JPH11335458A - Aromatic-aliphatic copolycarbonate and its production - Google Patents

Aromatic-aliphatic copolycarbonate and its production

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JPH11335458A
JPH11335458A JP14758798A JP14758798A JPH11335458A JP H11335458 A JPH11335458 A JP H11335458A JP 14758798 A JP14758798 A JP 14758798A JP 14758798 A JP14758798 A JP 14758798A JP H11335458 A JPH11335458 A JP H11335458A
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JP
Japan
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aromatic
aliphatic
filter
less
dihydroxy compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP14758798A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayasu Fujimori
崇泰 藤森
Osamu Kondo
近藤  治
Sadanori Isahaya
禎則 伊佐早
Takashi Tsunoda
隆志 角田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce the subject copolycarbonate scarcely containing foreign materials, capable of manifesting excellent impact, heat and weather resistances and transparency, having a high Abbe's number and a low photoelastic constant, further capable of manifesting an excellent color tone and useful for optical lenses, etc., by specifying the numbers of the foreign materials for the particle diameter distribution. SOLUTION: A polycarbonate comprising a constituent unit represented by formula I [X is a group represented by formula II (R3 and R4 are each H, a 1-10C alkyl or the like), O, S or the like; R1 and R2 are each H, an alkyl or the like; (m) and (n) are each 0-4] and a constituent unit represented by formula III (R5 and R8 are each H or a 1-10C alkyl) is regulated so that respective numbers of foreign materials having >=10 μm particle diameter, 1-10 μm particle diameter and 0.5-1 μm particle diameter in 1 g of the copolycarbonate are <=100, <=5,000 and <=1×10<5> . The copolycarbonate is produced by carrying out the melt polycondensation of, e.g. the corresponding aromatic dihydroxy compound with the corresponding aliphatic dihydroxy compound and a carbonic diester in the presence of a basic catalyst by installing a filter before or after a polymerization reactor.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、異物が少なく、耐
衝撃性、高い屈折率および逆分散値、低い光弾性定数を
有し、色相に優れた透明な芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート、およびその製造方法に関する。このポリカ
ーボネートは、各種レンズ、プリズム、光ディスク基
板、光ファイバー等の光学材料に好適に利用できるもの
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transparent aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate having a small amount of foreign matter, high impact resistance, high refractive index and inverse dispersion value, low photoelastic constant and excellent hue. And its manufacturing method. This polycarbonate can be suitably used for optical materials such as various lenses, prisms, optical disk substrates, and optical fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】ビスフェノールA等の芳香族ジヒドロキ
シ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重合さ
せて得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機械的
特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れていること
から、光学材料として各種レンズ、プリズム、光ディス
ク基板などに利用されている。しかしながら、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物としてビスフェノールAだけを用いて
なるポリカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融
流動性が比較的悪いために成型品の複屈折が大きくな
り、また屈折率は1.58と高いもののアッベ数が30
と低いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用
いられるには十分な性能を有していないという欠点があ
る。このようなビスフェノールA−ポリカーボネートの
欠点を解決する目的で、本願発明者らは、先に芳香族−
脂肪族共重合ポリカーボネート(特願平8−27626
0)を提案した。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートは、優れた耐衝撃性、耐熱性を有し、その上、光
弾性定数が小さく、アッベ数が高いことから、広く光学
材料として用いることが可能である。該芳香族−脂肪族
共重合ポリカーボネートは、通常のホスゲン法では製造
することが困難であり、エステル交換法として知られる
方法、すなわち芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物、およびジフェニルカーボネートなどの
炭酸ジエステルとを溶融状態でエステル交換反応によっ
て重縮合させる方法が好適に用いられる。
2. Description of the Related Art A polycarbonate obtained by interfacial polymerization of an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A and phosgene in the presence of an acid binder is excellent in mechanical properties such as impact resistance, heat resistance and transparency. It is used as an optical material for various lenses, prisms, optical disk substrates, and the like. However, in the polycarbonate using only bisphenol A as the aromatic dihydroxy compound, the photoelastic constant is large and the melt fluidity is relatively poor, so that the birefringence of the molded product becomes large, and the refractive index is as high as 1.58. Abbe number is 30
Therefore, there is a drawback that it does not have sufficient performance to be widely used for applications such as optical recording materials and optical lenses. For the purpose of solving such a drawback of bisphenol A-polycarbonate, the inventors of the present invention have previously proposed aromatic-
Aliphatic copolymer polycarbonate (Japanese Patent Application No. 8-27626)
0) was proposed. This aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate has excellent impact resistance and heat resistance, and furthermore has a small photoelastic constant and a high Abbe number, so that it can be widely used as an optical material. The aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate is difficult to produce by a normal phosgene method, and is a method known as a transesterification method, that is, an aromatic dihydroxy compound and an aliphatic dihydroxy compound, and a carbonate diester such as diphenyl carbonate. Is preferably used in a polycondensation reaction by transesterification in the molten state.

