JPH1138672A - Magnetic one-component toner matrix particles and magnetic one-component toner - Google Patents

Magnetic one-component toner matrix particles and magnetic one-component toner

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JPH1138672A
JPH1138672A JP19529197A JP19529197A JPH1138672A JP H1138672 A JPH1138672 A JP H1138672A JP 19529197 A JP19529197 A JP 19529197A JP 19529197 A JP19529197 A JP 19529197A JP H1138672 A JPH1138672 A JP H1138672A
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宏和 神原
Takashi Nakamura
高士 中村
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靖 中西
Noboru Mogi
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner giving a stable image even in an environment at high temp. and humidity and an environment at low temp. and humidity, not lowering image density and causing no fogging phenomenon by specifying the distributed state of the quantity (q/d) of electric charges of a toner before addition treatment, that is, toner matrix particles. SOLUTION: The magnetic one-component toner matrix particles contain a bonding resin, magnetic powder and an electric charge controlling agent. The distribution curve of the quantity of electric charges has at least two peaks or one peak and one shoulder on at least one of the negative and positive polarity sides. The electric charge controlling agent is a polymer of a diallyldialkylammonium salt. The polymer is contained by 0.2-5 wt.% and the magnetic powder is contained by 30-55 wt.%. The diallyldialkylammonium salt is a diallyldialkylammonium tetraphenylborate. The magnetic one-component toner matrix particles are produced by a mechanical pulverizing method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法等の静電
荷像を可視化するために用いる静電トナーに関するもの
である。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an electrostatic toner used for visualizing an electrostatic image such as electrophotography.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真プロセスとは、光導電現象を利
用して感光体上に静電潜像を形成し、トナーを静電気力
で静電潜像に付着させて可視像とするプロセスで、感光
紙上にトナー画像を直接形成する方法(CPC)と、感
光体上に形成したトナー画像を記録紙に転写する方法
(PPC)の2種類がある。電子写真の現像方式には乾
式現像法と湿式現像法があり、主な乾式現像法として
は、カスケード現像法(米国特許第2221776号明
細書)、二成分磁気ブラシ現像法(米国特許第2874
063号明細書)、一成分絶縁トナー現像法(特公昭4
1−9475号公報)、一成分導電トナー現像法(米国
特許第3909258号明細書、等があり、現在、現像
方法として主流になっているのは、二成分磁気ブラシ現
像法と一成分絶縁トナー現像法である。
2. Description of the Related Art An electrophotographic process is a process in which an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor using a photoconductive phenomenon, and toner is attached to the electrostatic latent image by electrostatic force to form a visible image. And a method of directly forming a toner image on a photosensitive paper (CPC) and a method of transferring a toner image formed on a photoconductor to recording paper (PPC). Electrophotographic developing methods include a dry developing method and a wet developing method. The main dry developing methods are a cascade developing method (U.S. Pat. No. 2,221,776) and a two-component magnetic brush developing method (U.S. Pat. No. 2,874).
063 specification), a one-component insulating toner developing method (Japanese Patent Publication No. Sho 4)
No. 1-9475) and a one-component conductive toner developing method (U.S. Pat. No. 3,909,258). Currently, the mainstream developing methods are a two-component magnetic brush developing method and a one-component insulating toner. This is a development method.

【0003】また、前記現像方法による電子写真の現像
法には、潜像電荷と逆極性の電荷を持ったトナーを付着
させる正現像法と、感光体上の電荷の抜けた所に感光体
上の帯電と同極性に帯電したトナーを付着させる反転現
像法の二種類がある。普通紙複写機では主として正現像
法が使われているが、プリンターやデジタル複写機にお
いては反転現像法が用いられる。例えば、レーザービー
ムプリンターでは光源に半導体レーザー(発光波長76
0〜830nm)を用い、光源より発射されたレーザー
光をポリゴンミラーで感光体表面に走査し、画像部の電
荷を除去し静電潜像を形成する。この方式では光源が非
常に小さいため、高い解像度が得られ、またオフィスの
OA化に伴い需要が伸びている。
[0003] The electrophotographic developing method by the developing method includes a positive developing method in which a toner having a charge having a polarity opposite to that of a latent image is adhered, and a method in which a charge on the photosensitive member is removed from the photosensitive member. There are two types of reversal development, in which a toner charged to the same polarity as the toner is attached. The normal development method is mainly used in plain paper copying machines, but the reversal development method is used in printers and digital copying machines. For example, in a laser beam printer, a semiconductor laser (emission wavelength 76
The laser beam emitted from the light source is scanned on the surface of the photoreceptor by a polygon mirror to remove the electric charges in the image area and form an electrostatic latent image. In this method, since the light source is very small, a high resolution can be obtained, and the demand has been growing along with office automation.

【0004】二成分磁気ブラシ現像法は、現像剤として
トナー粒子とキャリア粒子を混合したものを用い、マグ
ネットローラ上の現像ローラによって、現像剤を搬送し
現像する方式で、画質が良く、さらにカラー化が可能と
いった利点を持っている。しかし、トナーとキャリアの
割合を一定に保つ機構や、現像剤の攪拌機構等が必要な
ため装置としては大型で複雑になり、トナーのキャリア
表面への付着が原因でキャリアの帯電能力が低下するた
め、長時間使用するとキャリア粒子が劣化してしまい、
現像剤の交換が必要となる。
The two-component magnetic brush developing method uses a mixture of toner particles and carrier particles as a developer, and transports and develops the developer by a developing roller on a magnet roller. It has the advantage that conversion is possible. However, since a mechanism for keeping the ratio of the toner and the carrier constant or a mechanism for stirring the developer is required, the apparatus becomes large and complicated, and the charging ability of the carrier is reduced due to the adhesion of the toner to the carrier surface. Therefore, if used for a long time, the carrier particles will deteriorate,
The developer needs to be replaced.

