JPH11348215A - Laminated polyester film - Google Patents

Laminated polyester film

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Publication number
JPH11348215A
JPH11348215A JP15582398A JP15582398A JPH11348215A JP H11348215 A JPH11348215 A JP H11348215A JP 15582398 A JP15582398 A JP 15582398A JP 15582398 A JP15582398 A JP 15582398A JP H11348215 A JPH11348215 A JP H11348215A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide particles
film
added
polyester film
metal
Prior art date
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Pending
Application number
JP15582398A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masashi Inagaki
昌司 稲垣
Yoshihide Ozaki
慶英 尾崎
Kimihiro Izaki
公裕 井崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Original Assignee
Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK filed Critical Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Priority to JP15582398A priority Critical patent/JPH11348215A/en
Publication of JPH11348215A publication Critical patent/JPH11348215A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To achieve energy saving, the scattering prevention of glass, and the like when being stuck on the window of an automobile or the like by laminating a resin containing metal-added metal oxide particles, or metal oxide particles on one surface of a polyester film colored by a dye or pigment. SOLUTION: In this laminated film, its clearness is ensured at the time when an image is viewed through a film and a heat ray cutting property is excellent, and the film is formed such that a resin-layer containing metal and added metal particles, or metal oxide particles is laminated on one surface of a polyester film colored by a dye or pigment. As metal-added metal oxide particles used herein, there are given tin-added indium oxide particles, or antimony-added tin oxide particles, and as metal oxide particles, there are given indium oxide particles, or tin oxide particles. In addition, a dye and pigment may be used by one kind or two kinds or more combinedly, and a content in a colored polyester film is made to be 0.01-10 wt.% normally.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムに関し、詳しくは、着色ポリエステルフィルム
に金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する
樹脂層が積層された熱線カット性良好の積層ポリエステ
ルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly, to a laminated polyester film having good heat ray cutting properties in which a colored polyester film is laminated with a metal-added metal oxide particle or a resin layer containing metal oxide particles. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、可視領域の光に対して透過性があ
り、赤外領域の光に対して反射性あるいは吸収性のある
膜として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に酸化インジウム・酸化錫の被膜をスパッタリング
により設け、選択光透過性積層体を形成することが記載
されている(特開昭57−67441号公報等)。一
方、特開平9−310031号公報、特開平9−316
115号公報、特開平9−316363号公報等には、
アンチモンドープ酸化錫やインジウムドープ酸化錫、酸
化バナジウム等の金属酸化物に加えて有機系赤外線吸収
剤を配合した組成物またはコーティングフィルムが記載
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, indium oxide and tin oxide have been formed on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as a film that is transparent to light in the visible region and reflective or absorptive to light in the infrared region. (Japanese Patent Laid-Open No. 57-67441, etc.). On the other hand, JP-A-9-310031 and JP-A-9-316
No. 115, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-316363, etc.
A composition or a coating film in which an organic infrared absorbing agent is added to a metal oxide such as antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, and vanadium oxide is described.

【0003】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に酸化インジウム・酸化錫の被膜をスパッ
タリングにより設けた選択光透過性積層体については、
高真空や精度の高い雰囲気の制御が必要な装置を使用し
なければならないため、生産コストが高くなるばかり
か、作成できる膜の大きさに制限がある。一方、アンチ
モンドープ酸化錫やインジウムドープ酸化錫、酸化バナ
ジウム等の金属酸化物に加えて有機系赤外線吸収剤を配
合した組成物によるコーティングフィルムは、可視光領
域の透過性が低く、フィルムを着色した場合に、着色さ
れたフィルムの本来の色が出難い。また、有機系赤外線
吸収剤が赤外線を吸収するため、有機系赤外線吸収剤の
劣化が起こりやすく、長期間一定の赤外線吸収能力を維
持することが難しい状況である。
However, a selective light transmitting laminate in which a coating of indium oxide and tin oxide is provided on a polyethylene terephthalate film by sputtering,
Since it is necessary to use a device that requires control of a high vacuum and a highly accurate atmosphere, not only the production cost is increased, but also the size of a film that can be formed is limited. On the other hand, a coating film of a composition containing an organic infrared absorber in addition to metal oxides such as antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, and vanadium oxide has a low transmittance in the visible light region, and the film is colored. In this case, the original color of the colored film is hard to come out. Further, since the organic infrared absorbing agent absorbs infrared rays, the organic infrared absorbing agent is likely to deteriorate, and it is difficult to maintain a constant infrared absorbing ability for a long time.

【0004】また、高圧染色法等により着色されたフィ
ルムは、太陽光線が照射された場合に光線を吸収し着色
フィルムが劣化しやすい状況にある。したがって、着色
されたフィルムがその本来の色を長期間維持し、太陽光
線による褪色やフィルムの劣化を抑えることは限界があ
った。
[0004] In addition, a film colored by a high-pressure dyeing method or the like absorbs light rays when irradiated with sunlight, and is in a state where the colored film is easily deteriorated. Therefore, there is a limit to the ability of a colored film to maintain its original color for a long period of time and to suppress fading or deterioration of the film due to sunlight.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、透明性が良
く、フィルムを通して像を見た時の鮮明性が確保され、
熱線カット性に優れ、自動車の窓、電車の窓、飛行機の
窓等の乗物の窓、建築物の窓等へ貼付されて使用された
時、省エネルギー、ガラスの飛散防止等に優れるフィル
ムを提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and the problem to be solved is that transparency is good, and clarity when an image is viewed through a film is secured.
Provide a film that excels in heat ray cutability and is excellent in energy saving and glass shatter prevention when used by being attached to vehicle windows such as automobile windows, train windows, airplane windows, building windows, etc. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実情に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成を採用するこ
とにより、上記課題が容易に解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要
旨は、染料または顔料により着色されたポリエステルフ
ィルムの一方の面に、金属添加酸化金属粒子または酸化
金属粒子を含有する樹脂層が積層されていることを特徴
とする積層ポリエステルフィルムに存する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, have found that the above problems can be easily solved by adopting a specific structure, thereby completing the present invention. Reached. That is, the gist of the present invention is that a laminated polyester film is characterized in that a resin layer containing metal-added metal oxide particles or metal oxide particles is laminated on one surface of a polyester film colored with a dye or a pigment. Exists.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明にいう、ポリエステルフィルムとは、例え
ば、押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法に
より押し出し成形されたポリエステルフィルムであっ
て、後に縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフ
ィルムを挙げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyester film referred to in the present invention is, for example, a polyester film that is extruded by a so-called extrusion method, which is melt-extruded from an extrusion die, and a film that is later oriented in the biaxial direction in the longitudinal direction and the lateral direction. Can be mentioned.

