JPH1148432A - Laminated polyester film - Google Patents

Laminated polyester film

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JPH1148432A
JPH1148432A JP21175397A JP21175397A JPH1148432A JP H1148432 A JPH1148432 A JP H1148432A JP 21175397 A JP21175397 A JP 21175397A JP 21175397 A JP21175397 A JP 21175397A JP H1148432 A JPH1148432 A JP H1148432A
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film
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Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film having an easily adhesive resin layer, prominent in adhesive property to a function layer, represented by an ink jet printing ink picture receiving layer and consisting of the principal constituents of water-soluble and hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol and the like, a function layer and the like, represented by a photo-sensitive agent film and having the principal constituents of water soluble hydrophilic resin such as gelatin and the like. SOLUTION: A laminated polyester film is constituted of at least monoaxially oriented easily adhesive resin layer, provided on at least one side of the supporting body of biaxially oriented polyester film. In this case, the easily adhesive resin layer is provided by a method wherein coating solution, containing aromatic copolymer polyester (A) having moisture dispersing functional group and polyglycerol polyglycidyl ether (B), is applied on the polyester film and is dried.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムに関するものであり、詳しくは、二軸延伸ポリ
エステルフィルムの少なくとも一方の表面に易接着樹脂
層を形成した積層フィルムにおいて、接着性に優れた易
接着樹脂層を使用して構成される積層ポリエステルに関
するものである。本発明によれば、特にポリビニルアル
コール・ゼラチン等の水溶性・親水性樹脂を主成分とす
る機能層との接着性に優れた積層ポリエステルフィルム
を得ることができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly, to a biaxially oriented polyester film having at least one surface on which an easily adhesive resin layer is formed. The present invention relates to a laminated polyester formed using an adhesive resin layer. According to the present invention, it is possible to obtain a laminated polyester film excellent in adhesiveness to a functional layer containing a water-soluble / hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol / gelatin as a main component.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート(PET)
あるいはポリエチレンナフタレート(PEN)に代表さ
れるポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定
性、平坦性、耐熱性、耐薬品性、光学特性等の優れた特
性を有し、コストパフォーマンスに優れるため、各種の
用途において支持フィルムとして使用されている。
2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (PET)
Alternatively, a polyester film represented by polyethylene naphthalate (PEN) has excellent properties such as mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance, and optical properties, and is excellent in cost performance. It is used as a support film in various applications.

【0003】二軸延伸ポリエステルフィルムは、その表
面が高度に結晶化されているために凝集力が強く、した
がって、各用途毎の機能層との接着性に乏しい欠点があ
る。かかる欠点を解消するために、ポリエステルフィル
ムの表面に結晶性の低いポリエステル層を共押出により
積層する方法、プライマーとして水分散性のポリエステ
ル系樹脂やアクリル樹脂を塗布する方法等が提案されて
いる(特公昭49−10243号公報、特開昭52−1
9786号公報、特開昭52−19787号公報、特開
昭54−43017号公報等)。
[0003] The biaxially stretched polyester film has a drawback in that the surface is highly crystallized and thus has a strong cohesive force, and therefore has poor adhesion to a functional layer for each application. In order to solve such disadvantages, a method of laminating a polyester layer having low crystallinity on the surface of a polyester film by coextrusion, a method of applying a water-dispersible polyester resin or an acrylic resin as a primer, and the like have been proposed ( JP-B-49-10243, JP-A-52-1
9786, JP-A-52-19787, JP-A-54-43017, etc.).

【0004】しかるに上記公知の方法において、プライ
マーとしてポリエステル系樹脂、アクリル樹脂を使用し
た支持フィルムは、ポリビニルアルコール(PVOH)
・ゼラチン等の水溶性・親水性樹脂を主成分とする機能
層との接着性等に劣るという欠点がある。
However, in the above-mentioned known method, a support film using a polyester resin or an acrylic resin as a primer is made of polyvinyl alcohol (PVOH).
There is a drawback that the adhesiveness to a functional layer mainly containing a water-soluble / hydrophilic resin such as gelatin is poor.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その解決課題は、インクジェ
ット印刷インク受像層に代表されるのポリビニルアルコ
ール等の水溶性・親水性樹脂を主成分とする機能層、写
真感剤フィルムに代表されるゼラチン等の水溶性・親水
性樹脂を主成分とする機能層等に対する接着性に優れた
易接着樹脂層を有する積層フィルムを提供することにあ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to solve the problem of water-soluble and hydrophilic resins such as polyvinyl alcohol represented by an ink jet printing ink receiving layer. To provide a laminated film having an easy-adhesion resin layer having excellent adhesion to a functional layer as a component, a functional layer mainly containing a water-soluble / hydrophilic resin such as gelatin represented by a photographic film, etc. is there.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の易接着層を選択すること
により、上記課題が容易に解決できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨
は、二軸延伸ポリエステルフィルム支持体の少なくとも
一方の表面に、少なくとも一軸方向に延伸された易接着
樹脂層を設けてなる積層ポリエステルフィルムであっ
て、当該易接着樹脂層が、水分散性官能基を有する芳香
族共重合ポリエステル(A)およびポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル(B)を含有する塗布液を塗布
し、乾燥することにより設けられることを特徴とする積
層ポリエステルフィルムに存する。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, has found that the above problems can be easily solved by selecting a specific easy-adhesion layer.
The present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is a laminated polyester film in which at least one surface of a biaxially stretched polyester film support is provided with an easily adhesive resin layer stretched in at least a uniaxial direction, wherein the easily adhesive resin layer is And a coating liquid containing an aromatic copolymerized polyester (A) having a water-dispersible functional group and polyglycerol polyglycidyl ether (B), which is provided by drying. .

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムを構成
するポリエステルとしては、代表的には、例えば、構成
単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートである
ポリエチレンテレフタレート(PET)、構成単位の8
0モル%以上がエチレン−2,6−ナフタレートである
ポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)、構成
単位の80モル%以上が1,4−シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレートであるポリ−1,4−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート(PCT)等が挙げられ
る。その他には、ポリエチレンイソフタレート、ポリ−
1,4−ブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げら
れる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, as the polyester constituting the biaxially stretched polyester film, typically, for example, polyethylene terephthalate (PET) in which at least 80 mol% of the structural unit is ethylene terephthalate, and the structural unit 8
Polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) in which 0 mol% or more is ethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexane in which 80 mol% or more of the structural units is 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate Dimethylene terephthalate (PCT) and the like. In addition, polyethylene isophthalate, poly-
Examples include 1,4-butylene terephthalate (PBT).

【0008】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、プロピレングリコール、1,3−ブチレ
ングリコール、2,3−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリアル
キレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、
2,7−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸およびオキシモノカルボン酸等のエステ
ル形成性誘導体を使用することができる。また、ポリエ
ステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、
他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができ
る。
[0008] Copolymerization components other than the above-mentioned superior constituents include, for example, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol. Diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyalkylene glycol, isophthalic acid,
Uses ester-forming derivatives such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid and oxymonocarboxylic acid. be able to. In addition, as a polyester, in addition to a homopolymer or a copolymer,
Small proportion blends with other resins can also be used.