【0005】これに対し、一成分絶縁トナー現像法で
は、キャリア粒子を用いないため、トナー濃度の制御や
攪拌を行う機構が不用となり、装置としては小型化が可
能である。また不用になったキャリア等の廃棄物がでな
い、といった利点もある。代表的な一成分絶縁トナー現
像法としては、トナー同士の摩擦帯電を使うBMT法、
スリーブやブレードと摩擦帯電させた磁性トナーを飛翔
させるジャンピング現像法等がよく知られている。この
うちジャンピング現像法は、現像法としては非接触の現
像であり、トナー層と感光体の間に設けられたギャップ
間にバイアス電圧をかけてトナーの感光体に対する静電
吸引力及びスリーブの回転による遠心力とスリーブの中
のマグネットによる磁気吸引力とのバランスでトナーを
感光体上に飛翔させて現像を行う現像法であり、非接触
の現像法であるため背景部の汚れが少なく、また現像の
高速化が可能である、などの特徴を持つ。しかし、ジャ
ンピング現像法においては、大きな帯電付与能力を持つ
キャリアを有しないため、トナー自体の帯電能力が非常
に重要である。特に、高温高湿の環境におけるジャンピ
ング現像法においては、画像濃度が低下するという欠点
を有している。
On the other hand, in the one-component insulating toner developing method, since no carrier particles are used, a mechanism for controlling and stirring the toner concentration is not required, and the apparatus can be downsized. In addition, there is an advantage that no waste such as an unnecessary carrier is generated. A typical one-component insulated toner developing method includes a BMT method using frictional charging between toners,
A jumping developing method for flying a magnetic toner frictionally charged with a sleeve or a blade is well known. Of these, the jumping development method is a non-contact development method, in which a bias voltage is applied between a gap provided between the toner layer and the photoconductor, and the electrostatic attraction force of the toner to the photoconductor and rotation of the sleeve are applied. Is a development method in which the toner flies onto the photoreceptor with the balance of the centrifugal force generated by the magnet in the sleeve and the magnetic attraction force of the sleeve, and the development is performed without contact. It can be developed at high speed. However, in the jumping development method, since there is no carrier having a large charging ability, the charging ability of the toner itself is very important. In particular, the jumping development method in a high-temperature and high-humidity environment has a disadvantage that the image density is reduced.

【0006】一成分現像法に適用するトナーは、結着樹
脂中に染料、顔料、磁性粉等を分散し、二軸押し出し機
等によって溶融混練した後、1〜30μmに粉砕・分級
したものが使用されている。また、トナーの外添剤とし
ては乾式コロイダルシリカなどが使われ、流動性改善に
大きく寄与する。また流動性および帯電性の改善のた
め、外添剤に湿式シリカを用いることもよく知られてい
る。流動性が向上すると現像時におけるスリーブ上のト
ナー層の均一化を促進し、安定した画像を得ることがで
きる。しかし、良好な画像を得るためには、トナーに安
定した電荷を与えることが必要である。その方法の一つ
として、トナーに帯電助剤となる酸化アルミニウムや酸
化亜鉛などの金属酸化物を添加し、帯電電荷を補う方法
がよく採られているが、帯電助剤の効果は小さく、特に
高温高湿の環境では、その効果は激減してしまう。この
ため、良好な画像を得るためには、トナーに含有させる
荷電制御剤が非常に重要となる。トナーの荷電制御剤と
しては、例えば、金属塩アゾ顔料、アゾ系クロム錯体等
が良く知られている。しかし、以上の様な荷電制御剤は
温度や湿度の変化によりトナーの帯電特性が変わり、ジ
ャンピング現像法においては高温高湿の環境において画
像濃度の低下を引き起こす。
The toner used in the one-component developing method is obtained by dispersing a dye, a pigment, a magnetic powder and the like in a binder resin, melt-kneading with a twin-screw extruder or the like, and then pulverizing and classifying to 1 to 30 μm. in use. Dry colloidal silica or the like is used as an external additive of the toner, and greatly contributes to improvement of fluidity. It is also well known to use wet silica as an external additive in order to improve fluidity and chargeability. When the fluidity is improved, the uniformity of the toner layer on the sleeve during development is promoted, and a stable image can be obtained. However, in order to obtain a good image, it is necessary to provide a stable charge to the toner. As one of the methods, a method of adding a metal oxide such as aluminum oxide or zinc oxide serving as a charge assistant to a toner to supplement the charge is often adopted, but the effect of the charge assistant is small, especially In a high-temperature, high-humidity environment, the effect is greatly reduced. Therefore, in order to obtain a good image, the charge control agent contained in the toner is very important. As charge control agents for toners, for example, metal salt azo pigments, azo chromium complexes and the like are well known. However, the charge control agent as described above changes the charging characteristics of the toner due to changes in temperature and humidity, and causes a decrease in image density in a high-temperature and high-humidity environment in the jumping development method.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一成
分現像法、特に負帯電性トナーを用いる一成分現像法に
おいて、1.高温高湿の環境及び低温低湿の環境において
も安定した画像が得られ、2.画像濃度が低下せず、カブ
リ現象を引き起こさない、トナーを提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a one-component developing method, in particular, a one-component developing method using a negatively chargeable toner. And 2. To provide a toner which does not lower the image density and does not cause a fogging phenomenon.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述のジ
ャンピング現像法に関する問題点を解決するために鋭意
検討を行った結果、外添処理前のトナー、即ちトナー母
粒子の帯電量(以下q/dともいう)の分布状態と高温
高湿の環境における画像濃度に関係のあることを見出し
た本発明に至ったものである。即ち、第1の発明は、結
着樹脂、磁性粉及び荷電制御剤を含有し、帯電量の分布
曲線が、負又は正極性側のどちらか一方に、少なくとも
二つのピークを有するか、又は一つのピークと一つの肩
とを有することを特徴とする磁性一成分トナー母粒子で
ある。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems relating to the jumping developing method. As a result, the charge amount of the toner before external addition processing, that is, the toner base particles ( (Hereinafter also referred to as q / d) and the present invention, which has been found to be related to the image density in a high-temperature and high-humidity environment. That is, the first invention contains a binder resin, magnetic powder, and a charge control agent, and the distribution curve of the charge amount has at least two peaks on either the negative or positive polarity side, or Magnetic one-component toner base particles having two peaks and one shoulder.

【0009】第2の発明は、荷電制御剤が、ジアリルジ
アルキルアンモニウム塩の重合体であることを特徴とす
る第1の発明記載の磁性一成分トナー母粒子である。
A second aspect of the present invention is the magnetic one-component toner base particles according to the first aspect, wherein the charge control agent is a polymer of a diallyldialkylammonium salt.

【0010】第3の発明は、ジアリルジアルキルアンモ
ニウム塩の重合体を0.2 〜5 重量%、及び磁性粉を30〜
55重量%含有することを特徴とする第2の発明記載の磁
性一成分トナー母粒子である。
In a third aspect of the present invention, a polymer of a diallyldialkylammonium salt is used in an amount of 0.2 to 5% by weight, and a magnetic powder is used in an amount of 30 to 50% by weight.
The magnetic one-component toner base particles according to the second invention, characterized by containing 55% by weight.

