JPH11501947A

JPH11501947A - Hair coloring composition

Info

Publication number: JPH11501947A
Application number: JP9524405A
Authority: JP
Inventors: カルロスディアス，ルイス; マレイ，ポーリン; ジュリエットフラックスプラン，ローエナ; ジェーンサンガー，アリソン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-17
Filing date: 1996-12-17
Publication date: 1999-02-16
Anticipated expiration: 2016-12-17
Also published as: JP3045400B2

Abstract

(57)【要約】（ａ）水溶性過酸素ブリーチ；（ｂ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチング助剤；及び（ｃ）１以上のヘアカラーリング剤を含むヘアカラーリング組成物。この製品は、優れたヘアカラーリングを提供し、低ｐＨでの減少された髪の損傷を含む実際使用の効能利益を提供する。 (57) [Summary] (A) a water-soluble peroxygen bleach; (b) a bleaching aid selected from organic peroxy acid bleach precursors and / or preformed organic peroxy acids; and (c) one or more hair coloring agents. Hair coloring composition. This product provides excellent hair coloring and offers practical use benefits including reduced hair damage at low pH.

Description

【発明の詳細な説明】ヘアカラーリング組成物技術分野本発明は、ヘアカラーリング組成物及び髪をカラーリングするための方法に関し、特に、過酸化水素の供給源並びに、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチング助剤を、１以上のヘアカラーリング剤と組み合わせて含むヘアカラーリング組成物に関する。発明の背景ヒト又は動物のヘア(髪)の第１の着色成分は、メラニン色素である。メラニンは「顆粒」形状のヘアコルテクス内部に元々生じる。ヒト又は動物の髪を首尾よく着色するために、一般に、選択されたカラーリング剤の塗布の前に髪を脱色する必要がある。この脱色工程は、一般にヘアブリーチングと呼ばれている。ヘアブリーチング組成物の目的は、髪における天然発生のメラニン色素及び、これに加えて髪の構造に極小の損傷を有する髪にすでに適用された合成色素のいずれもの双方を、選択的に脱色することである。髪がブリーチされる場合、脱色工程において酸化されて髪から除去されるメラニンの量に従って、色はより明るく又はより明るい濃淡に変化する。髪に用いられるブリーチング組成物は、織物、編物、硬質表面クレンジングなどで用いられるものによって異なり、例えばナトリウムハイポクロライトは、ヘアブリーチング組成物において、髪の着色メラニンを酸化及び破壊することに加えて、ヒトの皮膚と接触して用いられることに適していなければならず、また髪を首尾よく損傷してはならない。更に、ヘアブリーチが化粧品として知られているクラスの物質のメンバーであるので、ユーザに審美的に許容可能であることが所望される。最後に、ヘアブリーチング組成物は、便宜性のために、並びに髪に対する都合の悪い損傷並びに皮膚及び頭皮に対する刺激を防止することを助けるために、できるだけ素早く髪からメラニン着色を除去することが望ましい。過酸化水素は、最も一般に使用されているヘアブリーチング／メラニン酸化剤である。しかしながら、髪の過酸化水素処理は、メラニンを可溶化しないだけでなく、望ましくない髪の質、例えば枝毛の増加、髪の損傷をも引き起こしてしまう。これらは部分的に、効果的な結果をもたらすために、高いｐＨ(＞ｐＨ９)、延長された暴露（２０から９０分）及び比較的高い濃度のブリーチング溶液（酸素の３０容量％まで）を要求する慣用のペルオキシド処理の好ましい条件のためである。ヘアブリーチ及びカラーリング組成部は、一般に、ペルオキシドの供給源、ブリーチング活性剤及び種々の追加化粧品及びブリーチ安定剤を含有する。ペルオキシドブリーチは、髪のブリーチングをもたらすために「活性化」されなければならず、これは、普通、それゆえブリーチング溶液のｐＨを調整するための「活性化剤」の使用によって果たされる。ペルオキシドヘアブリーチング組成物のｐＨを調整するための活性化物質は、アンモニア（水酸化アンモニウム）を含有する水性(アルカリ)溶液である。アンモニアに対する種々の他のｐＨ調整剤も、また提案されている。更に、特定の「活性体」物質もまた、ヘア膨張剤（HSA）として作用し得る。このようなＨＳＡは、髪へのペルオキシド及びカラーリング剤の双方の拡散を助けるために髪繊維を膨張することによってブリーチング及びカラーリング工程を更に促進し、より早い、より完全なブリーチング（髪のメラニンの可溶化／脱色）及び、これに続くカラーリングを可能にする。アンモニアは特に効果的なＨＳＡである。しかしながら、アンモニアは、組成物を約１重量％のレベルかそれよりも高いレベルで使用した場合に、皮膚刺激を引き起こしてしまう。ペルスルフェート(過硫酸塩)型ブリーチは、他のブリーチング系としてヘアケア分野に提案されている。しかしながら、ペルスルフェートは、慣用されているペルオキシドブリーチに対して効果の低いブリーチであり、慣用のブリーチに対して同等のブリーチの程度をもたらすために、より高い濃度及びより長い暴露が要求される。今日までのアンモニア活性化のものでも、慣用のブリーチング剤若しくは他のブリーチ物、例えばペルスルフェートを含有する他の活性化のブリーチング及びカラーリング系でも、最小の髪の損傷及び低いｐＨにおいて迅速に効果的なブリーチング及び望ましいヘアカラーリングのための要求を、十分に満足できるようになっていない。従って、低いｐＨ値で効果的なヘアブリーチングをもたらし、髪の損傷を減少し、皮膚に対して最小の衝撃を有することができるヘアカラーリング組成物に対して、要求が存在する。出願人は、慣用のペルオキシド酸化剤及び特定のブリーチング助剤の組み合わせと、１以上のカラーリング剤とを含むヘアカラーリング組成物が、低いｐＨ及び迅速に、減少された髪の損傷と共に長期間にわたる優れたヘアカラーリングをもたらすことができることをここに見出した。更に、出願人は、本発明のカラーリング組成物における特定レベル及び割合での特定のブリーチング助剤とペルオキシドの供給源との組み合わせが、優れたヘアカラーリング結果、最小の髪の損傷をもたらし、これは低いｐＨで効果的であり、より早い時期で作用することができることを見出した。従って、本発明の目的は、迅速に作用するヘアカラーリング組成物を提供することである。本発明の更なる目的は、改良されたヘアカラーリングをもたらすヘアカラーリング組成物を提供することである。本発明の更に別の目的は、低いｐＨで効果的なヘアカラーリング組成物を提供することである本発明の他の目的は、髪繊維に対して最小の損傷を与えるヘアカラーリング組成物を提供することである。すべてのパーセンテージは、特別に他に示さない限り、組成物の重量換算による。発明の要約本発明の対象は、ヒト又は動物の髪に適当なヘアカラーリング組成物であり、これは：（ａ）水溶性過酸素ブリーチ物；（ｂ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチング助剤（ｃ）１以上のヘアカラーリング剤を含む。発明の詳細な記載ここで用いられる場合、用語、処理されるべき「髪」とは、「生きている」即ち、生体におけるものであってもよく、又は「生きていない」即ち、かつら、ヘアピース若しくは他の非生体繊維の集合物中のものであってもよい。哺乳類、好ましくはヒトの髪が好ましい。しかしながら、ウール、毛皮及び他のメラニン含有繊維は、本発明による組成物に適する基質である。ここで用いられる場合、用語「ヘアカラーリング組成物」とは、広い意味で用いられ、これには、ペルオキシド、ブリーチング助剤及びカラーリング剤の本発明の組み合わせ物と他の成分とを含むことが意図される。更に、活性成分であってもなくてもよい他の成分を含有する複合組成物を含むことも意図される。従って、用語「ヘアカラーリング組成物」とは、活性酸化又はブリーチング剤及びカラーリング剤の混合物に加えて、例を挙げるならば金属イオン封鎖剤、増粘剤、緩衝剤、キヤリヤー、界面活性剤(surfactants)、界面活性剤(surface activeag ents)、溶媒、アルカリ化剤、抗酸化剤、ポリマー及びコンディショナーのようなものを含む組成物に適用することが意図される。上述したように、本発明によるヘアカラーリング組成物は、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチング助剤と組み合わされた水溶性過酸素ブリーチと、１以上のヘアカラーリング剤とを含む。ブリーチング助剤は、ここで用いられる場合、一般的に用いられている用語「ブリーチ促進剤」と交換可能なものとして考慮されるべきである。ここで用いられるブリーチ前駆体は、如何なる有機ペルオキシ主体物質をもカバーすると意図され、これは、向上されたヘアブリーチングをもたらすペルオキシドの供給源と組み合わせて、作用することができる。本発明の好ましい組成物における過酸素ブリーチ及びペルオキシ酸ブリーチング助剤成分の量は、重量若しくはモル比の用語及び／又は有効酸素（ＡＯ）の双方で表現することができる。一般に、ブリーチング助剤、例えば有機ペルオキシ酸前駆体に対する過酸素ブリーチの重量比は、約２０：１から約１：２０、より好ましくは約１０：１から約１：１０であり、特に約５：１から約１：５の範囲である。これらの重量比は、一般に約４００：１から約１：５、好ましくは約２００：１から約１：２、特に約３：１から約１０：１の範囲のモル比に相当する。用語「有効酸素」とは、本明細書の実施例の章において更に定義されるが、これは、有機ペルオキシ酸前駆体及び／又はペルオキシド物質から系にもたらされることができる酸素の理論的な量である。好適組成物では、有機ペルオキシ酸前駆体及びペルオキシド成分からの有効酸素の全レベルは、約０.５から約６０、好ましくは約２から約５５、特に約３から約５０である。過酸化水素及びノナノイルオキシベンゼンスルフォネート（ＮＯＢＳ）を含有するかなり好適な組成物では、ペルオキシドからのＡＯ対ＮＯＢＳ成分の比は、約８：１から約１２：１の比である。ヘアブリーチング及びカラーリング方法首尾よくヒト又は動物の髪を着色するには、一般に、選択されたカラーリング剤の塗布の前に髪を脱色する必要があるということは、当業者に理解されている。この脱色工程は、ヘアブリーチングと一般に呼ばれている。前述したように、このようなブリーチングは、酸化剤の使用を介して一般に作用する。更に、酸化剤の使用を介するヘアブリーチが２段階工程であるということは、当分野に精通した者によって理解されることである。最初に、髪中の着色メラニン色素は、可溶化され、次に、可溶化メラニン色素は脱色される。過酸化水素主体ブリーチング系では、メラノ−タンパク質と過酸化水素との間の反応が、次いで結合システイン酸に転換するタンパク質結合システイン残基に、主として制限されることが、更に理解されている。メラニン色素の可溶化は、メラノタンパク質中のジスルフィド架橋の隙間に関連しており、これは、ケラチン中でのように、ジスルフィド架橋がメラニン中の安定化因子であるらしい。ペルオキシ酸前駆体ブリーチング助剤が過酸素ブリーチング剤と反応して、一般にブリーチング成分を生成することによる、また特に、髪が続いて漂白されることによる機構は、完全には理解されていない。しかしながら、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、過酸化水素の脱プロトン化によって生じるペルヒドロキシルアニオン（Ｉ）による求核攻撃を受け、ペルオキシカルボン酸（II）を形成すると一般的に思われる。この反応は、普通、過加水分解（perhydrolysis）と呼ばれている。過加水分解工程の一般的表現は、下記に示される通りである：上記例では、Ｒはアルキル又はアリール基であることができ、Ｒ'は任意の適当な離脱基であることができる。Ｒ及びＲ'の適当な例は、本明細書中のペルオキシ酸ブリーチ前駆体の表題の部分で議論されている。過酸化水素からのペルヒドロキシアニオン（Ｉ）の発生は、過加水分解工程の最初の工程で生じるので、この転換を促進するために最適な反応条件の維持が、キーとなる。過酸化水素は、約１１.２から約１１.６の範囲のｐＫａを有し、それ自体は、一般に、約９から約１２の範囲のｐＨでブリーチング剤として最も効果的である。対照的に、本発明のペルオキシ酸ブリーチ前駆体のｐＫａは、約７から約９.５の範囲である。出願人は、本発明の有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成されたペルオキシ酸が過加水分解反応を促進するためのペルオキシドの供給源と組み合わせて用いられる場合、優れたメラニン可溶化及び脱色が、約６から約１２、好ましくは約７から約１０.５の広い範囲の溶液ｐＨのヘアブリーチング溶液により達成できることを見出した。このようなｐＨ値は、ここでのヘアカラーリング組成物の任意成分である緩衝剤として一般に知られている基質の使用により維持できる。ノノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）ペルオキシ酸ブリーチ活性物の過加水分解は、下記（III）により説明される。ブリーチ効能を満たすことができる同時発生的な競合副反応は、下記の（IV）及び（Ｖ）によって説明されるような、加水分解及びジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）形成である：過酸素ブリーチ本発明の組成物は、少なくとも１つの水溶性過酸素ブリーチ化合物を、必須の特徴として含む。ここで定義される水溶性とは、水中で実質的に可溶化されることができるブリーチ化合物を意味する。このような過酸素ブリーチング物質は、髪基質中のメラニンの初期の可溶化及び脱色のために重要である。ここで有用な過酸素ブリーチング化合物は、一般に、水性溶液中で過酸化水素を発生させることができる無機の過酸素ブリーチである。水溶性過酸素ブリーチング化合物は、当業界において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属ペルオキシド、例えば、ナトリウムペリオデート及びナトリウムペルオキシド、並びに有機ペルオキシド、例えば尿素ペルオキシド、メラミンペルオキシド、並びに無機ペルヒドレート塩ブリーチング化合物、例えばペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルシリケート、ペルスルフェートなどのアルカリ金属塩が含まれる。これらの無機ペルヒドレート塩は、モノヒドレート、テトラヒドレートなどとして組み込まれ得る。２以上のこのようなブリーチング化合物の混合物は、所望されるならば、用いられ得る。本発明の組成物中での使用に好適なものは、過酸化水素である。過酸素ブリーチング化合物は、本発明の組成物において、約０.５重量％から約４０重量％、好ましくは約１重量％から約２０重量％、より好ましくは約１. ５重量％から約７重量％のレベルで存在する。ブリーチング助剤更なる必須な特徴として本発明の組成物は、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体から選択されたブリーチング助剤を含む。これらのペルオキシ物質は、早い時期で且つより低いｐＨで、髪のブリーチングの促進に有用である。特定の如何なる理論にも拘束されることを望まないが、本発明のペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、ブリーチ促進剤として作用することによって、ブリーチング工程を促進し、より効率的なブリーチングを促進すると思われる。ブリーチング助剤は、好ましくは、ヘアブリーチング組成物の０.５重量％から４０重量％、より好ましくは１重量％から２０重量％、最も好ましくは１.５重量％から７重量％のレベルで組み込まれる。ペルオキシ酸ブリーチ前駆体ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、ペルオキシ酸を生成するための過加水分解反応において過酸化水素と反応する化合物である。一般にペルオキシ酸ブリーチ前駆体は下記のように表されることができる：式中Ｌは、離脱基を表し、Ｘは過加水分解反応を促進することができる本質的に如何なる官能基でもあり、Ｌよりも弱く離脱する基であり、例えば過加水分解に際して、生成されるペルオキシ酸の構造は以下のようなものであるようなものである：適当なペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、普通、Ｌ位に１以上のＮ−又はＯ −アシル基を含み、この前駆体は、広範のクラスから選択されることができる。適当なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタム、エノールエーテル、スルホンエステルアミド並びに、イミダゾール及びオキシムのアシル化誘導体を含む。これらのクラスに属する有用な物質の例は、GB-A-1586789 に記述されているものである。適当なエステルは、GB-A-836988、864798、1147871、2143231 及びEP-A-0170386 に開示されている。離脱基離脱基は、これ以降Ｌ基とするが、これは、所望の時間フレーム（0 から 20 分間、好ましくは０から 10 分間、より好ましくは１から５分間の暴露）のうちに起こるペルオキシ溶解反応のために十分に反応性でなければらならない。好ましいＬ基は、下記のもの：並びにこれらの混合物からなる群より選択され、ここでＲ¹は１から１４の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基であり、Ｒ³は１から８の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨ又はＲ³であり、ＹはＨ又は可溶化基であって、式中可溶化基は、Ｌ基の水可溶性を高めることができる適当な親水性基のいずれかである。Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴はいずれも、本質的に如何なる官能基によっても置換でき、これには例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド及びアンモニウム又はアルキルアンモニウム基が含まれる。好適な可溶化基は、−ＳＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＣＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^2-Ｍ⁺、−Ｎ⁺(Ｒ³)₄ Ｘ^-及びＯ＜−Ｎ(Ｒ³)₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^2-Ｍ⁺、−ＣＯ₃ ^2-Ｍ⁺であり、式中Ｒ³は、１から４の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｍはブリーチ前駆体に可溶性をもたらすカチオンであり、Ｘはブリーチ前駆体に水溶性をもたらすアニオンである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウム及びカリウムがもっとも好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルスルフェート又はアセテートアニオンである。広範のブリーチ前駆体は、本発明による組成物での使用に適当である。これらには、アルキルペルカルボン酸前駆体、アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体、過安息香酸前駆体、カチオン性ペルオキシ酸前駆体及びベンゾキサジン有機ペルオキシ酸誘導体が含まれる。アルキルペルカルボン酸ブリーチ前駆体アルキルペルカルボン酸ブリーチ前駆体は、過加水分解に際してペルカルボン酸を形成する。この型の好ましい前駆体は、過加水分解において過酢酸を与える。平均１から２０の炭素原子を有する置換又は未置換のアルキル基のいずれも、ここでのアルキルペルカルボン酸ブリーチ前駆体における使用に適当である。イミド型の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体化合物は、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ' テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、式中アルキレン基は、１から６の炭素原子を含み、特に１、２及び６の炭素原子を含むアルキレン基の化合物である。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体には、ナトリウム３,５,５-トリメチルヘキサノナノイルオキシベンゼンスルホネート（イソＮＯＢＳ）、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースが含まれる。ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートは下記に表されるものである：上記例ではＲ＝Ｃ₈Ｈ₁₇であり、式中Ｘ＝Ｃ₈Ｈ₁₇であり、Ｌ＝Ｏ-Ｃ₆Ｈ₄-ＳＯ₃ −である。アミド置換アルキルペルオキシ酸ブリーチ前駆体アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は、ここでは適当であり、これには、下記の一般式のものが含まれる：式中Ｒ¹は１から１４の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１から１４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨ又は１から１０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは本質的に如何なる離脱基でもあることができる。この型のアミド置換ブリーチ活性体化合物はEP-A-0170386 に開示されている。過安息香酸ブリーチ前駆体過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解において過安息香酸を与える。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換及び未置換のベンゾイルオキシベンゼンスルホネート並びに、ソルビトール、グルコース及び他のサッカリドのベンゾイル化剤によるベンゾイル化生成物が含まれ、イミド型のものには、Ｎ− ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン及びＮ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適当なイミダゾール型の過安息香酸前駆体には、Ｎ− ベンゾイルイミダゾール、Ｎ−ベンゾイルカプロラクタム及びＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが含まれる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン及びベンゾイルピログルタミン酸が含まれる。下記の例は、Ｎ−ベンゾイルカプロラクタムを説明している：カチオン性ペルオキシ酸ブリーチ前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解においてカチオン性ペルオキシ酸を与える。普通、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、適当なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を、正に帯電した官能基、例えばアンモニウム又はアルキルアンモニウム基、好ましくはエチル若しくはメチルアンモニウム基で置換することによって形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、適当なアニオン、例えばハライドイオンと共に、塩としてここでの組成物において普通存在している。そのようにカチオン的に置換されるべきペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸若しくはこれの置換誘導体、本明細書中で前述したような前駆体化合物にすることができる。或いは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、前述したような、アルキルペルカルボン酸前駆体化合物又はアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体とすることができる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第 4,904,406 号；4,751,015 号；4,988,451 号；4,397,757 号；5,269,962 号；5,127,852 号；5,093,022 号； 5,106,528 号；GB-A-1,382,594 号；EP-A-0,475,512 号；EP-A-0,458,396 号及びEP-A-0,284,292 号；並びに、JP-A-87-318,332 号に記述されている。好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、GB-A-9407944.9 号及びUS-A- 08/298903 号；08/298650 号；08/298904 号；及び08/298906 号に開示されているものである。適当なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウム若しくはアルキルアンモニウム置換のアルキル若しくはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ −アシル化カプロラクタム及び、モノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれもが含まれる。Ｎ−アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム及びトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含まれる。下記には、アルキルアンモニウム置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート及びトリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムの例が説明されている：ベンズオキサジン有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体ベンズオキサジン型の前駆体化合物も適当であり、これは例えば EP-A-332,29 4 号及び EP-A-482,807 号に開示されており、特に下記の化学式を有するものである：式中Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール又はアリールアルキルである。予め形成された有機ペルオキシ酸本発明の予め形成された有機ペルオキシ酸は、普通、組成物の約 0.1重量％から約 15 重量％、より好ましくは約0.5重量％から約 10 重量％、特には約0.5重量％約５重量％のレベルで含み得る。有機ペルオキシ酸化合物の好適なクラスは、下記の一般式のアミド置換化合物である：式中、Ｒ¹は、１から１４の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルカリール基であり、Ｒ²は１から１４の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレン及びアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨ又は１から１０の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基である。この型のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、EP-A-0,170,386 号に記述されている。他の有機ペルオキシ酸には、過酢酸、ペルナノン酸(pernanoic acid)、ノニルアミドペルオキシカプロン酸(ＮＡＰＣＡ)、ジアシル若しくはテトラアシルペルオキシド、特に、ジペルオキシドデカンニ酸、ジペルオキシテトラデカン二酸及びジペルオキシヘキサデカン二酸が含まれる。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も、ここで適当である。ここでの使用に好滴なペルオキシ酸物質は、アセチルトリエチルシトレート (ＡＴＣ)、テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ＮＯＢＳ)、(６−オクタアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート及び（６−デカアミンドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、並びに過酢酸及びペルナノン酸、並びにこれらの混合物から選択されるものである。かなり好ましい組成物では、ペルオキシ酸物質は、アセチルトリエチルシトレート(ＡＴＣ)、テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ＮＯＢＳ)、(６−オクタアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート及び（６−デカアミンドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、並びにこれらの混合物である。緩衝剤本発明の組成物は、約６から約12の範囲の、より好ましくは約７から約１０. ５の範囲の好適なｐＨを有する。前述したように、本発明の好適な組成物は、所望のレベルにｐＨを調整するために、１以上の緩衝剤を含有することができる。いくつかの異なるｐＨ調整剤は、最終組成物又は構成部分のいずれかのｐＨを調整するために用いられることができる。このｐＨの調整は、ケラチン性繊維、特にヒトの髪を処理する分野において周知の酸性化剤によって作用させることができ、例えば、無機及び有機酸、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸、リン酸及びカルボン酸若しくはスルホン酸、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、ギ酸、アンモニウムスルフェート及びナトリウムジヒドロゲンホスフェート／リン酸、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート／リン酸、カリウムクロリド／塩酸、カリウムジヒドロゲン／塩酸、ナトリウムシトレート／塩酸、カリウムジヒドロゲンシトレート／塩酸、カリウムジヒドロゲンシトレート／クエン酸、ナトリウムシトレート／クエン酸、ナトリウムタートレート／酒石酸、ナトリウムラクテート／乳酸、ナトリウムアセテート／酢酸、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート／クエン酸、及びナトリウムクロリド／グリシン／塩酸、並びにこれらの混合物である。適当な緩衝剤の更なる例は、水酸化アンモニウム、エチレンアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及びアルカンジアミン、例えば 1,3−ジアミノプロパン、無水アルカリアルカノールアミン、例えばモノ若しくはジエタノールアミンであり、好ましくは、アミン基において完全に置換されているもの、例えば、ジメチルアミノエタノール、ポリアルキレンポリアミン、例えばジエチレントリアミン又はヘテロ環アミン、例えばモルホリンや、アルカリ金属のヒドロキシド、ナトリウム及びカリウムヒドロキシド、アルカリ土類金属、ヒドロキシド、例えばマンガン及びカルシウムヒドロキシド、塩基性アミノ酸、例えばＬ−アルギニン、リジン、オキシリジン及びヒスチジン、並びにアルカノールアミン、例えばジメチルアミノエタノール及びアミノアルキルプロパンジオール、並びにこれらの混合物である。水中で解離することによってＨＣＯ₃ ^-を形成する化合物も、ここでの使用に適している(これ以降、これを「イオン形成化合物」と呼ぶ)。適当なイオン形成化合物の例は、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、(ＮＨ₄)₂ ＣＯ₃、ＮＨ₄ＨＣＯ₃、ＣａＣＯ₃及びＣａ（ＨＣＯ₃）並びに、これらの混合物である。前述したように、特定のアルカリ緩衝剤、例えば水酸化アンモニウム及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）は、またヘア膨張剤（ＨＳＡ’ｓ）としても作用することができる。本発明による組成物のために緩衝剤としての使用に適するものは、水酸化アンモニウムである。本発明によるカラーリング組成物は、後述するように、髪に塗布する前に混合されるペルオキシド及びブリーチング助剤の双方を含有する最終溶液を含む。このような本発明の組成物は、多くの異なるコンポーネントのブリーチング及びカラーリングキットを含み得る。固形又は液体形状のいずれかで存在し得る、例えば過酸化水素であるペルオキシドブリーチング剤の部分を含むブリーチング及びカラーリングキットでは、緩衝剤溶液は、過酸化水素を安定化させるために要求される。過酸化水素が２から４のｐＨ範囲において安定であるので、この範囲内にｐＨを有する緩衝剤を使用することが必要である。希釈酸は、適当な過酸化水素緩衝剤である。リン酸は、過酸化水素溶液を緩衝するために好適な薬剤である。１以上のカラーリング剤と組み合わされたブリーチング助剤（固体又は液体形状のいずれかで存在し得る）を含むブリーチング及びカラーリングキットでは、約６から約12、好ましくは約８から約10の範囲に溶液のｐＨを維持することができる緩衝剤が好ましい。適当な緩衝剤には、水及びアルカリ中において解離によりＨＣＯ₃ ^-を形成する化合物が含まれ、これは、慣用のアルカリ緩衝剤と同様に、刺激のある悪臭を実質的に発生しない。刺激のある悪臭を実質的に発生しない如何なるアルカリも使用できる。ヘアカラーリング剤本発明の組成物は、更に、１以上のヘアカラーリング剤を含み得る。本発明の組成物での使用に適するヘアカラーリング剤には、酸化性染料及び非酸化性染料の双方並びに他の染料が含まれる。このようなヘアカラーリング剤は、永久、部分永久、半永久又は一時的な染毛剤組成物を配合するために、本発明のブリーチング系に用いられ得る。永久染毛剤組成物は、ここで定義される場合、髪に一旦塗布されると洗い流しに対して実質的に抵抗性がある組成物である。部分永久染毛剤組成物は、ここで定義される場合、２４回までの洗浄後に髪から実質的に除去される組成物である。半永久染毛剤組成物は、ここで定義される場合、髪に一旦塗布されると、１０回までの洗浄後に髪から実質的に除去される組成物であり、一時的な染毛剤組成物は、ここで定義される場合、髪に一旦塗布されると、２回までの洗浄後に髪から実質的に除去される組成物である。本発明のカラーリング組成物における各カラーリング剤の濃度は、約０.００１重量％から約６重量％であり、好ましくは約０.０１重量％から約２.０重量％である。本発明の組成物においてカラーリング剤の全組み合わせレベルは、約０.０１重量％から約１５重量％、好ましくは約０.１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約５重量％である。（ｉ）酸化性染料酸化性染料に用いられる染料形成中間体は、本質的には芳香族ジアミン、アミノフェノール及びそれらの誘導体である。これらの染料形成中間体は、一次及び二次中間体並びにニトロ染料のように分類できる。一次中間体は、それ自体が酸化の際に染料を形成し得る化合物である。二次中間体は、色調整剤又はカプラーとしても知られているものであり、特定の着色効果又は着色を安定化させるための他の中間体と共に用いられる。ニトロ染料は、髪を染めるために酸化を必要としない直接的な染料である点で独特なものである。ここでの組成物及び方法に用いられる酸化性染料中間体には、芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノール及びこれら芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、及びフェノールのエーテル）が含まれる。一次酸化性染料中間体は、一般に、酸化の前では無色の分子である。酸化性染料着色は、一次中間体が「活性化」され、次いで二次中間体（カップリング剤）と結合されるときに生じる。二次中間体も、また一般に無色であり、着色され結合された分子を形成するためものである。一次染料中間体は、ペルオキシドブリーチング剤の分解の間に遊離される活性種によって、「活性化される」（酸化される）と一般に理解されている。「活性化」染料中間体は、それからカプラーと反応して大きな「着色」染料を形成する。酸化性染料中間体は、もしあるならばＨＳＡの作用によって予め膨張されている毛幹へ拡散し、これは、次いで活性化されて結合し、容易に洗い流されない毛幹内部に大きな着色複合体を形成する。パラアミノフェノールとパラフェニレンジアミンとのペルオキシド活性化カップリングの例を、下記に説明する：一般用語では、酸化染毛剤前駆体又は中間体には、酸化の際に、それらの分子構造中の電子の拡張された結合系を有するオリゴマー又はポリマーを形成するような単量体物質が含まれる。新しい電子構造のために、得られたオリゴマー及びポリマーは、可視領域への電子スペクトルのシフトを示し、発色する。例えば、着色ポリマーを形成することができる酸化性染料前駆体には、例えばアニリンのような物質が含まれ、これは、単一の官能基を有し、酸化の際に、グリーンからブラックの色に及ぶ結合イミン及びキノイドのダイマー、トリマーなどの種を形成する。ｐ−フェニレンジアミンのような化合物は、２つの官能基を有し、酸化重合して拡張された結合電子系を有する高分子量の着色分子を産することができる。色調整剤（カプラー）は、例えば以下で詳細に説明するものであるが、これらは好ましくは、ここで酸化性染料前駆体と結合して用いられ、それ自身が、その形成中に着色ポリマーに入り込み、その電子スペクトルにおけるシフトを引き起こし、それによって、わずかに色の変化が起こると思われている。ここでの使用に適する酸化性染料前駆体の代表リストは、Sagarin,“Cosmetic Science and Technology”、“Interscience，Special Edn．Vol.2 p.308-310 に見出される。本発明のブリーチング助剤は、酸化性染料前駆体及び色調整剤の全ての方法による使用に（ここで詳述されるようなペルオキシドの供給源と組み合わせて）適当であり、また、後で詳述される前駆体は、例としてのみであり、ここでの組成物及び方法を制限することを意図されていないと、理解されるべきである。普通の芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノール及びこれらの誘導体は、一次染料前駆体として上述されたが、これらはまた芳香環における付加置換体、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホン酸並びに、置換及び未置換の炭化水素基を、アミノ窒素及びフェノール酸素における付加置換体、例えば置換及び未置換のアルキル及びアリール基も、有することができる。