【0009】本発明において、二軸延伸ポリエステルフ
ィルムは、滑り性を付与するため、突起形成剤として、
添加粒子、析出粒子、その他の触媒残渣等を含有してい
てもよい。これらの突起形成剤の種類、大きさ、配合量
は、目的とする滑り性、透明性などに応じて適宜選択さ
れる。また、二軸延伸ポリエステルフィルムは、必要に
応じ、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキ
ング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光線遮断剤、
着色剤などを含有していてもよい。さらに、フィルムの
白色化のため、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネ
シウム等で代表される白色顔料や、低密度化を目的とし
たポリエステルと非相溶な樹脂、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリ−4−メチルペンテン等のよう
なボイド形成剤を含有していても良い。また、ポリエス
テルフィルムは、多層構造であってもよく、この場合、
その一部の層はポリエステル以外のポリマーで形成され
ていてもよい。
In the present invention, the biaxially stretched polyester film is used as a projection-forming agent in order to impart slipperiness.
It may contain added particles, precipitated particles, and other catalyst residues. The type, size, and blending amount of these projection-forming agents are appropriately selected according to the desired slipperiness, transparency, and the like. In addition, the biaxially stretched polyester film, if necessary, an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a crosslinking agent, an antiblocking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light blocking agent,
It may contain a coloring agent and the like. Further, for whitening the film, a white pigment represented by titanium oxide, barium sulfate, magnesium oxide or the like, or a resin incompatible with polyester for the purpose of lowering the density, for example, polypropylene, polystyrene, poly-4 A void-forming agent such as methylpentene; Further, the polyester film may have a multilayer structure, in which case,
Some of the layers may be formed of a polymer other than polyester.

【0010】本発明の積層ポリエステルフィルムは、二
軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に
易接着樹脂層を設けてなる。本発明の最大の特徴は、上
記の積層フィルムを形成するための易接着樹脂層が、水
分散性官能基を有する芳香族ポリエステル(A)および
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル(B)を含有
する塗布液を塗布し、乾燥することにより設けられ、か
つ、当該易接着層が少なくとも一軸方向に延伸されてい
る点にある。
[0010] The laminated polyester film of the present invention comprises a biaxially stretched polyester film having at least one surface provided with an easily adhesive resin layer. The greatest feature of the present invention is that a coating solution in which an easily adhesive resin layer for forming the above-mentioned laminated film contains an aromatic polyester (A) having a water-dispersible functional group and polyglycerol polyglycidyl ether (B). Is applied and dried, and the easy-adhesion layer is stretched in at least one axial direction.

【0011】水分散性官能基を有する芳香族共重合ポリ
エステル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、
これらの熱による反応生成物を含有する易接着層は、二
軸延伸ポリエステルフィルム支持体と親水性機能層の接
着性を高める。以下、便宜上、易接着樹脂層に含有され
る水分散性官能基を有する芳香族共重合ポリエステル
(A)を易接着ポリエステルと呼ぶ。
An aromatic copolymerized polyester having a water-dispersible functional group, polyglycerol polyglycidyl ether,
The easy-adhesion layer containing a reaction product of these heats enhances the adhesion between the biaxially stretched polyester film support and the hydrophilic functional layer. Hereinafter, for convenience, the aromatic copolymer polyester (A) having a water-dispersible functional group contained in the easily adhesive resin layer is referred to as an easily adhesive polyester.

【0012】本発明の易接着ポリエステル(A)は、以
下のようなヒドロキシ化合物およびカルボン酸化合物を
原料とする通常の重縮合反応によって合成することがで
きる。本発明の易接着ポリエステルに共重合されるヒド
ロキシ化合物として、脂肪族ヒドロキシ化合物化合物、
脂環式ヒドロキシ化合物と芳香族ヒドロキシ化合物、好
ましくは脂肪族ヒドロキシ化合物、脂環式ヒドロキシ化
合物が共重合される。
The easily adhesive polyester (A) of the present invention can be synthesized by a usual polycondensation reaction using the following hydroxy compound and carboxylic acid compound as raw materials. As the hydroxy compound to be copolymerized with the easily adhesive polyester of the present invention, an aliphatic hydroxy compound compound,
An alicyclic hydroxy compound and an aromatic hydroxy compound, preferably an aliphatic hydroxy compound and an alicyclic hydroxy compound are copolymerized.

【0013】ジエチレングリコール等のエチレングリコ
ールの縮合ジオールが用いられる場合、その成分は、易
接着ポリエステルに含まれる全ヒドロキシ化合物成分に
対し、20モル%以下、さらには10モル%以下、特に
5モル%以下であることが好ましく、当該成分が多すぎ
ると易接着樹脂層として十分な耐ブロッキング性、接着
性を示すことが困難となる場合がある。
When a condensed diol of ethylene glycol such as diethylene glycol is used, its component is not more than 20 mol%, more preferably not more than 10 mol%, especially not more than 5 mol%, based on all hydroxy compound components contained in the easily adhesive polyester. When the amount of the component is too large, it may be difficult to exhibit sufficient blocking resistance and adhesiveness as an easily adhesive resin layer.

【0014】芳香族ヒドロキシ化合物が用いられる場
合、そのヒドロキシ化合物成分は、易接着ポリエステル
に含まれる全ヒドロキシ化合物成分に対し、5モル%以
下、さらには2モル%以下であることが好ましい。当該
成分が多すぎると易接着樹脂層として十分な接着性を得
ることができないことがある。さらに、易接着樹脂層を
基体ポリエステルフィルムと共に延伸する過程で十分な
延伸適性を得られないことがある。
When an aromatic hydroxy compound is used, the content of the hydroxy compound component is preferably at most 5 mol%, more preferably at most 2 mol%, based on all the hydroxy compound components contained in the easily adhesive polyester. If the amount of the component is too large, sufficient adhesiveness may not be obtained as the easily-adhesive resin layer. Furthermore, sufficient stretching aptitude may not be obtained in the process of stretching the easily adhesive resin layer together with the base polyester film.

【0015】本発明の易接着ポリエステルに共重合され
るカルボン酸化合物として、芳香族カルボン酸化合物、
脂環式カルボン酸化合物と脂肪族カルボン酸化合物があ
る。芳香族カルボン酸化合物が用いられる場合、そのカ
ルボン酸成分は、易接着ポリエステルに含まれる全カル
ボン酸成分に対し、100モル%以下、さらには95モ
ル%以下、特に90モル%以下であることが好ましい。
当該成分が少ない方が易接着樹脂層として十分な接着性
を示すことができる。芳香族カルボン酸化合物の易接着
ポリエステルに含まれる全カルボン酸成分の下限は、5
0モル%以上である。当該成分が50モル%以下では、
易接着樹脂層として十分な耐ブロッキング性を示すこと
が困難になる場合がある。
As the carboxylic acid compound copolymerized with the easily adhesive polyester of the present invention, an aromatic carboxylic acid compound,
There are alicyclic carboxylic compounds and aliphatic carboxylic compounds. When an aromatic carboxylic acid compound is used, the carboxylic acid component is 100 mol% or less, preferably 95 mol% or less, particularly 90 mol% or less, based on all carboxylic acid components contained in the easily adhesive polyester. preferable.
The smaller the amount of the component, the more easily the adhesive resin layer can exhibit sufficient adhesiveness. The lower limit of the total carboxylic acid component contained in the easily adhesive polyester of the aromatic carboxylic acid compound is 5
0 mol% or more. When the component is 50 mol% or less,
In some cases, it becomes difficult to exhibit sufficient blocking resistance as an easily adhesive resin layer.

