JPH11322974A - Polyamide film excellent in pinhole resistance - Google Patents

Polyamide film excellent in pinhole resistance

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JPH11322974A
JPH11322974A JP13185398A JP13185398A JPH11322974A JP H11322974 A JPH11322974 A JP H11322974A JP 13185398 A JP13185398 A JP 13185398A JP 13185398 A JP13185398 A JP 13185398A JP H11322974 A JPH11322974 A JP H11322974A
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JP
Japan
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polyamide
film
nylon
elastomer
weight
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Application number
JP13185398A
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Japanese (ja)
Inventor
Haruo Okudaira
晴男 奥平
Akira Matsuda
明 松田
Shinichiro Okumura
慎一郎 奥村
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyamide film which is excellent in resistances to pinhole and impact and, when used as a packaging material, can prevent the contamination or leak of the contents due to pinholes by monoaxially stretching a film obtd. from a blend of a polyamide polymer and an elastomer. SOLUTION: This film is formed from a blend of 85-99 wt.% polyamide polymer and 15-1 wt.% elastomer and has been stretched at least monoaxially. Examples of the polyamide polymer are nylon 6, nylon 6.6, nylon 12, and nylon 6.10. The elastomer is pref. a block copolymer comprising hard segments formed from a polyamide component selected from among lactams, ω-aminoaliph. carboxylic acids, combinations of aliph. diamines with aliphl. dicarboxylic acids, and combinations of aliph. diamines with arom. dicarboxylic acids and soft segments formed from a polyoxyalkylene glycol component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド系フイ
ルム、特に、耐ピンホール性及び耐衝撃性に優れ、食品
包装材料として使用したときに、フイルムの加工工程や
輸送中における屈曲疲労や衝撃による破袋の防止に効果
があり、各種の包装用途に適したポリアミド系フイルム
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide film, and more particularly, to a film having excellent pinhole resistance and impact resistance, which is used in food packaging materials due to bending fatigue and impact during the processing step and transportation of the film. The present invention relates to a polyamide film which is effective in preventing bag breakage and is suitable for various packaging applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】ナイロン6やナイロン66に代表され
る、ポリアミド系重合体からなるフイルムは、他のプラ
スチックからなるフイルムに比べ、フイルム強度や耐衝
撃性に優れ、食品包装を中心に各種の包装材料として広
く使用されている。
2. Description of the Related Art Films made of a polyamide polymer, such as nylon 6 and nylon 66, are superior to films made of other plastics in film strength and impact resistance, and are used for various kinds of packaging mainly for food packaging. Widely used as a material.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、かかるポリア
ミド系重合体からなるフイルムを使用した包装材料にお
いても、真空包装等の加工工程での屈曲疲労によるフイ
ルムの局部破壊や、商品を輸送する時の振動や衝撃によ
るピンホールの発生が起こるという問題があった。包装
材料にピンホールが発生することにより、内容物の汚染
や漏れが発生し、加工や輸送でのトラブルの原因となっ
ていた。
However, even in a packaging material using a film made of such a polyamide-based polymer, local destruction of the film due to bending fatigue in a processing step such as vacuum packaging or the like when transporting goods. There has been a problem that a pinhole is generated due to vibration or impact. The occurrence of pinholes in the packaging material causes contamination and leakage of the contents, which has caused problems in processing and transportation.

【0004】上記の問題点を解決する為に、ポリアミド
系重合体に他の熱可塑性樹脂、例えば、アイオノマー樹
脂を添加する方法(特開昭56−147847)等が提
案されている。しかしながら、これらの方法において
も、耐ピンホール性や耐衝撃性を満足し、包装材料とし
て充分なフイルム特性を持つレベルのポリアミド系フイ
ルムには至っていない。
In order to solve the above problems, a method has been proposed in which another thermoplastic resin, for example, an ionomer resin is added to a polyamide-based polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-147847). However, even in these methods, a polyamide film satisfying the pinhole resistance and the impact resistance and having sufficient film characteristics as a packaging material has not yet been obtained.