適当な芳香族ジアミン、アミノフェノール、多価フェノール及びこれらの誘導体の例は、それぞれ下記の一般式(VI)、(VII)及び(VIII)を有する化合物である：又は式中Ｙは、水素、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素）、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 −ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍ（ここでＭはハロゲン又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基で置換されている）であり、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いに同一又は異なっており、水素、Ｃ₁からＣ₄のアルキル又はアルケニル並びに、Ｃ₆からＣ₉ のアリール、アルカリール又はアラルキルからなる群より選択され、Ｒ₅は、水素、Ｃ₁からＣ₄の未置換若しくは置換のアルキル又はアルケニルであって、該置換体は上記でＹとして表現されるもの又はＣ₆からＣ₉の未置換若しくは置換のアリール、アルカリール又はアラルキルであって、該置換体は上記Ｙとして定義されたものから選択される。式(VI)の前駆体はアミンであるので、ペルオキシド適合の塩の形態でここで用いられることができ、但しここでＸは、前で詳述されたここでのタイプのペルオキシド適合性アニオンを表す。示された塩の一般式は、モノ−、ジ−及びトリ−陰性アニオンを有する塩を含むと理解されるべきである。式(VI)化合物の特定例は以下のものである：ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヨード−ｐ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１,３,５−トリアミノベンゼン、２−ヒドロキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２,４−ジアミノ安息香酸、ナトリウム２,４−ジアミノベンゾエート、カルシウムジ−２,４−ジアミノベンゾエート、アンモニウム２,４−ジアミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム２,４ −,ジアミノベンゾエート、トリ−(２−ヒドロキシエチル)アンモニウム２,４− ジアミノベンゾエート、２,４−ジアミノベンズアルデヒドカーボネート、２,４ −ジアミノベンゼンスルホン酸、カリウム２,４−ジアミノベンゼンスルホネート、Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−、フェニレンジアミンバイカーボネート、Ｎ, Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル-Ｎ'−(２−プロペニル)− ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル-Ｎ'−(３−エチルフェニル)−ｐ−フェニレンジアミン、２,４−トルエンジアミン、２−エチル−ｐ −フェニレンジアミン、２−(２−ブロモエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、２ −フェニル−ｐ−フェニレンジアミンラウレート、４−(２,５−ジアミノフェニル)ベンズアルデヒド、２−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミンアセテート、２ −(４−ニトロベンジル)−ｐ−フェニレンジアミン、２−(４−メチルフェニル) −ｐ−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェニル)−５−メチル安息香酸、メトキシパラフェニレンジアミン、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２,５−ジメチルパラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラ −フェニレンジアミン、２,６−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ビス(β− ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ, Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４−アミノ−Ｎ,Ｎ −ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル −４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ −エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピペリジン、２,３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート。又はここでＸ及びＹは、式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₁及びＲ₂は、互いに同一でも異なることもでき、また式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₅は式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₆は水素又はＣ₁からＣ₄の置換又は未置換のアルキル又はアルケニルであって、該置換体は、式(VI)中のＹとして定義されたものから選択される。式(VII)の化合物の特定例は、以下のものである：ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２−ヨード−アミノフェノール、２−ニトロ−ｐ−アミノフェノール、３,４−ジヒドロキシアニリン、３,４−ジアミノフェノール、クロロアセテート、２−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸、２−ヒドロキシ−４−アミノベンズアルデヒド、３ −アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−ｐ− アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−プロペニル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−アミノフェノールスルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−エチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５− エチル−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５−（２−ブロモエチル）−ｐ− アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）アセトアルデヒド、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）酢酸、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−１−プロペン、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−２−クロロ−１−プロペン、２−フェニル−ｐ−アミノフェノールパルミテート、２−（４−ニトロフェニル）−ｐ− アミノフェノール、２−ベンジル−ｐ−アミノフェノール、２−（４−クロロベンジル−ｐ−アミノフェノールパークロレート、２−（４−メチルフェニル）− ｐ−アミノフェノール、２−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、ｐ−メトキシアニリン、２−ブロモエチル−４−アミノフェニルエーテルホスフェート、２−ニトロエチル−４−アミノフェニルエーテルブロミド、２−アミノエチル−４−アミノフェニルエーテル、２−ヒドロキシエチル−４ −アミノフェニルエーテル、（４−アミノフェノキシ）アセトアルデヒド、（４ −アミノフェノキシ）酢酸、（４−アミノフェノキシ）メタンスルホン酸、１− プロペニル−４−アミノフェニルエーテルイソブチレート、（２−クロロ）−１ −プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ニトロ）−１−プロペニル −４−アミノフェニルエーテル、（２−アミノ）−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ヒドロキシ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２ ,６−ジメチル−４−アミノフェノール、３,５−ジメチル−４−アミノフェノール、２,３−ジメチル−４−アミノフェノール、２,５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、３−ヒドロキシメチル− ４−アミノフェノール。式中Ｙ、Ｒ₅及びＲ₆は、式(VII)において上記で定義されたものである。式(VIII)の化合物の特定例は、次のものである：ｏ−ヒドロキシフェノール(カテコール)、ｍ−ヒドロキシフェノール(レゾルシノール)、ｐ−ヒドロキシフェノール(ハイドロキノン)、４−メトキシフェノール、２−メトキシフェノール、４−（２−クロロエトキシ）フェノール、４−（２−プロペノキシ）フェノール、４−（３−クロロ−２−プロペノキシ）フェノール、２−クロロ−４−ヒドロキシフェノール(２−クロロハイドロキノン)、２ −ニトロ−４−ヒドロキシフェノール(２−ニトロハイドロキノン)、２−アミノ −４−ヒドロキシフェノール、１,２,３−トリヒドロキシベンゼン(ピロガロール)、２,４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３,４−ジヒドロキシ安息香酸、２, ４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−エチル−４−ヒドロキシフェノール、３−（２−ニトロエチル）−４−ヒドロキシフェノール、３−（２−プロペニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−（３−クロロ−２−プロペニル）−４− ヒドロキシフェノール、２−フェニル−４−ヒドロキシフェノール、２−（４− クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−ベンジル−４−ヒドロキシフェノール、２−（２−ニトロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２（２ −メチルフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−（２−メチル−４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシケイ皮酸、２,５−ジメトキシアニリン、２−メチルレゾルシノール、アルファナフトール及びこれらの塩。上述されたここでのカラーリング組成物及び方法における含有物として適当である色調整剤には、特定の芳香族アミン及びフェノール並びにこれらの誘導体が含まれ、これらは単独では色を発生させないが、一次酸化性染料前駆体によって生成される色、濃淡及び色の強さを調整する。特定の芳香族アミン及びフェノール系化合物並びにこれらの誘導体には、上記の式(VI)、(VII)及び(VIII)により説明されたタイプのいくつかの芳香族ジアミン及び多価フェノールが含まれるが、酸化性染料前駆体に適当ではないとして当業界で周知であるものが、ここで色調整剤として適当である。多価アルコールも、色調整剤としての使用に適している。色調整剤として上述された芳香族アミン及びフェノール並びに誘導体は、芳香環に付加置換体、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホニル並びに、炭化水素基により置換及び未置換されたものと、アミノ窒素又はフェノール系酸素における付加置換体、例えば置換及び未置換のアルキル及びアリール基とをも有することができる。繰り返しになるが、そのペルオキシド適合性塩は、ここでの使用に適当である。芳香族アミン、フェノール及びこれらの誘導体の例は、下記の一般式(IX)及び (X)の化合物である：又は式中Ｚは、水素、Ｃ₁及びＣ₃のアルキル、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素又はヨウ素)、ニトロ、 −ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍ（式中Ｍは、水素又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基で置換されている）であり、式中Ｒ₁及びＲ₂は同一又は異なっており、水素、Ｃ₁からＣ₄のアルキル若しくはアラルキル、及びＣ₆からＣ₉のアリール、アリカリール若しくはアラルキルからなる群より選択されたものであり、Ｒ₇は、水素、Ｃ₁からＣ₄の未置換若しくは置換のアルキル若しくはアルケニルであって、ここで置換体は、上記Ｚとして表されたもの、又はＣ₆からＣ₉の未置換若しくは置換のアリール、アルカリール若しくはアラルキルであって、ここで置換体は上記Ｚとして定義されたものから選択されるものから選択され、またここでＸは式(V I)において定義されたものである。式(IX)化合物の特定例は次のものである：アニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−アミノベンズアルデヒド、ｐ−アミノ安息香酸、ナトリウム−ｐ−アミノベンゾエート、リチウム−ｐ−アミノベンゾエート、カルシウムジ−ｐ−アミノベンゾエート、アンモニウム−ｐ−アミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム −ｐ−アミノベンゾエート、トリ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、カリウムｐ−アミノベンゼンスルホネート、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアラニン、Ｎ−メチル −Ｎ−２−プロペニルアラニン、Ｎ−ベンジルアラニン、Ｎ−（２−エチルフェニル）アラニン、４−メチルアラニン、４−（２−ブロモエチル）アラニン、２ −（２−ニトロエチル）アラニン、（４−アミノフェニル）アセトアルデヒド、（４−アミノフェニル）酢酸、４−（２−プロペニル）アラニン、４−(３−ブロモ−２−プロペニル)アラニン、４−フェニルアラニンクロロアセテート、４ −（３−クロロフェニル）アラニン、４−ベンジルアラニン、４−（４−ヨードベンジル）アニリン、４−（３−エチルフェニル）アラニン、４−（２−クロロ −４−エチルフェニル）アニリン。式中Ｚ及びＲ₇は、式(IX)において定義されたものであり、Ｒ₈は水素又はＣ₁からＣ₄の置換若しくは未置換のアルキル又はアルケニルであって、ここで置換体は式(IX)においてＺとして定義されたものから選択される。式(X)化合物の特定例は、次のものである：フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、エチルフェニルエーテル、２−クロロエチルフェニルエーテル、２−ニトロエチルフェニルエーテル、フェノキシアセトアルデヒド、フェノキシ酢酸、３− フェノキシ−１−プロペン、３−フェノキシ−２−ニトロ−１−プロペン、３− フェノキシ−２−ブロモ−１−プロペン、４−プロピルフェノール、４−（３− ブロモプロピル）フェノール、２−（２−ニトロエチル）フェノール、（４−ヒドロキシフェニル）アセトアルデヒド、（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４− （２−プロペニル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−ベンジルフェノール、４−（３−フルオロ−２−プロペニル）フェノール、４−（４−クロロベンジル）フェノール、４−（３−エチルフェニル）フェノール、４−（２−クロロ−３−エチルフェニル）フェノール、２,５−キシレノール、２,５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、テトラアミノピリミジン、１,２,４−トリヒドロキシベンゼン、１, ２,４−トリヒドロキシ−５−（Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル）ベンゼン、１,２,３−トリヒドロキシベンゼン、４−アミノレゾルシノール、１,２−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１,４−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシ −フェノール、２,４−ジアミノフェノール、３−メトキシ−１,２−ジヒドロキシベンゼン、１,４−ジヒドロキシ−２−（Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼン、２,５−ジアミノ−４−メトキシ−１−ヒドロキシベンゼン、４,６−ジメトキシ −３−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２,６−ジメチル−４−[Ｎ−(ｐ−ヒドロキシフェニル)アミノ]−１−ヒドロキシベンゼン、１,５−ジアミノ−２− メチル−４−[Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ]ベンゼン及びこれらの塩。ここでの使用に適する付加的酸化性染料前駆体には、カテコール種、特にカテコール「ドーパ」種が含まれ、これにはドーパ自身と、ＤＯＰＡのホモログ、アナログ及び誘導体とが含まれる。適当なカテコール種の例には、システイニルドーパ、アルファアルキルドーバであって、１から４、好ましくは１から２の炭素原子をアルキル基に有するもの、エピネフリン、並びにドーパアルキルエステルであって、１から６、好ましくは１から２の炭素原子をアルキル基に有するものが含まれる。一般に適当なカテコールは下記の式(XI)によって表される：式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、同一でも異なっても良いが、これらはＨ、低級（Ｃ₁からＣ₆）アルキル、ＯＨ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＨＣＯＲ、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＳＯ₃Ｈ又はＮＲ₄Ｒ₅から選択された電子ドナー又はアクセプター置換体であって、Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃のうちのただ１つは、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃又はＳＯ₃Ｈであることができ：Ｒ₄及びＲ₅は、同一でも異なっても良いが、これらはＨ、低級（Ｃ₁からＣ₆）のアルキル若しくは置換低級（Ｃ₁からＣ₆）アルキルであり、ここで置換物はＯＨ、ＯＲ、ＮＨＣＯＲ₆、ＮＨＣＯＮＨ₂、ＮＨＣＯ₂Ｒ₆、ＮＨＣＳＮＨ₂、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＲ₆又はＣＯ₂Ｒ₆であることができ；Ｒ₆は、低級（Ｃ₁からＣ₆）のアルキル、アルキレン鎖によって窒素に結合された低級（Ｃ₁からＣ₆）ヒドロキシアルキルフェニル、フェニル若しくは置換フェニルであって、ここで置換物はＲ₁ として定義されたものであり、ＲはＣ₁−Ｃ₆のアルキル若しくはＣ₁−Ｃ₆のヒドロキシアルキルである。酸化性染料前駆体は、ここで単独で又は他の酸化性染料前駆体と組み合わせて用いられることができ、１以上の染料前駆体は１以上の色調整剤と組み合わせて用いられることができる。単一の染料前駆体及び調整剤の選択は、所望される色、濃淡及び着色の強度によって決定される。ここで単独で又は組み合わせて用いられることができる１９の好適な酸化性染料前駆体があり、薄いブロンドから黒までの範囲にわたる種々の濃淡を有する酸化染毛剤が提供される；それらは次のものである：ピロガノール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−２− ヒドロキシトルエン、１,５−ジヒドロキシナフタレン、及び２,４−ジアミノアニゾール。これらは、上記で詳述したように、分子形態で又はペルオキシド適合性塩の形態で用いられることができる。（ｉｉ）非酸化性染料非酸化性染料には、半永久、一時的の双方と他の染料が含まれる。ここで定義される非酸化性染料には、所謂「直接作用染料」、金属性染料、金属キレート染料、繊維反応性染料並びに他の合成及び天然染料が含まれる。種々のタイプの非酸化性染料が次の文献に詳述されている：“Chemical and Physical Behaviour of Human Hair″,第３版,Clarence Robbins（pp250-259）；“The Chemistry an d Manufacture of Cosmetics″．vol.IV,第２版,Maison G．De Navarre 第 45 章,by G.S.Kass(pp841-920)；“cosmetics: Science and Technology″，第 2 版,vol.II，Balsam Sagarin，第 23 章，F.E.Wall(pp279-343)；“The Science of Hair Care″，C.Zviak編，第７章(pp235-261)及び“Hair Dyes″，J.C.Johns on,Noyes Data Corp.，Park Ridge，USA(1973),(pp3-91 及び113-139)。色を起こさせるために酸化作用を必要としない直接作用染料は、ヘアティント（色付け）を示し、また当業界において長いこと知られてきた。これらは普通、界面活性剤物質を含むベースマトリクス中で髪に塗布される。直接作用染料には、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼン若しくはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染料、例えばニトロアリールアミン、アミノアントラキノン若しくはアザ染料；アントラキノン染料、ナフトキノン染料；塩基性染料、例えば Acridine Orange C.I.46005 が含まれる。直接作用染料の更なる例には、Arianor 染料基本ブラウン 17、C.I.(カラーインデックス)12,251 号；基本レッド 76、C.I.-12,245 号；基本ブラウン 16、C. I.-12,250 号；基本イエロー57、C.I.-12,719 号；及び基本ブルー99、C.I.-56, 059 号と、他の直接作用染料、例えばイエロー１、C.I.-10316 号(Ｄ＆Ｃイエロー７号)；酸イエロー９、C.I.-13,015 号；基本バイオレット C.I.-45,170号；分散イエロー３、C.I.-11,855 号；基本イエロー57、C.I.-12,719 号；分散イエロー１、C.I.-10,345 号；基本バイオレット１、C.I.-42,535 号；基本バイオレット３、C.I.-42,555号；緑がかったブルー、C.I.-42090号(ＦＤ＆Ｃブルー１号 )；黄みがかったレッド、C.I.-14700 号(ＦＤ＆Ｃレッド４号)；イエロー、C.I. -19140(ＦＤ＆Ｃイエロー５号)；黄みがかったオレンジ、C.I.-15985（ＦＤ＆Ｃイエロー６号）；青がかったグリーン、C.I.-42053（ＦＤ＆Ｃグリーン３号）；黄みがかったレッド C.I.-16035 号（ＦＤ＆Ｃレッド４０号）；青みがかったグリーン、C.I.-61570 号(Ｄ＆Ｃグリーン３号)；オレンジC.I.-45370号（Ｄ＆Ｃオレンジ５号）；レッドC.I.-15850 号（Ｄ＆Ｃレッド６号）；青みがかったレッド、C.I.-15850 号（Ｄ＆Ｃレッド７号）；わずかに青みがかったレッド、C.I .-45380 号（Ｄ＆Ｃレッド 22 号）；青みがかったレッド、C.I.-45410（Ｄ＆Ｃレッド 28 号）；青みがかったレッド、C.I.-73360 号（Ｄ＆Ｃレッド 30号）；赤みがかった紫、C.I.-17200 号（Ｄ＆Ｃレッド33 号）；濁ったブルーレッド、 C.I.-15880（Ｄ＆Ｃレッド 34 号）；明るいイエローレッド、C.I.-12085 号（Ｄ＆Ｃレッド 36 号）；明るいオレンジ、C.I.-15510 号（Ｄ＆Ｃオレンジ４号）；緑がかったイエロー、C.I.-47005号（Ｄ＆Ｃイエロー１０号）；青みがかったグリーン、C.I.-59040 号（Ｄ＆Ｃグリーン８号）；青みがかったバイオレット、C.I.-60730 号（Ext.Ｄ＆Ｃバイオレット 2 号）；緑がかったイエロー、C. I.-10316 号（Ext.Ｄ＆Ｃイエロー７号）；繊維反応性染料には、Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levaf ix(RTM)及び Remazol(RTM)染料が含まれ、これらはそれぞれ、ICI、Sandoz、Cib a-Geigy、Bayer及びHoechstから入手可能である。ここで定義される天然染料及び植物性染料には、ヘンナ(Lawsonia alba)、カモミール(Matricaria chamomila 又は Anthemis nobilis)、インジゴ、ログウッド及びクルミ外皮抽出物が含まれる。一時的染毛剤、又はヘアカラーリングリンスは、一般に毛幹へ拡散するには大きすぎ、また髪の外部に作用する染料分子から構成される。これらは普通、リーブ・イン方法を介して塗布され、ここでは染料溶液は、髪表面上を乾燥させる。このような染料では、界面活性剤によって髪を洗浄しクリーニングする効果に対する抵抗性が普通低く、比較的容易に髪から洗い流される。如何なる一時的染料も、本発明の組成物において適当に用いられることができ、好適な一時的染毛剤の例は、下記に説明される。半永久染毛剤は、一般にサイズが小さく、一時的ヘアリンスに作用する染料であるが、一般に永久（酸化）染料よりも大きい。普通、半永久染料は、毛幹への拡散能力を有している酸化性染料と同じように作用する。しかしながら、半永久染料は、一般に、前述した結合酸化性染料分子よりも小さいサイズであり、このため、再び髪から段階的に拡散するように予め処置される。単純に髪を洗浄し、クリーニングする動作は、この工程を助長し、一般に半永久染料は、約５から約８回の洗浄後に髪から大方洗い流される。如何なる半永久染料系でも、本発明の組成物における使用に適当であることができる。本発明の組成物での使用に適当な半永久染料は、ＨＣブルー２、ＨＣイエロー４、ＨＣレッド３、分散バイオレット４、分散ブラック９、ＨＣブルー７、ＨＣイエロー２、分散ブルー３、分散バイオレット１及びこれらの混合物である。半永久染料の例は、以下に説明される：普通の半永久染料系は、大及び小分子の双方の混合物を組込む。髪のサイズが付け根から先端まで均一でないので、小分子は付け根及び先端の双方で拡散するが、先端の内部に保持されない一方で、大分子は一般に髪の末端に拡散することができるだけである。染料分子サイズのこの組み合わせは、初期染料工程及びこれに続く洗浄工程の双方の間で、髪の付け根から先端まで一貫した発色結果を得ることを補助するために用いられる。ブリーチ触媒ここでのカラーリング組成物は、場合によっては遷移金属含有ブリーチ触媒を含む。ブリーチ触媒の１つの適当なタイプは、定義されたブリーチ触媒活性の重金属カチオン、例えば銅、鉄、マンガンカチオン、わずかな又はほとんどブリーチ触媒活性を有しない補助金属カチオン、例えば亜鉛若しくはアルミニウムカチオン、並びに触媒及び補助金属カチオンに対する定義された安定化定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンリン酸）及びその水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている。他のタイプのブリーチ触媒には、マンガン主体複合体が含まれ、これは米国特許第5,246,621 号及び米国特許第5,244,594 号に開示されている。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂(ｕ−Ｏ)₃(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)₂−(ＰＦ₆)₂、Ｍｎ^III ₂(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ)₂(1,4,7−トリメチル −1,4,7−トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄)₂、Ｍｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₆(1,4,7−トリアザシクロノナン)₄−(ＣｌＯ₄)₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ)₂− (1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄)₃並びに、これらの混合物が含まれる。他は、EP-A-0,549,272 号に記述されている。ここでの使用に適する他のリガンドには、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、及びこれらの混合物が含まれる。適当なブリーチ触媒の例については、米国特許第4,246,612 号及び米国特許第 5,227,084 号を参照のこと。また米国特許第5,194,416 号も参照のこと、これは、単環式マンガン(ＩＶ)錯体、例えばＭｎ(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)(ＯＣＨ₃)₃−(ＰＦ₆)を教示している。更に他のタイプのブリーチ触媒は、米国特許第5,114,606 号に開示されているように、少なくとも３つのＣ −ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物であるリガンドを有するマンガン(III)及び／又は(IV)の水溶性錯体である。他の例には、テトラ− Ｎ−デンテート及びビ−Ｎ−デンテートリガンドで錯化された複環式Ｍｎが含まれ、これにはＮ₄Ｍｎ^III(ｕ−Ｏ)₂Ｍｎ^IVＮ₄)⁺及び[Bipy₂Ｍｎ^III(ｕ−Ｏ)₂Ｍｎ^IV bipy₂]−(ＣｌＯ₄)₃が含まれる。更に適当なブリーチ触媒は、例えば、EP-A-0,408,131 号(コバルト錯体触媒) 、EP-A-0,384,503 号及びEP-A-0,306,089 号(メタローポルフィリン触媒)、米国特許第 4,728,455 号(マンガン／マルチデンテートリガンド触媒)、米国特許第 4,711,748 号及び EP-A-0,224,952(アルミノシリケート触媒における吸着マンガン)、米国特許 4,601,845 号(マンガン及び亜鉛若しくはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート支持体)、米国特許第 4,626,373 号(マグネシウム／リガンド触媒)、米国特許第 4,119,557 号(鉄複合体触媒)、DE-A-2,054,019号(コバルトキレート体触媒)、CA-A-866,191 号(遷移金属含有塩)、来国特許第 4,430,2 43 号(マンガンカチオンと非触媒性金属カチオンとのキレート体)、並びに、米国特許第4,728,455 号（マンガングルコナート触媒）に記載されている。重金属イオン金属イオン封鎖剤本発明のカラーリング組成物は、好ましくは任意性分として重金属イオン金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン金属イオン封鎖剤とは、ここでは、重金属イオンを隔離する（キレートする又は取り除く）ように作用する成分を意味する。これらの成分は、また、カルシウム及びマグネシウムキレート化能力をも有することができるが、優先的に、重金属イオン例えば鉄、マンガン及び銅を結合することに対する選択性を示す。このような金属イオン封鎖剤は、ここで記述されるヘアカラーリング組成物において、制御されたブリーチング活性（WO-A-94/0355 3 号に概略）の配送と、ブリーチング製品の良好な保管安定性の提供に有用である。重金属イオン金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の約 0.005 重量％から約2 0 重量％、好ましくは約 0.01 重量％から約 10 重量％、より好ましくは約 0.0 5重量％から約２重量％のレベルで存在する。種々の金属イオン封鎖剤には、Monsanto から Dequest(RTM)として入手可能なアミノホスホネート、ニトリロアセテート、ヒドロキシエチルエチレントリアミンなどが含まれるが、これらは、このような使用に知られている。ここでの使用に適当な重金属イオン金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート及びニトリロトリメチレンホスホネートが含まれる。とりわけ好ましい上記種は、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）及び、ヒドロキシエチレン1,1ジホスホネートである。本発明での使用に適する好適な生分解性非リン重金属イオン金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸及び、ポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、又はこれらのいずれかの塩が含まれる。エチレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸 (ＥＤＤＳ)、これは米国特許第 US-A-4,704,233 号を参照のこと、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウム塩、又はこれらの混合物が特に好ましい。本発明での使用に適当な他の重金属イオン金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例えば２−ヒドロキシエチルジ酢酸又はグリセリルイミノジ酢酸であり、これらは、EP-A-317,542 号及び EP-A-399,133 号に記述されている。EP-A-51 6,102 号に開示されているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで適当である。EP-A-509,382 号に記述されているβ−アラニン−Ｎ,Ｎ'−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ'−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸、及びイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適当である。 EP-A-476,257 号は、適当なアミノ主体金属イオン封鎖剤を記述している。EP- A-510,331 号は、コラーゲン、ケラチン又はカゼイン由来の適当な金属イオン封鎖剤を記述している。EP-A-528,859 号は、適当なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を開示している。ジピコリン酸及び２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も、適当である。グリシンアミド−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸(ＧＡＤＳ) 、エチレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）及び２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適当である。本発明の重金属イオン金属イオン封鎖剤は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩で用いられても良い。増粘剤本発明のカラーリング組成物は、更に増粘剤を約０.０５重量％から２０重量％、好ましい約０.１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約５重量％のレベルで含み得る。本発明の組成物での使用に適する増粘剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、ナトリウムクロリド、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、合成増粘剤、例えば Carbopol、A culyn及びAcrosyl、並びにこれらの混合物から選択される。ここでの使用に好適な増粘剤は、Aculyn 22(RTM)、steareth-20 メタクリレートコポリマー；Aculyn 44(RTM)、ポリウレタン樹脂及び Acusol 830(RTM)、アクリレートコポリマーであり、これらは Rohm and Haas，Philadelphia，PA，USA から入手可能である。ここでの使用に適する他の増粘剤には、ナトリウムアルギネート若しくはガムアラビック、又はセルロース誘導体、例えばメチルセルロース又は、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩又はアクリル酸ポリマーが含まれる。溶媒水は、本発明による組成物に好適な本質的希釈剤である。このように本発明による組成物は、付加的な希釈物質として１以上の溶媒を含み得る。一般に、溶媒は、水と混和性であり皮膚に対して無害であるように選択される。ここで適当な溶媒には、Ｃ₁−Ｃ₂₀の一価又は多価アルコール及びそのエーテル、グリセリンが含まれ、一価及び二価アルコール及びそのエーテルが好ましい。これらの化合物では、２から１０の炭素原子を含有するアルコール残基が好ましい。従って、特に好適な基には、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、モノエチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。酵素本発明によるヘアカラーリング組成物に有用な更に他の物質は、１以上の酵素である。適当な酵素物質には、市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性及びアルカリプロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼが含まれ、これらはデタージェント成分に容易に組み込まれるものである。適当な酵素は、米国特許第3,519,570 号及び3,533,139 号において議論されており、これらを援用して本文の一部とする。ペルオキシダーゼは、ペルオキシドに特異的なヘモタンパク質であるが、ドナーとして広範の基質を用いる。カラターゼは、ペルオキシドを分解するものであるが、一般に構造及び特性が似ており、Ｈ₂Ｏ₂による特定の酸化を引き起こすことができるという事実の観点から、本発明に含まれる。Ｈ₂Ｏ₂の分解は、ある分子の他の分子による酸化と見ることができる。これは好気性細胞において一般的で、より重要な機能のいくつかを有することができる。補酵素ペルオキシダーゼは、ヘモタンパク質ではなく、フラボタンパク質の少なくとも１つである。