JPH11335651A - Aqueous adhesive composition - Google Patents

Aqueous adhesive composition

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JPH11335651A
JPH11335651A JP14806498A JP14806498A JPH11335651A JP H11335651 A JPH11335651 A JP H11335651A JP 14806498 A JP14806498 A JP 14806498A JP 14806498 A JP14806498 A JP 14806498A JP H11335651 A JPH11335651 A JP H11335651A
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JP
Japan
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component
adhesive composition
molecule
amino group
emulsion
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JP14806498A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Kamikaseda
毅 上加世田
Hideki Tawada
英樹 多和田
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Nippon NSC Ltd
Original Assignee
Nippon NSC Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous adhesive composition expressing excellent heat resistance after cured, having excellent safety, and having excellent in all of characteristics comprising adhesion to plastic sheets, dry tackiness at the ordinary temperature, and permeability into porous materials in a dry state in fields such as profile wrapping and dry lamination. SOLUTION: This aqueous adhesive composition comprises (A) the below- described main agent component and (B) the below-described curing agent component. The main agent component A contains (a1 )-(a3 ) the below-described components as main components. The component a1 is a polyurethane emulsion having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in the molecule. The component a2 is a synthetic rubber latex. The component a3 is an amine compound having two or more amino groups comprising primary amino groups and/or secondary amino groups in the molecule. The component B is a compound having two or more glycidyl groups in the molecule.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プロファイルラッ
ピング,ドライラミネーション等の分野に使用される新
規な水系接着剤組成物に関するものであり、詳しくは二
液常温硬化型の水系接着剤組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel aqueous adhesive composition used in fields such as profile wrapping and dry lamination, and more particularly to a two-part, room temperature-curable aqueous adhesive composition. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、自動車内装の分野では、ドア
トリム,インストゥルメントパネル等の製造に用いられ
るポリオレフィン発泡体部材等の表皮材を、プラスチッ
ク部材,木質部材等の基材に接着する場合、水系二液型
接着剤が使用されている。例えば、特開昭61−533
78号公報には、主剤成分として、グリシジル基を有す
るビニルモノマーを共重合してなるアクリルエマルジョ
ンと、エポキシ樹脂エマルジョンとを用い、硬化剤成分
として各種アミン化合物を用いた水系二液型接着剤が記
載されている。この水系二液型接着剤は、自動車内装の
分野においては、優れた初期接着性を示し、硬化後の耐
熱性にも優れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of automobile interiors, when a skin material such as a polyolefin foam member used for manufacturing door trims and instrument panels is bonded to a base material such as a plastic member or a wood member, An aqueous two-part adhesive is used. For example, JP-A-61-533
No. 78 discloses an aqueous two-part adhesive using, as main components, an acrylic emulsion obtained by copolymerizing a vinyl monomer having a glycidyl group and an epoxy resin emulsion, and various amine compounds as a curing agent component. Are listed. This aqueous two-part adhesive exhibits excellent initial adhesiveness in the field of automobile interiors and also has excellent heat resistance after curing.

【0003】一方、現在のプロファイルラッピングの分
野では、主に塩化メチレン等の溶剤を用いたポリウレタ
ン系の二液溶剤型接着剤や、エチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジョン等を用いた水系接着剤が使用されて
いる。上記ポリウレタン系の二液溶剤型接着剤は、優れ
た耐熱性および初期接着性を備え、ポリ塩化ビニル(P
VC)シート等のプラスチックシートに対する密着性に
も優れており、上記水系接着剤は、セミウェット接着に
より初期粘着性を発現することができる。また、ドライ
ラミネーションの分野では、上記プロファイルラッピン
グの分野と同様の二液溶剤型接着剤や、水系ポリウレタ
ン系接着剤が使用されている。
On the other hand, in the field of current profile wrapping, a polyurethane-based two-component solvent-type adhesive mainly using a solvent such as methylene chloride and a water-based adhesive using an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion or the like are used. Is used. The polyurethane two-component solvent-type adhesive has excellent heat resistance and initial adhesiveness, and is made of polyvinyl chloride (P).
VC) It is also excellent in adhesion to a plastic sheet such as a sheet, and the water-based adhesive can exhibit initial tackiness by semi-wet adhesion. In the field of dry lamination, the same two-component solvent-type adhesives and water-based polyurethane adhesives as those used in the field of profile wrapping are used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭61−53378号公報に記載の水系二液型接着剤
は、自動車内装の分野に用いられ、通常、接着剤皮膜も
しくは被着体が熱により再活性された状態で使用される
ため、常温でのドライタックが不足している。そのた
め、上記水系二液型接着剤をプロファイルラッピングの
分野に応用した場合は、材料のセット性に欠け、プラス
チックシートに対する密着性に乏しく、PVCシート等
を接着した場合には界面剥離等が生じる。また、上記水
系二液型接着剤は、現在プロファイルラッピングの分野
に用いられているポリウレタン系の二液溶剤型接着剤に
比べて、耐熱性に劣るという問題もある。これらのこと
から、上記水系二液型接着剤をプロファイルラッピング
の分野にそのまま応用することはできない。
However, the water-based two-component adhesive described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-53378 is used in the field of automobile interiors, and usually the adhesive film or the adherend is heated. The dry tack at room temperature is insufficient because it is used in a reactivated state. Therefore, when the water-based two-part adhesive is applied to the field of profile wrapping, the material is not easily set, the adhesion to a plastic sheet is poor, and when a PVC sheet or the like is adhered, interfacial peeling or the like occurs. In addition, the water-based two-component adhesive has a problem that it is inferior in heat resistance to a polyurethane-based two-component solvent adhesive currently used in the field of profile wrapping. For these reasons, the water-based two-part adhesive cannot be directly applied to the field of profile wrapping.

【0005】また、従来よりプロファイルラッピングの
分野に用いられている上記ポリウレタン系の二液溶剤型
接着剤は、接着剤の塗布工程、乾燥工程で多量の溶剤が
揮発するため、作業者の労働安全衛生上の問題や、環境
汚染の危険性が高く、災害防止のための設備費がかかる
等の問題を有している。一方、プロファイルラッピング
の分野に用いられている上記水系接着剤は、安全性には
優れているが、セミウェット接着によるため、接着剤の
乾燥状態を細かに制御する必要があり作業性に劣り、耐
熱性にも劣る。そして、従来よりドライラミネーション
の分野に用いられている上記水系ポリウレタン系接着剤
は、再活性の際に多量の熱エネルギーが必要となる等の
問題があり、また上記溶剤型接着剤は、上記と同様、安
全上の問題を有している。
[0005] Further, in the polyurethane-based two-component solvent-based adhesives conventionally used in the field of profile wrapping, a large amount of solvent is volatilized in an adhesive coating step and a drying step, so that the labor safety of workers is increased. There are problems such as hygiene problems, high risk of environmental pollution, and high equipment costs for disaster prevention. On the other hand, the water-based adhesive used in the field of profile wrapping is excellent in safety, but because of the semi-wet adhesion, it is necessary to finely control the dry state of the adhesive and is inferior in workability, Poor heat resistance. The water-based polyurethane adhesive conventionally used in the field of dry lamination has a problem that a large amount of heat energy is required at the time of reactivation, and the solvent-based adhesive is Similarly, it has safety issues.