【0005】本発明は、従来のポリアミド系フイルムが
持つ問題点を解決し、包装用フイルムとして必要なフイ
ルム特性である、耐ピンホール性及び耐衝撃性に優れ、
包装材料として使用した時に、ピンホールの発生による
内容物の汚染や漏れを防止し、各種の包装用途に適した
ポリアミド系フイルムを提供するものである。
The present invention solves the problems of the conventional polyamide film, and is excellent in pinhole resistance and impact resistance, which are the film characteristics required as a packaging film.
An object of the present invention is to provide a polyamide film suitable for various packaging applications, by preventing contamination and leakage of contents caused by generation of pinholes when used as a packaging material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する為
に、本発明のポリアミド系フイルムは、ポリアミド系重
合体85〜99重量%とエラストマー15〜1重量%と
の混合重合体からなり、少なくとも一軸方向に延伸され
ていることを特徴とする。この場合において、エラスト
マーは (a)ラクタム、ω−アミノ脂肪族カルボン酸、脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸又は脂肪族ジアミン
と芳香族ジカルボン酸の群から選択されたポリアミド成
分によって構成されたハードセグメントと、(b) ポリオ
キシアルキレングリコール成分によって構成されたソフ
トセグメントからなるポリアミド系ブロック共重合体で
あることが好ましい。
In order to achieve the above object, the polyamide film of the present invention comprises a mixed polymer of 85 to 99% by weight of a polyamide polymer and 15 to 1% by weight of an elastomer, It is characterized in that it is stretched in at least one axial direction. In this case, the elastomer is (a) lactam, ω-aminoaliphatic carboxylic acid, a hard segment composed of a polyamide component selected from the group of aliphatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid or aliphatic diamine and aromatic dicarboxylic acid. And (b) a polyamide-based block copolymer comprising a soft segment composed of a polyoxyalkylene glycol component.

【0007】本発明のポリアミド系フイルムは、優れた
耐ピンホール性と耐衝撃性を有し、各種の包装材料とし
て使用した時に、ピンホールの発生による内容物の汚染
や漏れを防止することができる。
The polyamide film of the present invention has excellent pinhole resistance and impact resistance, and when used as various packaging materials, can prevent contamination and leakage of contents due to generation of pinholes. it can.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリアミド系フイ
ルムを詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the polyamide film of the present invention will be described in detail.

【0009】本発明において用いるポリアミド系重合体
は、ナイロン6、ナイロン6.6、ナイロン12、ナイ
ロン6.10、ポリメタキシリレンアジパミドなどが代
表的なものとしてあげられるが、これらの他にナイロン
6/6.6、ナイロン6/6.10、ナイロン6.6/
6.10、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩など
を少量共重合させた共重合体、およびメタキシリレン/
パラキシリレンアジパミド共重合体のような共重合体を
使用することも可能である。
The polyamide-based polymer used in the present invention is typically nylon 6, nylon 6.6, nylon 12, nylon 6.10, polymethaxylylene adipamide and the like. Nylon 6 / 6.6, Nylon 6 / 6.10, Nylon 6.6 /
6.10, a copolymer obtained by copolymerizing ε-caprolactam as a main component and a small amount of a nylon salt of hexamethylenediamine and isophthalic acid, a nylon salt of meta-xylylenediamine and adipic acid, and meta-xylylene /
It is also possible to use copolymers such as paraxylylene adipamide copolymer.

【0010】本発明において用いるエラストマーは、ポ
リエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリ
エステルアミド等のポリアミド系ブロック共重合体であ
り、ポリアミド成分によって構成されるハードセグメン
トとポリオキシアルキレングリコール成分によって構成
されるソフトセグメントからなり、ハードセグメントの
ポリアミド成分は、ラクタム、ω−アミノ脂肪族カルボ
ン酸、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジ
アミンと芳香族ジカルボン酸よりなる群から選択され、
ε−カプロラクタムの如きラクタム、アミノヘプタン酸
の如きω−アミノ脂肪族カルボン酸、ヘキサメチレンジ
アミンの如き脂肪族ジアミン、アジピン酸の如き脂肪族
カルボン酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸を
例示することができる。また、上記ポリアミド系ブロッ
ク共重合体のソフトセグメントを構成するポリオキシア
ルキレングリコールは、例えばポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシ−1,2−プロピレングリコール等が挙げられる。
The elastomer used in the present invention is a polyamide block copolymer such as polyether amide, polyether ester amide, polyester amide, etc., and is constituted by a hard segment composed of a polyamide component and a polyoxyalkylene glycol component. Consisting of a soft segment, the polyamide component of the hard segment is selected from the group consisting of lactams, ω-amino aliphatic carboxylic acids, aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids, aliphatic diamines and aromatic dicarboxylic acids,
Examples include lactams such as ε-caprolactam, ω-amino aliphatic carboxylic acids such as aminoheptanoic acid, aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, aliphatic carboxylic acids such as adipic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid. Can be. Examples of the polyoxyalkylene glycol constituting the soft segment of the polyamide-based block copolymer include polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxy-1,2-propylene glycol, and the like.