他のフラボタンパク質、例えばキサンチンオキシダーゼもまた、他のアクセプターの中でもＨ₂Ｏ₂を使うものであり、補酵素ペルオキシダーゼは、Ｈ₂Ｏ₂に特異的ではない従来のペルオキシダーゼよりもこれらに似ている。本発明の組成物に適当なペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、日本ラディッシュペルオキシダーゼ、牛乳ペルオキシダーゼ、ラット肝ペルオキシダーゼ、リンギナーゼ、及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼが含まれる。酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１グラム当たり約５０重量ｍｇまで、より普通には約０.０１から約１０ｍｇの活性酵素を提供するために十分なレベルで、場合によっては組み込まれる。他に示さなければ、ペルオキシダーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物の約０.０００１重量％から約５重量％、好ましくは約０.００１重量％から約１重量％、より好ましくは約０.０１重量％から約１重量％の活性酵素レベルで組み込まれる。市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savinase、Primase、Durazym 及びE sperase の商品名で、Novo Industries A/S(Denmark)から販売されているもの、 Maxatase、Maxacal 及びMaxapem の商品名でGist-Brocades から販売されているもの、Genencor International から販売されているもの、並びに Opticlean 及びOptimaseの商品名として Solvay Enzymeから販売されているものが含まれる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の約０.０００１重量％から４重量％の活性酵素レベルで組み込まれ得る。アミラーゼには、例えば、B licheniformis の特定株から得られるα−アミラーゼが含まれ、これは、GB-1,269,839 号(Novo)に一層詳細に記述されている。好適な市販のアミラーゼには、例えば、Gist-Brocades から Rapidase の商品名で販売されているもの、No.vo Industries A/Sから Termamyl 及びBANの商品名で販売されているものが含まれる。アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０.０００１重量％から２重量％の活性酵素レベルで組み込まれ得る。脂肪分解性酵素は、本組成物の約０.０００１重量％から２重量％、好ましくは、０.００１重量％から１重量％、最も好ましくは０.００１重量％から０.５重量％の活性脂肪分解性酵素レベルで存在し得る。リパーゼは、菌又は細菌を起源とすることができ、例えばHumicola sp.、Ther momyces sp.又は、Pseudomonas peudoalcaligene 若しくは Pseudomonas fluore scens を含む Pseudomonas sp.から得られる。これらの株の化学的又は遺伝子的改変変異体からのリパーゼも、ここで有用である。好適なリパーゼは、Peudomon as pseudoalcaligenes から誘導されたものであり、これは登録された欧州特許、EP-B-0218272号に記述されている。他の好適なここでのリパーゼは、欧州特許出願 EP-A-0258068 号に記述されているように、Humicola lanuginosa から遺伝子をクローニングし、宿主としてのAspergillus oryza において遺伝子を発現させることによって得られ、またこれは、Lipolase の商品名で Novo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmark から市販されている。このリパーゼは、1989年３月７日発行のHuge-Jensen らの米国特許第 4,810,414号にも記述されている。界面活性剤物質本発明の組成物は、界面活性剤系を更に含むことができる。本発明の組成物の含有物として適当な界面活性剤は、一般に、約８から約22の炭素原子の親脂性鎖長を有しており、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、双性イオン性並びにこれらの混合物から選択できる。（ｉ）アニオン性界面活性剤本発明の組成物における含有物に適当なアニオン性界面活性剤には、アルキルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイソチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファースルホン化脂肪酸、その塩及び／又はそのエステル、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルホスフェートエステル、エトキシル化アルキルホスフェートエステル、アルキルスルフェート、アシルサルコシネート、及び脂肪酸／タンパク質縮合物、並びにこれらの混合物が含まれる。これらの界面活性剤のアルキル及び／又はアシル鎖長は、Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ 、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₄である。（ｉｉ）非イオン性界面活性剤本発明の組成物は、また水溶性非イオン性界面活性剤も含むことができる。このクラスの界面活性剤には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄の脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド、スクロースポリエステル界面活性剤及び多価脂肪酸アミド界面活性剤であって、下記の一般式を有するものが含まれる：上記式による好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシ又はＮ−アリーロキシ、多価脂肪酸アミドは、Ｒ₈がＣ₅−Ｃ₃₁のヒドロカルビル、好ましくはＣ₆−Ｃ₁₉ のヒドロカルビルであって、直鎖及び分岐鎖のアルキル及びアルケニル又はこれらの混合物が含まれるものであり、Ｒ₉は普通Ｃ₁−Ｃ₈のアルキル又はヒドロキシアルキル、好ましくはメチル、又は式−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂基であって、式中Ｒ₁は、直鎖、分岐鎖及び環（アリールを含む）を含むＣ₂−Ｃ₈のヒドロカルビルであって、好ましくはＣ₂−Ｃ₄のアルキレンであり、Ｒ²は、Ｃ₁−Ｃ₈の直鎖、分岐鎖並びに、アリール及びオキシヒドロカルビルを含む環状ヒドロカルビルであって、好ましくはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、特にメチル又はフェニルである。Ｚ₂は、鎖に直接結合された少なくとも２（この場合、グリセルアルデヒド）又は少なくとも３つのヒドロキシル（この場合、他の還元糖）を有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、又は、そのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化又はプロポキシル化）である。Ｚ₂は、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導されることができ、最も好ましくはＺ₂はグリシチル部分である。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース及びキシロースと、グリヤルアルデヒドが含まれる。微量物質として、高級デキストランコーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ及び高級マルトースコーンシロップは、上掲の個々の糖と共に有用であることができる。これらのコーンシロップは、Ｚ₂のための糖成分の混合物を生成し得る。他の適当な微量物質を排除する意味はない、と理解するべきである。Ｚ₂は、好ましくは、−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ₂ＯＨ)−(ＣＨＯＨ)_n-1−ＣＨ₂Ｈ、ＣＨ₂(ＣＨＯＨ)₂(ＣＨＯＲ ')ＣＨＯＨ)−ＣＨ₂ＯＨからなる群より選択されることができ、ここで式中、ｎは全て１から５までの整数であり、Ｒ'はＨ又は環状の単糖又は多糖並びに、これらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましくは、グリシチルであり、式中ｎは４、特に−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)₄−ＣＨ₂ＯＨである。最も好ましい多価脂肪酸アミドは、式Ｒ₈(ＣＯ)Ｎ(ＣＨ₃)ＣＨ₂(ＣＨＯＨ)₄ＣＨ₂ＯＨを有し、式中Ｒ₈は、Ｃ₆−Ｃ₁₉の直鎖アルキル又はアルケニル基である。上記式の化合物では、Ｒ₈−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプリルアミド、パルミアミド、タロウアミドなどであることができる。ここでの使用に適する油由来非イオン性界面活性剤には、水溶性植物及び動物由来の皮膚軟化剤、例えば、挿入されたポリエチレングリコール鎖を有するトリグリセリド；エトキシル化モノ及びジ−グリセリド、ポリエトキシル化ラノリン、並びにエトキシル化バター誘導体が含まれる。ここでの使用に好適なあるクラスの油由来非イオン性界面活性剤は、下記の一般式を有する：式中ｎは約５から約２００、好ましくは約２０から約１００、より好ましくは約３０から約８５であり、式中Ｒは、平均約５から２０の炭素原子、好ましくは約７から１８の炭素原子を有する脂肪族基を含む。このクラスの適当なエトキシル化油脂には、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレートのポリエチレングリコール誘導体、並びに、トリグリセリド例えば、パーム油、アーモンド油及びコーン油由来のグリセリル脂肪酸エステルが含まれ、好ましくはグリセリルタロウエート及びグリセリルココエートである。ここでの使用に好ましいものは、ポリエチレングリコール主体ポリエトキシル化Ｃ₉−Ｃ₁₅脂肪アルコールの非イオン性界面活性剤であって、界面活性剤１モルあたり、平均約５から約５０のエチレンオキシ部分を含有するものである。ここでの使用に適当なポリエチレングリコール主体のポリエトキシル化Ｃ₉− Ｃ₁₅脂肪アルコールの適当なものには、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-3、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth -4、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-5、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-6、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-7、Ｃ₉−Ｃ₁ ₁ Pareth-8、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-3、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-4、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth- 5、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-6、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-7、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-8、Ｃ₁₁− Ｃ₁₅ Pareth-9、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-10、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-11、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-12、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-13、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth -14 が含まれる。ＰＥＧ４０水素添加ひまし油は、BASF から Cremophor(RTM)の商品名で市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエート及びＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、Cetiol（RTM）HE 及び Lamacit（RTM）GML 20 の商品名でそれぞれ Henkel から市販されている。Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-8は、Dobanol(RTM)91-8 の商品名で Shell Ltd から市販されている。ここでの使用に特に好ましいのは、セテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばCremaphor A2 5の商品名でBASFから市販されているCereareth 25である。また、ここでの使用に適するのは、シー・ツリー(Shea Tree)(Butyrospermum Karkii Kotschy)の果実から抽出された混成(composite)植物脂肪又はその誘導体から誘導された非イオン性界面活性剤である。同様に、マンゴー、ココア及びイリップ(Illipe)バターのエトキシル化誘導体は、本発明による組成物に用いられ得る。これらをエトキシル化非イオン性界面活性剤として分類しているが、非エトキシル化植物油脂として所定の割合が残っていても良いことは理解されるであろう。他の適当な油由来の非イオン性界面活性剤には、アーモンド油、ピーナッツ油、米ぬか油、麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アプリコット実の油、クルミ、パーム実、ピスタチオの実、ゴマ種、セイヨウアブラナ種の油、杜松油、コーン油、桃核油、ケシの実の油、パイン油、ひまし油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ココナッツ油、ハシバミの実の油、オリーブ油、ブドウの種の油、及びヒマワリ種油のエトキシル化誘導体が含まれる。（iii）両性界面活性剤本発明の組成物での使用に適する両性界面活性剤には、次の物が含まれる：（ａ）式(XII)のイミダゾリニウム界面活性剤式中、Ｒ₁は、Ｃ₇−Ｃ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₂は水素又はＣＨ₂Ｚであって、各ＺはそれぞれＣＯ₂Ｍ又はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍであり、Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム；及び／又は、下記式(XIII)のアンモニウム誘導体：式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＺは上記で定義されたものである；（ｂ）式(XIV)のアミノアルカノエートＲ₁ＮＨ(ＣＨ₂)_nＣＯ₂Ｍ式(XV)のイミノジアルカノエートＲ₁Ｎ[(ＣＨ₂)_mＣＯ₂Ｍ]₂ 及び式(XVI)のイミノポリアルカノエート式中ｎ、ｍ、ｐ及びｑは１から４の数であり、Ｒ₁及びＭは独立して上記で特定された群より選択される；並びに、（ｃ）これらの混合物。適当なタイプ（ａ）の両性界面活性剤は、Miranol 及びEmpigen の商品名で販売されており、種の複合混合物を構成すると理解されている。従来、Miranolsは、一般式(XII)を有するものとして記述されているが、CTFA cosmetic Ingredien t Dictionary，第３版では、非環状構造(XIII)を示している一方で、第４版では、Ｒ₂がＮ−結合よりもＯ−結合である更に他の構造異性体を示している。実際、環状及び非環状種の複合混合物は、存在するようであり、双方の定義が、完全のためにここで与えられる。しかしながら、ここでの使用に好適なものは、非環式種である。タイプ（ａ）の適当な両性界面活性剤の例には、式XII 及び／又はXIII の化合物が含まれ、ここでＲ₁は、Ｃ₈Ｈ₁₇（特に、イソカプリル）、Ｃ₉Ｈ₁₉及びＣ₁ ₁ Ｈ₂₃アルキルである。特に好ましいのは、式中Ｒ₁がＣ₉Ｈ₁₉であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、Ｒ₂がＨである化合物；式中Ｒ₁がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、Ｒ₂がＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである化合物；並びに、式中Ｒ₁がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、Ｒ₂はＨである化合物である。ＣＴＦＡ命名法では、本発明での使用に適する物質には、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸、及び特にココアンホアセテート及びココアンホジアセテート(他ではココアンホカルボキシグリシネートとしても呼ばれている)。特定の市販製品には、Ampholak 7TX(ナトリウムカルボキシメチルタロウポリプロピルアミン)、Empigen CDL 60 及び CDR 60(Albrig ht & Wilson)、Miranol H2M Conc．Miranol C2M Conc．N.P.、Miranol C2M Conc ．O.P.、Miranol H2M SF、Miranol CM Special（Rhone-Poulenc）；Alkateric 2CIB（Alkaril Chemicals）；Amphoterge W-2（Lonza，Inc）；Monateric CDX -38、Monateric CSH-32（Mona Industried）；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；及び Schercotic MS-2(Scher Chemicals)の商品名で販売されているものが含まれる。ここでの使用に適する両性界面活性剤の更に他の例には、Octoxy nol-1(RTM)、ポリオキシエチレン(1)オクチルフェニルエーテル；Nonoxynol-4(R TM)、ポリオキシエチレン(4)ノニルフェニルエーテル及び、Nonoxynol-9、ポリオキシエチレン(9)ノニルフェニルエーテルが含まれる。このタイプの多くの市販の両性界面活性剤が製造され、例えば、ヒドロキシド対イオンとの、又はアニオン性スルフェート若しくはスルホネート界面活性剤、特に、スルフェート化Ｃ₈−Ｃ₁₈アルコール、Ｃ₈−Ｃ₁₈メトキシル化アルコール又はＣ₈−Ｃ₁₈アシルグリセリドタイプのものとの電気的に中性な錯体の形態で販売されている。また、両性界面活性剤の濃度及び重量比は、ここでは界面活性剤の非錯化形態に基づいており、如何なるアニオン性界面活性剤対イオンも、全てのアニオン性界面活性剤成分含有物の一部として考慮されることに注意する。タイプ（ｂ）の適当な両性界面活性剤の例には、Berol Nobel から Ampholak XO7 及び Ampholak 7CX の商品名で販売されているＮ−アルキルポリトリメチレンポリ−、カルボキシメチレンアミンと、また塩、特に、トリエタノールアンモニウム塩並びにＮ−ラウリル−ベータ−アミノプロピオン酸及びＮ−ラウリル− イミノ−ジプロピオン酸の塩とが含まれる。このような物質は Henkel から Deriphat、Rhone-PoulencからMirataineの商品名で販売されている。（iv）双性イオン性界面活性剤本発明の組成物において含有物として適当な水溶性補助双性イオン性界面活性剤には、式Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺(ＣＨ₂)_nＣＯ₂Ｍのアルキルベタイン及び下記の式（XV ）のアミドベタインが含まれる：式中Ｒ₅は、Ｃ₁₁−Ｃ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₆及びＲ₇は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍはそれぞれ１から４の数である。好ましいベタインには、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン及びタゴ(Tago)ベタイン（ＲＴＭ）が含まれる。本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補助スルタイン界面活性剤には、下記式（XVI）のアルキルスルタインが含まれる：式中Ｒ₁はＣ₇からＣ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₂及びＲ₃は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｍ及びｎはそれぞれ１から４の数である。ここでの使用に好ましいのは、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補助アミノオキシド界面活性剤には、アルキルアミンオキシドＲ₅Ｒ₆Ｒ₇ＮＯ及び下記式（XVII）のアミドアミンオキシドが含まれる：式中Ｒ₅はＣ₁₁からＣ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₆及びＲ₇は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｍはそれぞれ１から４の数である。好ましいアミンオキシドには、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びミリスチルジメチルアミンオキシドである。任意物質多くの付加的任意物質が、ここで記述されたカラーリング組成物に、組成物の約０.００１重量％から約５重量％、好ましくは約０.０１重量％から約３重量％、より好ましくは約０.０５重量％から約２重量％のレベルでそれぞれ添加されることができる。このような物質には、タンパク質及びポリペプチド並びにこれらの誘導体；水溶性若しくは可溶化防腐剤、例えばＤＭＤＭヒダントイン、Germ all 115、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、ＥＤＴＡ、Euxyl（RTM）K400、天然防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベート及びビサボロール；ナトリウムベンゾエート及び２−フェノキシエタノール；抗酸化剤、例えばナトリウムスルフィット、ハイドロキノン、ナトリウムビスルフィット、ナトリウムメタビスルフィット及びチオグリコール酸、ナトリウムジチオニット、エリスロビン酸、及び他のメルカプタン；染料除去剤、例えばシュウ酸、スルフェート化ひまし油、サリチル酸及びナトリウムチオスルフェート；Ｈ₂Ｏ₂安定剤、例えばスズ化合物、例えばスズ酸ナトリウム、水酸化スズ及びスズオクトエート、アセトアニリド、フェナセチンコロイド状シリカ、例えばマグネシウムシリケート、オキシキノリンスルフェート、ナトリウムホスフェート、及びテトラナトリウムプロホスフェート；並びに、ｐ−ヒドロキシベンゾエートその他の保湿剤、例えばヒアルロン酸、キチン及びデンプングラフト化ナトリウムポリアクリレート、例えば Celanese Superabsorbent Mater ials，Porsmith，VA，USAから入手可能であり US-A-4,076,663 号に記述されている Sanwet（RTM）IM-1000、IM-1500及び IM-2500；溶媒；抗細菌剤、例えば O xeco(フェノキシイソプロパノール)；低温相調整剤、例えばアンモニウムイオン源(例えば、ＮＨ₄Ｃｌ)；粘度制御剤、例えばマグネシウムスルフェート及び他の電解質；四級アミン化合物、例えば、ジステアリル−、ジラウリル−、ジ−水素化ビーフタロウ−、ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジエチルアンモニウムメチルスルフェート、ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジソイヤジメチルアンモニウムクロリド及びジココジメチルアンモニウムクロリド；酵素安定剤、例えばカルシウム又はボレート種の水溶性供給源；カラーリング剤；ＴｉＯ₂及びＴｉＯ₂被覆マイカ；香料及び香料安定剤；並びにゼオライト、例えばValfor BV400 及びその誘導体並びに、Ｃａ²⁺／Ｍｇ²⁺金属イオン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスフェート、アミノポリホスホネートなど、並びに水軟化剤、例えばナトリウムシトレートが含まれる。水もまた、本発明の組成物の約２重量％から約９９重量％、好ましくは約５重量％から約９５重量％、より好ましくは少なくとも約２０重量％から約９２重量％のレベルで好ましく存在する。本発明は、下記の非限定の実施例によって代表される。実施例では、全ての濃度は、１００％活性物基準に基づいており、全てのパーセンテージは他に示さなければ重量換算によるものであり、略語は下記の説明が当てられる。過酸素ブリーチ過酸化水素ペルオキシ酸前駆体１ナトリウムノナノイルベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）ペルオキシ酸前駆体２アセチルトリエチルシトレート(ＡＴＣ) ペルオキシ酸前駆体３６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート酸化性染毛剤１パラフェニレンジアミン酸化性染毛剤２パラアミノフェノール酸化性染毛剤２パラアミノフェノール酸化性染毛剤３メタアミノフェノール酸化性染毛剤４レゾルシノール非酸化性染毛剤１基本レッド７６非酸化性染毛剤２基本ブラウン１６キレート剤エチレンジアミンテトラ酢酸酵素西洋ワサビペルオキシダーゼ界面活性剤１ Nonoxynol-9 界面活性剤２ココアミドプロピルベタイン界面活性剤３ナトリウムラウリルスルフェート増粘剤 Aculyn-44 実施例Ｉ−VI 下記のものは、本発明を代表するヘアカラーリング組成物の形態のヘアトリートメント組成物である。実施例では、水を共通溶媒として用いているが、水を、約５０％までの液体、例えば低級アルコール、例えばエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブトキシエタノール、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、ポリグリセリル−２−オレイルエーテル及びこれらの混合物と一部置換することができる。有効酸素法本明細書において前述したように、本発明のカラーリング組成物のブリーチング効果は、「有効酸素」、これは「活性酸素(ＡＯ)」としても呼ばれているが、このレベルの用語で説明することができる。過酸素化合物は、ペルオキシド結合（−Ｏ−Ｏ−）を含有し、この酸素原子の１つが活性化している。この活性は、酸性条件下でのヨウ素への沃化物の酸化によって、又は硫酸第二セリウム滴定によって測定することができる。ＡＯ含量は、普通パーセントで表現されるが、これは化合物の分子量によって分けられる活性酸素の原子量である。如何なる特定の化合物からの理論的な有効酸素を決定する計算は、下記の如くである： AO,％＝100×（活性酸素の数）×（16／化合物のモル重量）本発明によるペルオキシ酸前駆体及び慣用のブリーチング剤（推定 100％過加水分解効率）のための有効酸素の理論値を、下記表１に示す。物質％ＡＯ（理論値）ＮＯＢＳ 4.7 ＴＡＥＤ 14 ＡＴＣ 5 過酢酸 21 過酸化水素 47 アンモニウムペルスルフエート 6.8製造方法本発明のカラーリング組成物において有用な多くの有機ペルオキシ酸及びペルオキシ酸前駆体は、特に水溶性溶液において不安定である。従って、髪に対する所望の酸化効果を達成するために、調製後の短時間の間にこれらの溶液を用いることが重要である。更に、酸化剤が所定時間にわたり髪と接触を保持しなければならず、髪から流れたり、又は落ちたりして目又は皮膚の刺激を引き起こすかもしれないので、有機ペルオキシ酸を、調製及び消費者による使用が容易且つ簡便な形態にすることが重要である。上記のように処理するため、本発明のカラーリング組成物は、安定性を維持するために個別に包装されたコンポーネントとしてキット形態で提供することができ、また所望するならば、髪への塗布の直前にユーザによって混合されることができる。キットのあるコンポーネントは、個別に包装された酸化成分を含む。更にキットのコンポーネントは、個別に包装されたブリーチング助剤及びカラーリング剤の混合物か、２つの個別に包装されたブリーチング助剤及びカラーリング剤を含み得る。本発明の１つの実施形態では、酸化性コンポーネントは、水溶性過酸素ブリーチ化合物の安定化水溶性溶液を含むことができ、このほとんどは、一般に、髪における使用のための化合物の最終濃度は、約０.５重量％から約７. ５重量％となるような量の過酸化水素であり、ブリーチング前駆体は、髪における使用のための化合物の最終濃度が約０.５重量％から約７.５重量％となるような量の有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体と、場合によっては、ここで前述したような着色料及び／又は追加薬剤を含む。組成物は、髪への塗布の直前にユーザによって混合できるか、別個に塗布できる。このようなキットの例は、以下のようなものである：Ｉ．ヘアブリーチング及びカラーリングキットは、単一のパッケージを含み、これは次のものを含む：（１）過酸化水素（１０重量％のＨ₂Ｏ₂）の５０ｍｌボトル；及び（２）有機ペルオキシ酸ブリーチング前駆体、例えば本明細書において前述されたＮＯＢＳを含有するホイル包み、並びに場合によって（３）追加薬剤、例えば界面活性剤、抗酸化剤、増粘剤、カラーリング化合物などを含有する５０ｍｌのボトル。ブリーチング前駆体は、過酸化水素と混合され、存在する場合には、５０ｍｌボトルの内容物が、これに添加される。得られた溶液は、髪に塗布され、髪をブリーチし、又はブリーチして着色する。 II．前述のヘアブリーチング及びカラーリングキットであって、前記過酸化水素コンポーネントは、ブリーチング前駆体コンポーネント及び追加薬剤の混合された内容物の髪への塗布の前に、髪に塗布される。 III．前述のヘアブリーチング及びカラーリングキットであって、前記ブリーチング前駆体及び追加薬剤は、過酸化水素コンポーネントの髪への塗布の前に、混合されて髪へ塗布される。使用方法ここで記述された組成物は、髪をブリーチし着色するために用いられ得る。ここでのカラーリング組成物は、所望のブリーチングの度合いによって、１分から９０分までの期間にわたり、髪へ塗布される。好ましい時間は、５分から３０分の間である。この製品は、優れたヘアカラーリングと、低ｐＨでの減少された髪の損傷を含む実際使用の効能利益を提供する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hair coloring composition Technical field The present invention relates to a hair coloring composition and a method for coloring hair. And, in particular, a source of hydrogen peroxide and an organic peroxyacid bleach precursor and / or Or one or more bleaching aids selected from preformed organic peroxy acids. The present invention relates to a hair coloring composition containing the above hair coloring agent in combination. Background of the Invention The first coloring component of human or animal hair is the melanin pigment. melanin Occurs naturally within a "granular" shaped hair cortex. Successful human or animal hair In order to obtain a good color, the hair is generally bleached before the application of the chosen coloring agent. Need to be This bleaching step is generally called hair bleaching. hair The purpose of bleaching compositions is to produce naturally occurring melanin pigments in hair and In addition, any of the synthetic dyes already applied to hair with minimal damage to the hair structure Is to be selectively bleached. If the hair is bleached, the bleaching process Depending on the amount of melanin that is oxidized and removed from the hair in the Changes to a lighter shade. The bleaching composition used for hair can be used for fabrics, knits, and hard surface cleansing. For example, sodium hypochlorite is not In addition to the oxidation and destruction of hair melanin in ableaching compositions, Must be suitable for use in contact with human skin, and Must not be damaged successfully. In addition, hair bleach is known as cosmetics Are aesthetically acceptable to the user because they are members of a class of substances Is desired. Finally, the hair bleaching composition is used for convenience as well as on the hair. Helps prevent inadvertent damage to skin and irritation to skin and scalp It is therefore desirable to remove melanin from hair as quickly as possible. Hydrogen peroxide is the most commonly used hair bleaching / melanin oxidizer It is. However, hydrogen peroxide treatment of hair does not only solubilize melanin Undesired hair quality, such as increased split ends and hair damage. U. These are, in part, high pH (> pH 9), Prolonged exposure (20 to 90 minutes) and relatively high concentration of bleaching solution (acid Due to the favorable conditions of conventional peroxide treatments requiring up to 30% by volume of It is. The hair bleach and coloring components generally include a peroxide source, Contains leaching actives and various additional cosmetic and bleach stabilizers. Peru Oxide bleach must be "activated" to provide hair bleaching Rather, this is usually an "activity" for adjusting the pH of the bleaching solution. It is achieved by the use of "sexualizing agents". P of peroxide hair bleaching composition Activating substances for adjusting H include ammonia (ammonium hydroxide). Aqueous (alkali) solution. Various other pH adjusters for ammonia are also available. Has been proposed. In addition, certain "active" substances may also act as hair swelling agents (HSAs). Such HSA aids in the diffusion of both peroxide and coloring agent to the hair. Bleaching and coloring process by expanding the hair fibers to remove Further accelerates, faster and more complete bleaching (melanin solubilization / decolorization of hair) ) And subsequent coloring. Ammonia is particularly effective HS A. However, ammonia can reduce the composition to a level of about 1% by weight or less. When used at higher levels, it can cause skin irritation. Persulfate (persulfate) type bleach is a hair bleach as another bleaching system. A has been proposed in the field. However, persulfate is commonly used It is a bleach that has a low effect on peroxide bleaching, and is less effective than conventional bleaching. Higher concentrations and longer exposures to provide a comparable degree of bleaching Required. Ammonia activated to date, even conventional bleaching agents or other Bleaching, e.g. other activated bleaching containing persulfate and Even with coloring systems, effective bleaching quickly with minimal hair damage and low pH To meet the requirements for teaching and desired hair coloring Has not become. Therefore, it provides effective hair bleaching at low pH values, Hair coloring that can reduce hair damage and have minimal impact on the skin There is a need for a printing composition. Applicant has determined that a combination of a conventional peroxide oxidizing agent and a specific bleaching aid And a hair coloring composition comprising one or more coloring agents, Excellent hair coloring over a long period of time with reduced hair damage We have found here what can be brought about. In addition, the applicant has Specific bleaching aids at specific levels and proportions in ring compositions In combination with the source of oxides, excellent hair coloring results and minimal hair loss Causes wounds, which are effective at low pH and may act earlier I found what I could do. