
24)、(F−12−52)が挙げられるが、最も好ま
しくは(F−12−3)である。
Among the specific examples of the compound represented by formula (F-12), a more preferred compound is (F-
12-2), (F-12-3), (F-12-4),
(F-12-6), (F-12-23), (F-12-
24) and (F-12-52), and most preferably (F-12-3).

【0111】一般式(F−12)で示される化合物は市
販品としても容易に入手できる。
The compound represented by formula (F-12) can be easily obtained as a commercial product.

【0112】一般式(F−12)で示される化合物の添
加量は安定液1リットル当たり0.05〜20gが好ま
しく、より好ましくは0.1〜15gの範囲であり、特
に好ましくは0.5〜10gの範囲である。
The amount of the compound represented by the formula (F-12) is preferably 0.05 to 20 g, more preferably 0.1 to 15 g, and particularly preferably 0.5 to 15 g per liter of the stabilizing solution. The range is from 10 to 10 g.

【0113】以下一般式(F−13)で表される化合物
の例示化合物を挙げる。
Examples of the compound represented by formula (F-13) are shown below.

【0114】[0114]

【化70】 Embedded image

【0115】[0115]

【化71】 Embedded image

【0116】[0116]

【化72】 Embedded image

【0117】[0117]

【化73】 Embedded image

【0118】[0118]

【化74】 Embedded image

【0119】[0119]

【化75】 Embedded image

【0120】これら一般式(F−13)で表される化合
物の具体例のうちより好ましい化合物としては(F−1
3−1)、(F−13−2)、(F−13−3)、(F
−13−8)、(F−13−10)、(F−13−1
4)(F−13−35)、(F−13−36)、(F−
13−39)、(F−13−45)、(F−13−5
5)、(F−13−60)、(F−13−65)、(F
−13−67)、(F−13−68)、(F−13−6
9)、(F−13−72)、(F−13−74)が挙げ
られる。
Among the specific examples of the compound represented by formula (F-13), a more preferred compound is (F-1)
3-1), (F-13-2), (F-13-3), (F
-13-8), (F-13-10), (F-13-1)
4) (F-13-35), (F-13-36), (F-
13-39), (F-13-45), (F-13-5)
5), (F-13-60), (F-13-65), (F
-13-67), (F-13-68), (F-13-6)
9), (F-13-72) and (F-13-74).

【0121】一般式(F−13)で表される化合物は市
販品としても容易に入手できる。
The compound represented by formula (F-13) can be easily obtained as a commercial product.

【0122】一般式(F−13)で表される化合物の添
加量は安定処理液1リットル当たり0.05〜20gが
好ましく、より好ましくは0.1〜15gの範囲であ
り、特に好ましくは0.5〜10gの範囲である。
The amount of the compound represented by the formula (F-13) is preferably 0.05 to 20 g, more preferably 0.1 to 15 g, and particularly preferably 0 to 15 g per liter of the stabilizing solution. It is in the range of 0.5 to 10 g.

【0123】以下一般式(F−14)で表される化合物
の具体例を挙げる。
Specific examples of the compound represented by formula (F-14) are shown below.

【0124】[0124]

【化76】 Embedded image

【0125】[0125]

【化77】 Embedded image

【0126】[0126]

【化78】 Embedded image

【0127】[0127]

【化79】 Embedded image

【0128】[0128]

【化80】 Embedded image

【0129】[0129]

【化81】 Embedded image

【0130】一般式(F−14)で表される化合物の添
加量は安定処理液1リットル当たり0.05〜20gが
好ましく、より好ましくは0.1〜15gの範囲であ
り、特に好ましくは0.5〜10gの範囲である。
The addition amount of the compound represented by the formula (F-14) is preferably 0.05 to 20 g, more preferably 0.1 to 15 g, and particularly preferably 0 to 15 g per liter of the stabilizing solution. It is in the range of 0.5 to 10 g.

【0131】本発明における安定液の補充量は、その効
果を十分に発揮するという観点から処理される感光材料
1m2あたり1200ml以下が好ましく、より好まし
くは100〜900mlである。
The replenishing amount of the stabilizer in the present invention is preferably 1200 ml or less, more preferably 100 to 900 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material to be processed, from the viewpoint of sufficiently exhibiting its effect.

【0132】安定槽は、1槽でも良いが、2〜10槽程
度までは槽の数を増やすことができ、槽の数の増加によ
り安定化液の補充量を減少させることができるが、自動
現像機のコンパクト化を考えると2〜6槽程度が好まし
い。補充液は何カ所かに分けて補充しても良いが、好ま
しくはなるべく感光材料の流れから見て後の槽へ補充
し、そのオーバーフロー(槽間を液面下に位置する管で
連結させた場合、該管を溶液が通る場合も含む)を該槽
の前槽に流入する形式すなわちカウンターカレント方式
(多段向流方式)にするのが好ましくカスケードフロー
方式もその1つに含まれる。さらに好ましくは2槽以上
の安定化槽で最後の該安定化槽へ補充液を補充して、オ
ーバーフロー液を順次前の槽へ移入し流し込むことであ
る。
The number of the stabilization tanks may be one, but the number of the tanks can be increased up to about 2 to 10 tanks, and the replenishment amount of the stabilizing solution can be reduced by increasing the number of the tanks. Considering the compactness of the developing machine, it is preferable to use about 2 to 6 tanks. The replenisher may be replenished in several places, but it is preferable to replenish the replenisher to a later tank as far as possible from the viewpoint of the flow of the light-sensitive material, and to overflow the replenisher (the tanks are connected by a pipe located below the liquid level). In this case, it is preferable to adopt a type in which a solution flows through the tube (including the case where the solution passes through the tube), that is, a counter current type (multi-stage countercurrent type), in which a cascade flow type is included. More preferably, the replenisher is replenished to the last stabilization tank with two or more stabilization tanks, and the overflow liquid is sequentially transferred to the previous tank and poured.

【0133】さらに、本発明において、安定槽から汲み
出した処理液を前工程の処理槽へ、例えば、定着処理工
程の定着液に導入することが、補充量の低下だけでなく
定着性、残色の改良の観点からも好ましい。
Further, in the present invention, the introduction of the processing solution pumped out of the stabilizing tank into the processing tank in the preceding process, for example, in the fixing solution in the fixing process, not only reduces the replenishment amount but also improves the fixability and the residual color. From the viewpoint of improvement of

【0134】本発明における安定処理温度と時間は、0
℃〜50℃で10秒〜100秒が好ましく、20℃〜4
0℃で15秒〜70秒がより好ましい。
The stable processing temperature and time in the present invention are 0
10 seconds to 100 seconds at 50 ° C. to 20 ° C.
More preferably, it is 15 seconds to 70 seconds at 0 ° C.

【0135】本発明における安定処理液のpHは3〜1
0が好ましく、6〜9がより好ましい。
In the present invention, the pH of the stabilizing solution is 3 to 1.
0 is preferable, and 6 to 9 is more preferable.

【0136】本発明に関わる処理方法の好ましい具体的
な処理工程を以下に示す。
Preferred specific processing steps of the processing method according to the present invention are shown below.