【0011】本発明のポリアミド系フイルムは、ポリア
ミド系重合体85〜99重量%とエラストマー15〜1
重量%の割合で混合されるものであり、エラストマーが
1重量%以下では耐屈曲疲労性や耐衝撃性の改良効果が
少なく、又、15重量%以上ではフイルムの透明性が悪
くなり好ましくない。耐屈曲疲労性や耐衝撃性とフイル
ムの透明性がバランスする、特に好ましい範囲は2〜1
0重量%である。ポリアミド系重合体にエラストマーを
混合することにより、常温や低温環境下における弾性回
復力を有し、耐屈曲疲労性や耐衝撃性が優れた特性を付
与することができる。
The polyamide film of the present invention comprises 85 to 99% by weight of a polyamide polymer and 15 to 1% of an elastomer.
When the amount of the elastomer is less than 1% by weight, the effect of improving the bending fatigue resistance and impact resistance is small, and when the amount is more than 15% by weight, the transparency of the film deteriorates. A particularly preferred range in which the bending fatigue resistance and impact resistance and the transparency of the film are balanced is from 2 to 1.
0% by weight. By mixing the polyamide-based polymer with the elastomer, it is possible to provide an elastic recovery force under normal temperature or low temperature environment, and to impart excellent characteristics to flex fatigue resistance and impact resistance.

【0012】なお、本発明のポリアミド系重合体85〜
99重量%とエラストマー15〜1重量%の混合重合体
には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル系重合体、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系重合体等を含有させ
てもよい。又、帯電防止剤や無機滑剤、有機滑剤、防曇
剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染
料、顔料等の各種の添加剤を添加することも可能であ
る。
The polyamide-based polymer 85 to 85 of the present invention
If necessary, the mixed polymer of 99% by weight and the elastomer of 15 to 1% by weight may contain other thermoplastic resins, for example, a polyester-based polymer such as polyethylene terephthalate, a polyolefin-based polymer such as polypropylene, and the like. You may. It is also possible to add various additives such as antistatic agents, inorganic lubricants, organic lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, dyes, pigments and the like.

【0013】本発明のポリアミド系フイルムの厚みは、
特に制限されるものではないが、包装材料として使用す
る場合、100μm以下、通常は5〜50μmの厚みの
ものが使用される。
The thickness of the polyamide film of the present invention is as follows:
Although not particularly limited, when used as a packaging material, a material having a thickness of 100 μm or less, usually 5 to 50 μm is used.

【0014】本発明のポリアミド系フイルムは、公知の
製造方法により製造することができる。すなわち、単層
ダイを使用し、ポリアミド系重合体85〜99重量%と
エラストマー15〜1重量%の混合重合体を溶融押し出
しし、未延伸シートを作成後、少なくとも、一軸方向に
延伸する方法、又は、ポリアミド系重合体85〜99重
量%とエラストマー15〜1重量%の混合重合体を主な
層とし、必要に応じて、ポリアミド系重合体85〜99
重量%とエラストマー15〜1重量%の混合重合体に各
種の添加剤を添加した層、更には、他の熱可塑性樹脂の
層を、共押出し法やラミネート法にて積層する方法な
ど、任意の方法をとることができる。
The polyamide film of the present invention can be produced by a known production method. That is, using a single-layer die, melt-extruding a mixed polymer of 85 to 99% by weight of a polyamide polymer and 15 to 1% by weight of an elastomer to form an unstretched sheet, and then stretching at least uniaxially, Alternatively, the main layer is a mixed polymer of 85 to 99% by weight of a polyamide polymer and 15 to 1% by weight of an elastomer, and if necessary, a polyamide polymer of 85 to 99%.
A layer in which various additives are added to a mixed polymer of 15% to 1% by weight of an elastomer and 15 to 1% by weight of an elastomer, and a layer of another thermoplastic resin is laminated by a coextrusion method or a lamination method. You can take the method.