【0011】第4の発明は、ジアリルジアルキルアンモ
ニウム塩の重合体が、ジアリルジアルキルアンモニウム
のテトラフェニルボラート塩の重合体であることを特徴
とする第2又は第3の発明記載の磁性一成分トナー母粒
子である。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a magnetic one-component toner according to the second or third aspect, wherein the polymer of the diallyldialkylammonium salt is a polymer of a tetraphenylborate salt of the diallyldialkylammonium. It is a mother particle.

【0012】第5の発明は、機械式粉砕法によって製造
されることを特徴とする第1乃至第4の発明いずれか記
載の磁性一成分トナー母粒子である。
According to a fifth aspect, there is provided the magnetic one-component toner base particles according to any one of the first to fourth aspects, which are produced by a mechanical pulverization method.

【0013】第6の発明は、第1乃至第5の発明いずれ
か記載の磁性一成分トナー母粒子及び外添剤を含有する
ことを特徴とする磁性一成分トナーである。
According to a sixth aspect, there is provided a magnetic one-component toner comprising the magnetic one-component toner base particles according to any one of the first to fifth aspects and an external additive.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下に本発明における帯電分布測
定方法について述べる。トナー母粒子の摩擦帯電量(q
/d)の分布は、摩擦帯電されたトナー母粒子が一定の
電界及び一定の気流中に置かれたとき、対向(表示)電
極に向かって飛行する距離によって求められるものであ
る。図1は、トナー母粒子の摩擦帯電量q/d分布を測
定する装置(Dr.R.H.Epping PES−L
aboratorium 製)の模式的な断面図及び測
定部の模式的な断面図である。(参考:電子写真学会
誌、第27巻、第4号(1988))。トナー母粒子の摩擦帯
電量q/d分布の測定の手順は以下の通りである。な
お、本発明においては、トナー母粒子の摩擦帯電量(q
/d)の分布は、トナー母粒子比重(Spec.Density)を1
mg/cm3 とし、23℃、50%RH環境下で求めた。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a method for measuring a charge distribution according to the present invention will be described. The amount of triboelectric charge (q
The distribution of / d) is determined by the distance that the triboelectrically charged toner base particles fly toward the opposing (display) electrode when placed in a constant electric field and constant airflow. FIG. 1 shows an apparatus (Dr. R. H. Epping PES-L) for measuring a triboelectric charge q / d distribution of toner base particles.
(Aboratorium) and a schematic sectional view of a measuring unit. (Reference: Journal of the Society of Electrophotography, Vol. 27, No. 4, (1988)). The procedure of measuring the triboelectric charge q / d distribution of the toner base particles is as follows. In the present invention, the triboelectric charge amount (q
/ D), the toner base particle specific gravity (Spec. Density) is 1
mg / cm 3 and determined in an environment of 23 ° C. and 50% RH.

【0015】(1)所定量(0.08g )の試料を入れたア
ルミニウム製のセル1の開口部bをエアーフロー用の筒
3の下部開口部にセットし、エアーフロー用の筒3の下
部内面をベース電極2に装着し、エアーフロー用の筒3
の上部内面に表示電極4を装着し、これらをバンド5に
て固定する。このときベース電極2と表示電極4間の距
離を5cm とする。なお、試料としては、この装置は、測
定は、以下の手順で行う。平均粒径10μmの鉄粉キャリ
ア47.5g とトナー母粒子2.5gを容量50ccのポリエチレン
製の容器に秤量し、ボールミルにて分速100回転にな
る条件で30分間攪拌混合したものを測定用試料とす
る。
(1) The opening b of the aluminum cell 1 containing a predetermined amount (0.08 g) of the sample is set in the lower opening of the cylinder 3 for airflow, and the lower inner surface of the cylinder 3 for airflow. Is attached to the base electrode 2 and a cylinder 3 for air flow is attached.
The display electrodes 4 are mounted on the inner surface of the upper part, and these are fixed by the band 5. At this time, the distance between the base electrode 2 and the display electrode 4 is 5 cm. In addition, as a sample, this apparatus performs measurement in the following procedure. 47.5 g of an iron powder carrier having an average particle diameter of 10 μm and 2.5 g of toner base particles were weighed in a 50 cc polyethylene container and stirred and mixed with a ball mill at a speed of 100 rpm for 30 minutes to obtain a sample for measurement. I do.

【0016】(2)セル1の下部に設置した磁気ブラシ
を所定時間(4秒間)回転せしめ、試料に電荷を付与
し、次いでセル1の開口部aから所定風量(80cm3
分)の空気を送り(トナーフローエア)、トナー母粒子
をセル1の開口部bからエアーフロー用の筒3内に送り
ながら、負帯電性のトナー母粒子の場合は表示電極4に
所定の電圧(+5KV)を、正帯電性のトナー母粒子の
場合は表示電極4に所定の電圧(−5KV)を印加して
形成した所定の電場(5KV/5cm、又は−5KV/
5cm)中に、所定の風量(10リットル/分)にて、
所定時間(10秒間)トナー母粒子を飛翔せしめ、表示
電極上に帯電したトナー母粒子を静電的に付着せしめ
る。次いで、表示電極上に付着したトナー母粒子を粘着
テープにより転写剥離する。
(2) The magnetic brush installed under the cell 1 is rotated for a predetermined time (4 seconds) to apply a charge to the sample, and then a predetermined air flow (80 cm 3 / cm) is supplied from the opening a of the cell 1.
(Toner flow air), and while toner base particles are sent from the opening b of the cell 1 into the cylinder 3 for air flow, a predetermined amount is applied to the display electrode 4 in the case of negatively chargeable toner base particles. A voltage (+5 KV) is applied to the display electrode 4 in the case of the positively chargeable toner base particles, and a predetermined electric field (5 KV / 5 cm or −5 KV /
5cm) at a predetermined air volume (10 l / min)
The toner base particles are caused to fly for a predetermined time (10 seconds), and the charged toner base particles are electrostatically attached to the display electrode. Next, the toner base particles adhered to the display electrode are transferred and peeled off with an adhesive tape.