【0008】本発明で用いるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得ら
れる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪
族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等
が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,
6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示
される。また、用いるポリエステルは、ホモポリエステ
ルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重
合ポリエステルの場合は、30モル%以下の第三成分を
含有した共重合体であることが好ましい。かかる共重合
ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オキシカ
ルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種ま
たは二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二
種以上が挙げられる。
The polyester used in the present invention is obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. As aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid,
Examples of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid include aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,
6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like are exemplified. Further, the polyester used may be a homopolyester or a copolymerized polyester. In the case of a copolyester, it is preferably a copolymer containing 30 mol% or less of a third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acids (for example, P-oxybenzoic acid and the like). One or two or more of them may be mentioned, and the glycol component may be one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.

【0009】本発明において、着色されたポリエステル
には、染料または顔料が配合されいることが必要であ
る。染料としては、天然染料と合成染料に分類すること
ができ、天然染料としては、インジゴ(藍)等が代表さ
れる。合成染料としては、アゾ染料、アントラキノン染
料、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニルメタン
染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメ
タン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジ
ン染料、キノンイミン染料(例えば、アジン染料、オキ
サジン染料、チアジン染料)、チアゾール染料、メチン
染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シアニン色素などが
挙げられる。
In the present invention, it is necessary that a dye or a pigment is incorporated in the colored polyester. Dyes can be classified into natural dyes and synthetic dyes, and examples of natural dyes include indigo (indigo). As synthetic dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, triphenylmethane dyes, pyrazolone dyes, stilbene dyes, diphenylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, quinone imine dyes (eg, azine dyes, oxazine dyes) Thiazine dyes), thiazole dyes, methine dyes, nitro dyes, nitroso dyes, cyanine dyes and the like.

【0010】また顔料としては、有機顔料と無機顔料と
に分類することができ、有機顔料としては、フタロシア
ニン系、ジオキサジン系、アントラキノン系などの顔料
で代表的なものとして、キナクリドン、ウォッチアング
レッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。ま
た無機顔料としては、チタン白、亜鉛華、鉛白、カ−ボ
ンブラック、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群
青、コバルト青、コバルト紫、ジンククロメート等が挙
げられる。
The pigments can be classified into organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include phthalocyanine-based, dioxazine-based, and anthraquinone-based pigments such as quinacridone, watch angred, and the like. And dioxazine violet. Examples of the inorganic pigment include titanium white, zinc white, lead white, carbon black, red iron, red, cadmium red, graphite, ultramarine, cobalt blue, cobalt purple, zinc chromate and the like.

【0011】これらの染料および顔料は、1種または2
種以上併用して使用することができ、着色されたポリエ
ステルフィルム中の含有量は、通常0.01〜10重量
%、好ましくは0.05〜7.5重量%、さらに好まし
くは0.1〜5重量%の範囲である。この含有量が0.
01重量%未満では、着色の度合いが少なく、10重量
%を超えて配合しても、もはや着色の度合いが飽和す
る。
These dyes and pigments may be used alone or in combination.
More than one kind can be used in combination, and the content in the colored polyester film is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 7.5% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. It is in the range of 5% by weight. This content is 0.
If it is less than 01% by weight, the degree of coloring is small, and even if it exceeds 10% by weight, the degree of coloring is already saturated.

【0012】本発明において、ポリエステルに染料また
は顔料を含有させて着色されたポリエステルフィルムを
作成する方法としては、特に限定されるものではなく、
公知の方法を採用し得る。すなわち、混練押出機を用い
て、染料または顔料とポリエステル原料とをドライブレ
ンドして押し出す方法等が挙げられる。本発明のポリエ
ステルフィルムには、染料および顔料以外の添加剤、例
えば粒子等を配合してもよく、取扱性等の点から、染料
および顔料以外の粒子が1重量%以下、さらには0.0
2〜1重量%、特に0.03〜0.5重量%の範囲配合
することが好ましい。粒子の含有量が少ない場合には、
フィルム表面が平坦化し、フィルム製造工程における巻
き特性が劣る傾向がある。また、粒子の含有量が1重量
%を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが
大きくなりすぎて、フィルムがヘージーとなる傾向があ
る。
In the present invention, the method for producing a colored polyester film by adding a dye or a pigment to polyester is not particularly limited.
Known methods can be employed. That is, a method in which a dye or a pigment and a polyester raw material are dry-blended and extruded using a kneading extruder, or the like, may be used. The polyester film of the present invention may contain additives other than dyes and pigments, for example, particles and the like.
It is preferable to mix in the range of 2 to 1% by weight, particularly 0.03 to 0.5% by weight. If the content of particles is small,
There is a tendency that the film surface is flattened and winding characteristics in the film manufacturing process are inferior. On the other hand, when the content of the particles exceeds 1% by weight, the degree of surface roughening of the film becomes too large, and the film tends to be hazy.

