JPH11353944A - Polyolefin composition - Google Patents
Polyolefin compositionInfo
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- JPH11353944A JPH11353944A JP10157412A JP15741298A JPH11353944A JP H11353944 A JPH11353944 A JP H11353944A JP 10157412 A JP10157412 A JP 10157412A JP 15741298 A JP15741298 A JP 15741298A JP H11353944 A JPH11353944 A JP H11353944A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン組成
物に関し、より詳しくは、架空配電線被覆用のポリオレ
フィン組成物に関する。The present invention relates to a polyolefin composition, and more particularly, to a polyolefin composition for covering overhead distribution lines.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硬銅撚線を導体とする架空配電線におい
ては、導体に加わる引張応力と導体腐食に起因する異常
断線事故が生じることがある。これは電線の端末部から
の雨水の侵入或いは大気の汚染によって、銅導体表面に
黒色の酸化銅皮膜が形成され、それが応力側の要因によ
って断線につながるためと考えられる。2. Description of the Related Art In an overhead power distribution line using a hard copper stranded wire as a conductor, an abnormal disconnection accident may occur due to tensile stress applied to the conductor and conductor corrosion. It is considered that this is because a black copper oxide film is formed on the surface of the copper conductor due to intrusion of rainwater from the end of the electric wire or pollution of the atmosphere, which leads to disconnection due to a factor on the stress side.
【０００３】このような銅導体の黒色変色や腐食を防止
するために、従来より、被覆絶縁材料として一般的に用
いられているＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等のポリ
オレフィンに、防錆剤であるベンゾトリアゾール（以
下、ＢＴＡともいう）を配合する方法が知られている。
しかし、ＢＴＡは極性が高いためにポリエチレンとの相
溶性が悪く、それ故ＢＴＡが早期にブリードアウトし、
防錆効果を長期に維持できないという問題があった。[0003] In order to prevent the black discoloration and corrosion of the copper conductor, polyolefins such as LDPE (low-density polyethylene), which are conventionally generally used as a coating insulating material, are added with a benzoic acid as a rust inhibitor. A method of blending triazole (hereinafter, also referred to as BTA) is known.
However, BTA is poorly compatible with polyethylene due to its high polarity, so BTA bleeds out early,
There was a problem that the rust prevention effect could not be maintained for a long time.
【０００４】この問題を解決するために、ＥＶＡ（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体）を分散させたＬＤＰＥにＢ
ＴＡを配合したものを被覆絶縁材としたが、ＥＶＡの加
水分解により生じた酢酸により電線が布設数年で断線し
てしまう場合がある。酢酸の発生をなくすために、ＥＶ
Ａの代わりにＥＥＡ（エチレン−アクリル酸エチル共重
合体）を用いて被覆絶縁材としたが、ＢＴＡの溶解性が
ＥＶＡに比べてＥＥＡは劣るため、ＢＴＡのブリードア
ウトが早まり、防錆効果を長期に維持できない。[0004] To solve this problem, BPE is added to LDPE in which EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) is dispersed.
Although a material containing TA is used as the covering insulating material, the acetic acid generated by the hydrolysis of EVA may cause the electric wire to break in a few years after installation. EV to eliminate acetic acid generation
Although EEA (ethylene-ethyl acrylate copolymer) was used as the covering insulating material instead of A, the solubility of BTA was inferior to EVA, so the bleed out of BTA was accelerated and the rust prevention effect was improved. It cannot be maintained for a long time.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決しようとするものであり、その目的は、防錆効果を
長期に維持できる架空配電線用の被覆材を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a covering material for overhead distribution lines which can maintain a rust-preventing effect for a long period of time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を達成するためには、被覆材と防錆剤とが適度な親和性
を有することが必要であるという観点から鋭意、研究、
検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち、
本発明は以下の通りである。Means for Solving the Problems In order to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have earnestly studied and studied from the viewpoint that it is necessary that a coating material and a rust preventive agent have an appropriate affinity.
As a result of the examination, the present invention has been finally completed. That is,
The present invention is as follows.
