JPH1145716A - Manufacture of electrode for nonaqueous electrolytic battery - Google Patents

Manufacture of electrode for nonaqueous electrolytic battery

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Publication number
JPH1145716A
JPH1145716A JP10161503A JP16150398A JPH1145716A JP H1145716 A JPH1145716 A JP H1145716A JP 10161503 A JP10161503 A JP 10161503A JP 16150398 A JP16150398 A JP 16150398A JP H1145716 A JPH1145716 A JP H1145716A
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JP
Japan
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active material
electrode
mixture paint
material mixture
gas
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP10161503A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeo Kurose
茂夫 黒瀬
Tadayoshi Iijima
忠良 飯島
Tetsuya Takahashi
哲哉 高橋
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
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Publication of JPH1145716A publication Critical patent/JPH1145716A/en
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an electrode which can give a high capacity to a battery and suppress internal resistance of the battery. SOLUTION: An active material having composition of Lix Niy Mz O2 (0.8<x<1.5, 0.8<y+z<1.2, 0<=z<0.35; M is an element selected from among Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn, and Fe.) is preserved in gas whose moisture dew point is -20 deg.C or under for a period of time from just after its manufacture to preparation of a mix coating material. Otherwise, the active material is vacuum-dried just before the preparation of the coating material mix. The prepared coating material mix is applied on a current collector.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質電池用
電極の製造方法に関し、より詳しくは、Lix Niy
z 2 (ここで、xは0.8<x<1.5、y+zは
0.8<y+z<1.2、zは0≦z<0.35であ
る。Mは、Co、Mg、Ca、Sr、Al、Mn及びF
eから選ばれる少なくとも1種の元素を表す。)なる組
成の活物質を少なくとも含有する電極活物質層を有し、
電池特性及び保存性に優れる非水電解質電池用電極を製
造する方法に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery, and more particularly, to Li x Ni y M
z O 2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8 <y + z <1.2, z is 0 ≦ z <0.35. M is Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn and F
represents at least one element selected from e. A) an electrode active material layer containing at least an active material having the composition
The present invention relates to a method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery having excellent battery characteristics and storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の電子分野の発展はめざましく、ビ
デオカメラ、液晶カメラ、携帯電話、ラップトップコン
ピューター、ワープロ等の各種機器が開発されている。
それに対応して、これら電子機器の電源に使用される電
池においては、小型化、軽量化、高エネルギー密度化へ
の要求が高まっている。
2. Description of the Related Art In recent years, the development of the electronic field has been remarkable, and various devices such as video cameras, liquid crystal cameras, mobile phones, laptop computers, word processors and the like have been developed.
Correspondingly, demands for smaller, lighter, and higher energy densities of batteries used as power supplies for these electronic devices are increasing.

【0003】従来、これらの電子機器には鉛電池やニッ
ケルカドミウム電池が使用されていたが、これらの電池
は小型化、軽量化、高エネルギー密度化の要求に対して
十分に応えることができない。
Conventionally, lead-acid batteries and nickel-cadmium batteries have been used in these electronic devices, but these batteries cannot sufficiently meet the demands for miniaturization, weight reduction, and high energy density.

【0004】そこで、非水溶媒にリチウム塩を溶解させ
た非水電解液を用いる、非水電解液電池が提案されてい
る。この非水電解液電池としては、リチウムやリチウム
合金もしくはリチウムイオンをドープ、脱ドープするこ
とが可能な炭素材料を負極材料として用い、リチウムコ
バルト複合酸化物を正極材料として用いたものがすでに
実用化されている。
Therefore, a non-aqueous electrolyte battery using a non-aqueous electrolyte in which a lithium salt is dissolved in a non-aqueous solvent has been proposed. This non-aqueous electrolyte battery has already been put into practical use using a carbon material that can be doped or undoped with lithium or a lithium alloy or lithium ion as a negative electrode material and a lithium-cobalt composite oxide as a positive electrode material. Have been.

【0005】この種の非水電解液電池は、作動電圧が3
〜4Vと高いため、高エネルギー密度化が可能であり、
自己放電も少なく、サイクル特性にも優れているという
利点を有している。
[0005] This type of non-aqueous electrolyte battery has an operating voltage of three.
Because it is as high as ~ 4V, high energy density is possible,
It has the advantage of less self-discharge and excellent cycle characteristics.

【0006】また、この非水電解液電池では、さらなる
小型化、軽量化、高エネルギー密度化を実現するため
に、活物質等の研究開発が盛んになされている。正極活
物質としては、リチウムニッケル複合酸化物やリチウム
ニッケルコバルト複合酸化物のようなNiを含有するリ
チウム複合酸化物も提案されている。
In this non-aqueous electrolyte battery, research and development of active materials and the like have been actively conducted in order to realize further reduction in size, weight, and high energy density. As a positive electrode active material, a lithium-containing composite oxide containing Ni, such as a lithium-nickel composite oxide or a lithium-nickel-cobalt composite oxide, has also been proposed.

【0007】例えば、特開平9−213330号公報に
は、非水電解液電池の電極活物質の製造方法が開示され
ている。すなわち、同号公報には、リチウム化合物とニ
ッケル化合物とN化合物(NはLi、Ni、O以外の元
素)混合物を焼成炉を用いて焼成し、一般式Lix Ni
y z 2 (0.8<x<1.2、0.8<y+z<
1.2、0≦z<0.2)で示されるリチウム−ニッケ
ル複合酸化物を得る方法において、該焼成炉内に炭酸ガ
ス0.01容量%以下および水分露点−20℃以下のガ
スを供給し、ガス供給速度を少なくとも焼成炉内容積相
当量の5倍量を1時間以内に供給することが記載されて
いる。このように、同号公報には、電極活物質製造時の
雰囲気の記載はあるものの、電極活物質の保存環境ある
いは合剤調製前の特別な処理に関する開示はない。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-213330 discloses a method for producing an electrode active material for a non-aqueous electrolyte battery. That is, the same publication discloses that a mixture of a lithium compound, a nickel compound, and an N compound (N is an element other than Li, Ni, and O) is fired using a firing furnace, and a general formula Li x Ni
y N z O 2 (0.8 < x <1.2,0.8 <y + z <
1.2, 0 ≦ z <0.2), wherein a gas having a carbon dioxide gas content of 0.01% by volume or less and a moisture dew point of −20 ° C. or less is supplied into the firing furnace. It is described that the gas supply rate is supplied at least 5 times the internal volume of the firing furnace within one hour. As described above, the publication discloses the atmosphere at the time of manufacturing the electrode active material, but does not disclose the storage environment of the electrode active material or the special treatment before preparing the mixture.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはニッケル
系のリチウム複合酸化物の特性を検討したところ、ニッ
ケル系のリチウム複合酸化物はリチウムコバルト複合酸
化物に比較して、空気中の水分を吸収しやすい傾向があ
ることを見いだした。水分を多く吸収した状態の活物質
を電池に用いると、それによって電池の充放電容量が低
下したり、内部抵抗が増大し、さらには保存性の劣化が
引き起こされるという問題が生じる。
The present inventors have studied the characteristics of nickel-based lithium composite oxides, and found that nickel-based lithium composite oxides have a higher moisture content in air than lithium-cobalt composite oxides. Have a tendency to be easily absorbed. When an active material that has absorbed a large amount of water is used for a battery, there arises a problem that the charge / discharge capacity of the battery is reduced, the internal resistance is increased, and storage stability is deteriorated.

