JPH11320743A - Transparent member - Google Patents

Transparent member

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Publication number
JPH11320743A
JPH11320743A JP10128780A JP12878098A JPH11320743A JP H11320743 A JPH11320743 A JP H11320743A JP 10128780 A JP10128780 A JP 10128780A JP 12878098 A JP12878098 A JP 12878098A JP H11320743 A JPH11320743 A JP H11320743A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
lens
contact angle
etching
base
Prior art date
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Pending
Application number
JP10128780A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Suzuki
哲男 鈴木
Masaoki Tomota
政興 友田
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Nikon Corp
Original Assignee
Nikon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikon Corp filed Critical Nikon Corp
Priority to JP10128780A priority Critical patent/JPH11320743A/en
Publication of JPH11320743A publication Critical patent/JPH11320743A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve water repellency by a method in which the optical characteristics of a transparent member are kept, and the contact angle between the surface and a water droplet adherent to the surface is made greater than that between a conventional even surface and a water droplet. SOLUTION: Unevenness 13 is formed on the surface of a substrate 11 by etching. Since a water repellent monomolecular membrane 15 is formed on the unevenness 13, the surface of the membrane 15 is made uneven. When a water droplet 17 is put on the surface 15a of the membrane 15, the contact area between the surface 15a and the droplet 17 is decreased to increase the contact area between the droplet 17 and the air. Therefore, the droplet 17 becomes spherical due to surface tension to increase the contact angle θ. In a comparative example, since the surface 100 of a lens is not etched, the contact area between the surface 100 and the droplet 17 is much greater than that of an example so that the contact angle θx is smaller than the contact angle θof the example.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、透明部材、特に
撥水性に優れた透明部材および光学部材などに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent member, particularly a transparent member and an optical member having excellent water repellency.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、透明部材、特に眼鏡レンズ等の光
学部材に対して撥水性を付与させるためには、疎水性物
質を用いた膜(撥水膜とも称する。)を、透明部材の表
面に形成していた。疎水性物質としては、例えば、フル
オロシランなどがよく知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to impart water repellency to a transparent member, especially an optical member such as an eyeglass lens, a film using a hydrophobic substance (also referred to as a water repellent film) is formed on the surface of the transparent member. Had formed. As the hydrophobic substance, for example, fluorosilane is well known.

【0003】撥水性は、水と接触する物質の表面が水を
はじく性質であり、例えば、水滴とこの水滴が付着した
物質表面との接触角によって評価される。また、接触角
が大きい方が撥水性に優れている。一般に水滴に対する
接触角が90°以上あれば、水滴の付着する物質表面の
水やけを防止することができる。このため、このような
撥水性を有する材料は、眼鏡レンズ等の水気を嫌う光学
部材の撥水膜として用いられる。眼鏡レンズ等のレンズ
においては、雨などによる水滴がレンズ表面に付着した
とき、撥水性を有していないと、レンズ表面に水やけが
残ってしまう。これにより、眼鏡レンズの場合は視界が
悪くなったり、透明性が失われたりする。
[0003] The water repellency is a property that a surface of a substance which comes into contact with water repels water, and is evaluated, for example, by a contact angle between a water droplet and a surface of a substance to which the water droplet adheres. The larger the contact angle, the better the water repellency. Generally, if the contact angle with respect to a water droplet is 90 ° or more, it is possible to prevent the surface of a substance to which the water droplet adheres from being drained. For this reason, such a water-repellent material is used as a water-repellent film of an optical member, such as an eyeglass lens, which dislikes moisture. In a lens such as a spectacle lens, when water droplets due to rain or the like adhere to the lens surface, if the water droplet does not have water repellency, the lens surface will be drained. As a result, in the case of a spectacle lens, the field of view deteriorates or the transparency is lost.

