【発明の詳細な説明】
殺虫剤として使用するためのチオアミドＳ−オキシド
本発明は、下記一般式（Ｉ）：
〔式中、Ｒ1は水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2は水素、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル又はＣ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、
Ｒ3及びＲ4はお互い独立して、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1
−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル、シクロプロピルメチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ5アルコキシアル
キル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ2−Ｃ5アルキ
ルチオアルキル；多環式であり得、そして０〜３個のヘテロ原子Ｎ，Ｏ又はＳを
含む、15個よりも多くない環炭素原子を有する、置換されていないか又は３置換
までの環であり、この環は、４個よりも多くない炭素原子を有する脂肪族橋を通
して及び／又はCO、酸素又は硫黄を通して結合されることが可能であり；又は
Ｒ3及びＲ4は、結合炭素原子と一緒に、多環式であり得、そして０〜３個のヘ
テロ原子Ｎ，Ｏ又はＳを含む、15個よりも多くない環炭素原子を有する、置換さ
れていないか又は３置換までの環を形
成し、
Ｒ3及びＲ4について個々に又は組合せて言及されるそれらの環のすべてのため
に可能である置換基は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4アル
キニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、
Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、
ジハロシクロプロピルメトキシ、ハロゲン、シアノ、シアノ−Ｃ1−Ｃ2アルキル
、シアノ−Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、OH，NO2，−SCN，−OCN、チオシアノメチル、
−SF5，Si(CH3)3，NH2，NH（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｎ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)2、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシメチル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカ
ルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシイミノメチル、−CS NH2，−SH、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオメチル、Ｃ2−Ｃ4アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ4ア
ルキニルオキシ、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニ
ルメチル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルメチル、フェニルスルフィニルメチル、
フェニルスルホニルメチル、トリフルオロメチルスルホニル、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル；フェニル、ベンジル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジルオキシ及び
ベンジルチオから成る群から選択され；最後に言及された芳香族置換基は、ハロ
ゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−
Ｃ4ハロアルコキシ、CN及びNO2から成る群から選択される３個よりも多くない追
加の置換基をそのフェニル環に有することが可能であり、そして３個よりも多く
ない置換基のうち２つは、０〜２個の酸素原子及び０〜１個のカルボニル基を含
み、そしてハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ及び／又は単一の
フェニル基により４置換以上されていない５よりも多くない
員から構成されるビシナル脂肪族橋を形成することができる〕で表わされるチオ
アミドＳ−オキシドに関する。
不斉原子が式Ｉの化合物に存在する場合、その化合物は光学的活性形で存在す
る。いづれの場合においても、前記化合物は、単に、存在するイミノ二重結合に
基づいて、〔Ｅ〕又は〔Ｚ〕形で存在する。アトロピソメリズム（Atropisomeri
sm）がさらに存在することができる。前記式Ｉは、可能であるすべてのそれらの
異性体形及びそれらの混合物、たとえばラセミ混合物及び〔Ｅ／Ｚ〕混合物を包
含することが意図される。
本発明の化合物は、殺カビ、殺虫及び殺ダニ性質を有し、そして収穫物保護に
おいて活性成分としての使用のために適切である。
化合物Ｉが少なくとも１つの塩基中心を有する場合、それらは酸付加塩を形成
することができる。それらは、たとえば強無機酸、鉱酸（たとえば硫酸、リン含
有酸又はハロゲン化水素酸）により、又は強有機カルボン酸、たとえば置換され
た又は置換されていない（たとえばハロゲン置換された）Ｃ1−Ｃ4アルカンカル
ボン酸、たとえば酢酸、たとえば飽和された又は飽和されていないジカルボン酸
、たとえば蓚酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、又はフタル酸、たとえばヒ
ドロキシカルボン酸、たとえばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸又はク
エン酸、又はたとえば安息香酸により形成され；又はそれらは有機スルホン酸、
たとえば置換された又は置換されていない（たとえばハロゲン−置換された）Ｃ1
−Ｃ4アルカン−又はアリールスルホン酸、たとえばメタン−又はｐ−トルエン
スルホン酸により形成される。遊離形及びそれらの塩の形での化合物Ｉが密接し
て関連している場合、式Ｉは、関連した塩及びまた、遊離化合物Ｉを意味するも
のとして理解されるべきである。
特にことわらない限り、上記及び下記で使用される一般の用語は
、次の意味を有する。
単独での又は他の基の構造要素としてのアルキル基は、炭素原子の数に依存し
て、直鎖又は枝分れ鎖であり得る。Ｃ1−Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル及びtert−ブチルであ
る。
基としての又は他の基及び化合物、たとえばアルケニルオキシ、アリールアル
ケニル及びヘテロアリールアルケニルの構造要素としてのアルケニルは、直鎖の
もの、たとえばエテニル、プロペン−１−イル又はブチ−１−エン−１−イル、
又は枝分れ鎖のもの、たとえばプロペン−２−イル又はブチ−１−エン−２−イ
ルのいづれかであり得る。
基として又は他の基及び化合物、たとえばアルキニルオキシの構造要素として
のアルキニルは、直鎖のもの、たとえばエチニル、プロピン−１−イル又はブト
−１−イン−１−イル、又は枝分れ鎖のもの、たとえばプロピン−２−イル又は
ブト−１−イン−２−イルである。
基としての又は他の基及び化合物、たとえばシクロアルキルメトキシの構造要
素としてのシクロアルキルは、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル又はシクロヘキシルである。
単独での又は他の基、たとえばアリール−Ｃ1−Ｃ4アルキル、アリールオキシ
−Ｃ1−Ｃ4アルキル、アリールチオ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、アリールカルボニル及
びアリール−Ｃ2−Ｃ4アルケニル基の構造要素としてのカルボン酸環は、特に６
〜14個の炭素原子を有し、そしてたとえばナフチル、テトラヒドロナフチル、イ
ンダニル、フルオレニル、フェナントリル又は特にフェニルである。それらは一
部水素化された又は十分に飽和化された芳香族炭化水素であり得る。１又は２つ
のベンゼン環が、炭素環式環上に融合され得
る。
単独で基としての及び他の基及び化合物、たとえばヘテロアリール−Ｃ1−Ｃ4
アルキル、ヘテロアリールオキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ヘテロアリールチオ−Ｃ1
−Ｃ4アルキル、ヘテロアリールカルボニル及びヘテロアリール−Ｃ2−Ｃ4アル
ケニル基の構造要素としてのヘテロ原子含有環は、特に５〜14環員を有し、それ
らの１〜３員は、酸素、硫黄及び窒素から成る群から選択されたヘテロ原子であ
る。言及され得る例として次のものを挙げることができる：ベンズイミダゾリル
、ベンゾクマリニル、ベンゾフリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾチアゾリル
、ベンズイソチアゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソキ
サゾリル、ベンゾオキシジアゾリル、キニアゾリニル、キノリル、キノキサリニ
ル、カルバゾリル、ジヒドロベンゾフリル、エチレンジオキシフェニル、フリル
、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、
イソキサゾリル、メチレンジオキシフェニル、ナフチリジニル、オキサゾリル、
フェナントリジニル、フタルアジニル、プテリジニル、プリニル、ピラジニル、
ピラゾリル、ピリダジニル、ピラゾロ〔３，４−ｂ〕ピリジル、ピリジル、ピリ
ミジニル、ピロリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チエニル、
トリアジニル及びトリアゾリル。
好ましいヘテロアリール基Ｒ3及び／又はＲ4は、ベンゾフリル、ベンゾチエニ
ル、キノリル、キノキサリニル、ジヒドロベンゾフリル、エチレンジオキシ、フ
リル、メチレンジオキシ、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、チアゾリル、ベ
ンゾイソキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、インダゾリル及びチエニルである
。
１又は２つのベンゼン環が、複素環式環上に融合され得る。
ハロゲンは、弗素、塩素、臭素又はヨウ素である。ハロアルキル
及びハロアルコキシ基の例は、−CH2F，−CHF2，−CF3，−CH2Cl，−CHCl2，−C
Cl3，−CCl2CCl3，−CH2Br，−CH2CH2Br，−CHBrCl，−OCHF2，OCF3，OCH2CF3，
OCF2CHF2，OCF2CHFCF3，OCF2Br，OCF2Cl，OCF2CF2Brである。
式Ｉの化合物の好ましいグループは、Ｒ1が水素であり、そしてＲ2がメチルで
あるそれらの化合物である（サブグループＩａ）。
式Ｉの化合物のもう１つの好ましいグループは、Ｒ1が水素であり、Ｒ2がメチ
ルであり、そしてＲ3がメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、シアノ又はシ
クロプロピルであるそれらの化合物である（サブグループＩｂ）。
式Ｉの化合物のもう１つの好ましいグループは、Ｒ1が水素であり、Ｒ2がメチ
ルであり、そしてＲ3がメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、シアノ又はシ
クロプロピルであり、そしてＲ4がハロゲン、メトキシ、トリフルオロメチル及
びトリフルオロメトキシから成る群から選択された一又は二置換されたフェニル
であるそれらの化合物である（サブグループＩｃ）。
最後に言及された化合物の中で好ましい化合物は、Ｒ4が３−クロロフェニル
、３−ブロモフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、３−トリフ
ルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、３，５−ジクロロ
フェニル、３−フルオロ−４−メトキシフェニル又は３−クロロ−４−メトキシ
フェニルであるものである（サブグループＩｃｃ）。
式Ｉの化合物の重要なグループは、置換基が次の意味を有するものから成る：
Ｒ1＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、
Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ3＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、シクロプロピル、Ｃ1−Ｃ2ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ2アルキルチオ、メトキシメチル、シアノ、トリフルオロメチ
ル、
Ｒ4＝１〜２個のハロゲン原子を有するハロフェニル、モノ−Ｃ1−Ｃ2アルキ