【0137】(1)発色現像→漂白→定着→水洗 (2)発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (3)発色現像→漂白→定着→安定 (4)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 (5)発色現像→漂白→漂白定着→水洗 (6)発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 (7)発色現像→漂白→漂白定着→安定 (8)発色現像→漂白→漂白定着→第一安定→第二安定 (9)発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 (10)発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→
第二安定 (11)発色現像→漂白定着→安定 (12)発色現像→漂白→第一定着→第二定着→安定 (13)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定→
第三安定 これらの工程の中で(3)、(4)、(7)、(1
0)、(12)、(13)が好ましく、特に(3)、
(4)、(13)が好ましい。
(1) Color development → bleaching → fixing → washing (2) Color developing → bleaching → fixing → washing → stable (3) Color developing → bleaching → fixing → stable (4) Color developing → bleaching → fixing → first Stable → second stable (5) color development → bleach → bleach-fix → washing (6) color development → bleach → bleach-fix → washing → stable (7) color development → bleach → bleach-fix → stable (8) color development → bleach → Bleaching and fixing → First stable → Second stable (9) Color development → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → Washing → Stable (10) Color developing → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → First stable →
Second stability (11) Color development → bleach-fix → stable (12) Color development → bleach → first fix → second fix → stable (13) Color development → bleach → fix → first stable → second stable →
Third stable Among these steps, (3), (4), (7), (1)
0), (12) and (13) are preferable, and particularly (3),
(4) and (13) are preferred.

【0138】本発明を実施するにあたり、発色現像処理
工程、漂白処理工程、定着処理工程は通常の方法、例え
ば、特開平5−224373号報などに記載の方法に即
して構成すればよい。
In practicing the present invention, the color developing step, the bleaching step, and the fixing step may be constituted according to a usual method, for example, a method described in JP-A-5-224373.

【0139】処理される感光材料のハロゲン化銀は塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等が挙げ
られるが、本発明の効果を発揮させるためには、撮影用
感光材料等の沃化銀含有率が全ハロゲン化銀の5モル%
以上の、沃化銀含有率が比較的高いハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることが好ましい。また磁気記録層を
設けた感光材料であることが磁気記録の観点から好まし
い。
The silver halide of the light-sensitive material to be processed includes silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide and the like. Means that the silver iodide content of the photographic material is 5 mol% of the total silver halide
It is preferable that the silver halide color photographic material has a relatively high silver iodide content. A photosensitive material provided with a magnetic recording layer is preferable from the viewpoint of magnetic recording.

【0140】[0140]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these examples.

【0141】実施例1 コニカカラーネガティブフィルムLV400(コニカ
(株)製24枚撮り)を常法により像様露光したもの
を、下記の処理工程のカラーネガティブプロセッサー
(CL−KP−50QA)で1日20本の割合で1ヶ月
間のランニング処理を行った。
Example 1 A Konica Color Negative Film LV400 (24 shots manufactured by Konica Corporation) imagewise exposed by a conventional method was used for one day with a color negative processor (CL-KP-50QA) in the following processing steps. The running process for one month was performed at a ratio of 20 tubes.

【0142】 (処理工程) 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 3分15秒 38℃ 520ml/m2 漂白 45秒 38℃ 100ml/m2 定着−1 45秒 38℃ 定着−2 45秒 38℃ 510ml/m2 安定−1 20秒 38℃ 安定−2 20秒 38℃ 安定−3 20秒 38℃ 860ml/m2 乾燥 80秒 55℃ 定着は2から1、安定は3から2、2から1への向流方
式である。
(Processing step) Processing time Processing temperature Replenishment amount Color development 3 minutes 15 seconds 38 ° C. 520 ml / m 2 Bleaching 45 seconds 38 ° C. 100 ml / m 2 Fixing-1 45 seconds 38 ° C. Fixing-2 45 seconds 38 ° C. 510 ml / m 2 Stable-1 20 seconds 38 ° C. Stable-2 20 seconds 38 ° C. Stable-3 20 seconds 38 ° C. 860 ml / m 2 Drying 80 seconds 55 ° C. Fixing from 2 to 1, stability from 3 to 2, 2 to 1 It is a flow method.

【0143】用いた処理液及び補充液の処方は次に示す
とおりである。
The formulas of the processing solution and the replenisher used are as follows.

【0144】 (発色現像スタート液) 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.2g ヨウ化カリウム 0.6mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 4.6g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1Lとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH=10.0 に調整する。(Color development start solution) Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.2 g Potassium iodide 0.6 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4-amino -3-Methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.6 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g Water was added to make 1 L, and potassium hydroxide or 20% sulfuric acid was added. And adjust the pH to 10.0.

【0145】 (発色現像補充液) 炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 7g 臭化ナトリウム 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 6.5g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて1Lとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH=10.2 に調整する。(Color developing replenisher) Potassium carbonate 40 g Sodium hydrogen carbonate 3 g Potassium sulfite 7 g Sodium bromide 0.5 g Hydroxylamine sulfate 3.1 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxy Ethyl) Aniline sulfate 6.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 2 g Add water to make 1 L, and adjust the pH to 10.2 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

【0146】 (漂白スタート液) 1,3−プロピレンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム 133g 1,3−プロピレンジアミン4酢酸 5g 臭化アンモニウム 100g 琥珀酸 30g マレイン酸 70g 水を加えて1Lとし、アンモニア水又は20%硫酸を用いてpH=4.4に調 整する。(Bleaching start liquid) 133 g of ferric ammonium 1,3-propylenediaminetetraacetate 5 g of 1,3-propylenediaminetetraacetic acid 5 g of ammonium bromide 100 g of succinic acid 30 g of maleic acid 70 g Adjust the pH to 4.4 using 20% sulfuric acid.

【0147】 (漂白補充液) 1,3−プロピレンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム 175g 1,3−プロピレンジアミン4酢酸 6.5g 臭化アンモニウム 120g 琥珀酸 40g マレイン酸 80g 水を加えて1Lとし、アンモニア水又は20%硫酸を用いてpH=3.4に調 整する。(Bleaching replenisher) Ferric ammonium 1,3-propylenediaminetetraacetate 175 g 1,3-propylenediaminetetraacetic acid 6.5 g Ammonium bromide 120 g Succinic acid 40 g Maleic acid 80 g Water was added to make 1 L, and ammonia was added. Adjust the pH to 3.4 using water or 20% sulfuric acid.

【0148】 (定着液、定着補充液) チオ硫酸アンモニウム 230g 亜硫酸ナトリウム 18g 炭酸カリウム 2g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 2g 水を加えて1Lに仕上げて、アンモニア水又は20%硫酸を用いてpH=6. 5調整する。(Fixing Solution, Fixing Replenishing Solution) Ammonium thiosulfate 230 g Sodium sulfite 18 g Potassium carbonate 2 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g Add water to make up to 1 L, and use ammonia water or 20% sulfuric acid to make pH = 6. 5 Adjust.

【0149】 (安定液、安定補充液) m−ヒドロキシベンズアルデヒド(例示化合物F−12−3) 1.5g エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 0.6g 炭酸カリウム 0.2g 表1記載の化合物 0.2g 水を加えて1Lに仕上げる。(Stabilizing Solution, Stable Replenishing Solution) m-hydroxybenzaldehyde (Exemplified Compound F-12-3) 1.5 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.6 g Potassium carbonate 0.2 g Compound 0.2 g described in Table 1 In addition, finish to 1L.