【0016】脂肪族カルボン酸化合物が用いられる場
合、そのカルボン酸成分は、易接着ポリエステルに含ま
れる全カルボン酸成分に対し、20モル%以下、さらに
は10モル%以下、特に5モル%以下であることが好ま
しく、当該成分が多くなると易接着樹脂層として接着性
には優れるが、十分な耐ブロッキング性を示すことが困
難になる場合がある。
When an aliphatic carboxylic acid compound is used, its carboxylic acid component accounts for not more than 20 mol%, more preferably not more than 10 mol%, especially not more than 5 mol%, based on all carboxylic acid components contained in the easily adhesive polyester. It is preferable that when the amount of the component increases, the adhesiveness of the easily adhesive resin layer is excellent, but it may be difficult to exhibit sufficient blocking resistance.

【0017】易接着ポリエステルの組成中のカルボン酸
成分は、全カルボン酸成分に対し芳香族カルボン酸化合
物を50モル%以上、脂環式カルボン酸を50モル%以
下の範囲で共重合したものが好ましい。本発明の易接着
ポリエステルを構成する水分散性官能基を有するエステ
ル形成性化合物は、例えば、水酸基、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、燐酸基等の有機酸基および/またはその塩
基を含有するエステル形成性化合物であり、好ましくは
スルホン酸塩を有する芳香族カルボン酸化合物、カルボ
ン酸塩を有する芳香族カルボン酸化合物、スルホン酸塩
を有するヒドロキシ化合物、またはカルボン酸塩を有す
るヒドロキシ化合物等が用いられる。これらの中でもス
ルホン酸塩を有する芳香族カルボン酸化合物とカルボン
酸塩を有するヒドロキシ化合物が特に好ましく用いられ
る。
The carboxylic acid component in the composition of the easily adhesive polyester is obtained by copolymerizing an aromatic carboxylic acid compound in an amount of 50 mol% or more and an alicyclic carboxylic acid in an amount of 50 mol% or less based on all carboxylic acid components. preferable. The ester-forming compound having a water-dispersible functional group constituting the easily adhesive polyester of the present invention is, for example, an ester containing an organic acid group such as a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group and / or a base thereof. It is a forming compound, preferably an aromatic carboxylic acid compound having a sulfonic acid salt, an aromatic carboxylic acid compound having a carboxylic acid salt, a hydroxy compound having a sulfonic acid salt, or a hydroxy compound having a carboxylic acid salt is used. . Among these, an aromatic carboxylic acid compound having a sulfonic acid salt and a hydroxy compound having a carboxylic acid salt are particularly preferably used.

【0018】これらの水分散性官能基を有するエステル
形成性化合物は、易接着ポリエステルを形成する全ヒド
ロキシ化合物または全カルボン酸化合物に対し、1〜1
5モル%、さらには1〜12モル%、特に3〜12モル
%の範囲であることが好ましい。当該成分が多すぎる
と、易接着層として十分な接着性、耐ブロッキング性を
得ることが困難になる場合がある。当該成分が少なすぎ
ると、機能層としてポリビニルアルコール等のような親
水性樹脂層を設ける場合に、その接着性、塗布性が低下
する傾向がある。
The ester-forming compound having a water-dispersible functional group is used in an amount of 1 to 1 with respect to all hydroxy compounds or all carboxylic acid compounds forming an easily adhesive polyester.
It is preferably in a range of 5 mol%, more preferably 1 to 12 mol%, particularly preferably 3 to 12 mol%. If the amount of the component is too large, it may be difficult to obtain sufficient adhesiveness and blocking resistance as an easily adhesive layer. If the amount of the component is too small, the adhesiveness and applicability tend to decrease when a hydrophilic resin layer such as polyvinyl alcohol is provided as the functional layer.

【0019】本発明で用いる易接着ポリエステルは、上
記に記載した範囲の構成単位からなる共重合ポリエステ
ルであることが望ましい。易接着ポリエステルの平均分
子量(GPCによる)は特に制限はないが、5000以
上、好ましくは8000以上のものが用いられる。易接
着ポリエステルの平均分子量が5000未満では、易接
着樹脂層の耐水・機能層との接着性が低下する傾向があ
る。易接着ポリエステルのガラス転移温度(Tg)の下
限が20℃以上、さらには30℃以上、特に40℃以上
であることが好ましい。ガラス転移温度が20℃未満で
は、易接着樹脂層としたときに十分な耐ブロッキング性
が得られないことがある。さらに易接着ポリエステルの
ガラス転移温度の上限は、140℃以下であることが好
ましい。ガラス転移温度が140℃を超えると、易接着
樹脂層を基体ポリエステルフィルムと共に延伸される過
程で十分な延伸適性を得ることが困難になる場合があ
る。
The easily-adhesive polyester used in the present invention is desirably a copolymer polyester comprising the structural units in the above-mentioned range. The average molecular weight (by GPC) of the easily adhesive polyester is not particularly limited, but is preferably 5000 or more, preferably 8000 or more. If the average molecular weight of the easily-adhesive polyester is less than 5,000, the adhesion of the easily-adhesive resin layer to the water-resistant / functional layer tends to decrease. The lower limit of the glass transition temperature (Tg) of the easily adhesive polyester is preferably 20 ° C. or more, more preferably 30 ° C. or more, and particularly preferably 40 ° C. or more. If the glass transition temperature is less than 20 ° C., sufficient anti-blocking properties may not be obtained when an easily adhesive resin layer is formed. Further, the upper limit of the glass transition temperature of the easily adhesive polyester is preferably 140 ° C. or less. If the glass transition temperature exceeds 140 ° C., it may be difficult to obtain sufficient stretchability in the process of stretching the easily adhesive resin layer together with the base polyester film.