【0006】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、プロファイルラッピング,ドライラミネーショ
ン等の分野において、プラスチックシートに対する密着
性,常温でのドライタック,多孔性(ポーラス)材料に
対するドライ状態での浸透性のすべての特性に優れ、硬
化後に優れた耐熱性を発現し、しかも優れた安全性を備
えた水系接着剤組成物の提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and in the field of profile wrapping, dry lamination, and the like, the present invention relates to adhesion to a plastic sheet, dry tack at room temperature, and dryness to a porous material. It is an object of the present invention to provide a water-based adhesive composition which is excellent in all the properties of permeability, exhibits excellent heat resistance after curing, and has excellent safety.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の水系接着剤組成物は、下記の主剤成分
(A)および硬化剤成分(B)を含有することを第一の
要旨とする。 (A)下記の(a1 )〜(a3 )成分を主成分とする主
剤成分。 (a1 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。 (a2 )合成ゴムラテックス。 (a3 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を2個以上有するアミン化合物。 (B)1分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合
物。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above-mentioned object, the water-based adhesive composition of the present invention firstly contains the following main component (A) and curing agent component (B). Make a summary. (A) of the following (a 1) ~ (a 3 ) main agent component composed mainly of components. (A 1 ) A polyurethane emulsion having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (A 2 ) Synthetic rubber latex. (A 3 ) An amine compound having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (B) A compound having two or more glycidyl groups in one molecule.

【0008】また、本発明の水系接着剤組成物は、下記
の主剤成分(C)および硬化剤成分(D)を含有するこ
とを第二の要旨とする。 (C)下記の(c1 )〜(c3 )成分を主成分とする主
剤成分。 (c1 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。 (c2 )粘着付与樹脂エマルジョン。 (c3 )イミン化合物。 (D)1分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合
物。
[0008] A second gist of the aqueous adhesive composition of the present invention is that it contains the following main component (C) and curing agent component (D). (C) the following (c 1) ~ (c 3 ) main agent component composed mainly of components. (C 1 ) A polyurethane emulsion having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (C 2 ) a tackifier resin emulsion. (C 3 ) an imine compound. (D) A compound having two or more glycidyl groups in one molecule.

【0009】常温で優れたドライタックを有し、多孔性
(ポーラス)材料に対する良好な浸透性を備え、しかも
硬化後に優れた耐熱性を発現することは、接着剤として
相反する事項であるが、本発明者らは、これらの特性を
すべて備え、しかも溶剤型接着剤と同等のプラスチック
シートに対する密着性を備えた水系接着剤組成物を得る
べく、各成分について鋭意検討を重ねた。そこで、上記
の諸性能を得るべく研究を重ねた結果、熱硬化性樹脂の
如く低分子量オリゴマーを用いることにより、これらが
高度に架橋して硬化物を形成するシステムが必要である
と考えたが、水系の熱硬化性樹脂ではプラスチックシー
トに対する密着性の高いものが見出せず、またいわゆる
感圧系接着剤では高度の架橋システムの導入は困難であ
った。そこで、さらに研究開発を続けた結果、硬化前は
低分子量成分により極度に可塑化されたポリマーを用
い、これら低分子量成分自体が高度に架橋して硬化物を
形成するシステムを突き止めた。すなわち、前記特定の
主剤成分(A)および硬化剤成分(B)を含有する水系
接着剤組成物、あるいは特定の主剤成分(C)および硬
化剤成分(D)を含有する水系接着剤組成物を用いるこ
とにより、所期の目的を達成できることを見出し本発明
に到達した。このように、本発明の水系接着剤組成物
は、官能基を豊富に有する硬化剤成分〔(B)あるいは
(D)〕を用いることにより、常温でドライタックのな
い主剤成分〔(A)あるいは(C)〕を可塑化でき、こ
れら自身が高度に架橋して固化するため、硬化後の接着
剤皮膜中に液状成分が残留しない。また、主剤成分
〔(A)あるいは(C)〕として、特定のポリウレタン
エマルジョン〔(a1 )あるいは(c1 )〕を用いるこ
とにより、相分離による皮膜物性の低下を防ぐことがで
き、プラスチックシートに対する密着性を確保すること
ができるようになる。
It is a contradictory matter for an adhesive to have an excellent dry tack at room temperature, a good permeability to a porous material, and an excellent heat resistance after curing. The present inventors have intensively studied each component in order to obtain a water-based adhesive composition having all of these characteristics and having the same adhesion to a plastic sheet as a solvent-based adhesive. Therefore, as a result of repeated studies to obtain the above-mentioned various performances, it was thought that a system was required to form a cured product by using a low-molecular-weight oligomer such as a thermosetting resin, whereby these were highly crosslinked. On the other hand, no water-based thermosetting resin was found to have high adhesion to a plastic sheet, and it was difficult to introduce a high-grade crosslinking system with a so-called pressure-sensitive adhesive. Therefore, as a result of further research and development, we have found a system that uses a polymer extremely plasticized by low molecular weight components before curing, and that these low molecular weight components themselves are highly crosslinked to form a cured product. That is, an aqueous adhesive composition containing the specific main component (A) and the curing agent component (B) or an aqueous adhesive composition containing the specific main component (C) and the curing agent component (D) is used. It has been found that the intended purpose can be achieved by using the same, and the present invention has been achieved. As described above, the water-based adhesive composition of the present invention uses the hardener component [(B) or (D)] having abundant functional groups to form a main component [(A) or a dry tack-free component at room temperature. (C)] can be plasticized, and they themselves are highly crosslinked and solidified, so that no liquid component remains in the cured adhesive film. In addition, by using a specific polyurethane emulsion [(a 1 ) or (c 1 )] as the main component [(A) or (C)], it is possible to prevent a decrease in physical properties of the film due to phase separation. The adhesiveness with respect to can be ensured.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態につ
いて説明する。
Next, an embodiment of the present invention will be described.

【0011】本発明の水系接着剤組成物は、大別して2
つの態様に分けられる。第一の態様の水系接着剤組成物
は、特定の主剤成分(A)と硬化剤成分(B)とを用い
て得ることができる。また、第二の態様の水系接着剤組
成物は、特定の主剤成分(C)と硬化剤成分(D)とを
用いて得ることができる。
The water-based adhesive composition of the present invention is roughly classified into 2
Can be divided into two modes. The water-based adhesive composition of the first embodiment can be obtained using the specific main component (A) and the curing agent component (B). Further, the water-based adhesive composition of the second embodiment can be obtained by using a specific main component (C) and a curing agent component (D).