【0015】本発明のポリアミド系フイルムは、少なく
とも一軸方向に延伸することが必要であり、フイルムの
加工適性や透明性等を向上させる為には、二軸方向に延
伸することが望ましい。二軸方向の延伸方法としては、
フラット式逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸
方法、チューブラー法などの公知の方法を用いることが
できる。
The polyamide film of the present invention needs to be stretched at least uniaxially, and is preferably stretched biaxially in order to improve the workability and transparency of the film. As a biaxial stretching method,
Known methods such as a flat sequential biaxial stretching method, a flat simultaneous biaxial stretching method, and a tubular method can be used.

【0016】[0016]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の例に限定されるものではな
い。なお、フイルムの評価は次の測定法によって行っ
た。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The evaluation of the film was performed by the following measurement method.

【0017】耐屈曲疲労性(ピンホール数) フイルムを直径150mmの円形状に切り、袋状にし
て、屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空
(加圧0.7kg/cm2)の送入と排気(減圧760mmHg)
を交互に行い、7.5回/分の速度で袋状のフイルムに
屈曲疲労を与える。温度23℃、相対湿度65%の環境
下で袋状のフイルムに5000回の屈曲疲労を与え、フ
イルムに発生した孔の数を数えた。
Bending Fatigue Resistance (Number of Pinholes) A film is cut into a circular shape having a diameter of 150 mm, formed into a bag, and attached to the tip of a glass tube of a bending machine. The bending machine sends and exhausts compressed air (pressurized 0.7 kg / cm 2 ) (decompressed 760 mmHg)
Are alternately performed to give bending fatigue to the bag-like film at a rate of 7.5 times / minute. Under the environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, the bag-shaped film was subjected to 5,000 bending fatigue, and the number of holes generated in the film was counted.

【0018】ヘイズ (株)東洋精機製作所製のヘイズメーターS型を使用
し、JIS K−7105に準拠し測定した。 ヘイズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線
透過率%)〕*100
Haze A haze meter S type manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used and measured in accordance with JIS K-7105. Haze (%) = [Td (diffuse transmittance%) / Tt (total light transmittance%)] * 100

【0019】衝撃強度 (株)東洋精機製作所製のフイルムインパクトテスタを
使用し、温度23℃、相対湿度65%の環境下で測定し
た。
Impact Strength Using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, the impact strength was measured in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.

【0020】相対粘度(RV) 96%硫酸を用い、濃度1g/dl、温度20℃でウベ
ローゼ粘度計を用いて測定した。
Relative viscosity (RV) The relative viscosity (RV) was measured using an Ubbelose viscometer at a concentration of 1 g / dl and a temperature of 20 ° C. using 96% sulfuric acid.

【0021】実施例1 ナイロン6(RV2.80)98重量%とポリラウリン
ラクタムとポリエーテルの共重合体(ダイセル.ヒュル
ス社製,ダイアミド)2重量%からなる重合体をTダイ
より溶融押し出しし、25℃のドラム上で冷却して17
8μの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを縦
方向に3.3倍延伸し、続いて横方向に3.6倍延伸す
ることにより、15μの二軸延伸フイルムを得た。得ら
れた二軸延伸フイルムのピンホール数、ヘイズ、衝撃強
度を表1に示す。
Example 1 A polymer composed of 98% by weight of nylon 6 (RV 2.80) and 2% by weight of a copolymer of polylaurin lactam and polyether (Daiamide, manufactured by Daicel Huls) was melt-extruded from a T-die. Cool on drum at 25 ° C.
An 8 μm unstretched sheet was obtained. The obtained unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction and then 3.6 times in the transverse direction to obtain a 15 μm biaxially stretched film. Table 1 shows the number of pinholes, haze, and impact strength of the obtained biaxially stretched film.