【０００７】(1) ポリオレフィン樹脂および下記一般式
で示されるベンゾトリアゾール誘導体を含有することを
特徴とするポリオレフィン組成物。(1) A polyolefin composition comprising a polyolefin resin and a benzotriazole derivative represented by the following general formula.
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｒ1 は水素原子、ジアルキル置換
アミノアルキル基またはアルキル基を示し、Ｒ2 は水素
原子、アルキル基またはカルボキシル基を示す。但し、
Ｒ1 とＲ2 は同時に水素原子を示さない。） (2) さらに、カーボンブラックを含有する上記(1) に記
載のポリオレフィン組成物。 (3) ベンゾトリアゾール誘導体が、１−（Ｎ，Ｎ−ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ）メチル−１Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノ）メチル−１Ｈ−メチルベンゾトリアゾール
およびカルボキシベンゾトリアゾールからなる群より選
ばれる少なくとも１つである上記(1) または(2) に記載
のポリオレフィン組成物。 (4) ベンゾトリアゾール誘導体が、１−（Ｎ，Ｎ−ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ）メチル−１Ｈ−ベンゾ
トリアゾールである上記(1) または(2) に記載のポリオ
レフィン組成物。 (5) ベンゾトリアゾール誘導体の含有量が、ポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対して０．１〜３．０重量部で
ある上記(1) 〜(4) のいずれかに記載のポリオレフィン
組成物。 (6) ポリオレフィン樹脂が、低密度ポリエチレンである
上記(1) 〜(5) のいずれかに記載のポリオレフィン組成
物。 (7) ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体および／またはエチレン−アクリル酸メチル
共重合体である上記(1) 〜(5) のいずれかに記載のポリ
オレフィン組成物。 (8) エチレン−アクリル酸エチル共重合体が、アクリル
酸エチルを３０重量％未満重合してなるものである上記
(7) に記載のポリオレフィン組成物。 (9) エチレン−アクリル酸メチル共重合体が、アクリル
酸メチルを２０重量％未満重合してなるものである上記
(7) に記載のポリオレフィン組成物。 (10)ポリオレフィン樹脂が、低密度ポリエチレンと、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体および／またはエチ
レン−アクリル酸メチル共重合体の混合物である上記
(1) 〜(5) のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。 (11)エチレン−アクリル酸エチル共重合体が、アクリル
酸エチルを３０重量％以上重合してなるものである上記
(10)に記載のポリオレフィン組成物。 (12)エチレン−アクリル酸メチル共重合体が、アクリル
酸メチルを２０重量％以上重合してなるものである上記
(10)に記載のポリオレフィン組成物。 (13)架空配電線被覆用の材料である上記(1) 〜(12)のい
ずれかに記載のポリオレフィン組成物。(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a dialkyl-substituted aminoalkyl group or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a carboxyl group.
R 1 and R 2 do not simultaneously represent a hydrogen atom. (2) The polyolefin composition according to (1), further comprising carbon black. (3) The benzotriazole derivative is 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-benzotriazole, 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-methyl The polyolefin composition according to the above (1) or (2), which is at least one selected from the group consisting of benzotriazole and carboxybenzotriazole. (4) The polyolefin composition according to (1) or (2), wherein the benzotriazole derivative is 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-benzotriazole. (5) The polyolefin composition according to any one of the above (1) to (4), wherein the content of the benzotriazole derivative is 0.1 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. (6) The polyolefin composition according to any one of the above (1) to (5), wherein the polyolefin resin is a low-density polyethylene. (7) The polyolefin composition according to any one of the above (1) to (5), wherein the polyolefin resin is an ethylene-ethyl acrylate copolymer and / or an ethylene-methyl acrylate copolymer. (8) The ethylene-ethyl acrylate copolymer obtained by polymerizing ethyl acrylate to less than 30% by weight.
The polyolefin composition according to (7). (9) The ethylene-methyl acrylate copolymer is obtained by polymerizing methyl acrylate to less than 20% by weight.
The polyolefin composition according to (7). (10) The polyolefin resin is a mixture of low-density polyethylene and ethylene-ethyl acrylate copolymer and / or ethylene-methyl acrylate copolymer.