【0009】そこで、本発明の目的は、上記従来技術の
問題点を解決し、電池に高容量を付与できると共に電池
の内部抵抗を低く抑えることができる非水電解質電池用
電極の製造方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method of manufacturing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery which can solve the above-mentioned problems of the prior art and can provide a battery with a high capacity and keep the internal resistance of the battery low. Is to do.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、ニッケル系リチウム複合酸化物を製造した後の
保存環境や合剤調製前の特別な処理によって、水分含量
の少ないニッケル系リチウム複合酸化物を合剤調製に用
いることができることを見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the storage environment after the production of nickel-based lithium composite oxides and the special treatment before the preparation of the mixture have reduced nickel-based lithium composite oxides. The present inventors have found that a composite oxide can be used for preparing a mixture, and have completed the present invention.

【0011】すなわち、本発明は、Lix Niy z
2 (ここで、xは0.8<x<1.5、y+zは0.8
<y+z<1.2、zは0≦z<0.35である。M
は、Co、Mg、Ca、Sr、Al、Mn及びFeから
選ばれる少なくとも1種の元素を表す。)なる組成の活
物質を少なくとも含有する電極活物質合剤塗料を調製
し、この活物質合剤塗料を集電体上に塗布する非水電解
質電池用電極の製造方法において、前記活物質をその製
造直後から活物質合剤塗料調製までの間、水分露点−2
0℃以下のガス中に保存することを特徴とする、非水電
解質電池用電極の製造方法である。
That is, the present invention relates to Li x Ni y M z O
2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8
<Y + z <1.2, z is 0 ≦ z <0.35. M
Represents at least one element selected from Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. Moisture dew point -2 immediately after production until preparation of active material mixture paint
A method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery, wherein the electrode is stored in a gas at 0 ° C. or lower.

【0012】また、本発明は、Lix Niy z
2 (ここで、xは0.8<x<1.5、y+zは0.8
<y+z<1.2、zは0≦z<0.35である。M
は、Co、Mg、Ca、Sr、Al、Mn及びFeから
選ばれる少なくとも1種の元素を表す。)なる組成の活
物質を少なくとも含有する電極活物質合剤塗料を調製
し、この活物質合剤塗料を集電体上に塗布する非水電解
質電池用電極の製造方法において、前記活物質を活物質
合剤塗料調製の直前に真空乾燥することを特徴とする、
非水電解質電池用電極の製造方法である。
Further, the present invention relates to Li x Ni y M z O
2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8
<Y + z <1.2, z is 0 ≦ z <0.35. M
Represents at least one element selected from Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. Characterized in that it is vacuum dried immediately before the preparation of the material mixture paint,
This is a method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery.

【0013】また、本発明は、Lix Niy z
2 (ここで、xは0.8<x<1.5、y+zは0.8
<y+z<1.2、zは0≦z<0.35である。M
は、Co、Mg、Ca、Sr、Al、Mn及びFeから
選ばれる少なくとも1種の元素を表す。)なる組成の活
物質を少なくとも含有する電極活物質合剤塗料を調製
し、この活物質合剤塗料を集電体上に塗布する非水電解
質電池用電極の製造方法において、前記活物質をその製
造直後から活物質合剤塗料調製までの間、水分露点−2
0℃以下のガス中に保存し、かつ前記活物質を活物質合
剤塗料調製の直前に真空乾燥することを特徴とする、非
水電解質電池用電極の製造方法である。
[0013] The present invention also relates to Li x Ni y M z O
2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8
<Y + z <1.2, z is 0 ≦ z <0.35. M
Represents at least one element selected from Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. Moisture dew point -2 immediately after production until preparation of active material mixture paint
A method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery, characterized in that the electrode is stored in a gas at 0 ° C. or lower, and the active material is vacuum-dried immediately before preparing an active material mixture paint.

【0014】本発明においては、前記水分露点−20℃
以下のガスが、空気、窒素ガス又は希ガスであることが
好ましい。
In the present invention, the water dew point is -20 ° C.
The following gases are preferably air, nitrogen gas or a rare gas.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の具体的な実施の形態につ
いて説明する。本発明に使用されるリチウム複合酸化物
は、Lix Niy z 2 (ここで、xは0.8<x<
1.5、y+zは0.8<y+z<1.2、zは0≦z
<0.35である。Mは、Co、Mg、Ca、Sr、A
l、Mn及びFeから選ばれる少なくとも1種の元素を
表す。)で表されるものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific embodiments of the present invention will be described. The lithium composite oxide used in the present invention is Li x Ni y M z O 2 (where x is 0.8 <x <
1.5, y + z is 0.8 <y + z <1.2, z is 0 ≦ z
<0.35. M is Co, Mg, Ca, Sr, A
represents at least one element selected from 1, Mn and Fe. ).