【0013】染料および顔料以外の粒子の平均粒径とし
ては、特に限定されるものではないが、0.02〜3μ
m、さらには0.02〜2.5μm、特に0.02〜2
μmの範囲が好ましい。平均粒径が0.02μm未満の
場合には、フィルム表面が平坦化し、フィルム製造工程
における巻き特性が劣る傾向がある。また、平均粒径が
3μmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合
いが大きくなりすぎて、フィルムがヘージーとなる傾向
がある。
The average particle size of the particles other than the dye and pigment is not particularly limited, but may be 0.02 to 3 μm.
m, more preferably 0.02 to 2.5 μm, especially 0.02 to 2
The range of μm is preferred. When the average particle size is less than 0.02 μm, the film surface tends to be flattened, and the winding characteristics in the film manufacturing process tend to be poor. On the other hand, if the average particle size exceeds 3 μm, the degree of surface roughening of the film becomes too large, and the film tends to be hazy.

【0014】本発明で用いることのできる粒子として
は、酸化ケイ素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、酸化チタンおよび特公昭59−5216号公報に記
載されているような架橋高分子微粉体等を挙げることが
できる。これらの粒子は、単独あるいは2成分以上を同
時に使用してもよい。本発明において、ポリエステルに
粒子を配合する方法としては、特に限定されるものでは
なく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステル
を製造する任意の段階において添加することができる
が、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交
換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコ
ール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応
を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、
エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のス
ラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、また
は、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル
原料とをブレンドする方法などによって行われる。
Examples of the particles that can be used in the present invention include silicon oxide, alumina, calcium carbonate, kaolin, titanium oxide, and fine particles of a crosslinked polymer as described in JP-B-59-5216. Can be. These particles may be used alone or in combination of two or more components. In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the esterification stage or at the stage before the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction, The polycondensation reaction may proceed. Also, using a kneading extruder with a vent,
It is performed by a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material, or a method of blending dried particles with a polyester raw material using a kneading extruder.

【0015】本発明の積層フィルムは、フィルムとして
製膜できる厚さであれば良く、3〜200μm、さらに
は5〜100μm、特に8〜50μm厚みのフィルムと
した場合、特に優れた効果を発揮することができる。次
に本発明の中のポリエステルフィルムの製造方法につい
て具体的に説明するが、本発明のフィルムは以下の製造
例に何ら限定されるものではない。
The laminated film of the present invention may have any thickness as long as it can be formed as a film, and exhibits a particularly excellent effect when formed into a film having a thickness of 3 to 200 μm, more preferably 5 to 100 μm, especially 8 to 50 μm. be able to. Next, the method for producing a polyester film in the present invention will be specifically described, but the film of the present invention is not limited to the following production examples.

【0016】すなわち、先に述べたポリエステル原料を
使用し、押出機を用い、口金から溶融シートを押出し、
冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好
ましい。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ま
しく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が
好ましく採用される。
That is, a molten sheet is extruded from a die using an extruder using the polyester raw material described above,
A method of obtaining an unstretched sheet by cooling and solidifying with a cooling roll is preferred. In this case, to improve the flatness of the sheet,
It is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed.

【0017】次いで、得られた未延伸フィルムは二軸方
向に延伸して二軸配向させる。すなわち、まず、前記の
未延伸シートを一方向にロールまたは、テンター方式の
延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120
℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は、通
常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次い
で、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延
伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜11
5℃であり、延伸倍率は、通常3.0〜7倍、好ましく
は3.5〜6倍である。そして、引き続き、130℃〜
250℃の範囲の温度で30%以内の弛緩下で熱処理を
行い、二軸延伸フィルムを得る。
Next, the obtained unstretched film is stretched biaxially to be biaxially oriented. That is, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter-type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120
° C, preferably 80 to 110 ° C, and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, stretching is performed in a direction orthogonal to the stretching direction of the first stage. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 11 ° C.
The stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, and preferably 3.5 to 6 times. And then, 130 ° C ~
Heat treatment is performed at a temperature in the range of 250 ° C. under a relaxation of 30% or less to obtain a biaxially stretched film.

【0018】上記延伸工程中にフィルム表面を処理す
る、いわゆるインラインコーティングを施すことができ
る。それは、以下に限定するものではないが、例えば、
1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前に、帯電防止
性、滑り性、接着性等の改良、2次加工性改良等の目的
で、水溶液、水系エマルジョン、水系スラリー等のコー
ティング処理を施すことができる。
During the stretching step, a so-called in-line coating for treating the film surface can be applied. It is not limited to, for example,
After the first-stage stretching is completed, before the second-stage stretching, an aqueous solution, an aqueous emulsion, an aqueous slurry, or the like is used for the purpose of improving antistatic properties, sliding properties, adhesiveness, and the like, and improving secondary workability. A coating process can be applied.

【0019】上記の延伸においては、一方向の延伸を2
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるよ
うに行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面
積倍率が10〜40倍になるように同時二軸延伸を行う
ことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う
前または後に再度縦および/または横方向に延伸しても
よい。
In the above-mentioned stretching, the stretching in one direction is performed by 2
It is also possible to use a method of performing the above steps. In that case,
It is preferable that the stretching is performed so that the stretching ratio in the two directions finally falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area magnification becomes 10 to 40 times. Further, if necessary, the film may be stretched in the longitudinal and / or transverse directions again before or after the heat treatment.