【0012】まず、第一の態様の水系接着剤組成物につ
いて説明する。上記第一の態様の水系接着剤組成物にお
いて用いられる特定の主剤成分(A)は、特定のポリウ
レタンエマルジョン(a1 成分)と、合成ゴムラテック
ス(a2 成分)と、特定のアミン化合物(a3 成分)と
を用いて得ることができる。
First, the water-based adhesive composition of the first embodiment will be described. The specific main agent component used in the aqueous adhesive composition of the first embodiment (A) has a specific polyurethane emulsion (a 1 component), a synthetic rubber latex (a 2 component), the specific amine compound (a And (3 components).

【0013】上記主剤成分(A)の構成成分である特定
のポリウレタンエマルジョン(a1成分)は、1分子内
に第一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一
方を有するものである。この特定のポリウレタンエマル
ジョン(a1 成分)としては、特に限定はなく、主鎖あ
るいは側鎖に上記アミノ基が導入されたポリウレタンを
水中で乳化させて得ることができる。なお、上記第一の
態様の水系接着剤組成物においては、上記1分子内に第
一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一方を
有するポリウレタンエマルジョン(a1 成分)ととも
に、第一級アミノ基および第二級アミノ基のいずれも有
しないポリウレタンエマルジョンを併用することも可能
である。このようにポリウレタンエマルジョンを併用す
る場合、a 1 成分がポリウレタンエマルジョン全体の3
0重量%以上となるようにすることが好ましい。
The specific component which is a constituent component of the main component (A)
Polyurethane emulsion (a1Component) within one molecule
At least one of a primary amino group and a secondary amino group
It has one. This particular polyurethane emulsion
John (a1The component) is not particularly limited, and the main chain
Or polyurethane with the above amino group introduced into the side chain.
It can be obtained by emulsifying in water. In addition, the first
In the water-based adhesive composition of the embodiment, the one molecule
At least one of a primary amino group and a secondary amino group
Having a polyurethane emulsion (a1Ingredient)
Has both a primary amino group and a secondary amino group.
It is also possible to use polyurethane emulsion which is not used
It is. In this way, a polyurethane emulsion is used in combination.
If a 1The component is 3 of the whole polyurethane emulsion
It is preferable that the content be 0% by weight or more.

【0014】上記特定のポリウレタンエマルジョン(a
1 成分)とともに主剤成分(A)を構成する合成ゴムラ
テックス(a2 成分)としては、特に限定はなく、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)、スチ
レン−ブタジエン共重合ゴム(SBR)、クロロプレン
ゴム(CR)、天然ゴム(NR)等があげられ、単独で
もしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかで
も、PVCシートに代表されるプラスチックシートへの
密着性、PVCシート中に含まれる可塑剤の接着剤皮膜
への移行の点で、NBRが特に好ましい。上記合成ゴム
ラテックス(a2成分)は、ガラス転移点(Tg)が0
℃以下のものが好ましい。
The above specific polyurethane emulsion (a
The one-component) as well as constituting the main agent component (A) synthetic rubber latex (a 2 component) is not particularly limited, acrylonitrile - butadiene copolymer rubber (NBR), styrene - butadiene copolymer rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR) and the like, and these are used alone or in combination of two or more. Among them, NBR is particularly preferable in terms of adhesion to a plastic sheet represented by a PVC sheet and transfer of a plasticizer contained in the PVC sheet to an adhesive film. The synthetic rubber latex (a 2 component) has a glass transition point (Tg) 0
C. or lower is preferred.

【0015】上記特定のポリウレタンエマルジョン(a
1 成分)および合成ゴムラテックス(a2 成分)ととも
に主剤成分(A)を構成する特定のアミン化合物(a3
成分)は、1分子内に第一級アミノ基および第二級アミ
ノ基の少なくとも一方を2個以上有するものである。な
お、「1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基
の少なくとも一方を2個以上有する」とは、例えば、1
分子内に第一級アミノ基のみを2個以上有する場合、1
分子内に第二級アミノ基のみを2個以上有する場合、1
分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基をそれぞ
れ1個以上有する場合をいう。上記特定のアミン化合物
(a3 成分)としては、それ自体常温で液状もしくは水
に溶解して液状を示す化合物であれば特に限定はなく、
ポリアミドアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン等の脂肪族ポリアミン、ポリエーテルポリアミ
ン、カゼイン等があげられ、単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。これらのなかでも、反応性、ドライタ
ックの点で、ポリアミドアミンが特に好ましい。なお、
本発明において、上記特定のアミン化合物(a3 成分)
とは、第二の態様の水系接着剤組成物の主剤成分(C)
を構成するイミン化合物(c3 成分)を除いたものをい
う。
The specific polyurethane emulsion (a)
(1 component) and synthetic rubber latex (a 2 component) together with a specific amine compound (a 3 ) constituting the main component (A).
Component) has at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. Note that “having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule” is, for example, 1
When the molecule has two or more primary amino groups only, 1
When the molecule has only two or more secondary amino groups, 1
It refers to a case where each molecule has one or more primary amino groups and secondary amino groups. The specific amine compound as (a 3 component) is not particularly limited as long as the compound was dissolved by itself room temperature in the liquid or water in a liquid state,
Examples thereof include aliphatic polyamines such as polyamidoamine, ethylenediamine, and triethylenetetramine, polyether polyamines, and caseins, which are used alone or in combination of two or more. Among these, polyamidoamine is particularly preferred in terms of reactivity and dry tack. In addition,
In the present invention, the above specific amine compound (a 3 component)
Is the main component (C) of the water-based adhesive composition of the second embodiment.
It refers to excluding constituting the imine compound (c 3 component).

【0016】このような主剤成分(A)は、上記a1
3 成分のみから構成されていてもよく、また上記a1
〜a3 成分に加えて他の成分を含有させることも可能で
ある。上記他の成分としては、特に限定はなく、例えば
従来公知のアクリル樹脂エマルジョン等があげられる。
The main component (A) has the above-mentioned a 1 to
It may be composed only of a 3-component, also above a 1
It is also possible in addition to ~a 3 component is contained other ingredients. The other components are not particularly limited, and include, for example, conventionally known acrylic resin emulsions.