【0003】しかし、エステル交換反応を通常の環境
下、通常の手順で行うと、環境中に浮遊する異物あるい
は原料中に元から含有されている異物が反応系内に取り
込まれ、最終生成物であるポリカーボネートにそのまま
混入してくる。また、環境中に浮遊する異物は、添加剤
練り混み、ペレタイズ、乾燥、袋詰め、等あらゆる工程
で混入してくる。そのため、このような異物を多く含有
するポリカーボネートを成形してなるレンズ、プリズ
ム、ディスク等は光の透過率が低下し、また曇価が高く
なるためにクリア感が失われくすんで見えるばかりでな
く、外観的に不快な印象を与える異物が散見される場合
もあり改善が望まれていた。
However, when the transesterification reaction is carried out in a normal environment under a normal procedure, foreign substances floating in the environment or foreign substances originally contained in the raw materials are taken into the reaction system, and the final product is produced. It is directly mixed into a certain polycarbonate. In addition, foreign substances floating in the environment are mixed in all processes such as mixing of additives, pelletizing, drying, and bagging. Therefore, lenses, prisms, disks, and the like formed by molding polycarbonate containing a large amount of such foreign substances have a reduced light transmittance, and also have a high haze value. In some cases, foreign matters giving an unpleasant impression in appearance are sometimes found, and improvement has been desired.

【0004】また、エステル交換反応で該芳香族−脂肪
族共重合ポリカーボネートを製造する際には、200℃
〜300℃の温度に加熱しながら重縮合を行うために、
高温で長時間の熱履歴を受け、副反応による微細なゲル
状異物の生成を完全に避けるのは困難である。また、添
加剤練り混み時に、押し出し機型混練機の攪拌翼の樹脂
滞留時間が長い部分に生成する微細なゲル状異物の生成
を完全に避けるのは困難である。このようなゲル状異物
も最終生成物のポリマー中に混入してくるため、前述と
同様な成形体の光線の透過率不良、高曇価、外観不良の
原因となり、品質的に優れた成形体を得るのが困難であ
るという欠点を有していた。
When the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate is produced by a transesterification reaction, a temperature of 200 ° C.
In order to perform polycondensation while heating to a temperature of ~ 300 ° C,
It is difficult to completely avoid the generation of fine gel-like foreign matter due to a side reaction due to a long-term heat history at a high temperature. In addition, it is difficult to completely avoid the generation of fine gel-like foreign matter that is generated in the portion where the resin residence time of the stirring blade of the extruder-type kneader is long during the kneading of the additive. Since such a gel-like foreign matter is also mixed into the polymer of the final product, it causes poor light transmittance, high haze, and poor appearance of the same molded product as described above, and a molded product excellent in quality. Is difficult to obtain.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う課題を解決しようとするものであり、
異物が少なく、優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数
と低い光弾性定数を有し、かつ色調に優れた該芳香族−
脂肪族ポリカーボネート、およびその製造方法を提供す
ることを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above.
The aromatic substance having few foreign matters, excellent impact resistance, excellent heat resistance, high Abbe number, low photoelastic constant, and excellent color tone.
An object is to provide an aliphatic polycarbonate and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、下記式(1)
で表される構成単位および下記(2)式で表される構成
単位よりなる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに
おいて、該ポリカーボネート1g中に含有されるサイズ
10μm以上の異物の数を100個以下、サイズ1μm
以上10μm未満の異物の数を5000個以下、サイズ
0.5μm以上1μm未満の異物の数を1×105 個以
下とすることにより、光線の透過率に優れ、曇価が低
く、外観的に優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ート樹脂成形体を得られることを見出し本発明に到達し
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, the following formula (1)
In an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate comprising a structural unit represented by the following formula and a structural unit represented by the following formula (2), the number of foreign substances having a size of 10 μm or more contained in 1 g of the polycarbonate is 100 or less, Size 1μm
By setting the number of foreign substances having a size of not less than 10 μm to 5,000 or less and the number of foreign substances having a size of 0.5 μm to less than 1 μm to 1 × 10 5 or less, light transmittance is excellent, haze is low, and appearance is low. The inventors have found that an excellent aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin molded article can be obtained, and have reached the present invention.

【化7】 (上記式(1)において、XはEmbedded image (In the above formula (1), X is

【化8】 であり、ここに、R3 およびR4 はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基またはフェニル基であり、
3 とR4 が結合して環を形成していても良い。R1
よびR2 は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基ま
たはハロゲンであり、R1 とR2 は同じでも異なってい
ても良い。また、mおよびnは置換基数を表し0〜4の
整数である。)
Embedded image Wherein R 3 and R 4 are each a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group,
R 3 and R 4 may combine to form a ring. R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or halogen, and R 1 and R 2 may be the same or different. Further, m and n represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. )

【化9】 (上式(2)においてR5 、R6 、R7 およびR8 はそ
れぞれ水素原子または炭素数1〜10のアルキル基であ
る。)
Embedded image (In the above formula (2), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネートおよびその製造方法を具体
的に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate and the method for producing the same according to the present invention will be described in detail.

【0008】本発明の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートは、光線の透過率に優れ、曇価が低く、クリア
感、外観に優れた成形体を与える、異物の少ないポリカ
ーボネートである。
The aromatic-aliphatic copolycarbonate of the present invention is a polycarbonate having excellent light transmittance, low haze value, and gives a molded article excellent in clear feeling and appearance and with little foreign matter.