【0150】ランニング処理を終えた後、未露光感材の
処理をおこなった。この感材の赤色濃度をX−rite
濃度計によって測定し、これをDmin(R)とする。
又、感材中に残留した増感色素を完全に取り除くため
に、この感材を40℃の純水で10分以上十分な攪拌の
もとに洗い、乾燥後再度赤色濃度の測定を行い、これを
D′min(R)とする。Dmin(R)からD′mi
n(R)を差し引き、これを残色ステインの程度ΔDm
in(R)とする。
After finishing the running process, the unexposed photographic material was processed. X-rite
It is measured by a densitometer, and is defined as Dmin (R).
Further, in order to completely remove the sensitizing dye remaining in the photographic material, the photographic material was washed with pure water at 40 ° C. for 10 minutes or more under sufficient stirring, dried, and the red density was measured again. This is D'min (R). D'mi from Dmin (R)
n (R), and subtract this from the degree of residual color stain ΔDm.
in (R).

【0151】残色の程度は、0.05以下であれば実用
上問題ないレベルである。
If the degree of the residual color is 0.05 or less, there is no practical problem.

【0152】常法により、ウェッジ状に露光を施した感
光材料の処理を行い、処理済み感光材料の最高濃度部の
550nmでの透過濃度を測定し、次いで75℃湿度2
0%RHの状態で14日間暗所に保存した。保存後の5
50nmの透過濃度を測定し、マゼンタ色素の退色率を
求め、表1に結果を示す。
The wedge-shaped exposed light-sensitive material is processed by a conventional method, and the transmission density at 550 nm of the highest density portion of the processed light-sensitive material is measured.
It was stored in the dark at 0% RH for 14 days. 5 after storage
The transmission density at 50 nm was measured, and the fading rate of the magenta dye was determined. Table 1 shows the results.

【0153】さらに、ランニング処理を終えた後の安定
槽1槽目の状態を観察し、次のように評価した。
Further, the state of the first stabilization tank after the running processing was completed was observed and evaluated as follows.

【0154】 ◎:1槽目には全く異常は見られない ○:1槽目に若干の沈殿が見られるが、実用上全く問題
ないレベルである ×:1槽目に多量の沈殿が見られ、実用上問題のレベル
である 残色の程度、マゼンタ色素の退色率及び安定槽1槽目の
状態の結果を表1に示す。
◎: No abnormalities were observed in the first tank. ○: A slight sediment was observed in the first tank, but at a level that was not problematic in practice. X: A large amount of sediment was observed in the first tank. Table 1 shows the results of the degree of residual color, which is a practically problematic level, the fading rate of the magenta dye, and the state of the first stabilization tank.

【0155】[0155]

【表1】 [Table 1]

【0156】表1から判るように、本発明の化合物を安
定液に添加することにより残色が改良されるのみなら
ず、マゼンタ色素の退色を防止でき、安定槽1槽目の状
態も良好に保つことが出来ることがわかる。
As can be seen from Table 1, the addition of the compound of the present invention to the stabilizing solution not only improves the residual color, but also prevents the fading of the magenta dye and improves the condition of the first stabilizing tank. You can see that it can be kept.

【0157】実施例2 実施例1において、安定液及び安定補充液中の本発明の
化合物(表2に記載)の濃度を変化させ、同様の実験を
おこなった。結果を表2に示す。残色の程度及びマゼン
タ色素の退色率を実施例1と同様に評価を行った。ま
た、ランニング処理終了後の安定1槽目の液を開口面積
比率10cm2/Lの容器に入れ、50℃で保存し、沈
殿の発生する日数を調べた。
Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the concentrations of the compound of the present invention (described in Table 2) in the stabilizer and the replenisher were changed. Table 2 shows the results. The degree of residual color and the fading rate of the magenta dye were evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the liquid in the first stable tank after the completion of the running treatment was placed in a container having an opening area ratio of 10 cm 2 / L, stored at 50 ° C., and the number of days for which precipitation occurred was examined.

【0158】[0158]

【表2】 [Table 2]

【0159】表2から、残色ステインとマゼンタ色素の
退色を十分に低減させ、かつ安定槽中の状態を良好に保
つという観点から、本発明の化合物の添加量が0.01
g/l〜0.8g/lの場合がより好ましく、0.1g
/L〜0.3g/Lの範囲で最も好ましいことが分か
る。
From Table 2, it can be seen that from the viewpoint of sufficiently reducing the fading of the residual color stain and the magenta dye and maintaining a good condition in the stabilizing bath, the addition amount of the compound of the present invention is 0.01%.
g / l to 0.8 g / l, more preferably 0.1 g / l
It can be seen that the most preferable range is from / L to 0.3 g / L.

【0160】実施例3 実施例1において、安定液及び安定補充液の組成を次の
ように変更し、同様の実験をおこなった。
Example 3 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the compositions of the stabilizing solution and the stabilizing replenishing solution were changed as follows.

【0161】 ホルマリン 表3中で示される濃度 例示化合物(1−10) 表3中で示される濃度 エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 0.6g 炭酸カリウム 0.2g 水を加えて1Lに仕上げる ここで、ホルマリンはホルムアルデヒドの約37%水溶
液である。
Formalin Concentration shown in Table 3 Exemplified Compound (1-10) Concentration shown in Table 3 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.6 g Potassium carbonate 0.2 g Water is added to make up to 1 L. Here, formalin is It is an approximately 37% aqueous solution of formaldehyde.

【0162】ランニング処理終了後の感材の裏面汚れの
状況および安定槽2槽目の状況を観察した。また、感材
の未露光部分の赤色濃度を測定し、残色の程度を実施例
1と同様に評価した。
After the running process, the condition of the back surface of the photosensitive material and the condition of the second stabilizing tank were observed. The red density of the unexposed portion of the light-sensitive material was measured, and the degree of the residual color was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0163】(フィルム裏面汚れの評価) ◎:裏面に汚れは全く見られない ○:裏面に若干の汚れが見られるが問題はない ×:裏面に明らかに汚れが見られ、実用上問題のレベル
である (安定槽2槽目の状況の評価) ◎:2槽目には全く異常は見られない ○:2槽目に若干の汚れが見られるが問題はない ×:2槽目に明らかに硫化が見られ、実用上問題のレベ
ルである 結果を表3に示す。
(Evaluation of film back surface dirt) ◎: No dirt is seen on the back surface ○: Slight dirt is seen on the back surface but no problem ×: Dirt is clearly seen on the back surface, which is a practical problem (Evaluation of the condition of the second tank) ◎: No abnormality is seen in the second tank ○: Some dirt is seen in the second tank, but there is no problem ×: Clearly in the second tank Table 3 shows the results where sulfuration was observed, which is a practically problematic level.

【0164】[0164]

【表3】 [Table 3]

【0165】表3から、ホルムアルデヒドを含有しない
場合に本発明の化合物による残色ステイン低減の効果は
より大きく、裏面汚れや安定槽2槽目の状況もより好ま
しいことがわかる。
From Table 3, it can be seen that when no formaldehyde is contained, the compound of the present invention has a greater effect of reducing the residual color stain, and the stain on the back surface and the situation in the second stabilization tank are more preferable.

【0166】実施例4 実施例1において、安定液及び安定補充液の組成を次の
ように変更し、同様の実験をおこなった。
Example 4 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the compositions of the stabilizing solution and the stabilizing replenishing solution were changed as follows.

