JPH11350574A - Antifouling article and manufacture of antifouling article - Google Patents
Antifouling article and manufacture of antifouling articleInfo
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- JPH11350574A JPH11350574A JP10157689A JP15768998A JPH11350574A JP H11350574 A JPH11350574 A JP H11350574A JP 10157689 A JP10157689 A JP 10157689A JP 15768998 A JP15768998 A JP 15768998A JP H11350574 A JPH11350574 A JP H11350574A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、物品表面が抗菌処
理された防汚性物品および防汚性物品の製造方法に関
し、例えば、衛生陶器、洗面器、浴槽、キッチンシン
ク、カウンター、タイル等の水回り製品に利用すること
ができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifouling article whose article surface has been subjected to an antibacterial treatment and a method for producing the antifouling article, such as sanitary ware, wash basin, bathtub, kitchen sink, counter, tile and the like. Can be used for plumbing products.
【０００２】[0002]
【背景技術】洗面器、便器、浴槽、キッチンシンク、カ
ウンター、タイル等の水回り製品は、これを常に清浄に
保つことが衛生上好ましい。このため従来より、かかる
水回り製品の物品表面に抗菌剤を担持する抗菌剤担持体
を分散配置し、抗菌剤の働きにより、物品表面に抗菌性
を持たせた防汚性物品に関する技術が提案されている。
このような防汚性物品によれば、物品表面に抗菌剤担持
体が分散配置されているので、物品表面に付着した雑
菌、カビ等の生成・増殖を抑制することができ、雑菌、
カビ等に起因する汚れの付着を防止することができる。BACKGROUND ART It is preferable for sanitary products such as washbasins, toilets, bathtubs, kitchen sinks, counters, tiles, etc. to always keep them clean. For this reason, conventionally, there has been proposed a technology relating to an antifouling article in which an antibacterial agent carrying an antibacterial agent is dispersed and arranged on the surface of an article of such a plumbing product, and the surface of the article is provided with antibacterial properties by the action of the antibacterial agent. Have been.
According to such an antifouling article, since the antibacterial agent carrier is dispersed and arranged on the article surface, it is possible to suppress the generation and growth of various bacteria and molds attached to the article surface,
It is possible to prevent adhesion of dirt due to mold and the like.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】一方、上述した水回り
製品の物品表面には、上述した雑菌、カビ等に起因する
汚れの付着の他、汚物、手垢、石鹸滓、水道水中の鉄錆
等の汚れが付着することがある。このような汚れは、例
えば、洋風便器におけるトラップ水の喫水部分近傍や、
洗浄水が流れる流水面において固着し、ブラシや洗剤、
漂白剤等によっても除去できない頑固な汚れとなること
がある。そして、このような頑固な汚れは、洗浄水中に
２０〜４０ppm程度含まれる珪酸塩が、上述した汚物、
手垢、石鹸滓、鉄錆等の汚れ物質等を取り込み、物品表
面において水との界面で乾燥、濃縮が繰り返され、珪酸
スケールとして強固に物品表面に付着したためであると
考えられている。このことは、洋風便器等の水回り製品
の物品表面に付着した頑固な汚れを分析したところ、珪
酸（シリカ）が大部分であったことから確認することが
できる。On the other hand, on the surface of the above-mentioned plumbing products, in addition to the adhesion of dirt caused by the above-mentioned germs, mold, etc., dirt, hand dirt, soap scum, iron rust in tap water, etc. Stains may adhere. Such dirt, for example, near the draft portion of the trap water in a Western style toilet,
Sticking to the running water surface where washing water flows, brushes and detergents,
It may result in stubborn stains that cannot be removed even with bleach. And such a stubborn dirt, the silicate contained in the washing water about 20 to 40 ppm, the dirt described above,
It is considered that dirt substances such as hand scales, soap scum, iron rust and the like are taken in, and drying and concentration are repeated on the surface of the article at the interface with water, so that the substance adheres firmly to the article surface as silicate scale. This can be confirmed by analyzing stubborn dirt attached to the surface of an article of a plumbing product such as a Western-style toilet bowl, and found that silicic acid (silica) was mostly contained.
【０００４】このように防汚性物品の物品表面には、種
々の汚れが異なる成因過程により付着するため、抗菌性
により細菌、カビ等に起因する汚れの付着を防止するだ
けでなく、上述した過程により形成される頑固な汚れの
付着をも防止することのできる防汚性物品が切望され
る。本発明の目的は、物品表面が抗菌処理された防汚性
物品において、物品表面の抗菌性を維持しつつ、頑固な
汚れの付着を防止することのできる防汚性物品を提供す
ることにある。As described above, since various stains adhere to the surface of the antifouling article by different originating processes, not only the antibacterial property prevents the adhesion of stains caused by bacteria, mold, etc. There is a long-felt need for an antifouling article that can also prevent the attachment of stubborn dirt formed by the process. An object of the present invention is to provide an antifouling article in which the surface of the article has been subjected to an antibacterial treatment and which can prevent the attachment of stubborn dirt while maintaining the antibacterial property of the article surface. .
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、第１発明に係る防汚性物品は、物品表面が抗菌処理
された防汚性物品であって、前記物品表面には、汚れ付
着を防止する防汚層が形成され、この防汚層は、前記物
品表面の面状が変化しない程度の厚さで構成されている
ことを特徴とする。ここで、上述した抗菌処理は、無機
系の抗菌剤を担持する抗菌剤担持体を物品表面に分散配
置することにより行われ、抗菌剤担持体としては、銀、
銅、亜鉛、鉛等の金属化合物またはこれらの金属イオン
をゼオライト系鉱物、ガラス等のセラミックス系材料に
担持させたものを採用することができる。In order to achieve the above object, an antifouling article according to a first aspect of the present invention is an antifouling article having an antibacterial treatment on the surface of the article. An antifouling layer for preventing adhesion is formed, and the antifouling layer has a thickness that does not change the surface condition of the article surface. Here, the antibacterial treatment described above is performed by dispersing and disposing an antibacterial agent carrier that supports an inorganic antibacterial agent on the surface of the article.
A metal compound such as copper, zinc, or lead, or a material in which these metal ions are supported on a ceramic material such as zeolite-based mineral or glass can be used.
【０００６】また、防汚層が「物品表面の面状が変化し
ない程度の厚さ」を有するとは、防汚層を形成しても、
物品表面の表面粗さ等が変化しない程度の厚さの層を意
味し、例えば、厚さ２００ｎｍ以下、好ましくは厚さ１
０〜２０ｎｍのものを採用することができる。このよう
な薄い防汚層は、物品表面に沿った方向では、当該防汚
層を構成する分子同士が多数化学結合することにより物
品表面を覆うが、防汚層の厚さ方向では、分子同士の化
学結合の数が少ないものである。従って、防汚層は、そ
の厚さ方向にイオン等が移動可能な微細な透過孔を多数
備えていると考えられる。[0006] Further, that the antifouling layer has a "thickness that does not change the surface state of the article surface" means that the antifouling layer is formed even if the antifouling layer is formed.
A layer having a thickness that does not change the surface roughness or the like of the article surface, for example, a thickness of 200 nm or less, preferably a thickness of 1
Those having a thickness of 0 to 20 nm can be employed. Such a thin antifouling layer covers the surface of the article by chemically bonding a large number of molecules constituting the antifouling layer in a direction along the surface of the article. Has a small number of chemical bonds. Therefore, it is considered that the antifouling layer has a large number of fine transmission holes through which ions and the like can move in the thickness direction.