ルフェニル、モノ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシフェニル、モノハロモノ（Ｃ1−Ｃ2アル
コキシ）フェニル、１〜３個のハロゲン原子を有する３−ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルフェニル、弗素又は塩素により置換されているトリフルオロメチルフェニル、
１〜６個のハロゲン原子（特に弗素）を有する３−ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシフ
ェニル、３−Ｃ2−Ｃ4アルケニルオキシフェニル、３−Ｃ2−Ｃ4アルキニルオキ
シフェニル、３−Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルメトキシフェニル、３−シアノ−Ｃ1
−Ｃ3アルコキシフェニル、ビス（トリフルオロメチル）フェニル、弗素又は塩
素により置換されているトリル、モノシアノフェニル、メチルチオにより置換さ
れているトリフルオロメチルフェニル；３−トリメチルシリルフェニル、メトキ
シ−ニトロフェニル、３−又は４−フェノキシフェニル、又はメトキシにより任
意に置換される３−メチルスルフィニル又は３−メチルスルフォニルメチルフェ
ニル；３−トリフルオロメチル−４−クロロ−ベンジル、３−トリフルオロメチ
ルフェノキシメチル、３−トリフルオロメチルベンゾイル、２−ナフチル、直鎖
のＣ1−Ｃ3アルキレンジオキシ（特にメチレンジオキシ、エチレンジオキシ、２
，２−ジフルオロメチレンジオキシ、２−メトキシメチレンジオキシ）により３
−及び４−位置で置換されているフェニル、ジヒドロベンゾフル−５−イル、２
−チエニル、ベンゾフル−２−イル、２−フリル、５−クロロ−又は５−ブロモ
−チエン−２−イル、３−メチルベンゾ〔ｂ〕チエン−２−イル、１−メチルピ
ロル−２−イル、２−チアゾリル、ベンゾチエン−２−イル、ピラジン−２−イ
ル、置換されていないか又はハロゲン又はトリ
フルオロメチルにより置換されている２−ピリジル；６−又は７−キノリニル、
６−キノキサリニル；置換されているか又は置換されていない２−キノリニル、
置換されているか又は置換されていない２−キノキサリニル、ハロゲン、メチル
、トリフルオロメチル、シクロプロピル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ又はメチルチオに
より一又は二置換されている２−ピリミジニル；１−（２，６−ジメチルモルホ
リニル）、置換されているか又は置換されていないベンゾイソキサゾール−３−
イル、置換されているか又は置換されていないベンゾイソチアゾール−３−イル
、置換されているか又は置換されていないインダゾール−３−イル、又は
Ｒ3及びＲ4は一緒に、置換されたフェニルにより３−位置で置換されている５
，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環であり、又はＲ3及びＲ4は一緒に、
置換されていないか又はハロゲン置換されたベンゼン環が融合されているシクロ
ペンタン又はテトラヒドロピラン環である。
このグループの範囲内で、好ましい化合物は、置換基が次の意を有するもので
ある：
Ｒ1＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、
Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
Ｒ3＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、シクロプロピル、メトキシ、メチルチオ、メト
キシメチル、シアノ、トリフルオロメチル、
Ｒ4＝モノハロフェニル、ジハロフェニル、モノ−Ｃ1−Ｃ2アルキルフェニル
、モノ−Ｃ1−Ｃ2アルコキシフェニル、ハロメトキシフェニル、２−ナフチル、
３，４−メチレンジオキシフェニル、３，４−エチレンジオキシフェニル、２，
２−ジフルオロ−５−ベンゾジオキソリル、２−メトキシ−５−ベンゾジオキソ
リル、１〜３個の弗素原子を有する３−フルオロ−Ｃ1−Ｃ2アルコキシフ
ェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル
）フェニル、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル、３−フルオロ−
５−トリフルオロメチルフェニル）、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェ
ニル、４−クロロ−３−トリル、モノシアノフェニル、３−シアノメトキシフェ
ニル、２−メチルチオ−５−トリフルオロメチルフェニル、４−メトキシ−３−
ニトロフェニル、３−又は４−フェノキシフェニル、３−メチルスルフィニルメ
チル−４−メトキシフェニル、３−メチルスルホニル−４−メトキシフェニル、
３−プロピ−１−エン−３−イルオキシフェニル、３−プロプ−１−イン−３−
イルオキシフェニル、３−シクロプロピルメトキシフェニル、２，３−ジヒドロ
ベンゾフル−５−イル、３−トリフルオロメチル−４−クロロベンジル、３−ト
リフルオロメチル−フェノキシメチル、２−ピリジル、６−ブロモ−２−ピリジ
ル、４−トリフルオロメチル−２−ピリジル、６−又は７−キノリニル、６−キ
ノキサリニル、２−チエニル、５−クロロ−又はブロモチエン−２−イル、３−
メチルベンゾ〔ｂ〕チエン−２−イル、２−フリル、ベンゾ〔ｂ〕フル−２−イ
ル、１−メチルピロール−２−イル、２−チアゾリル、１−（２，６−ジメチル
モルホリニル）、ベンゾチエン−２−イル、ピラジン−２−イル、２−キノリニ
ル、２−キノキサリニル、６−クロロ−２−キノキサリニル、３−ベンズイソキ
サゾリル、３−ベンゾイソチアゾリル及び１−メチル−３−インダゾリル、個々
の場合において、融合されたベンゼン環は一又は二置換されることが可能であり
；又は
Ｒ3及びＲ4は一緒に、モノ−又はジハロフェニル、メトキシフェニル、トリフ
ルオロメチルフェニル、フェノキシ又は３，４−メチレンジオキシフェニルによ
り３位置で置換されている５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環であり
、又はＲ3及びＲ4は一
緒に、置換されていないか又は弗素置換されたベンゼン環が融合されているシク
ロペンタン又はテトラヒドロピラン環である。
式Ｉの範囲内の特定のグループは、次の意味を有する化合物から成る：
Ｒ1＝Ｈ、
Ｒ2＝メチル、
Ｒ3＝メチル、シクロプロピル、
Ｒ4＝３−クロロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフル
オロメトキシフェニル、３−ジフルオロシクロメトキシフェニル又は４−クロロ
フェニル（サブグループＩｄ）。
本発明のチオアミドＳ−オキシドは、その対応するチオアミドの酸化により調
製され得る。特に適切な酸化体は、氷酢酸における、ペルオキシド、又は過酸、
たとえば過酸化水素である。
他の方法は、Houben-Weyl，Vol.E-5，p.1272（1985）に見出され得る。式（II
）のチオアミドは、PCT特許出願WO 94／26700により開示されており、そしてそ
こに与えられる方法に従って調製され得る。
本発明はさらに、本発明の式Ｉの化合物の調製方法、殺昆虫的に、殺ダニ的に
、特に殺カビ的に活性な成分としてそのような化合物を含んで成る殺虫剤、及び
有害な昆虫、ダニ目からの害虫、及び特に、植物病原性菌類を制御し、そして菌
類出没を妨げるためへのそのような化合物及び組成物の使用に関する。
文献から知られているベンジルオキシムエーテルとは異なる式Ｉの化合物が、植
物病原性微生物、特に、実施者の必要条件のために特に好都合である菌類を制御
するための殺微生物スペクトルを有する。それらは、ひじょうに好都合な治療用
、予防用及び特に全身性特性を有し、そして多数の収穫植物を保護するために使
用され得る。式Ｉの活性成分を用いる場合、植物又は種々の有用な植物の一部（
果物、花、葉、茎、塊茎、根）上に見出される害虫が破壊され、そして後でのち
ょうど良い時期で形成する植物の一部でさえ、植物病原性微生物から保護される
。
従って、式Ｉの化合物は、菌類感染に対して及び植物病原性の土壌発生菌類に
対して種子（果物、塊茎、種）及び繁殖用原種を保護するためにそれらの処理の
ための種子仕上げ製品として使用され得る。
式Ｉの化合物は、次の種類に属する植物病原性菌類に対して作用する：不完全
菌類(特に、ボトリチス（Botrytis）、さらにピリカラリア(Pyricularia)、ヘル
ミントスポリウム（Helminthosporium）、フサリウム（Fusarium）、セプトリア
（Septoria）、セルコスポラ（Cercospora）、セルコスポレラ(Cercosporella)
及びアルテルナリア(Alternaria))；バシジオマイセテス(Basidiomycetes)(たと
えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレイア（Hemileia）
、プシニア(Puccinia))。さらに、それらは、アスコマイセテス(Ascomycetes)(
たとえば、ベンツリア（Venturia）、エリシフェ（Erysiphe）、ポドスファエラ
(Podosphaera)、モニリニア(Monilinia)、ウンシヌラ(Uncinula))の種類に対し
て、特にオーマイセテス(Oomycetes)(たとえばファイトフィトラ（Phytophthora
）、ペロノスポラ(Peronospora)、ブレミア（Bremia）、ピチウム(Pythium)、プ
ラスモパラ(Plasmopara))の種類に対して活性的である。
類似する従来技術のチオアミド構造体に比較しての式Ｉの化合物の特定の利点
は、収穫植物に対して著しく低い植物毒性であり、そして最とも遅い時期での収
穫物成熟期で化合物の生物分解性を引き起こすであろう好ましい準安定性である
。
本明細書に開示される収穫物保護使用のための標的収穫物、たとえば次の植物
種は、本発明の範囲内である：穀物（小麦、大麦、ライ麦、カラス麦、ライコム
ギ、米、トウモロコシ、モロコシ及び関連種）；ビート（砂糖大根及び飼料ビー
ト）；リンゴ状果物、石果及び小果物（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモン
ド、サクランボ、イチゴ、セイヨウスグリ、キイチゴ及びヨイヨウヤブイチゴ）
；マメ科植物（インゲン豆、ヒラマメ、エンドウ、大豆）；油用収穫物（ナタネ
、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマ、ココア、アメリカ
ホドイモ）；ウリ科（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、アマ、ア
サ、黄麻）；カンキツ類（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、ミカン）；野
菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、ト
マト、ジャガイモ、ピーマン）；クスノキ科（アボカド、シナモン、樟脳）又は
植物、たとえばタバコ、堅果、コーヒー、シュガーコーン、茶、コショウ及び他
の香辛料植物、ブドウのつる、ホップ、ナス、バショウ科及びゴム植物、及び観
賞用植物。
式Ｉの活性成分は、通常、組成物の形で使用され、そして他の活性成分と同時
に又は連続的に、処理されるべき植物又は領域に適用され得る。それらの他の活
性成分は、肥料、微量元素、又は植物成長に影響を及ぼす他の調製物であり得る
。選択された除草剤、殺昆虫剤、殺カビ剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺軟体類剤又は
多くのそれらの調製物の混合物が、所望により、配合の業界において従来使用さ
れる他のキャリヤー、界面活性剤又は他の適用増強添加剤と一緒に、また使用さ
れ得る。
適切なキャリヤー及び添加剤は、固体又は液体であり得、そして配合の業界に
おいて都合良く使用される物質、たとえば天然又は再生された鉱物；溶媒、分散
剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。
次のものが溶媒として適切である：芳香族炭化水素、好ましくはＣ8〜Ｃ12の
画分、たとえばキシレン混合物又は置換されたナフタレン、フタル酸エステル、
たとえばジブチルフタレート又はジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素、たと
えばシクロヘキサン又はパラフィン、アルコール及びグリコール及びそれらのエ
ーテル及びエステル、たとえばエタノール、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ケトン
、たとえばシクロヘキサノン、強い極性の溶媒、たとえばＮ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミド、及び遊離又はエポキ
シ化された植物油、たとえばエポキシ化されたヤシ油又は大豆油；又は水。
ダスト及び分散性粉末のために使用される固体キャリヤーは、規定どおりには
、粉砕された天然鉱物、たとえば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト
又はアタプルジャイト(attapulgite)である。
適用速度の強烈な低下を導びくことができる特に好都合な適用増強添加剤は、
さらに、たとえば大豆から得られる一連のセファリン及びレシチンからの天然（
動物性又は植物性）又は合成リン脂質である。
界面活性化合物は、配合されるべき式Ｉの活性成分の性質に依存して、良好な
乳化、分散及び湿潤性質を有する、非イオン性、カチオン性及び／又はアニオン
性界面活性剤である。界面活性剤はまた、界面活性剤混合物を意味するものとし
ても理解されるべきである。
適切なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸又は水溶性合成界面活性
化合物のいづれかであり得る。
言及され得る適切な石鹸は、高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ22）のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩又は置換されているか又は置換されていないアンモニウム塩、
たとえばオレイン酸又はステアリン酸、又はヤシ油又は牛脂から得られる天然の
脂肪酸混合物のナトリウム又はカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリドがさら
に言及され得る。
適切な非イオン性界面活性剤は、３〜30個のグリコールエーテル基；（脂肪族
）炭化水素基に８〜20個の炭素原子及びアルキルフェノールのアルキル基に６〜
18個の炭素原子を含むことができる、脂肪族又は脂環式アルコール、飽和又は不
飽和脂肪酸及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体である。
言及され得る非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエ
タノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオ
キシドアダクト、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレン
グリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、たとえばポリオキシエチレ
ンソルビタントリオレエートがまた、適切である。
カチオン性界面活性剤は主に、Ｎ−置換基として、８〜22個のＣ原子を有する
少なくとも１つのアルキル基及び追加の置換基として、低級、遊離又はハロゲン
化されたアルキル、ベンジル又は低級ヒドロキシアルキル基を有する第四アンモ
ニウム塩である。
配合の業界において従来使用されて来たアニオン性、非イオン性又はカチオン
性界面活性剤は、当業者に知られており、又は次の関連文献に見出され得る：
“Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”，Mc Publishing Cor
p.，Glen Rock，New Jersey，1988．
M．and J.Ash，“Encyclopedia of Surfectants”，Vol.I-III，Chemical Pub
lishing Co.，New York，1980-1981．
Dr.Helmut Stache“Tensid-Taschenbuch”，［Surfactants Guide］，Carl Ha
nser Veriag，Munich/Vienna 1981．
一般的には、農薬調製物は、式Ｉの活性成分0.1〜99％、特に0.1〜95％、固体
又は液体添加剤99.9〜１％、特に99.9〜５％及び界面活性剤０〜25％、特に0.1
〜25％を含んで成る。
濃縮された組成物が市販される製品としては、より好ましいが、最終使用者は
一般的に、希釈組成物を使用する。
組成物はまた、他の添加剤、たとえば安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、
接着剤及び肥料、又は特定の効果を達成するための他の活性成分を含むこともで
きる。
式Ｉの活性成分及び所望には、固体又は液体添加剤を含んで成る配合物、すな
わち組成物、調製物又は組合せ物は、既知の手段で、たとえば活性成分と増量剤
、たとえば溶媒（混合物）、固体キャリヤー材料、及び所望には、界面活性化合
物（界面活性剤）と共に完
全に混合し、そして／又は粉砕することによって調製される。
式Ｉの活性成分、又はそれらの活性成分の少なくとも１種を含んで成る農薬組
成物を適用するための好ましい方法は、葉への適用である。適用の頻度及び速度
は、問題の病原体による出没の危険性に依存する。他方では、式Ｉの活性成分は
、液体調製物により植物の部位を浸すことにより、又は固体形、たとえば顆粒形
で（土壌適用）、土壌中にその物質を導入することによって、根システムを通し
て土壌から植物に達することができる（全身性作用）。水田の米の場合、そのよ
うな顆粒が、水を注がれた水田中に計量添加され得る。他方では、式Ｉの化合物
は、活性成分の液体調製物に種をソークすることによって、又は固体調製物によ
りそれらを被覆することによって、種子に適用され得る（被覆）。原則としては
、植物成長材料のいづれかの型；たとえば種子、根又は茎が、式Ｉの化合物を用
いて保護され得る。
式Ｉの化合物は、純粋な活性成分として、又は好ましくは、配合の業界におい
て従来使用されて来た助剤と一緒に使用される。最終的には、それらは、エマル
ジョン濃縮物、塗布可能なペースト、直接的に噴霧できるか又は希釈可能な溶液
、希釈エマルジョン、湿潤性粉末、可溶性粉末、ダスト、顆粒又はたとえばポリ
マー物質での封入化を付与するために、それ自体知られている態様で都合良く、
加工される。適用の方法、たとえば噴霧、微粒化、微粉化、分散、はけ積み、又
は流し込み、及び組成物のタイプは、意図される目的及び一般的な環境に適合す
るよう選択される。適用の好ましい速度は一般的に、５ｇ〜２kgの活性成分（a.
i.）／ヘクタール、好ましくは25ｇ〜800ｇのa.i.／ヘクタール、特に好ましく
は、50ｇ〜400ｇのa.i.／ヘクタールである。種子仕上げ製品として使用される
場合、種子１kg当たり活性成分0.001ｇ〜1.0ｇの用量割合を用い
ることが好都合である。
次の例は、本発明をさらに詳細に例示するものであって、限定するものではな
い。調製例 Ｈ−１．下記化合物の調製
酢酸ナトリウム30ｇを、酢酸300ml中、Ｎ−メチル−２−〔２−（メチル（３
−トリフルオロメトキシフェニル）オキシイミノメチル）フェニル〕−２−メト
キシイミノチオアセトアミド43.95ｇの黄色溶液に添加する。過酸化水素（30％
）10.2mlを、この溶液に22℃で、１分間にわたって滴下する。短時間の誘導の後
、反応を開始し、その反応温度は、10分後、約35℃に上昇する。30分後、さらに
１mlの過酸化水素（30％）を添加し、この後、細かな沈殿物が形成される。50分
後、反応混合物を、4.3ｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液（５℃）中で注意して
撹拌する。その弱塩基性の黄色の懸濁液を、600mlの酢酸エチルを用いて３度、
抽出する。組合された有機抽出物を、炭酸水素溶液(10％)100mlにより２度、及
び水100mlにより２度、洗浄する。溶媒をRotavap蒸発器上で蒸発した後、得られ
る黒ずんだ油状物を、tert−ブチルメチルエーテル80mlにおいて撹拌することに
より溶解し、次にヘキサン80mlを添加し、そして生成物を結晶化せしめる。その
混合物を１時間、撹拌した後、結晶を吸引により濾過し、そして冷tert−ブチル
メチルエーテル／ヘキサ
ン（１：１）20mlを用いて洗浄する。これは、m.p.88〜89℃のＮ−メチル−２−
〔２−（メチル（３−トリフルオロメトキシフェニル）オキシイミノメチル）フ
ェニル〕−２−メトキシイミノチオアセトアミドＳ−オキシドを付与する。
次の化合物をまた、同じ態様で又は同様にして得る：
２．式Ｉの活性成分のための配合例（％＝％重量） 2.1. 湿潤性粉末
活性成分を添加剤と共に十分に混合し、そしてその混合物を適切なミルにおい
て十分に粉砕する。これは、いづれかの所望する濃度の懸濁液を得るために水に
より希釈され得る湿潤性粉末を与える。2.2. エマルジョン濃縮物
表１〜２からの活性成分 25％
ヒマシ油（36モルの酸化エチレン、アルコールフリー） 6％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（アルコールフリ） 4％
シクロヘキサノン 5％
大豆油（39モルの酸化エチレン） 5％
トリエタノールアミン 5％
キシレン／トルエン混合物 50％
いづれか所望する希釈度のエマルジョンが、この濃縮物を水により希釈するこ
とによってそれから調製され得る。2.3. 微 粉
すぐ使用できる微粉は、活性成分とキャリヤーとを混合し、そしてその混合物
を適切なミルにおいて粉砕することによって得られる
。2.4. 湿潤性粉末
ｄ）
表１〜２からの活性成分 25％
リグノスルホン酸ナトリウム 5％
多孔質珪藻土 25％
Na2CO3 5％
ジナトリウム１−ベンジル−２−ヘプタデシルベンズイ
ミダゾール−Ｘ，Ｘ′−ジスルホネート（15〜30％
のNa2SO4を含む） 5％
シャンパン色石灰石 35％
活性成分を添加剤と共に混合し、そしてその混合物を粉砕し、そして水により
加湿する。この混合物を押出し、そして続いて、空気流において乾燥せしめる。2.5. 被覆された顆粒
表１〜２からの活性成分 3％
ポリエチレングリコール（MW200） 3％
カオリン 94％
（MW=分子量）
ミキサーにおいて、細かく粉砕された活性成分を、ポリエチレングリコールに
より加湿されたカオリンに均等に適用する。これが、ダストフリーの被覆された
顆粒を付与する。2.6. 懸濁濃縮物
表１〜２からの活性成分 40％
エチレングリコール 10％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル 6％
（15モルの酸化エチレン）
リグノスルホン酸ナトリウム 10％
カルボキシメチルセルロース 1％
37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％
75％水性エマルジョンの形でのシリコーン油 0.8％
水 32％
細かく粉砕された活性成分を添加剤と共に十分に混合する。これが、懸濁濃縮
物を付与し、これから、いづれか所望する希釈度の懸濁液が前記濃縮物を水によ
り希釈することにより調製され得る。３．生物学的例
続く例Ｂ−１〜Ｂ−15においては、本発明の活性成分は、菌類の出没に対して
ひじょうに効果的である。例Ｂ−１：トマトにおけるファイトフィトラ インフェスタンス（Phytophthora infestans）に対する活性 ａ）治癒作用
トマト植物品種“Roter Gnom”を３週間、成長せしめ、そして次に、菌類の遊
走子懸濁液により噴霧し、そしてキャビンにおいて18〜20℃及び飽和大気湿度で
インキュベートする。加湿は、24時間後に中断される。植物を乾燥した後、それ
らを、湿潤性粉末として配合された活性成分を含んで成る混合物により、200ppm
の濃度で噴霧する。噴霧被膜が乾燥した後、植物を湿気チャンバー中に４日間、
戻す。この時点の後で形成した典型的な葉病変の数及びサイズを、試験物質の効
能についての評価尺度として使用する。ｂ）予防的−全身性作用
湿潤性粉末として配合される活性成分を、ポットにおける、発芽後３週目のト
マト植物品種“Roter Gnom”の土壌表面に、60ppm(土壌体積に基づく)の濃度で
適用する。３日後、葉の裏側を、ファイトフィトラ インフェスタンスの遊走子
懸濁液により噴霧する。次
に、それらを、18〜20℃及び飽和大気湿度で、噴霧キャビネットに５日間、保持
する。この時点の後、典型的な葉の病変が形成され、この数及びサイズを用いて
、試験物質の効能を評価する。
未処理の感染された対照植物は、100％の出没レベルを示したが、表１又は２
の１つに示されるような式Ｉの活性成分の使用は、両試験において、その出没を
20％又はそれ以下に減じる。特に維持された活性が、サブグループＩｂの化合物
により示される。例Ｂ−２：ブドウのつるにおけるプラスモパラ ビチコラ(Plasmopara viticola )(Bert.et Curt.)(Berl.et Detoni)に対する活性 ａ）残留−予防作用
ブドウのつるの挿し木品種“Chasselas”を、温室において成長せしめる。10
枚葉段階の３本の植物を混合物（200ppmの活性成分）により噴霧する。噴霧被膜
が乾燥した後、植物は、菌類の胞子懸濁液により葉の裏側を均等に感染せしめら
れる。続いて、植物を保湿チャンバーに８日間、維持する。この時点の後、対照
植物は著しい疾病徴候を示す。試験された植物における感染部位の数及びサイズ
を、試験物質の効能についての評価尺度として使用する。ｂ）治癒作用
ブドウのつるの挿し木品種“Chasselas”を、温室において生長せしめ、そし
て10枚葉段階において、プラスモパラ ビチコラの胞子懸濁液によりそれらの葉
の裏側を感染せしめる。植物を保湿チャンバーに24時間、維持した後、それらを
、前記活性成分（200ppm）の混合物により噴霧する。続いて、植物を保湿チャン
バーに、さらに７日間、維持する。この時点の後、疾病徴候が対照植物上に出現
する。処理された植物における感染部位の数及びサイズが、試験物質の効能につ