【0017】上記特定の主剤成分(A)とともに用いら
れる硬化剤成分(B)としては、1分子内に2個以上の
グリシジル基を有する化合物が用いられる。上記1分子
内に2個以上のグリシジル基を有する化合物としては、
特に限定はなく、多価フェノールまたはこの多価フェノ
ールのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエー
テル、多価フェノールまたはこの多価フェノールのアル
キレンオキシド付加物の水添生成物のポリグリシジルエ
ーテル、脂肪族ポリアルコールのポリグリシジルエーテ
ル等があげられ、単独でもしくは2種以上併せて用いら
れる。上記多価フェノールまたはこの多価フェノールの
アルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルと
しては、例えばビスフェノールA型ジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールA型エチレンオキシド、プロピレン
オキシド付加物のジグリシジルエーテル等があげられ
る。上記多価フェノールまたはこの多価フェノールのア
ルキレンオキシド付加物の水添生成物のポリグリシジル
エーテルとしては、例えば水添ビスフェノールA型ポリ
グリシジルエーテル等があげられる。上記脂肪族ポリア
ルコールのポリグリシジルエーテルとしては、例えばグ
リセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ヒマシ油のジグリシジル
エーテル等があげられる。そして、上記1分子内に2個
以上のグリシジル基を有する化合物は、通常の方法で乳
化してエマルジョンとして用いられる。
As the curing agent component (B) used together with the specific main component (A), a compound having two or more glycidyl groups in one molecule is used. Examples of the compound having two or more glycidyl groups in one molecule include:
There is no particular limitation, polyglycidyl ether of polyhydric phenol or alkylene oxide adduct of this polyhydric phenol, polyglycidyl ether of hydrogenated product of polyhydric phenol or alkylene oxide adduct of this polyhydric phenol, aliphatic polyalcohol And the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyglycidyl ether of the above-mentioned polyhydric phenol or an alkylene oxide adduct of the polyhydric phenol include bisphenol A-type diglycidyl ether, bisphenol A-type ethylene oxide, and diglycidyl ether of a propylene oxide adduct. Examples of the polyglycidyl ether of the above-mentioned polyhydric phenol or the hydrogenated product of an alkylene oxide adduct of this polyhydric phenol include hydrogenated bisphenol A-type polyglycidyl ether. Examples of the polyglycidyl ether of the aliphatic polyalcohol include glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and diglycidyl ether of castor oil. The compound having two or more glycidyl groups in one molecule is emulsified by an ordinary method and used as an emulsion.

【0018】上記特定のポリウレタンエマルジョン(a
1 成分)と、合成ゴムラテックス(a2 成分)と、特定
のアミン化合物(a3 成分)の配合割合(固形分重量
比)は、a1 /a2 /a3 =90/5/5〜20/30
/50の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はa1 /a2 /a3 =90/5/5〜50/30/20
である。すなわち、上記特定のポリウレタンエマルジョ
ン(a1 成分)の割合が90を超えると、常温でのドラ
イタック、ポーラスな材料に対する浸透性が不足する傾
向がみられ、20未満であると、PVCシートに代表さ
れるプラスチックシートに対する密着性および耐熱性が
低下する傾向がみられるからである。
The specific polyurethane emulsion (a)
(1 component), the synthetic rubber latex (a 2 component), and the specific amine compound (a 3 component) at a compounding ratio (solid content weight ratio) of a 1 / a 2 / a 3 = 90/5 / 5-5 20/30
/ 50 is preferred, and a 1 / a 2 / a 3 = 90/5/5 to 50/30/20 is particularly preferred.
It is. That is, the ratio of the specific polyurethane emulsion (a 1 component) is more than 90, dry at room temperature tack, tends to be insufficient permeability to the porous material is observed, is less than 20, represented PVC sheet This is because the adhesiveness and heat resistance to the plastic sheet to be used tend to decrease.

【0019】上記主剤成分(A)と、硬化剤成分(B)
との配合割合(固形分重量比)は、A/B=100/2
〜100/100の範囲に設定することが好ましく、特
に好ましくはA/B=100/20〜100/80であ
る。すなわち、上記硬化剤成分(B)が2未満である
と、常温でのドライタック、ポーラスな材料に対する浸
透性が低下する傾向がみられ、硬化剤成分(B)が10
0を超えると、PVCシートに代表されるプラスチック
シートに対する密着性および耐熱性が低下する傾向がみ
られるからである。
The main component (A) and the curing agent component (B)
A / B = 100/2
The ratio is preferably set in the range of 100 to 100/100, and particularly preferably A / B = 100/20 to 100/80. That is, when the curing agent component (B) is less than 2, the dry tack at room temperature and the permeability to porous materials tend to decrease, and the curing agent component (B) is less than 10%.
If it exceeds 0, the adhesiveness and the heat resistance to a plastic sheet represented by a PVC sheet tend to decrease.

【0020】なお、主剤成分(A)中に前記アクリル樹
脂エマルジョン等の他の成分を含有させる場合は、主剤
成分(A)全体の1〜40重量%の範囲になるよう設定
することが好ましい。
When other components such as the above-mentioned acrylic resin emulsion are contained in the main component (A), it is preferable that the content is set in the range of 1 to 40% by weight of the whole main component (A).

【0021】つぎに、前記第二の態様の水系接着剤組成
物について説明する。前記第二の態様の水系接着剤組成
物において用いられる前記特定の主剤成分(C)は、特
定のポリウレタンエマルジョン(c1 成分)と、粘着付
与樹脂エマルジョン(c2 成分)と、イミン化合物(c
3 成分)とを用いて得ることができる。
Next, the water-based adhesive composition of the second embodiment will be described. Wherein said specific main agent component (C) used in the aqueous adhesive composition of the second aspect, the specific polyurethane emulsion (c 1 component), a tackifier resin emulsion (c 2 component), imine compound (c
And (3 components).

【0022】上記主剤成分(C)の構成成分である特定
のポリウレタンエマルジョン(c1成分)は、前記第一
の態様の水系接着剤組成物の主剤成分(A)の構成成分
である特定のポリウレタンエマルジョン(a1 成分)と
同様のものがあげられる。なお、上記第二の態様の水系
接着剤組成物においては、上記1分子内に第一級アミノ
基および第二級アミノ基の少なくとも一方を有するポリ
ウレタンエマルジョン(c1 成分)とともに、第一級ア
ミノ基および第二級アミノ基のいずれも有しないポリウ
レタンエマルジョンを併用することも可能である。この
ようにポリウレタンエマルジョンを併用する場合、c1
成分がポリウレタンエマルジョン全体の30重量%以上
となるようにすることが好ましい。
[0022] The main agent component (C) components at a particular polyurethane emulsion (c 1 component), a specific polyurethane which is a constituent of the main agent component of the aqueous adhesive composition of the first aspect (A) those similar to the emulsion (a 1 component) and the like. Incidentally, in the above-described second aqueous adhesive composition of embodiment, with polyurethane emulsion (c 1 component) having at least one primary amino group and secondary amino group in the molecule, primary amino It is also possible to use a polyurethane emulsion having neither a group nor a secondary amino group in combination. When a polyurethane emulsion is used in combination, c 1
It is preferable that the content of the component is 30% by weight or more of the entire polyurethane emulsion.