【0020】本発明で用いるポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル(B)は、主としてグリセリンとエピク
ロロヒドリンから合成された化合物であり、当該化合物
の平均分子量は特に制限はないが、1200以下、好ま
しくは250〜1000のものが用いられる。平均分子
量が大きくなると水溶性の程度が低下し水系塗布用とし
て用いることが難しくなる傾向がある。グリシジル化合
物は分子内にグリシジル基を少なくとも2以上、好まし
くは3以上含有するものである。さらに該グリシジル化
合物は分子内に水酸基を少なくとも1以上、好ましくは
2以上含有するものである。これらの官能基は、易接着
樹脂層中では熱により分子間・分子内のグリシジル基ー
水酸基間で縮合反応していてもよい。
The polyglycerol polyglycidyl ether (B) used in the present invention is a compound synthesized mainly from glycerin and epichlorohydrin. The average molecular weight of the compound is not particularly limited, but is 1200 or less, preferably 250 or less. 10001000 are used. As the average molecular weight increases, the degree of water solubility decreases, and it tends to be difficult to use the composition for aqueous coating. The glycidyl compound contains at least two, preferably three or more glycidyl groups in the molecule. Further, the glycidyl compound contains at least one, preferably two or more hydroxyl groups in the molecule. These functional groups may undergo a condensation reaction between glycidyl groups and hydroxyl groups in molecules between molecules or within molecules by heat in the easily adhesive resin layer.

【0021】本発明においては、前述の易接着ポリエス
テル(A)とポリグリセロールポリグリシジルエーテル
(B)とが易接着樹脂層形成の段階の熱により反応し、
生成物が易接着樹脂層中に存在する。その反応形式は、
任意の反応を含むが、例えば以下の例が挙げられる。す
なわち、易接着ポリエステル(A)中の末端としての水
酸基、カルボン酸基あるいは水分散性改良のために導入
された水酸基、カルボン酸基、カルボン酸塩基等とポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル(B)のグリシジ
ル基との熱による異種分子間での縮合反応生成物やポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル(B)のグリシジ
ル基と水酸基の同一種分子間での縮合反応生成物および
これらの混成物等のことを言う。
In the present invention, the above-mentioned easy-adhesion polyester (A) and polyglycerol polyglycidyl ether (B) react by the heat of the step of forming the easy-adhesion resin layer,
The product is present in the easily adhesive resin layer. The reaction format is
Including any reaction, for example, the following examples are given. That is, glycidyl of polyglycerol polyglycidyl ether (B) is combined with hydroxyl group, carboxylic acid group, or hydroxyl group, carboxylic acid group, carboxylic acid group, etc. introduced for improving water dispersibility as terminals in easily adhesive polyester (A). It refers to a condensation reaction product between different molecules caused by heat with a group, a condensation reaction product between the same kind of molecules of a glycidyl group and a hydroxyl group of polyglycerol polyglycidyl ether (B), a hybrid product thereof and the like.

【0022】本発明で用いる水溶性樹脂(C)は、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチンお
よびこれらの変性物に代表される。本発明において用い
ることのできるポリビニルアルコールは、通常の重合反
応によって合成することができる。本発明に用いられる
ポリビニルアルコールは、水溶性であれば特に制限はな
い。本発明のポリビニルアルコールの重合度は、特に限
定されるものではないが、通常100以上、好ましくは
300〜40000の範囲のものが用いられる。重合度
が100未満の場合、易接着樹脂層の耐水性が低下する
傾向がある。本発明のポリビニルアルコールのけん化度
は、特に限定されるものではないが、70モル%以上、
好ましくは70〜99.9モル%であるポリ酢酸ビニル
けん化物が実用上用いられる。
The water-soluble resin (C) used in the present invention is represented by polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin and modified products thereof. The polyvinyl alcohol that can be used in the present invention can be synthesized by a usual polymerization reaction. The polyvinyl alcohol used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol of the present invention is not particularly limited, but usually 100 or more, preferably 300 to 40,000 is used. If the degree of polymerization is less than 100, the water resistance of the easily adhesive resin layer tends to decrease. The saponification degree of the polyvinyl alcohol of the present invention is not particularly limited, but is 70 mol% or more,
A saponified polyvinyl acetate having a content of preferably 70 to 99.9 mol% is practically used.

【0023】本発明において用いることのできるポリビ
ニルピロリドンは、通常の重合反応によって合成するこ
とができる。本発明のポリビニルピロリドンは単独重合
体でもよいが、ビニルピロリドン成分の含有比率が50
重量%を下回らない限り、他のビニル基、アリル基、ア
クリル基に代表される付加重合性不飽和基を有する他の
モノマー成分との共重合体であってもよい。
The polyvinylpyrrolidone which can be used in the present invention can be synthesized by a usual polymerization reaction. Although the polyvinylpyrrolidone of the present invention may be a homopolymer, the content of the vinylpyrrolidone component is 50%.
A copolymer with another monomer component having an addition-polymerizable unsaturated group represented by another vinyl group, allyl group or acryl group may be used as long as the amount does not fall below the weight%.

【0024】ポリビニルピロリドンに共重合される他の
付加重合性不飽和基を有するモノマーとしては、側鎖に
アルキル基、アルキルエステル基、アルキルエーテル
基、アルキロール基、アミド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基(2級・3級・4級)、ポリアルキルエーテル、カ
ルボン酸基、カルボン酸塩基、カルボン酸エステル基、
スルホン酸基、スルホン酸塩基、スルホン酸エステル
基、燐酸基、燐酸塩基、燐酸エステル基を持つものが選
択される。
Other monomers having an addition-polymerizable unsaturated group copolymerized with polyvinylpyrrolidone include an alkyl group, an alkyl ester group, an alkyl ether group, an alkylol group, an amide group, a hydroxyl group and an amino group in the side chain. (Secondary / tertiary / quaternary), polyalkyl ether, carboxylic acid group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group,
Those having a sulfonic acid group, a sulfonic acid group, a sulfonic acid ester group, a phosphoric acid group, a phosphate group, and a phosphoric acid ester group are selected.

【0025】本発明で用いることのできるポリビニルピ
ロリドンは、通常重量平均分子量40000以上、好ま
しくは50000〜3000000の範囲のものが用い
られる。平均分子量が40000未満の場合、易接着樹
脂層の耐水性が低下する傾向がある。本発明で用いるこ
とのできるゼラチンは、常法によりコラーゲンを原料と
し、分解精製して得ることができる。本発明のゼラチン
は、酵素処理によりゲル化しなくなった低分子量のもの
であってもよい。
The polyvinylpyrrolidone which can be used in the present invention generally has a weight average molecular weight of 40,000 or more, preferably in the range of 50,000 to 3,000,000. When the average molecular weight is less than 40,000, the water resistance of the easily adhesive resin layer tends to decrease. The gelatin that can be used in the present invention can be obtained by decomposing and purifying collagen as a raw material by a conventional method. The gelatin of the present invention may be a low-molecular-weight gelatin which is no longer gelled by the enzyme treatment.