【0016】このようなリチウム複合酸化物の製造方法
としては、例えば、LiMetal3+2 (ここで、Metal
はNiを主体として、Co、Mg、Ca、Sr、Al、
Mn及びFeから選ばれる少なくとも1種の元素を含
む)焼成時に揮散する陰イオンをそれぞれ含むアルカリ
性水溶性リチウム化合物と塩基性金属塩とを水媒体中で
反応させてスラリーを得て、得られたスラリーを乾燥し
た後、焼成する方法を例示することができる。
As a method for producing such a lithium composite oxide, for example, LiMetal 3+ O 2 (here, Metal
Is mainly composed of Ni, Co, Mg, Ca, Sr, Al,
(Containing at least one element selected from Mn and Fe) An alkaline water-soluble lithium compound containing an anion that volatilizes during firing and a basic metal salt are reacted in an aqueous medium to obtain a slurry. After drying the slurry, a method of firing the slurry can be exemplified.

【0017】塩基性金属塩は、Metal2+(OH)
2-nk(An-k ・mH2 Oで表されるものである。ここ
で、Metal2+には、Niを主体として、場合によっては
Co、Mg、Ca、Sr、Al、Mn及びFeから選ば
れる少なくとも1種の元素を含む。An-は、硝酸イオ
ン、塩素イオン、臭素イオン、酢酸イオン、炭酸イオン
等のn価(n=1〜3)のアニオンを表わす。また、k
は、0.03≦k≦0.3、mは、0≦m<2である。
The basic metal salt is Metal 2+ (OH)
2-nk (A n− ) k · mH 2 O. Here, Metal 2+ contains Ni as a main component and, in some cases, at least one element selected from Co, Mg, Ca, Sr, Al, Mn, and Fe. A n- represents a nitrate ion, a chlorine ion, a bromine ion, an acetate ion, an anion of valence n such as carbonate ion (n = 1 to 3). Also, k
Is 0.03 ≦ k ≦ 0.3, and m is 0 ≦ m <2.

【0018】この式で示される塩基性金属塩は、Metal
2+の水溶液に、Metal2+に対して、約0.7〜0.95
当量、好ましくは約0.8〜0.95当量のアルカリを
約80℃以下の反応条件下で加えて反応させた後、40
℃〜70℃で0.1〜10時間熟成し、水洗により副生
物を取り除くことにより製造することができる。ここで
用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム等の水酸化
アルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土
類金属、アミン類等が挙げられる。
The basic metal salt represented by this formula is Metal
2+ aqueous solution, about 0.7-0.95 for Metal 2+
After adding an equivalent, preferably about 0.8 to 0.95 equivalent of an alkali under a reaction condition of about 80 ° C. or less, the reaction is carried out.
It can be produced by aging at a temperature of from 70 to 70 ° C for from 0.1 to 10 hours and removing by-products by washing with water. Examples of the alkali used here include alkali metals such as sodium hydroxide, alkaline earth metals such as calcium hydroxide, and amines.

【0019】この式で示される化合物より選択される塩
基性金属塩と、水酸化リチウム、炭酸リチウム又はこれ
らの水和物などの中から選択される1種または複数のリ
チウム化合物とを水中で、反応液の濃度としては5〜2
5重量%の範囲で、また反応温度は室温〜100℃の範
囲で反応を行いスラリーを得る。そして、組成物の形状
の均一性を向上させるために噴霧乾燥を行う。
A basic metal salt selected from the compounds represented by the above formula and one or more lithium compounds selected from lithium hydroxide, lithium carbonate and hydrates thereof are dissolved in water. The concentration of the reaction solution is 5 to 2
The reaction is carried out in the range of 5% by weight and the reaction temperature is in the range of room temperature to 100 ° C to obtain a slurry. Then, spray drying is performed to improve the uniformity of the shape of the composition.

【0020】この乾燥物を空気や酸素あるいはオゾン等
を含む酸化力を有したガス雰囲気下で、約700〜10
00℃の温度領域で、約0.1〜20時間加熱処理して
焼成することにより、リチウム複合酸化物を得ることが
できる。
The dried product is subjected to about 700 to 10 under an oxidizing gas atmosphere containing air, oxygen or ozone.
A lithium composite oxide can be obtained by performing heat treatment in a temperature range of 00 ° C. for about 0.1 to 20 hours and firing.

【0021】本発明に使用されるリチウム複合酸化物の
別の製造方法として、水溶性金属化合物から得られる塩
基性炭酸金属と水溶性リチウム化合物とを使用する方法
を例示することができる。
As another method for producing the lithium composite oxide used in the present invention, a method using a basic metal carbonate obtained from a water-soluble metal compound and a water-soluble lithium compound can be exemplified.

【0022】ここで用いられる水溶性金属化合物は、硝
酸塩、硫酸塩、金属塩化物等であり、この水溶性金属化
合物は、ニッケル化合物を主体として、Co、Mg、C
a、Sr、Al、Mn及びFeから選ばれる少なくとも
1種の元素が配合できるように、さらに所定量の別の水
溶性金属化合物を混合したものでよい。
The water-soluble metal compounds used here are nitrates, sulfates, metal chlorides and the like. These water-soluble metal compounds are mainly composed of nickel compounds, Co, Mg, C
A predetermined amount of another water-soluble metal compound may be further mixed so that at least one element selected from a, Sr, Al, Mn and Fe can be blended.

【0023】塩基性炭酸金属は、上記水溶性金属化合物
の混合物と、炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、炭酸アン
モニウム及び重炭酸アンモニウムからなる群から選ばれ
る化合物とを水中で反応させて得られる沈殿物や、さら
にこの反応系に水酸化ナトリウムを存在させて反応させ
て得られる沈澱物を、濾過、乾燥することによって得ら
れる。この場合に、良好な沈殿を生成させるには、炭酸
根が若干過剰となるように使用するのが良く、沈殿の比
表面積を制御するために攪拌条件を制御することも重要
である。
The basic metal carbonate is a precipitate obtained by reacting a mixture of the above water-soluble metal compound with a compound selected from the group consisting of alkali carbonate, alkali bicarbonate, ammonium carbonate and ammonium bicarbonate in water. Further, the precipitate obtained by reacting the reaction system in the presence of sodium hydroxide is filtered and dried. In this case, in order to form a good precipitate, it is preferable to use the carbonate so that the carbonate group is slightly excessive, and it is also important to control the stirring conditions to control the specific surface area of the precipitate.