【0023】上記特定のポリウレタンエマルジョン(c
1 成分)とともに主剤成分(C)を構成する粘着付与樹
脂エマルジョン(c2 成分)としては、粘着付与樹脂を
通常の方法で乳化したものがあげられる。上記粘着付与
樹脂としては、特に限定はなく、ロジン,ロジンエステ
ル,重合ロジン,不均化ロジン等のロジン系、C5
脂,C9 樹脂,C5 ・C9 樹脂等の石油樹脂系、テルペ
ン樹脂,テルペンフェノール樹脂,ロジン変性テルペン
フェノール樹脂等のテルペンフェノール系等があげられ
る。特に、ロジン系樹脂を使用することが好ましい。上
記粘着付与樹脂としては、軟化点が60℃以上のものを
使用することが好ましい。すなわち、軟化点が60℃未
満のものは、耐熱性に劣る傾向がみられるからである。
The above specific polyurethane emulsion (c)
The one-component) with the tackifier resin emulsion that constitutes the main agent component (C) (c 2 component), obtained by emulsifying a tackifier resin in the usual methods. As the tackifying resin is not particularly limited, rosin, rosin esters, polymerized rosin, rosin disproportionation rosin, C 5 resins, C 9 resins, C 5 · C 9 petroleum resin such as a resin, terpene Terpene phenols such as resin, terpene phenol resin, and rosin-modified terpene phenol resin are exemplified. In particular, it is preferable to use a rosin-based resin. It is preferable to use a resin having a softening point of 60 ° C. or higher as the tackifying resin. That is, when the softening point is lower than 60 ° C., the heat resistance tends to be inferior.

【0024】上記特定のポリウレタンエマルジョン(c
1 成分)および粘着付与樹脂エマルジョン(c2 成分)
とともに主剤成分(C)を構成するイミン化合物(c3
成分)としては、それ自体常温で液状もしくは水に溶解
して液状を示す化合物であれば特に限定はなく、例えば
エチレンイミン(アジリジン)、プロピレンイミン等の
モノイミン、ピペラジン等のジイミン、ポリエチレンイ
ミン等のポリイミン等があげられ、単独でもしくは2種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、配合安定
性、硬化剤との適度な反応性の点で、ポリエチレンイミ
ンが特に好ましい。また、上記イミン化合物(c3
分)は、分子量200〜80000のものが好ましく、
特に好ましくは分子量200〜2000である。
The above specific polyurethane emulsion (c)
1 component) and tackifier resin emulsion ( 2 component c)
Together with the imine compound (c 3 ) constituting the main component (C).
The component) is not particularly limited as long as it is a compound which itself is liquid at room temperature or shows a liquid state by being dissolved in water. Examples thereof include ethyleneimine (aziridine), monoimine such as propyleneimine, diimine such as piperazine, and polyethyleneimine. Polyimine and the like are used alone or in combination of two or more. Among these, polyethyleneimine is particularly preferable in terms of blending stability and appropriate reactivity with a curing agent. Moreover, the imine compound (c 3 component) is preferably one having a molecular weight of 200 to 80,000,
Particularly preferably, it has a molecular weight of 200 to 2,000.

【0025】このような主剤成分(C)は、上記c1
3 成分のみから構成されていてもよく、また上記c1
〜c3 成分に加えて可塑剤等の他の成分を含有させるこ
とも可能である。
The main component (C) has the above-mentioned c 1 to
It may be composed of only the c 3 component, and the above c 1
It is also possible in addition to to c 3 component is contained other ingredients such as a plasticizer.

【0026】上記特定の主剤成分(C)とともに用いら
れる硬化剤成分(D)としては、前記第一の態様の水系
接着剤組成物における硬化剤成分(B)と同様のものが
あげられる。
The curing agent component (D) used together with the specific main component (C) is the same as the curing agent component (B) in the aqueous adhesive composition of the first embodiment.

【0027】上記特定のポリウレタンエマルジョン(c
1 成分)と、粘着付与樹脂エマルジョン(c2 成分)
と、イミン化合物(c3 成分)の配合割合(固形分重量
比)は、c1 /c2 /c3 =90/5/5〜40/30
/30の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はc1 /c2 /c3 =80/15/5〜50/30/2
0である。すなわち、上記特定のポリウレタンエマルジ
ョン(c1 成分)の割合が90を超えると、常温でのド
ライタック、ポーラスな材料に対する浸透性が不足する
傾向がみられ、40未満であると、PVCシートに対す
る密着性が低下する傾向がみられるからである。
The above specific polyurethane emulsion (c)
1 component) and tackifier resin emulsion ( 2 component c)
And the imine compound (c 3 component) compounding ratio (solid content weight ratio) is c 1 / c 2 / c 3 = 90/5/5 to 40/30.
/ 30, particularly preferably c 1 / c 2 / c 3 = 80/15/5 to 50/30/2.
0. That is, the ratio of the specific polyurethane emulsion (c 1 component) is more than 90, dry at room temperature tack, tends to be insufficient permeability to the porous material is observed, is less than 40, adhesion with respect to PVC sheet This is because there is a tendency for the properties to decrease.

【0028】上記主剤成分(C)と、硬化剤成分(D)
との配合割合(固形分重量比)は、C/D=100/2
〜100/100の範囲に設定することが好ましく、特
に好ましくはC/D=100/20〜100/80であ
る。すなわち、上記硬化剤成分(D)が2未満である
と、常温でのドライタック、ポーラス材料に対する浸透
性が不足する傾向がみられ、硬化剤成分(D)が100
を超えると、PVCシートに対する密着性および耐熱性
が低下する傾向がみられるからである。
The main component (C) and the curing agent component (D)
(C / D = 100/2)
The ratio is preferably set in the range of 100 to 100/100, particularly preferably C / D = 100/20 to 100/80. That is, when the amount of the curing agent component (D) is less than 2, there is a tendency that the dry tack at room temperature and the permeability to the porous material tend to be insufficient.
This is because, if it exceeds 300, the adhesiveness to the PVC sheet and the heat resistance tend to decrease.

【0029】なお、主剤成分(C)中に前記可塑剤等の
他の成分を含有させる場合は、主剤成分(C)全体の1
〜40重量%の範囲になるよう設定することが好まし
い。
When other components such as the plasticizer are contained in the main component (C), one component of the entire main component (C) is used.
It is preferable to set so as to be in the range of 4040% by weight.