【0009】成形体がレンズ、プリズム等、目視で観察
した場合の優れた外観、クリア感、低曇価が要求される
場合には、該芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート1
g中の異物の量は、サイズ10μm以上の異物の数で1
00個以下、より好ましくは50個以下、また、サイズ
1μm以上10μm未満の異物の数で5000個以下、
より好ましくは2000個以下とし、サイズ0.5μm
以上1μm未満の異物の数で1×105 個以下、より好
ましくは5×104 個以下とすることにより、該成形体
は実用上、不快感を覚えない外観、クリア感、低曇価を
与えるようになり好適に使用可能となる。
When the molded article is required to have excellent appearance, clear feeling, and low haze value when visually observed such as a lens or a prism, the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate 1
The amount of foreign matter in g is 1 with the number of foreign matter having a size of 10 μm or more.
00 or less, more preferably 50 or less, and 5000 or less foreign matters having a size of 1 μm or more and less than 10 μm,
More preferably 2,000 or less, 0.5 μm in size
By setting the number of foreign substances having a particle size of 1 μm or less to 1 × 10 5 or less, more preferably 5 × 10 4 or less, the molded article has practically no unpleasant appearance, clear feeling, and low haze value. And can be suitably used.

【0010】成形体がディスク基板や光ファーバー等の
場合には、異物が光線の透過を妨げ、情報の書き込みエ
ラーあるいは伝達エラーを直接引き起こすため、該芳香
族−脂肪族共重合ポリカーボネート1g中の異物の量
は、サイズ10μm以上の異物の数で0個とし、サイズ
1μm以上10μm未満の異物の数で1000個以下、
より好ましくは600個以下とし、サイズ0.5μm以
上1μm未満の異物の数で5×104 個以下、より好ま
しくは2×104 個以下とすることにより、該成形体の
書き込みエラーあるいは伝達エラーを実用上問題になら
ないレベルまで下げることができ、好適に使用可能とな
る。
When the molded article is a disk substrate, optical fiber, or the like, the foreign matter impedes transmission of light and directly causes an information writing error or a transmission error. Is 0 in the number of foreign substances having a size of 10 μm or more, and 1000 or less in the number of foreign substances having a size of 1 μm or more and less than 10 μm.
More preferably, the number is 600 or less, and the number of foreign matters having a size of 0.5 μm or more and less than 1 μm is 5 × 10 4 or less, more preferably 2 × 10 4 or less. Can be reduced to a level that does not cause a practical problem, and the device can be used preferably.

【0011】該芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
製造時には、環境からの異物の混入を極力避けるため
に、反応装置、添加剤混練機、水層、ペレタイザー等の
製造設備全体をクリーンブースに設置し、異物の発生源
となる回転機器および作業者はクリーンブース内部に異
物を拡散しないような防塵処置を施す。また、反応に使
用する窒素は、ガスフィルターで異物を除去して使用す
る。但し、粉体を仕込む原料溶解槽はクリーンブース外
に設置するのが好ましい。クリーンブースの清浄度は、
好ましくはクラス1000、更に好ましくはクラス10
0である。
During the production of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate, the entire production equipment such as a reactor, an additive kneader, an aqueous layer, and a pelletizer is installed in a clean booth in order to minimize the contamination of foreign substances from the environment. In addition, the rotating device and the worker, which are the sources of foreign matter, take dust-proofing measures so as not to diffuse the foreign matter into the clean booth. Nitrogen used in the reaction is used after removing foreign substances with a gas filter. However, it is preferable that the raw material dissolving tank for charging the powder is installed outside the clean booth. Clean booth cleanliness
Preferably class 1000, more preferably class 10
0.

【0012】本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートは、上記式(1)で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物から誘導される構成単位(以下Iと称す
る)と、上記式(2)で表される脂肪族ジヒドロキシ化
合物から誘導される構成単位(以下IIと称する)から
なり、ランダム、ブロック、あるいは交互共重合体であ
り、耐衝撃性、耐熱性に優れ、屈折率とアッベ数の物性
バランスに優れた光学材料である。
The aromatic-aliphatic copolycarbonate according to the present invention comprises a structural unit (hereinafter referred to as I) derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) and a compound represented by the above formula (2). It is composed of a structural unit (hereinafter referred to as II) derived from an aliphatic dihydroxy compound represented by the formula, is a random, block, or alternating copolymer, has excellent impact resistance and heat resistance, and has physical properties such as a refractive index and an Abbe number. It is an optical material with excellent balance.

【0013】本発明においては、このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物からそれぞ
れ誘導される構成単位のモル比(I/II)が、90/
10〜10/90であることが好ましく、さらに好まし
くは80/20〜20/80が好ましい。すなわち、芳
香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物か
ら誘導される構成単位のモル比(I/II)が10/9
0より低いと耐熱性に劣るものとなり、90/10より
高いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折
率とアッベ数のバランスが悪くなり光学材料としては好
ましくない。
In the present invention, the molar ratio (I / II) of the structural units derived from the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound is 90 /.
It is preferably 10 to 10/90, and more preferably 80/20 to 20/80. That is, the molar ratio (I / II) of the structural units derived from the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound is 10/9.
If it is lower than 0, the heat resistance is inferior, and if it is higher than 90/10, the photoelastic constant, the water absorption and the like increase, and the balance between the refractive index and the Abbe number deteriorates.

【0014】本発明では、炭酸ジエステルとしては、ジ
フェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジ
シクロヘキシルカーボネート等が用いられる。これらの
中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェ
ニルカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪
族ジヒドロキシ化合物の合計1モルに対して0.97〜
1.2モルの量で用いられることが好ましく、特に好ま
しくは0.99〜1.10モルの量である。
In the present invention, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, etc. are used as the carbonic acid diester. . Among these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Diphenyl carbonate is used in an amount of 0.97 to 0.9 mol based on a total of 1 mol of the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound.
It is preferably used in an amount of 1.2 mol, particularly preferably 0.99 to 1.10 mol.