【０００７】そして、上述した防汚層は、要するに厚さ
２００ｎｍ以下のものであり、かつ物品表面に存する水
酸基と結合するものであればよく、種々の材料を採用す
ることができる。このような防汚層を形成する防汚剤と
しては、例えば、アルキルシラン系化合物、フロロアル
キルシラン系化合物、シロキサン誘導体（オルガノポリ
シロキサン化合物）、アルキルシラン系化合物およびフ
ロロアルキルシラン系化合物の共加水分解物、並びに前
記共加水分解物およびシロキサン誘導体（オルガノポリ
シロキサン化合物）の配合物のいずれかを採用すること
ができる。The above-mentioned antifouling layer has a thickness of 200 nm or less, and may be any material as long as it binds to a hydroxyl group existing on the surface of the article, and various materials can be employed. Examples of the antifouling agent for forming such an antifouling layer include, for example, an alkylsilane-based compound, a fluoroalkylsilane-based compound, a siloxane derivative (organopolysiloxane compound), an alkylsilane-based compound and a fluoroalkylsilane-based compound. Either a hydrolyzate or a mixture of the co-hydrolysate and a siloxane derivative (organopolysiloxane compound) can be employed.
【０００８】このような本発明によれば、防汚層が極め
て薄く、厚さ方向にイオン等が移動可能な微細な透過孔
を多数備えているので、この透過孔から物品表面の抗菌
剤を防汚層上の細菌、カビ等に作用させることができ、
防汚性物品の抗菌性能を維持することができる。また、
防汚層が物品表面の水酸基と化学結合しているので、表
面水酸基と洗浄水中の珪酸塩との化学結合を防止し、物
品表面上に珪酸スケールが生成することを防止して、物
品表面に頑固な汚れが固着することを防止することがで
きる。According to the present invention, the antifouling layer is extremely thin and has a large number of fine permeation holes through which ions and the like can move in the thickness direction. It can act on bacteria, mold, etc. on the antifouling layer,
The antibacterial performance of the antifouling article can be maintained. Also,
Since the antifouling layer is chemically bonded to the hydroxyl groups on the surface of the article, it prevents chemical bonding between the surface hydroxyl groups and the silicate in the wash water, and prevents the formation of silicate scale on the surface of the article. Sticking of stubborn dirt can be prevented.
【０００９】尚、防汚層として、アルキルシラン系化合
物、フロロアルキルシラン系化合物の少なくともいずれ
かを含むものを採用すれば、防汚層表面に撥水性が付与
されるので、防汚層表面に付着した水滴の落下性が向上
し、水滴中の汚れが物品表面に付着することを防止する
ことができる。また、アルキルシラン系化合物およびフ
ロロアルキルシラン系化合物の共加水分解物を防汚層と
して採用すれば、水滴落下性能が一層向上する。If the antifouling layer contains at least one of an alkylsilane-based compound and a fluoroalkylsilane-based compound, water repellency is imparted to the surface of the antifouling layer. It is possible to improve the dropping property of the attached water droplets and prevent dirt in the water droplets from adhering to the surface of the article. Further, if a co-hydrolyzate of an alkylsilane-based compound and a fluoroalkylsilane-based compound is employed as an antifouling layer, the performance of dropping water droplets is further improved.
【００１０】以上において、上述した物品表面の抗菌処
理は、抗菌剤を担持する抗菌剤担持体を分散配置するこ
とにより行われ、防汚層は、この抗菌剤担持体とも結合
しているのが好ましい。具体的には、上述した抗菌剤担
持体がその表面に水酸基を有し、防汚層がこの表面水酸
基と結合することにより、防汚層が抗菌剤担持体と結合
する。また、抗菌剤担持体には、結晶質、非晶質のセラ
ミックス系材料を採用することができ、例えば、結晶質
のものであれば銀イオンを担持させたゼオライト系担持
体、非晶質のものであれば金属銀を担持させたガラス系
担持体を採用することができる。In the above, the antibacterial treatment on the surface of the article is performed by dispersing and disposing an antibacterial agent carrier carrying an antibacterial agent, and the antifouling layer is also bonded to the antibacterial agent carrier. preferable. Specifically, the antibacterial agent carrier has a hydroxyl group on its surface, and the antifouling layer is bonded to the surface hydroxyl group, whereby the antifouling layer is bonded to the antibacterial agent carrier. The antibacterial agent carrier may be a crystalline or amorphous ceramic-based material.For example, a crystalline zeolite-based carrier carrying silver ions or an amorphous ceramic material may be used if the material is crystalline. A glass-based support carrying metallic silver can be used.
【００１１】結晶質の抗菌剤担持体の場合、衛生陶器、
洗面器、タイル等の陶磁器製水回り製品において、物品
表面となる釉薬面を抗菌処理する際の抗菌剤担持体とし
て好適である。すなわち、防汚層が結晶質の抗菌剤担持
体とも結合しているので、ガラス質の釉薬面が強アルカ
リに侵されても、結晶質の抗菌剤担持体は強アルカリに
侵されることがなく、強アルカリによって防汚層全てが
物品表面から剥がれ落ちることもない。In the case of a crystalline antibacterial agent carrier, sanitary ware,
It is suitable as an antibacterial agent carrier when an antibacterial treatment is performed on a glaze surface, which is a surface of an article, in a ceramic plumbing product such as a washbasin or a tile. That is, since the antifouling layer is also bonded to the crystalline antibacterial agent carrier, even if the glassy glaze surface is attacked by strong alkali, the crystalline antibacterial agent carrier is not attacked by strong alkali. Also, the entire antifouling layer does not peel off from the article surface due to strong alkali.
【００１２】一方、非晶質の抗菌剤担持体の場合、浴槽
等の樹脂製水回り製品において、物品表面となる樹脂面
を抗菌処理する際の抗菌剤担持体として好適である。す
なわち、浴槽等の樹脂製品において、銀等の金属単体を
樹脂に配合して抗菌処理を行うと、樹脂製品の色替わり
を生じることがある。従って、金属単体を非晶質の抗菌
剤担持体によって担持させることにより、金属単体が抗
菌剤担持体によりコーティングされるので、樹脂製品に
抗菌処理を行っても、製品の色替わりを生じることもな
い。On the other hand, an amorphous antibacterial agent carrier is suitable as an antibacterial agent carrier for antibacterial treatment of a resin surface, which is a surface of an article, in a resin-made plumbing product such as a bathtub. That is, in a resin product such as a bathtub, if a metal simple substance such as silver is mixed with the resin and the antibacterial treatment is performed, the color of the resin product may change. Therefore, by supporting the metal simple substance with the amorphous antibacterial agent carrier, the metal simple substance is coated with the antibacterial agent carrier, so that even if the resin product is subjected to the antibacterial treatment, the product may change color. Absent.
【００１３】さらに、前記目的を達成する第２発明に係
る防汚性物品の製造方法は、抗菌剤を担持する結晶質の
抗菌剤担持体が非晶質の物品表面に分散して配置され、
この物品表面に防汚層が形成された防汚性物品の製造方
法であって、前記物品表面に防汚層を形成した後、当該
物品表面を強アルカリでエッチング処理することを特徴
とする。ここで、エッチング処理に用いられる強アルカ
リとしては、ｐＨ１２以上のものを用いるのが好まし
く、エッチング処理を行う時間は、強アルカリのｐＨ濃
度に応じて設定するのが好ましい。Further, in the method for producing an antifouling article according to the second invention for achieving the above object, a crystalline antibacterial agent carrier carrying an antibacterial agent is dispersed and arranged on the surface of an amorphous article.
A method of manufacturing an antifouling article having an antifouling layer formed on the surface of the article, wherein the antifouling layer is formed on the surface of the article, and then the surface of the article is etched with a strong alkali. Here, it is preferable to use a strong alkali having a pH of 12 or more as the strong alkali used for the etching treatment, and it is preferable to set the time for performing the etching treatment according to the pH concentration of the strong alkali.