【0030】つぎに、前記第一の態様および第二の態様
で示した、本発明の水系接着剤組成物の製法について説
明する。前記第一の態様の水系接着剤組成物は、例えば
つぎのようにして調製することができる。すなわち、ま
ず、前記特定のポリウレタンエマルジョン(a1 成分)
と、合成ゴムラテックス(a2 成分)と、特定のアミン
化合物(a3 成分)とを配合して主剤成分(A)を調製
する。つぎに、この主剤成分(A)に、1分子内に2個
以上のグリシジル基を有する化合物からなる硬化剤
(B)を配合することにより、目的とする第一の態様の
水系接着剤組成物を得ることができる。なお、上記第一
の態様の水系接着剤組成物には、上記特定の主剤成分
(A)および硬化剤成分(B)に加えて、水系接着剤で
一般に使用される、増粘剤、可塑剤、湿潤剤、充填剤等
の他の添加剤を必要に応じて配合することも可能であ
る。
Next, the method for producing the aqueous adhesive composition of the present invention shown in the first and second embodiments will be described. The aqueous adhesive composition of the first embodiment can be prepared, for example, as follows. That is, first, the specific polyurethane emulsion (a 1 component)
When prepared with synthetic rubber latex (a 2 component), the specific amine compounds (a 3 component) and the main agent component blended with (A). Next, a curing agent (B) comprising a compound having two or more glycidyl groups in one molecule is blended with the main component (A) to obtain the desired aqueous adhesive composition of the first embodiment. Can be obtained. The water-based adhesive composition of the first embodiment includes, in addition to the specific main component (A) and the curing agent component (B), a thickener and a plasticizer generally used in water-based adhesives. Other additives such as a humectant, a filler and the like can be blended as required.

【0031】また、前記第二の態様の水系接着剤組成物
は、上記第一の態様の水系接着剤組成物の製法と同様に
して調製することができる。すなわち、まず、前記特定
のポリウレタンエマルジョン(c1 成分)と、粘着付与
樹脂エマルジョン(c2 成分)と、イミン化合物(c3
成分)を配合して主剤成分(C)を調製する。つぎに、
この主剤成分(C)に、1分子内に2個以上のグリシジ
ル基を有する化合物からなる硬化剤(D)を配合するこ
とにより、目的とする第二の態様の水系接着剤組成物を
得ることができる。なお、上記第二の態様の水系接着剤
組成物には、上記特定の主剤成分(C)および硬化剤成
分(D)に加えて、水系接着剤で一般に使用される、増
粘剤、可塑剤、湿潤剤、充填剤等の他の添加剤を必要に
応じて配合することも可能である。
The water-based adhesive composition of the second embodiment can be prepared in the same manner as in the method of producing the water-based adhesive composition of the first embodiment. That is, first, the the specific polyurethane emulsion (c 1 component), a tackifier resin emulsion (c 2 component), imine compound (c 3
Component) to prepare a main component (C). Next,
By blending a curing agent (D) comprising a compound having two or more glycidyl groups in one molecule with the main component (C), an intended aqueous adhesive composition of the second embodiment is obtained. Can be. The water-based adhesive composition of the second embodiment includes, in addition to the specific main component (C) and the curing agent component (D), a thickener and a plasticizer generally used in a water-based adhesive. Other additives such as a humectant, a filler and the like can be blended as required.

【0032】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0033】[0033]

【実施例1〜4】下記の表1に示す各成分を同表に示す
割合で配合し、前記の方法で第一の態様の水系接着剤組
成物を調製した。
Examples 1-4 The components shown in Table 1 below were blended in the proportions shown in the same table, and the aqueous adhesive composition of the first embodiment was prepared by the above-mentioned method.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【実施例5〜8】下記の表2に示す各成分を同表に示す
割合で配合し、前記の方法で第二の態様の水系接着剤組
成物を調製した。
Examples 5 to 8 The components shown in Table 2 below were blended in the proportions shown in the same table, and the aqueous adhesive composition of the second embodiment was prepared by the above-mentioned method.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【比較例1】特開昭61−53378号公報記載の方法
に準じて、以下のようにして二液型接着剤組成物を調製
した。すなわち、下記の表3に示す粘着付与樹脂エマル
ジョンと、エポキシ樹脂エマルジョンとを、トルエンに
50重量%濃度となるように溶解する。一方、上記樹脂
トルエン溶液に対し、ホモミキサーで高速攪拌下、下記
の表3に示す乳化剤水溶液を30分間にわたって徐々に
滴下する反転法で乳化させ、水性エマルジョンを調製し
た。一方、下記の表3に示すポリアミド樹脂を同表に示
す割合で、水に攪拌下で溶解して、硬化剤水溶液を調製
した。そして、予め準備した第三級アミノ基含有アクリ
ル酸エステル重合体エマルジョン(プライマールE−1
126、ローム・アンド・ハース社製、固形分60%)
100重量部に対して、上記水性エマルジョン50重量
部および硬化剤水溶液10重量部を混合して、二液型接
着剤組成物を調製した。
Comparative Example 1 A two-part adhesive composition was prepared in the following manner according to the method described in JP-A-61-53378. That is, the tackifying resin emulsion and the epoxy resin emulsion shown in Table 3 below are dissolved in toluene so as to have a concentration of 50% by weight. On the other hand, the above-mentioned resin toluene solution was emulsified by an inversion method in which an aqueous solution of an emulsifier shown in Table 3 below was gradually dropped over 30 minutes under high-speed stirring with a homomixer to prepare an aqueous emulsion. On the other hand, a polyamide resin shown in Table 3 below was dissolved in water at a ratio shown in the same table with stirring to prepare an aqueous solution of a curing agent. Then, a tertiary amino group-containing acrylate polymer emulsion prepared in advance (Primal E-1)
126, manufactured by Rohm and Haas Company, solid content 60%)
50 parts by weight of the aqueous emulsion and 10 parts by weight of the aqueous solution of the curing agent were mixed with 100 parts by weight to prepare a two-part adhesive composition.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【比較例2】まず、塩化メチレン70重量部に、市販の
熱可塑性ポリウレタン樹脂(デスモコール400)20
重量部および粘着付与樹脂(タマノル100S)10重
量部添加して、固形分30%の主剤を得た。ついで、こ
れに、硬化剤として市販のC−MDI(デスモジュール
44V20)を、重量比で、主剤/硬化剤=100/5
となるような割合で混合して、二液溶剤型接着剤を調製
した。
Comparative Example 2 First, a commercially available thermoplastic polyurethane resin (Desmocol 400) 20 was added to 70 parts by weight of methylene chloride.
By weight, 10 parts by weight of a tackifier resin (Tamanol 100S) were added to obtain a base material having a solid content of 30%. Then, a commercially available C-MDI (Desmodur 44V20) as a curing agent was added thereto, and the main agent / curing agent = 100/5 by weight ratio.
The two components were mixed at such a ratio as to obtain a two-component solvent type adhesive.