いての評価尺度として使用される。対照植物と比較すれば、式Ｉの活性成分によ
り処理された植物は、20％又はそれ以下の
出没レベルを示す。特に維持された活性は、化合物番号2.58，2.151及び他のも
のにより示される。例Ｂ−３：砂糖ダイコン（βバルガリス）におけるピチウム デバリニウム（Py thium debaryanum）に対する活性 ａ）土壌適用に続く活性
前記菌類を、無菌のオート麦種子上で増殖せしめ、そして土壌／砂の混合物と
共に混合する。この感染された土壌を植木鉢に充たし、そして砂糖ダイコンの種
子をまく。その直後、湿潤性粉末として配合された試験調製物を、水性懸濁液（
土壌の体積に基づいて活性成分20ppm）の形で土壌上に注ぐ。次に、ポットを20
〜24℃で、２〜３週間、温室に置く。土壌は、水上に軽く噴霧することにより湿
気を均等に維持される。試験を評価する場合、砂糖ダイコン植物の出現及び健康
な植物及び疾病植物の割合を決定する。ｂ）種子仕上げに続く作用
前記菌類を、無菌のオート麦種子上で増殖せしめ、そして土壌／砂の混合物と
共に混合する。この感染された土壌を植木鉢に充たし、そして種子仕上げ粉末と
して配合される試験調製物（種子の重量に基づいて1000ppmの活性成分を含む）
により処理されている砂糖ダイコンの種子をまく。種子をまかれたポットを、20
〜24℃で２〜３週間、温室に置く。土壌を、水上に軽く噴霧することにより湿気
を均等に保持する。
評価において、砂糖ダイコン植物の出現及び健康な植物及び疾病植物の割合を
決定する。
式Ｉの活性成分による処理の後、80％以上の植物が出現し、そして外観上、健
康である。対照のポットにおいては、疾病の外観を有するわずか数本の植物が観
察される。特に良好な効果は、サブグループＩｂの化合物により示された。例Ｂ−４：アメリカホドイモにおけるセルコスポラ アラキジコラ(Cercospora arachidicola)に対する残留保護作用
高さ10〜15cmのアメリカホドイモ植物を、水性噴霧混合物（0.02％の活性成分
）により滴下点に噴霧し、そして48時間後、菌類の分生子懸濁液により感染せし
める。この植物を、21℃及び高い大気湿度で72時間インキュベートし、そして続
いて、典型的な葉病変が現われるまで、温室に置く。活性成分の活性を、感染の
12日後、葉病変の数及びサイズに基づいて評価する。
式Ｉの活性成分は、葉の面積の約10％以下に葉の病変の低下を引き起こす。い
くつかの場合、疾病が完全に防止される（０〜５％の出現レベル）。例Ｂ−５：小麦におけるプシニア グラミニス(Puccinia graminis)に対する活 性 ａ）残留保護作用
種まきの６日後、小麦植物を、水性噴霧混合物（0.02％の活性成分）により滴
下点に噴霧し、そして24時間後、菌類の夏胞子懸濁液により感染せしめる。48時
間のインキュベーションの後（条件：20℃で95〜100％の相対湿度）、植物を22
℃での温室に置く。サビ状のいぼの進行が、感染後12日で、評価される。ｂ）全身性作用
種まきの５日後、水性噴霧混合物（土壌の体積に基づいて0.006％の活性成分
）、を小麦植物に注ぐ。その噴霧混合物を、植物の気部（aerial parts）とは接
触すべきではない。48時間後、植物を菌類の夏胞子懸濁液により感染せしめる。
48時間のインキュベーションの後（条件：20℃で95〜100％の相対湿度）、植物
を22℃での温室に置く。サビ状のいぼの進行が、感染後12日で評価される。
式Ｉの化合物は、菌類の出没において著しい低下を引き起こし、
多くの場合、化合物番号2.80，2.82，2.83，2.90及び他においては、10〜０％ま
で低める。例Ｂ−６：米におけるピリキュラリア オリザエ（Pyricularia oryzae）に対す る活性 ａ）残留保護作用
米植物を２週間、成長せしめ、そして水性噴霧混合物（0.02％の活性成分）に
より滴下点に噴霧し、そして48時間後、菌類の分生子懸濁液により感染せしめる
。菌類の出没を、感染の５日後に評価し、この間、95〜100％の相対湿度及び22
℃の温度が維持される。ｂ）全身性作用
水性噴霧混合物（土壌の体積に基づいて0.006％の活性成分）を２週目の、米
植物の付近に注ぐ。その噴霧混合物を、植物の気部（aerial parts）とは接触す
べきではない。次に、ポットを、米植物の茎の最とも深い部分が水没される程度
まで、水により満たす。96時間後、植物を、菌類の分生子懸濁液により感染せし
め、そして95〜100％の相対湿度及び24℃の温度で５日間、維持する。かなりの
程度まで、式Ｉの化合物は、感染された植物において疾病の開始を妨げる。特に
著しい効果は、化合物番号2.80，2.83，2.90及び他のものにより達成される。例Ｂ−７：リンゴにおけるベンチュリア イナエクアリス(Venturia inaequalis ）に対する残留保護作用
長さ10〜20cmの新鮮な苗条を有するリンゴ挿し木を、噴霧混合物（0.02％の活
性成分）により滴下点に噴霧し、そして24時間後、菌類の分生子懸濁液により感
染せしめる。植物を、90〜100％の相対湿度で５日間、及び20〜24℃で温室にお
いて、さらに10日間インキュベートする。赤カビ病の出没が、感染の15日後に評
価される。表１又は２の１つからの式Ｉの化合物のほとんどは、赤カビ病に対し
て持効性作用を有する。例Ｂ−８：大麦におけるエリシフェ グラミニス（Erysiphe graminis）に対す る活性 ａ）残留保護作用
高さ約８cmの大麦植物を、水性噴霧混合物（0.02％の活性成分）により滴下点
に噴霧し、そして３〜４時間後、菌類の分生子を散布する。感染された植物を22
℃での温室に置く。菌類の出没は、感染の10日後に評価される。ｂ）全身性作用
水性噴霧混合物（土壌の体積に基づいて、0.002％の活性成分）、を高さ約８c
mの大麦植物に注ぐ。その噴霧混合物は、植物の気部とは接触すべきではない。4
8時間後、植物に、菌類の分生子を散布する。その感染された植物を22℃での温
室に置く。菌類の出没は、感染の10日後に評価される。式Ｉの化合物は、一般的
に20％以下に疾病レベルを低めることができ、多くの場合、また完全に防止する
（たとえば、サブグループＩｃの化合物）。例Ｂ−９：リンゴ苗条におけるポドスファエラ ロコトリカ(Podosphaera leuco tricha)に対する活性 残留保護作用
長さ約15cmの新鮮な苗条を有するリンゴ挿し木を、噴霧混合物（0.06％の活性
成分）により噴霧する。24時間後、その処理された植物を、菌類の分生子懸濁液
により感染せしめ、そして70％の相対湿度及び20℃での調節された環境のキャビ
ネットに置く。菌類の出没は、感染の12日後に評価される。
式Ｉの活性成分による処理の後、疾病レベルは20％以下である。対照の疾病レ
ベルは100％である。例Ｂ−10：リンゴ果実におけるボトリチス シネレア（Botrytis c
inerea ）に対する活性 残留保護作用
人工的に損傷されたリンゴを、その損傷の部位への噴霧混合物（0.02％の活性
成分）の滴下適用により処理する。その処理された果実を、続いて、菌類の胞子
懸濁液により接種し、そして高い大気湿度及び約20℃で、１週間インキュベート
する。試験物質の殺カビ活性を、腐敗が開始する損傷の部位の数から推定する。
表１又は２からの式Ｉの活性成分は、腐敗の広がりを、多くの場合、完全に妨
げることができる。例Ｂ−11：ヘルミンソスポリウム グラミネウム（Helminthosporium gramineum ）に対する活性
小麦の種子を、菌類の胞子懸濁液により汚染せしめ、そして放置し、乾燥せし
める。その汚染された種子を、試験物質（種子の重量に基づいて、600ppmの活性
成分）の懸濁液により処理する。２日後、種子を適切な寒天皿上に置き、そして
さらに４日後、種子のまわりの菌類コロニーの進行を評価する。菌類コロニーの
数及びサイズを、試験物質の評価のために考慮する。式Ｉの化合物のいくつかは
、良好な作用を有し、すなわち菌類コロニーを阻害する。例Ｂ−12：キュウリにおけるコレトトリカム ラガナリウム(Colletotrichum la genarium）に対する活性
キュウリ植物を２週間生長せしめ、そして次に、噴霧混合物（濃度0.002％）
を噴霧する。２日後、植物を、菌類の胞子懸濁液(1.5×105個の胞子／ml)により
感染せしめ、そして23℃及び高い大気湿度で36時間インキュベートする。次に、
インキュベーションを、通常の大気湿度及び約22〜23℃の温度で続ける。感染の
８日後、菌類の出没を評価する。処理されていない、感染された対照植物は100
％の菌類出没を有する。式Ｉの化合物のいくつかは、疾病の発生
のほとんど完全な阻害を引き起こす。例Ｂ−13：ライ麦におけるフサリウム ニバレ(Fusarium nivale)に対する活性
混合ロールを用いて、フサリウム ニバレにより天然において感染されたライ
麦品種“Tetrahell”を、試験殺カビ剤により処理し、ここでは、次の濃度が使
用される：20又は６ppmのa.i.（種子の重量に基づく）。
種子ドリルを用いて、感染され、そして処理されたライ麦を、３ｍの長さ及び
６つの種子列でのプロットで、野外において10月に種まきする。１濃度あたり３
回くり返す。
出没が評価されるまで、試験フィールドは、通常のフィールド条件（好ましく
は、冬期の間、閉ざされたスノーカバーを有する地域において）下で生長せしめ
られる。
植物毒性を評価するために、種子の発芽が秋に数えられ、そして植物の密度／
腋芽が春に数えられる。
活性成分の活性を決定するために、フサリウム感染された植物の百分率を、雪
どけの直後に計算する。本発明においては、処理された植物の数は、５％よりも
低かった。発芽したそれらの植物は、外観上、健康であった。例Ｂ−14：小麦におけるセプトリア・ノドリウム（Septoria nodorum）に対する 活性
活性成分(2.8.1)の湿潤性粉末から調製された噴霧混合物(60ppmのa.i.)により
、３枚葉段階の小麦植物を噴霧する。24時間後、処理された植物を、菌類の分生
子懸濁液により感染せしめる。次に、植物を、90〜100％の相対湿度で２日間イ
ンキュベートし、そして20〜24℃での温室にさらに10日間、置く。感染の13日後
、菌類の出没を評価する。１％以下の小麦植物に出没した。化合物番号2.80及
び2.90は特に持効性作用を有した。例Ｂ−15：米におけるリゾクトニア ソラニ（Rhizoctonia solani）対する活性 局部土壌の保護適用：
発芽後10日の米植物を、植物の気部を汚染しないで、配合された試験物質から
調製された懸濁液（噴霧混合物）と共に水で潤す。リゾクトニア ソラニにより
感染されている麦わらの茎を、個々のポットの米植物間に配置することによって
、感染が３日後に起こる。29℃の日中温度及び26℃の夜間温度及び95％の相対湿
度での調節された環境のキャビネットにおける６日間のインキュベーションの後
、菌類の出没を評価する。５％以下の米植物に出没した。植物は外観上、健康で
あった。局部葉の保護適用：
発芽後12日の米植物に、配合された試験物質から調製された懸濁液により噴霧
する。リゾクトニア ソラニにより感染されている麦わらの茎を、個々のポット
の米植物間に配置することによって、感染が１日後に起こる。29℃の日中温度及
び26℃の夜間温度及び95％の相対湿度での調節されたキャビネットにおける６日
間のインキュベーションの後、植物を評価する。未処理の、感染された対照植物
は、100％の菌類出没を示す。式Ｉの化合物は、疾病の発生を、多くの場合、ほ
とんど完全に阻害する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Thioamide S-oxides for use as insecticides
The present invention has the following general formula (I):
[Wherein, R1Is hydrogen or C1-CFourAlkyl and RTwoIs hydrogen, C1-CFourA
Luquil, CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-CFourAlkynyl or CThree-C6Cycloalkyl
And
RThreeAnd RFourAre independently of each other hydrogen, cyano, C1-CFourAlkyl, halo-C1
-CFourAlkyl, CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-CFourAlkynyl, CThree-C6Cycloa
Alkyl, cyclopropylmethyl, C1-CFourAlkoxy, CTwo-CFiveAlkoxyal
Kill, C1-CFourAlkoxycarbonyl, C1-CFourAlkylthio, CTwo-CFiveArchi
Ruthioalkyl; which can be polycyclic, and has 0-3 heteroatoms N, O or S
Unsubstituted or trisubstituted, having not more than 15 ring carbon atoms, including
Up to the ring, which passes through an aliphatic bridge having no more than 4 carbon atoms.