【００１４】このような第２発明に係る防汚性物品の製
造方法によれば、強アルカリでエッチング処理すること
により、物品表面の非晶質部分が選択的にエッチングさ
れる。一方、抗菌剤担持体は結晶質なので、強アルカリ
によってエッチングされることはない。従って、強アル
カリのｐＨ濃度、エッチング処理時間等を調整すれば、
防汚層の透過孔が拡がって、防汚層の機能と抗菌性とを
適切なバランスに調整した物品表面を形成することがで
きる。尚、エッチング処理を行う際の強アルカリはｐＨ
１２以上のものを採用するのが好ましい。ｐＨ１２以上
の強アルカリであれば、物品表面のガラス層等の非晶質
部分が選択的にエッチングされるからである。また、こ
のような強アルカリでエッチング処理を行えば、非晶質
部分の溶出に伴い、非晶質部分中に埋没した抗菌剤担持
体を物品表面に露出させることができ、防汚性物品の抗
菌性向上をも期待できる。According to the method for manufacturing an antifouling article according to the second aspect of the invention, the amorphous portion on the article surface is selectively etched by etching with a strong alkali. On the other hand, since the antibacterial agent carrier is crystalline, it is not etched by a strong alkali. Therefore, if the pH concentration of the strong alkali and the etching time are adjusted,
The permeation hole of the antifouling layer is expanded, and the surface of the article in which the function of the antifouling layer and the antibacterial property are adjusted to an appropriate balance can be formed. The strong alkali used in the etching treatment is pH
It is preferable to employ 12 or more. If the pH is 12 or more, an amorphous portion such as a glass layer on the surface of the article is selectively etched. In addition, if the etching treatment is performed with such a strong alkali, the antibacterial agent carrier buried in the amorphous portion can be exposed on the surface of the article with the elution of the amorphous portion, and the antifouling article can be exposed. Antibacterial properties can be expected to improve.
【００１５】そして、前記目的を達成する第３発明に係
る防汚性物品の製造方法は、抗菌剤を担持する抗菌剤担
持体が物品表面に分散して配置され、この物品表面に防
汚層が形成された防汚性物品の製造方法であって、シラ
ン系化合物を溶媒稀釈した溶液を前記物品表面に処理し
た後、当該物品表面に防汚剤を処理することを特徴とす
る。ここで、前処理されるシラン系化合物としては、モ
ノマー、オリゴマー等の比較的珪素の結合数の少ないシ
ラン系化合物であり、かつ加水分解性反応基を１つだけ
有するものを採用するのが好ましい。例えば、トリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等を採用
することができる。また、シラン系化合物を稀釈する溶
媒としては、アルコール等の親水性溶媒を採用するのが
好ましく、例えば、ｔ−ブタノールを採用することがで
きる。According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing an antifouling article, wherein an antibacterial agent carrier for carrying an antibacterial agent is dispersed on an article surface. Wherein a solution obtained by diluting a silane compound in a solvent is applied to the surface of the article, and then the surface of the article is treated with an antifouling agent. Here, as the silane-based compound to be pretreated, it is preferable to adopt a silane-based compound having a relatively small number of silicon bonds, such as a monomer or an oligomer, and having only one hydrolyzable reactive group. . For example, trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, or the like can be used. As a solvent for diluting the silane compound, it is preferable to use a hydrophilic solvent such as alcohol, and for example, t-butanol can be used.
【００１６】また、第３発明に係る防汚性物品の防汚層
は、上述した第１発明に係る防汚性物品の防汚層に限ら
れず、物品表面の面状が変化するような厚さの防汚層、
透過孔のない膜状の防汚層をも含むことができ、要する
に、物品表面に存する水酸基と結合するものであればよ
い。このような厚膜の防汚層の場合、分散配置された抗
菌剤担持体の抗菌剤が露出するように防汚層を形成すれ
ば、防汚および抗菌、両方の機能を確保することができ
る。尚、抗菌剤担持体の抗菌剤は微細な粒子なので、防
汚層にそのような露出面を形成しても、防汚層の効果が
損なわれることもない。Further, the antifouling layer of the antifouling article according to the third invention is not limited to the antifouling layer of the antifouling article according to the first invention, but has a thickness that changes the surface condition of the article surface. Antifouling layer,
It can also include a film-like antifouling layer having no permeation pores, and in short, any film that binds to a hydroxyl group present on the surface of the article can be used. In the case of such a thick antifouling layer, if the antifouling layer is formed so that the antibacterial agent of the antibacterial agent carrier dispersed and exposed is exposed, both antifouling and antibacterial functions can be secured. . Since the antibacterial agent of the antibacterial agent carrier is fine particles, even if such an exposed surface is formed on the antifouling layer, the effect of the antifouling layer is not impaired.
【００１７】このような第３発明に係る防汚性物品の製
造方法によれば、前処理されるシラン系化合物は、物品
表面に存する水酸基と容易に結合する。従って、その後
に防汚剤を処理しても、シラン系化合物が結合した部分
には、防汚層が形成されず、シラン系化合物の稀釈濃度
を調整することにより、防汚層のない部分を物品表面に
自由に形成することができる。尚、シラン系化合物が溶
媒により稀釈された溶液は、例えば、シラン系化合物を
トリメチルエトキシシラン、親水性溶媒をｔ−ブタノー
ルとした場合、トリメチルエトキシシランが１〜３０重
量％、特に３〜１５重量％となるように調整するのが好
ましい。また、抗菌剤を露出させるように防汚層を形成
する場合、抗菌剤部分の水酸基に選択的にシラン系化合
物を結合させておけばよい。According to the method for producing an antifouling article according to the third aspect of the invention, the silane compound to be pretreated easily bonds to a hydroxyl group present on the article surface. Therefore, even if the antifouling agent is subsequently treated, an antifouling layer is not formed in a portion where the silane compound is bonded, and the portion without the antifouling layer is adjusted by adjusting the dilution concentration of the silane compound. It can be freely formed on the surface of an article. When the silane compound is diluted with a solvent, for example, when the silane compound is trimethylethoxysilane and the hydrophilic solvent is t-butanol, 1 to 30% by weight of trimethylethoxysilane, particularly 3 to 15% by weight is used. % Is preferably adjusted. When the antifouling layer is formed so as to expose the antibacterial agent, a silane compound may be selectively bonded to the hydroxyl group of the antibacterial agent.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の一形態を図
面に基づいて説明する。図１には、本発明の実施形態に
係る防汚性物品となる洋風便器１が示されている。この
洋風便器１は、サイホンゼット式のものであり、上方に
開口され糞尿を受ける便鉢２と、この便鉢２の底部のト
ラップ部３と接続される排水路４と、この排水路４の上
部に設けられる給水路５と、便鉢２の上端縁を囲むよう
に設けられるリム通水路６とを備えている。このリム通
水路６は、給水路５と連通するとともに、その下面に
は、便鉢２の便鉢面２ａを洗浄するために、所定の間隔
で複数のリム孔７が形成されている。また、便鉢２の外
周には、前記給水路５と連通するゼット水路８が設けら
れ、このゼット水路８は、便鉢２の下側部分でトラップ
部３とゼット孔９を介して連通している。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows a Western-style toilet 1 serving as an antifouling article according to an embodiment of the present invention. The Western-style toilet 1 is a siphon-jet type toilet bowl, which is opened upward to receive manure, a drain 4 connected to a trap 3 at the bottom of the toilet 2, and a drain 4. A water supply channel 5 provided at an upper portion and a rim water channel 6 provided so as to surround an upper end edge of the toilet bowl 2 are provided. The rim water passage 6 communicates with the water supply passage 5, and has a plurality of rim holes 7 formed at predetermined intervals on the lower surface thereof for cleaning the toilet bowl surface 2 a of the toilet bowl 2. Further, on the outer periphery of the toilet bowl 2, there is provided a jet channel 8 communicating with the water supply channel 5, and the jet channel 8 communicates with the trap portion 3 via the jet hole 9 at a lower portion of the toilet bowl 2. ing.