【0040】[0040]

【比較例3】市販のエチレン−酢酸ビニルエマルジョン
(スミカフレックス400)55部(固形分)に対して
トルエンを5%添加した後、1時間攪拌することによ
り、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン型接着剤を調
製した。
Comparative Example 3 An ethylene-vinyl acetate emulsion adhesive was obtained by adding 5% of toluene to 55 parts (solid content) of a commercially available ethylene-vinyl acetate emulsion (Sumikaflex 400) and stirring for 1 hour. Was prepared.

【0041】[0041]

【比較例4】特開平8−157799号公報に記載の方
法に準じて、以下のようにして水系ラッピング用接着剤
を調製した。すなわち、攪拌機、温度計、還流冷却器、
滴下ロートを有する容器中にイオン交換水を15部仕込
み、80℃まで昇温した。一方、メタクリル酸8部、2
−エチルヘキシルアクリレート43部、ブチルアクリレ
ート27部、メチルメタクリレート15部、酢酸ビニル
7部、ラウリルメルカプタン0.03部、水35.5
部、レベノールWZ(ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸ソーダ、花王社製)2部をホモミキサーで乳化
し、混合乳化液を調製した。上記溶液中に、混合乳化液
を5%プレチャージし、同時に5%過硫酸アンモニウム
水溶液を0.6部添加し乳化重合を開始した。ついで、
10分後に残りの混合乳化液と5%過硫酸アンモニウム
水溶液5.4部を3時間かけて滴下した。この間、容器
内の温度を80℃に保った。滴下終了後、2時間容器内
を80℃に保ち熟成を行った。その後、30℃以下まで
冷却し、アンモニア水0.5部を添加した。得られた合
成樹脂エマルジョンは、固形分濃度63.1%、粘度4
300cps(30℃、BH型、10rpm)であっ
た。つぎに、得られた合成樹脂エマルジョンの固形分1
00部に、ウレタンエマルジョン(スーパーフレックス
750、固形分40%、第一工業製薬社製)を固形分で
10部添加して混合し、目的とする水系ラッピング用接
着剤を調製した。得られた水系ラッピング用接着剤は、
固形分濃度61.0%、粘度2300cps、pH5.
5であった。
Comparative Example 4 An aqueous lapping adhesive was prepared in the following manner according to the method described in JP-A-8-157799. That is, a stirrer, thermometer, reflux condenser,
15 parts of ion-exchanged water was charged into a container having a dropping funnel, and the temperature was raised to 80 ° C. On the other hand, methacrylic acid 8 parts, 2
-43 parts of ethylhexyl acrylate, 27 parts of butyl acrylate, 15 parts of methyl methacrylate, 7 parts of vinyl acetate, 0.03 part of lauryl mercaptan, and 35.5 of water
And 2 parts of Levenol WZ (polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, manufactured by Kao Corporation) were emulsified with a homomixer to prepare a mixed emulsion. 5% of the mixed emulsion was precharged into the above solution, and at the same time, 0.6 part of a 5% aqueous ammonium persulfate solution was added to start emulsion polymerization. Then
After 10 minutes, the remaining mixed emulsion and 5.4 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution were added dropwise over 3 hours. During this time, the temperature inside the container was kept at 80 ° C. After completion of the dropwise addition, the container was aged for 2 hours while maintaining the inside temperature at 80 ° C. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. or lower, and 0.5 parts of aqueous ammonia was added. The resulting synthetic resin emulsion had a solid content of 63.1% and a viscosity of 4
It was 300 cps (30 ° C., BH type, 10 rpm). Next, the solid content 1 of the obtained synthetic resin emulsion was
To 00 parts, 10 parts of a urethane emulsion (Superflex 750, solid content 40%, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added at a solid content of 10 parts and mixed to prepare an intended aqueous lapping adhesive. The resulting water-based wrapping adhesive is
Solid content concentration 61.0%, viscosity 2300 cps, pH5.
It was 5.

【0042】このようにして得られた実施例1〜8およ
び比較例1〜4の接着剤組成物を用いて、下記の基準に
従い、初期接着性、耐熱性および安全性について比較評
価を行った。その結果を後記の表4および表5に併せて
示した。
Using the thus obtained adhesive compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, comparative evaluations were made on the initial adhesiveness, heat resistance and safety according to the following criteria. . The results are shown in Tables 4 and 5 below.

【0043】〔初期接着性〕まず、PVCシート上に各
接着剤組成物を30g/m2 (dry)の割合で塗布
し、60℃乾燥機中で3分間(溶剤型接着剤の場合は1
5秒間)乾燥した。ついで、これをMDF板(中比重繊
維板)に貼り合わせ、ゴムローラーで軽く脱気した後、
室温下で3kgf/cm2 の圧力で1秒間プレスした。
そして、プレス解圧直後に強制的に手でPVCシートを
剥離した。この時、接着剤がMDF板に目視による面積
比で80%以上転写するものを○、80%未満のものを
×として表示した。
[Initial Adhesive Property] First, each adhesive composition was applied on a PVC sheet at a rate of 30 g / m 2 (dry), and dried in a dryer at 60 ° C. for 3 minutes (1 in the case of a solvent type adhesive).
(5 seconds). Then, it is stuck on an MDF board (medium specific gravity fiber board) and deaerated lightly with a rubber roller.
Pressing was performed at room temperature under a pressure of 3 kgf / cm 2 for 1 second.
Then, immediately after the pressure was released, the PVC sheet was forcibly peeled off by hand. At this time, those in which the adhesive was transferred to the MDF plate by 80% or more in visual area ratio were indicated by ○, and those in which the adhesive was less than 80% were indicated by ×.

【0044】〔耐熱性〕上記初期接着性の評価と同様の
手順で接着した試験片を20℃、65%RHにて1週間
養生し、幅25mmの試験片を切り出した。この試験片
のPVCシートを60℃の乾燥機中に10分間放置した
後、PVCシートの一端に500gの静荷重をかけ、そ
のまま24時間放置した。この時の剥離長さが10mm
以下のものを○、10mmを超えるものを×として表示
した。なお、評価は3本ずつの試験片で実施し、結果は
その平均値による評価とした。
[Heat Resistance] A test piece bonded in the same procedure as in the evaluation of the initial adhesiveness was cured at 20 ° C. and 65% RH for one week, and a test piece having a width of 25 mm was cut out. After the PVC sheet of this test piece was left in a dryer at 60 ° C. for 10 minutes, a static load of 500 g was applied to one end of the PVC sheet and left as it was for 24 hours. The peel length at this time is 10 mm
The following items were indicated by ○, and those exceeding 10 mm were indicated by x. The evaluation was performed on three test pieces, and the results were evaluated based on the average value.

【0045】〔安全性〕安全性の評価は、揮発性有機溶
剤が全体の5重量%以上を占めるものを×、揮発性有機
溶剤が全体の5重量%未満のものを○として表示した。
[Safety] The safety was evaluated as x when the volatile organic solvent occupied 5% by weight or more of the whole, and as ○ when the volatile organic solvent was less than 5% by weight of the whole.