【0024】このようにして得られた塩基性炭酸金属
に、炭酸リチウム、水酸化リチウム等の水溶性リチウム
化合物の粉末を、前記金属とLiを所望の比率で混合す
る。この混合物を、粉末のまま先ず不活性ガス又は酸素
含有ガスの存在下で、300〜500℃に加熱する。こ
の加熱により、塩基性炭酸金属の分解のみが進行し、結
晶構造中の炭酸ガスが離脱する。この加熱を炭酸ガスの
発生が実質的に終了するまで続け、塩基性炭酸金属のす
べてを多数の微細な孔を有する酸化金属に変換する。
The basic metal carbonate thus obtained is mixed with a powder of a water-soluble lithium compound such as lithium carbonate and lithium hydroxide in a desired ratio of the metal and Li. The mixture, as a powder, is first heated to 300-500 ° C. in the presence of an inert gas or an oxygen-containing gas. By this heating, only the decomposition of the basic metal carbonate proceeds, and carbon dioxide in the crystal structure is released. This heating is continued until the generation of carbon dioxide gas is substantially completed, and all of the basic metal carbonate is converted into a metal oxide having a large number of fine pores.

【0025】炭酸ガスの発生が実質的に終了した後、さ
らに昇温すると、溶融した水溶性リチウム化合物が酸化
金属の微細孔中に侵入し、両者が極めて密接な接触状態
になる。ここで酸素ガス又は酸素富化空気の存在下で7
00〜900℃の温度で焼成すると、Niは2価から3
価になり、Li複合酸化物が生成する。
When the temperature is further increased after the generation of carbon dioxide has been substantially completed, the molten water-soluble lithium compound penetrates into the fine pores of the metal oxide, and the two are brought into extremely close contact. Here, in the presence of oxygen gas or oxygen-enriched air,
When calcined at a temperature of 00 to 900 ° C., Ni is converted from divalent to trivalent.
And a Li composite oxide is produced.

【0026】ここで用いる塩基性炭酸金属は、比表面積
が大きな(例えば、100m2 /g以上)ものほど、ガ
ス放出と予備焼成後の微細孔生成が効率化されるために
好ましい。
The basic metal carbonate used here has a large specific surface area (for example, 100 m 2 / g or more), so that gas release and formation of micropores after pre-firing are more efficient.

【0027】このような組成(Lix Niy z 2
の活物質は、空気中に放置しておくと水分を吸収し易い
傾向があり、粉砕工程等を経る間に水分を多く吸収した
状態になる。本発明においては、活物質を、活物質製造
直後から活物質合剤調製までの間、水分露点−20℃以
下のガス中に保存する。この保存は、常温で行えば良
い。この保存によって、水分の影響を排除することがで
きる。保存ガスの水分露点が−20℃より高いと、水分
の影響を完全に排除することはできず、容量低下などの
不具合が発生する。ガスの好ましい水分露点は、−30
℃以下である。ガスは、空気、窒素ガス、あるいは希ガ
スが好ましく、特に窒素ガスあるいは希ガスが好まし
い。
Such a composition (Li x Ni y Mz O 2 )
When the active material is left in the air, it tends to absorb water easily, and becomes a state of absorbing a large amount of water during a pulverizing step or the like. In the present invention, the active material is stored in a gas having a water dew point of −20 ° C. or less from immediately after the active material is manufactured until the preparation of the active material mixture. This storage may be performed at room temperature. By this storage, the influence of moisture can be eliminated. If the moisture dew point of the storage gas is higher than -20 ° C, the influence of moisture cannot be completely eliminated, and problems such as a decrease in capacity will occur. The preferred moisture dew point of the gas is -30
It is below ° C. The gas is preferably air, nitrogen gas, or a rare gas, and particularly preferably nitrogen gas or a rare gas.

【0028】また、本発明において、活物質を活物質合
剤塗料調製直前に真空乾燥することによっても、水分の
少ない状態で活物質を正極に供することができる。この
ときの真空度は、例えば、1Torr以下、特に0.1
Torr以下が好ましい。乾燥温度は100〜400℃
が好ましく、150〜350℃が特に好ましい。また、
真空乾燥時間は、1〜48時間が好ましい。
In the present invention, the active material can be supplied to the positive electrode in a state of low water content by vacuum drying the active material immediately before preparing the active material mixture paint. The degree of vacuum at this time is, for example, 1 Torr or less, particularly 0.1 Torr.
Torr or less is preferable. Drying temperature is 100 ~ 400 ℃
Is preferable, and 150 to 350 ° C. is particularly preferable. Also,
The vacuum drying time is preferably 1 to 48 hours.

【0029】さらに、本発明において、活物質を、活物
質製造直後から活物質合剤塗料調製までの間、水分露点
−20℃以下のガス中に保存し、かつ前記活物質を活物
質合剤塗料調製直前に真空乾燥することもある。この場
合には、水分のより少ない状態で活物質を正極に供する
ことができる。
Further, in the present invention, the active material is stored in a gas having a water dew point of -20 ° C. or less from immediately after the active material is produced until the preparation of the active material mixture paint, and the active material is mixed with the active material mixture. Vacuum drying may be performed immediately before coating preparation. In this case, the active material can be provided to the positive electrode in a state where the water content is lower.

【0030】このような方策をとることで、正極活物質
に水分が多く含まれていることによる、電池容量の低
下、内部抵抗の増大、保存性の劣化が回避され、高エネ
ルギー密度を有する電池が実現する。
By taking such a measure, it is possible to avoid a decrease in battery capacity, an increase in internal resistance, and a deterioration in storage stability due to a large amount of water contained in the positive electrode active material, and a battery having a high energy density. Is realized.

【0031】本発明においては、少なくとも以上述べた
活物質、導電剤及び結合剤を有機溶剤中でスラリー化し
て、電極活物質合剤塗料の調製を行う。
In the present invention, at least the above-mentioned active material, conductive agent and binder are slurried in an organic solvent to prepare an electrode active material mixture paint.