【0026】さらに本発明の易接着樹脂層中には、必要
に応じてフィルム表面の滑り性改良のために不活性粒子
(D)を含んでいてもよい。不活性粒子(D)として
は、無機不活性粒子、有機不活性粒子がある。無機不活
性粒子としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、
炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。有機不活
性粒子としては、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂、ポリビニル系樹脂による単独あるいは共重合体を
含む微粒子、またはこれらと架橋成分を複合した架橋粒
子に代表される有機粒子が挙げられる。これらの不活性
粒子は、軟化温度または分解温度が約200℃以上、さ
らには250℃以上、特に300℃以上であることが好
ましい。
Further, in the easily adhesive resin layer of the present invention, if necessary, inert particles (D) may be contained in order to improve the slipperiness of the film surface. The inert particles (D) include inorganic inert particles and organic inert particles. As the inorganic inert particles, for example, silica sol, alumina sol,
Examples include calcium carbonate and titanium oxide. Examples of the organic inert particles include fine particles containing a homopolymer or a copolymer of a polystyrene resin, a polyacrylic resin, and a polyvinyl resin, or organic particles represented by crosslinked particles obtained by combining these with a crosslinkable component. These inert particles preferably have a softening temperature or decomposition temperature of about 200 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, and particularly preferably 300 ° C. or higher.

【0027】不活性粒子(D)の平均粒径(d)は、易
接着樹脂層の平均厚さを(L)とした際、比(d/l)
が通常1/3〜3、好ましくは1/2〜2の範囲となる
ように選択することが好ましい。本発明のフィルムの易
接着樹脂層を形成するために使用する塗布液に含まれる
易接着ポリエステル(A)、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル(B)、水溶性樹脂(C)の混合比は下
記式およびを同時に満足する範囲であることが好ま
しい。
The average particle size (d) of the inert particles (D) is expressed by a ratio (d / l) when the average thickness of the easily adhesive resin layer is (L).
Is preferably in the range of usually 1/3 to 3, preferably 1/2 to 2. The mixing ratio of the easily-adhesive polyester (A), polyglycerol polyglycidyl ether (B), and water-soluble resin (C) contained in the coating solution used to form the easily-adhesive resin layer of the film of the present invention is represented by the following formula: Is preferably in a range that simultaneously satisfies

【0028】[0028]

【数3】 1/9≦(A)/{(B)+(C)}≦9/1 … 2/8≦(B)/(C) … 易接着ポリエステル(A)成分が少なすぎると、基体ポ
リエステルフィルムとの間で十分な接着性が得られない
ことがある。易接着層として十分な接着性を得るために
は20重量部以上含有することが好ましい。
1/9 ≦ (A) / {(B) + (C)} ≦ 9/1 2/8 ≦ (B) / (C) If the content of the easily-adhesive polyester (A) is too small, In some cases, sufficient adhesiveness with the base polyester film cannot be obtained. In order to obtain sufficient adhesiveness as an easily adhesive layer, the content is preferably 20 parts by weight or more.

【0029】ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
(B)および水溶性樹脂(C)が少なすぎると、親水性
樹脂からなる機能層との間で十分な接着性が得られない
ことがある。易接着樹脂層として十分な接着性を得るた
めには10重量部以上含有することが好ましい。本発明
における易接着樹脂層には、必要に応じて上記の易接着
ポリエステル以外の水溶性または水分散性のバインダー
樹脂を併用してもよい。かかるバインダー樹脂として
は、例えば、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。これら
は、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合
構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹
脂としては、例えば、アクリル樹脂変性ポリエステル、
アクリル樹脂変性ポリウレタン、ビニル樹脂変性ポリエ
ステル、ビニル樹脂変性ポリウレタン等が挙げられる。
If the amounts of the polyglycerol polyglycidyl ether (B) and the water-soluble resin (C) are too small, sufficient adhesiveness with a functional layer made of a hydrophilic resin may not be obtained. In order to obtain sufficient adhesiveness as an easily-adhesive resin layer, it is preferable to contain 10 parts by weight or more. If necessary, a water-soluble or water-dispersible binder resin other than the above-mentioned easily adhesive polyester may be used in the easily adhesive resin layer in the present invention. Examples of such a binder resin include polyurethane, acrylic resin, vinyl resin, epoxy resin, and amide resin. Each of these skeleton structures may have a substantially composite structure by copolymerization or the like. As a binder resin having a composite structure, for example, acrylic resin-modified polyester,
Examples include acrylic resin-modified polyurethane, vinyl resin-modified polyester, and vinyl resin-modified polyurethane.

【0030】易接着ポリエステル以外のバインダー成分
の配合量は、塗布層に対する重量部で50重量部以下、
さらには30重量部以下の範囲が好ましい。さらに本発
明の易接着樹脂層中には、必要に応じて架橋反応性化合
物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は、主に易接
着樹脂層に含まれる樹脂が有する官能基と架橋反応する
ことで、易接着樹脂層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、
耐溶剤性、耐水性を改良することができる。架橋反応性
化合物は反応性官能基が1分子中に2官能以上必ず含ま
れる限りにおいて、低分子量化合物であっても、反応性
官能基を有する高分子重合体のいずれであってもよい。
架橋反応性化合物の配合量は、易接着樹脂層に対する重
量部で20重量部以下の範囲、さらには10重量部以下
の範囲が好ましい。
The amount of the binder component other than the easily-adhesive polyester is 50 parts by weight or less based on the weight of the coating layer.
Further, the range is preferably 30 parts by weight or less. Further, the easily adhesive resin layer of the present invention may contain a crosslinking reactive compound as required. The cross-linking reactive compound mainly undergoes a cross-linking reaction with the functional group of the resin contained in the easily-adhesive resin layer, whereby the cohesiveness of the easily-adhesive resin layer, surface hardness, abrasion resistance,
Solvent resistance and water resistance can be improved. The crosslinking reactive compound may be a low molecular weight compound or a high molecular polymer having a reactive functional group as long as the reactive functional group always contains two or more functional groups in one molecule.
The compounding amount of the crosslinking reactive compound is preferably in the range of 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less in parts by weight based on the easily adhesive resin layer.

【0031】本発明の易接着樹脂層は、必要に応じて界
面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電
防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発
泡剤、染料、顔料等の添加剤を少量含有していてもよ
い。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応
じて二種以上を併用してもよい。本発明の易接着樹脂層
は、ポリエステルフイルムの片面だけに形成してもよい
し、両面に形成してもよい。片面のみに形成する場合、
その反対面には必要に応じて易接着樹脂層と異なる層を
形成させ、本発明の記録シート用支持体にさらに他の特
性を付与することもできる。なお、塗布液のフイルムへ
の塗布性および接着性を改良するため、塗布前のフイル
ムに化学処理や放電処理等のを施してもよい。また、本
発明の記録シート用支持体の表面特性をさらに改良する
ために、易接着樹脂層形成後に放電処理を施してもよ
い。
The easily adhesive resin layer of the present invention may contain, if necessary, a surfactant, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, a low molecular antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. It may contain a small amount of additives such as an agent, a foaming agent, a dye, and a pigment. These additives may be used alone or in combination of two or more as needed. The easily adhesive resin layer of the present invention may be formed on only one side of the polyester film, or may be formed on both sides. When forming on only one side,
On the opposite surface, a layer different from the easy-adhesion resin layer may be formed as necessary, so that the recording sheet support of the present invention can be provided with other characteristics. The film before application may be subjected to a chemical treatment, a discharge treatment, or the like, in order to improve the coating property and adhesion of the coating solution to the film. Further, in order to further improve the surface characteristics of the recording sheet support of the present invention, a discharge treatment may be performed after forming the easily adhesive resin layer.