【0004】撥水膜としては、接触角が110〜115
°程度のもの、例えばKP801M(商品名・信越化学
社製)が開発されている。
The water repellent film has a contact angle of 110 to 115.
°, such as KP801M (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

【0005】また、従来、撥水性を有する固体の表面を
フラクタル表面とすることによってこの表面を超撥水性
にすることができるということが、例えば、文献(T.IE
E Japan,Vol.116-A,No.12,1996フラクタル表面の超撥水
・超親水現象)で確認されている。
[0005] In addition, it has been reported in the literature (T. IE) that a surface of a solid having water repellency can be made super-water repellent by making the surface a fractal surface.
E Japan, Vol. 116-A, No. 12, 1996, super-water-repellent / super-hydrophilic phenomenon on the fractal surface).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、眼鏡レ
ンズのような透明性が重視される光学部材の表面をフラ
クタル表面にするということは、これまで考えられたこ
とはなかった。
However, it has never been considered to use a fractal surface for the surface of an optical member, such as an eyeglass lens, where importance is placed on transparency.

【0007】また、光学部材に用いられる撥水膜におい
て、115°以上の撥水性を得られれば、例えば眼鏡レ
ンズにおいてはレンズに付着した水滴は自重によってレ
ンズから落ちていくために、首を振るだけで水滴を容易
に除去することができるといった効果が期待できる。
If the water-repellent film used for the optical member can obtain a water-repellency of 115 ° or more, for example, in the case of a spectacle lens, a water drop adhering to the lens falls by its own weight and shakes. The effect of easily removing water droplets can be expected.

【0008】ところが、近年の撥水膜材料(疎水性物
質)の開発により、従来以上の接触角を得るのは困難と
なっている。このため、従来から知られている撥水膜に
おいて、115°よりも大きい接触角を有する膜は得ら
れていない。
However, with the recent development of a water-repellent film material (hydrophobic substance), it has become difficult to obtain a contact angle larger than before. For this reason, among the conventionally known water repellent films, a film having a contact angle larger than 115 ° has not been obtained.

【0009】このため、従来から使用されている撥水膜
を用いて、より撥水性を向上させることのできる透明部
材の出現が望まれていた。
For this reason, there has been a demand for the appearance of a transparent member capable of further improving water repellency by using a conventionally used water repellent film.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】このため、この発明にか
かる発明者等は、水滴が付着する物質表面の物理的な状
態に着目して、鋭意研究を行った。その結果、微細な凹
凸を透明部材の表面に形成すれば、透明部材の透明性を
失わせることなく、かつ接触角を増大させることができ
ることを発見し、この発明をするに至った。
For this reason, the inventors of the present invention have intensively studied by paying attention to the physical state of the surface of a substance to which water droplets adhere. As a result, they have found that, if fine irregularities are formed on the surface of the transparent member, the contact angle can be increased without losing the transparency of the transparent member, and the present invention has been accomplished.

【0011】したがって、本発明において、透明部材の
表面に形成された凹凸は、透明部材の光学的特性を失わ
せず、かつ表面とこの表面に付着する水滴との接触角
を、従来の凹凸が形成されていない面に付着する水滴と
の接触角よりも大きくさせるものである。
Therefore, in the present invention, the unevenness formed on the surface of the transparent member does not lose the optical characteristics of the transparent member, and the contact angle between the surface and the water droplet adhering to this surface is reduced by the conventional unevenness. This is to make the contact angle larger than the contact angle with the water droplet adhering to the surface where the surface is not formed.

【0012】この発明によれば、透明部材の表面と、こ
の表面と付着する水滴との静止接触角を125°以上に
することができる。
According to the present invention, the static contact angle between the surface of the transparent member and the water droplet adhering to the surface can be made 125 ° or more.

【0013】水と接触する透明部材の表面に微細な凹凸
が形成されていることによって、表面に付着する水滴と
表面との接触面積を小さくすることができる。このた
め、この透明部材の撥水性を向上させることができる。
したがって透明部材に水滴や汚れが付着しても、これら
を短時間で、かつ容易に除去することができる。
[0013] By forming fine irregularities on the surface of the transparent member that comes into contact with water, the contact area between the surface and water droplets adhering to the surface can be reduced. For this reason, the water repellency of this transparent member can be improved.
Therefore, even if water droplets and dirt adhere to the transparent member, they can be easily removed in a short time.