【００１９】サイホンゼット式の洋風便器１は、以下の
ようにして便鉢２の便鉢面２ａの洗浄が行われる。すな
わち、洗浄水は、ロータンク１０から給水路５内に供給
され、この洗浄水の一部は、ゼット水路８に供給され
る。ゼット水路８内の洗浄水は、ゼット孔９を介してト
ラップ部３に噴出される。ゼット孔９から噴出された洗
浄水により、トラップ部３のトラップ水の水位が上昇
し、排水路４が満水状態となりサイホン作用を強制的発
生させ、便鉢２内の屎尿等を速やかに排出することがで
きる。一方、給水路５内に供給される他の一部の洗浄水
は、リム通水路６に供給され、リム孔７から便鉢面２ａ
に射出され、便鉢面２ａが洗浄される。In the western style toilet 1 of the siphon jet type, the toilet bowl surface 2a of the toilet bowl 2 is cleaned as follows. That is, the washing water is supplied from the low tank 10 into the water supply passage 5, and a part of the washing water is supplied to the jet water passage 8. The washing water in the jet channel 8 is jetted to the trap section 3 through the jet hole 9. The level of the trap water in the trap section 3 rises due to the washing water jetted from the jet holes 9, the drainage channel 4 becomes full, and the siphon action is forcibly generated, and urine and the like in the toilet bowl 2 are quickly discharged. be able to. On the other hand, another part of the washing water supplied into the water supply channel 5 is supplied to the rim water channel 6, and the toilet bowl surface 2a is supplied from the rim hole 7.
And the toilet bowl surface 2a is washed.
【００２０】上述した便鉢面２ａは、図２の厚さ方向断
面図に示すように、洋風便器１の本体となる熔化素地部
２１上に釉薬部２２が形成され、この釉薬部２２内に分
散配置された抗菌剤担持体２３の一部が釉薬部２２の表
面から露出している。そして、このような便鉢面２ａに
は、釉薬部２２の表面を覆うように防汚層２５が形成さ
れている。釉薬部２２は、図２では図示を略したが、便
鉢面２ａの面状を規定するガラス分および便鉢面２ａの
色を規定する顔料を含んで構成される。抗菌剤担持体２
３は、抗菌効果を有する銀イオンと、この銀イオンと結
合するゼオライト系鉱物とを含んで構成される。防汚層
２５は、フロロアルキルシラン系化合物、アルキルシラ
ン系化合物、ｔ−ブタノール、およびオルガノポリシロ
キサン化合物の混合物を、釉薬部２２の表面に塗布する
ことにより形成され、便鉢面２ａに塗布して原子間力顕
微鏡で観察したところ、１０〜２０ｎｍという極めて薄
い層であることが確認された。As shown in the sectional view in the thickness direction of FIG. 2, the above-mentioned toilet bowl surface 2 a has a glaze portion 22 formed on a molten base portion 21 which is the main body of the Western-style toilet bowl 1. Part of the dispersed antibacterial agent carrier 23 is exposed from the surface of the glaze portion 22. An antifouling layer 25 is formed on such a toilet bowl surface 2 a so as to cover the surface of the glaze portion 22. Although not shown in FIG. 2, the glaze portion 22 is configured to include a glass component that defines the surface shape of the toilet bowl surface 2a and a pigment that defines the color of the toilet bowl surface 2a. Antibacterial agent carrier 2
Reference numeral 3 includes silver ions having an antibacterial effect and a zeolite-based mineral that binds to the silver ions. The antifouling layer 25 is formed by applying a mixture of a fluoroalkylsilane-based compound, an alkylsilane-based compound, t-butanol, and an organopolysiloxane compound to the surface of the glaze portion 22, and is applied to the toilet bowl surface 2a. Observation with an atomic force microscope confirmed that the layer was as thin as 10 to 20 nm.
【００２１】そして、防汚層２５は、図３の模式図に示
すように２つの異なる層２５１、２５２から構成され、
その厚さ方向に連通する微細な透過孔２５３が複数形成
されているものと考えられている。釉薬部２２の表面上
に配置される第１防汚層２５１は、オルガノポリシロキ
サン化合物から構成され、釉薬部２２および抗菌剤担持
体２３の表面上に存する水酸基と結合し、隣接するＳｉ
同士も結合することにより、防汚層２５１は、釉薬部２
２の表面に沿って二次元的に延びる不織布様の編み目構
造を取っている。この第１防汚層２５１の上に配置され
る第２防汚層２５２は、フロロアルキルシラン系化合物
およびアルキルシラン系化合物の共加水分解物から構成
され、第１防汚層２５１と結合し、その表層部分には撥
水基（−ＣＨ3、−ＣＦ3）が突出している。The antifouling layer 25 is composed of two different layers 251 and 252 as shown in the schematic diagram of FIG.
It is considered that a plurality of fine transmission holes 253 communicating in the thickness direction are formed. The first antifouling layer 251 disposed on the surface of the glaze portion 22 is composed of an organopolysiloxane compound, is bonded to a hydroxyl group existing on the surface of the glaze portion 22 and the surface of the antibacterial agent carrier 23, and is formed of an adjacent Si.
By bonding them together, the antifouling layer 251 is
2 has a nonwoven fabric-like stitch structure extending two-dimensionally along the surface. The second antifouling layer 252 disposed on the first antifouling layer 251 is composed of a co-hydrolysate of a fluoroalkylsilane-based compound and an alkylsilane-based compound, and is combined with the first antifouling layer 251. Bachisuimoto on its surface layer portion (-CH 3, -CF 3) protrudes.
【００２２】このような防汚層２５による防汚のメカニ
ズムは、次のようにして説明される。すなわち、第１防
汚層２５１が物品表面となる釉薬部２２の表面の水酸基
と結合し、これにより、洗浄水中の珪酸塩が表面水酸基
と結合することを阻止して珪酸スケールの発生を防止す
る。第２防汚層２５２は、フロロアルキルシラン系化合
物およびアルキルシラン系化合物の共加水分解物という
撥水性に富んだ物質であるため、水滴落下性に優れ、便
鉢面２ａに汚れ物質が滞留することを防止する。また、
水に対する接触角を９０°以上とすることにより、その
メニスカスによって水滴と第２防汚層２５２との接触面
外周部分における汚れ物質、珪酸塩の凝集を防止し、珪
酸スケールの発生を防止する。The mechanism of antifouling by the antifouling layer 25 is described as follows. That is, the first antifouling layer 251 binds to the hydroxyl groups on the surface of the glaze portion 22 that becomes the surface of the article, thereby preventing the silicate in the washing water from binding to the surface hydroxyl groups and preventing the generation of silicate scale. . Since the second antifouling layer 252 is a water-repellent substance such as a co-hydrolyzate of a fluoroalkylsilane-based compound and an alkylsilane-based compound, the second antifouling layer 252 has excellent water-dropping properties, and the contaminated substance stays on the toilet bowl surface 2a. To prevent that. Also,
By setting the contact angle with water to 90 ° or more, the meniscus prevents aggregation of dirt substances and silicate at the outer peripheral portion of the contact surface between the water droplet and the second antifouling layer 252, thereby preventing generation of silicate scale.
【００２３】一方、防汚層２５により覆われた抗菌剤担
持体２３による抗菌のメカニズムは、次のようにして説
明される。すなわち、上述したように防汚層２５は、多
数の透過孔２５３を有しているので、抗菌剤担持体２３
は、この透過孔２５３を介して洗浄水中の酸素をラジカ
ル化してヒドロキシラジカル（・ＯＨ）を生成させるこ
とができ、このヒドロキシラジカルにより、洗浄水中の
細菌Ｗを死滅させることができる。尚、この透過孔２５
３は、イオン等が移動可能な微細な孔であり、抗菌剤担
持体２３の大きさ（直径６０μｍ）に比較して十分に小
さな孔であり、マクロ的な水滴と防汚層２５との接触角
を変えるようなものではない。On the other hand, the antibacterial mechanism of the antibacterial agent carrier 23 covered with the antifouling layer 25 will be explained as follows. That is, as described above, since the antifouling layer 25 has a large number of transmission holes 253, the antibacterial agent carrier 23
Can radicalize oxygen in the cleaning water through the permeation holes 253 to generate hydroxy radicals (.OH), which can kill bacteria W in the cleaning water. In addition, this transmission hole 25
Reference numeral 3 denotes fine holes through which ions and the like can move, which are sufficiently small in comparison with the size (60 μm in diameter) of the antibacterial agent carrier 23, and the contact between the macroscopic water droplets and the antifouling layer 25. It's not like changing the corner.