【0032】易接着樹脂層の厚さは、0.01〜2μ
m、さらには0.02〜0.5μm、特に0.03〜
0.2μmの範囲が好ましい。易接着樹脂層の厚さが
0.01μm未満の場合は、十分な接着性が得られない
ことがあり、2μmを超える場合は、耐ブロッキング性
が不十分となる傾向がある。二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造方法としては、公知の方法を採用することが
できる。例えば、予め乾燥したポリエステルチップと必
要な添加剤を混合して押出機にホッパー投入し、押出機
にて200〜300℃の温度で溶融混練し、ダイからシ
ート状に押し出して、約70℃以下のキャスティングド
ラム(回転冷却ドラム)上で急冷して未延伸シートを
得、得られたシートを縦およびまたは横方向に4倍以
上、好ましくは9倍以上の面積倍率で延伸し、さらに1
20〜200℃の温度で熱固定を行う方法を採用するこ
とができる。
The thickness of the easily adhesive resin layer is 0.01 to 2 μm.
m, more preferably 0.02 to 0.5 μm, especially 0.03 to
A range of 0.2 μm is preferred. When the thickness of the easily-adhesive resin layer is less than 0.01 μm, sufficient adhesiveness may not be obtained, and when it exceeds 2 μm, the blocking resistance tends to be insufficient. As a method for producing the biaxially stretched polyester film, a known method can be employed. For example, a pre-dried polyester chip and necessary additives are mixed, put into a hopper into an extruder, melt-kneaded at a temperature of 200 to 300 ° C. in an extruder, extruded from a die into a sheet, and heated to about 70 ° C. or less. The sheet is quenched on a casting drum (rotary cooling drum) to obtain an unstretched sheet, and the obtained sheet is stretched in the longitudinal and / or transverse directions at an area magnification of at least 4 times, preferably at least 9 times, and
A method of performing heat setting at a temperature of 20 to 200 ° C. can be adopted.

【0033】二軸延伸ポリエステルフイルムの表面に易
接着樹脂層を形成する方法は、特に制限されないが、ポ
リエステルフイルムを製造する工程中で易接着樹脂の塗
布液を塗布する方法が好適に採用される。具体的には、
未延伸シート表面に易接着樹脂層を形成する塗布液を塗
布して乾燥する方法、一軸延伸フイルム表面に易接着樹
脂層を形成する塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延
伸フイルム表面に易接着樹脂層を形成する塗布液を塗布
して乾燥する方法等が挙げられる。これらの方法の中で
も、未延伸フィルムまたは一軸延伸フイルム表面に易接
着樹脂層を形成する塗布液を塗布後、積層フィルムのフ
イルムに熱処理を行う過程で同時に塗布層を乾燥硬化す
る方法が経済的である。
The method of forming the easily adhesive resin layer on the surface of the biaxially stretched polyester film is not particularly limited, but a method of applying a coating solution of the easily adhesive resin during the process of producing the polyester film is preferably employed. . In particular,
A method of applying and drying a coating liquid for forming an easily adhesive resin layer on the surface of an unstretched sheet, a method of applying and drying a coating liquid for forming an easily adhesive resin layer on the surface of a uniaxially stretched film, and a method of drying the surface of a biaxially stretched film. A method of applying a coating liquid for forming an easily-adhesive resin layer and drying the applied liquid can be used. Among these methods, it is economical to apply a coating solution for forming an easily-adhesive resin layer on the surface of an unstretched film or a uniaxially stretched film, and then simultaneously dry-harden the coating layer in the process of performing heat treatment on the film of the laminated film. is there.

【0034】また、易接着樹脂層を形成する方法とし
て、必要に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方
法も採用し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一
層を塗布して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二
層を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。この方法で
得たフィルムにおいては、フィルム最表層を形成する層
が本発明の易接着樹脂層である積層フィルムであれば本
発明の目的を達成する。
Further, as a method for forming the easily-adhesive resin layer, a method in which some of the above-mentioned coating methods are used in combination may be employed, if necessary. Specifically, there is a method in which the first layer is applied to the surface of the unstretched sheet and dried, then stretched in a uniaxial direction, and then the second layer is applied and dried. In the film obtained by this method, the object of the present invention is achieved if the layer forming the outermost layer of the film is a laminated film which is the easily adhesive resin layer of the present invention.

【0035】ポリエステルフイルムの表面に易接着樹脂
の塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書
店、1979年発行、「コーティング方式」に示される
リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコ
ーター、エアドクターコーター等を使用することができ
る。本発明の易接着樹脂層の形成において用いる塗布液
は、通常、安全性や衛生性の観点から水を主たる媒体と
して調整されていることが好ましい。水を主たる媒体と
する限りにおいて、水への分散を改良する目的あるいは
造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有してい
てもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して
使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが必要
である。有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じ
て二種以上を併用してもよい。
As a method of applying a coating solution of an easily adhesive resin to the surface of a polyester film, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air coater, which is described in “Coating System”, written by Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979. A doctor coater or the like can be used. It is preferable that the coating liquid used in the formation of the easily-adhesive resin layer of the present invention is usually adjusted with water as a main medium from the viewpoint of safety and hygiene. As long as water is the main medium, a small amount of an organic solvent may be contained for the purpose of improving dispersion in water or improving film forming performance. When the organic solvent is used by mixing with water as a main medium, it is necessary to use the organic solvent within a range that dissolves in water. The organic solvent may be used alone, but may be used in combination of two or more as needed.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明におけ
る各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとお
りである。 (1)水性樹脂接着性1 水性樹脂:ポリビニルアセタール(積水化学製エスレッ
クKX−1、以下KX1と記載する)を易接着層表面に
塗布し乾燥する。塗布は、8重量%に調整されたKX1
をベーカー式アプリケーターを用いて塗布直後の溶液塗
布厚みが約127μmになるようにする。塗布後、速や
かにオーブン中で、100℃・4分間加熱し、塗布層を
乾燥する。乾燥したKX1塗布層表面に、インクジェッ
トプリンター(キャノン製BJC−600J)で黒色で
印刷(12cm×12cmの面積)し、約12時間風乾
する(23℃,50%RH)。印刷表面にセロテープ
(ニチバン製18mm巾)を貼り、急速に剥離したとき
の剥離状況を目視観察し、以下の基準にて判定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the measuring method and definition of various physical properties and characteristics in the present invention are as follows. (1) Aqueous resin adhesiveness 1 Aqueous resin: Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., SLEX KX-1, hereinafter referred to as KX1) is applied to the surface of the easily adhesive layer and dried. The application is KX1 adjusted to 8% by weight.
Is applied using a baker-type applicator so that the solution coating thickness immediately after the coating is about 127 μm. After coating, the coating layer is immediately heated in an oven at 100 ° C. for 4 minutes to dry the coating layer. The surface of the dried KX1 coating layer is printed in black (12 cm × 12 cm area) with an inkjet printer (BJC-600J manufactured by Canon) and air-dried for about 12 hours (23 ° C., 50% RH). A cellophane tape (Nichiban, 18 mm width) was adhered to the printing surface, and the state of peeling at the time of rapid peeling was visually observed and judged according to the following criteria.