【0020】本発明において、着色されたポリエステル
フィルムの少なくとも片面に積層される樹脂層に含有さ
れる金属添加酸化金属粒子および酸化金属粒子として
は、錫添加酸化インジウム粒子(ITO)、酸化錫添加
酸化インジウム粒子、アンチモン添加酸化錫粒子(AT
O)、アンチモン添加酸化亜鉛粒子(AZO)、カドミ
ウム添加酸化錫粒子(CTO)、マグネシウム添加酸化
インジウム粒子(MgIn24 )、カドミウム添加酸
化ガリウム粒子(CdGa24 )、亜鉛添加酸化ガリ
ウム粒子(ZnGa24 )、インジウム添加酸化錫粒
子(In4 Sn312)、酸化インジウム添加酸化錫、
ガリウム添加酸化インジウム粒子(GaInO3 )、亜
鉛添加酸化インジウム粒子(ZnIn24 )、酸化
錫、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられ、これらの
中でも、錫添加酸化インジウム粒子(ITO)、アンチ
モン添加酸化錫粒子(ATO)、酸化錫粒子が好まし
く、錫添加酸化インジウム粒子(ITO)は透明性、熱
線カット性の点で特に好ましい。また、これらの粒子は
焼成されていても、焼成されていなくてもよい。焼成さ
れている場合は、その焼成の雰囲気が非酸素状態(例え
ば、無酸素状態や還元状態)であっても、有酸素状態で
あってもよいが、熱線カット性能の点から、非酸素状態
で焼成したものが好ましい。
In the present invention, the metal-added metal oxide particles and the metal oxide particles contained in the resin layer laminated on at least one side of the colored polyester film include tin-added indium oxide particles (ITO) and tin oxide-added oxide. Indium particles, antimony-added tin oxide particles (AT
O), antimony-added zinc oxide particles (AZO), cadmium-added tin oxide particles (CTO), magnesium-added indium oxide particles (MgIn 2 O 4 ), cadmium-added gallium oxide particles (CdGa 2 O 4 ), zinc-added gallium oxide particles (ZnGa 2 O 4 ), indium-doped tin oxide particles (In 4 Sn 3 O 12 ), indium-doped tin oxide,
Examples include gallium-added indium oxide particles (GaInO 3 ), zinc-added indium oxide particles (ZnIn 2 O 4 ), tin oxide, indium oxide, and zinc oxide. Among these, tin-added indium oxide particles (ITO) and antimony-added Tin oxide particles (ATO) and tin oxide particles are preferable, and tin-added indium oxide particles (ITO) are particularly preferable in terms of transparency and heat ray cutting properties. These particles may or may not be fired. In the case of firing, the firing atmosphere may be a non-oxygen state (for example, an oxygen-free state or a reduced state) or an aerobic state. Is preferred.

【0021】これらの粒子の形状は塊状、球状、楕円体
状、針状等、何でもよい。金属添加酸化金属粒子に添加
されている金属は、酸化物であっても構わないし、複数
であっても構わない。これらの粒子は単独で含有して
も、2種類以上同時に含有しても構わない。本発明で用
いる金属添加酸化金属粒子等の平均粒径は通常0.2μ
m以下、好ましくは0.1μm以下である。平均粒径が
0.2μmを超える場合には、可視光線に対する透明性
が低下する傾向がある。
The shape of these particles may be any shape such as a lump, a sphere, an ellipsoid, and a needle. The metal added to the metal-added metal oxide particles may be an oxide or a plurality of metals. These particles may be contained alone or in combination of two or more. The average particle diameter of the metal-added metal oxide particles used in the present invention is usually 0.2 μm.
m or less, preferably 0.1 μm or less. If the average particle size exceeds 0.2 μm, the transparency to visible light tends to decrease.

【0022】本発明において、積層フィルムの少なくと
も片面に積層される金属添加酸化金属粒子または酸化金
属粒子を含有する樹脂層に用いられる樹脂は、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、
水溶性アルキド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ
ブチルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル−
スチレン樹脂等の樹脂から1種または2種類以上を組み
合わせて使用することができる。
In the present invention, the resin used for the metal-added metal oxide particles or the resin layer containing the metal oxide particles laminated on at least one surface of the laminated film is a polyester resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, a silicon resin. , Epoxy resin, polystyrene resin, ABS resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyolefin resin, polyamide resin,
Water-soluble alkyd resin, polyvinyl alcohol resin, polybutyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl acetate resin, acrylic
One or more resins such as styrene resins can be used in combination.

【0023】本発明においては、樹脂層として活性エネ
ルギー線硬化樹脂層を採用することが好ましく、活性エ
ネルギー線硬化樹脂層を構成する材料としては、特に限
定されないが、例えば各種の架橋性樹脂が挙げられる。
架橋性樹脂の具体例としては、アクリル系、ポリエステ
ル系、ウレタン系、メラミン系、エポキシ系、有機シリ
ケート系の樹脂や、含ケイ素化合物と含フッ素化合物と
の共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中では、生産
性等の点で、活性エネルギー線硬化樹脂が好ましい。
In the present invention, it is preferable to employ an active energy ray-curable resin layer as the resin layer, and the material constituting the active energy ray-curable resin layer is not particularly limited, and examples thereof include various crosslinkable resins. Can be
Specific examples of the crosslinkable resin include acrylic, polyester, urethane, melamine, epoxy, and organic silicate resins, and copolymer resins of a silicon-containing compound and a fluorine-containing compound. Among these, an active energy ray-curable resin is preferable in terms of productivity and the like.