And / or through CO, oxygen or sulfur; or
RThreeAnd RFourCan be polycyclic, together with the linking carbon atom, and
Substituted, having no more than 15 ring carbon atoms, including terrorist atoms N, O or S
Unsubstituted or up to 3-substituted rings
And
RThreeAnd RFourFor all of those rings mentioned individually or in combination for
A possible substituent is C1-CFourAlkyl, CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-CFourAl
Quinyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourHaloalkyl,
CTwo-CFourHaloalkenyl, CTwo-CFourHaloalkynyl, C1-CFourHaloalkoxy,
Dihalocyclopropylmethoxy, halogen, cyano, cyano-C1-CTwoAlkyl
, Cyano-C1-CTwoAlkoxy, OH, NOTwo, -SCN, -OCN, thiocyanomethyl,
−SFFive, Si (CHThree)Three, NHTwo, NH (C1-CFourAlkyl), N (C1-CFourAlkyl)Two, C1
-CFourAlkoxymethyl, C1-CFourAlkylcarbonyl, C1-CFourAlkoxyka
Rubonil, C1-CFourAlkoxyiminomethyl, -CS NHTwo, -SH, C1-CFourArchi
Lucio, C1-CFourAlkylthiomethyl, CTwo-CFourAlkenyloxy, CTwo-CFourA
Lucinyloxy, CTwo-CFourHaloalkenyloxy, C1-CFourAlkylsulfini
Rumethyl, C1-CFourAlkylsulfonylmethyl, phenylsulfinylmethyl,
Phenylsulfonylmethyl, trifluoromethylsulfonyl, CThree-C6Cycloa
Alkyl; phenyl, benzyl, phenoxy, phenylthio, benzyloxy and
Selected from the group consisting of benzylthio; the last mentioned aromatic substituent is halo
Gen, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourHaloalkyl, C1−
CFourHaloalkoxy, CN and NOTwoNot more than three selected from the group consisting of
It is possible to have additional substituents on the phenyl ring and more than three
Two of the substituents do not contain 0-2 oxygen atoms and 0-1 carbonyl groups.
Only, and halogen, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy and / or single
Not more than 5 not more than 4 substituted by phenyl group
Capable of forming a vicinal aliphatic bridge composed of members)
Related to amide S-oxide.
When an asymmetric atom is present in a compound of formula I, the compound is present in an optically active form
You. In each case, the compound simply reacts with the imino double bond present.
Based on the [E] or [Z] form. Atropisomeri
sm) can also be present. Said formula I represents all those possible
Include isomer forms and mixtures thereof, such as racemic mixtures and [E / Z] mixtures.
It is intended to include.
The compounds of the invention have fungicidal, insecticidal and acaricidal properties and are useful for crop protection.
Suitable for use as an active ingredient in pharmaceuticals.
If compounds I have at least one basic center, they form acid addition salts
can do. They include, for example, strong inorganic acids, mineral acids (e.g.
Acid or hydrohalic acid) or strong organic carboxylic acids, for example substituted
Or unsubstituted (eg halogen-substituted) C1-CFourAlkancal
Bonic acid, such as acetic acid, such as a saturated or unsaturated dicarboxylic acid
Oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, or phthalic acid, such as
Droxycarboxylic acids such as ascorbic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or
Formed by enic acid, or for example, benzoic acid; or they are organic sulfonic acids,
For example, substituted or unsubstituted (eg, halogen-substituted) C1
-CFourAlkane- or arylsulfonic acids, such as methane- or p-toluene
Formed by sulfonic acid. Compound I in free form and in the form of their salts
Where relevant, formula I means the relevant salt and also the free compound I.
Should be understood as
Unless otherwise noted, common terms used above and below are:
Has the following meaning.
An alkyl group, alone or as a structural element of another group, depends on the number of carbon atoms.
And may be straight or branched. C1-CFourAlkyl is methyl, ethyl, pro
Pill, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl.
You.
As a group or other groups and compounds, such as alkenyloxy, arylal
Alkenyl as a structural element of kenyl and heteroarylalkenyl is straight-chain
Such as ethenyl, propen-1-yl or but-1-en-1-yl,
Or branched-chain ones such as propen-2-yl or but-1-en-2-i
Can be any of
As a group or as a structural element of other groups and compounds, such as alkynyloxy
Alkynyl is linear, such as ethynyl, propyn-1-yl or butyric
-1-yn-1-yl, or branched ones, such as propyn-2-yl or
But-1-yn-2-yl.
As a group or other groups and compounds, such as cycloalkylmethoxy
Cycloalkyl as a substituent is, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cycloalkyl
Pentyl or cyclohexyl.
Alone or other groups such as aryl-C1-CFourAlkyl, aryloxy
-C1-CFourAlkyl, arylthio-C1-CFourAlkyl, arylcarbonyl and
And aryl-CTwo-CFourThe carboxylic acid ring as a structural element of the alkenyl group is particularly preferably 6
Having -14 carbon atoms and e.g. naphthyl, tetrahydronaphthyl, i
Danyl, fluorenyl, phenanthryl or especially phenyl. They are one
It may be a partially hydrogenated or fully saturated aromatic hydrocarbon. 1 or 2
Benzene rings can be fused on a carbocyclic ring
You.
Alone and as other groups and compounds, for example heteroaryl-C1-CFour
Alkyl, heteroaryloxy-C1-CFourAlkyl, heteroarylthio-C1
-CFourAlkyl, heteroarylcarbonyl and heteroaryl-CTwo-CFourAl
The heteroatom-containing ring as a structural element of the kenyl group has in particular 5 to 14 ring members,
These 1-3 members are heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen.
You. Examples which may be mentioned are: benzimidazolyl
, Benzocoumarinyl, benzofuryl, benzothiadiazolyl, benzothiazolyl
, Benzisothiazolyl, benzothienyl, benzoxazolyl, benzisoki
Sazolyl, benzooxydiazolyl, quinazolinyl, quinolyl, quinoxalinini
, Carbazolyl, dihydrobenzofuryl, ethylenedioxyphenyl, furyl
, Imidazolyl, indazolyl, indolyl, isoquinolyl, isothiazolyl,
Isoxazolyl, methylenedioxyphenyl, naphthyridinyl, oxazolyl,
Phenanthridinyl, phthalazinyl, pteridinyl, purinyl, pyrazinyl,
Pyrazolyl, pyridazinyl, pyrazolo [3,4-b] pyridyl, pyridyl, pyri
Midinyl, pyrrolyl, tetrazolyl, thiadiazolyl, thiazolyl, thienyl,
Triazinyl and triazolyl.
Preferred heteroaryl group RThreeAnd / or RFourIs benzofuryl, benzothienyl
Quinolyl, quinoxalinyl, dihydrobenzofuryl, ethylenedioxy,
Ryl, methylenedioxy, pyridyl, pyrimidinyl, pyrrolyl, thiazolyl,
Nzoisoxazolyl, benzoisothiazolyl, indazolyl and thienyl
.
One or two benzene rings can be fused on the heterocyclic ring.
Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine. Haloalkyl
And examples of haloalkoxy groups are -CHTwoF, -CHFTwo, −CFThree, −CHTwoCl, -CHClTwo, −C
ClThree, −CClTwoCClThree, −CHTwoBr, -CHTwoCHTwoBr, -CHBrCl, -OCHFTwo, OCFThree, OCHTwoCFThree,
OCFTwoCHFTwo, OCFTwoCHFCFThree, OCFTwoBr, OCFTwoCl, OCFTwoCFTwoBr.
A preferred group of compounds of formula I is R1Is hydrogen and RTwoIs methyl
Certain of those compounds (subgroup Ia).
Another preferred group of compounds of formula I is1Is hydrogen and RTwoBut
And RThreeIs methyl, ethyl, methoxy, methylthio, cyano or
Those compounds which are clopropyl (subgroup Ib).
Another preferred group of compounds of formula I is1Is hydrogen and RTwoBut
And RThreeIs methyl, ethyl, methoxy, methylthio, cyano or
Clopropyl and RFourAre halogen, methoxy, trifluoromethyl and
Or disubstituted phenyl selected from the group consisting of
(Subgroup Ic).
Preferred compounds among the last mentioned compounds are RFourIs 3-chlorophenyl
, 3-bromophenyl, 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl, 3-trif
Fluoromethylphenyl, 3-trifluoromethoxyphenyl, 3,5-dichloro
Phenyl, 3-fluoro-4-methoxyphenyl or 3-chloro-4-methoxy
Phenyl (subgroup Icc).