【0032】本発明に使用される導電剤は、特に限定さ
れるものではなく、化学変化を起こさない電子伝導材料
であれば何でもよい。導電剤としては、通常、天然黒鉛
(鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛等)、人造黒鉛などのグラファ
イト類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チ
ャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラ
ック等のカーボンブラック類、炭素繊維、気相成長炭素
繊維、金属繊維等の導電性繊維類、銅、ニッケル、アル
ミニウム、銀等の金属粉末などを挙げることができる。
これらの中でも、鱗片状グラファイトが好ましい。
The conductive agent used in the present invention is not particularly limited, and may be any conductive material that does not cause a chemical change. As the conductive agent, usually, graphite such as natural graphite (flaky graphite, flaky graphite, etc.), artificial graphite, carbon blacks such as acetylene black, Ketjen black, channel black, furnace black, thermal black, carbon fiber, Examples thereof include conductive fibers such as vapor-grown carbon fibers and metal fibers, and metal powders such as copper, nickel, aluminum, and silver.
Among these, flaky graphite is preferred.

【0033】導電剤として、具体的には、中越黒鉛工業
所社製のLFシリーズ、昭和電工社製のUFGシリー
ズ、LONZA社製のKSシリーズ、関西熱化学社製の
MICROCARBO−Gシリーズ、エコス技研社製の
エコスカーボン等が挙げられる。
Specific examples of the conductive agent include LF series manufactured by Chuetsu Graphite Industry Co., Ltd., UFG series manufactured by Showa Denko KK, KS series manufactured by LONZA, MICRO CARBO-G series manufactured by Kansai Thermochemical, and Ecos Giken. And Ecos Carbon manufactured by the company.

【0034】導電剤の配合量は、活物質の比表面積等に
より異なるが、乾燥塗膜中の1〜15重量%が好まし
く、2〜10重量%がより好ましい。
The amount of the conductive agent varies depending on the specific surface area and the like of the active material, but is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight in the dry coating film.

【0035】本発明に使用される結合剤は、フッ素ゴム
もしくはポリフッ化ビニリデン(PVDF)が好まし
い。フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロプロピレン(VDF−HFP)系共重合体、フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフル
オロエチレン(VDF−HFP−TFE)系共重合体、
フッ化ビニリデン−ペンタフルオロプロピレン(VDF
−PFP)系共重合体、フッ化ビニリデン−ペンタフル
オロプロピレン−テトラフルオロエチレン(VDF−P
FP−TFE)系共重合体、フッ化ビニリデン−パーフ
ルオロメチルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン
(VDF−PFMVE−TFE)系共重合体、エチレン
−テトラフルオロエチレン系共重合体、プロピレン−テ
トラフルオロエチレン系共重合体等を挙げることができ
る。また、主鎖の水素をアルキル基で置換した含フッ素
ポリマーも用いることができる。
The binder used in the present invention is preferably fluororubber or polyvinylidene fluoride (PVDF). As the fluororubber, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene (VDF-HFP) -based copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene-tetrafluoroethylene (VDF-HFP-TFE) -based copolymer,
Vinylidene fluoride-pentafluoropropylene (VDF
-PFP) copolymer, vinylidene fluoride-pentafluoropropylene-tetrafluoroethylene (VDF-P
FP-TFE) copolymer, vinylidene fluoride-perfluoromethylvinyl ether-tetrafluoroethylene (VDF-PFMVE-TFE) copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, propylene-tetrafluoroethylene copolymer Polymers and the like can be mentioned. Further, a fluorine-containing polymer in which hydrogen in the main chain is substituted with an alkyl group can also be used.

【0036】このような結合剤の添加量は、活物質や導
電剤の比表面積、粒度分布、目的とする電極の強度等に
より異なるが、乾燥塗膜中の1〜20重量%が好まし
く、特に2〜15重量%が好ましい。
The amount of such a binder to be added depends on the specific surface area of the active material and the conductive agent, the particle size distribution, the strength of the target electrode, and the like, but is preferably 1 to 20% by weight in the dry coating film. 2-15% by weight is preferred.

【0037】活物質合剤塗料調製に使用される有機溶剤
としては、特に限定されるものではなく、例えばシクロ
ヘキサノン、N−メチル−2−ピロリドン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、アセト
ン、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−
プロパノール等を挙げることができる。一種の溶剤を単
独で使用しても良く、複数種の溶剤を混合して使用して
も良い。
The organic solvent used for preparing the active material mixture paint is not particularly limited. For example, cyclohexanone, N-methyl-2-pyrrolidone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, acetone, methanol, ethanol , 1-propanol, 2-
And propanol. One type of solvent may be used alone, or a plurality of types of solvents may be mixed and used.

【0038】本発明においては、活物質、導電剤、結合
剤及び有機溶剤の混合・スラリー化は、常法により行う
ことができる。例えば、ロールミル法により、乾燥空気
下や不活性ガス下で混合する。
In the present invention, the mixing and slurrying of the active material, the conductive agent, the binder and the organic solvent can be carried out by a conventional method. For example, mixing is performed under dry air or under an inert gas by a roll mill method.

【0039】調製された合剤塗料を集電体上に塗布し乾
燥する。集電体は特に限定されるものではなく、電池化
した際に、化学変化しない電子伝導体であれば何でもよ
い。例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレス、チタン等が用いられる。これらのほか
に、アルミニウムやステンレスの表面がカーボン、ニッ
ケル、チタンで処理されたものも用いられる。特に、ア
ルミニウムあるいはアルミニウム合金が好ましい。集電
体の形状としては、箔の他、フィルム、ネット、多孔質
体、発泡体等が用いられる。厚みは1〜100μmのも
のが用いられ、特に1〜50μmが好ましい。
The prepared mixture paint is applied on a current collector and dried. The current collector is not particularly limited, and any collector may be used as long as it does not chemically change when the battery is formed. For example, aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, titanium and the like are used. In addition to these, those obtained by treating the surface of aluminum or stainless steel with carbon, nickel, or titanium are also used. Particularly, aluminum or an aluminum alloy is preferable. As the shape of the current collector, a film, a net, a porous body, a foam, or the like is used in addition to a foil. The thickness is 1 to 100 μm, and particularly preferably 1 to 50 μm.