【0024】活性エネルギー線硬化樹脂としては、不飽
和ポリエステル樹脂系、アクリル系、付加重合系、チオ
ール・アクリルのハイブリッド系、カチオン重合系、カ
チオン重合とラジカル重合のハイブリッド系などの硬化
成分を使用することができる。これらの中においては、
硬化性、耐擦傷性、表面硬度、可撓性および耐久性など
の点でアクリル系の硬化樹脂が好ましい。
As the active energy ray-curable resin, a curing component such as an unsaturated polyester resin type, an acrylic type, an addition polymerization type, a thiol / acrylic hybrid type, a cationic polymerization type, or a hybrid type of cationic polymerization and radical polymerization is used. be able to. In these,
Acrylic cured resins are preferred in terms of curability, scratch resistance, surface hardness, flexibility and durability.

【0025】上記アクリル系硬化樹脂は、活性エネルギ
ー線重合成分としてのアクリルオリゴマーと反応性希釈
剤とを含有する。そして、必要に応じ、光重合開始剤、
光重合開始助剤、改質剤等を含有する。アクリルオリゴ
マーとしては、代表的には、アクリル系樹脂骨格に反応
性のアクリロイル基またはメタアクリロイル基が結合さ
れたオリゴマーが挙げられる。その他のアクリルオリゴ
マーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、エ
ポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリ
レート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、シリコ−
ン(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アク
リレート等が挙げられる。さらに、メラミン、イソシア
ヌール酸、環状ホスファゼン等が剛直な骨格にアクリロ
イル基またはメタアクリロイル基が結合したオリゴマー
が挙げられる。
The acrylic cured resin contains an acrylic oligomer as an active energy ray polymerization component and a reactive diluent. And, if necessary, a photopolymerization initiator,
Contains a photopolymerization initiation aid, a modifier and the like. A typical example of the acrylic oligomer is an oligomer in which a reactive acryloyl group or methacryloyl group is bonded to an acrylic resin skeleton. Other acrylic oligomers include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, silicone
(Meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and the like. Further, an oligomer in which an acryloyl group or a methacryloyl group is bonded to a rigid skeleton of melamine, isocyanuric acid, cyclic phosphazene or the like can be used.

【0026】反応性希釈剤は、塗布剤の媒体として塗布
工程での溶剤の機能を担うとともに、それ自体が多官能
性または単官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を
有するため、塗膜の共重合成分となる。かかる反応性希
釈剤の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリ
レート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン等が挙げられる。
The reactive diluent functions as a solvent in the coating step as a medium for the coating agent, and has a group which itself reacts with a polyfunctional or monofunctional acrylic oligomer. It becomes a polymerization component. Specific examples of such a reactive diluent include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) Acryloyloxypropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

【0027】光重合開始剤としては、例えば、2,2−
エトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、p−クロロベンゾフェノ
ン、p−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ア
セトフェノン、2−クロロチオキサントン、アントラキ
ノン、フェニルジスルフィド、2−メチル−[4−(メ
チルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−1−プロパ
ノン等が挙げられる。
As the photopolymerization initiator, for example, 2,2-
Ethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, Michler's ketone, acetophenone, 2-chlorothioxanthone, anthraquinone, phenyl disulfide, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone and the like.

【0028】光重合開始助剤としては、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、2−ジメチルアミノエタノ
ール等の3級アミン系、トリフェニルホスフィン等のア
ルキルホスフィン系、β−チオジグリコール等のチオエ
ーテル系などが挙げられる。改質剤としては、塗布性改
良剤、消泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機系粒子、潤滑
剤、有機高分子、染料、顔料、安定剤などが挙げられ
る。これらは、活性エネルギー線による反応を阻害しな
い範囲で使用され、活性エネルギー線硬化樹脂層の特性
を用途に応じて改良することができる。また、活性エネ
ルギー線硬化樹脂層の組成物には、塗工時の作業性向
上、塗工厚さのコントロールのため、有機溶剤を配合す
ることができる。
Examples of the photopolymerization initiation aid include tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine and 2-dimethylaminoethanol, alkylphosphines such as triphenylphosphine, and thioethers such as β-thiodiglycol. Can be Examples of the modifier include a coating improver, an antifoaming agent, a thickener, an inorganic particle, an organic particle, a lubricant, an organic polymer, a dye, a pigment, and a stabilizer. These are used within a range that does not inhibit the reaction by the active energy ray, and can improve the properties of the active energy ray-curable resin layer according to the application. Further, an organic solvent can be blended with the composition of the active energy ray-curable resin layer in order to improve workability at the time of coating and control the coating thickness.

【0029】金属添加酸化金属粒子および酸化金属粒子
を樹脂中に配合する方法としては、特に限定されるもの
ではないが、樹脂を重合する任意の段階で粒子を添加し
含有させる方法、溶融させた樹脂に直接添加し含有させ
る方法、樹脂と粒子をドライブレンドし押出機により押
し出し溶融混練する方法、溶剤等により溶解または分散
させた樹脂に添加し含有させる方法等が挙げられる。
The method of blending the metal-added metal oxide particles and the metal oxide particles in the resin is not particularly limited, but a method of adding and adding the particles at an arbitrary stage of polymerizing the resin, and a method of melting the resin. Examples thereof include a method of directly adding and containing the resin, a method of dry-blending the resin and the particles and extruding and kneading with an extruder, and a method of adding and adding the resin dissolved or dispersed with a solvent or the like.