The polyolefin composition according to any one of (1) to (5). (11) The above-mentioned ethylene-ethyl acrylate copolymer obtained by polymerizing ethyl acrylate by 30% by weight or more.
The polyolefin composition according to (10). (12) The above-mentioned ethylene-methyl acrylate copolymer obtained by polymerizing methyl acrylate by 20% by weight or more.
The polyolefin composition according to (10). (13) The polyolefin composition according to any one of (1) to (12) above, which is a material for covering overhead distribution lines.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン樹脂
および特定のベンゾトリアゾール誘導体を含有してな
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in more detail.
The polyolefin composition of the present invention contains a polyolefin resin and a specific benzotriazole derivative.
【００１１】本発明で使用されるポリオレフィン樹脂と
しては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン
（低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥともいう））
等、ポリプロピレン等のホモポリマー；エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（以下、ＥＥＡともいう）、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体（以下、ＥＭＡともい
う）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと
もいう）等のコポリマーが挙げられ、中でも耐環境応力
亀裂性（ＥＳＣＲ）の点から、ＬＤＰＥ、ＥＥＡ、ＥＭ
Ａが好ましい。これらのポリオレフィン樹脂は１種のみ
を単独で使用しても２種以上を併用してもよく、例え
ば、ＬＤＰＥとＥＥＡまたはＬＤＰＥとＥＭＡを併用す
ることもできる。The polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene (low-density polyethylene (hereinafter, also referred to as LDPE)) may be used.
Homopolymers such as polypropylene; ethylene-ethyl acrylate copolymer (hereinafter also referred to as EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (hereinafter also referred to as EMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter, referred to as Such as LDPE, EEA, and EM from the viewpoint of environmental stress cracking resistance (ESCR).
A is preferred. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. For example, LDPE and EEA or LDPE and EMA may be used in combination.
【００１２】例えば、ＬＤＰＥを使用する場合、加工性
の点から、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3 、特に０．９
２±０．０１ｇ／ｃｍ3 の密度を有し、また、０．１〜
４．０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．３〜２．０ｇ／１０ｍ
ｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するものを使
用することが好ましい。また、ＥＥＡを単独で使用する
場合、加工特性の点から、３０重量％未満のＥＡ（アク
リル酸エチル）含量のＥＥＡを使用することが好まし
い。また、ＬＤＰＥとＥＥＡを併用する場合、防錆剤の
溶解性の点から、３０重量％以上のＥＡ含量のＥＥＡを
使用することが好ましい。また、ＥＥＡの場合と同様の
理由により、ＥＭＡを単独で使用する場合、２０重量％
未満のＭＡ（アクリル酸メチル）含量のＥＭＡを使用す
ることが好ましく、ＬＤＰＥとＥＭＡを併用する場合、
２０重量％以上のＭＡ含量のＥＭＡを使用することが好
ましい。For example, when LDPE is used, 0.91 to 0.93 g / cm 3 , particularly 0.9
Having a density of 2 ± 0.01 g / cm 3 , and
4.0 g / 10 min, especially 0.3 to 2.0 g / 10 m
It is preferred to use one having an in melt flow rate (MFR). When EEA is used alone, it is preferable to use EEA having an EA (ethyl acrylate) content of less than 30% by weight from the viewpoint of processing characteristics. When LDPE and EEA are used in combination, it is preferable to use EEA having an EA content of 30% by weight or more from the viewpoint of the solubility of the rust inhibitor. Further, for the same reason as in the case of EEA, when EMA is used alone, 20% by weight
It is preferable to use EMA having a content of less than MA (methyl acrylate), and when LDPE and EMA are used in combination,
It is preferred to use EMA with an MA content of 20% by weight or more.
【００１３】また、ＬＤＰＥとＥＥＡを併用する場合、
これらの配合比はＬＤＰＥ１００重量部に対してＥＥＡ
は０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量部であること
が好ましい。ＥＥＡの配合量が少なすぎると防錆剤の溶
解性が低くなる傾向にあり、逆に多すぎると加工特性が
低下する傾向にある。ＬＤＰＥとＥＭＡを併用する場
合、上記と同様の理由により、ＬＤＰＥ１００重量部に
対してＥＭＡは０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量
であることが好ましい。When LDPE and EEA are used together,
The mixing ratio of EEA to 100 parts by weight of LDPE is
Is preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 1 to 10 parts by weight. If the amount of EEA is too small, the solubility of the rust inhibitor tends to decrease, and if it is too large, the processing characteristics tend to decrease. When LDPE and EMA are used together, EMA is preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of LDPE for the same reason as described above.