【0015】本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートの重量平均分子量は30,000〜20
0,000であることが好ましく、さらに好ましくは5
0,000〜120,000である。
The weight average molecular weight of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate according to the present invention is 30,000 to 20.
It is preferably 0000, more preferably 5
It is between 0000 and 120,000.

【0016】該芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
樹脂は、溶融重縮合法により製造される。すなわち、下
記式(3)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、下記
式(4)で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物、炭酸ジ
エステル及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
に副生物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
反応は一般には二段階以上の多段工程で実施される。
The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin is produced by a melt polycondensation method. That is, by-products are produced under heating at normal pressure or reduced pressure using an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (3), an aliphatic dihydroxy compound represented by the following formula (4), a carbonic acid diester and a catalyst. Melt polycondensation is performed while removing.
The reaction is generally carried out in two or more stages.

【0017】[0017]

【化10】 (上記式(3)において、XはEmbedded image (In the above formula (3), X is

【化11】 であり、ここに、R3 およびR4 はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基またはフェニル基であり、
3 とR4 が結合して環を形成していても良い。R1
2 は、それぞれ水素原子、炭素数1〜10のアルキル
基またはハロゲンであり、R1 とR2 は同じでも異なっ
ていても良い。また、mおよびnは置換基数を表し0〜
4の整数である。)
Embedded image Wherein R 3 and R 4 are each a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group,
R 3 and R 4 may combine to form a ring. R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or halogen, respectively, and R 1 and R 2 may be the same or different. M and n represent the number of substituents and
4 is an integer. )

【化12】 (上式(4)において、R5 、R6 、R7 およびR8
それぞれ水素原子または炭素数1〜10の1価のアルキ
ル基である。)
Embedded image (In the above formula (4), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

【0018】具体的には、第一段目の反応を120〜260
℃、好ましくは180〜240℃の温度で0〜5時間、好ましく
は0.5〜3時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げ
ながら反応度を高めて、最終的には1mmHg以下の減圧
下、200〜300℃の温度で重縮合反応を行う。また、上記
の反応を行うに際して用いられる反応装置には、縦型反
応器、横型反応器あるいはそれらの適切な組み合わせが
用いられる。
Specifically, the first-stage reaction is carried out at 120 to 260
The reaction is carried out at a temperature of 180C, preferably 180 to 240C for 0 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours. Next, the degree of reaction is increased while increasing the degree of vacuum of the reaction system, and finally the polycondensation reaction is carried out at a temperature of 200 to 300 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg or less. In addition, a vertical reactor, a horizontal reactor, or an appropriate combination thereof is used as a reactor used for performing the above reaction.

【0019】重合触媒としては、塩基性化合物が用いら
れる。このような塩基性化合物としては、特にアルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物な
どが挙げられ、これらの化合物は単独或いは組み合わせ
て用いることができる。
As the polymerization catalyst, a basic compound is used. Examples of such a basic compound include an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, a nitrogen-containing compound and the like, and these compounds can be used alone or in combination.

【0020】このようなアルカリ金属化合物としては、
アルカリ金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化
物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素2ナトリウ
ム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、フェ
ニルリン酸2ナトリウム、フェニルリン酸2カリウム、フ
ェニルリン酸2リチウム、ビスフェノールAの2ナトリウ
ム塩、2カリウム塩、2セシウム塩、2リチウム塩、フェ
ノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチ
ウム塩等が用いられる。
As such an alkali metal compound,
Organic acid salts of inorganic metals, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides, alcoholates and the like are used, and specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, hydrogen carbonate Sodium, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate,
Potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, lithium borohydride, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, benzoic acid Cesium, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenylphosphate, dipotassium phenylphosphate, dilithium phenylphosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 Potassium salts, dicesium salts, dilithium salts, sodium salts of phenol, potassium salts, cesium salts, lithium salts and the like are used.

【0021】また、アルカリ土類金属化合物としては、
アルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸
化物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、
炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ス
トロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢
酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム、
等が用いられる。
Further, as the alkaline earth metal compound,
Alkaline earth metal organic acid salts, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides, alcoholates and the like are used, specifically, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, Calcium bicarbonate,
Barium bicarbonate, magnesium bicarbonate, strontium bicarbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate,
Calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate,
Are used.

【0022】含窒素化合物としては、4級アンモニウム
ヒドロキシド、4級アンモニウム塩類、アミン等が用い
られ、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、等のアルキル、アリール、アリルアリ
ール基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルア
ミン、トリフェニルアミン等の3級アミン類、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、等の2級アミン、メチルアミ
ン、エチルアミン等の1級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾール等のイミダゾール類、あ
るいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイ
ドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライ
ド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート
等の塩基性塩等が用いられる。
As the nitrogen-containing compound, quaternary ammonium hydroxides, quaternary ammonium salts, amines and the like are used. Specifically, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutyl Ammonium hydroxides, ammonium hydroxides having alkyl, aryl, allylaryl groups and the like such as trimethylbenzylammonium hydroxide, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine, dimethylamine and diethylamine; Secondary amines such as methylamine, primary amines such as ethylamine, imidazoles such as 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole, or ammonia; Basic salts such as tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetramethylammonium tetraphenylborate and the like are used.