【0022】実施例2 実施例1の記載において以下のように代えたほかは、実
施例1と同様の方法で二軸延伸フイルムを得た。ナイロ
ン6(RV2.80)95重量%とポリラウリンラクタ
ムとポリエーテルの共重合体(ダイセル.ヒュルス社
製,ダイアミド)5重量%からなる重合体を使用した。
得られた二軸延伸フイルムのピンホール数、ヘイズ、衝
撃強度を表1に示す。
Example 2 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. A polymer consisting of 95% by weight of nylon 6 (RV 2.80) and 5% by weight of a copolymer of polylaurin lactam and polyether (Daiamide, manufactured by Daicel Huls) was used.
Table 1 shows the number of pinholes, haze, and impact strength of the obtained biaxially stretched film.

【0023】比較例1 実施例1の記載において以下のように代えたほかは、実
施例1と同様の方法で二軸延伸フイルムを得た。ナイロ
ン6(RV2.80)88重量%とポリメタキシリレン
アジパミド(RV2.10)12重量%からなる重合体
を使用した。得られた二軸延伸フイルムのピンホール
数、ヘイズ、衝撃強度を表1に示す。
Comparative Example 1 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. A polymer consisting of 88% by weight of nylon 6 (RV 2.80) and 12% by weight of polymethaxylylene adipamide (RV 2.10) was used. Table 1 shows the number of pinholes, haze, and impact strength of the obtained biaxially stretched film.

【0024】比較例2 実施例1の記載において以下のように代えたほかは、実
施例1と同様の方法で二軸延伸フイルムを得た。ナイロ
ン6(RV2.80)100重量%からなる重合体を使
用した。得られた二軸延伸フイルムのピンホール数、ヘ
イズ、衝撃強度を表1に示す。
Comparative Example 2 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the description in Example 1 was changed as follows. A polymer consisting of 100% by weight of nylon 6 (RV 2.80) was used. Table 1 shows the number of pinholes, haze, and impact strength of the obtained biaxially stretched film.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】表1より、本発明のポリアミド系フイルム
は、耐屈曲疲労性や耐衝撃性が優れており、実用的に有
益なフイルムであることが分かる。比較例のフイルム
は、耐屈曲疲労性が悪く、フイルムの加工工程や輸送工
程においてピンホールの発生数が多くなり、包装材料と
して実用上問題となってくる。
From Table 1, it can be seen that the polyamide film of the present invention is excellent in bending fatigue resistance and impact resistance, and is a practically useful film. The film of the comparative example has poor bending fatigue resistance, increases the number of pinholes generated in the film processing step and the transport step, and poses a practical problem as a packaging material.

【発明の効果】【The invention's effect】

【0027】本発明のポリアミド系フイルムは、包装材
料として必要な、耐屈曲疲労性、耐衝撃性を有してお
り、食品や医薬品等の各種の包装用途に適したフイルム
であり、産業上の利用価値は極めて高い。
The polyamide film of the present invention has bending fatigue resistance and impact resistance required as a packaging material, and is suitable for various packaging applications such as foods and pharmaceuticals. The utility value is extremely high.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド系重合体85〜99重量%と
エラストマー15〜1重量%との混合重合体からなり、
少なくとも一軸方向に延伸されていることを特徴とする
耐ピンホール性が優れたポリアミド系フイルム。
1. A mixed polymer of 85 to 99% by weight of a polyamide polymer and 15 to 1% by weight of an elastomer,
A polyamide film having excellent pinhole resistance, which is stretched at least in a uniaxial direction.
【請求項2】 エラストマーが (a)ラクタム、ω−アミ
ノ脂肪族カルボン酸、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボ
ン酸又は脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の群から
選択されたポリアミド成分によって構成されたハードセ
グメントと、(b) ポリオキシアルキレングリコール成分
によって構成されたソフトセグメントからなるポリアミ
ド系ブロック共重合体である請求項1記載のポリアミド
系フイルム。
2. A hard material wherein the elastomer is constituted by (a) a polyamide component selected from the group consisting of lactam, ω-aminoaliphatic carboxylic acid, aliphatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid or aliphatic diamine and aromatic dicarboxylic acid. 2. The polyamide film according to claim 1, which is a polyamide block copolymer comprising a segment and (b) a soft segment constituted by a polyoxyalkylene glycol component.
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