【００１４】本発明で使用されるベンゾトリアゾール誘
導体は下記一般式で示される。The benzotriazole derivative used in the present invention is represented by the following general formula.
【００１５】[0015]
【化３】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ1 は水素原子、ジアルキル置換
アミノアルキル基またはアルキル基を示し、Ｒ2 は水素
原子、アルキル基またはカルボキシル基を示す。但し、
Ｒ1 とＲ2 は同時に水素原子を示さない。）(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a dialkyl-substituted aminoalkyl group or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a carboxyl group.
R 1 and R 2 do not simultaneously represent a hydrogen atom. )
【００１７】上記一般式のＲ1 におけるジアルキル置換
アミノアルキル基とは、そのアミノ部にジ置換されるア
ルキル部とアミノが置換されるアルキル部がそれぞれ炭
素数が１〜３０の直鎖状または分岐鎖状のアルキルであ
る。このようなジアルキル置換アミノアルキル基の具体
例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチ
ル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、１−（Ｎ，Ｎ−
ジ（２−エチルヘキシル）アミノ）メチル等が例示され
る。The dialkyl-substituted aminoalkyl group represented by R 1 in the above general formula means that the alkyl portion which is disubstituted at the amino portion and the alkyl portion which is substituted with amino are linear or branched having 1 to 30 carbon atoms. It is a chain alkyl. Specific examples of such a dialkyl-substituted aminoalkyl group include N, N-dimethylaminomethyl, N, N-
Diethylaminomethyl, N, N-dipropylaminomethyl, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl, 3-
(N, N-dimethylamino) propyl, 1- (N, N-
Di (2-ethylhexyl) amino) methyl and the like.
【００１８】上記一般式のＲ1 、Ｒ2 におけるアルキル
基とは、直鎖状または分岐鎖状の炭素数１〜３０のアル
キル基であり、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、等が例示される。The alkyl group represented by R 1 and R 2 in the above general formula is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, specifically, methyl, ethyl, n-propyl, Isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec
-Butyl, tert-butyl, and the like.
【００１９】このようなベンゾトリアゾール誘導体の中
でも、ポリオレフィン樹脂との相溶性の点から、以下に
それぞれ示す構造式の、１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチル
ヘキシル）アミノ）メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミノ）
メチル−１Ｈ−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシ
ベンゾトリアゾールが好ましく、１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２
−エチルヘキシル）アミノ）メチル−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい。Among such benzotriazole derivatives, from the viewpoint of compatibility with the polyolefin resin, 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-benzo having the following structural formulas is used. Triazole, 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino)
Methyl-1H-methylbenzotriazole and carboxybenzotriazole are preferred, and 1- (N, N-di (2
-Ethylhexyl) amino) methyl-1H-benzotriazole is particularly preferred.
【００２０】[0020]
【化４】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化５】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化６】 Embedded image
【００２３】上記の１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキ
シル）アミノ）メチル−１Ｈ−メチルベンゾトリアゾー
ルにおいては、そのメチル基の位置は特に限定されず、
またそれらのうち１種のみでも２種以上の混合物であっ
てもよい。In the above 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-methylbenzotriazole, the position of the methyl group is not particularly limited.
Further, only one of them or a mixture of two or more thereof may be used.
【００２４】上記のカルボキシベンゾトリアゾールにお
いては、そのカルボキシル基の位置は特に限定されず、
またそれらのうち１種のみでも２種以上の混合物であっ
てもよい。In the above carboxybenzotriazole, the position of the carboxyl group is not particularly limited.
Further, only one of them or a mixture of two or more thereof may be used.