【0023】これらの触媒は、上記式(3)で示される
芳香族ジヒドロキシ化合物と上記式(4)で示される脂
肪族ジヒドロキシ化合物との合計1モルに対し、10-9
10-3モルの量で、好ましくは10-7〜10-5モルの量を用い
る。
These catalysts are used in an amount of 10 -9 to 10 mol per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (3) and the aliphatic dihydroxy compound represented by the above formula (4) in total.
An amount of 10 -3 mol is used, preferably an amount of 10 -7 to 10 -5 mol.

【0024】上記式(3)で示される芳香族ジヒドロキ
シ化合物として、具体的には、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)フェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メ
チルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-
t-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキ
シ-3-ブロモフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシフェニルスルフィ
ド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
フィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキ
シド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等が挙げ
られる。こららの内で、特に2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、すなわちビスフェノールAあるいは
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが好
ましい。
As the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (3), specifically, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1 , 1-bis (4-hydroxy-3-
t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide,
4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone and the like. Among these, in particular 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ie bisphenol A or
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane is preferred.

【0025】また、上記式(4)で表される脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物として、具体的には、(3,9-ビス(2-ヒ
ドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.
5)ウンデカン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメ
チルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウ
ンデカン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジエチル
エチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデ
カン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジプロピルエ
チル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカ
ン)などが用いられる。好ましくは、(3,9-ビス(2-ヒ
ドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ(5.5)ウンデカン)が用いられる。好ましく
は、(3,9-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ(5.5)ウンデカン)が用いられる。
As the aliphatic dihydroxy compound represented by the above formula (4), specifically, (3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro ( Five.
5) Undecane), (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane), (3,9-bis (2- (Hydroxy-1,1-diethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane), (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dipropylethyl) -2,4 , 8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) and the like. Preferably, (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) is used. Preferably, (3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) is used.

【0026】さらに、炭酸ジエステルとしては、ジフェ
ニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(ク
ロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが用いられる。これらのうち、特にジフェニル
カーボネートが好ましい。炭酸ジエステルは、上記芳香
族ジヒドロキシ化合物(3)と脂肪族ジヒドロキシ化合
物(4)の合計1モルに対して、1.01〜1.30モルの量で
用いられることが好ましい。
Further, as the carbonic diester, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate Are used. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. The carbonic acid diester is preferably used in an amount of 1.01 to 1.30 mol with respect to a total of 1 mol of the aromatic dihydroxy compound (3) and the aliphatic dihydroxy compound (4).

【0027】本発明においては、原料である上記芳香族
ジヒドロキシ化合物および脂肪族ジヒドロキシ化合物お
よび炭酸ジエステルおよび触媒中の異物を除去するため
に、原料溶解槽と反応器とを結ぶ配管途中にフィルター
を連結し濾過を行うのが好ましい。また、重合反応装置
には、複数の反応器を連続させて用いても良く、少なく
とも1基以上の縦型反応器と少なくとも1基以上の横型
反応器の組み合わせが好適に用いられる。この場合は、
反応液の粘度が比較的低い最終反応器の手前であるなら
どの段階で濾過を行っても良い。フィルターの絶対濾過
精度は、0.5μm以上2μm以下が好ましい。絶対濾
過精度が2μmを越える場合には、原料、触媒中の異物
を充分に除去することができず、反応生成物中の異物が
多くなるため好ましくない。
In the present invention, in order to remove the aromatic dihydroxy compound, the aliphatic dihydroxy compound, the carbonic acid diester, and the foreign matter in the catalyst, which are the raw materials, a filter is connected in the middle of the pipe connecting the raw material dissolving tank and the reactor. It is preferable to perform filtration. A plurality of reactors may be used in succession in the polymerization reactor, and a combination of at least one or more vertical reactors and at least one or more horizontal reactors is suitably used. in this case,
The filtration may be performed at any stage before the final reactor where the viscosity of the reaction solution is relatively low. The absolute filtration accuracy of the filter is preferably 0.5 μm or more and 2 μm or less. If the absolute filtration accuracy exceeds 2 μm, foreign substances in the raw material and the catalyst cannot be sufficiently removed, and foreign substances in the reaction product increase, which is not preferable.

【0028】フィルターは少なくとも1基が設けられ
る。フィルターが目詰まりを起こした場合には原料の供
給を止め、フィルターの交換を行うが、低粘度領域で
は、複数のフィルターを並列させた場合の配管部分での
反応液の滞留箇所が少ないので、フィルターを2基以上
並列に設置し、交互に切り替えて使用することも可能で
ある。
At least one filter is provided. When the filter is clogged, supply of the raw material is stopped and the filter is replaced.However, in the low-viscosity region, there are few stagnation points of the reaction solution in the piping portion when a plurality of filters are arranged in parallel. It is also possible to install two or more filters in parallel and use them alternately.

【0029】本発明においては、エステル交換反応中に
副反応として生じる微細なゲル状異物を除去するため
に、反応器出口にフィルターを設置するのが好ましい。
フィルターの絶対濾過精度は2μm以上30μm以下で
あることが好ましく、更に好ましくは2μm以上20μ
m以下である。
In the present invention, it is preferable to provide a filter at the outlet of the reactor in order to remove fine gel-like foreign matter generated as a side reaction during the transesterification reaction.
The absolute filtration accuracy of the filter is preferably from 2 μm to 30 μm, more preferably from 2 μm to 20 μm.
m or less.