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a fast acting hair coloring composition. That is. It is a further object of the present invention to provide a hair coloring device that provides improved hair coloring. To provide a printing composition. Yet another object of the present invention is to provide a hair coloring composition which is effective at low pH It is to be Another object of the present invention is to provide a hair coloring set that causes minimal damage to hair fibers. Is to provide a product. All percentages are by weight of the composition unless otherwise indicated. You. Summary of the Invention The subject of the present invention is a hair coloring composition suitable for human or animal hair, this is: (A) water-soluble peroxygen bleach; (B) organic peroxyacid bleach precursor and / or preformed organic peroxide Bleaching aid selected from xylic acid (C) one or more hair coloring agents including. Detailed description of the invention As used herein, the term “hair” to be treated refers to “live” That is, it may be in a living organism, or "not alive", ie, a wig, It may be in an apiece or other collection of non-living fibers. Mammal, good Preferably human hair is preferred. However, wool, fur and other melanin Fibers are suitable substrates for the composition according to the invention. As used herein, the term "hair coloring composition" is used in a broad sense. This includes the origin of peroxides, bleaching aids and coloring agents. It is intended to include the indicated combinations and other ingredients. In addition, the active ingredient It is also intended to include composite compositions containing other components that may or may not be present. Follow The term "hair coloring composition" refers to active oxidizing or bleaching agents and In addition to the mixture of luring agents, sequestering agents, thickeners, for example, Buffers, carriers, surfactants, surfactants ents), such as solvents, alkalizing agents, antioxidants, polymers and conditioners It is intended to be applied to compositions containing: As described above, the hair coloring composition according to the present invention comprises an organic peroxy acid. Bleach selected from bleach precursors and / or preformed organic peroxy acids Water-soluble peroxygen bleach combined with a cleaning aid and one or more hair coloring And a coloring agent. Bleaching aids, as used herein, are commonly used Should be considered as interchangeable with the term "bleach accelerator" . The bleach precursor used here can be any organic peroxy-based material. Intended to be a bar, this is a peroxy that results in improved hair bleaching It can work in combination with a source of sid. Peroxygen bleach and bleachin peroxy acid in preferred compositions of the invention The amount of the auxiliaries is determined by the terms weight or molar ratio and / or available oxygen (AO). Can be expressed by Generally, bleaching aids, such as peroxygen butter for organic peroxyacid precursors The reach weight ratio is from about 20: 1 to about 1:20, more preferably from about 10: 1. It is about 1:10, especially in the range of about 5: 1 to about 1: 5. These weight ratios are Generally about 400: 1 to about 1: 5, preferably about 200: 1 to about 1: 2, Corresponds to a molar ratio ranging from about 3: 1 to about 10: 1. The term "available oxygen" is further defined in the Examples section of this specification, It is provided to the system from an organic peroxyacid precursor and / or a peroxide material. Is the theoretical amount of oxygen that can be In preferred compositions, prior to the organic peroxyacid The total level of available oxygen from the precursor and peroxide components is from about 0.5 to about 60, Preferably it is about 2 to about 55, especially about 3 to about 50. Hydrogen peroxide and nonano Highly preferred compositions containing iloxybenzenesulfonate (NOBS) Thus, the ratio of AO to NOBS component from peroxide is from about 8: 1 to about 12: 1. Is the ratio ofHair bleaching and coloring method In order to successfully color human or animal hair, generally the selected coloring It is understood by those skilled in the art that the hair needs to be bleached before the application of the agent . This bleaching step is commonly called hair bleaching. As previously mentioned, Such bleaching generally works through the use of an oxidizing agent. Furthermore, oxidation The fact that hair bleaching through the use of agents is a two-step process is well known in the art. It is understood by those who do. First, the colored melanin pigment in the hair After solubilization, the solubilized melanin pigment is decolorized. Breitin based on hydrogen peroxide In the system, the reaction between the melano-protein and hydrogen peroxide is then It is mainly restricted to protein-bound cysteine residues that convert to inoic acid. Is further understood. Solubilization of melanin pigments It is related to the gaps in the sulfide bridges, which, like in keratin, D-crosslinking appears to be a stabilizing factor in melanin. The peroxyacid precursor bleaching aid reacts with the peroxygen bleaching agent, Generally by producing bleaching ingredients, and in particular, the hair is subsequently bleached The possible mechanism is not completely understood. However, peroxyacid The reach precursor is a perhydroxylamine formed by the deprotonation of hydrogen peroxide. When subjected to nucleophilic attack by Nion (I) to form peroxycarboxylic acid (II) Generally seems. This reaction is commonly called perhydrolysis. ing. The general expression of the perhydrolysis step is as shown below: In the above example, R can be an alkyl or aryl group and R 'can be any suitable Can be a suitable leaving group. Suitable examples of R and R 'are Peruvian herein. It is discussed in the title section of xylate bleach precursors. Perch from hydrogen peroxide Since the generation of droxy anion (I) occurs in the first step of the perhydrolysis step, Maintaining optimal reaction conditions to facilitate this conversion is key. Hydrogen peroxide , Having a pKa in the range of about 11.2 to about 11.6, and as such generally has a pKa of about 9 It is most effective as a bleaching agent at a pH in the range of about 12. In contrast, books The pKa of the inventive peroxyacid bleach precursor ranges from about 7 to about 9.5. . Applicants have discovered that the organic peroxyacid bleach precursors and / or preformed Peroxyacids combine with peroxide sources to promote perhydrolysis reactions When used together, excellent melanin solubilization and decolorization is from about 6 to about 12, Preferably for hair bleaching solutions with a wide range of solution pH from about 7 to about 10.5 I found that I could achieve more. Such a pH value depends on the hair color The use of a substrate commonly known as a buffer, an optional component of the I can have. Nonyloxybenzenesulfonate (NOBS) peroxyacid bleaching activity Overhydrolysis of the product is illustrated by (III) below. Meet bleaching benefits The simultaneous competing side reactions that can occur are described by (IV) and (V) below. Hydrolysis and diacyl peroxide (DAP) formation, such as: Peroxygen bleach The composition of the present invention comprises at least one water-soluble peroxygen bleach compound, Include as a feature. Water solubility, as defined here, means that it is substantially solubilized in water. Means a bleaching compound that can be Such a peroxygen bleaching substance, It is important for the initial solubilization and decolorization of melanin in the hair matrix. The peroxygen bleaching compounds useful herein are generally hydrogen peroxide in aqueous solution. Is an inorganic peroxygen bleach that can generate Water-soluble peroxygen bleach Compounds are well known in the art and include hydrogen peroxide, inorganic alkali metal Oxides, such as sodium periodate and sodium peroxide, and Organic peroxides such as urea peroxide, melamine peroxide, and Inorganic perhydrate salt bleaching compounds such as perborate, percarbonate Alkali gold such as phosphate, perphosphate, persilicate and persulfate Genus salts are included. These inorganic perhydrate salts include monohydrate, tetrahydrate. It can be incorporated as a drate or the like. Of two or more such bleaching compounds Mixtures can be used if desired. Suitable for use in the composition of the present invention Is hydrogen peroxide. The peroxygen bleaching compound is present in the composition of the invention from about 0.5% by weight. About 40% by weight, preferably from about 1% to about 20% by weight, more preferably about 1. It is present at a level from 5% to about 7% by weight.Bleaching aid As a further essential feature, the composition of the present invention comprises a peroxyacid bleach precursor and And / or a bleach selected from preformed organic peroxyacid bleach precursors Auxiliaries. These peroxy substances, early and at lower pH, Useful for promoting hair bleaching. Be bound by any particular theory Although it is not desired, the peroxyacid bleach precursor of the present invention is used as a bleach accelerator. Acts to accelerate the bleaching process and make bleaching more efficient Seems to promote. The bleaching aid preferably comprises 0.5% by weight of the hair bleaching composition. 40% by weight, more preferably 1% to 20% by weight, most preferably 1.5% by weight. It is incorporated at a level of from 7% to 7% by weight.Peroxy acid bleach precursor The peroxyacid bleach precursor is a perhydrolysis catalyst to produce peroxyacid. It reacts with hydrogen peroxide in the reaction. Generally before peroxy acid bleaching The carcass can be represented as: Wherein L represents a leaving group and X is essentially capable of promoting a perhydrolysis reaction. Any functional group, which is a group which is weaker than L. In this case, the structure of the generated peroxyacid is as follows: is there: Suitable peroxyacid bleach precursor compounds are usually one or more N- or O- at the L position. -Containing an acyl group, the precursors of which can be selected from a wide range of classes. Suitable classes include anhydrides, esters, imides, lactams, enol ethers, Sulfonesteramides and acylated derivatives of imidazoles and oximes Including. Examples of useful substances belonging to these classes are described in GB-A-1586789. Is what it is. Suitable esters are GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 And EP-A-0170386.Leaving group The leaving group is hereafter referred to as the L group, which corresponds to the desired time frame (from 0 to 20). Minutes, preferably 0 to 10 minutes, more preferably 1 to 5 minutes) Must be sufficiently reactive for the peroxylysis reaction to occur. Preferred L groups are: And a mixture of these, wherein R¹Is 1 to 14 carbons An alkyl, aryl or alkaryl group containing an atom;^ThreeIs 1 to 8 An alkyl chain having carbon atoms of^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or soluble Wherein the solubilizing group is a suitable group capable of increasing the water solubility of the L group. Any of the aqueous groups. R¹, R^ThreeAnd R^FourAre essentially any sensuality Groups, including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, ha Rogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium or alkyl ammonium Group. Suitable solubilizing groups are -SO_Three ^2-M⁺, -CO_Three ^2-M⁺, -SO_Four ^2-M⁺, -N⁺(R^Three)_Four X^-And O <-N (R^Three)_ThreeAnd most preferably -SO_Three ^2-M⁺, -CO_Three ^2-M⁺so Yes, where R^ThreeIs an alkyl chain containing 1 to 4 carbon atoms, and M is X is a cation that renders the bleach precursor soluble, The resulting anion. Preferably, M is an alkali metal, ammonium or Exchangeable ammonium cations, sodium and potassium being most preferred, X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate anion You. A wide range of bleach precursors are suitable for use in the compositions according to the present invention. these Include an alkyl percarboxylic acid precursor, an amide-substituted alkyl peroxy acid precursor , Perbenzoic acid precursor, cationic peroxyacid precursor and benzoxazine organic solvent Loxy acid derivatives.Alkyl percarboxylic acid bleach precursor Alkyl percarboxylic acid bleach precursors undergo perhydrolysis during perhydrolysis. Forms an acid. Preferred precursors of this type give peracetic acid in perhydrolysis . Any of the substituted or unsubstituted alkyl groups having an average of 1 to 20 carbon atoms, It is suitable for use in the alkyl percarboxylic acid bleach precursor herein. Preferred alkyl percarboxylic acid precursor compounds of the imide type are N, N, N ', N' A tetraacetylated alkylenediamine wherein the alkylene group is from 1 to 6 And especially compounds of alkylene groups containing 1, 2 and 6 carbon atoms. is there. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred. Other preferred alkylpercarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-tri Methylhexananoyloxybenzenesulfonate (isoNOBS), sodium Ummonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium acetoki Cybenzenesulfonate (ABS) and pentaacetylglucose are included. Sodium nonanoyloxybenzenesulfonate is represented below : In the above example, R = C₈H₁₇Where X = C₈H₁₇And L = OC₆H_Four-SO_Three -.Amide-substituted alkyl peroxy acid bleach precursor Amide-substituted alkylperoxyacid precursor compounds are suitable here, Includes those of the general formula: Where R¹Is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms;^TwoIs 1 to 14 An alkylene group having the carbon atom of^FiveRepresents H or 1 to 10 carbon atoms And L can be essentially any leaving group. Amide-substituted bleach active compounds of this type are disclosed in EP-A-0170386.Perbenzoic acid bleach precursor The perbenzoic acid precursor compound gives perbenzoic acid in perhydrolysis. Appropriate O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyloxy Benzene sulfonate and sorbitol, glucose and other saccharides Benzoylated products by benzoylating agents are included, and the imide type includes N- Benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzo Includes yl-substituted ureas. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors include N- Benzoylimidazole, N-benzoylcaprolactam and N-benzoylbe And Nsimidazole. To other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors Are N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglu Contains tamic acid. The following example illustrates N-benzoylcaprolactam. RU: Cationic peroxyacid bleach precursor Cationic peroxyacid precursor compounds form a cationic Gives oxyacid. Usually, the cationic peroxyacid precursor is a suitable peroxyacid precursor compound. The peroxyacid moiety is substituted with a positively charged functional group, such as ammonium or alkyl groups. Substitution with a ammonium group, preferably an ethyl or methyl ammonium group Formed by The cationic peroxyacid precursor is a suitable anion, such as Together with the halide ions, for example, they are normally present in the compositions herein as salts. The peroxyacid precursor compound to be so cationically substituted is Perfumed acid or a substituted derivative thereof, such as a precursor compound as described hereinbefore. Can be Alternatively, the peroxyacid precursor compound may be an alcohol as described above. A quilpercarboxylic acid precursor compound or an amide-substituted alkylperoxyacid precursor can do. Cationic peroxyacid precursors are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,904,406; 4,751,015. 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; No. 5,106,528; GB-A-1,382,594; EP-A-0,475,512; EP-A-0,458,396 and And EP-A-0,284,292; and JP-A-87-318,332. Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are GB-A-9407944.9 and US-A- 08/298903; 08/298650; 08/298904; and 08/298906. Things. Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkyl radicals. Ammonium substituted alkyl or benzoyloxybenzene sulfonate, N -Acylated caprolactam and monobenzoyltetraacetylglucoseben Any of zoyl peroxide is included. N-acylated caprolactam class Preferred cationic peroxyacid precursors are trialkyl ammonium methyl Lenbenzoyl caprolactam and trialkyl ammonium methylene alkyl Contains caprolactam. Below are the alkyl ammonium substituted benzoylo Xybenzenesulfonate and trialkylammonium methylenebenzoylka Prolactam examples are described: Benzoxazine organic peroxy acid bleach precursor Also suitable are benzoxazine-type precursor compounds, which are described, for example, in EP-A-332,29. No. 4 and EP-A-482,807, especially those having the following chemical formula: is there: Where R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl .Preformed organic peroxy acids The preformed organic peroxyacids of the present invention typically comprise from about 0.1% by weight of the composition. From about 15% by weight, more preferably from about 0.5% to about 10% by weight, especially about 0.5% by weight. % May be included at a level of about 5% by weight. A preferred class of organic peroxyacid compounds are amide substituted compounds of the general formula: Is: Where R¹Is an alkyl, aryl or alkali having 1 to 14 carbon atoms A group represented by R^TwoIs an alkylene, arylene containing 1 to 14 carbon atoms And an alkylene group;^FiveIs H or an atom containing 1 to 10 carbon atoms. Alkyl, aryl or alkaryl groups. Amide-substituted organic peroxy of this type Silicic acid compounds are described in EP-A-0,170,386. Other organic peroxy acids include peracetic acid, pernanoic acid, nonyl Amidoperoxycaproic acid (NAPCA), diacyl or tetraacylper Oxides, especially diperoxidedecanoic acid, diperoxytetradecandioic acid and And diperoxyhexadecane diacid. Mono- and diperazelaic acid, Mono- and diperbracyl acids, and N-phthaloylaminoperoxycaprone Acids are also suitable here. A peroxyacid substance that is well suited for use here is acetyltriethyl citrate. (ATC), tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxyben Zensulfonate (NOBS), (6-octamidocaproyl) oxybenzenes Rufonate and (6-decaminedocaproyl) oxybenzenesulfonate, And peracetic acid and pernanonic acid, and mixtures thereof. You. In a highly preferred composition, the peroxyacid substance is acetyltriethylcytosine. Rate (ATC), tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxy Sibenzene sulfonate (NOBS), (6-octamidocaproyl) oxyben Zensulfonate and (6-decaaminedocaproyl) oxybenzenesulfone And mixtures thereof.Buffer The compositions of the present invention range from about 6 to about 12, more preferably from about 7 to about 10. It has a suitable pH in the range of 5. As mentioned above, the preferred compositions of the present invention adjust the pH to the desired level. For this purpose, one or more buffers can be included. Some different pH adjusters are Can be used to adjust the pH of any of the final composition or components it can. This adjustment of the pH is particularly important in the field of treating keratinous fibers, especially human hair. It can be acted upon by known acidifying agents, for example, inorganic and organic acids, such as Hydrochloric, tartaric, citric, phosphoric and carboxylic or sulfonic acids, such as Scorbic acid, acetic acid, lactic acid, sulfuric acid, formic acid, ammonium sulfate and sodium Umdium dihydrogen phosphate / phosphoric acid, disodium hydrogen phosphate / Phosphoric acid, potassium chloride / hydrochloric acid, potassium dihydrogen / hydrochloric acid, sodium Citrate / hydrochloric acid, potassium dihydrogen citrate / hydrochloric acid, potassium dihydro Gen citrate / citric acid, sodium citrate / citric acid, sodium ter Tolate / tartaric acid, sodium lactate / lactic acid, sodium acetate / acetic acid , Disodium hydrogen phosphate / citric acid, and sodium chloride / Glycine / hydrochloric acid, and mixtures thereof. Further examples of suitable buffers are ammonium hydroxide, ethyleneamine, dipropionate. Ruamine, triethylamine and alkanediamine such as 1,3-diaminopro Bread, anhydrous alkali alkanolamines, such as mono- or diethanolamine And preferably completely substituted at the amine group, for example, Dimethylaminoethanol, polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine Amines or heterocyclic amines such as morpholine and alkali metal hydroxides , Sodium and potassium hydroxides, alkaline earth metals, hydroxides, e.g. For example, manganese and calcium hydroxide, basic amino acids such as L-argi Nin, lysine, oxylysine and histidine, and alkanolamines, such as Dimethylaminoethanol and aminoalkylpropanediol, and These are mixtures. HCO by dissociation in water_Three ^-The compound forming Suitable for use here (hereinafter referred to as "ion-forming compounds"). Suitable An example of a suitable ion-forming compound is Na_TwoCO_Three, NaHCO_Three, K_TwoCO_Three, (NH_Four)_Two CO_Three, NH_FourHCO_Three, CaCO_ThreeAnd Ca (HCO_Three) And mixtures thereof It is. As mentioned above, certain alkaline buffers such as ammonium hydroxide and mono- Ethanolamine (MEA) also acts as a hair swelling agent (HSA's) Can be Suitable for use as a buffer for the composition according to the invention are ammonium hydroxide Monium. The coloring composition according to the invention is mixed before application to the hair, as described below. And a final solution containing both the peroxide and bleaching aid used. This The compositions of the present invention, such as bleaching and capping of many different components, It may include a learning kit. Peroxy, for example hydrogen peroxide, which can be present in either solid or liquid form The bleaching and coloring kits containing the sid bleaching agent A ballistic solution is required to stabilize the hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide from 2 Uses a buffer having a pH within this range because it is stable in the pH range of 4. It is necessary to. Diluent acids are suitable hydrogen peroxide buffers. Phosphoric acid It is a suitable agent for buffering hydrogen peroxide solutions. Bleaching aid (solid or liquid form) in combination with one or more coloring agents Bleaching and coloring kits, which can be present in either It is possible to maintain the pH of the solution in the range of about 6 to about 12, preferably about 8 to about 10. Preferred buffers are preferred. Appropriate buffers include dissociation in water and alkali. HCO_Three ^-Which, like conventional alkaline buffers, are included. Virtually no irritating odor. Virtually no irritating odor Any alkali can be used.Hair coloring agent The composition of the present invention may further comprise one or more hair coloring agents. Of the present invention Hair coloring agents suitable for use in the composition include oxidizing dyes and non-oxidizing dyes. As well as other dyes. Such hair coloring agents are permanent, A bleach according to the present invention for blending a permanent, semi-permanent or temporary hair dye composition. It can be used in a caring system. Permanent hair dye compositions, as defined herein, are rinsed once applied to the hair Is a composition that is substantially resistant to The partial permanent hair dye composition is As defined, a composition that is substantially removed from hair after up to 24 washes . The semi-permanent hair dye composition, as defined herein, once applied to the hair, A composition that is substantially removed from the hair after up to two washes, and is a temporary hair dye composition An object, as defined herein, is applied to the hair once, after up to two washes, A composition substantially removed from the composition. The concentration of each coloring agent in the coloring composition of the present invention is about 0.00. 1% to about 6% by weight, preferably about 0.01% to about 2.0% by weight It is. In the composition of the present invention, the total combination level of the coloring agent is about 0.01. % To about 15% by weight, preferably about 0.1% to about 10% by weight, more preferably Preferably it is from about 0.5% to about 5% by weight. (I) Oxidizing dye Dye-forming intermediates used in oxidative dyes are essentially aromatic diamines, Nophenols and their derivatives. These dye-forming intermediates are primary and It can be classified as a secondary intermediate as well as a nitro dye. The primary intermediate is itself an acid It is a compound that can form a dye upon chemical conversion. Secondary intermediates are color modifiers or couplers Also known as, to stabilize certain coloring effects or coloring Used with other intermediates. Nitro dyes need oxidation to dye hair It is unique in that it is not a direct dye. Oxidative dye intermediates used in the compositions and methods herein include aromatic diamines , Polyhydric phenols, aminophenols and derivatives of these aromatic compounds (for example, , N-substituted derivatives of amines, and ethers of phenols). Primary oxidation Sex dye intermediates are generally colorless molecules prior to oxidation. Oxidizing dye coloring The primary intermediate is "activated" and then coupled with a secondary intermediate (coupling agent) Occurs when Secondary intermediates are also generally colorless, It is for forming a child. The primary dye intermediate is a peroxide bleaching agent "Activated" (oxidized) by active species released during the degradation of Is understood. The "activated" dye intermediate then reacts with the coupler to produce a large Forms a "coloured" dye. Oxidative dye intermediates, if any, the action of HSA Diffuses into the hair shaft that has been pre-swelled, which is then activated and binds Forms a large colored complex inside the hair shaft that is not easily washed away. Paraaminov Examples of peroxide-activated coupling of phenols with paraphenylenediamine As explained below: In general terms, oxidative hair dye precursors or intermediates include, during oxidation, their molecules To form oligomers or polymers having an extended linkage of electrons in the structure. Such monomeric substances are included. Due to the new electronic structure, the resulting oligomer and Polymers exhibit a shift in the electronic spectrum to the visible region and develop color. For example, Oxidizing dye precursors that can form colored polymers include, for example, aniline Such substances, which have a single functional group and, upon oxidation, Form species such as dimers and trimers of bound imines and quinoids that range in black color To achieve. Compounds such as p-phenylenediamine have two functional groups and Can polymerize to produce high molecular weight colored molecules with extended bonding electron systems You. The color adjuster (coupler) is, for example, described in detail below. Are preferably used here in combination with an oxidizing dye precursor, which itself is Penetrate into the colored polymer during the formation of It is thought to cause a slight color change. Use here A representative list of oxidizing dye precursors suitable for use is Sagarin, “Cosmetic Science and Technology ”,“ Interscience, Special Edn. Vol.2 p.308-310 . The bleaching aid of the present invention is used in all methods of oxidizing dye precursors and color adjusters. Suitable for use (in combination with a peroxide source as detailed herein) The precursors described below and detailed below are by way of example only and the compositions herein It is to be understood that they are not intended to limit the things and methods. Ordinary aromatic diamines, polyphenols, aminophenols and their derivatives The bodies have been described above as primary dye precursors, but they can also be substituted at the aromatic ring. For example, halogens, aldehydes, carboxylic acids, nitro, sulfonic acids, and Substituted and unsubstituted hydrocarbon groups are added at amino nitrogen and phenol oxygen , Such as substituted and unsubstituted alkyl and aryl groups. . Suitable aromatic diamines, aminophenols, polyhydric phenols and their derivatives Examples of the compound are compounds having the following general formulas (VI), (VII) and (VIII), respectively. RU: Or Wherein Y is hydrogen, halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine or iodine), nitro , Amino, hydroxyl, -COOM or SO_ThreeM (where M is halogen or alkali or alkaline earth A class of metals, ammonium or substituted ammonium, where the ammonium ion The one or more hydrogens are alkyl or hydroxyalkyl of 1 to 3 carbon atoms Substituted with a group) wherein R₁, R_Two, R_ThreeAnd R_FourAre the same as each other or Different, hydrogen, C₁To C_FourAlkyl or alkenyl, and C₆To C₉ R, selected from the group consisting of aryl, alkaryl or aralkyl,_FiveIs the water Elementary, C₁To C_FourIs an unsubstituted or substituted alkyl or alkenyl, Variants may be those represented above as Y or C₆To C₉Unsubstituted or substituted Reel, alkaryl or aralkyl, wherein said substituent is defined as Y above Selected from Since the precursor of formula (VI) is an amine, Can be used herein in the form of an union salt, wherein X is as detailed above This represents a type of peroxide compatible anion. The general formula of the salt shown is It should be understood to include salts with mono-, di- and tri-negative anions . Particular examples of compounds of formula (VI) are: o-phenylenediamine, m-phenyl Phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine Min, 2-iodo-p-phenylenediamine, 4-nitro-o-phenylenediamine Min, 2-nitro-p-phenylenediamine, 1,3,5-triaminobenzene, 2-hydroxy-p-phenylenediamine, 2,4-diaminobenzoic acid, sodium 2,4-diaminobenzoate, calcium di-2,4-diaminobenzoate , Ammonium 2,4-diaminobenzoate, trimethylammonium 2,4 -, Diaminobenzoate, tri- (2-hydroxyethyl) ammonium 2,4- Diaminobenzoate, 2,4-diaminobenzaldehyde carbonate, 2,4 -Diaminobenzenesulfonic acid, potassium 2,4-diaminobenzenesulfone G, N, N-diisopropyl-p-, phenylenediamine bicarbonate, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N '-(2-propenyl)- p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl N-benzyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N ′-(3-ethylphenyl Enyl) -p-phenylenediamine, 2,4-toluenediamine, 2-ethyl-p -Phenylenediamine, 2- (2-bromoethyl) -p-phenylenediamine, 2 -Phenyl-p-phenylenediamine laurate, 4- (2,5-diaminophenyl B) benzaldehyde, 2-benzyl-p-phenylenediamine acetate, 2 -(4-nitrobenzyl) -p-phenylenediamine, 2- (4-methylphenyl) -P-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) -5-methylbenzo Perfume acid, methoxyparaphenylenediamine, dimethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethylpara-phenylenediamine, 2-methyl-5-methoxy-para Phenylenediamine, 2,6-methyl-5-methoxy-para-phenylenediamine Min, 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, N, N-bis (β- (Hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, 3-methyl-4-amino-N, N-bis (β-hydroxyethyl) aniline, 3-chloro-4-amino-N, N -Bis (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (ca Lubamethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- (carbame Tyl) aniline, 4-amino-N-ethyl- (β-piperidnoethyl) aniline 3-methyl-4-amino-N-ethyl- (β-piperidnoethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-morpholinoethyl) aniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N- (β-morpholinoethyl) aniline, 4-amido No-N-ethyl-N- (β-acetylaminoethyl) aniline, 4-amino-N- (β-methoxyethyl) aniline, 3-methyl-4-amino- N-ethyl-N- (β-acetylaminoethyl) aniline, 4-amino-N-E Tyl-N- (β-mesylaminoethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N -Ethyl-N- (β-mesylaminoethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl -N- (β-sulfoethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl- N- (β-sulfoethyl) aniline, N- (4-aminophenyl) morpholine, N- (4-aminophenyl) piperidine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediene Amine, isopropyl-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydro (Xylethyl) -p-phenylenediamine sulfate. Or Here, X and Y are the same as those in the formula (VI),₁And R_TwoAre identical to each other Can also be different and are similar to those in formula (VI),_FiveIs in formula (VI) And R₆Is hydrogen or C₁To C_FourSubstituted or unsubstituted alkyl or alk Phenyl, wherein said substituent is selected from those defined as Y in formula (VI). You. Particular examples of compounds of formula (VII) are: o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, 2-yo 3-aminophenol, 2-nitro-p-aminophenol, 3,4-dihydrido Roxyaniline, 3,4-diaminophenol, chloroacetate, 2-hydro Xy-4-aminobenzoic acid, 2-hydroxy-4-aminobenzaldehyde, 3 -Amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, N, N-diisopropyl-p- Aminophenol, N-methyl-N- (1-propenyl) -p-aminophenol , N-phenyl-N-benzyl-p-aminophenol sulfate, N-methyl Tyl-N- (3-ethylphenyl) -p-aminophenol, 2-nitro-5 Ethyl-p-aminophenol, 2-nitro-5- (2-bromoethyl) -p- Aminophenol, (2-hydroxy-5-aminophenyl) acetaldehyde , 2-methyl-p-aminophenol, (2-hydroxy-5-aminophenyl ) Acetic acid, 3- (2-hydroxy-5-aminophenyl) -1-propene, 3- ( 2-hydroxy-5-aminophenyl) -2-chloro-1-propene, 2-fe Nyl-p-aminophenol palmitate, 2- (4-nitrophenyl) -p- Aminophenol, 2-benzyl-p-aminophenol, 2- (4-chlorobenzene Benzyl-p-aminophenol perchlorate, 2- (4-methylphenyl)- p-aminophenol, 2- (2-amino-4-methylphenyl) -p-amino Phenol, p-methoxyaniline, 2-bromoethyl-4-aminophenyl -Terphosphate, 2-nitroethyl-4-aminophenyl ether bromide , 2-aminoethyl-4-aminophenyl ether, 2-hydroxyethyl-4 -Aminophenyl ether, (4-aminophenoxy) acetaldehyde, (4 -Aminophenoxy) acetic acid, (4-aminophenoxy) methanesulfonic acid, 1- Propenyl-4-aminophenyl ether isobutyrate, (2-chloro) -1 -Propenyl-4-aminophenyl ether, (2-nitro) -1-propenyl -4-aminophenyl ether, (2-amino) -propenyl-4-aminophen Nyl ether, (2-hydroxy) -1-propenyl-4-aminophenyl acrylate Ter, N-methyl-p-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol , 2-chloro-4-aminophenol, 3-chloro-4-aminophenol, 2 , 6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-dimethyl-4-aminophenol 2,3-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol Enol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 3-hydroxymethyl Roux 4-aminophenol. Where Y, R_FiveAnd R₆Is as defined above in formula (VII). Particular examples of compounds of formula (VIII) are: o-hydroxyphenol (catechol), m-hydroxyphenol (resorcy Phenol), p-hydroxyphenol (hydroquinone), 4-methoxyphenol 2-methoxyphenol, 4- (2-chloroethoxy) phenol, 4- ( 2-propenoxy) phenol, 4- (3-chloro-2-propenoxy) pheno , 2-chloro-4-hydroxyphenol (2-chlorohydroquinone), 2 -Nitro-4-hydroxyphenol (2-nitrohydroquinone), 2-amino -4-hydroxyphenol, 1,2,3-trihydroxybenzene (pyrogallo 2,4-hydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 2,2 4-dihydroxybenzenesulfonic acid, 3-ethyl-4-hydroxyphenol , 3- (2-nitroethyl) -4-hydroxyphenol, 3- (2-propene L) -4-hydroxyphenol, 3- (3-chloro-2-propenyl) -4- Hydroxyphenol, 2-phenyl-4-hydroxyphenol, 2- (4- (Chlorophenyl) -4-hydroxyphenol, 2-benzyl-4-hydroxy Phenol, 2- (2-nitrophenyl) -4-hydroxyphenol, 2 (2 -Methylphenyl) -4-hydroxyphenol, 2- (2-methyl-4-chloro) Rophenyl) -4-hydroxyphenol, 3-methoxy-4-hydroxy-be Nsaldehyde, 2-methoxy-4- (1-propenyl) phenol, 4-hydr Roxy-3-methoxycinnamic acid, 2,5-dimethoxyaniline, 2-methylreso Lucinol, alpha naphthol and salts thereof. Suitable as inclusions in the coloring compositions and methods herein described above Certain color modifiers include certain aromatic amines and phenols and their derivatives. Included, which by themselves do not give rise to color, but by primary oxidizable dye precursors Adjust the colors, shades and intensity of the colors generated. Specific aromatic amines and phenol Compounds and their derivatives are represented by the above formulas (VI), (VII) and (VIII). Including some aromatic diamines and polyhydric phenols of the type described What is well known in the art as not suitable for oxidative dye precursors is Suitable as a regulator. Polyhydric alcohols are also suitable for use as color adjusters You. The aromatic amines and phenols and derivatives mentioned above as color adjusters are aromatic Addition substituents on the ring, such as halogens, aldehydes, carboxylic acids, nitro, sulfoni And those substituted and unsubstituted with a hydrocarbon group, Addition substituents on nor-based oxygen, such as substituted and unsubstituted alkyl and aryl And a phenyl group. Again, its peroxide-compatible salt Is suitable for use herein. Examples of aromatic amines, phenols and derivatives thereof are represented by the following general formula (IX) and Is a compound of (X): Or Wherein Z is hydrogen, C₁And C_ThreeAlkyl, halogen (fluorine, chlorine, bromine or i (Urine), nitro, -COOM or SO_ThreeM (where M is hydrogen or an alkali or alkaline earth metal Genus, ammonium or substituted ammonium, where ammonium ion The one or more hydrogens are alkyl or hydroxyalkyl of 1 to 3 carbon atoms Substituted with a group) wherein R₁And R_TwoAre the same or different, and hydrogen, C₁To C_FourAlkyl or aralkyl, and C₆To C₉Aryl, Arica Selected from the group consisting of reels or aralkyl.₇Is hydrogen , C₁To C_FourIs an unsubstituted or substituted alkyl or alkenyl, Here, the substituents are those represented as Z above or C₆To C₉Unsubstituted or replaced A substituted aryl, alkaryl or aralkyl, wherein the substituent is Selected from those defined as Z, where X is of the formula (V As defined in I). Particular examples of compounds of formula (IX) are: Aniline, p-chloroaniline, p-fluoroaniline, p-nitroaniline, p-aminobenzaldehyde, p-aminobenzoic acid, sodium-p-aminobenzaldehyde Benzoate, lithium-p-aminobenzoate, calcium di-p-aminobe Zonzoate, ammonium-p-aminobenzoate, trimethylammonium -P-aminobenzoate, tri (2-hydroxyethyl) -p-aminobenzo Ethate, p-aminobenzenesulfonic acid, potassium p-aminobenzenesulfone N-methylaniline, N-propyl-N-phenylalanine, N-methyl -N-2-propenylalanine, N-benzylalanine, N- (2-ethylphenine) Nyl) alanine, 4-methylalanine, 4- (2-bromoethyl) alanine, -(2-nitroethyl) alanine, (4-aminophenyl) acetaldehyde, (4-aminophenyl) acetic acid, 4- (2-propenyl) alanine, 4- (3-bu (Lomo-2-propenyl) alanine, 4-phenylalanine chloroacetate, 4 -(3-chlorophenyl) alanine, 4-benzylalanine, 4- (4-iodo) Benzyl) aniline, 4- (3-ethylphenyl) alanine, 4- (2-chloro -4-ethylphenyl) aniline. Where Z and R₇Is as defined in formula (IX),₈Is hydrogen or C₁Or La C_FourA substituted or unsubstituted alkyl or alkenyl, wherein Is selected from those defined as Z in formula (IX). Particular examples of compounds of formula (X) are: Phenol, p-chlorophenol, p-nitrophenol, p-hydroxy Benzaldehyde, p-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzenesulfone Acid, ethyl phenyl ether, 2-chloroethyl phenyl ether, 2-nitro Ethylphenyl ether, phenoxyacetaldehyde, phenoxyacetic acid, 3- Phenoxy-1-propene, 3-phenoxy-2-nitro-1-propene, 3- Phenoxy-2-bromo-1-propene, 4-propylphenol, 4- (3- (Bromopropyl) phenol, 2- (2-nitroethyl) phenol, (4-h (Droxyphenyl) acetaldehyde, (4-hydroxyphenyl) acetic acid, 4- (2-propenyl) phenol, 4-phenylphenol, 4-benzylpheno , 4- (3-fluoro-2-propenyl) phenol, 4- (4-chlorobenzene) Benzyl) phenol, 4- (3-ethylphenyl) phenol, 4- (2-chloro (R-3-ethylphenyl) phenol, 2,5-xylenol, 2,5-diamino Pyridine, 2-hydroxy-5-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxy Pyridine, tetraaminopyrimidine, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1, 2,4-trihydroxy-5- (C₁-C₆-Alkyl) benzene, 1,2,3-to Lihydroxybenzene, 4-aminoresorcinol, 1,2-dihydroxyben Zen, 2-amino-1,4-dihydroxybenzene, 2-amino-4-methoxy -Phenol, 2,4-diaminophenol, 3-methoxy-1,2-dihydroxy Cibenzene, 1,4-dihydroxy-2- (N, N-diethylamino) benzene, 2,5-diamino-4-methoxy-1-hydroxybenzene, 4,6-dimethoxy -3-Amino-1-hydroxybenzene, 2,6-dimethyl-4- [N- (p- Droxyphenyl) amino] -1-hydroxybenzene, 1,5-diamino-2- Methyl-4- [N- (p-hydroxyphenyl) amino] benzene and these salt. Additional oxidizing dye precursors suitable for use herein include catechol species, especially catechols. Includes Cole “DOPA” species, which include DOPA itself and DOPA homologues, And analogs and derivatives. Examples of suitable catechol species include cysteinyl Alpha alkyldova, having 1 to 4, preferably 1 to 2 carbon atoms Having an atom in an alkyl group, epinephrine, and dopaalkyl esters Having 1 to 6, preferably 1 to 2 carbon atoms in the alkyl group Is included. In general, suitable catechols are represented by the following formula (XI): Where R₁, R_TwoAnd R_ThreeMay be the same or different, but these are H, lower (C₁Or La C₆) Alkyl, OH, OR, COOR, NHCOR, CN, COOH, halo Gen, NO_Two, CF_Three, SO_ThreeH or NR_FourR_FiveElectron donor or accelerator selected from A scepter substituent,₁, R_TwoOr R_ThreeOnly one of them is CN, COO H, halogen, NO_Two, CF_ThreeOr SO_ThreeCan be H: R_FourAnd R_FiveIs the same These may be one or different, but these are H, lower (C₁To C₆) Alkyl or Substitution lower (C₁To C₆) Alkyl, wherein the substituents are OH, OR, NHCO R₆, NHCONH_Two, NHCO_TwoR₆, NHCSNH_Two, CN, COOH, SO_ThreeH , SO_TwoNR₆Or CO_TwoR₆R₆Is lower (C₁To C₆A) Alkyl, lower (C₁To C₆) Hydroxy Alkylphenyl, phenyl or substituted phenyl, wherein the substituent is R₁ Where R is C₁-C₆Alkyl or C₁-C₆Hinoki It is a droxyalkyl. The oxidative dye precursor is used here alone or in combination with other oxidative dye precursors. One or more dye precursors can be used in combination with one or more color modifiers Can be used. The choice of a single dye precursor and modifier is dependent on the desired color , Determined by shading and coloring intensity. Here used alone or in combination There are 19 suitable oxidative dye precursors that can be used, ranging from pale blonde to black Provided are oxidative hair dyes having various shades over a range of: That is: pyroganol, resorcinol, p-toluenediamine, p-phenyl Diamine, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, o-amino Phenol, p-aminophenol, 4-amino-2-nitrophenol, nitro R-p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, m-a Minophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 1-naphthol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) p-phenylenediamine, 4-amino-2- Hydroxytoluene, 1,5-dihydroxynaphthalene, and 2,4-diaminoia Nisol. These may be in molecular form or peroxide compatible, as detailed above. It can be used in the form of a salt. (Ii) Non-oxidizing dye Non-oxidizing dyes include both semi-permanent, temporary, and other dyes. Defined here Non-oxidizing dyes include so-called “direct-acting dyes”, metallic dyes, and metal chelate dyes. Pigments, fiber reactive dyes and other synthetic and natural dyes. Various types of non Oxidizing dyes are described in detail in “Chemical and Physical Behavior” of Human Hair ", 3rd edition, Clarence Robbins (pp250-259);" The Chemistry an d Manufacture of Cosmetics ".vol.IV, 2nd edition, Maison G. De Navarre, 45th edition Chapter, by G.S.Kass (pp841-920); "cosmetics: Science and Technology", 2nd ed. Edition, vol.II, Balsam Sagarin, Chapter 23, F.E.Wall (pp279-343); "The Science of Hair Care ", edited by C. Zviak, Chapter 7 (pp235-261) and" Hair Dyes ", J.C. Johns on, Noyes Data Corp., Park Ridge, USA (1973), (pp3-91 and 113-139). Direct-acting dyes that do not require an oxidizing effect to produce color are hair tints (Coloring) and has long been known in the art. These are usually It is applied to the hair in a base matrix containing a surfactant substance. For direct-acting dyes Of nitro dyes such as nitroaminobenzene or nitroaminophenol Derivatives; disperse dyes such as nitroarylamine, aminoanthraquinone or Are aza dyes; anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes; basic dyes such as Acridine Orange C.I.46005 is included. Further examples of direct acting dyes include Arianor Dye Basic Brown 17, C.I. Index) 12,251; Basic Red 76, C.I.-12,245; Basic Brown 16, C.I. I.-12,250; Basic Yellow 57, C.I.-12,719; and Basic Blue 99, C.I.-56, No. 059 and other direct acting dyes such as Yellow 1, C.I.-10316 (D & C Yellow No.-7); Acid Yellow 9, C.I.-13,015; Basic Violet C.I.-45,170; Dispersion Yellow 3, C.I.-11,855; Basic Yellow 57, C.I.-12,719; Dispersion Yellow Row 1, C.I.-10,345; Basic Violet 1, C.I.-42,535; Basic Violet C.I.-42,555; greenish blue, C.I.-42090 (FD & C Blue 1 ); Yellowish red, C.I.-14700 (FD & C Red 4); yellow, C.I. -19140 (FD & C Yellow No. 5); yellowish orange, C.I.-15985 (FD & C Yellow No. 6); bluish green, C.I.-42053 (FD & C Green No. 3); Yellowish red C.I.-16035 (FD & C Red 40); bluish red Lean, C.I.-61570 (D & C Green 3); Orange C.I.-45370 (D & C Orange No. 5); Red C.I.-15850 (D & C Red No. 6); Red, C.I.-15850 (D & C Red No. 7); slightly bluish red, C.I. .-45380 (D & C Red No. 22); bluish red, C.I.-45410 (D & C Red 28); bluish red, C.I.-73360 (D & C Red 30); Reddish purple, C.I.-17200 (D & C Red No. 33); cloudy blue red, C.I.-15880 (D & C Red No. 34); bright yellow red, C.I.-12085 (C.I. D & C Red 36); bright orange, C.I.-15510 (D & C Orange 4) ); Greenish yellow, C.I.-47005 (D & C yellow 10); bluish Green, C.I.-59040 (D & C Green 8); C.I.-60730 (Ext. D & C Violet 2); greenish yellow, C.I. I.-10316 (Ext. D & C Yellow No. 7); Fiber-reactive dyes include Procion (RTM), Drimarene (RTM), Cibacron (RTM), Levaf ix (RTM) and Remazol (RTM) dyes, which are ICI, Sandoz, Cib, respectively. Available from a-Geigy, Bayer and Hoechst. Natural and vegetable dyes defined here include henna (Lawsonia alba), Momir (Matricaria chamomila or Anthemis nobilis), indigo, logwood And walnut hull extract. Temporary hair dyes or hair coloring rinses are generally too large to spread to the hair shaft. It is made up of dye molecules that are too fast and act on the outside of the hair. These are usually It is applied via the bu-in method, where the dye solution dries on the hair surface. Such dyes have the effect of washing and cleaning hair with a surfactant. Resistance is usually low and is relatively easily washed off the hair. Any temporary dye Suitable temporary hair dyes can also be suitably used in the composition of the present invention. Are described below. Semi-permanent hair dyes are generally small in size and work on temporary hair rinses. Yes, but generally larger than permanent (oxidation) dyes. Normally, semi-permanent dyes It acts like an oxidizing dye that has the ability to diffuse. However, semi-permanent Dyes are generally smaller in size than the bound oxidizable dye molecules described above, Therefore, the hair is pre-treated so as to be diffused gradually from the hair again. Simply wash your hair, The cleaning operation assists in this process, and generally, the semi-permanent dye is about 5 to about After 8 washes, it is largely washed off the hair. Any semi-permanent dye system of the present invention It may be suitable for use in a composition. Suitable for use in compositions of the present invention The semi-permanent dyes are HC Blue 2, HC Yellow 4, HC Red 3, Dispersed Violet 4, dispersion black 9, HC blue 7, HC yellow 2, dispersion blue 3, dispersion Violet 1 and mixtures thereof. Examples of semi-permanent dyes are described below RU: Common semi-permanent dye systems incorporate a mixture of both large and small molecules. Hair size Small molecules diffuse at both root and tip as they are not uniform from root to tip Large molecules generally diffuse to the ends of the hair, while not being retained inside the tips Can only be. This combination of dye molecule sizes depends on the initial dye process and Consistent color results from the root to the tip of the hair during both subsequent washing steps Used to assist in doing things.Bleach catalyst The coloring composition herein may optionally include a transition metal-containing bleach catalyst. Including. One suitable type of bleach catalyst is the weight of defined bleach catalyst activity. Metal cations, such as copper, iron, manganese cations, slight or almost free Auxiliary metal cations without catalytic activity such as zinc or aluminum ON and has defined stabilization constants for catalysts and auxiliary metal cations Sequestering agents, especially ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (Methylene phosphoric acid) and a water-soluble salt thereof. Such a catalyst is It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,430,243. Other types of bleach catalysts include manganese-based complexes, which are No. 5,246,621 and U.S. Pat. No. 5,244,594. These catalysts Preferred examples of Mn include^IV _Two(uO)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazasi (Chrononan)_Two− (PF₆)_Two, Mn^III _Two(uO)₁(u-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl (-1,4,7-triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(uO)₆(1,4,7- Riazacyclononane)_Four− (ClO_Four)_Two, Mn^IIIMn^IV _Four(uO)₁(u-OAc)_Two− (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_ThreeAnd this These mixtures are included. Others are described in EP-A-0,549,272. here Other ligands suitable for use with 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclo Dodecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-tri Azacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane, and And mixtures thereof. For examples of suitable bleach catalysts, see U.S. Pat. No. 4,246,612 and U.S. Pat. See 5,227,084. See also U.S. Patent No. 5,194,416, which , A monocyclic manganese (IV) complex such as Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-tria The Cyclononane) (OCH_Three)_Three− (PF₆) Is taught. Yet another type of bleach The catalyst comprises at least three C atoms, as disclosed in U.S. Pat. No. 5,114,606. Having a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having an -OH group. A water-soluble complex of manganese (III) and / or (IV). Other examples include tetra- Includes bicyclic Mn complexed with N-dentate and bi-N-dentate ligands Which includes N_FourMn^III(uO)_TwoMn^IVN_Four)⁺And [Bipy_TwoMn^III(uO)_TwoMn^IV bipy_Two]-(ClO_Four)_ThreeIs included. Further suitable bleach catalysts are, for example, EP-A-0,408,131 (cobalt complex catalysts) , EP-A-0,384,503 and EP-A-0,306,089 (metalloporphyrin catalyst), U.S.A. Patent No. 4,728,455 (Manganese / multidentate ligand catalyst), US Patent No. 4,711,748 and EP-A-0,224,952 (Adsorption manganese on aluminosilicate catalysts) U.S. Pat.No. 4,601,845 (with manganese and zinc or magnesium salts) Aluminosilicate support), U.S. Pat. No. 4,626,373 (Magnesium / Riga U.S. Pat.No. 4,119,557 (iron composite catalyst), DE-A-2,054,019 (Coba Catalysts), CA-A-866,191 (salts containing transition metals), Japanese Patent No. 4,430,2 No. 43 (chelated form of manganese cation and non-catalytic metal cation) and rice No. 4,728,455 (manganese gluconate catalyst).Heavy metal ion sequestering agent The coloring composition of the present invention is preferably a heavy metal ion metal as an optional component. Contains an ion sequestering agent. The term heavy metal ion sequestering agent is used here to refer to heavy metal ions. A component that acts to sequester (chelate or remove) ON. These ingredients also have calcium and magnesium chelation ability But can preferentially bind heavy metal ions such as iron, manganese and copper Shows selectivity for things. Such sequestrants are described herein. Controlled bleaching activity in hair coloring compositions (WO-A-94 / 0355 3) and provide good storage stability for bleached products. You. Heavy metal ion sequestrants generally comprise from about 0.005% to about 2% by weight of the composition. 