【００２４】以上のような防汚性に優れた洋風便器１
は、次のようにして製造される。 まず、泥漿鋳込み法等により、洋風便器１の本体と
なる成形体を形成し、この成形体表面に釉薬をスプレー
掛けした後、焼成する。釉薬内には、抗菌剤担持体２３
が混入されていて、釉薬とともにスプレー掛けすること
により、抗菌剤担持体が成形体表面上に分散配置され
る。尚、この抗菌剤担持体は、焼成過程においても溶融
化することなくそのままの状態で存在し、焼成後、その
一部が表面に露出する。The Western-style toilet 1 having excellent antifouling properties as described above
Is manufactured as follows. First, a molded body serving as the main body of the Western-style toilet bowl 1 is formed by a slurry casting method or the like, and a glaze is sprayed on the surface of the molded body and then fired. In the glaze, the antibacterial agent carrier 23
The antibacterial agent carrier is dispersed and arranged on the surface of the molded article by spraying with the glaze. In addition, this antibacterial agent carrier exists as it is without being melted even in the baking process, and after baking, a part thereof is exposed on the surface.
【００２５】 洋風便器１の焼成後、アルキルシラン
系化合物、フロロアルキルシラン系化合物、オルガノポ
リシロキサン化合物、水、ｔ−ブタノール、および強酸
の混合物を塗布、スプレー、浸漬（どぶ漬け）のいずれ
かの方法で便鉢面２ａに定着させ、所定の温湿度雰囲気
下で養生して共加水分解反応を促進させる。 このようにして便鉢面２ａに防汚層２５を形成した
後、便鉢面２ａをｐＨ１２程度の強アルカリでエッチン
グ処理する。このように強アルカリでエッチング処理を
行うと、非晶質の釉薬部２２が選択的にエッチングさ
れ、防汚層２５の透過孔２５３が拡がっていく。一方、
抗菌剤担持体２３と防汚層２５との結合部分は、抗菌剤
担持体２３が結晶質なので、アルカリが作用しても溶出
することはなく、防汚層２５と抗菌剤担持体２３との結
合を基点として便鉢面２ａに沿って拡がる網目状構造は
保持され、防汚層２５の防汚性は維持される。After baking the Western-style toilet 1, a mixture of an alkylsilane-based compound, a fluoroalkylsilane-based compound, an organopolysiloxane compound, water, t-butanol, and a strong acid is applied, sprayed, or dipped (soaked). It is fixed on the toilet bowl surface 2a by a method and is cured under a predetermined temperature and humidity atmosphere to promote a co-hydrolysis reaction. After the antifouling layer 25 is thus formed on the toilet bowl surface 2a, the toilet bowl surface 2a is etched with a strong alkali having a pH of about 12. When the etching process is performed with a strong alkali as described above, the amorphous glaze portion 22 is selectively etched, and the transmission holes 253 of the antifouling layer 25 are expanded. on the other hand,
Since the antibacterial agent carrier 23 is crystalline, the portion where the antibacterial agent carrier 23 and the antifouling layer 25 are bonded does not elute even when an alkali acts. The mesh structure extending along the toilet bowl surface 2a from the connection is maintained, and the antifouling property of the antifouling layer 25 is maintained.
【００２６】前述のような本実施形態に係る防汚性物品
によれば、次のような効果がある。すなわち、防汚層２
５が極めて薄く、厚さ方向にヒドロキシラジカル（・Ｏ
Ｈ）が移動可能な微細な透過孔２５３を多数備えている
ので、この透過孔２５３から釉薬部２２の表面の抗菌剤
担持体２３を水中の細菌Ｗに作用させることができ、洋
風便器１の抗菌性能を維持することができる。このこと
は、抗菌処理されたサンプル表面に防汚層２５を形成
し、大腸菌による抗菌試験を実施したところ、減菌率９
９．９％以上と測定され、サンプル表面に防汚層２５を
形成しても、抗菌性能が維持されることを確認してい
る。The antifouling article according to the present embodiment as described above has the following effects. That is, the antifouling layer 2
5 is extremely thin, and the hydroxyl radical (.O
Since H) has a large number of fine transmission holes 253 that can move, the antibacterial agent carrier 23 on the surface of the glaze portion 22 can act on the bacteria W in the water from the transmission holes 253, and the Western-style toilet 1 Antibacterial performance can be maintained. This indicates that the antifouling layer 25 was formed on the surface of the sample subjected to the antibacterial treatment, and an antibacterial test was performed using Escherichia coli.
It was measured at 9.9% or more, confirming that the antibacterial performance was maintained even when the antifouling layer 25 was formed on the sample surface.
【００２７】また、防汚層２５が表面の水酸基と結合し
ているので、表面水酸基と洗浄水中の珪酸塩との化学結
合を防止し、物品表面上に珪酸スケールが生成すること
を防止して、便鉢面２ａに頑固な汚れが固着することを
防止することができる。さらに、防汚層２５が便鉢面２
ａ上に存する水酸基と結合する第１防汚層２５１と、ア
ルキルシラン系化合物およびフロロアルキルシラン系化
合物からなる第２防汚層２５２とから構成されているの
で、第２防汚層２５２の撥水性を利用して水滴落下性を
向上させることができる。Further, since the antifouling layer 25 is bonded to the hydroxyl group on the surface, the chemical bond between the surface hydroxyl group and the silicate in the washing water is prevented, and the formation of silicate scale on the surface of the article is prevented. In addition, stubborn dirt can be prevented from sticking to the toilet bowl surface 2a. In addition, the antifouling layer 25 is
Since the first antifouling layer 251 is formed of the first antifouling layer 251 which binds to the hydroxyl group existing on the surface a and the second antifouling layer 252 made of an alkylsilane-based compound and a fluoroalkylsilane-based compound, the second antifouling layer 252 is repelled. Utilizing water, the dropping property of water droplets can be improved.
【００２８】そして、防汚層２５が結晶質構造の抗菌剤
担持体２３と結合しているので、釉薬部２２が強アルカ
リにより侵食されても、防汚層２５が剥がれることがな
く、防汚層２５の耐久性を向上させることができる。こ
のことは、防汚層２５の耐酸性（常温10％塩酸中２４ｈ
浸漬）、耐温湯性（８０℃温水中１２０ｈ浸漬）、耐磨
耗性（ＪＩＳ Ａ６９０９「薄付け仕上塗材」の磨耗試
験法準拠）、耐候性（サンシャインウエザーメータ試験
器による促進劣化）について評価試験を行い、いずれの
促進劣化によっても防汚層２５の撥水性にほとんど変化
はないことから、防汚層２５の耐久性が高いことが確認
されている。Since the antifouling layer 25 is bonded to the antibacterial agent carrier 23 having a crystalline structure, the antifouling layer 25 is not peeled off even if the glaze portion 22 is eroded by a strong alkali. The durability of the layer 25 can be improved. This indicates that the antifouling layer 25 is resistant to acid (24 hours in 10% hydrochloric acid at room temperature).
Evaluation of hot water resistance (immersion in hot water at 80 ° C for 120 hours), abrasion resistance (based on the abrasion test method of JIS A6909 "Thin finish coating material"), and weather resistance (accelerated deterioration by sunshine weather meter tester) A test was conducted, and it was confirmed that the durability of the antifouling layer 25 was high because there was almost no change in the water repellency of the antifouling layer 25 due to any accelerated deterioration.
【００２９】また、前述の洋風便器１を製造するに際
し、防汚層２５の形成後に強アルカリでエッチングして
いるので、強アルカリのｐＨ濃度、処理時間等を調整す
れば、防汚層２５の機能と抗菌性とを自由に調整するこ
とができる。さらに、エッチング処理により非晶質の釉
薬部２２が徐々に溶出するので、釉薬部２２内部に埋没
した抗菌剤担持体２３を表面に露出させることができ、
洋風便器１の抗菌性を一層向上させることができる。Further, in manufacturing the above-mentioned Western-style toilet bowl 1, since the antifouling layer 25 is etched with a strong alkali after its formation, if the pH concentration of the strong alkali, the treatment time and the like are adjusted, the antifouling layer 25 can be formed. Function and antibacterial property can be freely adjusted. Further, since the amorphous glaze portion 22 is gradually eluted by the etching treatment, the antibacterial agent carrier 23 buried inside the glaze portion 22 can be exposed on the surface,
The antibacterial property of the Western-style toilet 1 can be further improved.