【００２５】上記ベンゾトリアゾール誘導体は１種のみ
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。The above benzotriazole derivatives may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】上記ベンゾトリアゾール誘導体は、ポリオ
レフィン樹脂との相溶性が良好であるため、ブリードア
ウトすることが殆どなく、従って、防錆効果を長期に維
持することが可能となる。Since the benzotriazole derivative has good compatibility with the polyolefin resin, it hardly bleeds out, so that the rust-preventive effect can be maintained for a long time.
【００２７】上記ベンゾトリアゾール誘導体は、ポリオ
レフィン樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１
〜３．０重量部、より好ましくは０．３〜１．２重量部
含有される。この含有量が０．１重量部未満であると組
成物の防錆効果が期待できず、逆に３．０重量部を超え
ると滑剤として作用して押出加工性が不安定となり好ま
しくない。The benzotriazole derivative is preferably used in an amount of 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
To 3.0 parts by weight, more preferably 0.3 to 1.2 parts by weight. If this content is less than 0.1 part by weight, the rust-preventing effect of the composition cannot be expected, and if it exceeds 3.0 part by weight, it acts as a lubricant and the extrusion processability becomes unstable, which is not preferable.
【００２８】本発明のポリオレフィン組成物は、上記の
成分以外にカーボンブラック等の着色剤を含有し得る。
本発明で使用されるカーボンブラックは、アセチレン系
カーボンブラック、チャンネル系カーボンブラック、フ
ァーネス系カーボンブラック、サーマル系カーボンブラ
ック等の公知のものであれば良いが、特に耐候性に優れ
るファーネス系カーボンブラックが好ましい。カーボン
ブラックは、本発明で使用する上記ベンゾトリアゾール
誘導体を弱く保持するため、当該誘導体が組成物から徐
々にブリードアウトし、これにより防錆効果が長期に渡
り維持できる。着色剤の含有量は、組成物中、好ましく
は０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜２重量％
である。この含有量が０．１重量％未満であると組成物
の耐候性か低下したり防錆剤の長期維持効果が低下する
恐れがあり、逆に５重量％を超えると組成物のトラッキ
ング性が悪化する恐れがある。The polyolefin composition of the present invention may contain a coloring agent such as carbon black in addition to the above components.
The carbon black used in the present invention may be any known one such as acetylene-based carbon black, channel-based carbon black, furnace-based carbon black, and thermal-based carbon black. preferable. The carbon black weakly retains the benzotriazole derivative used in the present invention, so that the derivative gradually bleeds out of the composition, thereby maintaining the rust prevention effect for a long period of time. The content of the colorant in the composition is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight.
It is. If the content is less than 0.1% by weight, the weather resistance of the composition may be reduced or the long-term maintenance effect of the rust preventive may be reduced. If the content exceeds 5% by weight, the tracking property of the composition may be deteriorated. There is a risk of getting worse.
【００２９】また、本発明のポリオレフィン組成物は、
従来公知の酸化防止剤、例えば４，４’−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）も含有し得る。
この酸化防止剤の含有量は、組成物中、好ましくは０．
１〜１．５重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量
％である。Further, the polyolefin composition of the present invention comprises:
A conventionally known antioxidant such as 4,4′-thiobis (3
-Methyl-6-t-butylphenol).
The content of this antioxidant in the composition is preferably 0.1%.
The content is 1 to 1.5% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight.
【００３０】ポリオレフィン樹脂および防錆材としての
上記一般式で示されるベンゾトリアゾール誘導体を含有
してなる本発明のポリオレフィン組成物においては、上
記ベンゾトリアゾール誘導体とポリオレフィン樹脂との
相溶性が良好であるため、当該誘導体がブリードアウト
することが殆どなく、従って、防錆効果を長期に維持す
ることが可能となる。よって、このようなポリオレフィ
ン組成物は、架空配電線用の被覆材、銅管と接触する材
料等に、特に架空配電線用の被覆材に好適に使用でき
る。In the polyolefin composition of the present invention containing the polyolefin resin and the benzotriazole derivative represented by the above general formula as a rust preventive, the compatibility between the benzotriazole derivative and the polyolefin resin is good. In addition, the derivative hardly bleeds out, so that the rust preventive effect can be maintained for a long period of time. Therefore, such a polyolefin composition can be suitably used as a covering material for overhead distribution lines, a material that comes into contact with a copper pipe, and the like, particularly, a covering material for overhead distribution lines.