【0040】集電体上への電極活物質合剤塗料の塗布
は、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード
法、ナイフ法、エクストルージョンノズル法、カーテン
法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キ
スコート法、スクイズ法などの一般的によく知られた塗
布法によって行うことができる。中でもエクストルージ
ョンノズル法が好ましく、5〜100m/分の速度で塗
布されるように、合剤の溶剤組成、乾燥条件を選定する
ことにより、良好な塗布層の表面状態を得ることができ
る。
The application of the electrode active material mixture paint on the current collector is performed by a reverse roll method, a direct roll method, a blade method, a knife method, an extrusion nozzle method, a curtain method, a gravure roll method, a bar coating method, and a dip method. The coating can be performed by a generally well-known coating method such as a kiss coating method, a squeezing method and the like. Above all, the extrusion nozzle method is preferable. By selecting the solvent composition of the mixture and the drying conditions so that the coating is performed at a speed of 5 to 100 m / min, a good surface state of the coating layer can be obtained.

【0041】乾燥温度は30〜150℃が好ましく、5
0〜140℃が更に好ましい。30℃未満では溶剤の乾
燥が不十分となり、150℃を越えると溶剤の蒸発速度
が急激すぎるために電極の表層に結合剤が偏在すること
となり、電極特性が劣化することがある。
The drying temperature is preferably 30 to 150 ° C.
0-140 degreeC is more preferable. If the temperature is lower than 30 ° C., drying of the solvent becomes insufficient. If the temperature is higher than 150 ° C., the binder is unevenly distributed on the surface layer of the electrode because the evaporation rate of the solvent is too rapid, so that the electrode characteristics may be deteriorated.

【0042】また塗布層の厚み、長さや巾は、最終的な
電池の大きさにより決定される。塗布層の厚みは塗布後
に、一般に採用されているカレンダー加工によって調整
することが好ましい。その加工圧は、0.2〜10t/
cm、加工温度は、10〜150℃が好ましい。
The thickness, length and width of the coating layer are determined by the final size of the battery. It is preferable that the thickness of the coating layer is adjusted after coating by a generally employed calendering process. The processing pressure is 0.2-10t /
cm and a processing temperature are preferably from 10 to 150 ° C.

【0043】[0043]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。 [実施例1]硝酸ニッケル及び硝酸コバルトを、Ni/
Co(モル比)=0.8/0.2となるように水溶液中
で混合し、沈殿を形成させ、その後スプレードライヤー
で、乾燥し概ね球状の粒子を得た。この粒子と水酸化リ
チウムをLi/Ni/Co(モル比)=1/0.8/
0.2で混合し、焼成した。得られた粒子を直ぐに、水
分露点−50℃の空気中に常温で1週間保存した。この
リチウム複合酸化物LiNi0.8 Co0.2 2 を活物質
として用いて、以下の配合組成の電極用合剤塗料を調製
した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. [Example 1] Nickel nitrate and cobalt nitrate were converted to Ni /
They were mixed in an aqueous solution so that Co (molar ratio) = 0.8 / 0.2 to form a precipitate, and then dried with a spray drier to obtain substantially spherical particles. Li / Ni / Co (molar ratio) = 1 / 0.8 /
0.2 and baked. The obtained particles were immediately stored at room temperature for one week in air having a water dew point of -50 ° C. Using this lithium composite oxide LiNi 0.8 Co 0.2 O 2 as an active material, an electrode mixture paint having the following composition was prepared.

【0044】 (配合組成) 正極活物質: 上記のLi複合酸化物 93重量部 導電剤:鱗片状グラファイト 4重量部 (LONZA製KS25平均粒径 11μm) 結合剤:ポリフッ化ビニリデン(PVDF) 3重量部 (エルフアルケムジャパンKYNAR741) 溶剤:N−メチル−2−ピロリドン(NMP) 67重量部(Blending composition) Positive electrode active material: 93 parts by weight of the above-mentioned Li composite oxide Conductive agent: 4 parts by weight of flaky graphite (KS25 average particle size 11 μm manufactured by LONZA) Binder: 3 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVDF) (Elf Alchem Japan KYNAR741) Solvent: 67 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)

【0045】PVDF3重量部をNMP54重量部に溶
解し、結合剤溶液57重量部を作製した。活物質93重
量部と導電材4重量部をハイパーミキサーで乾式混合
し、この混合物を加圧ニーダーに投入した。この混合物
に上記結合剤溶液13重量部を加え、加圧ニーダーのジ
ャケットを水冷しながら、30分間混練した。この混練
物を取り出し、結合剤溶液44重量部とNMP13重量
部を加えて、ハイパーミキサーにて溶解し、活物質合剤
塗料を得た。
3 parts by weight of PVDF was dissolved in 54 parts by weight of NMP to prepare 57 parts by weight of a binder solution. 93 parts by weight of the active material and 4 parts by weight of the conductive material were dry-mixed with a hyper mixer, and the mixture was charged into a pressure kneader. To the mixture was added 13 parts by weight of the binder solution, and the mixture was kneaded for 30 minutes while cooling the jacket of the pressure kneader with water. The kneaded material was taken out, 44 parts by weight of the binder solution and 13 parts by weight of NMP were added, and dissolved with a hyper mixer to obtain an active material mixture paint.

【0046】調製された合剤塗料を、エクストルージョ
ンノズルにて20μm厚のアルミニウム箔からなる集電
体の片面に塗布・乾燥した後、集電体他面に同様にこの
合剤を塗布・乾燥した。これをローラープレス機にて圧
縮成型し、所定の大きさに切断し、その後、片面の合剤
塗膜を剥がして、合剤層厚さ65μmの実施例1の電極
を得た。
The prepared mixture paint is applied to one side of a current collector made of aluminum foil having a thickness of 20 μm by an extrusion nozzle and dried, and then the mixture is similarly applied to the other side of the current collector and dried. did. This was compression-molded with a roller press machine, cut into a predetermined size, and then the mixture film on one side was peeled off to obtain an electrode of Example 1 having a mixture layer thickness of 65 μm.