【0167】 一般式(F−1)〜(F−14)で表される化合物 2g 本発明の化合物(1−10) 0.2g エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 0.6g 炭酸カリウム 0.2g 水を加えて1Lに仕上げる。Compounds represented by formulas (F-1) to (F-14) 2 g Compound (1-10) of the present invention 0.2 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.6 g Potassium carbonate 0.2 g Water was added. To 1L.

【0168】赤色濃度の測定から残色ステインの程度を
算出したのに加え、処理済みフィルムを75℃、20%
RHの条件で14日間暗所に保存し、保存前後のイエロ
ー透過濃度の差(イエローステイン濃度)を測定した。
なお、このイエローステイン濃度は小さいほど良い性能
を示している。結果を表4に示す。
In addition to calculating the degree of residual color stain from the measurement of the red density, the treated film was treated at 75 ° C. and 20%
It was stored in a dark place for 14 days under RH conditions, and the difference in yellow transmission density before and after storage (yellow stain density) was measured.
The smaller the yellow stain density, the better the performance. Table 4 shows the results.

【0169】[0169]

【表4】 [Table 4]

【0170】表4から、前記一般式(1)〜(6)で表
される化合物と一般式(F−1)〜(F−14)で表さ
れる化合物を安定液中に組み合わせて含有させること
で、経時保存時の未露光部のイエローステインの発生が
改良されることがわかる。
From Table 4, it is found that the compounds represented by the general formulas (1) to (6) and the compounds represented by the general formulas (F-1) to (F-14) are contained in combination in a stabilizing solution. This indicates that the generation of yellow stain in the unexposed portion during storage over time is improved.

【0171】実施例5 実施例1の実験No.1−3において、安定処理槽3槽
のうち定着槽に最も近い安定処理槽からフィルム1m2
あたり255mlを直前の定着処理槽にベローズポンプ
で供給するようにし(定着槽の補充形態1)、定着補充
液を2倍に濃厚化し、該濃厚化された定着補充量をフィ
ルム1m2あたり255ml定着槽の2槽目に補充する
ようにしてランニングテストを行ったところ、ランニン
グ終了時において残色の程度は0となった。更に、この
処理の際に発生する写真総廃液量は約23%減少したこ
とが確認された。
Example 5 Experiment No. 1 of Example 1 In 1-3, from the stabilization tank closest to the fixing tank among the three stabilization tanks, 1 m 2
Of the fixing replenisher is supplied to the immediately preceding fixing tank by means of a bellows pump (fixing tank replenishment mode 1), the fixing replenisher is doubled, and the concentrated fixing replenishment amount is fixed at 255 ml per m 2 of film. When a running test was performed by replenishing the second tank, the level of residual color was 0 at the end of the running. Further, it was confirmed that the total amount of photographic waste liquid generated during this treatment was reduced by about 23%.

【0172】また、ランニング処理終了後、処理済みフ
ィルムの未露光部の残留銀量を蛍光X線法により測定し
た。なお、定着槽の補充形態2とは安定液を定着槽に全
く供給しない補充形態のことを指す。結果を表5に示
す。
After the running process was completed, the amount of residual silver in the unexposed portions of the processed film was measured by a fluorescent X-ray method. The fixing tank replenishment mode 2 refers to a replenishment mode in which the stabilizer is not supplied to the fixing tank at all. Table 5 shows the results.

【0173】[0173]

【表5】 [Table 5]

【0174】これらのことより、本発明の安定処理槽の
一部又は全部を定着槽に用いることにより、本発明の効
果をより良好に奏し、さらには写真総廃液量の減少をも
可能とすることが判る。
From these facts, by using part or all of the stabilizing tank of the present invention for the fixing tank, the effects of the present invention can be exhibited more favorably and the total amount of photographic waste liquid can be reduced. You can see that.

【0175】実施例6 磁気記録媒体の作成 《支持体の作成》2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル100重量部、エチレングリコール60重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、
リン酸トリメチルエステル0.03重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.05mm
Hgの条件で重合を行ない固有粘度0.60のポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを得た。
Example 6 Preparation of Magnetic Recording Medium << Preparation of Support >> 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as a transesterification catalyst was added to 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol. After the addition, a transesterification reaction was carried out according to a conventional method.
To the obtained product, 0.05 parts by weight of antimony trioxide,
0.03 parts by weight of trimethyl phosphate was added.
Then, gradually raise the temperature and reduce the pressure, 290 ° C, 0.05 mm
Polymerization was performed under Hg conditions to obtain polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0176】これを、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
This was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, melt-extruded in a layer form from a T-die at 300 ° C., adhered to a cooling drum at 50 ° C. while applying static electricity, cooled and solidified, and the unstretched sheet was cooled. Obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction at 135 ° C. using a roll-type longitudinal stretching machine.

【0177】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第二延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しながら
室温まで30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C. at a total transverse stretching ratio of 3. The film was stretched three times. Then 10
Heat treated at 0 ° C for 2 seconds, and further heat-fixed zone 200 ° C
For 5 seconds and a second heat setting zone at 240 ° C. for 15 seconds. Next, the film was gradually cooled to room temperature over 30 seconds while relaxing in a transverse direction by 5% to obtain a polyethylene naphthalate film having a thickness of 85 μm.

【0178】これをステンレス製のコアに巻き付け、1
10℃で48時間熱処理(アニール処理)して支持体を
作成した。
This is wound around a stainless steel core, and
A heat treatment (annealing treatment) was performed at 10 ° C. for 48 hours to form a support.

【0179】この支持体の両面に12W/m2/min
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液B−1
を乾燥膜厚0.4μmになるように塗布し、その上に1
2W/m2/minのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液B−2を乾燥膜厚0.06μmになるように塗布し
た。
On both sides of this support, 12 W / m 2 / min
Of the undercoating coating solution B-1
Is applied to a dry film thickness of 0.4 μm, and 1
A 2 W / m 2 / min corona discharge treatment was applied, and the undercoat coating solution B-2 was applied so as to have a dry film thickness of 0.06 μm.

【0180】12W/m2/minのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液B−3を乾燥膜厚0.
2μmになるように塗布し、その上に12W/m2/m
inのコロナ放電処理を施し、塗布液B−4を乾燥膜厚
0.2μmになるように塗布した。
On the other surface subjected to the corona discharge treatment at 12 W / m 2 / min, the undercoating coating solution B-3 was dried to a thickness of 0.
2 μm, and 12 W / m 2 / m
An in-corona discharge treatment was performed, and a coating solution B-4 was applied so as to have a dry film thickness of 0.2 μm.

【0181】各層はそれぞれ塗布後90℃で10秒間乾
燥し、4層塗布後引き続いて110℃で2分間熱処理を
行った後、50℃で30秒間冷却処理を行った。
Each of the layers was dried at 90 ° C. for 10 seconds after coating, and after the four layers were coated, heat-treated at 110 ° C. for 2 minutes, and then cooled at 50 ° C. for 30 seconds.