【００３１】[0031]
【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３２】実施例 表１、２に示す配合の組成物を調製し、この組成物を架
空配電線用の被覆材として使用し電線を製造した。この
電線について、以下の方法により防錆効果および防錆剤
のブリード挙動を評価した。その結果を表１、２に示
す。Example Compositions having the formulations shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the compositions were used as covering materials for overhead distribution lines to produce electric wires. With respect to this electric wire, the rust preventive effect and the bleeding behavior of the rust preventive agent were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００３３】１．防錆効果 電線を水蒸気雰囲気に２ヵ月放置した後、銅導体の変色
の有無を目視にて観察し、変色ありを×、変色なしを○
と評価した。 ２．防錆剤のブリード挙動 電線をドラムに巻き付けた状態で５ヵ月放置した後、被
覆材表面への防錆剤の析出の有無を目視にて観察し、析
出ありを×、析出なしを○と評価した。1. Rust prevention effect After leaving the wire in a steam atmosphere for 2 months, visually check the copper conductor for discoloration. × indicates discoloration and ○ indicates no discoloration.
Was evaluated. 2. Bleed behavior of rust inhibitor After leaving the wire wound around the drum for 5 months, the presence or absence of the rust inhibitor on the surface of the coating material was visually observed. did.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】表１、２中、各材料は以下の通りである。 ＬＤＰＥ：密度０．９２±０．０１ｇ／ｃｍ3 ＥＥＡ（高ＥＡ含量）：ＥＡ含量３５重量％のエチレン
−アクリル酸エチル共重合体 ＥＥＡ（低ＥＡ含量）：ＥＡ含量１８重量％のエチレン
−アクリル酸エチル共重合体 ＥＭＡ（高ＭＡ含量）：ＭＡ含量２５重量％のエチレン
−アクリル酸メチル共重合体 ＥＭＡ（低ＭＡ含量）：ＭＡ含量１３重量％のエチレン
−アクリル酸メチル共重合体 防錆剤Ａ：１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ア
ミノ）メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール 防錆剤Ｂ：１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ア
ミノ）メチル−１Ｈ−メチルベンゾトリアゾール 防錆剤Ｃ：カルボキシベンゾトリアゾール 防錆剤Ｄ：２−ウンデシル−１Ｈ−イミダゾール（商品
名チオライトＴ−８６９） 防錆剤ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール カーボンブラック：ファーネス系カーボンブラック 酸化防止剤：４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）In Tables 1 and 2, each material is as follows. LDPE: density 0.92 ± 0.01 g / cm 3 EEA (high EA content): ethylene-ethyl acrylate copolymer having an EA content of 35% by weight EEA (low EA content): ethylene-acryl having an EA content of 18% by weight Ethyl acid copolymer EMA (high MA content): ethylene-methyl acrylate copolymer with MA content of 25% by weight EMA (low MA content): ethylene-methyl acrylate copolymer with MA content of 13% by weight Rust inhibitor A: 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-benzotriazole Rust inhibitor B: 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-methylbenzotriazole Rust inhibitor C: carboxybenzotriazole Rust inhibitor D: 2-undecyl-1H-imidazole (trade name: Thiolite T-869) Rust inhibitor BTA: benzoto Riazol carbon black: furnace carbon black Antioxidant: 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t
-Butylphenol)
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ポリオレフィンは、ベンゾトリアゾール誘導体とポリオ
レフィン樹脂との相溶性が良好であるため、当該誘導体
がブリードアウトすることが殆どなく、従って、防錆効
果を長期に維持することが可能となる。よって、このよ
うなポリオレフィン組成物は、特に架空配電線用の被覆
材に好適に使用できる。As is apparent from the above description, the polyolefin of the present invention has good compatibility between the benzotriazole derivative and the polyolefin resin, so that the derivative hardly bleeds out, and therefore the polyolefin is prevented. The rust effect can be maintained for a long time. Therefore, such a polyolefin composition can be suitably used especially as a covering material for overhead distribution lines.