【0017】(3)トナー母粒子を転着せしめた粘着テ
ープ上のトナー母粒子を画像解析することにより、トナ
ー母粒子の帯電量(q/d)及びその分布を求める。即
ち、テープ上のトナー母粒子粒子個々の始点からの飛翔
距離と粒子径の求め、得られた距離と粒子径のデータか
ら、下記式に基づいてトナー母粒子の帯電量q/d値
〔fc/10μm〕は求める。式中、V〔kV〕は電極間の印
加電圧、AF〔l/min 〕はエアーフロー量、x〔mm〕
はトナー母粒子移動距離である。 q/d=a×36×AF/(V×x) 尚、aはcorrection factor for smoll broadness of r
egistration elctrode. と称される定数である。本発明
におけるq/d分布曲線は、グラフの横軸をq/d(fC
/10 μm )とし、縦軸をそのq/dを呈するトナー母粒
子の量(百分率)とし、横軸目盛り0.2(fC/10μm)毎
にトナー母粒子の量をプロットしたものである。
(3) The charge amount (q / d) of the toner base particles and its distribution are determined by analyzing the image of the toner base particles on the adhesive tape to which the toner base particles have been transferred. That is, the flying distance and the particle diameter of each toner base particle from the start point of the toner base particle on the tape are obtained, and the obtained distance and particle diameter data are used to calculate the charge amount q / d value of the toner base particle [fc / 10 μm] is required. In the formula, V [kV] is an applied voltage between the electrodes, AF [l / min] is an air flow amount, and x [mm].
Is the moving distance of the toner base particles. q / d = a × 36 × AF / (V × x) where a is the correction factor for smoll broadness of r
This is a constant called egistration elctrode. In the q / d distribution curve in the present invention, the horizontal axis of the graph is q / d (fC
/ 10 μm), the ordinate represents the amount (percentage) of the toner base particles exhibiting q / d, and the amount of the toner base particles is plotted for each 0.2 (fC / 10 μm) on the horizontal axis.

【0018】発明者らは、この測定方法によって得られ
たトナー母粒子のq/d分布曲線において、同極性側に
少なくとも二つのピークを有するか、又は少なくとも一
つのピークと一つの肩を持つ場合に、環境による画像濃
度の変化が少ないことを見出したものである。q/d分
布と高温高湿の環境における画像濃度の因果関係は、未
だ不明な点はあるものの、次のように推測される。q/
d分布曲線において同極性側に一つのピークしか持たな
いものは、磁性粉及び荷電制御剤がトナー母粒子中に均
一に分散されていると考えられる。しかし、均一に分散
されているために、トナー母粒子粒子間の帯電序列に差
がなく、トナー母粒子同士の摩擦により帯電することが
難しい。このため、係るトナー母粒子を含有するトナー
は通常の環境においてはスリーブやブレード等で十分に
帯電されるが、高温高湿の環境においては帯電性が低下
してしまうため、画像濃度が低くなると考えられる。
The inventors consider that the q / d distribution curve of toner base particles obtained by this measurement method has at least two peaks on the same polarity side or at least one peak and one shoulder. In addition, it has been found that the change in image density due to the environment is small. The causal relationship between the q / d distribution and the image density in a high-temperature and high-humidity environment is supposed as follows, though there are still unclear points. q /
Those having only one peak on the same polarity side in the d distribution curve are considered to have the magnetic powder and the charge control agent uniformly dispersed in the toner base particles. However, since the toner particles are uniformly dispersed, there is no difference in the charging sequence between the toner base particles, and it is difficult to charge the toner base particles due to friction between the toner base particles. For this reason, the toner containing the toner base particles is sufficiently charged by a sleeve or a blade in a normal environment, but in a high-temperature and high-humidity environment, the chargeability is reduced. Conceivable.

【0019】これに対して、q/d分布曲線において同
極性側に少なくとも二つのピーク又は少なくとも一つの
ピークと一つの肩を持つものは、ある意味ではトナー母
粒子中に磁性粉や荷電制御剤が均一には分散されてな
い。しかし、均一には分散されていないために、トナー
母粒子同士の摩擦によっても帯電することが可能とな
る。通常の環境での画像濃度においては、前者と後者の
違いは把握しにくいが、より帯電し難い環境である高温
高湿下においては、トナー母粒子同士の摩擦による帯電
性の向上が大きな効果を発揮し、画像濃度の低下を抑制
していると考えられる。
On the other hand, those having at least two peaks or at least one peak and one shoulder on the same polarity side in the q / d distribution curve have, in a sense, magnetic powder or charge control agent in the toner base particles. Are not uniformly dispersed. However, since the toner particles are not uniformly dispersed, they can be charged by friction between the toner base particles. It is difficult to grasp the difference between the former and the latter in the image density in a normal environment.However, in a high-temperature and high-humidity environment where charging is more difficult, improvement of the charging property due to friction between the toner base particles has a great effect. This is considered to be effective and suppress the decrease in image density.

【0020】本発明に用いられる結着樹脂としては、例
えばポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエン、スチレン−p−クロルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体、等のスチレン及
びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体;スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸nブチル共重
合体等のスチレンとアクリル酸エステルとの共重合体;
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸n
ブチル共重合体等のスチレンとメタクリルエステルとの
共重合体;スチレンとアクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルとの多元共重合体;その他スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリルニ
トリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体、等のスチレンと他のビニル系モノマーとの
スチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックス
等が単独又は混合して使用できる。
The binder resin used in the present invention includes, for example, styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, and the like; Homopolymers and copolymers thereof; copolymers of styrene and acrylate such as styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-n-butyl acrylate copolymer Coalescence;
Styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid n
Copolymer of styrene and methacrylic ester such as butyl copolymer; multi-component copolymer of styrene and acrylate and methacrylic ester; other styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene Styrene copolymers of styrene and other vinyl monomers, such as butadiene copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-acrylonitrile indene copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, polyvinyl acetate, polyethylene,
Polypropylene, rosin, modified rosin, tempel resin,
Phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, paraffin wax, carnauba wax and the like can be used alone or in combination.