An important group of compounds of formula I consists of those whose substituents have the following meanings:
R1= H, C1-CTwoAlkyl,
RTwo= H, C1-CFourAlkyl,
RThree= H, C1-CFourAlkyl, cyclopropyl, C1-CTwoA
Lucoxy, C1-CTwoAlkylthio, methoxymethyl, cyano, trifluoromethyl
,
RFourHalophenyl having 1-2 halogen atoms, mono-C1-CTwoArchi
Ruphenyl, mono-C1-CFourAlkoxyphenyl, monohalomono (C1-CTwoAl
Coxy) phenyl, 3-halo-C having 1 to 3 halogen atoms1-CFourArchi
Phenyl, trifluoromethylphenyl substituted by fluorine or chlorine,
3-halo-C having 1 to 6 halogen atoms (especially fluorine)1-CFourAlkoxyv
Enyl, 3-CTwo-CFourAlkenyloxyphenyl, 3-CTwo-CFourAlkynyloxy
Cyphenyl, 3-CThree-C6Cycloalkylmethoxyphenyl, 3-cyano-C1
-CThreeAlkoxyphenyl, bis (trifluoromethyl) phenyl, fluorine or salt
Substituted by tolyl, monocyanophenyl, methylthio
Trifluoromethylphenyl; 3-trimethylsilylphenyl, methoxy
Assigned by c-nitrophenyl, 3- or 4-phenoxyphenyl, or methoxy
Optionally substituted 3-methylsulfinyl or 3-methylsulfonylmethylphen
Nil; 3-trifluoromethyl-4-chloro-benzyl, 3-trifluoromethyl
Ruphenoxymethyl, 3-trifluoromethylbenzoyl, 2-naphthyl, linear
C1-CThreeAlkylenedioxy (especially methylenedioxy, ethylenedioxy, 2
, 2-difluoromethylenedioxy, 2-methoxymethylenedioxy)
Phenyl, dihydrobenzofur-5-yl substituted at the-and 4-positions, 2
-Thienyl, benzofur-2-yl, 2-furyl, 5-chloro- or 5-bromo
-Thien-2-yl, 3-methylbenzo [b] thien-2-yl, 1-methylpi
Lor-2-yl, 2-thiazolyl, benzothien-2-yl, pyrazin-2-i
Unsubstituted or halogen or tri
2-pyridyl substituted by fluoromethyl; 6- or 7-quinolinyl,
6-quinoxalinyl; substituted or unsubstituted 2-quinolinyl;
Substituted or unsubstituted 2-quinoxalinyl, halogen, methyl
, Trifluoromethyl, cyclopropyl, C1-CThreeTo alkoxy or methylthio
1- (2,6-dimethylmorpho) more mono- or disubstituted 2-pyrimidinyl
Linyl), substituted or unsubstituted benzisoxazole-3-
Yl, substituted or unsubstituted benzoisothiazol-3-yl
Substituted or unsubstituted indazol-3-yl, or
RThreeAnd RFourAre together substituted at the 3-position by a substituted phenyl
, 6-dihydro-2H-1,4-thiazine ring, or RThreeAnd RFourTogether
Unsubstituted or halogen-substituted cyclobenzene fused with a benzene ring
It is a pentane or tetrahydropyran ring.
Within this group, preferred compounds are those in which the substituents have the following meanings:
is there:
R1= H, C1-CTwoAlkyl,
RTwo= H, C1-CFourAlkyl,
RThree= H, C1-CTwoAlkyl, cyclopropyl, methoxy, methylthio, meth
Xymethyl, cyano, trifluoromethyl,
RFour= Monohalophenyl, dihalophenyl, mono-C1-CTwoAlkylphenyl
, Mono-C1-CTwoAlkoxyphenyl, halomethoxyphenyl, 2-naphthyl,
3,4-methylenedioxyphenyl, 3,4-ethylenedioxyphenyl, 2,
2-difluoro-5-benzodioxolyl, 2-methoxy-5-benzodioxo
Ryl, 3-fluoro-C having 1 to 3 fluorine atoms1-CTwoAlkoxyv
Phenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 3,5-bis (trifluoromethyl
) Phenyl, 4-fluoro-3-trifluoromethylphenyl, 3-fluoro-
5-trifluoromethylphenyl), 4-chloro-3-trifluoromethylphen
Nil, 4-chloro-3-tolyl, monocyanophenyl, 3-cyanomethoxy
Nil, 2-methylthio-5-trifluoromethylphenyl, 4-methoxy-3-
Nitrophenyl, 3- or 4-phenoxyphenyl, 3-methylsulfinylmethyl
Tyl-4-methoxyphenyl, 3-methylsulfonyl-4-methoxyphenyl,
3-prop-1-en-3-yloxyphenyl, 3-prop-1-yn-3-
Yloxyphenyl, 3-cyclopropylmethoxyphenyl, 2,3-dihydro
Benzoflu-5-yl, 3-trifluoromethyl-4-chlorobenzyl, 3-to
Trifluoromethyl-phenoxymethyl, 2-pyridyl, 6-bromo-2-pyridyl
4-, 4-trifluoromethyl-2-pyridyl, 6- or 7-quinolinyl, 6-
Noxalinyl, 2-thienyl, 5-chloro- or bromothien-2-yl, 3-
Methylbenzo [b] thien-2-yl, 2-furyl, benzo [b] fur-2-i
1-methylpyrrole-2-yl, 2-thiazolyl, 1- (2,6-dimethyl
Morpholinyl), benzothien-2-yl, pyrazin-2-yl, 2-quinolini
, 2-quinoxalinyl, 6-chloro-2-quinoxalinyl, 3-benzisoxy
Sazolyl, 3-benzisothiazolyl and 1-methyl-3-indazolyl, each
Wherein the fused benzene ring can be mono- or disubstituted
Or
RThreeAnd RFourAre together mono- or dihalophenyl, methoxyphenyl, trif
With fluoromethylphenyl, phenoxy or 3,4-methylenedioxyphenyl
5,6-dihydro-2H-1,4-thiazine ring substituted at the 3-position.
Or RThreeAnd RFourHaichi
In addition, a cycle in which an unsubstituted or fluorine-substituted benzene ring is fused
It is a lopentane or tetrahydropyran ring.
Particular groups within the scope of formula I consist of compounds having the following meanings:
R1= H,
RTwo= Methyl,
RThree= Methyl, cyclopropyl,
RFour= 3-chlorophenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 3-trifluoro
Oromethoxyphenyl, 3-difluorocyclomethoxyphenyl or 4-chloro
Phenyl (subgroup Id).
The thioamide S-oxide of the present invention is prepared by oxidation of its corresponding thioamide.
Can be made. Particularly suitable oxidants are peroxides or peracids in glacial acetic acid,
For example, hydrogen peroxide.
Other methods can be found in Houben-Weyl, Vol. E-5, p. 1272 (1985). Formula (II
) Are disclosed by PCT patent application WO 94/26700, and
It can be prepared according to the methods given here.
The present invention furthermore relates to a process for the preparation of the compounds of the formula I according to the invention,
Pesticides comprising such compounds, especially as fungicidally active ingredients, and
Controls harmful insects, pests from the order Acarina, and especially phytopathogenic fungi, and
It relates to the use of such compounds and compositions to prevent outgrowth.
Compounds of the formula I which differ from the benzyl oxime ethers known from the literature
Control phytopathogenic microorganisms, especially fungi which are particularly advantageous for the requirements of the practitioner
To have a microbicidal spectrum. They are a very convenient therapeutic
It has protective, preventive and especially systemic properties and is used to protect a large number of harvested plants.
Can be used. When using the active ingredients of the formula I, plants or parts of various useful plants (
Pests found on fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots) are destroyed and later
Even the parts of plants that form in good times are protected from phytopathogenic microorganisms
.
Thus, the compounds of formula I are useful against fungal infections and against phytopathogenic soilborne fungi.
Of seeds (fruits, tubers, seeds) and their treatment to protect
Can be used as a seed finishing product.
The compounds of the formula I act against phytopathogenic fungi belonging to the following classes:
Fungi (especially Botrytis, Pyricularia,
Helminthosporium, Fusarium, Septoria
(Septoria), Cercospora, Cercosporella
And Alternaria); Basidiomycetes (
For example, Rhizoctonia, Hemileia
, Puccinia). In addition, they are based on Ascomycetes (
For example, Venturia, Erysiphe, Podsfaera
(Podosphaera), Monilinia, Uncinula)
And especially Oomycetes (eg Phytophthora
), Peronospora, Bremia, Pythium,
Active against the type of Plasmopara.
Particular advantages of compounds of formula I over similar prior art thioamide structures
Has significantly lower phytotoxicity to harvested plants and yields at the latest
A favorable metastability that will cause biodegradability of the compound during harvest maturity
.
Target crops for use in crop protection disclosed herein, such as the following plants
Species are within the scope of the invention: cereals (wheat, barley, rye, oats, Lycom
Beet (sugar, rice, corn, sorghum and related species); beet (sugar radish and feed bee)
G); apple-like fruits, stone fruits and small fruits (apple, pear, plum, peach, armon)
De, cherries, strawberries, western currants, raspberries, and strawberry fever)
Legumes (green beans, lentils, peas, soybeans); oil crops (rapeseed)
, Mustard, poppy, olive, sunflower, coconut, castor, cocoa, america
Cucurbitaceae); Cucurbitaceae (pumpkin, cucumber, melon); Textile plants (cotton, flax, a
Citrus (orange, lemon, grapefruit, mandarin orange); wild
Greens (spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrots, onions,
Mato, potato, bell pepper); camphoraceae (avocado, cinnamon, camphor) or
Plants such as tobacco, nuts, coffee, sugar corn, tea, pepper and others
Spice plants, grape vines, hops, eggplants, Musaceae and rubber plants, and plants
Prize plant.
The active ingredients of the formula I are usually used in the form of compositions and are combined with the other active ingredients.
Or continuously, to the plant or area to be treated. Those other activities
The sexual component can be a fertilizer, a trace element, or other preparation that affects plant growth
. Selected herbicide, insecticide, fungicide, fungicide, acaricide, molluscicide or
Mixtures of many of these preparations are available, if desired, conventionally used in the compounding industry.
Together with other carriers, surfactants or other application enhancing additives
Can be
Suitable carriers and additives can be solid or liquid, and are useful in the compounding arts.
Substances conveniently used in the art, such as natural or regenerated minerals; solvents, dispersions
Agents, humectants, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.
The following are suitable as solvents: aromatic hydrocarbons, preferably C8~ C12of
Fractions, for example xylene mixtures or substituted naphthalenes, phthalates,
For example, dibutyl phthalate or dioctyl phthalate, aliphatic hydrocarbons,
For example, cyclohexane or paraffins, alcohols and glycols and their
Ethers and esters such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol
Chole monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether, ketone
For example, cyclohexanone, a strongly polar solvent such as N-methyl-2-pyro
Lidone, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, and free or epoxy
Silylated vegetable oils, such as epoxidized coconut oil or soybean oil; or water.
Solid carriers used for dust and dispersible powders are
, Ground natural minerals such as calcite, talc, kaolin, montmorillonite
Or, it is atapulgite.
Particularly advantageous application-enhancing additives that can lead to a drastic reduction in the application rate are:
In addition, natural (eg, a series of cephalins and lecithins obtained from soybeans)
Animal or vegetable) or synthetic phospholipids.
Surfactant compounds, depending on the nature of the active ingredient of formula I to be incorporated, have good
Nonionic, cationic and / or anionic with emulsifying, dispersing and wetting properties
Surfactant. Surfactant shall also mean a surfactant mixture.