【0037】[0037]

【表1】 ───────────────────── 10%未満剥離 :○(良好) 10%以上、50%未満剥離 :△(普通) 50%以上剥離 :×(不良) ───────────────────── (2)水性樹脂接着性2 水性樹脂:ポリビニルアセタール(積水化学製エスレッ
クKX−1、以下KX1と記載する)を易接着層表面に
塗布し乾燥する。塗布は、8重量%に調整されたKX1
をベーカー式アプリケーターを用いて塗布直後の溶液塗
布厚みが約127μmになるようにする。塗布後、速や
かにオーブン中で、100℃・4分間加熱し、塗布層を
乾燥する。乾燥したKX1塗布層表面に、インクジェッ
トプリンター(キャノン製BJC−600J)で黒色で
印刷(12cm×12cmの面積)し、約12時間風乾
する(23℃,50%RH)。印刷表面に、1mm間隔
で100マスのクロスカットを施し,その上にセロテー
プ(ニチバン製18mm巾)を貼り、急速に剥離したと
きの剥離状況を目視観察し、以下の基準にて判定した。
[Table 1] 未 満 Less than 10% peeling: ○ (good) 10% or more, less than 50% peeling: △ (normal) 50% or more Peeling: × (poor) ───────────────────── (2) Aqueous resin adhesiveness 2 Aqueous resin: Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical S-Lek KX-1, below) KX1) is applied to the surface of the easily adhesive layer and dried. The application is KX1 adjusted to 8% by weight.
Is applied using a baker-type applicator so that the solution coating thickness immediately after the coating is about 127 μm. After coating, the coating layer is immediately heated in an oven at 100 ° C. for 4 minutes to dry the coating layer. The surface of the dried KX1 coating layer is printed in black (12 cm × 12 cm area) with an inkjet printer (BJC-600J manufactured by Canon) and air-dried for about 12 hours (23 ° C., 50% RH). A cross cut of 100 squares was made on the print surface at intervals of 1 mm, and a cellotape (18 mm width, made by Nichiban) was adhered thereon, and the state of peeling when the film was rapidly peeled was visually observed and judged according to the following criteria.

【0038】[0038]

【表2】 ───────────────────── 10%未満剥離 :○(良好) 10%以上、50%未満剥離 :△(普通) 50%以上剥離 :×(不良) ───────────────────── (3)耐ブロッキング特性 支持体フィルムの易接着樹脂層面を重ね、温度40℃、
湿度80%RH、荷重10kg/cm2 で20時間プレ
ス処理を行い、ASTM D 1893により決められ
ているプラスチックフィルム間のブロッキング度を測定
し定量化する手法に準拠し、プレスしたフィルム面をは
がす際にかかる荷重からブロッキング度を求めた。判定
基準は以下のとおりである。
[Table 2] 未 満 Less than 10% peeling: ○ (good) 10% or more, less than 50% peeling: △ (normal) 50% or more Peeling: × (poor) ───────────────────── (3) Anti-blocking property The easy-adhesive resin layer surface of the support film was superposed, and the temperature was 40 ° C.
Pressing is performed at 80% RH under a load of 10 kg / cm 2 for 20 hours, and the pressed film surface is peeled off according to the method of measuring and quantifying the degree of blocking between plastic films determined by ASTM D1893. The degree of blocking was determined from the load applied to. The criteria are as follows.

【0039】[0039]

【表3】 ──────────────────── 50g以上100g未満 :○(良好) 100g以上250g未満 :△(普通) 250g以上 :×(不良) ──────────────────── 実施例・比較例において、易接着樹脂層形成のために用
いたバインダー樹脂等は下記のとおりである。 (化合物例) バインダー樹脂:A1 ジカルボン酸成分として、テレフタル酸(45モル
%)、5ーナトリウムスルホイソフタル酸(5モル%)
を含有し、ジオール成分として、エチレングリコール
(40モル%)、ジエチレングリコール(10モル)を
含有する共重合ポリエステル バインダー樹脂:A2 ジカルボン酸成分として、テレフタル酸(10モル
%)、イソフタル酸(40モル%)を含有し、ジオール
成分として、エチレングリコール(8モル%)、ジエチ
レングリコール(32モル%)、ネオペンチルグリコー
ル(6モル%)、プロピオン酸ジメタノール(4モル)
を含有する共重合ポリエステル バインダー樹脂:A3 ジカルボン酸成分として、テレフタル酸(20モル
%)、イソフタル酸(15モル%)、シクロヘキサンジ
カルボン酸(10モル%)、5-ナトリウムスルホイソ
フタル酸(5モル%)を含有し、ジオール成分として、
エチレングリコール(31モル%)、ジエチレングリコ
ール(4モル%)、シクロヘキサンジメタノール(15
モル%)を含有する共重合ポリエステル ポリグリセロールポリグリシジルエーテル:B1 デナコール EX−521(ナガセ化成製)、平均分子
量=1000 水溶性樹脂1:C1 けん化度=88モル%、重合度=1700のポリビニル
アルコール 不活性粒子:D1 平均粒径0.05μmのシリカゾル 実施例1 常法に従いエステル交換反応を行った後、エチレングリ
コールに分散させた平均粒子径1.4μmのシリカ粒子
を添加した。次いで常法に従って重縮合反応を進め、固
有粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを得た。
このポリエチレンテレフタレートを280〜300℃の
温度で溶融押し出しし、静電密着法を併用しながら冷却
ドラム上にキャストし、厚さ約720μmの無定型フィ
ルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍
延伸し、さらに100℃で横方向に3.9倍延伸し、2
10℃で熱処理して、厚さ50μmの二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。
[Table 3] 以上 50 g or more and less than 100 g: ○ (good) 100 g or more and less than 250 g: △ (normal) 250 g or more: × (poor) ─バ イ ン ダ ー In Examples and Comparative Examples, binder resins and the like used for forming the easily adhesive resin layer are as follows. (Examples of compounds) Binder resin: A1 Terephthalic acid (45 mol%) as a dicarboxylic acid component, 5-sodium sulfoisophthalic acid (5 mol%)
Copolymerized polyester binder resin containing ethylene glycol (40 mol%) and diethylene glycol (10 mol) as diol components: A2 Terephthalic acid (10 mol%) and isophthalic acid (40 mol%) as dicarboxylic acid components ), And ethylene glycol (8 mol%), diethylene glycol (32 mol%), neopentyl glycol (6 mol%), dimethanol propionate (4 mol)
Copolymerized polyester binder resin containing: A3 dicarboxylic acid components as terephthalic acid (20 mol%), isophthalic acid (15 mol%), cyclohexanedicarboxylic acid (10 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (5 mol%) ), And as a diol component,
Ethylene glycol (31 mol%), diethylene glycol (4 mol%), cyclohexanedimethanol (15 mol%)
Mol%) Polyglycerol polyglycidyl ether: B1 Denacol EX-521 (manufactured by Nagase Kasei), average molecular weight = 1000 Water-soluble resin 1: C1 polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 1700 Inert particles: D1 Silica sol having an average particle diameter of 0.05 μm Example 1 After transesterification according to a conventional method, silica particles having an average particle diameter of 1.4 μm dispersed in ethylene glycol were added. Next, a polycondensation reaction was carried out according to a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65.
This polyethylene terephthalate was melt-extruded at a temperature of 280 to 300 ° C. and cast on a cooling drum while using an electrostatic adhesion method to obtain an amorphous film having a thickness of about 720 μm. This film was stretched 3.7 times in the machine direction at 85 ° C., and further 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C.
Heat treatment was performed at 10 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 50 μm.