【0182】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート30重量%,t−ブチルアクリレート20重量%、 スチレン25重量%及び2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 125g 化合物(UL−1) 0.4g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.05g 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液B−2〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液(固形分6%) 50g 化合物(UL−1) 0.6g 化合物(UL−2) 0.09g シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.2g 水で仕上げる 1000ml 〈塗布液B−3〉 ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、 スチレン25重量%及び2−ヒドロキシアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 50g 化合物(UL−1) 0.3g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 1.1g 水で仕上げる 1000ml<Undercoat Coating Solution B-1> A copolymer latex liquid of 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (solid content: 30% 125 g Compound (UL-1) 0.4 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.05 g Finish with water 1000 ml <Subbing coating solution B-2> Hydroxidation of styrene-maleic anhydride copolymer Sodium aqueous solution (solid content 6%) 50 g Compound (UL-1) 0.6 g Compound (UL-2) 0.09 g Silica particles (average particle size 3 μm) 0.2 g Finish with water 1000 ml <Coating solution B-3> Butyl 30% by weight of acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene and 2-hydroxyacrylate 2 1000ml finish in weight percent of the copolymer latex solution (solid content 30%) 50 g Compound (UL-1) 0.3 g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 1.1 g Water

【0183】[0183]

【化82】 Embedded image

【0184】〈塗布液B−4〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル60モル%、イソフタル酸ジメチ
ル30モル%、5−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩10モル%、グリコール成分としてエチレングリ
コール50モル%、ジエチレングリコール50モル%を
常法により共重合した。この共重合体を95℃の熱水中
で3時間攪拌し、15重量%の水分散液Aとした。
<Coating Solution B-4> 60 mol% of dimethyl terephthalate, 30 mol% of dimethyl isophthalate, 10 mol% of a sodium salt of dimethyl 5-sulfoisophthalate, 50 mol% of ethylene glycol as a glycol component, 50 mol% of diethylene glycol was copolymerized by a conventional method. The copolymer was stirred in hot water at 95 ° C. for 3 hours to obtain a 15% by weight aqueous dispersion A.

【0185】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子(平均粒径0.2μm)の水分散液 (固形分40重量%) 109g 水分散液A 67g 水で仕上げる 1000ml 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層U−
4塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚0.
8μmとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。
Aqueous dispersion of tin oxide-antimony oxide composite fine particles (average particle diameter: 0.2 μm) (solid content: 40% by weight) 109 g Aqueous dispersion A 67 g Finished with water 1000 ml << Coating of magnetic recording layer >> Sublayer U- for processing support
4 On the layer coated with the coating solution, a magnetic recording layer coating solution having the following composition was dried with a precision extrusion coater to a dry film thickness of 0.
The coating was applied so as to have a thickness of 8 μm, and at the same time as drying, the magnetic substance was oriented in the application direction in an orientation magnetic field while the coating film was not dried, thereby achieving high output during magnetic recording and reproduction.

【0186】 [磁気記録層塗布液M−1の組成と調製] コバルト含有ガンマ酸化鉄 (平均長軸長0.12μm、短軸長0.015μm、 Fe2+/Fe3+=0.2、比表面積40m2/g、 Hc=750エルステッド ) 10重量部 アルミナ(α−Al23、平均粒径0.2μm) 3重量部 ジアセチルセルロース(帝人(株)製) 150重量部 ポリウレタン(N3132、日本ポリウレタン(株)製) 15重量部 ステアリン酸 2重量部 シクロヘキサノン 920重量部 アセトン 920重量部 上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−3041(日本ポリウレ
タン(株)製、固形分50%)を50重量部添加した
後、十分攪拌混合して磁性塗料M−1とした。
[Composition and Preparation of Magnetic Recording Layer Coating Solution M-1] Cobalt-containing gamma iron oxide (average major axis length 0.12 μm, minor axis length 0.015 μm, Fe 2+ / Fe 3+ = 0.2, Specific surface area 40 m 2 / g, Hc = 750 Oersted) 10 parts by weight Alumina (α-Al 2 O 3 , average particle size 0.2 μm) 3 parts by weight Diacetyl cellulose (manufactured by Teijin Limited) 150 parts by weight Polyurethane (N3132, Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 15 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Cyclohexanone 920 parts by weight Acetone 920 parts by weight After thoroughly mixing and dispersing the above, and then dispersing with a sand mill, coronate-3041 of polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) (50% by weight of solid content), and then sufficiently stirred and mixed to obtain a magnetic coating material M-1.

【0187】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを0.1%含有するよう水/メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液(下記ワックス液)を
調製し、該ワックスの付量が15mg/m2となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を100℃の熱処理
ゾーンに5分間通して乾かした後、40℃のオーブンで
5日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。
<< Coating of Lubricating Layer >> A lubricant coating solution (wax liquid described below) was prepared by dispersing a carnauba wax in a water / methanol mixed solution so as to contain 0.1% of carnauba wax on the magnetic recording layer. Was applied so that the coating weight of was 15 mg / m 2 . The raw material after the wax application was passed through a heat treatment zone at 100 ° C. for 5 minutes to dry, and then left in an oven at 40 ° C. for 5 days to sufficiently perform a crosslinking reaction of isocyanate.

【0188】(ワックス液の作成)90℃に加熱した水
100重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル4
重量部を混合し、別に90℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス40重量部をこれに添加した後、高速攪拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に攪拌し、カルナバワックス
の分散液(WAX1)を作成した。
(Preparation of Wax Liquid) Polyoxyethylene lauryl ether 4 was added to 100 parts by weight of water heated to 90 ° C.
Parts by weight, and 40 parts by weight of carnauba wax separately melted at 90 ° C. were added thereto, followed by sufficiently stirring using a high-speed stirring homogenizer to prepare a dispersion of carnauba wax (WAX1). .

【0189】次に水995重量部、メタノール900重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル10
0重量部を混合し、ここにWAX1を5重量部添加し、
攪拌してワックス液を作成した。
Next, 995 parts by weight of water, 900 parts by weight of methanol and propylene glycol monomethyl ether 10
0 parts by weight, and 5 parts by weight of WAX1 was added thereto.
By stirring, a wax liquid was prepared.

【0190】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液B−1及びB−2を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料101とした。添加量は1m2当たりの
グラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
の量に換算し、増感色素(SDで示す)は銀1モル当た
りのモル数で示した。
After providing the undercoating layer with the undercoating coating solutions B-1 and B-2 under the same conditions on the side of the magnetic recording medium opposite to the magnetic recording layer side, the undercoat layer having the following composition was prepared. A sample 101 was provided with a photographic component layer. The addition amount is expressed in grams per 1 m 2. However, silver halide and colloidal silver were converted to the amount of silver, and sensitizing dyes (indicated by SD) were shown in moles per mole of silver.

【0191】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.16 UV−1 0.3 CM−1 0.044 OIL−1 0.044 ゼラチン 1.33 第2層(中間層) AS−1 0.16 OIL−1 0.20 ゼラチン 1.40 第3層(低感度赤感色性層) 沃臭化銀a 0.12 沃臭化銀b 0.50 SD−1 3.0×10-5 SD−4 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 SD−6 3.0×10-6 C−1 0.51 CC−1 0.047 OIL−2 0.45 AS−2 0.005 ゼラチン 1.40 第4層(中感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.64 SD−1 3.0×10-5 SD−2 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 C−2 0.22 CC−1 0.028 DI−1 0.002 OIL−2 0.21 AS−3 0.006 ゼラチン 0.87。First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.16 UV-1 0.3 CM-1 0.044 OIL-1 0.044 Gelatin 1.33 Second Layer (Intermediate Layer) AS-10 .16 OIL-1 0.20 Gelatin 1.40 Third layer (low-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.12 Silver iodobromide b 0.50 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-4 1.5 × 10 -4 SD-3 3.0 × 10 -4 SD-6 3.0 × 10 -6 C-1 0.51 CC-1 0.047 OIL-2 0.45 AS- 2 0.005 Gelatin 1.40 4th layer (medium-speed red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.64 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-2 1.5 × 10 -4 SD- 3 3.0 × 10 -4 C-2 0.22 CC-1 0.028 DI-1 0.002 OIL-2 0.21 AS-3 0.006 Zera Down 0.87.