【００３０】尚、本発明は、前述の実施形態に限定され
るものではなく、次に示すような変形をも含むものであ
る。前述の実施形態では、便鉢面２ａに防汚層２５を形
成した後、強アルカリによるエッチング処理を行って、
防汚層２５の防汚性と便鉢面２ａの抗菌性の調整を行っ
ていたが、これに限られない。すなわち、便鉢面にトリ
メチルエトキシシランを親水性溶媒（ｔ−ブタノール）
で稀釈した溶液による前処理を行った後、防汚層２５を
形成してもよい。The present invention is not limited to the above embodiment, but includes the following modifications. In the above-described embodiment, after the antifouling layer 25 is formed on the toilet bowl surface 2a, etching treatment with strong alkali is performed,
Although the antifouling property of the antifouling layer 25 and the antibacterial property of the toilet bowl surface 2a have been adjusted, the present invention is not limited to this. That is, trimethylethoxysilane is added to the toilet bowl surface with a hydrophilic solvent (t-butanol).
After performing the pretreatment with the solution diluted in step (a), the antifouling layer 25 may be formed.
【００３１】このように予め物品表面にトリメチルエト
キシシランを処理すると、図４に示すように、トリメチ
ルエトキシシラン３０は、物品表面３１上の水酸基ＯＨ
と先に結合し、このトリメチルエトキシシラン３０が結
合した部分には、防汚層２５が形成されないこととな
る。従って、トリメチルエトキシシラン３０をｔ−ブタ
ノール等の親水性溶媒で稀釈した溶液で前処理を行え
ば、その溶液濃度を調整することにより、意識的に防汚
層２５を形成しない部分を形成することができる。When the surface of the article is previously treated with trimethylethoxysilane, the trimethylethoxysilane 30 is converted into a hydroxyl group OH on the article surface 31 as shown in FIG.
The antifouling layer 25 is not formed at the portion where the trimethylethoxysilane 30 is bonded. Therefore, if the pretreatment is performed with a solution obtained by diluting trimethylethoxysilane 30 with a hydrophilic solvent such as t-butanol, by adjusting the concentration of the solution, it is possible to intentionally form a portion where the antifouling layer 25 is not formed. Can be.
【００３２】また、前述の実施形態では、防汚層２５
は、１０〜２０ｎｍという厚さでその厚さ方向にイオン
等が移動可能な透過孔を多数備え、物品表面となる便鉢
面２ａ全体を覆うように処理されていたが、上述したシ
ラン化合物による前処理を行って防汚性物品を製造する
場合、これに限らず、防汚層が厚膜であっても、防汚お
よび抗菌両方の機能を備えた防汚性物品を製造すること
ができる。すなわち、図５に示すように、防汚層１２５
が厚膜であっても、抗菌剤担持体２３の部分を露出させ
るように処理すれば、前述の実施形態と同様に抗菌処理
された物品表面４１に防汚層１２５を形成しても、抗菌
性能を維持することができる。尚、このように、抗菌剤
担持体２３の抗菌剤部分のみを露出させるには、上述し
たトリメチルエトキシシラン３０による前処理を行えば
よい。In the above embodiment, the antifouling layer 25
Is provided with a large number of transmission holes through which ions and the like can move in the thickness direction at a thickness of 10 to 20 nm, and has been treated so as to cover the entire toilet bowl surface 2a serving as the article surface. In the case where the antifouling article is manufactured by performing the pretreatment, the present invention is not limited to this. Even if the antifouling layer is a thick film, an antifouling article having both antifouling and antibacterial functions can be manufactured. . That is, as shown in FIG.
Even if is a thick film, if the treatment is performed so as to expose the portion of the antibacterial agent carrier 23, even if the antifouling layer 125 is formed on the article surface 41 that has been subjected to the antibacterial treatment in the same manner as in the above embodiment, Performance can be maintained. In order to expose only the antibacterial agent portion of the antibacterial agent carrier 23, the above-described pretreatment with trimethylethoxysilane 30 may be performed.
【００３３】さらに、前述の実施形態では、洋風便器１
の便鉢面２ａに防汚層２５が形成されていたが、これに
限られない。すなわち、抗菌処理された陶器製の洗面
器、手洗い器等の洗浄面に防汚層を形成しても、前述の
実施形態の効果と同様の効果を享受することができる。
そして、前述の実施形態では、防汚性物品は陶磁器製の
洋風便器１であったがこれに限られない。すなわち、Ｆ
ＲＰ樹脂製の浴槽等の表面に抗菌処理し、その上に防汚
層を形成しても、アルカリ浸漬による抗菌性の調整以外
の前述の実施形態の効果と同様の効果を享受することが
できる。加えて、ＦＲＰ等に抗菌処理を行う場合、抗菌
剤担持体としては、銀等の金属粒子をガラスに担持させ
たものを採用するのが好ましい。金属銀がガラスに覆わ
れるので、金属銀により浴槽表面の色替わりが生じるこ
ともない。その他、本発明の実施の際の具体的な構造お
よび形状等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構
造等とすることができる。Further, in the above embodiment, the Western-style toilet 1
Although the antifouling layer 25 is formed on the toilet bowl surface 2a, the present invention is not limited to this. That is, even if an antifouling layer is formed on the washing surface of an antibacterial pottery basin, a hand basin, or the like, the same effects as those of the above-described embodiment can be obtained.
In the above-described embodiment, the antifouling article is the Western-style toilet 1 made of ceramic, but is not limited thereto. That is, F
Even if the surface of a bathtub or the like made of RP resin is subjected to antibacterial treatment and an antifouling layer is formed thereon, the same effects as those of the above-described embodiment other than the adjustment of antibacterial properties by alkali immersion can be enjoyed. . In addition, when an antibacterial treatment is performed on FRP or the like, it is preferable to use a material in which metal particles such as silver are supported on glass as the antibacterial agent carrier. Since the metallic silver is covered with the glass, the color of the bathtub surface does not change due to the metallic silver. In addition, specific structures, shapes, and the like at the time of carrying out the present invention can be other structures and the like as long as the object of the present invention can be achieved.
【００３４】[0034]
【実施例】上述した手順により形成された防汚層２５に
ついて耐久性能、抗菌性能に関する評価を行ったので、
以下に説明する。 （１）サンプル条件 抗菌処理されたセラミックス系基材の表面にアルキルシ
ラン系化合物、フロロアルキルシラン系化合物、オルガ
ノポリシロキサン化合物、水、ｔ−ブタノール、および
強酸の混合物から構成される防汚剤を塗布し、所定の条
件下で養生して共加水分解反応を促進してサンプル表面
に防汚層２５を形成した。尚、セラミックス系基材は、
表１に示すように、光沢面、艶消面、無釉等、表面性状
が異なるものを採用した。EXAMPLE The antifouling layer 25 formed by the above-described procedure was evaluated for durability and antibacterial performance.