【0030】本発明において、積層フィルムの一方の面
に金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する
樹脂層を積層する方法としては、特に限定されるもので
はないが、複数の押出機を用いて、ポリエステルと金属
添加酸化金属粒子を含有する樹脂とを同時に押し出し、
フィードブロック内あるいは口金内で合流させ押し出し
積層させる、いわゆる共押出法、金属添加酸化金属粒子
および/または酸化金属粒子を含有する樹脂を押出機で
溶融し、ポリエステルフィルム上に直接積層させる、い
わゆる押し出しラミネート法、ポリエステルフィルムの
製膜ラインのキャスティング後あるいは一軸延伸後に水
および/またはアルコール系溶媒に溶解した樹脂に金属
添加酸化金属粒子および/または酸化金属粒子を加えた
スラリーをポリエステルフィルム上に塗布する、いわゆ
るインラインコーティング(ILC)法、ポリエステル
フィルム上に有機溶剤に溶解した樹脂に金属添加酸化金
属粒子および/または酸化金属粒子を加えた塗料を塗布
する、いわゆるオフラインコーティング(OLC)法等
が挙げられる。
In the present invention, the method of laminating the metal-added metal oxide particles or the resin layer containing the metal oxide particles on one surface of the laminated film is not particularly limited, but a plurality of extruders may be used. Simultaneously extruding polyester and resin containing metal-added metal oxide particles,
A so-called co-extrusion method, in which a resin containing metal-added metal oxide particles and / or a metal oxide particle is melted by an extruder and directly laminated on a polyester film, so-called extrusion, in which they are merged in a feed block or a die and extruded and laminated. After laminating, casting or uniaxial stretching of a polyester film forming line, a slurry in which metal-added metal oxide particles and / or metal oxide particles are added to a resin dissolved in water and / or an alcohol solvent is applied onto the polyester film. A so-called in-line coating (ILC) method, and a so-called off-line coating (OLC) method of applying a metal-added metal oxide particle and / or a paint obtained by adding a metal oxide particle to a resin dissolved in an organic solvent on a polyester film. .

【0031】次に本発明の中の着色されたポリエステル
フィルムにオフラインコーティング法により金属添加酸
化金属粒子含有樹脂を積層する製造方法について具体的
に説明するが、本発明の積層フィルムは以下の製造例に
何ら限定されるものではない。 すなわち、有機溶剤に
溶解させた樹脂に金属添加酸化金属粒子を分散させた塗
料を作成し、常法の塗布方法により着色されたポリエス
テルフィルム上に該塗料を塗布し、乾燥、固化させて積
層フィルムを得ることができる。なお、塗料には、慣用
的に分散剤、カップリング剤等の添加剤を添加しても構
わない。
Next, a method for laminating a resin containing metal-added metal oxide particles on a colored polyester film by an off-line coating method in the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to this. That is, a paint in which metal-added metal oxide particles are dispersed in a resin dissolved in an organic solvent is prepared, and the paint is applied on a colored polyester film by a usual coating method, and dried and solidified to form a laminated film. Can be obtained. In addition, additives such as a dispersant and a coupling agent may be conventionally added to the paint.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

【0033】(1)平均粒径(d50) (株)島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置SA
−CP3型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法
によって粒子の大きさを測定した。 (2)熱線カット性 試料フィルム(300mm×300mm)から50mm
隔てた所に100Wの白熱電球を点灯させ、点灯直後と
30分後において、試料フィルムから白熱電球と反対側
に50mm隔てた所に手の甲をかざして、熱線カット性
を下記ランクで評価した。
(1) Average particle diameter (d 50 ) Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA manufactured by Shimadzu Corporation
The size of the particles was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using Model CP3. (2) Heat-cutting property 50 mm from sample film (300 mm x 300 mm)
A 100 W incandescent lamp was turned on at a distance, and immediately after lighting and 30 minutes later, the back of the hand was held at a position 50 mm away from the sample film on the side opposite to the incandescent lamp, and the heat ray cut property was evaluated according to the following rank.

【0034】[0034]

【表1】 ランクA:熱線を殆ど感じない(実用上問題の無いレベル) ランクB:熱線をやや感じる(実用上問題の無いレベル) ランクC:熱線を強く感じる(実用上問題の有るレベル)[Table 1] Rank A: Hardly feels heat rays (no problem in practical use) Rank B: Slightly senses heat rays (no problem in practical use)

【0035】(3)色変化度 積層ポリエステルフィルムをスガ試験機(株)社製ロン
グライフタイプ耐光試験機を用いて、金属添加酸化金属
粒子または酸化金属粒子を含有する樹脂層面側から10
00時間光を照射し、試験前後色差を目視測定し、次の
ようにランクをつけた。
(3) Degree of color change Using a long life type light resistance tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the laminated polyester film was measured for 10 minutes from the surface of the resin layer containing metal-added metal oxide particles or metal oxide particles.
Light was irradiated for 00 hours, and the color difference before and after the test was visually measured, and ranked as follows.

【0036】[0036]

【表2】 ランクA:差が殆どない(実用上問題の無いレベル) ランクB:差が若干ある(実用上問題の無いレベル) ランクC:差がある(実用上問題の有るレベル)[Table 2] Rank A: Little difference (level with no practical problem) Rank B: Little difference (level without practical problem) Rank C: Difference (level with practical problem)

【0037】(4)鮮明性 (株)GE企画センター製レーザードットカラーチャー
ト内のグラデーションカラースケール〔1〕上に10c
m隔てて試料フィルムを平行に置き、試料フィルム側か
ら鮮明性を目視判定し以下のランクに分けた。
(4) Clarity 10 c on the gradation color scale [1] in the laser dot color chart manufactured by GE Planning Center Co., Ltd.
The sample films were placed in parallel at a distance of m, and the sharpness was visually judged from the sample film side and classified into the following ranks.