【0192】 第5層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.13 沃臭化銀d 1.14 SD−1 3.0×10-5 SD−2 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 C−2 0.085 C−3 0.084 CC−1 0.029 DI−1 0.027 OIL−2 0.23 AS−3 0.013 ゼラチン 1.23 第6層(中間層) OIL−1 0.29 AS−1 0.23 ゼラチン 1.00 第7層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀a 0.245 沃臭化銀b 0.105 SD−6 5.0×10-4 SD−5 5.0×10-4 M−1 0.21 CM−2 0.039 OIL−1 0.25 AS−2 0.003 AS−4 0.063 ゼラチン 0.98。Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.13 Silver iodobromide d 1.14 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-2 1.5 × 10 − 4 SD-3 3.0 × 10 -4 C-2 0.085 C-3 0.084 CC-1 0.029 DI-1 0.027 OIL-2 0.23 AS-3 0.013 Gelatin 1. 23 6th layer (intermediate layer) OIL-1 0.29 AS-1 0.23 gelatin 1.00 7th layer (low-sensitivity green color-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.245 Silver iodobromide b0 .105 SD-6 5.0 × 10 -4 SD-5 5.0 × 10 -4 M-1 0.21 CM-2 0.039 OIL-1 0.25 AS-2 0.003 AS-40 0.063 gelatin 0.98.

【0193】 第8層(中間層) M−1 0.03 CM−2 0.005 OIL−1 0.16 AS−1 0.11 ゼラチン 0.80 第9層(中感度緑感色性層) 沃臭化銀e 0.87 SD−7 3.0×10-4 SD−8 6.0×10-5 SD−9 4.0×10-5 M−1 0.17 CM−2 0.048 CM−3 0.059 DI−2 0.012 OIL−1 0.29 AS−4 0.05 AS−2 0.005 ゼラチン 1.43 第10層(高感度緑感色性層) 沃臭化銀f 1.19 SD−7 4.0×10-4 SD−8 8.0×10-5 SD−9 5.0×10-5 M−1 0.09 CM−3 0.020 DI−3 0.005 OIL−1 0.11 AS−4 0.026 AS−5 0.014 AS−6 0.006 ゼラチン 0.78。Eighth Layer (Intermediate Layer) M-1 0.03 CM-2 0.005 OIL-1 0.16 AS-1 0.11 Gelatin 0.80 Ninth Layer (Medium Speed Green Sensitive Layer) Silver iodobromide e 0.87 SD-7 3.0 × 10 -4 SD-8 6.0 × 10 -5 SD-9 4.0 × 10 -5 M-1 0.17 CM-2 0.048 CM-3 0.059 DI-2 0.012 OIL-1 0.29 AS-4 0.05 AS-2 0.005 Gelatin 1.43 10th layer (highly sensitive green color-sensitive layer) Silver iodobromide f 1.19 SD-7 4.0 × 10 -4 SD-8 8.0 × 10 -5 SD-9 5.0 × 10 -5 M-1 0.09 CM-3 0.020 DI-30 0.005 OIL-1 0.11 AS-4 0.026 AS-5 0.014 AS-6 0.006 Gelatin 0.78.

【0194】 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 OIL−1 0.18 AS−7 0.16 ゼラチン 1.00 第12層(低感度青感色性層) 沃臭化銀g 0.29 沃臭化銀h 0.19 SD−10 8.0×10-4 SD−11 3.1×10-4 Y−1 0.91 DI−4 0.022 OIL−1 0.37 AS−2 0.002 ゼラチン 1.29 第13層(高感度青感色性層) 沃臭化銀h 0.13 沃臭化銀i 1.00 SD−10 4.4×10-4 SD−11 1.5×10-4 Y−1 0.48 DI−4 0.019 OIL−1 0.21 AS−2 0.004 ゼラチン 1.55 第14層(第1保護層) 沃臭化銀j 0.30 UV−1 0.055 UV−2 0.110 OIL−2 0.63 ゼラチン 1.32 第15層(第2保護層) PM−1 0.15 PM−2 0.04 WAX−1 0.02 D−1 0.001 ゼラチン 0.55。
11th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.05 OIL-1 0.18 AS-7 0.16 gelatin 1.00 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive layer) Silver iodobromide g 0.29 silver iodobromide h 0.19 SD-10 8.0 × 10 -4 SD-11 3.1 × 10 -4 Y-1 0.91 DI-4 0.022 OIL-1 0.37 AS -2 0.002 Gelatin 1.29 13th layer (high-sensitivity blue-sensitive layer) Silver iodobromide h 0.13 Silver iodobromide i 1.00 SD-10 4.4 × 10 -4 SD-11 1.5 × 10 -4 Y-1 0.48 DI-4 0.019 OIL-1 0.21 AS-2 0.004 Gelatin 1.55 Fourteenth layer (first protective layer) Silver iodobromide j 0 .30 UV-1 0.055 UV-2 0.110 OIL-2 0.63 Gelatin 1.32 15th layer (No. 2 protective layer) PM-1 0.15 PM-2 0.04 WAX-1 0.02 D-1 0.001 Gelatin 0.55.

【0195】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−
1、SU−2、SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整
剤V−1、安定剤ST−1、ST−2、カブリ防止剤A
F−1、重量平均分子量:10,000及び重量平均分
子量:1,100,000の2種のポリビニルピロリド
ン(AF−2)、抑制剤AF−3、AF−4、AF−
5、硬膜剤H−1、H−2及び防腐剤Ase−1を添加
した。
Incidentally, in addition to the above composition, a coating aid SU-
1, SU-2, SU-3, dispersing aid SU-4, viscosity modifier V-1, stabilizers ST-1, ST-2, antifoggant A
F-1, two types of polyvinylpyrrolidone (AF-2) having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 1,100,000, inhibitors AF-3, AF-4 and AF-
5. Hardeners H-1, H-2 and preservative Ase-1 were added.

【0196】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。また用いた沃臭化銀の特徴を下記に表示する(平均
粒径とは同体積の立方体の一辺長)。
The structure of the compound used in the above sample is shown below. The characteristics of the silver iodobromide used are shown below (the average grain size is one side length of a cube of the same volume).