【0040】上記の処方で得られるポリエステルフィル
ムの縦延伸後、横延伸前のフィルムの片面に上記化合物
例で示した易接着ポリエステル(A1)55重量部、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル(デナコール
EX−521:B)10重量部、水溶性樹脂(C)及び
不活性粒子(シリカゾル:D)5重量部を含有する水分
散体を調整し、延伸乾燥後の塗膜厚さが0.05μmに
なるように片面に塗布して積層フィルムを得た。
After longitudinal stretching of the polyester film obtained by the above formulation, 55 parts by weight of the easily adhesive polyester (A1) shown in the above compound example, polyglycerol polyglycidyl ether (denacol)
EX-521: An aqueous dispersion containing 10 parts by weight of B), a water-soluble resin (C) and 5 parts by weight of inert particles (silica sol: D) was prepared, and the film thickness after stretching and drying was 0.05 μm. To obtain a laminated film.

【0041】実施例2〜5および比較例1〜5 実施例1において、易接着樹脂層の組成を下記表1に示
すように変更した以外は、実施例1と同様にして積層フ
ィルムを得た。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-5 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the easily adhesive resin layer was changed as shown in Table 1 below. .

【0042】[0042]

【表4】 表1 ───────────────────────────────── 塗 布 液 の 組 成(重量部) L (A) (B) (C) (D) (μm) d/L ───────────────────────────────── 実施例1 A1=55 B1=10 C1=30 D1= 5 0.05 1 実施例2 A1=35 B1=30 C1=30 D1= 5 0.05 1 実施例3 A1=35 B1=30 C1=30 D1= 5 0.03 0.6 実施例4 A1=65 B1=30 D1= 5 0.05 1 実施例5 A2=65 B1=30 D1= 5 0.05 1 実施例6 A3=55 B1=40 D1= 5 0.05 1 比較例1 A1=95 D1= 5 0.05 1 比較例2 A2=95 D1= 5 0.05 1 比較例3 A3=95 D1= 5 0.05 1 比較例4 B1=95 D1= 5 0.05 1 比較例5 C1=95 D1= 5 0.05 1 ───────────────────────────────── 以上、得られた易接着フィルムの評価結果をまとめて下
記表2に示す。
[Table 4] Table 1 組 Composition of coating liquid (parts by weight) L (A) (B) (C) (D) (μm) d / L ──────────────────────────────── ─ Example 1 A1 = 55 B1 = 10 C1 = 30 D1 = 5 0.05 1 Example 2 A1 = 35 B1 = 30 C1 = 30 D1 = 5 0.05 1 Example 3 A1 = 35 B1 = 30 C1 = 30 D1 = 5 0.03 0.6 Example 4 A1 = 65 B1 = 30 D1 = 5 0.05 1 Example 5 A2 = 65 B1 = 30 D1 = 5 0.05 1 Example 6 A3 = 55 B1 = 40 D1 = 5 0.05 1 Comparative example 1 A1 = 95 D1 = 5 0.05 1 Comparative example 2 A2 = 95 D1 = 5 0.05 1 Comparative example 3 A3 = 95 D1 = 5 0.05 1 Comparative example 4 B1 = 95 D1 = 5 0.05 1 Comparative example 5 C1 = 95 D1 = 5 0.05 1 ─ ──────────────────────────────── The evaluation results of the obtained easily adhesive film are summarized in Table 2 below. Show.

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、OHPフィルム、ラベ
ル、プロッター用フィルム、写真用フィルム、写真印画
紙フィルムなど、バーコードラベル、磁気カード、グラ
フィックアーツ用などのように、機能層としてポリビニ
ルアルコール等の水性樹脂を含有する層が使用される全
ての用途において、良好な接着性を有するフィルムを提
供することができ、その工業的価値は高い。
According to the present invention, a functional layer such as polyvinyl alcohol is used for an OHP film, a label, a plotter film, a photographic film, a photographic printing paper film, a bar code label, a magnetic card, a graphic arts and the like. In all applications where a layer containing an aqueous resin is used, a film having good adhesiveness can be provided, and its industrial value is high.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 二軸延伸ポリエステルフィルム支持体の
少なくとも一方の表面に、少なくとも一軸方向に延伸さ
れた易接着樹脂層を設けてなる積層ポリエステルフィル
ムであって、当該易接着樹脂層が、水分散性官能基を有
する芳香族共重合ポリエステル(A)およびポリグリセ
ロールポリグリシジルエーテル(B)を含有する塗布液
を塗布し、乾燥することにより設けられることを特徴と
する積層ポリエステルフィルム。
1. A laminated polyester film comprising at least one surface of a biaxially stretched polyester film support provided with an easily adhesive resin layer stretched in at least one direction, wherein the easily adhesive resin layer is dispersed in water. A laminated polyester film provided by applying and drying a coating solution containing an aromatic copolymerized polyester (A) having a polyfunctional functional group and polyglycerol polyglycidyl ether (B).
【請求項2】 塗布液が水溶性樹脂(C)を含有するこ
とを特徴とする請求項1記載の積層ポリエステルフィル
ム。
2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the coating liquid contains a water-soluble resin (C).
【請求項3】 易接着樹脂層が不活性粒子(D)を含
み、かつ易接着樹脂層厚さ(L)と不活性粒子の平均粒
径(d)が下記式を満足することを特徴とする請求項
1または2記載の積層ポリエステルフィルム。 【数1】1/3≦d/L≦3 …
3. The easy-adhesion resin layer contains inert particles (D), and the thickness (L) of the easy-adhesion resin layer and the average particle size (d) of the inactive particles satisfy the following expression. The laminated polyester film according to claim 1 or 2, wherein [Formula 1] 1/3 ≦ d / L ≦ 3
【請求項4】 塗布液中に含まれる樹脂(A)、(B)
および(C)の重量比が下記式およびを同時に満足
することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
積層ポリエステルフィルム。 【数2】 1/9≦(A)/{(B)+(C)}≦9/1 … 2/8≦(B)/(C) …
4. Resins (A) and (B) contained in a coating solution
The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio of (C) and (C) simultaneously satisfies the following expression. 1/9 ≦ (A) / {(B) + (C)} ≦ 9/1 2/8 ≦ (B) / (C)
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