【0038】[0038]

【表3】 ランクA:原画と比べ殆ど差がない ランクB:アミ点濃度5%位置が若干見にくい ランクC:アミ点濃度10%位置まで見にくい ランクD:アミ点濃度20%位置まで見にくい ここで、ランクAおよびBは実用上問題のないレベルで
ある。
[Table 3] Rank A: Little difference compared to the original image Rank B: It is slightly difficult to see the dot density 5% position. Rank C: It is difficult to see the dot density 10% position. Rank D: It is difficult to see the dot density 20% position. , Ranks A and B are levels at which there is no practical problem.

【0039】〈ポリエステルの製造〉 製造例1(ポリエステルA) ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去
し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要
して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了した。次いで、平均粒径(d50)1.54μmのシリ
カ粒子を0.1部含有するエチレングリコールスラリー
を反応系に添加し、さらにエチルアシッドフォスフェー
ト0.04部、酸化ゲルマニウム0.01部を添加した
後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに
達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ最終的に0.3mm
Hgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、ポリエステ
ルAを得た。ポリエステルAのシリカ粒子の含有量は
0.1重量%であった。
<Production of Polyester> Production Example 1 (Polyester A) 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated to an elevated temperature, and methanol was distilled off. A transesterification reaction was carried out, and it took 4 hours from the start of the reaction to raise the temperature to 230 ° C., thereby substantially terminating the transesterification reaction. Next, an ethylene glycol slurry containing 0.1 part of silica particles having an average particle diameter (d 50 ) of 1.54 μm was added to the reaction system, and 0.04 part of ethyl acid phosphate and 0.01 part of germanium oxide were further added. After that, in 100 minutes, the temperature was increased to 280 ° C. and the pressure was increased to 15 mmHg.
Hg. After 4 hours, the pressure in the system was returned to normal pressure, and polyester A was obtained. The content of the silica particles of the polyester A was 0.1% by weight.

【0040】製造例2(ポリエステルB) 製造例1において、平均粒径(d50)1.54μmのシ
リカ粒子を0.1部含有するエチレングリコールスラリ
ーを反応系に添加しない以外は、製造例1と同様にし
て、ポリエステルBを得た。 製造例3(ポリエステルC) 製造例2において、製造したポリエステルBを乾燥し、
ポリエステルB100部に対して、三菱化学社製ダイア
レジンイエローFを0.4部、同ダイアレジンレッドH
Sを0.7部、同ダイアレジンブルーH3Gを0.8部
混ぜ、二軸押出機で混練押出し、着色ポリエステルCを
得た。
Production Example 2 (Polyester B) Production Example 1 was the same as Production Example 1, except that an ethylene glycol slurry containing 0.1 part of silica particles having an average particle diameter (d 50 ) of 1.54 μm was not added to the reaction system. In the same manner as in the above, polyester B was obtained. Production Example 3 (Polyester C) In Production Example 2, the produced polyester B was dried,
0.4 parts of Diaresin Yellow F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and 100 parts of Polyester B,
0.7 parts of S and 0.8 parts of the same Diaresin Blue H3G were mixed and extruded by a twin-screw extruder to obtain a colored polyester C.

【0041】製造例4(ポリエステルD) 製造例2において、製造したポリエステルBを乾燥し、
ポリエステルB100部に対して、三菱化学社製ダイア
レジンイエローFを0.8部、同ダイアレジンレッドH
Sを1.4部、同ダイアレジンブルーH3Gを1.6部
混ぜ、二軸押出機で混練押出し、着色ポリエステルDを
得た。
Production Example 4 (Polyester D) In Production Example 2, the produced polyester B was dried,
0.8 parts of Diaresin Yellow F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and 100 parts of Polyester B,
1.4 parts of S and 1.6 parts of Diaresin Blue H3G were mixed and extruded by a twin-screw extruder to obtain a colored polyester D.

【0042】製造例5(ITO粉末の製造) 硝酸インジウムと硫酸錫(モル比=9対1)の混合水溶
液に界面活性剤(キシダ化学社製ツイン20)を混合水
溶液に対して1重量%となるよう添加後、アンモニアを
添加し、水酸化インジウムと水酸化錫を共沈させた後、
共沈物を酸化雰囲気中500℃で加熱し、得られた粉末
をさらに窒素ガス雰囲気のロータリーキルン反応器で2
50℃、60分加熱処理し、一部脱酸素処理を行い、I
TO粉末を得た。
Production Example 5 (Production of ITO powder) A surfactant (Twin 20 manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was added to a mixed aqueous solution of indium nitrate and tin sulfate (molar ratio = 9: 1) with respect to 1 wt% based on the mixed aqueous solution. After the addition, ammonia was added, and after coprecipitation of indium hydroxide and tin hydroxide,
The coprecipitate is heated at 500 ° C. in an oxidizing atmosphere, and the obtained powder is further subjected to a rotary kiln reactor in a nitrogen gas atmosphere for 2 hours.
Heat treatment at 50 ° C. for 60 minutes, partial deoxygenation treatment,
TO powder was obtained.

【0043】製造例6(塗布液A) 製造例5において得られたITO粉末にアクリル樹脂、
溶剤(キシレン/MEK=80/20)、界面活性剤を
調合しサンドミルで24時間分散させ、平均粒径0.0
5μmのITO粒子を65重量%含有する塗布液Aを得
た。 製造例7(塗布液B) 製造例6において、ITO粉末を含有しない以外は製造
例6と同様にして塗布液Bを得た。
Production Example 6 (Coating Solution A) An acrylic resin was added to the ITO powder obtained in Production Example 5.
A solvent (xylene / MEK = 80/20) and a surfactant were prepared and dispersed in a sand mill for 24 hours to obtain an average particle size of 0.0
A coating solution A containing 65% by weight of 5 μm ITO particles was obtained. Production Example 7 (Coating Liquid B) A coating liquid B was obtained in the same manner as in Production Example 6, except that ITO powder was not contained.