【0030】本発明のポリカーボネートには、熱安定
性、および加水分解安定性を保持するために、触媒を除
去または失活させることが好ましい。一般的には、公知
の酸性物質の添加によるアルカリ金属あるいはアルカリ
土類金属等のエステル交換触媒の失活を行う方法が好適
に実施される。これらの物質としては、具体的には、p
−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸ブチル等の芳香族スルホン酸エステ
ル類、ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化
ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロライドのような有
機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸
塩、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等が好適に
用いられる。
In the polycarbonate of the present invention, it is preferable to remove or deactivate the catalyst in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability. In general, a method of deactivating a transesterification catalyst such as an alkali metal or an alkaline earth metal by adding a known acidic substance is suitably performed. Specific examples of these substances include p
-Aromatic sulfonic acid esters such as toluenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid esters such as butyl paratoluenesulfonate, organic halides such as stearic acid chloride, butyric acid chloride, benzoyl chloride, and toluenesulfonic acid chloride; and dimethyl sulfate. Organic halides such as alkyl sulfates and benzyl chloride are preferably used.

【0031】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
0.1〜1mmHgの圧力、200〜300℃の温度で脱揮除去する
工程を設けても良く、このためにはパドル翼、格子翼、
メガネ翼等を備えた横型混練器あるいは薄膜蒸発器が好
適に用いられる。
After deactivation of the catalyst, low-boiling compounds in the polymer are removed.
A step of devolatilization and removal at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 300 ° C. may be provided. For this purpose, paddle blades, lattice blades,
A horizontal kneader or a thin film evaporator having eyeglasses or the like is preferably used.

【0032】なお、本発明に於いて、上記熱安定化剤、
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、さらに樹脂の特性を改良する目的で
他のポリカーボネート樹脂、或いは熱可塑性樹脂をブレ
ンドして用いることもできる。
In the present invention, the above-mentioned heat stabilizer,
In addition to the hydrolysis stabilizer, antioxidants, pigments, dyes, reinforcing agents and fillers, ultraviolet absorbers, lubricants, release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, flow improvers, antistatic agents, etc. Can be added. Further, for the purpose of further improving the properties of the resin, another polycarbonate resin or a thermoplastic resin may be blended and used.

【0033】これらの添加剤の混練は、重合して得た樹
脂を反応器からギアポンプで直接混練機に送り込み、ス
クリュー等の攪拌翼で練り込む方法が好適に実施される
が、ギアポンプで抜き出したポリマーをペレット化した
後に、添加剤混練を行っても構わない。混練時、混練機
に存在する滞留部分に存在する樹脂がゲル状異物を生
じ、樹脂を汚染するので、混練機の出口にフィルターを
設置するのが好ましい。フィルターの絶対濾過精度は、
好ましくは2μm以上50μm以下、さらに好ましくは
5μm以上30μm以下である。
The kneading of these additives is preferably carried out by directly feeding a resin obtained by polymerization from a reactor to a kneading machine with a gear pump and kneading with a stirring blade such as a screw. After pelletizing the polymer, the additives may be kneaded. At the time of kneading, the resin present in the stagnant portion of the kneader generates a gel-like foreign matter and contaminates the resin. The absolute filtration accuracy of the filter is
Preferably it is 2 μm or more and 50 μm or less, more preferably 5 μm or more and 30 μm or less.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明によれば、異物が少なく、耐衝撃
性、耐熱性、耐候性、透明性に優れ、高いアッベ数、低
い光弾性定数を有する色調の優れた芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネートを大量に製造することが可能とな
り、優れた色調と少ない異物量を要求される眼鏡レンズ
やプリズム、光学ディスク基板、光ファイバー等幅広い
光学透明材料分野に供給することが可能となる。
According to the present invention, an aromatic-aliphatic copolymer having a small amount of foreign matter, excellent impact resistance, heat resistance, weather resistance and transparency, and having a high Abbe number and a low photoelastic constant and excellent color tone. It is possible to produce a large amount of a polymerized polycarbonate, and it can be supplied to a wide range of optical transparent material fields such as spectacle lenses, prisms, optical disc substrates, and optical fibers that require excellent color tone and a small amount of foreign matter.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例に従い具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受けるも
のではない。なお、反応装置は、原料溶解槽以外すべて
クラス1000のクリーンブース内に設置され、物性値
は、以下の方法により測定した。 (1)重量平均分子量Mw:クロロホルムを溶媒として
GPC(ShodexSystem−11、カラム温度
40℃)によりポリスチレン換算の分子量として測定し
た。 (2)YI(イエローインデックス):ポリマーを直径
45mm、厚さ3mmのディスクに射出成形し色差計
(東京電色TC−1800MK)により測定した。 (3)異物測定:0.5μm以上25μm以下の異物に
ついては、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート1g
を100mlのメチレンクロライドに溶解し光散乱式粒
径センサーを用いて測定した。25μmを越える異物に
ついては、該ポリカーボネート1gを100mlに溶か
した後0.22μmのフィルターを用いて加圧濾過し、
フィルター上の異物を倍率200〜500倍の実体顕微
鏡で拡大しカウントした。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The reactors were all installed in a class 1000 clean booth except for the raw material dissolving tank, and the physical properties were measured by the following methods. (1) Weight average molecular weight Mw: Measured as polystyrene equivalent molecular weight by GPC (Shodex System-11, column temperature 40 ° C.) using chloroform as a solvent. (2) YI (yellow index): The polymer was injection-molded into a disk having a diameter of 45 mm and a thickness of 3 mm, and measured by a color difference meter (Tokyo Denshoku TC-1800MK). (3) Foreign substance measurement: For foreign substances having a size of 0.5 μm or more and 25 μm or less, 1 g of an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate
Was dissolved in 100 ml of methylene chloride and measured using a light scattering particle size sensor. For foreign substances exceeding 25 μm, 1 g of the polycarbonate was dissolved in 100 ml and then filtered under pressure using a 0.22 μm filter.
Foreign matter on the filter was magnified and counted with a stereomicroscope at a magnification of 200 to 500 times.