This will be described below. (1) Sample conditions An antifouling agent composed of a mixture of an alkylsilane-based compound, a fluoroalkylsilane-based compound, an organopolysiloxane compound, water, t-butanol, and a strong acid is applied to the surface of the ceramic-based substrate subjected to antibacterial treatment. The sample was applied and cured under predetermined conditions to promote a co-hydrolysis reaction to form an antifouling layer 25 on the sample surface. The ceramic base material is
As shown in Table 1, those having different surface properties such as glossy surface, matte surface, and unglazed were employed.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】（２）防汚層２５の耐久性 水との接触角を特性値として、防汚層２５の耐磨耗性、
耐薬品性についての評価を行った。 耐磨耗性 ＜試験方法Ａ＞ＪＩＳ Ａ６９０９「薄付け仕上塗材」
の磨耗試験法を参考とし、磨耗試験機にて、６枚のガー
ゼに６００ｇ／ｃｍ2を負荷し、防汚層２５が形成され
たサンプルを６０往復／ｍｉｎの速度で磨耗させた後、
接触角を測定したところ、表２のような測定結果が得ら
れた。尚、磨耗試験に際しては、１往復ごとに１滴の水
を滴下し、ガーゼは２０００往復毎に交換している。ま
た、接触角の測定に際しては、温度２５℃、湿度６０％
の雰囲気で小サンプル上の４点を計測した。(2) Durability of the antifouling layer 25 Using the contact angle with water as a characteristic value, the abrasion resistance of the antifouling layer 25,
An evaluation was made on chemical resistance. Abrasion resistance <Test method A> JIS A6909 "Thin finish coating material"
With reference to the abrasion test method described above, 600 g / cm 2 was applied to six gauze by a wear tester, and the sample on which the antifouling layer 25 was formed was abraded at a speed of 60 reciprocations / min.
When the contact angle was measured, the measurement results as shown in Table 2 were obtained. At the time of the abrasion test, one drop of water was dropped for each reciprocation, and the gauze was replaced every 2000 reciprocations. When measuring the contact angle, the temperature was 25 ° C. and the humidity was 60%.
4 points on the small sample were measured in the atmosphere described above.
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】表２の測定結果より、１００００回の磨耗
に対しても、防汚層２５の撥水性はわずかに低下するだ
けであり、防汚層２５が耐磨耗性に優れたものであるこ
とが確認された。 ＜試験方法Ｂ＞試験方法Ａと同様の試験方法で６枚のガ
ーゼを雑巾（綿１００％）、軟質スポンジ、スコッチブ
ライト（３Ｍ社製）に変更し、荷重負荷を大きくして防
汚層２５の磨耗試験を行ったところ表３のような測定結
果が得られた。尚、具体的な試験条件は以下の通りであ
る。 磨耗面積 １０×１０ｃｍ2 磨耗荷重 １６９５ｇ（＝１１．８ｇ／ｃｍ2） 磨耗速度 １２往復／ｍｉｎ その他 ５００回毎に自然給水From the measurement results shown in Table 2, the water repellency of the antifouling layer 25 is only slightly reduced even after 10,000 times of abrasion, and the antifouling layer 25 is excellent in abrasion resistance. It was confirmed that. <Test Method B> Six gauze was changed to a rag (100% cotton), a soft sponge, and Scotch Bright (manufactured by 3M) in the same test method as Test Method A. When the abrasion test was performed, measurement results as shown in Table 3 were obtained. The specific test conditions are as follows. Wear area 10 × 10 cm 2 Wear load 1695 g (= 11.8 g / cm 2 ) Wear rate 12 reciprocations / min Others Natural water supply every 500 times
【００３９】[0039]
【表３】 [Table 3]
【００４０】表３において、スコッチブライトによる磨
耗試験により、初期の接触角１１０°が６０°まで低下
している。接触角６０°は、オルガノポリシロキサン化
合物の接触角に略等しく、このことから、防汚層２５の
基層には、オルガノポリシロキサン化合物を主とする第
１防汚層２５１が存在し、アルキルシラン系化合物およ
びフロロアルキルシラン系化合物の共加水分解物から構
成される第２防汚層２５２は第１防汚層２５１の上に形
成されていると判断される。In Table 3, the initial contact angle of 110 ° was reduced to 60 ° in the abrasion test using Scotch Bright. The contact angle of 60 ° is substantially equal to the contact angle of the organopolysiloxane compound. Therefore, the first antifouling layer 251 mainly composed of the organopolysiloxane compound exists in the base layer of the antifouling layer 25, and the alkylsilane It is determined that the second antifouling layer 252 composed of the co-hydrolysate of the system-based compound and the fluoroalkylsilane-based compound is formed on the first antifouling layer 251.
【００４１】 耐薬品性 防汚層２５を含むサンプルを塩酸、水酸化ナトリウム溶
液中に浸漬し、防汚層２５の耐酸性、耐アルカリ性を確
認した。 ＜耐酸性＞サンプルを常温の１０％塩酸中に浸漬した際
の２４時間後の防汚層２５の接触角の変化、８０℃の１
０％塩酸中に浸漬した際の８時間後の防汚層２５の接触
角の変化を測定したところ、表４のような測定結果が得
られた。Chemical Resistance A sample containing the antifouling layer 25 was immersed in a hydrochloric acid or sodium hydroxide solution, and the acid resistance and the alkali resistance of the antifouling layer 25 were confirmed. <Acid resistance> Change in contact angle of the antifouling layer 25 after 24 hours when the sample was immersed in 10% hydrochloric acid at room temperature.
When the change of the contact angle of the antifouling layer 25 after 8 hours when immersed in 0% hydrochloric acid was measured, the measurement results as shown in Table 4 were obtained.
【００４２】[0042]
【表４】 [Table 4]
【００４３】表４の結果より、防汚層２５を塩酸中に浸
漬しても、接触角はわずかに変化するだけで、防汚層２
５は耐酸性に良好であることが確認された。From the results in Table 4, it can be seen that even when the antifouling layer 25 is immersed in hydrochloric acid, the contact angle only slightly changes.
5 was confirmed to be good in acid resistance.
【００４４】＜耐アルカリ性＞一方、強アルカリ（Ｎａ
ＯＨ）水中における防汚層２５の耐久性を評価するため
に、ｐＨ濃度を変化させてサンプルのアルカリ浸漬を行
った。その測定結果を表５に示す。<Alkali resistance> On the other hand, strong alkali (Na
OH) In order to evaluate the durability of the antifouling layer 25 in water, the sample was subjected to alkaline immersion while changing the pH concentration. Table 5 shows the measurement results.
【００４５】[0045]
【表５】 [Table 5]
【００４６】ｐＨ１２以上、ＮａＯＨ濃度０．０５％以
上の強アルカリ水中に浸漬すると、防汚層２５の撥水性
が低下することが確認された。従って、強アルカリ水に
浸漬し、ＮａＯＨ濃度、浸漬時間を調整することによ
り、防汚層の撥水性をコントロールすることができる。It was confirmed that when immersed in strong alkaline water having a pH of 12 or more and a NaOH concentration of 0.05% or more, the water repellency of the antifouling layer 25 was reduced. Therefore, the water repellency of the antifouling layer can be controlled by adjusting the NaOH concentration and the immersion time by immersion in strong alkaline water.
【００４７】（３）抗菌性能 抗菌機能透過 抗菌処理されたサンプル上に防汚層２５を形成した場
合、抗菌性能が維持されるか否かの確認を行った。具体
的には、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ
ＩＦＯ ３９７２）を使い、サンプル表面に菌数濃度が
８．０×１０５〜４．０×１０６（ＣＦＵ／ｍｌ）を５
μｌの液滴として所定数量滴下し、密閉容器に入れ３５
℃下で２４時間培養した。これをＳＣＤＬＰブイヨン培
地で洗い出し、寒天培地で混釈後、３５℃下で４８時間
培養して生菌数を計数した。その結果、サンプル上の大
腸菌は９９．９％以上死滅し、抗菌処理された物品表面
に防汚層を形成しても、抗菌性が維持されることを確認
することができた。(3) Antibacterial performance Antibacterial function transmission When the antifouling layer 25 was formed on the sample subjected to the antibacterial treatment, it was confirmed whether or not the antibacterial performance was maintained. Specifically, Escherichia coli (Escherichia coli)
Using IFO 3972), apply a bacterial concentration of 8.0 × 105 to 4.0 × 106 (CFU / ml) to the sample surface.
Drop a predetermined number of droplets in μl, place in a closed container
Cultured at 24 ° C for 24 hours. This was washed out with a SCDLP broth medium, poured with an agar medium, and cultured at 35 ° C. for 48 hours to count the number of viable cells. As a result, E. coli on the sample was killed by 99.9% or more, and it was confirmed that even if an antifouling layer was formed on the surface of the article subjected to the antibacterial treatment, the antibacterial property was maintained.