【0047】[実施例2]硝酸ニッケル及び硝酸コバル
トを、Ni/Co(モル比)=0.8/0.2となるよ
うに水溶液中で混合し、沈殿を形成させ、その後スプレ
ードライヤーで、乾燥し概ね球状の粒子を得た。この粒
子と水酸化リチウムをLi/Ni/Co(モル比)=1
/0.8/0.2で混合し、焼成した。得られた粒子を
空気中で24時間放置した後、真空乾燥機で0.01T
orr、200℃の環境下にて24時間真空乾燥した。
このリチウム複合酸化物を活物質として用いて、実施例
1と同様にして、電極用合剤塗料を調製し、実施例2の
電極を作製した。
Example 2 Nickel nitrate and cobalt nitrate were mixed in an aqueous solution so that Ni / Co (molar ratio) = 0.8 / 0.2, and a precipitate was formed. After drying, substantially spherical particles were obtained. Li / Ni / Co (molar ratio) = 1
/0.8/0.2 and calcined. After leaving the obtained particles in the air for 24 hours, 0.01 T
Vacuum drying was performed under an environment of orr and 200 ° C. for 24 hours.
Using this lithium composite oxide as an active material, a mixture paint for an electrode was prepared in the same manner as in Example 1, and an electrode of Example 2 was produced.

【0048】[実施例3]硝酸ニッケル及び硝酸コバル
トを、Ni/Co(モル比)=0.8/0.2となるよ
うに水溶液中で混合し、沈殿を形成させ、その後スプレ
ードライヤーで、乾燥し概ね球状の粒子を得た。この粒
子と水酸化リチウムをLi/Ni/Co(モル比)=1
/0.8/0.2で混合し、焼成した。得られた粒子を
直ぐに、水分露点−50℃の空気中に常温で1週間保存
し、その後、真空乾燥機で0.01Torr、200℃
の環境下にて24時間真空乾燥した。このリチウム複合
酸化物を活物質として用いて、実施例1と同様にして、
電極用合剤塗料を調製し、実施例3の電極を作製した。
Example 3 Nickel nitrate and cobalt nitrate were mixed in an aqueous solution so that Ni / Co (molar ratio) = 0.8 / 0.2, and a precipitate was formed. After drying, substantially spherical particles were obtained. Li / Ni / Co (molar ratio) = 1
/0.8/0.2 and calcined. The obtained particles were immediately stored at room temperature in an air having a water dew point of -50 ° C for 1 week, and thereafter, were dried in a vacuum dryer at 0.01 Torr and 200 ° C.
Was dried under vacuum for 24 hours. Using this lithium composite oxide as an active material, as in Example 1,
An electrode mixture paint was prepared, and an electrode of Example 3 was produced.

【0049】[実施例4]硝酸ニッケル及び硝酸コバル
トを、Ni/Co(モル比)=0.8/0.2となるよ
うに溶液中で混合し、沈殿を形成後スプレードライヤー
で、乾燥し概ね球状の粒子を得た。この粒子と水酸化リ
チウムをLi/Ni/Co(モル比)=1/0.8/
0.2で混合し、焼成した。得られた粒子を直ぐに、水
分露点−50℃の窒素ガス中に常温で1週間保存し、そ
の後真空乾燥機で0.01Torr、200℃の環境下
にて24時間真空乾燥した。このリチウム複合酸化物を
活物質として用いて、実施例1と同様にして、電極用合
剤塗料を調製し、実施例4の電極を作製した。
Example 4 Nickel nitrate and cobalt nitrate were mixed in a solution so that Ni / Co (molar ratio) = 0.8 / 0.2. A precipitate was formed and dried with a spray drier. Substantially spherical particles were obtained. Li / Ni / Co (molar ratio) = 1 / 0.8 /
0.2 and baked. The obtained particles were immediately stored in a nitrogen gas having a water dew point of −50 ° C. at normal temperature for one week, and then vacuum-dried in a vacuum drier at 0.01 Torr and 200 ° C. for 24 hours. Using this lithium composite oxide as an active material, an electrode mixture paint was prepared in the same manner as in Example 1, and an electrode of Example 4 was produced.

【0050】[比較例1]実施例1と同様の操作で合成
されたニッケルリチウム複合酸化物を、電極用合剤調製
に用いるまでの間、1週間空気中に放置した。このリチ
ウム複合酸化物をそのまま活物質として用いて、実施例
1と同様にして、電極用合剤塗料を調製し、比較例1の
電極を作製した。
Comparative Example 1 A nickel-lithium composite oxide synthesized in the same manner as in Example 1 was left in the air for one week until it was used for preparing a mixture for an electrode. Using this lithium composite oxide as an active material as it was, a mixture paint for an electrode was prepared in the same manner as in Example 1, and an electrode of Comparative Example 1 was produced.

【0051】(電池特性)実施例1〜4及び比較例1で
得られた各電極の電池特性を次のように測定した。得ら
れた各電極について、正極活物質層を残留水分を除去す
るため乾燥し、直径15.5mmの円形の正極を作製し
た。別途、負極として、厚さ1.85mmの金属リチウ
ムを直径15.5mmに打ち抜いた。そして、エチレン
カーボネートとジメチルカーボネートの1:1(容量
比)混合液にLiPF6 を1モル/リットルなる濃度で
溶解した非水電解液を用意した。
(Battery Characteristics) The battery characteristics of each electrode obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were measured as follows. With respect to each of the obtained electrodes, the positive electrode active material layer was dried to remove residual moisture, thereby producing a circular positive electrode having a diameter of 15.5 mm. Separately, as a negative electrode, 1.85 mm-thick metallic lithium was punched into a 15.5 mm diameter. Then, a non-aqueous electrolyte was prepared by dissolving LiPF 6 at a concentration of 1 mol / liter in a 1: 1 (volume ratio) mixture of ethylene carbonate and dimethyl carbonate.

【0052】この非水電解液、正極及び負極と、さらに
ポリプロピレン製の薄膜セパレーター、負極カップ、正
極缶、ガスケットとを用いて、図1に示すような直径2
0mm×厚さ2.5mmのコイン型電池を作製した。図
1において、このコイン型電池は、正極缶(6) 内に収容
された正極(4) と負極カップ(1) 内に収容された負極
(2) とがセパレーター(3) を介して積層され、正極缶
(6) と負極カップ(1) とがガスケット(5) を介してかし
められ、密閉されてなるものである。なお、集電体の図
示は省略してある。
Using the non-aqueous electrolyte, the positive electrode and the negative electrode, and further using a polypropylene thin film separator, a negative electrode cup, a positive electrode can, and a gasket, the diameter 2 shown in FIG.
A coin-type battery of 0 mm × 2.5 mm thickness was produced. In FIG. 1, this coin-type battery has a positive electrode (4) housed in a positive electrode can (6) and a negative electrode housed in a negative electrode cup (1).
(2) and (2) are laminated via a separator (3)
(6) and the negative electrode cup (1) are caulked via a gasket (5) and are hermetically sealed. The illustration of the current collector is omitted.