Claims (13)
示されるベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特
徴とするポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ジアルキル置換アミノアルキ
ル基またはアルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子、アルキ
ル基またはカルボキシル基を示す。但し、Ｒ1 とＲ2 は
同時に水素原子を示さない。）1. A polyolefin composition comprising a polyolefin resin and a benzotriazole derivative represented by the following general formula. Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a dialkyl-substituted aminoalkyl group or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a carboxyl group, provided that R 1 and R 2 do not simultaneously represent a hydrogen atom. )
とを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン組成
物。2. The polyolefin composition according to claim 1, further comprising carbon black.
（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミノ）メチル−
１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルヘキシル）アミノ）メチル−１Ｈ−メチルベンゾト
リアゾールおよびカルボキシベンゾトリアゾールからな
る群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とす
る請求項１または２に記載のポリオレフィン組成物。3. The method according to claim 1, wherein the benzotriazole derivative is 1-
(N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-
2. At least one selected from the group consisting of 1H-benzotriazole, 1- (N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-1H-methylbenzotriazole and carboxybenzotriazole. 3. Or the polyolefin composition according to 2.
（Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミノ）メチル−
１Ｈ−ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求
項１または２に記載のポリオレフィン組成物。4. The method according to claim 1, wherein the benzotriazole derivative is 1-
(N, N-di (2-ethylhexyl) amino) methyl-
The polyolefin composition according to claim 1, wherein the composition is 1H-benzotriazole.
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．１〜３．
０重量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載のポリオレフィン組成物。5. The content of the benzotriazole derivative is:
0.1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
The polyolefin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount is 0 parts by weight.
レンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
記載のポリオレフィン組成物。6. The polyolefin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin is a low density polyethylene.
リル酸エチル共重合体および／またはエチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体であることを特徴とする請求項１〜
５のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。7. The method according to claim 1, wherein the polyolefin resin is an ethylene-ethyl acrylate copolymer and / or an ethylene-methyl acrylate copolymer.
5. The polyolefin composition according to any one of 5.
が、アクリル酸エチルを３０重量％未満重合してなるも
のであることを特徴とする請求項７に記載のポリオレフ
ィン組成物。8. The polyolefin composition according to claim 7, wherein the ethylene-ethyl acrylate copolymer is obtained by polymerizing ethyl acrylate at less than 30% by weight.
が、アクリル酸メチルを２０重量％未満重合してなるも
のであることを特徴とする請求項７に記載のポリオレフ
ィン組成物。9. The polyolefin composition according to claim 7, wherein the ethylene-methyl acrylate copolymer is obtained by polymerizing less than 20% by weight of methyl acrylate.
チレンと、エチレン−アクリル酸エチル共重合体および
／またはエチレン−アクリル酸メチル共重合体の混合物
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
のポリオレフィン組成物。10. The method according to claim 1, wherein the polyolefin resin is a mixture of a low-density polyethylene and an ethylene-ethyl acrylate copolymer and / or an ethylene-methyl acrylate copolymer. 3. The polyolefin composition according to item 1.
が、アクリル酸エチルを３０重量％以上重合してなるも
のであることを特徴とする請求項１０に記載のポリオレ
フィン組成物。11. The polyolefin composition according to claim 10, wherein the ethylene-ethyl acrylate copolymer is obtained by polymerizing ethyl acrylate by 30% by weight or more.
が、アクリル酸メチルを２０重量％以上重合してなるも
のであることを特徴とする請求項１０に記載のポリオレ
フィン組成物。12. The polyolefin composition according to claim 10, wherein the ethylene-methyl acrylate copolymer is obtained by polymerizing 20% by weight or more of methyl acrylate.
１〜１２のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。13. The polyolefin composition according to claim 1, which is a material for covering overhead distribution lines.
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|---|---|---|---|---|
| KR20170094342A (en) * | 2014-12-15 | 2017-08-17 | 보레알리스 아게 | Layered structure with copper passivator |
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- 1998-06-05 JP JP15741298A patent/JP3423884B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2018500421A (en) * | 2014-12-15 | 2018-01-11 | ボレアリス エージー | Layered structure with copper passivator |
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