【0021】本発明に用いられる磁性粉としては、例え
ば、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型
フェライト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属又はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カルシウム、マンガン、チタン、タ
ングステン、バナジウムのような金属との合金及びその
混合物等が使用でき、これらの磁性粉は0.2 〜1.0 μm
であることが好ましく、トナー母粒子中にこれらの磁性
分を30〜50重量%含有することが好ましい。磁性粉
が0.2 μmよりも小さいと、色目が黒色から赤目に変化
し易く、一方、1.0 μmよりも大きいと粗大粒子が急激
に増加し、画像欠損を生じ易い。また、磁性粉が30重
量%よりも少ないと、スリーブに対する付着力が弱いた
めに、機内飛散が発生し易く、一方、50重量%よりも
多いと、スリーブに対する付着力が強すぎるために、現
像不良が発生し易い。本発明においては上記磁性粉と共
に必要に応じて、カーボンブラックを用いても良い。
The magnetic powder used in the present invention includes, for example, iron oxides such as magnetite, γ-iron oxide, ferrite, and iron-rich ferrite; metals such as iron, cobalt and nickel; ,
Alloys with metals such as copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, calcium, manganese, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof can be used, and these magnetic powders are 0.2 to 1.0 μm.
It is preferable that the toner base particles contain these magnetic components in an amount of 30 to 50% by weight. If the magnetic powder is smaller than 0.2 μm, the color tends to change from black to reddish, while if it is larger than 1.0 μm, coarse particles rapidly increase and image defects tend to occur. If the amount of the magnetic powder is less than 30% by weight, the adhesion to the sleeve is weak, so that scattering in the machine is likely to occur. On the other hand, if the amount of the magnetic powder is more than 50% by weight, the adhesion to the sleeve is too strong. Failure is likely to occur. In the present invention, if necessary, carbon black may be used together with the magnetic powder.

【0022】本発明において用いられる荷電制御剤とし
ては、ジアリルアルキルアンモニウム塩の重合体、含金
属アゾ染料、アルキルサリチル酸の金属錯体または金属
塩等が挙げられるが、含金属アゾ染料やアルキルサリチ
ル酸の金属錯体または金属塩は、金属をその骨格内に含
有するため高温高湿下において吸湿し易く、その結果こ
れら金属含有荷電制御剤を含有するトナー母粒子やトナ
ーの抵抗が低下し、帯電性が低下するために画像濃度が
低下する傾向にある。一方、ジアリルジアルキルアンモ
ニウム塩の重合体は、金属を含有しないため高湿状態に
おいても、吸湿し難く、かかる重合体を荷電制御剤とし
て含有するトナー母粒子やトナーは高湿下においても吸
湿による帯電低下を生じ難く、画像濃度が低下し難いの
で、荷電制御剤としてはジアリルジアルキルアンモニウ
ム塩の重合体を用いることが好ましい。
Examples of the charge control agent used in the present invention include a diallylalkylammonium salt polymer, a metal-containing azo dye, a metal complex or a metal salt of an alkyl salicylic acid, and a metal-containing azo dye or a metal of an alkyl salicylic acid. Since the complex or metal salt contains a metal in its skeleton, it easily absorbs moisture under high temperature and high humidity, and as a result, the resistance of the toner base particles and toner containing these metal-containing charge control agents decreases, and the chargeability decreases. Therefore, the image density tends to decrease. On the other hand, the polymer of the diallyldialkylammonium salt does not contain metals, so it is difficult to absorb moisture even in a high humidity state, and the toner base particles and the toner containing such a polymer as a charge control agent are charged by the moisture absorption even under high humidity. It is preferable to use a polymer of a diallyldialkylammonium salt as the charge control agent since the decrease hardly occurs and the image density does not easily decrease.

【0023】ジアリルジアルキルアンモニウム塩の対ア
ニオンとしては、ハロゲンアニオン、硫酸アニオン、リ
ン酸アニオン、フッ化硼素アニオン、テトラフェニルボ
ラートアニオン等が挙げられ、ハロゲンアニオン、テト
ラフェニルボラートアニオンが好ましい。これらの対ア
ニオンは、その一部又は全部を、重合前に又は重合後
に、他の対アニオンで置換してもよい。
Examples of the counter anion of the diallyldialkylammonium salt include a halogen anion, a sulfate anion, a phosphate anion, a boron fluoride anion and a tetraphenylborate anion, and a halogen anion and a tetraphenylborate anion are preferred. Some or all of these counter anions may be replaced with other counter anions before or after polymerization.

【0024】ジアリルジアルキルアンモニウムハライド
としては、ジアリルジアルキルアンモニウムクロライ
ド、ジアリルジアルキルアンモニウムブロマイド等が挙
げられ、中でもジアリルジアルキルアンモニウムクロラ
イドが好ましく、ジアリルジアルキルアンモニウムクロ
ライドとしては、ジアリルエチルメチルアンモニウムク
ロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、
ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、ジアリルメ
チルオクチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
これらのジアリルジアルキルアンモニウム塩は、単独で
重合しても良いし、アクリル系モノマーと共重合しても
よい。尚、単独重合及び共重合を合わせて重合といい、
得られる単独重合体及び共重合体を合わせて重合体とい
う。
Examples of the diallyldialkylammonium halide include diallyldialkylammonium chloride and diallyldialkylammonium bromide. Of these, diallyldialkylammonium chloride is preferred.
Diallyl diethyl ammonium chloride, diallyl methyl octyl ammonium chloride and the like.
These diallyldialkylammonium salts may be polymerized singly or may be copolymerized with an acrylic monomer. Incidentally, homopolymerization and copolymerization are collectively referred to as polymerization,
The resulting homopolymer and copolymer are collectively referred to as a polymer.

【0025】本発明においてこれらのジアリルジアルキ
ルアンモニウム塩をトナー母粒子に含有させる方法とし
ては、ジアリルジアルキルアンモニウム塩を結着樹脂、
磁性粉等とともに溶融混練し、内添させることが望まし
く、トナー母粒子中に0.2 〜5 重量%含有させることが
好ましい。0.2 重量%未満では、高温多湿下において画
像濃度が不十分となり、一方、5 重量%よりも多く含有
せしめてもそれ以上の効果が現れず、逆にコストが高く
なり好ましくない。
In the present invention, these diallyldialkylammonium salts may be contained in the toner base particles by adding a diallyldialkylammonium salt to a binder resin,
It is preferable to melt-knead with the magnetic powder or the like and to add internally, and it is preferable that the content is 0.2 to 5% by weight in the toner base particles. If the content is less than 0.2% by weight, the image density becomes insufficient under high temperature and high humidity. On the other hand, if the content is more than 5% by weight, no further effect is exhibited, and the cost is undesirably increased.