【0053】このようにして作製された電池について、
充電電圧4.2V、充電電流1mA、充電時間20時間
なる条件で充電を行い、放電電流1mA、終止電圧3.
0Vなる条件で放電を行い、充放電容量を求めた。その
結果を表1に示す。
With respect to the battery thus manufactured,
Charging was performed under the conditions of a charging voltage of 4.2 V, a charging current of 1 mA, and a charging time of 20 hours, a discharging current of 1 mA, and a final voltage of 3.
Discharge was performed under the condition of 0 V, and the charge / discharge capacity was determined. Table 1 shows the results.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】表1より、実施例1〜4の電極を用いた電
池では、充放電容量が高く、5回目の放電容量も高く、
サイクル特性に優れている。これに対して、比較例1で
は、充放電容量が低く、特に5回目の放電容量が低い。
As shown in Table 1, in the batteries using the electrodes of Examples 1 to 4, the charge / discharge capacity was high, and the discharge capacity at the fifth time was high.
Excellent cycle characteristics. On the other hand, in Comparative Example 1, the charge / discharge capacity is low, and particularly, the discharge capacity at the fifth time is low.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、水分含
量の少ないLix Niy z 2 なる組成の活物質を電
極に供することができる。従って、本発明の方法によっ
て製造された非水電解質電池用電極を用いると、電池に
高容量を付与できると共に電池の内部抵抗を低く抑える
ことができる。本発明は、非水電解質電池の電池特性及
び保存性の向上に貢献する。
As described above, according to the present invention, an active material having a composition of Li x Ni y M z O 2 having a low water content can be provided to an electrode. Therefore, when the electrode for a non-aqueous electrolyte battery manufactured by the method of the present invention is used, a high capacity can be provided to the battery and the internal resistance of the battery can be suppressed low. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention contributes to improvement of battery characteristics and storage stability of a non-aqueous electrolyte battery.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 電池特性測定用のコイン型電池の断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a coin-type battery for measuring battery characteristics.

【符号の説明】 (1) 負極カップ (2) 負極 (3) セパレーター (4) 正極 (5) ガスケット (6) 正極缶[Explanation of symbols] (1) Negative cup (2) Negative electrode (3) Separator (4) Positive electrode (5) Gasket (6) Positive electrode can

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 Lix Niy z 2 (ここで、xは
0.8<x<1.5、y+zは0.8<y+z<1.
2、zは0≦z<0.35である。Mは、Co、Mg、
Ca、Sr、Al、Mn及びFeから選ばれる少なくと
も1種の元素を表す。)なる組成の活物質を少なくとも
含有する電極活物質合剤塗料を調製し、この活物質合剤
塗料を集電体上に塗布する非水電解質電池用電極の製造
方法において、前記活物質をその製造直後から活物質合
剤塗料調製までの間、水分露点−20℃以下のガス中に
保存することを特徴とする、非水電解質電池用電極の製
造方法。
1. Li x Ni y M z O 2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8 <y + z <1.
2, z is 0 ≦ z <0.35. M is Co, Mg,
It represents at least one element selected from Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. A method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery, comprising storing in a gas having a water dew point of −20 ° C. or less from immediately after production to preparation of an active material mixture paint.
【請求項2】 Lix Niy z 2 (ここで、xは
0.8<x<1.5、y+zは0.8<y+z<1.
2、zは0≦z<0.35である。Mは、Co、Mg、
Ca、Sr、Al、Mn及びFeから選ばれる少なくと
も1種の元素を表す。)なる組成の活物質を少なくとも
含有する電極活物質合剤塗料を調製し、この活物質合剤
塗料を集電体上に塗布する非水電解質電池用電極の製造
方法において、前記活物質を活物質合剤塗料調製の直前
に真空乾燥することを特徴とする、非水電解質電池用電
極の製造方法。
2. Li x Ni y M z O 2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8 <y + z <1.
2, z is 0 ≦ z <0.35. M is Co, Mg,
It represents at least one element selected from Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. A method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery, comprising vacuum drying immediately before preparing a material mixture paint.
【請求項3】 Lix Niy z 2 (ここで、xは
0.8<x<1.5、y+zは0.8<y+z<1.
2、zは0≦z<0.35である。Mは、Co、Mg、
Ca、Sr、Al、Mn及びFeから選ばれる少なくと
も1種の元素を表す。)なる組成の活物質を少なくとも
含有する電極活物質合剤塗料を調製し、この活物質合剤
塗料を集電体上に塗布する非水電解質電池用電極の製造
方法において、前記活物質をその製造直後から活物質合
剤塗料調製までの間、水分露点−20℃以下のガス中に
保存し、かつ前記活物質を活物質合剤塗料調製の直前に
真空乾燥することを特徴とする、非水電解質電池用電極
の製造方法。
3. Li x Ni y M z O 2 (where x is 0.8 <x <1.5, y + z is 0.8 <y + z <1.
2, z is 0 ≦ z <0.35. M is Co, Mg,
It represents at least one element selected from Ca, Sr, Al, Mn and Fe. A) preparing an electrode active material mixture paint containing at least an active material having the following composition; and applying the active material mixture paint onto a current collector. Immediately after production until preparation of the active material mixture paint, storing in a gas having a water dew point of −20 ° C. or less, and drying the active material under vacuum immediately before preparation of the active material mixture paint. A method for producing an electrode for a water electrolyte battery.
【請求項4】 前記水分露点−20℃以下のガスが、空
気、窒素ガス又は希ガスである、請求項1〜3のうちの
いずれか1項に記載の非水電解質電池用電極の製造方
法。
4. The method for producing an electrode for a non-aqueous electrolyte battery according to claim 1, wherein the gas having a water dew point of −20 ° C. or less is air, nitrogen gas, or a rare gas. .
JP10161503A 1997-05-27 1998-05-27 Manufacture of electrode for nonaqueous electrolytic battery Withdrawn JPH1145716A (en)

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