Should be understood.
Suitable anionic surfactants are so-called water-soluble soaps or water-soluble synthetic surfactants
It can be any of the compounds.
Suitable soaps that may be mentioned are the higher fatty acids (CTen~ Ctwenty twoA) alkali metal salts
Alkaline earth metal salts or substituted or unsubstituted ammonium salts,
For example, oleic acid or stearic acid, or natural oil obtained from coconut oil or tallow
Sodium or potassium salts of fatty acid mixtures. More fatty acid methyl tauride
May be mentioned.
Suitable nonionic surfactants include 3 to 30 glycol ether groups; (aliphatic
) 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical and 6 to 6 in the alkyl radical of the alkylphenol.
Aliphatic or cycloaliphatic alcohols, saturated or unsaturated, which can contain 18 carbon atoms
Polyglycol ether derivatives of saturated fatty acids and alkylphenols.
Examples of nonionic surfactants that may be mentioned are nonylphenol polyethoxylates
Tanol, castor oil polyglycol ether, polypropylene / polyethylene
Xyidduct, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene
Glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol.
Fatty acid esters of polyoxyethylene sorbitan, such as polyoxyethylene
Insorbitan trioleate is also suitable.
Cationic surfactants mainly have from 8 to 22 C atoms as N-substituents
Lower, free or halogen as at least one alkyl group and additional substituents
Quaternary ammonium having an alkylated, benzyl or lower hydroxyalkyl group
Is a sodium salt.
Anionic, non-ionic or cationic conventionally used in the compounding industry
Soluble surfactants are known to those skilled in the art or can be found in the following relevant literature:
“Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”, Mc Publishing Cor
p., Glen Rock, New Jersey, 1988.
M. and J. Ash, “Encyclopedia of Surfectants”, Vol. I-III, Chemical Pub
lishing Co., New York, 1980-1981.
Dr. Helmut Stache “Tensid-Taschenbuch”, [Surfactants Guide], Carl Ha
nser Veriag, Munich / Vienna 1981.
In general, the pesticidal preparations comprise 0.1-99%, in particular 0.1-95%, of the active ingredient of the formula I, solids
Or 99.9-1%, especially 99.9-5% of liquid additives and 0-25% of surfactants, especially 0.1
Comprising ~ 25%.
As a product on which the concentrated composition is marketed, it is more preferable, but the end user
Generally, a dilute composition is used.
The composition may also contain other additives, such as stabilizers, defoamers, viscosity modifiers, binders,
Can also contain adhesives and fertilizers, or other active ingredients to achieve a particular effect
Wear.
A formulation comprising the active ingredient of the formula I and, if desired, a solid or liquid additive,
The composition, preparation or combination may be prepared in a known manner, for example with an active ingredient and a bulking agent.
For example, the solvent (mixture), the solid carrier material and, if desired, the surface-active compound.
Complete with the product (surfactant)
Prepared by thoroughly mixing and / or grinding.
Agrochemicals comprising an active ingredient of the formula I, or at least one of these active ingredients
The preferred method for applying the composition is to the leaves. Frequency and speed of application
Depends on the risk of infestation by the pathogen in question. On the other hand, the active ingredient of the formula I
By soaking the plant parts with a liquid preparation or in solid form, for example in granular form
Through the root system by introducing the substance into the soil (soil application)
Can reach plants from the soil (systemic effects). In the case of paddy rice
Such granules can be metered into the watered paddy field. On the other hand, compounds of the formula I
By soaking seeds in a liquid preparation of the active ingredient or by a solid preparation
By coating them, they can be applied to the seeds (coating). As a rule,
Any type of plant growth material; for example, seeds, roots or stems,
And can be protected.
The compounds of the formula I can be used as pure active ingredients or, preferably, in the formulation art.
Used together with the conventionally used auxiliaries. Eventually, they
John concentrate, applicable paste, directly sprayable or dilutable solution
, Diluted emulsion, wettable powder, soluble powder, dust, granules or poly
In order to provide encapsulation with the mer material, it is expedient in a manner known per se,
Processed. Methods of application, such as spraying, atomizing, atomizing, dispersing, brushing, or
The type of pouring and composition is compatible with the intended purpose and the general environment.
Is selected. The preferred rate of application is generally between 5 g and 2 kg of active ingredient (a.
i.) / ha, preferably from 25 g to 800 g of ai / ha, particularly preferred
Is 50 g to 400 g a.i./ha. Used as seed finishing product
In the case, use a dose ratio of 0.001 g to 1.0 g of the active ingredient per kg of seed.
Is convenient.
The following examples illustrate, but do not limit, the present invention in further detail.
No.Preparation example H-1. Preparation of the following compounds
30 g of sodium acetate was added to 300 ml of acetic acid in N-methyl-2- [2- (methyl (3
-Trifluoromethoxyphenyl) oxyiminomethyl) phenyl] -2-methoate
Add xiliminothioacetamide to a yellow solution of 43.95 g. Hydrogen peroxide (30%
) 10.2 ml are added dropwise to this solution at 22 ° C over 1 minute. After a short induction
The reaction is started and the reaction temperature rises to about 35 ° C. after 10 minutes. 30 minutes later, more
One ml of hydrogen peroxide (30%) is added, after which a fine precipitate forms. 50 minutes
Afterwards, the reaction mixture is carefully taken up in 4.3 l of saturated sodium hydrogen carbonate solution (5 ° C.).
Stir. The weakly basic yellow suspension was washed three times with 600 ml of ethyl acetate,
Extract. The combined organic extracts were washed twice with 100 ml of bicarbonate solution (10%).
Wash twice with 100 ml of water. After evaporation of the solvent on a Rotavap evaporator, the resulting
The dark oil was stirred in 80 ml of tert-butyl methyl ether.
More dissolved, then 80 ml of hexane are added and the product crystallizes out. That
After stirring the mixture for 1 hour, the crystals were filtered off with suction and cold tert-butyl was added.
Methyl ether / hexa
Wash with 20 ml (1: 1). This corresponds to N-methyl-2-m.p.
[2- (methyl (3-trifluoromethoxyphenyl) oxyiminomethyl) phenyl
Enyl] -2-methoxyiminothioacetamide S-oxide.
The following compounds can also be obtained in the same manner or analogously:
2. Formulation examples for active ingredients of formula I (% =% weight) 2.1. Wettable powder
Thoroughly mix the active ingredient with the additives and place the mixture in a suitable mill.
And pulverize thoroughly. This is done by adding water to any desired concentration of suspension.
This gives a wettable powder that can be diluted more.2.2. Emulsion concentrate
Active ingredient 25% from Tables 1-2
Castor oil (36 mol ethylene oxide, alcohol free) 6%
Calcium dodecylbenzenesulfonate (alcohol free) 4%
Cyclohexanone 5%
5% soybean oil (39 mole ethylene oxide)
Triethanolamine 5%
Xylene / toluene mixture 50%
Emulsions of any desired dilution can dilute this concentrate with water.
And can be prepared therefrom.2.3. Fine powder
Ready-to-use fines are obtained by mixing the active ingredient with the carrier and then mixing the mixture.
Obtained by grinding in a suitable mill
.2.4. Wettable powder
d)
Active ingredient 25% from Tables 1-2
Sodium lignosulfonate 5%
Porous diatomaceous earth 25%
NaTwoCOThree Five%
Disodium 1-benzyl-2-heptadecylbenzi
Midazole-X, X'-disulfonate (15-30%
NaTwoSOFour5%
Champagne limestone 35%
The active ingredient is mixed with the additives, and the mixture is ground and
Humidify. The mixture is extruded and subsequently dried in a stream of air.2.5. Coated granules
3% active ingredients from Tables 1-2
Polyethylene glycol (MW200) 3%
Kaolin 94%
(MW = molecular weight)
In a mixer, the finely ground active ingredient is converted into polyethylene glycol.
Apply evenly to more humidified kaolin. This is a dust-free coated
Apply granules.2.6. Suspension concentrate
Active ingredients from Tables 1-2, 40%
Ethylene glycol 10%
Nonylphenol polyethylene glycol ether 6%
(15 moles of ethylene oxide)
Sodium lignosulfonate 10%
Carboxymethyl cellulose 1%
37% formaldehyde aqueous solution 0.2%
75% silicone oil in the form of an aqueous emulsion 0.8%
32% water
The finely divided active ingredient is thoroughly mixed with the additives. This is the suspension concentration
From which the suspension of any desired dilution is added to the concentrate with water.
It can be prepared by dilution.3. Biological examples
In the following Examples B-1 to B-15, the active ingredient of the present invention is used for the emergence of fungi.
Very effective.Example B-1: Phytophthora infestation in tomato infestans) a) Healing action
Growing the tomato plant variety "Roter Gnom" for 3 weeks, and then fungal regrowth
Spray with the stalk suspension and in the cabin at 18-20 ° C and saturated atmospheric humidity
Incubate. Humidification is interrupted after 24 hours. After drying the plant, it
From the mixture comprising the active ingredient formulated as a wettable powder, 200 ppm
Spray at a concentration of. After the spray coating has dried, the plants are placed in a moisture chamber for 4 days.
return. The number and size of typical leaf lesions formed after this point are determined by the efficacy of the test substance.
Used as an evaluation scale for Noh.b) Prophylactic-systemic effects
The active ingredient, formulated as a wettable powder, is placed in a pot at 3 weeks after germination.
At a concentration of 60 ppm (based on soil volume) on the soil surface of the mat plant variety "Roter Gnom"
Apply. Three days later, the other side of the leaf was replaced with a fighter of Fight Fighter Infestance.
Spray with suspension. Next
And kept them in a spray cabinet for 5 days at 18-20 ° C and saturated atmospheric humidity
I do. After this point, a typical leaf lesion has formed and using this number and size
, To evaluate the efficacy of the test substance.
Untreated infected control plants showed 100% infestation levels, whereas Tables 1 or 2
The use of an active ingredient of the formula I as shown in one of
Reduced to 20% or less. Compounds of subgroup Ib which have particularly maintained activity
Is indicated byExample B-2: Plasmopara viticola on grape vine ) (Bert.et Curt.) (Berl.et Detoni) a) Residual-preventive action
The grape vine cutting variety "Chasselas" is grown in the greenhouse. Ten
The three plants at the single leaf stage are sprayed with the mixture (200 ppm of active ingredient). Spray coating
After drying, the plants are evenly infected on the underside of the leaves with a fungal spore suspension.
It is. Subsequently, the plants are kept in a moisturizing chamber for 8 days. After this point, the control
Plants show significant disease signs. Number and size of infected sites in tested plants
Is used as a measure of the efficacy of the test substance.b) healing action
The grape vine cutting cultivar "Chasselas" is grown in a greenhouse and
At the 10-leaf stage, the spore suspension of Plasmopara viticola
Infect the backside of After keeping the plants in the moist chamber for 24 hours,
Spray with a mixture of the active ingredients (200 ppm). Next, moisturize the plant
Maintain in the bar for an additional 7 days. After this point, disease signs appear on control plants
I do. The number and size of infected sites in the treated plants will determine the efficacy of the test substance.