0% by weight, preferably from about 0.01% to about 10% by weight, more preferably about 0.0% by weight. It is present at a level of from 5% to about 2% by weight. Various sequestrants are available as Dequest (RTM) from Monsanto Aminophosphonate, nitrilo acetate, hydroxyethylethylene triami These are known for such uses. Use here Suitable heavy metal ion sequestering agents include organic phosphonates, such as amino acids. Alkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxy Includes diphosphonates and nitrilotrimethylene phosphonates. Particularly preferred species are diethylenetriaminepenta (methylenephosphone ), Ethylenediamine tri (methylene phosphonate) hexamethylene diamine Tetra (methylene phosphonate) and hydroxyethylene 1,1 diphosphone It is. Suitable biodegradable non-phosphorus heavy metal ion sequestrant suitable for use in the present invention Include nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediamino Tetraacetic acid, ethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, d Tylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid, Or salts of any of these. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS), which is incorporated by reference in U.S. Pat.No. Potassium metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salt, or These mixtures are particularly preferred. Other heavy metal ion sequestering agents suitable for use in the present invention are iminodiacetic acid Derivatives, such as 2-hydroxyethyldiacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid These are described in EP-A-317,542 and EP-A-399,133. EP-A-51 Iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfone disclosed in US Pat. Acid and aspartic acid N-carboxymethyl N-2-hydroxypropylsulfo Succinate sequestering agents are also suitable here. Described in EP-A-509,382 Β-alanine-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N, N′-diacetic acid, asparagus Also suitable are formic acid-N-monoacetic acid and iminodisuccinate sequestering agents. EP-A-476,257 describes suitable amino-based sequestering agents. EP- A-510,331 is a suitable sequestration of collagen, keratin or casein. It describes a chain agent. EP-A-528,859 is a metal alkyliminodiacetic acid Discloses on-sequestering agents. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-toate Licarboxylic acids are also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS) , Ethylenediamine-N, N'-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxyp Also suitable is ropylenediamine-N, N'-disuccinic acid (HPDDS). The heavy metal ion sequestering agent of the present invention is an alkali or alkaline earth metal. It may be used in the genus salt.Thickener The coloring composition of the present invention further comprises a thickener of about 0.05% to 20% by weight. %, Preferably from about 0.1% to about 10% by weight, more preferably about 0.5% by weight. From about 5% by weight. Thickeners suitable for use in the compositions of the present invention include: Oleic acid, cetyl alcohol, oleyl alcohol, sodium chloride, Tearyl alcohol, stearyl alcohol, synthetic thickeners such as Carbopol, A culyn and Acrosyl, and mixtures thereof. Suitable for use here A thickeners include Aculyn 22 (RTM), steareth-20 methacrylate copolymer; 44 (RTM), polyurethane resin and Acusol 830 (RTM), acrylate copolymer And these are available from Rohm and Haas, Philadelphia, PA, USA. Other thickeners suitable for use herein include sodium alginate or gum alginate. Rabic or a cellulose derivative such as methylcellulose or carboxyme Includes sodium salts of chill cellulose or acrylic acid polymers.solvent Water is a suitable essential diluent for the composition according to the invention. Thus, the present invention Such compositions may include one or more solvents as additional diluents. Generally, the solvent Is selected to be miscible with water and harmless to the skin. Suitable here The solvent is C₁-C₂₀Mono- or polyhydric alcohols and their ethers, glycerin And monohydric and dihydric alcohols and ethers thereof are preferred. These compounds In products, alcohol residues containing 2 to 10 carbon atoms are preferred. Therefore, Particularly preferred groups include ethanol, isopropanol, n-propanol, butano Propylene glycol, ethylene glycol, monoethyl ether and These mixtures are included.enzyme Still other materials useful in hair coloring compositions according to the present invention include one or more enzymes. It is. Suitable enzyme materials include commercially available lipases, cutinases, amylases, neutral and Lucari protease, esterase, cellulase, pectinase, lactase and And peroxidases, which are easily incorporated into detergent components Things. Suitable enzymes are described in U.S. Patent Nos. 3,519,570 and 3,533,139. These have been discussed and are incorporated herein by reference. Peroxidase is a hemoprotein specific to peroxide, Use a wide range of substrates Karatase degrades peroxide. But generally have similar structures and properties,_TwoO_TwoMay cause certain oxidation It is included in the present invention in view of the fact that H_TwoO_TwoThe decomposition of It can be seen as the oxidation of the offspring by other molecules. This is common in aerobic cells Can have some of the more important functions. Coenzyme peroxidase Is not a hemoprotein but at least one of the flavoproteins. other Flavoproteins, such as xanthine oxidase, are also Above all, H_TwoO_TwoAnd the coenzyme peroxidase is H_TwoO_TwoSpecific to There are no more similar to these than conventional peroxidases. Suitable for the composition of the present invention Peroxidases include horseradish peroxidase, Japanese radish pel Oxidase, milk peroxidase, rat liver peroxidase, ringinger And haloperoxidases such as chloro- and bromo-peroxidase Is included. The enzyme is present in an amount of about 50 mg by weight per gram of the hair treatment composition of the present invention. Sufficient to provide from about 0.01 to about 10 mg of the active enzyme, more usually At some level, and in some cases. Unless otherwise indicated, peroxidizer The enzyme may be present in the composition of the present invention in an amount from about 0.0001% to about 5% by weight of the composition, Preferably from about 0.001% to about 1%, more preferably about 0.01% by weight. From about 1% by weight of active enzyme. Commercially available protease enzymes include Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and E sperase, sold by Novo Industries A / S (Denmark), Sold by Gist-Brocades under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem Products, products sold by Genencor International, and Opticlean and And those sold by Solvay Enzyme as trade names for Optimase. Protease enzymes are present in the composition according to the invention in an amount of about 0.0001% by weight of the composition. 4% by weight of active enzyme. Amylases include, for example, α-amylase obtained from a specific strain of Blicheniformis. These are described in more detail in GB-1,269,839 (Novo). Suitable commercially available amylases include, for example, the trade name Rapidase from Gist-Brocades. Sold under No.vo Industries A / S from Termamyl and BAN Includes those sold at The amylase enzyme is present in the composition according to the invention, It may be incorporated at an active enzyme level of from 0.0001% to 2% by weight of the composition. The lipolytic enzyme comprises from about 0.0001% to 2% by weight of the composition, preferably Is from 0.001% to 1% by weight, most preferably from 0.001% to 0.5% by weight. It may be present at a level of active lipolytic enzyme by weight. Lipases can be of bacterial or bacterial origin, for example,Humicola sp.,Ther momyces sp. orPseudomonas peudoalcaligene OrPseudomonas fluore scens including Pseudomonas Obtained from sp. Chemical or genetic of these strains Lipases from modified variants are also useful herein. A preferred lipase isPeudomon as pseudoalcaligenesDerived from the registered European Patent And EP-B-0218272. Other suitable lipases here are described in European Patent Application EP-A-0258068. LikeHumicola lanuginosa Cloned the gene fromAspergillus oryza Obtained by expressing the gene in Is marketed by Novo Industri A / S, Bagsvaerd and Denmark under the trade name Lipolase Have been. This lipase is disclosed in U.S. Pat. It is also described in 4,810,414.Surfactant substance The compositions of the present invention can further include a surfactant system. Of the composition of the present invention Surfactants suitable as inclusions generally include a lipophilic chain of about 8 to about 22 carbon atoms. Long, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic And mixtures thereof. (I) Anionic surfactant Anionic surfactants suitable for inclusion in the compositions of the present invention include alkyl Sulfate, ethoxylated alkyl sulfate, alkyl glyceryl ether Rusulfonate, methyl acyl taurate, fatty acyl glycinate, N-acy Luglutamate, acyl isothionate, alkyl sulfosuccinate, alkyl Ruethoxysulfosuccinate, alpha-sulfonated fatty acids, salts thereof and / or Is the ester, alkyl ethoxy carboxylate, alkyl phosphate ester Stels, ethoxylated alkyl phosphate esters, alkyl sulfates, Acyl sarcosinates and fatty acid / protein condensates and mixtures thereof Is included. The alkyl and / or acyl chain length of these surfactants is₁₂-C_{twenty two} , Preferably C₁₂-C₁₈, More preferably C₁₂-C₁₄It is. (Ii) Nonionic surfactant The compositions of the present invention can also include a water-soluble, non-ionic surfactant. This Class C surfactants include C₁₂-C₁₄Fatty acid mono- and diethanolamides Sucrose polyester surfactants and polyfatty acid amide surfactants And those having the general formula: Preferred N-alkyl, N-alkoxy or N-aryloxy according to the above formula, The polyhydric fatty acid amide is represented by R₈Is C_Five-C₃₁Hydrocarbyl, preferably C₆-C₁₉ And straight-chain and branched-chain alkyl and alkenyl or And a mixture of R₉Is usually C₁-C₈Alkyl or hydroxy A silalkyl, preferably methyl, or a formula -R₁-OR_TwoA group of the formula₁Is , Linear, branched and ring (including aryl) C_Two-C₈Is a hydrocarbyl Therefore, preferably C_Two-C_FourAlkylene, and R^TwoIs C₁-C₈Straight chain, branched Chain and cyclic hydrocarbyl, including aryl and oxyhydrocarbyl. And preferably C₁-C_FourAlkyl, especially methyl or phenyl. Z_TwoIs At least 2 (in this case, glyceraldehyde) or less directly attached to the chain Linear hydrocarbyl with both three hydroxyls, in this case the other reducing sugar Polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a chain or its alkoxylation induction (Preferably ethoxylated or propoxylated). Z_TwoIs preferably Can be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, most preferably Is Z_TwoIs a glycityl moiety. Suitable reducing sugars include glucose, fructose , Maltose, lactose, galactose, mannose and xylose, Contains yaraldehyde. As a trace substance, high-grade dextran corn syrup , High-grade fructose corn syrup and high-grade maltose corn syrup Can be useful with individual sugars. These corn syrups are_Twoof To produce a mixture of sugar components. There is no point in eliminating other suitable trace substances , And should be understood. Z_TwoIs preferably -CH_Two-(CHOH)_n-CH_TwoO H, -CH (CH_TwoOH)-(CHOH)_n-1-CH_TwoH, CH_Two(CHOH)_Two(CHOR ') CHOH) -CH_TwoOH can be selected from the group consisting of Are all integers from 1 to 5, R ′ is H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide, and These are alkoxylated derivatives. Most preferred is glycityl, wherein n is 4, especially -CH_Two-(CHOH)_Four-CH_TwoOH. Most preferred polyhydric fatty acid amides have the formula R₈(CO) N (CH_Three) CH_Two(CHOH)_FourC H_TwoOH, where R₈Is C₆-C₁₉Is a linear alkyl or alkenyl group of . In the compound of the above formula, R₈-CO-N <is, for example, cocamide, stealami De, oleamide, lauramide, myristamide, caprylamide, palmamia , Tallowamide and the like. Oil-derived nonionic surfactants suitable for use herein include water-soluble plants and animals. Emollients of origin, e.g., birds with inserted polyethylene glycol chains Glycerides; ethoxylated mono- and di-glycerides, polyethoxylated lanolin , As well as ethoxylated butter derivatives. A class suitable for use here Oil-derived nonionic surfactants of the formula have the following general formula: Where n is from about 5 to about 200, preferably from about 20 to about 100, more preferably about 30 to about 85, wherein R is an average of about 5 to 20 carbon atoms, preferably about Includes aliphatic groups having 7 to 18 carbon atoms. Suitable ethoxylated fats of this class include glyceryl cocoate, glyceryl Lukaproate, glyceryl caprylate, glyceryl tallowate, glycerin Lepalmate, glyceryl stearate, glyceryl laurate, glyceryl o Reates, polyethylene glycol derivatives of glyceryl ricinolate, and Triglycerides such as glyceryl from palm oil, almond oil and corn oil Fatty acid esters, preferably glyceryl tallowate and glyceryl coco Coate. Preferred for use herein is polyethylene glycol based polyethoxyl Chemical C₉-C_FifteenA non-ionic surfactant of a fatty alcohol, comprising one surfactant. It contains an average of about 5 to about 50 ethyleneoxy moieties per unit. Polyethylene glycol-based polyethoxylated C suitable for use herein₉− C_FifteenSuitable fatty alcohols include C₉-C₁₁ Pareth-3, C₉-C₁₁ Pareth -4, C₉-C₁₁ Pareth-5, C₉-C₁₁ Pareth-6, C₉-C₁₁ Pareth-7, C₉-C₁ ₁ Pareth-8, C₁₁-C_Fifteen Pareth-3, C₁₁-C_Fifteen Pareth-4, C₁₁-C_Fifteen Pareth- 5, C₁₁-C_Fifteen Pareth-6, C₁₁-C_Fifteen Pareth-7, C₁₁-C_Fifteen Pareth-8, C₁₁− C_Fifteen Pareth-9, C₁₁-C_Fifteen Pareth-10, C₁₁-C_Fifteen Pareth-11, C₁₁-C_Fifteen Pareth-12, C₁₁-C_Fifteen Pareth-13, C₁₁-C_Fifteen Pareth -14 is included. PEG40 hydrogenated castor oil was obtained from BASF from Cremophor (RTM). It is marketed under the trade name. PEG7 glyceryl cocoate and PEG20 glyce Lillaurate is available under the trade names Cetiol (RTM) HE and Lamacit (RTM) GML 20 Each is commercially available from Henkel. C₉-C₁₁ Pareth-8 is Dobanol (RTM) 91-8 It is commercially available from Shell Ltd. Particularly preferred for use here is , Polyethylene glycol ethers of ceteryl alcohol, such as Cremaphor A2 Cereareth 25, commercially available from BASF under the trade name of 5. Also suitable for use here is the Shea Tree (Butyrospermum). (Composite) vegetable fats or their derivatives extracted from the fruits of Karkii Kotschy) Is a nonionic surfactant derived from Similarly, mango, cocoa and cocoa Ethoxylated derivatives of Illipe butter are used in the compositions according to the invention. obtain. These are classified as ethoxylated nonionic surfactants, It is understood that a predetermined ratio may remain as the toxylated vegetable oil. Would. Other suitable oil-derived nonionic surfactants include almond oil, peanut oil , Rice bran oil, malt oil, linseed oil, jojoba oil, apricot seed oil, walnut, par Seeds, pistachio seeds, sesame seeds, oilseed rape seed oil, pine oil, corn oil, Peach kernel oil, poppy seed oil, pine oil, castor oil, soybean oil, avocado oil, safflower oil , Coconut oil, hazelnut oil, olive oil, grape seed oil, and sunflower Ethoxylated derivatives of seed oils are included. (Iii) amphoteric surfactant Amphoteric surfactants suitable for use in the compositions of the present invention include the following: (A) imidazolinium surfactant of formula (XII) Where R₁Is C₇-C_{twenty two}Alkyl or alkenyl of the formula_TwoIs hydrogen or C H_TwoZ, each Z being CO_TwoM or CH_TwoCO_TwoM, where M is H, Lucari metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanol ammonium; And / or an ammonium derivative of the following formula (XIII): Where R₁, R_TwoAnd Z are as defined above; (B) aminoalkanoates of the formula (XIV) R₁NH (CH_Two)_nCO_TwoM Imino dialkanoates of the formula (XV) R₁N [(CH_Two)_mCO_TwoM]_Two And an iminopolyalkanoate of the formula (XVI) Wherein n, m, p and q are numbers from 1 to 4;₁And M are independently featured above. Selected from a defined group; and (C) mixtures thereof. Suitable amphoteric surfactants of type (a) are sold under the trade names Miranol and Empigen It is sold and is understood to constitute a complex mixture of species. Traditionally, Miraanols Is described as having the general formula (XII), but CTFA cosmetic Ingredien t Dictionary, 3rd Edition, shows acyclic structures (XIII), while 4th Edition, , R_TwoShows further structural isomers in which O is an O-bond rather than an N-bond. Actual It appears that complex mixtures of cyclic and acyclic species exist, both definitions being complete. Given here for However, suitable for use herein are non-cyclic It is a formula type. Examples of suitable amphoteric surfactants of type (a) include compounds of formulas XII and / or XIII Compound, where R₁Is C₈H₁₇(Especially isocapril), C₉H₁₉And C₁ ₁ H_{twenty three}Alkyl. Particular preference is given to R₁Is C₉H₁₉And Z is C O_TwoM and R_TwoWherein R is H;₁Is C₁₁H_{twenty three}And Z is CO_TwoIn M Yes, R_TwoIs CH_TwoCO_TwoA compound which is M;₁Is C₁₁H_{twenty three}And Z Is CO_TwoM and R_TwoIs a compound that is H. According to the CTFA nomenclature, substances suitable for use in the present invention include cocoamphocarboxyl Cypropionate, cocoamphocarboxypropionic acid, and especially cocoamphoa Acetate and cocoamphodiacetate (otherwise cocoamphocarboxyglycine Also referred to as Certain commercial products include Ampholak 7TX (sodium cal Boxymethyl tallow polypropylamine), Empigen CDL 60 and CDR 60 (Albrig ht & Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc . O.P., Miranol H2M SF, Miranol CM Special (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc); Monteric CDX -38, Monateric CSH-32 (Mona Industried); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); and Schercotic MS-2 (Scher Chemicals). Is included. Still other examples of amphoteric surfactants suitable for use herein include Octoxy. nol-1 (RTM), polyoxyethylene (1) octylphenyl ether; Nonoxynol-4 (R TM), polyoxyethylene (4) nonylphenyl ether and Nonoxynol-9, polyoxyethylene