【0026】本発明のトナー母粒子は、上記溶融混練の
後、種々の方法で粉砕してなるものであり、衝突板にト
ナー粒子を高速で衝突させることによって粉砕を行う所
謂衝突式粉砕法、ローターとライナー間の隙間を有する
回転体で粉砕を行う所謂機械式粉砕法等が挙げられる
が、機械式粉砕法の場合は、ローター及びライナーへの
衝突で粉砕されるだけでなく、トナー粒子同士の衝突に
よっても粉砕されるため、衝突式粉砕機における粉砕よ
りも弱いエネルギーで粉砕されるものがあること、ま
た、粉砕時に系内の温度が上昇するため、角の取れた丸
みのある粉砕形状ととなり、トナーの流動性が向上する
ので係る方法で粉砕することが好ましい。
The toner base particles of the present invention are obtained by pulverizing by various methods after the above-mentioned melt-kneading. A so-called collision pulverization method in which the toner particles are pulverized by colliding the toner particles with a collision plate at high speed, A so-called mechanical pulverization method in which pulverization is performed by a rotating body having a gap between the rotor and the liner may be mentioned. In the case of the mechanical pulverization method, not only pulverization by collision with the rotor and the liner but also toner particles Crushed by the impact of crushing, some crushed with less energy than crushing in a collision crusher, and the temperature inside the system rises during crushing, resulting in rounded crushed shapes with sharp corners And the fluidity of the toner is improved.

【0027】また、本発明においては、シリカ微粉体、
酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等
の無機金属微粒子やポリフッ化ビニリデン、ポリメチル
メタアクリレート等の有機物の微粒子等のうち少なくと
も1種を外添剤として、トナー母粒子に添加・混合する
ことが好ましく、これらの添加剤は、平均粒子径が0.1
〜5 μmの物が望ましく、必要に応じて表面処理による
改質を行っても良く、上記外添剤としては、特にシリカ
微粉体が好ましい。
In the present invention, silica fine powder,
At least one of inorganic metal fine particles such as titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, and zinc oxide and organic fine particles such as polyvinylidene fluoride and polymethyl methacrylate is added to and mixed with toner base particles as an external additive. Preferably, these additives have an average particle size of 0.1
The size of the external additive is desirably about 5 μm, and may be modified by surface treatment if necessary. As the external additive, silica fine powder is particularly preferable.

【0028】シリカ微粉体は乾式法、湿式法のどちらで
製造された物でも使用できるが、トナーの流動性の向上
には、乾式法により製造されたシリカ微粉体を使用する
ことが望ましい。一方、湿式法により製造されたシリカ
は帯電付与に効果を奏するので、両者を併用することも
好ましい。シリカ微粉体の添加量は、トナー母粒子100
重量部に対して0.01〜3 重量部が好ましく、特に好まし
くは0.1 〜1.0 重量部が好ましい。添加量が0.01重量部
未満であると、流動性が不十分となりやすい。また、3
重量部より多く添加しても、それ以上流動性は向上せ
ず、逆にコスト高となるため好ましくない。また、シリ
カ微粉体は、表面処理を行うことにより、疎水性や帯電
性等を改良した物を使用することが望ましい。
The silica fine powder can be used either by a dry method or a wet method. However, in order to improve the fluidity of the toner, it is desirable to use a silica fine powder manufactured by a dry method. On the other hand, silica produced by a wet method is effective in imparting charge, and it is also preferable to use both of them. The amount of silica fine powder added is 100
The amount is preferably 0.01 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0 part by weight based on part by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the fluidity tends to be insufficient. Also, 3
If it is added in excess of parts by weight, the fluidity is not further improved and the cost increases, which is not preferable. Further, it is desirable to use a silica fine powder having improved hydrophobicity and chargeability by performing a surface treatment.

【0029】[0029]

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明を何等限定するものではない。 実施例1 マグネシウムで金属架橋された数平均分子量12000 のス
チレン−アクリル系樹脂64重量%、体積平均粒径0.4
μm のマグネタイト33重量%、数平均分子量4000のポ
リプロピレンワックス1重量%、ジアリルジメチルアン
モニウムクロライドの重合体の変性物(ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドのホモポリマーを水に溶解
し、ナトリウム−テトラフェニルボラートを添加して得
られた化合物)2重量%、をヘンシェルミキサーを用い
て混合し、二軸押出機により溶融混練した後、機械式粉
砕機の1 種であるアトマイザー粉砕機で粉砕し、更に気
流分級機で12μm に分級し、トナー母粒子を得た。得ら
れたトナー母粒子のq/d分布を測定したところ、負極
性側に二つのピークを有していた。次いで、得られたト
ナー母粒子100重量部に対して、乾式シリカ微粉体
0.4重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより乾式
混合して、磁性一成分トナーを得た。得られたトナーを
市販の一成分現像法の複写機(商品名:NP-6060 キャノ
ン社製)に用いて高温高湿(30℃、85%R.H.)の環境で画
像出しを行ったところ、画像濃度 1.36 と十分な画像濃
度が得られ、カブリの発生も見られなかった。また、5
万枚の耐刷テストを行ったところ5万枚印字後において
も、初期と同等な画像濃度 1.33 が得られ、同様にカブ
リの発生も見られず、安定して高品質の画像を得ること
ができた。また、低温低湿(10℃、20%R.H.)の環境でも
安定して高品質の画像を得ることができた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which do not limit the present invention in any way. Example 1 64% by weight of a styrene-acrylic resin having a number average molecular weight of 12000 crosslinked with magnesium and having a volume average particle diameter of 0.4
33% by weight of magnetite of μm, 1% by weight of polypropylene wax having a number average molecular weight of 4000, a modified polymer of diallyldimethylammonium chloride (a homopolymer of diallyldimethylammonium chloride is dissolved in water, and sodium-tetraphenylborate is added. Was mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, pulverized with an atomizer pulverizer, which is a kind of mechanical pulverizer, and further subjected to an airflow classifier. To 12 μm to obtain toner base particles. When the q / d distribution of the obtained toner base particles was measured, it had two peaks on the negative polarity side. Next, 0.4 part by weight of dry silica fine powder was added to 100 parts by weight of the obtained toner base particles, and the mixture was dry-mixed with a Henschel mixer to obtain a magnetic one-component toner. The resulting toner was used in a commercially available one-component developing copier (trade name: NP-6060, manufactured by Canon Inc.) to perform image formation in a high-temperature, high-humidity (30 ° C., 85% RH) environment. A sufficient image density of 1.36 was obtained, and no fogging was observed. Also, 5
When a printing durability test was performed on 10,000 sheets, an image density of 1.33 equivalent to the initial level was obtained after printing 50,000 sheets, and no fogging was observed. did it. In addition, high-quality images could be stably obtained even in a low-temperature and low-humidity environment (10 ° C., 20% RH).