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】[0047]

【表5】 [Table 5]

【0048】上記表4および表5の結果から、実施例1
〜4の第一の態様の水系接着剤組成物および実施例5〜
8の第二の態様の水系接着剤組成物は、いずれも初期接
着性、耐熱性および安全性のすべての評価に優れている
ことがわかる。
From the results shown in Tables 4 and 5, Example 1 was obtained.
The aqueous adhesive composition of the first embodiment of Examples 4 to 4 and Examples 5 to 5
It can be seen that the water-based adhesive compositions of the second embodiment of No. 8 are all excellent in initial adhesion, heat resistance and safety.

【0049】これに対して、比較例1,3,4の接着剤
組成物は、いずれも優れた安全性を備えているが、その
反面、初期接着性および耐熱性に著しく劣ることがわか
る。これは、60℃中で3分間の完全乾燥状態での接着
となるため、特に接着剤のドライタック、MDF板への
浸透性が低く、初期接着性が不足していることによる。
また、初期接着性が不足しているため、良好な耐熱クリ
ープ性能を得ることができない。比較例2の二液溶剤型
接着剤組成物は、優れた初期接着性および耐熱性の双方
の特性を備えているが、その反面、有機溶剤を用いてい
るため安全性に著しく劣ることがわかる。
On the other hand, the adhesive compositions of Comparative Examples 1, 3, and 4 all have excellent safety, but on the other hand, it is found that the initial adhesiveness and heat resistance are extremely poor. This is because adhesion is performed in a completely dried state at 60 ° C. for 3 minutes, and therefore, the adhesive is particularly low in dry tack and permeability to the MDF plate, and the initial adhesiveness is insufficient.
Further, since the initial adhesiveness is insufficient, it is not possible to obtain good heat-resistant creep performance. The two-component solvent-type adhesive composition of Comparative Example 2 has both excellent initial adhesiveness and heat resistance, but on the other hand, uses an organic solvent, and thus is extremely inferior in safety. .

【0050】[0050]

【発明の効果】以上のように、本発明の水系接着剤組成
物は、前記特定の主剤成分(A)および硬化剤成分
(B)を含有するか、あるいは前記特定の主剤成分
(C)および硬化剤成分(D)を含有している。このよ
うに、官能基を豊富に有する硬化剤成分〔(B)あるい
は(D)〕を用いることにより、ポリマーである主剤成
分〔(A)あるいは(C)〕を可塑化でき、これら自身
が高度に架橋して固化するため、硬化後の接着剤皮膜中
に液状成分が残留しない。また、主剤成分〔(A)ある
いは(C)〕として、特定のポリウレタンエマルジョン
〔(a1 )あるいは(c1)〕を用いることにより、相
分離による皮膜物性の低下を防ぐことができ、プラスチ
ックシートに対する密着性を確保することができるよう
になる。そして、本発明の水系接着剤組成物は水性であ
るため、溶剤の揮発の問題がなく、接着作業において、
作業者等の人体への安全性にも影響がない。そして、従
来は作業者の安全衛生や災害防止のために種々設備を設
ける必要があったが、本発明の適用によりこのような設
備を設ける必要がなくなり、設備コストを低く抑えるこ
とができるようになる。したがって、本発明の水系接着
剤組成物は、プロファイルラッピングやドライラミネー
ション等の分野に応用することができ、特にプロファイ
ルラッピングの分野においては、優れた耐熱性を発現す
ることができ、またドライラミネーションの分野におい
ては、従来の水系接着剤に比べて、より低温で熱再活性
できるという効果を奏する。
As described above, the aqueous adhesive composition of the present invention contains the specific main component (A) and the curing agent component (B), or contains the specific main component (C) and the specific main component (C). Contains a curing agent component (D). As described above, by using the curing agent component [(B) or (D)] having abundant functional groups, the main component component [(A) or (C)], which is a polymer, can be plasticized, and the polymer itself is highly sophisticated. The liquid component does not remain in the cured adhesive film because it is crosslinked and solidified. In addition, by using a specific polyurethane emulsion [(a 1 ) or (c 1 )] as the main component [(A) or (C)], it is possible to prevent a decrease in physical properties of the film due to phase separation. The adhesiveness with respect to can be ensured. And, since the water-based adhesive composition of the present invention is aqueous, there is no problem of evaporation of the solvent, and in the bonding operation,
There is no effect on the safety of humans such as workers. Conventionally, it was necessary to provide various facilities for the safety and hygiene of workers and prevention of disasters. However, by applying the present invention, it is not necessary to provide such facilities, so that facility costs can be reduced. Become. Therefore, the water-based adhesive composition of the present invention can be applied to fields such as profile wrapping and dry lamination, and in particular, in the field of profile wrapping, it can exhibit excellent heat resistance, and can be used for dry lamination. In the field, there is an effect that the heat can be reactivated at a lower temperature as compared with the conventional water-based adhesive.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の主剤成分(A)および硬化剤成分
(B)を含有することを特徴とする水系接着剤組成物。 (A)下記の(a1 )〜(a3 )成分を主成分とする主
剤成分。 (a1 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。 (a2 )合成ゴムラテックス。 (a3 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を2個以上有するアミン化合物。 (B)1分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合
物。
1. An aqueous adhesive composition comprising the following main component (A) and curing agent component (B). (A) of the following (a 1) ~ (a 3 ) main agent component composed mainly of components. (A 1 ) A polyurethane emulsion having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (A 2 ) Synthetic rubber latex. (A 3 ) An amine compound having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (B) A compound having two or more glycidyl groups in one molecule.
【請求項2】 上記(a3 )成分であるアミン化合物
が、ポリアミドアミンである請求項1記載の水系接着剤
組成物。
2. The aqueous adhesive composition according to claim 1, wherein the amine compound as the component (a 3 ) is a polyamidoamine.
【請求項3】 下記の主剤成分(C)および硬化剤成分
(D)を含有することを特徴とする水系接着剤組成物。 (C)下記の(c1 )〜(c3 )成分を主成分とする主
剤成分。 (c1 )1分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。 (c2 )粘着付与樹脂エマルジョン。 (c3 )イミン化合物。 (D)1分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合
物。
3. An aqueous adhesive composition comprising the following main component (C) and curing agent component (D). (C) the following (c 1) ~ (c 3 ) main agent component composed mainly of components. (C 1 ) A polyurethane emulsion having at least one of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule. (C 2 ) a tackifier resin emulsion. (C 3 ) an imine compound. (D) A compound having two or more glycidyl groups in one molecule.
【請求項4】 上記(c3 )成分であるイミン化合物
が、ポリエチレンイミンである請求項3記載の水系接着
剤組成物。
4. The aqueous adhesive composition according to claim 3, wherein the imine compound as the component (c 3 ) is polyethylene imine.
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