【0036】実施例1 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1
2.56kg(55モル)、3,9−ビス(2−ヒドロ
キシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン16.74k
g(55モル)、ジフェニルカーボネート23.8kg
(111モル)、炭酸水素ナトリウム3.3×10−4
モルを、50L原料溶解槽に仕込み、窒素雰囲気下18
0℃に加熱し溶解させた。この溶融原料を、0.5μm
フイルターを装備した配管を通過させながら50L反応
槽に加圧輸送し、0.45μmフィルターで濾過した
0.1モル/L炭酸水素ナトリウム水溶液3.3mlを
添加した。この溶融原料を窒素雰囲気下180℃に加熱
し、30分間撹拌した。その後、減圧度を150mmH
gに調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃
まで昇温を行いエステル交換反応を行った。さらに、フ
ェノールを留去しながら260℃まで昇温し、10分間
その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を1mmH
g以下とした。合計6時間撹拌下で反応を行い、反応終
了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻した。反応器
下部に設置した20μmフィルターを通過させながらギ
アポンプにより生成ポリカーボネートを抜き取り、シリ
ンダーを250℃に加熱したベント付き混練機に送り込
んだ。樹脂中のパラトルエンスルホン酸n−ブチルが7
ppm、SH556(東レシリコーン社製)が3000
ppm、アデカスタブAO−50が200ppm、アデ
カスタブ2112が200ppm、Tinuvin32
9が1000ppmとなるように、0.45μmフィル
ター濾過済みのこれらの添加剤混合溶液を樹脂と同時に
混練機中にフィードし、混練機の出口に設置した30μ
mフィルターを通過させながらストランドに引きペレタ
イズした。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
の物性を表1に示す。
Example 1 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 1
2.56 kg (55 mol), 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-
Tetraoxaspiro (5.5) undecane 16.74k
g (55 mol), 23.8 kg of diphenyl carbonate
(111 mol), sodium hydrogen carbonate 3.3 × 10 −4
Mol was charged into a 50 L raw material dissolving tank,
The mixture was heated to 0 ° C. and dissolved. 0.5 μm
It was transported under pressure to a 50 L reaction tank while passing through a pipe equipped with a filter, and 3.3 ml of a 0.1 mol / L aqueous sodium hydrogen carbonate solution filtered through a 0.45 μm filter was added. This molten material was heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere and stirred for 30 minutes. Thereafter, the degree of decompression is set to 150 mmH.
g at the same time as 200 ° C at a rate of 60 ° C / hr.
Then, the temperature was raised to perform a transesterification reaction. Furthermore, the temperature was raised to 260 ° C. while distilling off phenol, and the temperature was maintained at that temperature for 10 minutes.
g or less. The reaction was carried out under stirring for a total of 6 hours, and after completion of the reaction, nitrogen was blown into the reactor to return to normal pressure. The polycarbonate produced was taken out by a gear pump while passing through a 20 μm filter provided at the lower part of the reactor, and the cylinder was fed to a kneader equipped with a vent heated to 250 ° C. N-butyl paratoluenesulfonate in the resin is 7
ppm, SH556 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) is 3000
ppm, ADK STAB AO-50 200 ppm, ADK STAB 2112 200 ppm, Tinuvin 32
These additive mixed solutions filtered through a 0.45 μm filter were fed simultaneously with the resin into a kneader so that 9 became 1000 ppm, and 30 μm placed at the outlet of the kneader.
The strand was pulled and pelletized while passing through an m filter. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.

【0037】実施例2 実施例1において、合計反応時間を5時間、反応器下部
のフィルターを10μm、混練機のシリンダー温度を2
60℃、混練機出口に設置したフィルターを10μmに
変えた以外は、実施例1と全く同様な操作を行った。こ
の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物性を表1
に示す。
Example 2 In Example 1, the total reaction time was 5 hours, the filter at the bottom of the reactor was 10 μm, and the cylinder temperature of the kneader was 2
The same operation as in Example 1 was performed except that the temperature of the filter set at 60 ° C. and the outlet of the kneader was changed to 10 μm. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
Shown in

【0038】実施例3 実施例1において、樹脂を265℃まで昇温、反応器下
部のフィルターを10μm、混練機のシリンダー温度を
265℃、混練機出口に設置したフィルターを20μm
に変えた以外は、実施例1と全く同様な操作を行った。
この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物性を表
1に示す。
Example 3 In Example 1, the temperature of the resin was raised to 265 ° C., the filter at the lower part of the reactor was 10 μm, the cylinder temperature of the kneader was 265 ° C., and the filter installed at the outlet of the kneader was 20 μm.
Except having changed to, the same operation as in Example 1 was performed.
Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.