Oxyethylene (9) nonyl phenyl ether is included. Many commercially available amphoteric surfactants of this type have been prepared, for example, hydroxide An anionic sulfate or sulfonate surfactant with a counter ion, In particular, sulfated C₈-C₁₈Alcohol, C₈-C₁₈Methoxylated alcohol Or C₈-C₁₈In the form of an electrically neutral complex with the acylglyceride type Sold. In addition, the concentration and weight ratio of the amphoteric surfactant Based on the uncomplexed form of the agent, any anionic surfactant counterion will Note that it is considered as part of any anionic surfactant component content. Examples of suitable amphoteric surfactants of type (b) include Berol Nobel to Ampholak N-alkylpolytrimethylene sold under the trade names XO7 and Ampholak 7CX And polycarboxymethyleneamine and also salts, especially triethanolammonium. Salts and N-lauryl-beta-aminopropionic acid and N-lauryl- And salts of imino-dipropionic acid. Such substances are from Henkel It is sold by Deriphat and Rhone-Poulenc under the trade name Mirataine. (Iv) Zwitterionic surfactant Water-soluble auxiliary zwitterionic surfactant suitable as inclusion in the composition of the present invention The agent has the formula R_FiveR₆R₇N⁺(CH_Two)_nCO_TwoM alkyl betaine and the following formula (XV A) Amido betaines include: Where R_FiveIs C₁₁-C_{twenty two}Alkyl or alkenyl of the formula₆And R₇Is independent C₁-C_ThreeM is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, an anion Monium or alkanol ammonium, wherein n and m are each 1 to 4 Is a number. Preferred betaines include cocoamidopropyl dimethyl carboxymethyl Rubetaine, laurylamidopropyldimethylcarboxymethylbetaine and Includes Tago betaine (RTM). Water-soluble auxiliary sultaine surfactant suitable as inclusion in the composition of the present invention Includes alkyl sultaines of the formula (XVI): Where R₁Is C₇To C_{twenty two}Alkyl or alkenyl of the formula_TwoAnd R_ThreeIndependently C₁-C_ThreeM is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium And m and n are each 1 to 4 Is a number. Preferred for use herein is cocoamidopropylhydroxysulta Inn. Water-soluble auxiliary amino oxide surfactant suitable as inclusion in the composition of the present invention Alkylamine oxide R_FiveR₆R₇NO and amide of the following formula (XVII) Amine oxides include: Where R_FiveIs C₁₁To C_{twenty two}Alkyl or alkenyl of the formula₆And R₇Is independent C₁-C_ThreeM is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, an anion Monium or alkanol ammonium, where m is a number from 1 to 4 is there. Preferred amine oxides include cocoamidopropylamine oxide, lau Ryl dimethyl amine oxide and myristyl dimethyl amine oxide.Optional substances Many additional optional materials may be added to the coloring compositions described herein to About 0.001% to about 5% by weight, preferably about 0.01% to about 3% by weight , More preferably at a level of from about 0.05% to about 2% by weight, respectively. Can be Such substances include proteins and polypeptides and Derivatives thereof; water-soluble or solubilizing preservatives such as DMDM hydantoin, Germ all 115, methyl, ethyl, propyl and butyl esters of hydroxybenzoic acid , EDTA, Euxyl (RTM) K400, natural preservatives such as benzyl alcohol, potassium Umsorbate and bisabolol; sodium benzoate and 2-phenoxy Ethanol; antioxidants such as sodium sulfite, hydroquinone, nato Lium bisulfite, sodium metabisulfite and thioglycolic acid, Sodium dithionite, erythrobic acid, and other mercaptans; For example, oxalic acid, sulfated castor oil, salicylic acid and sodium thios Ruphate; H_TwoO_TwoStabilizers, for example tin compounds, for example sodium stannate, hydroxyl Tin oxide and tin octoate, acetanilide, phenacetin colloidal silica For example, magnesium silicate, oxyquinoline sulfate, sodium phosphate Sulfate and tetrasodium prophosphate; and p-hydro Xybenzoate and other humectants such as hyaluronic acid, chitin and starch Rafted sodium polyacrylate, such as Celanese Superabsorbent Mater ials, available from Porsmith, VA, USA and described in US-A-4,076,663 Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 and IM-2500; solvents; antibacterial agents such as O xeco (phenoxyisopropanol); low temperature phase modifier, eg ammonium ion Source (e.g., NH_FourCl); viscosity control agents such as magnesium sulfate and others Quaternary amine compounds, for example, distearyl-, dilauryl-, di-water Digested beftaro, dimethylammonium chloride, dicetyldiethylammonium Methyl sulfate, ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate , Disoya dimethyl ammonium chloride and dicoco dimethyl ammonium chloride Lid; an enzyme stabilizer, such as a water-soluble source of calcium or borate species; Agent: TiO_TwoAnd TiO_TwoCoated mica; fragrances and fragrance stabilizers; For example, Valfor BV400 and its derivatives and Ca²⁺/ Mg²⁺Metal ion sealing Chaining agents such as polycarboxylates, aminopolycarboxylates, polyphosph , Aminopolyphosphonates and the like, as well as water softeners such as sodium citrate Rates are included. Water is also present at from about 2% to about 99% by weight of the composition of the present invention; Preferably from about 5% to about 95% by weight, more preferably at least about 20% by weight % To about 92% by weight. The present invention is represented by the following non-limiting examples. In the embodiment, all Degrees are based on a 100% active basis and all percentages are not indicated otherwise. If it is, it is by weight conversion, and the abbreviations are described below. Peroxygen bleach Hydrogen peroxide Peroxyacid precursor 1 sodium nonanoylbenzenesulfone (NOBS) Peroxy acid precursor 2 acetyl triethyl citrate (ATC) Peroxy acid precursor 3 6-nonamidocaproyloxybenzene Sulfonate Oxidative hair dye 1 paraphenylenediamine Oxidative hair dye 2 para-aminophenol Oxidative hair dye 2 para-aminophenol Oxidative hair dye 3 metaaminophenol Oxidative hair dye 4 resorcinol Non-oxidative hair dye 1 Basic Red 76 Non-oxidative hair dye 2 Basic Brown 16 Chelating agent Ethylenediaminetetraacetic acid Enzyme horseradish peroxidase Surfactant 1 Nonoxynol-9 Surfactant 2 cocoamidopropyl betaine Surfactant 3 Sodium lauryl sulfate Aculyn-44 thickener Example I-VI The following is a hair tree in the form of a hair coloring composition representative of the present invention. It is a treatment composition. In the examples, water is used as the common solvent, but water may be used up to about 50% liquid, For example, lower alcohols such as ethylene glycol, ethylene glycol monoe Tyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether Propylene glycol, 1,3-propanediol, ethanol, isopropyl Alcohol, glycerin, butoxyethanol, ethoxydiglycol, hex Silene glycol, polyglyceryl-2-oleyl ether and mixtures thereof Can be partially replaced with Active oxygen method As mentioned herein before, the bleaching composition of the present invention The effect is also called "active oxygen", also called "active oxygen (AO)". Level of terms. The peroxygen compound contains a peroxide bond (—O—O—) and this oxygen atom One is activated. This activity involves the oxidation of iodide to iodine under acidic conditions. Thus, or it can be measured by ceric sulfate titration. AO content , Usually expressed as a percentage, this is the activity divided by the molecular weight of the compound. It is the atomic weight of neutral oxygen. Determine theoretical available oxygen from any particular compound The calculation is as follows: AO,% = 100 × (number of active oxygen) × (16 / mol weight of compound) The peroxyacid precursors according to the invention and conventional bleaching agents (estimated 100% The theoretical value of available oxygen for water splitting efficiency) is shown in Table 1 below.material % AO (theoretical value) NOBS 4.7 TAED 14 ATC 5 Peracetic acid 21 Hydrogen peroxide 47 Ammonium persulfate 6.8Production method Many organic peroxy acids and perls useful in the coloring compositions of the present invention Oxyacid precursors are unstable, especially in aqueous solutions. Therefore, for hair Use these solutions for a short time after preparation to achieve the desired oxidation effect This is very important. In addition, the oxidizing agent must remain in contact with the hair for a period of time. May irritate the eyes or skin by flowing or falling from the hair Easy and convenient to prepare and use organic peroxy acids by consumers It is important to have a proper form. Due to the processing described above, the coloring composition of the present invention maintains stability. Can be provided in kit form as individually packaged components for And, if desired, mixed by the user immediately before application to the hair. it can. Certain components of the kit include an individually packaged oxidizing component. Change The kit components are individually packed bleaching aids and color Mixture of bleaching agents or two individually packaged bleaching aids and coloring Agent. In one embodiment of the present invention, the oxidizable component is water soluble It can include a stabilized aqueous solution of a peroxygen bleach compound, most of which Generally, the final concentration of the compound for use in hair is from about 0.5% by weight to about 7.5%. 5% by weight of hydrogen peroxide, the bleaching precursor is added to the hair The final concentration of the compound for use is from about 0.5% to about 7.5% by weight. A large amount of the organic peroxyacid bleach precursor and, in some cases, Such colorants and / or additional agents. The composition is delivered to the user immediately before application to the hair. Thus, they can be mixed or separately applied. Examples of such kits are as follows: What is: I. Hair bleaching and coloring kit includes single package This includes: (1) hydrogen peroxide (10% by weight H_TwoO_Two) 50ml Bottles; and (2) organic peroxyacid bleaching precursors, such as those described herein. And foil wrap containing NOBS as described above, and optionally (3) added Contains drugs such as surfactants, antioxidants, thickeners, coloring compounds, etc. 50ml bottle. The bleaching precursor is mixed with hydrogen peroxide and is present In some cases, the contents of the 50 ml bottle are added to this. The resulting solution is hair To bleach or bleach and color the hair. II. The hair bleaching and coloring kit described above, wherein the peroxide The hydrogen component mixes the bleaching precursor component and additional drug The applied contents are applied to the hair before application to the hair. III. The hair bleaching and coloring kit described above, wherein Prior to application of the hydrogen peroxide component to the hair , Mixed and applied to the hair.how to use The compositions described herein can be used to bleach and color hair. This Depending on the desired degree of bleaching, the coloring composition here may be from 1 minute. It is applied to the hair for a period of up to 90 minutes. Preferred time is 5 to 30 minutes Between. This product contains excellent hair coloring and reduced hair damage at low pH Provide the benefits of actual use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者プラン，ローエナジュリエットフラックスイギリス国、ジーユー15、１キューキュー、サリー、ヨックリー、クローズ 53 (72)発明者サンガー，アリソンジェーンイギリス国、ジーユー14、９エックスユー、ハンツ、ファーンボロウ、ジュニパー、クローズ 16────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Plan, Roena Juliet Flag Cousin UK, GU15, 1 queue ー, Sally, Yockley, Close 53 (72) Inventor Sanger, Allison Jane GU, UK, 14, 9 ー, Hunts, Fernborough, Juniper ー, closed 16

Claims

[Claims] 1. (B) a bleaching aid selected from organic peroxy acid bleach precursors and / or preformed organic peroxy acids; and (c) one or more hair coloring agents. A hair coloring composition comprising. 2. The composition according to claim 1, wherein the organic peroxyacid bleach precursor is acetyltriethyl citrate (ATC), tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), (6-octaamido). The composition is selected from docaproyl) oxybenzenesulfonate and (6-decaaminedocaproyl) oxybenzenesulfate, and peracetic and pernanonic acids, and mixtures thereof. 3. 3. A composition according to claim 1 or claim 2 wherein the weight ratio of water soluble peroxygen bleach to bleaching aid is from about 20: 1 to about 1:20, preferably from about 10: 1 to about 1. : 10, more preferably from about 5: 1 to about 1: 5. 4. A composition according to any one of the preceding claims, wherein the molar ratio of peroxygen bleach to bleaching aid is from about 400: 1 to about 1: 5, preferably about 200: The composition is from 1 to about 1: 2, more preferably from about 3: 1 to about 10: 1. 5. 5. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the peroxygen bleach comprises from about 0.5% to about 40%, preferably from about 1% to about 40% by weight of the total composition. The composition is present at a level of about 20%, more preferably from about 1.5% to about 7% by weight. 6. A composition according to any one of the preceding claims, wherein the bleaching aid comprises from about 0.5% to about 40%, preferably about 1% by weight of the total composition. From about 20% by weight, more preferably from about 1.5% to about 7% by weight. 7. The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the hair coloring agent is selected from oxidizing and non-oxidizing hair dyes. 8. A composition according to claim 7, wherein each hair coloring agent is present at a level of from about 0.001% to about 6%, preferably from about 0.01% to about 2% by weight. Composition. 9. The composition according to claim 7, wherein the level of all combinations of hair coloring agents is from about 0.01% to about 15%, preferably from about 0.1% to about 10%, more preferably. Is present at a level of from about 0.5% to about 5% by weight. 10. A composition according to any one of the preceding claims, further comprising one or more buffers and / or hair swelling agents. 11. The composition according to claim 10, wherein the buffering agent is ammonium hydroxide, ethylamine, dipropylamine, triethylamine and alkanediamine, such as 1,3-diaminopropane, anhydrous alkali alkanolamine, such as mono or diamine. Ethanolamine, preferably completely substituted on the amine group, such as dimethylaminoethanol, polyalkylenepolyamines, such as diethylenetriamine or heterocyclic amines, such as morpholine, and alkali metal hydroxides, such as sodium and potassium hydroxy , Alkaline earth metal hydroxides such as magnesium and calcium hydroxide, basic amino acids such as L-arginine, lysine, oxylysine and histidine, alkanolamines For example dimethylaminoethanol and _{_{_{aminoalkyl-propanediol, Na 2 CO 3, NaHCO 3}}} , K 2 CO 3, from _{_{_{(NH 4) 2 CO 3,}}} N H 4 HCO 3, CaCO 3 and Ca (HCO ₃₎ and mixtures thereof The composition of matter selected. 12. A composition according to any one of the preceding claims, further comprising one or more peroxygen bleach buffers. 13. The composition according to claim 12, wherein the peroxygen bleach buffer is a dilute acid, preferably phosphoric acid. 14． 14. The composition according to any one of the preceding claims, further comprising one or more surfactants. 15. 15. The composition according to claim 14, wherein the surfactant is selected from anionic, nonionic, cationic, zwitterionic, amphoteric surfactants and mixtures thereof. Stuff. 16. 16. The composition according to any one of claims 1 to 15, further comprising an enzyme. 17． Use of the composition according to any one of claims 1 to 16 for coloring human or animal hair. 18. A method for coloring human or animal hair comprising an organic peroxyacid precursor and / or an organic peroxyacid containing a hair coloring composition suitable for use in contact with human skin. And applying to hair. 19. 19. The method of coloring human or animal hair according to claim 18, wherein the hair coloring composition comprises: (a) from about 0.5% to about 40% by weight of a water-soluble peroxygen bleaching compound. (B) about 0.5% to about 40% by weight of an organic bleaching aid selected from organic peroxy acid bleach precursors and / or preformed organic peroxy acids; A level of from 001% to about 6% by weight of one or more hair coloring agents; and (d) from about 20% to about 99% by weight of an inert diluent, wherein the coloring composition comprises about 6% by weight. The method having a pH of from about 12. 20. A hair coloring kit comprising individually packaged oxidizing components, individually packaged bleaching aid components and individually packaged coloring components, wherein the oxidizing component is an aqueous solution of a water-soluble peroxygen bleaching agent. At a level of from about 0.5% to 40% by weight of the composition, wherein the bleaching aid comprises an organic peroxy acid bleach precursor and / or an organic peroxy acid at about 0.5% by weight of the composition. From about 40% by weight. 21. A hair coloring kit comprising a mixture of individually packaged oxidizing components, individually packaged bleaching aids and coloring components, wherein the oxidizing component comprises an aqueous solution of a water-soluble peroxygen bleaching agent. From about 0.5% to about 40% by weight of the composition, wherein the bleaching aid comprises an organic peroxy acid bleach precursor and / or an organic peroxy acid from about 0.5% to about 40% by weight of the composition. Such kits containing at the level of weight%. 22. 22. Use of the hair coloring kit according to claim 20 or 21 for bleaching and coloring hair, wherein the bleaching aid, coloring aid and additional agent are a hydrogen peroxide component to hair. The use, which is mixed and applied to the hair prior to the application.