【0044】製造例8(塗布液C) 製造例6において、ITO粉末の代わりに平均粒径0.
27μmの酸化チタン粒子を配合する以外は製造例6と
同様にして塗布液Cを得た。 実施例1 ポリエステルAを80部、ポリエステルCを20部の割
合で計量し、ドライブレンドした後、180℃で4時間
不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290
℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を4
0℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シー
トを得た。得られたシートを85℃で3.2倍縦方向に
延伸した。次いで、フィルムをテンターに導き100℃
で3.2倍横方向に延伸した後、230℃にて熱固定を
行い、25μmの着色されたポリエステルフィルムを得
た。続いて、フィルムの片面に塗布液Aを乾燥後の膜厚
が1.8μmとなるようにメイヤーバーによりコート
し、100℃で乾燥して、積層ポリエステルフィルムを
得た。
Production Example 8 (Coating Liquid C) In Production Example 6, the average particle size was changed to 0.
A coating solution C was obtained in the same manner as in Production Example 6 except that 27 μm of titanium oxide particles were added. Example 1 80 parts of polyester A and 20 parts of polyester C were weighed and dry-blended, dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, and dried at 290 ° C. by a melt extruder.
Extrusion at 4 ° C. and surface temperature of 4
It was cooled and solidified on a cooling roll set at 0 ° C. to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, the film was guided to a tenter and set at 100 ° C.
After stretching 3.2 times in the transverse direction, heat fixation was performed at 230 ° C. to obtain a 25 μm colored polyester film. Subsequently, the coating liquid A was coated on one surface of the film with a Mayer bar so that the film thickness after drying was 1.8 μm, and dried at 100 ° C. to obtain a laminated polyester film.

【0045】実施例2 実施例1において、乾燥後の膜厚が0.8μmとなるよ
うに塗布液Aをコートした以外は実施例1と同様にして
積層ポリエステルフィルムを得た。 実施例3 実施例1において、乾燥後の膜厚が2.7μmとなるよ
うに塗布液Aをコートした以外は実施例1と同様にして
積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 2 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution A was coated so that the film thickness after drying was 0.8 μm. Example 3 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution A was coated so that the film thickness after drying was 2.7 μm.

【0046】実施例4 実施例1において、ポリエステルCをポリエステルDに
変更する以外は、実施例1と同様にして積層ポリエステ
ルフィルムを得た。 比較例1 実施例1において、塗布液Aの代わりに塗布液Bを使用
した以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィ
ルムを得た。
Example 4 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester C was changed to polyester D. Comparative Example 1 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that coating liquid B was used instead of coating liquid A.

【0047】比較例2 実施例4において、塗布液Aの代わりに塗布液Bを使用
した以外は実施例4と同様にして積層ポリエステルフィ
ルムを得た。 比較例3 実施例1において、塗布液Aの代わりに塗布液Cを使用
した以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィ
ルムを得た。以上、得られた結果をまとめて下記表1に
示す。
Comparative Example 2 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 4 except that coating liquid B was used instead of coating liquid A. Comparative Example 3 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that coating liquid C was used instead of coating liquid A. The results obtained above are shown in Table 1 below.

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】[0049]

【発明の効果】以上説明した本発明による積層ポリエス
テルフィルムは、透明性が良く、フィルムを通して像を
見た時の鮮明性が確保され、かつ、熱線カット性に優
れ、自動車の窓、電車の窓、飛行機の窓等の乗物の窓、
建築物の窓等へ貼付されて使用された時、省エネルギ
ー、ガラスの飛散防止等に優れた効果を発揮するので極
めて有用である。
The laminated polyester film according to the present invention described above has good transparency, ensures sharpness when an image is viewed through the film, and is excellent in heat ray cutting properties, and is used for automobile windows and train windows. Vehicle windows, such as airplane windows,
It is extremely useful when used by being attached to windows of buildings, etc., since it exhibits excellent effects such as energy saving and glass scattering prevention.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 染料または顔料により着色されたポリエ
ステルフィルムの一方の面に、金属添加酸化金属粒子ま
たは酸化金属粒子を含有する樹脂層が積層されているこ
とを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
1. A laminated polyester film comprising a polyester film colored with a dye or a pigment, and a resin layer containing metal-added metal oxide particles or metal oxide particles laminated on one surface of the polyester film.
【請求項2】 金属添加酸化金属粒子が、錫添加酸化イ
ンジウム粒子またはアンチモン添加酸化錫粒子であるこ
とを特徴とする請求項1記載の積層ポリエステルフィル
ム。
2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the metal-added metal oxide particles are tin-added indium oxide particles or antimony-added tin oxide particles.
【請求項3】 酸化金属粒子が、酸化インジウム粒子ま
たは酸化錫粒子であることを特徴とする請求項1記載の
積層ポリエステルフィルム。
3. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the metal oxide particles are indium oxide particles or tin oxide particles.
【請求項4】 樹脂層が活性エネルギー線硬化樹脂から
なることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
積層ポリエステルフィルム。
4. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the resin layer is made of an active energy ray-curable resin.
JP15582398A 1998-06-04 1998-06-04 Laminated polyester film Pending JPH11348215A (en)

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