【0039】比較例1 実施例1において、溶融原料を濾過せず、反応器下部に
フィルター設置せず、混練機出口にフィルターを設置し
ない以外は、実施例1と全く同様な操作を行った。この
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物性を表1に
示す。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that the molten raw material was not filtered, no filter was provided at the lower part of the reactor, and no filter was provided at the kneader outlet. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 角田 隆志 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takashi Kakuda 22nd Wadai, Tsukuba, Ibaraki Pref. Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記式(1)で表される構成単位および下
記式(2)で表される構成単位からなる芳香族−脂肪族
共重合ポリカーボネート1g中のサイズ10μm以上の
異物の数が100個以下であり、サイズ1μm以上10
μm未満の異物の数が5000個以下であり、サイズ
0.5μm以上1μm未満の異物の数が1×105 個以
下であることを特徴とする芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート。 【化1】 (上記式(1)において、Xは 【化2】 であり、ここに、R3 およびR4 はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基またはフェニル基であり、
3 とR4 が結合して環を形成していても良い。R1
2 は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基または
ハロゲンであり、R1 とR2 は同じでも異なっていても
良い。また、mおよびnは置換基数を表し0〜4の整数
である。) 【化3】 (上式(2)においてR5 、R6 、R7 およびR8 はそ
れぞれ水素原子または炭素数1〜10のアルキル基であ
る。)
1. The number of foreign substances having a size of 10 μm or more in 1 g of an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate comprising a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2) is 100: Pieces or less, size 1 μm or more and 10
An aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate, wherein the number of foreign substances having a size of less than μm is 5000 or less, and the number of foreign substances having a size of 0.5 μm or more and less than 1 μm is 1 × 10 5 or less. Embedded image (In the above formula (1), X is Wherein R 3 and R 4 are each a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group,
R 3 and R 4 may combine to form a ring. R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or halogen, and R 1 and R 2 may be the same or different. Further, m and n represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. ) (In the above formula (2), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
【請求項2】重合反応器において、下記式(3)で表さ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物と下記式(4)で表され
る脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基
性触媒の存在下溶融重縮合させポリカーボネートを製造
する方法において、重合反応器の前および/または後ろ
に少なくとも1基のフィルターを設置することを特徴と
する請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ートの製造方法。 【化4】 (上記式(3)において、Xは 【化5】 であり、ここに、R3 およびR4 はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基またはフェニル基であり、
3 とR4 が結合して環を形成していても良い。R1
2 は、それぞれ水素原子、炭素数1〜10のアルキル
基またはハロゲンであり、R1 とR2 は同じでも異なっ
ていても良い。また、mおよびnは置換基数を表し0〜
4の整数である。) 【化6】 (上式(4)において、R5 、R6 、R7 およびR8
それぞれ水素原子または炭素数1〜10の1価のアルキ
ル基である。)
2. In a polymerization reactor, an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (3), an aliphatic dihydroxy compound represented by the following formula (4) and a carbonic acid diester are melted in the presence of a basic catalyst. The method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate according to claim 1, wherein in the method for producing a polycarbonate by condensation, at least one filter is provided before and / or after the polymerization reactor. Embedded image (In the above formula (3), X is Wherein R 3 and R 4 are each a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group,
R 3 and R 4 may combine to form a ring. R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or halogen, respectively, and R 1 and R 2 may be the same or different. M and n represent the number of substituents and
4 is an integer. ) (In the above formula (4), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
【請求項3】重合反応器において、請求項2記載の式
(3)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物と式(4)
で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
とを塩基性触媒の存在下溶融重縮合させた後、添加剤を
混練してポリカーボネートを製造する方法において、重
合反応器の前および/または後ろに少なくとも1基のフ
ィルターを設置し、添加剤混練器の後ろに少なくとも1
基のフィルターを設けることを特徴とする請求項1記載
の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
3. In a polymerization reactor, an aromatic dihydroxy compound represented by formula (3) according to claim 2 and a compound represented by formula (4)
In the method for producing a polycarbonate by melt-polycondensation of an aliphatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester represented by the following, in the presence of a basic catalyst, kneading an additive, at least before and / or after the polymerization reactor Install one filter and at least one filter behind the additive kneader.
The method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate according to claim 1, wherein a base filter is provided.
【請求項4】反応器の前に設置するフィルターの絶対濾
過精度が0.5μm以上2μm以下であり、反応器の後
ろに設置するフィルターの絶対濾過精度が2μm以上3
0μm以下であり、添加剤混練機の後ろに設置するフィ
ルターの絶対濾過精度が2μm以上50μm以下である
ことを特徴とする請求項2または3記載の芳香族−脂肪
族共重合ポリカーボネートの製造方法。
4. The filter installed before the reactor has an absolute filtration accuracy of 0.5 μm to 2 μm, and the filter installed behind the reactor has an absolute filtration accuracy of 2 μm to 3 μm.
The method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate according to claim 2 or 3, wherein the absolute filtration accuracy of a filter provided behind the additive kneader is 2 µm or more and 50 µm or less.
【請求項5】請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートよりなることを特徴とする耐衝撃プラスチ
ックレンズ。
5. An impact-resistant plastic lens comprising the aromatic-aliphatic copolycarbonate according to claim 1.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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