【0197】 乳剤No. 平均粒径(μm) 平均AgI量(mol%) 直径/厚み比 沃臭化銀a 0.30 2.0 1.0 b 0.40 8.0 1.4 c 0.60 7.0 3.1 d 0.74 7.0 5.0 e 0.60 7.0 4.1 f 0.65 8.7 6.5 g 0.40 2.0 4.0 h 0.65 8.0 1.4 i 1.00 8.0 2.0 j 0.05 2.0 1.0Emulsion No. Average particle size (μm) Average AgI amount (mol%) Diameter / thickness ratio Silver iodobromide a 0.30 2.0 1.0 b 0.40 8.0 1.4 c 0.60 7.0 3.0. 1d 0.74 7.0 5.0 e 0.60 7.0 4.1 f 0.65 8.7 6.5 g 0.40 2.0 4.0 h 0.65 8.0 1. 4 i 1.00 8.0 2.0 j 0.05 2.0 1.0

【0198】[0198]

【化83】 Embedded image

【0199】[0199]

【化84】 Embedded image

【0200】[0200]

【化85】 Embedded image

【0201】[0201]

【化86】 Embedded image

【0202】[0202]

【化87】 Embedded image

【0203】[0203]

【化88】 Embedded image

【0204】[0204]

【化89】 Embedded image

【0205】[0205]

【化90】 Embedded image

【0206】[0206]

【化91】 Embedded image

【0207】作成した試料を35mm幅で長さ100m
に裁断して、磁気書き込みヘッドにて6kHzの方形波
信号を100mm/Sの搬送速度で記録し、リールに巻
いた。
The prepared sample was 35 mm wide and 100 m long.
Then, a 6 kHz square wave signal was recorded at a transport speed of 100 mm / S by a magnetic write head and wound around a reel.

【0208】表6に記載の如く添加剤を変化させ、安定
液の補充量を変化させた以外は実施例1と同様な連続処
理を行った後、前述の方法で作成した感光材料を処理
し、実施例1と同様にして残色の程度の評価を行い、更
に処理後の感光材料の磁気記録層の磁気記録について以
下の基準で評価した。
The continuous processing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the additives were changed and the replenishing amount of the stabilizing solution was changed as shown in Table 6, and then the photosensitive material prepared by the above-mentioned method was processed. The degree of residual color was evaluated in the same manner as in Example 1, and the magnetic recording of the magnetic recording layer of the processed photosensitive material was evaluated according to the following criteria.

【0209】〈磁気ヘッドの目詰まり評価〉処理後の感
光材料を磁気読み取りヘッドにて同一搬送速度にて方形
波信号を読み取っていき、出力が初期値よりも3dB以
上下がった点をヘッドクロッグ発生点とし、テスト開始
からの長さ(m)でヘッドクロッグの発生レベルを評価
した。数値が小さい程、即ち短い距離でヘッドクロッグ
が発生すること程、好ましくないことを意味する。
<Evaluation of clogging of magnetic head> A square wave signal was read from the processed photosensitive material by the magnetic reading head at the same transport speed, and a head clog was generated at a point where the output dropped by 3 dB or more from the initial value. The occurrence level of head clog was evaluated based on the length (m) from the start of the test. The smaller the numerical value, that is, the more unfavorable the occurrence of head clog at a short distance, the more unfavorable.

【0210】〈磁気特性評価〉前記磁気ヘッドの目詰ま
り評価のテストと同様にして、初期値よりも0.5dB
未満の低下で再生されたものを○、0.5dB以上1d
B未満の低下で再生されたものを△、1dB以上の低下
で再生されたものを×とした。結果を表6に示す。
<Evaluation of Magnetic Characteristics> In the same manner as in the test for evaluation of clogging of the magnetic head, the initial value was set to 0.5 dB.
再生, 0.5 dB or more and 1 d
Those reproduced with a decrease of less than B were marked with Δ, and those reproduced with a decrease of 1 dB or more were marked X. Table 6 shows the results.

【0211】[0211]

【表6】 [Table 6]

【0212】本発明の化合物を用いることで、安定液の
低補充を行っても、安定液を十分補充した場合と同程度
の磁気特性を有することがわかる。
It can be seen that the use of the compound of the present invention has the same magnetic properties as the case where the stabilizer is sufficiently replenished even when the stabilizer is replenished at a low level.

【0213】[0213]