【００４８】 アルカリ浸漬による抗菌効果の向上 抗菌処理されたサンプル上に防汚層２５を形成したもの
について、アルカリ浸漬を行った場合、抗菌性がどのよ
うに変化するかの確認を行った。尚、サンプルの抗菌処
理は、意図的に性能低下させて抗菌性の変化を検出し易
いようにしている。また、アルカリ浸漬は常温２４ｈ浸
漬であり、抗菌試験方法は上記の場合と同様である。
測定結果を表６に示す。Improvement of antibacterial effect by alkali immersion The antibacterial property of a sample obtained by forming an antifouling layer 25 on an antibacterial treatment was confirmed by examining how the antibacterial property changes when alkali immersion is performed. The antibacterial treatment of the sample is intended to reduce the performance intentionally so that a change in antibacterial property can be easily detected. The alkali immersion is immersion at room temperature for 24 hours, and the antibacterial test method is the same as the above.
Table 6 shows the measurement results.
【００４９】[0049]
【表６】 [Table 6]
【００５０】表６の測定結果から判るように、強アルカ
リエッチング処理を行うことにより、物品表面の抗菌性
を向上できることが確認された。As can be seen from the measurement results in Table 6, it was confirmed that the antibacterial property of the article surface can be improved by performing the strong alkali etching treatment.
【００５１】[0051]
【発明の効果】前述のように、第１発明の防汚性物品に
よれば、防汚層が極めて薄く、厚さ方向にイオン等が移
動可能な微細な透過孔を多数備えているので、この透過
孔から物品表面の抗菌剤を防汚層上の細菌、カビ等に作
用させることができ、防汚性物品の抗菌性能を維持する
ことができる。As described above, according to the antifouling article of the first invention, the antifouling layer is extremely thin and has a large number of fine transmission holes through which ions and the like can move in the thickness direction. The antibacterial agent on the surface of the article can act on bacteria, mold, and the like on the antifouling layer through the perforation hole, and the antibacterial performance of the antifouling article can be maintained.
【００５２】また、第２発明の防汚性物品の製造方法に
よれば、強アルカリでエッチング処理することにより、
物品表面の非晶質部分が選択的にエッチングされ、防汚
層の透過孔が拡がって、防汚層の機能と抗菌性とを適切
なバランスに調整した物品表面を形成することができ
る。さらに、第３発明の防汚性物品の製造方法によれ
ば、シラン系化合物により前処理を行っているので、防
汚層のない部分を物品表面に自由に形成することができ
る。Further, according to the method for producing an antifouling article of the second invention, by etching with a strong alkali,
The amorphous portion of the article surface is selectively etched, the permeation hole of the antifouling layer is expanded, and the article surface in which the function of the antifouling layer and the antibacterial property are adjusted to an appropriate balance can be formed. Furthermore, according to the method for producing an antifouling article of the third invention, since the pretreatment is performed with a silane compound, a portion without an antifouling layer can be freely formed on the article surface.
【図１】本発明の実施形態に係る防汚性物品を表す垂直
断面図である。FIG. 1 is a vertical sectional view illustrating an antifouling article according to an embodiment of the present invention.
【図２】前記実施形態における物品表面に形成される防
汚層を表す垂直断面図である。FIG. 2 is a vertical sectional view showing an antifouling layer formed on the surface of the article in the embodiment.
【図３】前記実施形態における防汚層の構造を表す模式
図である。FIG. 3 is a schematic view illustrating a structure of an antifouling layer in the embodiment.
【図４】前記実施形態の変形となる防汚層の構造を表す
模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a structure of an antifouling layer which is a modification of the embodiment.
【図５】前記実施形態の変形となる防汚層を表す垂直断
面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view showing an antifouling layer which is a modification of the embodiment.
１ 防汚性物品（洋風便器） ２ａ、３１、４１ 物品表面（便鉢面） ２２ 非晶質部分（釉薬部） ２３ 抗菌剤担持体 ２５、１２５ 防汚層 ３０ トリメチルエトキシシラン ２５３ 透過孔 ＡＳ、ＦＡＳ 撥水性化合物 ・ＯＨ ヒドロキシラジカル Ｗ 細菌 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Antifouling article (Western-style toilet) 2a, 31, 41 Article surface (faucet surface) 22 Amorphous part (glaze part) 23 Antibacterial agent carrier 25, 125 Antifouling layer 30 Trimethylethoxysilane 253 Permeation hole AS, FAS water repellent compound ・ OH hydroxyl radical W bacteria
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 正嗣 愛知県常滑市鯉江本町５丁目１番地 株式 会社イナックス内 (72)発明者 鈴木 昭人 愛知県常滑市鯉江本町５丁目１番地 株式 会社イナックス内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Masatsugu Miura 5-1-1 Koie Honcho, Tokoname-shi, Aichi Prefecture Inax Corporation (72) Inventor Akito Suzuki 5-1-1 Koie Honcho, Tokoname-shi, Aichi Co., Ltd. Inside Inax
Claims (7)
って、前記物品表面には、汚れ付着を防止する防汚層が
形成され、 この防汚層は、前記物品表面の面状が変化しない程度の
厚さで構成されていることを特徴とする防汚性物品。1. An antifouling article having an antibacterial treatment on the surface of the article, wherein an antifouling layer is formed on the surface of the article to prevent adhesion of dirt. An antifouling article characterized by having a thickness that does not change.
能な微細な透過孔を含み構成されていることを特徴とす
る防汚性物品。2. The antifouling article according to claim 1, wherein the antifouling layer is configured to include fine perforated holes through which ions and the like can move in the thickness direction. Antifouling article.
品において、 前記物品表面の抗菌処理は、抗菌剤を担持する抗菌剤担
持体を分散配置することにより行われ、 前記防汚層は、前記抗菌剤担持体と結合していることを
特徴とする防汚性物品。3. The antifouling article according to claim 1, wherein the antibacterial treatment on the surface of the article is performed by dispersing and disposing an antibacterial agent carrier carrying an antibacterial agent. An antifouling article wherein the layer is bonded to the antibacterial agent carrier.
徴とする防汚性物品。4. The antifouling article according to claim 3, wherein the antibacterial agent carrier has a surface hydroxyl group.
ていることを特徴とする防汚性物品。5. The antifouling article according to claim 4, wherein said antibacterial agent carrier is made of a ceramic material.
非晶質の物品表面に分散して配置され、この物品表面に
防汚層が形成された防汚性物品の製造方法であって、 前記物品表面に防汚層を形成した後、当該物品表面を強
アルカリ等でエッチング処理することを特徴とする防汚
性物品の製造方法。6. A method for manufacturing an antifouling article comprising a crystalline antibacterial agent carrier carrying an antibacterial agent dispersed on an amorphous article surface and an antifouling layer formed on the article surface. A method for producing an antifouling article, comprising: forming an antifouling layer on the surface of the article; and etching the surface of the article with a strong alkali or the like.
に分散して配置され、この物品表面に防汚層が形成され
た防汚性物品の製造方法であって、 シラン系化合物を溶媒稀釈した溶液を前記物品表面に処
理した後、当該物品表面に防汚剤を処理することを特徴
とする防汚性物品の製造方法。7. A method for producing an antifouling article having an antifouling agent carrying an antibacterial agent dispersed on a surface of an article and having an antifouling layer formed on the surface of the article. A method for producing an antifouling article, comprising treating a surface of the article with a solution diluted with a solvent, and then treating the surface of the article with an antifouling agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10157689A JPH11350574A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Antifouling article and manufacture of antifouling article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10157689A JPH11350574A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Antifouling article and manufacture of antifouling article |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11350574A true JPH11350574A (en) | 1999-12-21 |
Family
ID=15655245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10157689A Pending JPH11350574A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Antifouling article and manufacture of antifouling article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11350574A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1063167A3 (en) * | 1999-06-24 | 2002-03-20 | Airbus Deutschland GmbH | Toilet system, particularly for vehicles |
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-
1998
- 1998-06-05 JP JP10157689A patent/JPH11350574A/en active Pending
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