【0030】実施例2 数平均分子量7000のスチレン−アクリル系樹脂48重量
%、体積平均粒径0.4μm のマグネタイト49重量%、
数平均分子量4000のポリプロピレンワックス1重量%、
実施例1で用いたジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イドの重合体の変性物と同じもの2重量%、をヘンシェ
ルミキサーを用いて混合し、二軸押出機により溶融混練
した後、機械式粉砕機の1 種であるKTM粉砕機で粉砕
し、更に気流分級機で12μm に分級し、トナー母粒子を
得た。トナー母粒子のq/d分布を測定したところ、負
極性側に一つののピークと一つの肩を有していた。
Example 2 48% by weight of a styrene-acrylic resin having a number average molecular weight of 7,000, 49% by weight of magnetite having a volume average particle diameter of 0.4 μm,
1% by weight of a polypropylene wax having a number average molecular weight of 4000,
2% by weight of the same modified polymer of diallyldimethylammonium chloride used in Example 1 was mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, and then mixed with one of mechanical pulverizers. The mixture was pulverized by a KTM pulverizer and further classified to 12 μm by an airflow classifier to obtain toner base particles. When the q / d distribution of the toner mother particles was measured, it had one peak and one shoulder on the negative polarity side.

【0031】次いで、得られたトナー母粒子100重量
部に対して、乾式シリカ微粉体0.3重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーにより乾式混合して、磁性一成分ト
ナーを得た。得られたナーを市販の一成分現像法の複写
機(商品名:NP-6060 キャノン社製)に用いて高温高湿
(30℃、85%R.H.)の環境で画像出しを行ったところ、画
像濃度 1.31 と十分な画像濃度がに得られ、カブリの発
生も見られなかった。また、5万枚の耐刷テストを行っ
たところ5万枚印字後においても、初期と同等な画像濃
度 1.33 が得られ、同様にカブリの発生も見られず、安
定して高品質の画像を得ることができた。また、低温低
湿(10℃、20%R.H.)の環境でも安定して高品質の画像を
得ることができた。
Next, 0.3 part by weight of dry silica fine powder was added to 100 parts by weight of the obtained toner base particles.
Dry mixing was performed with a Henschel mixer to obtain a magnetic one-component toner. An image was obtained by using the obtained toner in a commercial one-component developing copier (trade name: NP-6060 manufactured by Canon Inc.) in an environment of high temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH). A sufficient image density of 1.31 was obtained, and no fogging was observed. When a 50,000-sheet printing test was performed, an image density of 1.33 equivalent to the initial level was obtained after printing 50,000 sheets, no fogging was observed, and a stable high-quality image was obtained. I got it. In addition, high-quality images could be stably obtained even in a low-temperature and low-humidity environment (10 ° C., 20% RH).

【0032】実施例3 実施例2のスチレン−アクリル樹脂の変わりに、数平均
分子量3000のポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例
2と同様にして、トナー母粒子を得た。得られたトナー
母粒子のq/d分布を測定したところ、負極性側に二つ
のピークを有していた。
Example 3 Toner mother particles were obtained in the same manner as in Example 2 except that a polyester resin having a number average molecular weight of 3000 was used instead of the styrene-acrylic resin of Example 2. When the q / d distribution of the obtained toner base particles was measured, it had two peaks on the negative polarity side.

【0033】次いで、得られたトナー母粒子100重量
部に対して、乾式シリカ微粉体0.3重量部、湿式シリ
カ微粉体0.4重量部を添加し、同様に磁性一成分トナ
ーを得た。得られたトナーを市販の一成分現像法の複写
機(商品名:NP-8570 キャノン社製)に用いて高温高湿
(30℃、85%R.H.)の環境で画像出しを行ったところ、画
像濃度 1.37 と十分な画像濃度が得られ、カブリの発生
も見られなかった。また、5万枚の耐刷テストを行った
ところ5万枚印字後においても、初期と同等な画像濃度
1.35 が得られ、同様にカブリの発生も見られず、安定
して高品質の画像を得ることができた。また、低温低湿
(10℃、20%R.H.)の環境でも安定して高品質の画像を得
ることができた。
Next, 0.3 parts by weight of dry silica fine powder and 0.4 parts by weight of wet silica fine powder were added to 100 parts by weight of the obtained toner base particles, and a magnetic one-component toner was similarly obtained. . The obtained toner was used in a commercially available one-component developing copier (trade name: NP-8570, manufactured by Canon Inc.) to perform image formation in a high-temperature, high-humidity (30 ° C., 85% RH) environment. A sufficient image density of 1.37 was obtained, and no fogging was observed. In addition, when a 50,000-sheet printing test was performed, the same image density was obtained even after printing 50,000 sheets.
1.35 was obtained, no fogging was observed, and a high-quality image was obtained stably. In addition, high-quality images could be stably obtained even in a low-temperature and low-humidity environment (10 ° C., 20% RH).

【0034】比較例1 金属架橋された数平均分子量12000 のスチレン−アクリ
ル系レジン62重量%、体積平均粒径0.4 μm のマグネ
タイト35重量%、数平均分子量4000のポリプロピレン
ワックス1重量%、アルキルサリチル酸のクロム錯体化
合物2重量%、をヘンシェルミキサーを用いて混合し、
二軸押出機により溶融混練した後、ジェットミル粉砕機
で粉砕し、更に気流分級機で12μm に分級し、トナー母
粒子を得た。得られたトナー母粒子q/d分布を測定し
たところ、負極性側に一つのピークしか有していなかっ
た。
Comparative Example 1 62% by weight of a metal-crosslinked styrene-acrylic resin having a number average molecular weight of 12000, 35% by weight of magnetite having a volume average particle diameter of 0.4 μm, 1% by weight of a polypropylene wax having a number average molecular weight of 4000, and alkyl salicylic acid 2% by weight of the chromium complex compound was mixed using a Henschel mixer,
After melt-kneading with a twin-screw extruder, the mixture was pulverized by a jet mill pulverizer and further classified to 12 μm by an airflow classifier to obtain toner base particles. When the obtained toner base particle q / d distribution was measured, it had only one peak on the negative polarity side.