【発明の効果】本発明によれば、補充量を低減させた場
合、また迅速処理を行った場合に於いても残色ステイン
が生じず、処理槽内の状態を良好に保つことの出来、更
に得られる画像の保存性が向上するハロゲン化銀カラー
写真感光材料用安定液、及びハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することができる。
According to the present invention, residual color stain does not occur even when the replenishing amount is reduced or when rapid processing is performed, and the state in the processing tank can be maintained well. Further, it is possible to provide a stabilizing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, in which the storage stability of the obtained image is improved.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)〜(6)で表される化
合物を少なくとも1種含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用安定液。 【化1】 〔式中、R101、R102、R103及びR104は各々、水素原
子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、
アシル基、置換基を有してもよいアミノ基、−N=CR
111112、−C(=NR113)NR114115又は複素環
基(5〜6員の不飽和環が縮合しているもの、置換基を
有するものも含む)を表し、これらは互いに結合して環
を形成してもよく、また全てが同時に水素原子であるこ
とは無い。R111、R112、R113、R114及びR115は各
々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又は置
換基を有してもよいアミノ基を表す。〕 【化2】 〔式中、Mは水素原子、アルカリ金属原子、 【化3】 を表す。R′1、R′2、R′11、R′12、R′21及び
R′22は水素原子又は脂肪族残基を表し、R′1
R′2、R′11とR′12又はR′21とR′22によって環
を形成してもよい。m1、m2は2〜4の整数を表
す。〕 【化4】 〔式中、R″1、R″2及びR″3はアルキレン基を表
す。これらのアルキレン基は、エーテル結合を有してい
てもよい。R″1とR″3又はR″2とR″3とで環を形成
してもよい。X及びYは同一でも異なっていてもよく、
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいアミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アミノカルボニル基又
はアミノスルホニル基を表し、XとYとで環を形成して
もよい。nは0〜10の整数を表す。〕 【化5】 〔式中、Z1は不飽和環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Y1は酸素原子、硫黄原子又は−N(R3
−を表す。R3は水素原子、それぞれ置換基を有しても
よい、アルキル基、アリール基、アシル基、アリル基、
アルカンスルホニル基、又はアレーンスルホニル基を表
す。R1はそれぞれ置換基を有してもよい、アルキル
基、アシル基、アルカンスルホニル基、又はアレーンス
ルホニル基を表す。X1は酸素原子又は硫黄原子を表
す。〕 【化6】 〔式中、Z2は不飽和環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Y2は酸素原子、硫黄原子又は−N(R4
−を表す。R4は一般式(4)のR3と同義である。R2
はアルキル基を表す。X2は酸素原子、メチレン基又は
−N(R5)−を表す。R5は一般式(4)のR3と同義
である。〕 【化7】 〔式中、Zは不飽和環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。Rは水素原子、それぞれ置換基を有してもよ
い、アルキル基、アリール基、アシル基、アリル基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基を表す。〕
1. A stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising at least one compound represented by the following general formulas (1) to (6). Embedded image [Wherein, R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent,
Acyl group, amino group which may have a substituent, -N = CR
111 R 112 , —C (= NR 113 ) NR 114 R 115 or a heterocyclic group (including those in which a 5- to 6-membered unsaturated ring is condensed and those having a substituent), which are bonded to each other To form a ring, and not all are simultaneously hydrogen atoms. R 111 , R 112 , R 113 , R 114 and R 115 each represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an amino group which may have a substituent. [Chemical formula 2] [Wherein M is a hydrogen atom, an alkali metal atom, Represents R '1, R' 2, R '11, R' 12, R '21 and R' 22 represents a hydrogen atom or an aliphatic residue, R '1 and R' 2, R '11 and R' 12 or R '21 and R' may form a ring by 22. m1 and m2 represent an integer of 2 to 4. [Formula 4] [In the formula, R " 1 , R" 2 and R " 3 represent an alkylene group. These alkylene groups may have an ether bond. R" 1 and R " 3 or R" 2 and R " And may form a ring with 3. X and Y may be the same or different,
X and Y represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an amino group which may have a substituent, an ammonium group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an aminocarbonyl group or an aminosulfonyl group. And may form a ring. n represents an integer of 0 to 10. [Chemical formula 5] [In the formula, Z 1 represents a group of non-metallic atoms necessary for forming an unsaturated ring. Y 1 is an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 3 )
Represents-. R 3 is a hydrogen atom, each of which may have a substituent, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an allyl group,
Represents an alkane sulfonyl group or an arene sulfonyl group. R 1 represents an alkyl group, an acyl group, an alkanesulfonyl group, or an arenesulfonyl group, each of which may have a substituent. X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom. [Formula 6] [In the formula, Z 2 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming an unsaturated ring. Y 2 is an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 4 )
Represents-. R 4 has the same meaning as R 3 in formula (4). R 2
Represents an alkyl group. X 2 represents an oxygen atom, a methylene group or —N (R 5 ) —. R 5 has the same meaning as R 3 in formula (4). [Formula 7] [In the formula, Z represents a group of nonmetal atoms necessary for forming an unsaturated ring. R represents a hydrogen atom, each of which may have a substituent, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an allyl group, an alkanesulfonyl group, and an arenesulfonyl group. ]
【請求項2】 前記一般式(1)〜(6)で表される化
合物を0.01〜0.8g/lの範囲で含有することを
特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用安定液。
2. The silver halide color photograph according to claim 1, wherein the compound represented by the general formulas (1) to (6) is contained in an amount of 0.01 to 0.8 g / l. Stabilizer for photosensitive materials.
【請求項3】 実質的にホルムアルデヒドを含有しない
ことを特徴とする請求項1又は2記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用安定液。
3. The stabilizer according to claim 1, wherein the stabilizer is substantially free of formaldehyde.
【請求項4】 下記一般式(F−1)〜(F−14)で
表される化合物を少なくとも1種含有することを特徴と
する請求項1〜3のいずれか1項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用安定液。 【化8】 〔式中、R11〜R16は、各々、水素原子又は1価の有機
基を表す。〕 【化9】 〔式中、R21〜R23は、各々、水素原子又はメチロール
基を表す。〕 【化10】 〔式中、V1及びW1は電子吸引性の基を表し、又、V1
とW1で結合して5員又は6員の含窒素ヘテロ環を形成
してもよい。Y11は水素原子又は加水分解によって脱離
する基を表す。Z10は窒素原子と共に単環又は縮合した
含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。〕 【化11】 〔式中、R31は水素原子又は脂肪族基を表し、R32及び
33は各々脂肪族基又はアリール基を表し、R32とR33
は互いに結合して環を形成してもよい。Z11及びZ12
各々酸素原子、硫黄原子又は−N(R34)−を表す。但
し、Z11とZ12は同時に酸素原子、硫黄原子又は−N
(R34)−であることはない。R34は水素原子、ヒドロ
キシ基、脂肪族基又はアリール基を表す。〕 【化12】 〔式中、R35は水素原子又は脂肪族炭化水素基を表し、
2は加水分解によって脱離する基を表し、Mはカチオ
ンを表し、W2及びY12は各々水素原子又は加水分解に
よって脱離する基を表し、nは1〜10の整数を表し、
13は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は加
水分解によって脱離する基を表し、R36は脂肪族炭化水
素基又はアリール基を表す。Z13はR36と結合して環を
形成してもよい。〕 【化13】 〔式中、A1〜A4は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、ピリジル基を表す。lは0又は1を表す。〕 【化14】 〔式中、Z14は炭化水素環又はヘテロ環を形成するのに
必要な原子群を表し、X11はアルデヒド基、 【化15】 (式中R41及びR42は各々置換基を有してもよい低級ア
ルキル基を表す。)を表し、pは1〜4の整数を表
す。〕 【化16】 〔式中、R51〜R53は各々水素原子、アルキル基又はア
リール基を表し、X16は含窒素ヘテロ環基を表す。〕 【化17】 〔式中、X12、X13、X14及びX15は各々、−NR
60−、=N−、−O−、−S−、−CR6162−、=C
63−、−CO−又は−C(=NR64)−を表し、
60、R61、R62、R63及びR64は各々水素原子又は置
換基を表す。Z15及びZ16は各々4〜8員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。〕
4. The silver halide according to claim 1, which comprises at least one compound represented by the following formulas (F-1) to (F-14). Stabilizer for color photographic materials. Embedded image [Wherein, R 11 to R 16 each represent a hydrogen atom or a monovalent organic group. Embedded image [Wherein, R 21 to R 23 each represent a hydrogen atom or a methylol group. ] Wherein, V 1 and W 1 represents an electron-withdrawing group, and, V 1
And W 1 to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. Y 11 represents a hydrogen atom or a group which is eliminated by hydrolysis. Z 10 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a monocyclic or condensed nitrogen-containing heterocyclic ring with a nitrogen atom. Embedded image [Wherein, R 31 represents a hydrogen atom or an aliphatic group, R 32 and R 33 each represent an aliphatic group or an aryl group, and R 32 and R 33
May combine with each other to form a ring. Z 11 and Z 12 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, or —N (R 34 ) —. However, Z 11 and Z 12 are simultaneously an oxygen atom, a sulfur atom or -N
( R34 )-. R 34 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an aliphatic group or an aryl group. Embedded image Wherein R 35 represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group,
V 2 represents a group which leaves by hydrolysis, M represents a cation, W 2 and Y 12 each represent a hydrogen atom or a group which leaves by hydrolysis, n represents an integer of 1 to 10,
Z 13 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a group capable of leaving by hydrolysis, and R 36 represents an aliphatic hydrocarbon group or an aryl group. Z 13 may combine with R 36 to form a ring. [Formula 13] [In the formula, A 1 to A 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or a pyridyl group. l represents 0 or 1. [Formula 14] [In the formula, Z 14 represents an atomic group necessary for forming a hydrocarbon ring or a hetero ring, X 11 represents an aldehyde group, (Wherein R 41 and R 42 each represent a lower alkyl group which may have a substituent), and p represents an integer of 1 to 4. Embedded image [Wherein, R 51 to R 53 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and X 16 represents a nitrogen-containing heterocyclic group. [Formula 17] Wherein X 12 , X 13 , X 14 and X 15 are each —NR
60 -, = N -, - O -, - S -, - CR 61 R 62 -, = C
R 63 -, - CO- or -C (= NR 64) - represents,
R 60 , R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each represent a hydrogen atom or a substituent. Z 15 and Z 16 each represent a nonmetallic atom group necessary for forming a 4- to 8-membered ring. ]
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用安定液を用いて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。
5. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the method is performed by using the stabilizer for a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1.
【請求項6】 前記安定液を用いて処理する工程の前工
程の処理槽へ、前記安定液を直接導入することを特徴と
する請求項5記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
6. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 5, wherein said stabilizing solution is directly introduced into a processing tank before the step of processing using said stabilizing solution.
【請求項7】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
強磁性体粒子を含有する磁気記録層を有することを特徴
とする請求項5又は6記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
7. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 5, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material has a magnetic recording layer containing ferromagnetic particles.
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