Is used as an evaluation scale. Compared to the control plant, the active ingredient of formula I
Plants treated with less than 20% or less
Indicates haunting level. Particularly retained activity was Compound Nos.2.58, 2.151 and other
Indicated byExample B-3: Pytium debarium (Py) thium debaryanum) a) Activity following soil application
The fungi are grown on sterile oat seeds and mixed with a soil / sand mixture.
Mix together. Fill the infected soil with flower pots and add sugar beet seeds
Sow the child. Immediately thereafter, the test preparation formulated as a wettable powder is added to an aqueous suspension (
Pour over the soil in the form of 20 ppm of active ingredient based on the volume of the soil). Then add 20 pots
Place in greenhouse at 2424 ° C. for 2-3 weeks. The soil is moistened by light spraying on the water.
Keep your mind even. Appearance and health of sugar beet plants when evaluating tests
Determine the percentage of healthy and diseased plants.b) Action following seed finishing
The fungi are grown on sterile oat seeds and mixed with a soil / sand mixture.
Mix together. Fill the infected soil in flower pots and add seed finish powder
Test preparation (containing 1000 ppm of active ingredient based on seed weight)
Sow sugar beet that has been treated by. 20 seeded pots
Place in greenhouse at 2424 ° C. for 2-3 weeks. Wet soil by lightly spraying the soil on water
Is held evenly.
In the assessment, the emergence of sugar beet plants and the proportion of healthy and diseased plants
decide.
After treatment with the active ingredients of the formula I, more than 80% of the plants emerge and are apparently healthy.
It is Yasushi. In the control pot, only a few plants with the appearance of disease were observed.
Be guessed. Particularly good effects were shown by the compounds of subgroup Ib.Example B-4: Cercospora in American potato (Cercospora) arachidicola)
10 to 15 cm tall American Jerusalem artichoke plant, aqueous spray mixture (0.02% active ingredient
) And sprayed 48 hours later with a conidia suspension of the fungus.
Confuse. The plants are incubated at 21 ° C. and high atmospheric humidity for 72 hours and
And place in the greenhouse until typical leaf lesions appear. The activity of the active ingredient
After 12 days, evaluation is based on the number and size of leaf lesions.
The active ingredients of formula I cause a reduction in leaf lesions in less than about 10% of the leaf area. I
In some cases, the disease is completely prevented (0-5% appearance level).Example B-5: Activity against Puccinia graminis in wheat sex a) Residual protection
Six days after sowing, the wheat plants are dripped with an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient).
The lower spot is sprayed and, after 24 hours, infected with a euspore suspension of the fungus. 48 o'clock
After incubation between (conditions: 95-100% relative humidity at 20 ° C.), the plants are
Put in greenhouse at ° C. Rust-like wart progress is assessed 12 days after infection.b) systemic effects
5 days after sowing, the aqueous spray mixture (0.006% active ingredient based on soil volume)
), Pour into the wheat plant. The spray mixture is in contact with the aerial parts of the plant.
Don't touch it. After 48 hours, the plants are infected with a fungus uredospore suspension.
After 48 hours of incubation (conditions: 95-100% relative humidity at 20 ° C.), plants
In a greenhouse at 22 ° C. The progress of the rust-like wart is assessed 12 days after infection.
The compounds of formula I cause a significant reduction in fungal infestation,
In many cases, compound numbers 2.80, 2.82, 2.83, 2.90 and others have 10 to 0%.
Lower with.Example B-6: against Pyricularia oryzae in rice Activity a) Residual protection
Rice plants are allowed to grow for two weeks and are then added to an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient).
Spray more at the point of drip and infect 48 hours later with a conidia suspension of the fungus
. Fungal emergence was assessed 5 days after infection, during which time 95-100% relative humidity and 22 days
A temperature of ° C. is maintained.b) systemic effects
Aqueous spray mixture (0.006% active ingredient based on soil volume) at 2 weeks, rice
Pour near the plants. The spray mixture is brought into contact with the aerial parts of the plant
Should not be. Next, place the pot so that the deepest part of the stem of the rice plant is submerged.
Until filled with water. After 96 hours, the plants are infected with a conidia suspension of the fungus.
And maintained at a relative humidity of 95-100% and a temperature of 24 ° C. for 5 days. Pretty
To the extent, the compounds of formula I prevent the onset of disease in infected plants. Especially
Significant effects are achieved with compound numbers 2.80, 2.83, 2.90 and others.Example B-7: Venturia inaequalis in apple )
Apple cuttings with fresh shoots, 10-20 cm long, are sprayed with the spray mixture (0.02% active
Sprayed at the dropping point with the lipophilic component) and after 24 hours, sensitized by a conidia suspension
Dye it. Plants are placed in a greenhouse at 90-100% relative humidity for 5 days and at 20-24 ° C.
And incubate for another 10 days. Infestation of Fusarium head blight was assessed 15 days after infection.
Be valued. Most of the compounds of formula I from one of Tables 1 or 2 are resistant to Fusarium head blight
It has a long-lasting effect.Example B-8: Against Erysiphe graminis in barley Activity a) Residual protection
A barley plant about 8 cm high is dropped by an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient).
And after 3-4 hours, sprinkle with fungal conidia. 22 infected plants
Put in greenhouse at ° C. Fungal emergence is assessed 10 days after infection.b) systemic effects
Aqueous spray mixture (0.002% active ingredient, based on soil volume), about 8 c high
pour into m barley plants. The spray mixture should not come in contact with the plant air. Four
Eight hours later, plants are sprayed with fungal conidia. Warm the infected plants at 22 ° C
Put in the room. Fungal emergence is assessed 10 days after infection. Compounds of formula I are generally
Can lower the disease level to less than 20%, often and completely prevent
(Eg, subgroup Ic compounds).Example B-9: Podosphaera leuco in apple shoots tricha) Residual protection
Apple cuttings with fresh shoots about 15 cm long are sprayed with the mixture (0.06% active
Component). After 24 hours, the treated plants are transferred to a conidia suspension of the fungus.
And mold in a controlled environment at 70% relative humidity and 20 ° C.
Put on the net. Fungal emergence is assessed 12 days after infection.
After treatment with the active ingredients of the formula I, the disease level is below 20%. Control disease
Bell is 100%.Example B-10: Botrytis cinerea (Botrytis c) in apple fruit
inerea Activity against) Residual protection
The artificially damaged apple is sprayed onto the site of the damage (0.02% active
Process by drop application of component). The treated fruit is then spores of fungi
Inoculate with suspension and incubate for 1 week at high atmospheric humidity and about 20 ° C
I do. The fungicidal activity of the test substance is estimated from the number of sites of injury where rot begins.
The active ingredients of the formula I from Tables 1 or 2 often prevent the spread of spoilage completely.
I can do it.Example B-11: Helminthosporium gramineum Activity against)
The wheat seeds are contaminated with a fungal spore suspension and left to dry.
Confuse. The contaminated seeds are tested with a test substance (600 ppm activity, based on the weight of the seeds).
Component). Two days later, place the seeds on a suitable agar dish and
After an additional 4 days, the progress of the fungal colony around the seed is evaluated. Fungal colony
The number and size are taken into account for the evaluation of the test substance. Some of the compounds of formula I are
Has a good effect, ie inhibits fungal colonies.Example B-12: Colletotrichum laganarium in cucumber genarium)
The cucumber plants are grown for 2 weeks and then the spray mixture (0.002% concentration)
Spray. Two days later, the plants are transformed with a fungal spore suspension (1.5 x 10FivePer spore / ml)
Infect and incubate at 23 ° C. and high atmospheric humidity for 36 hours. next,
Incubation is continued at normal atmospheric humidity and a temperature of about 22-23 ° C. Infected
Eight days later, fungal emergence is evaluated. 100 untreated, infected control plants
% Fungal infestation. Some of the compounds of formula I
Causes almost complete inhibition ofExample B-13: Activity against fusarium nivale in rye
Using a mixing roll, a line naturally infected by Fusarium nivale
The wheat variety “Tetrahell” was treated with a test fungicide, where the following concentrations were used:
Used: 20 or 6 ppm a.i. (based on seed weight).
Using a seed drill, the infected and treated rye is 3 m long and
Seed in October in the field with a plot of six seed rows. 3 per concentration
Repeat.
Until haunting is assessed, the test field is under normal field conditions (preferably
Grow underneath during winter months (in areas with closed snow cover)
Can be
To assess phytotoxicity, seed germination is counted in autumn and plant density /
Axillary buds are counted in spring.
To determine the activity of the active ingredient, the percentage of plants infected with Fusarium
Calculate immediately after defeat. In the present invention, the number of treated plants is greater than 5%
It was low. Those plants that germinated were healthy in appearance.Example B-14: Against Septoria nodorum in wheat Activity
By spray mixture (60 ppm a.i.) prepared from a wettable powder of the active ingredient (2.8.1)
Spray the three leaf stage wheat plants. After 24 hours, the treated plants are transformed into fungi
Infected by the child suspension. The plants are then incubated for two days at 90-100% relative humidity.
Incubate and place in greenhouse at 20-24 ° C for another 10 days. 13 days after infection
, To evaluate the emergence of fungi. Appeared on less than 1% of wheat plants. Compound No. 2.80 and
And 2.90 had a particularly long-lasting effect.Example B-15: Activity against Rhizoctonia solani in rice Local soil protection application:
Rice plants 10 days after germination, from the formulated test substance, without polluting the plant air
Moisten with water with the prepared suspension (spray mixture). By Rhizoctonia Solani
By placing the infected straw stalks between rice plants in individual pots
Infection occurs three days later. 29 ° C day temperature and 26 ° C night temperature and 95% relative humidity
After 6 days incubation in a controlled environment cabinet in degrees
, To evaluate the emergence of fungi. Appeared on less than 5% of rice plants. Plants are healthy in appearance
there were.Local leaf protection application:
Spray on rice plants 12 days after germination with a suspension prepared from the formulated test substance
I do. Straw stalks infected by Rhizoctonia solani in individual pots
Infections occur one day later by placing between rice plants. 29 ° C daytime temperature
6 days in a controlled cabinet at night temperature of 26 and 26 ° C and 95% relative humidity
After incubation between the plants are evaluated. Untreated, infected control plants
Indicates 100% fungal emergence. The compounds of the formula I often cause disease onset.
Almost completely inhibits.
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(51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｄ 215/12 Ｃ０７Ｄ 215/12
217/02 217/02
235/14 235/14
239/24 239/24
261/20 261/20
263/56 263/56
277/82 277/82
307/66 307/66
311/14 311/14
311/68 311/68
317/58 317/58
317/64 317/64
333/20 333/20
333/28 333/28
333/58 333/58
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ
Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ
，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ
，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，
ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，Ｍ
Ｋ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ
，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07D 215/12 C07D 215/12 217/02 217/02 235/14 235/14 239/24 239/24 261/20 261/20 263/56 263/56 277/82 277/82 307/66 307/66 311/14 311/14 311/68 311/68 317/58 317/58 317/64 317/64 333/20 333/20 333 / 28 333/28 333/58 333/58 (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, SZ, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AU, BB, BG, BR, CA, CN, CZ, E, GE, HU, IL, IS, JP, KP, KR, LK, LR, LT, LV, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, SG, SI, SK, TR, TT , UA, US, UZ, VN