【0035】次いで、得られたトナー母粒子100重量
部に対して、乾式シリカ微粉体0.4重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーにより乾式混合して、磁性一成分の
トナーを得た。得られたトナーを市販の一成分現像法の
複写機(商品名:NP-6060 キャノン社製)に用いて、低
温低湿(10℃、20%R.H.)の環境においては安定して高品
質の画像を得ることができたが、高温高湿(30℃、85%
R.H.)の環境で画像出しを行ったところ、画像濃度 1.20
と低くい画像濃度しか得られなかった。また、5万枚
の耐刷テストを行ったところ5万枚印字後においても、
画像濃度は1.25と低かった。
Then, 0.4 parts by weight of dry silica fine powder was added to 100 parts by weight of the obtained toner base particles.
Dry mixing was performed with a Henschel mixer to obtain a magnetic one-component toner. The obtained toner is used in a commercially available one-component developing copier (trade name: NP-6060, manufactured by Canon Inc.) to stably produce high-quality images in low-temperature and low-humidity (10 ° C, 20% RH) environments. Was obtained at high temperature and high humidity (30 ° C, 85%
RH), the image density was 1.20.
And only a low image density was obtained. In addition, when a 50,000-sheet printing durability test was performed, even after printing 50,000 sheets,
The image density was as low as 1.25.

【0036】比較例2 数平均分子量7000のスチレン−アクリル系樹脂48量
%、体積平均粒径4 m のマグネタイト49重量%、数平
均分子量4000のポリプロピレンワックス1重量%、含金
属アゾ染料2重量%、をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、二軸押出機により溶融混練した後、アトマイザー
粉砕機で粉砕し、更に気流分級機で12μmに分級し、ト
ナー母粒子を得た。得られたトナー母粒子のq/d分布
を測定したところ、負極性側に一つのピークしか有して
いなかった。
Comparative Example 2 48% by weight of styrene-acrylic resin having a number average molecular weight of 7,000, 49% by weight of magnetite having a volume average particle size of 4 m, 1% by weight of polypropylene wax having a number average molecular weight of 4000, 2% by weight of metal-containing azo dye Was mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, pulverized with an atomizer pulverizer, and further classified to 12 μm with an airflow classifier to obtain toner mother particles. When the q / d distribution of the obtained toner base particles was measured, it had only one peak on the negative polarity side.

【0037】次いで、得られたトナー母粒子100重量
部に対して、乾式シリカ微粉体0.4重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーにより乾式混合して、磁性一成分ト
ナーを得た。得られたトナーを市販の一成分現像法の複
写機(商品名:NP-6060 キャノン社製)に用いて低温低
湿(10℃、20%R.H.)の環境においては安定して高品質の
画像を得ることができたが、高温高湿(30℃、85%R.H.)
の環境で画像出しを行ったところ、画像濃度が1.10と低
く、耐刷テストを行っても画像濃度が高くならないため
1万枚で中止した。
Next, 0.4 parts by weight of dry silica fine powder was added to 100 parts by weight of the obtained toner base particles.
Dry mixing was performed with a Henschel mixer to obtain a magnetic one-component toner. The obtained toner is used in a commercial one-component developing copier (trade name: NP-6060 manufactured by Canon Inc.) to stably produce high-quality images in low-temperature and low-humidity (10 ° C, 20% RH) environments. High temperature and high humidity (30 ° C, 85% RH)
The image density was as low as 1.10 and the image density did not increase even after the printing test.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明によって、低温低湿の環境の環境
はもちろん、高温高湿下において繰り返し印字を行った
際にもカブリを発生せずに高い画像濃度を維持すること
ができるようになった。
According to the present invention, it is possible to maintain a high image density without fogging even when printing is repeatedly performed under high temperature and high humidity, as well as under low temperature and low humidity environment. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】:帯電量(q/d)測定装置(模式図)FIG. 1: Charge amount (q / d) measuring device (schematic diagram)

【図2】:機械式粉砕装置概念図Fig. 2: Schematic diagram of mechanical crusher

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:セル 2:ベース電極 3:エアフロー用の筒 4:表示電極 5:バンド 6:吸気口 7:排気孔 8:ローター 9:ライナー 10:電動機 1: cell 2: base electrode 3: cylinder for air flow 4: display electrode 5: band 6: intake port 7: exhaust port 8: rotor 9: liner 10: electric motor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 茂木 登 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (72) Inventor Noboru Mogi 2-3-13-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂、磁性粉及び荷電制御剤を含有
し、帯電量の分布曲線が、負又は正極性側のどちらか一
方に、少なくとも二つのピークを有するか、又は一つの
ピークと一つの肩とを有することを特徴とする磁性一成
分トナー母粒子。
Claims: 1. A binder resin, comprising a magnetic powder and a charge control agent, wherein a charge amount distribution curve has at least two peaks on one of a negative side and a positive polarity side, or one peak. Magnetic one-component toner base particles having one shoulder.
【請求項2】 荷電制御剤が、ジアリルジアルキルアン
モニウム塩の重合体であることを特徴とする請求項1記
載の磁性一成分トナー母粒子。
2. The magnetic one-component toner base particles according to claim 1, wherein the charge control agent is a polymer of a diallyldialkylammonium salt.
【請求項3】 ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重
合体を0.2 〜5 重量%、及び磁性粉を30〜50重量%含有
することを特徴とする請求項2記載の磁性一成分トナー
母粒子。
3. The magnetic one-component toner base particles according to claim 2, wherein the toner contains 0.2 to 5% by weight of a polymer of a diallyldialkylammonium salt and 30 to 50% by weight of a magnetic powder.
【請求項4】 ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重
合体が、ジアリルジアルキルアンモニウムのテトラフェ
ニルボラート塩の重合体であることを特徴とする請求項
2又は3記載の磁性一成分トナー母粒子。
4. The magnetic one-component toner base particles according to claim 2, wherein the polymer of the diallyldialkylammonium salt is a polymer of a tetraphenylborate salt of the diallyldialkylammonium.
【請求項5】 機械式粉砕法によって製造されることを
特徴とする請求項1乃至4いずれか記載の磁性一成分ト
ナー母粒子。
5. The magnetic one-component toner base particle according to claim 1, which is produced by a mechanical pulverization method.
【請求項6】 請求項1乃至5いずれか記載の磁性一成
分トナー母粒子及び外添剤を含有することを特徴とする
磁性一成分トナー。
6. A magnetic one-component toner comprising the magnetic one-component toner base particles according to claim 1 and an external additive.
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JP2006045363A (en) * 2004-08-05 2006-02-16 Nitto Boseki Co Ltd Copolymer of diallyl dialkyl ammonium alkyl sulfate with sulfur dioxide and method for producing the same

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