【0014】また、この透明部材は、透明部材の最表層
に凹凸を有さない従来の透明部材と同じ光学特性を有す
る。ここで、光学的特性とは、反射率特性や透過率特性
等を指す。一般に、これらの特性は、表面にある程度の
大きさの凹凸を有する場合には散乱等の問題が生じる。
しかしまた、本発明の透明部材表面の凹凸は非常に微細
であるため、光学部材の表面と付着する水滴との接触角
の測定を行うときには、この表面は通常の平坦な面とし
て測定される。
The transparent member has the same optical characteristics as a conventional transparent member having no irregularities on the outermost layer of the transparent member. Here, the optical characteristics refer to reflectance characteristics, transmittance characteristics, and the like. In general, these characteristics cause problems such as scattering when the surface has a certain amount of unevenness.
However, since the surface of the transparent member of the present invention has very fine irregularities, when measuring the contact angle between the surface of the optical member and the water droplet adhering thereto, this surface is measured as a normal flat surface.

【0015】本発明の透明部材は、透明性を有する下地
(基材とも称する。)と、この下地の表面に形成された
撥水膜(皮膜とも称する。)とを備えており、凹凸が下
地の表面に形成されているのが好ましい。しかし、下地
は平坦であり、下地上に形成された撥水膜自身が凹凸を
有する構成でもよい。
The transparent member of the present invention includes a transparent base (also referred to as a substrate) and a water-repellent film (also referred to as a film) formed on the surface of the base. Is preferably formed on the surface. However, the base may be flat, and the water-repellent film formed on the base may have irregularities.

【0016】凹凸が形成された下地上に撥水膜を形成す
ると、見かけ上撥水膜の表面は、下地の表面の状態を反
映して凹凸状となる。この撥水膜表面にできた凹凸が、
下地に設けた凹凸と比べて大きさおよび形状が同一にな
らなくても、透明部材の光学的特性が失われず、水滴と
の接触角を、従来の透明部材の表面に付着する水滴との
接触角よりも大きくすることができれば、使用可能であ
る。このように表面に微細な凹凸を有するために、撥水
膜の表面に付着する水滴と、この撥水膜の表面との接触
角をさらに大きくすることができる。このため、従来の
ように撥水材料のみで撥水性を付与していた場合と比べ
て、撥水性をさらに向上させることが可能となる。
When the water-repellent film is formed on the base on which the irregularities are formed, the surface of the water-repellent film has an irregular shape reflecting the state of the surface of the base. The irregularities formed on the surface of this water-repellent film,
Even if the size and shape are not the same as the irregularities provided on the base, the optical characteristics of the transparent member will not be lost, and the contact angle with the water droplet will be reduced to the contact with the water droplet adhering to the surface of the conventional transparent member. If it can be made larger than the corner, it can be used. Since the surface has fine irregularities, the contact angle between the water droplet adhering to the surface of the water-repellent film and the surface of the water-repellent film can be further increased. For this reason, it is possible to further improve the water repellency as compared with the case where the water repellency is provided only with the water repellent material as in the related art.

【0017】また、好ましくは、透明部材が光学部材で
あるのがよい。
Preferably, the transparent member is an optical member.

【0018】また、本発明に係わる透明部材は、水との
接触角が増大するだけでなく、表面に付着した水滴によ
るくもりの消去時間を短くすることができる。
Further, the transparent member according to the present invention not only increases the contact angle with water, but also shortens the time for eliminating cloudiness due to water droplets adhering to the surface.

【0019】従って、本発明に係わる透明部材は、高い
撥水性と防曇性を兼ね備えたものである。特に本発明の
水との静止接触角は、約115°以上であり、くもり消
去時間は、約15秒以内であった。
Therefore, the transparent member according to the present invention has both high water repellency and anti-fogging property. In particular, the static contact angle with water of the present invention was about 115 ° or more, and the fogging elimination time was about 15 seconds or less.

【0020】最表面の凹凸によって光学部材の光学的特
性が損なわれてしまうことのないように、凹凸の形状お
よび大きさが設定してある。
The shape and size of the unevenness are set so that the optical characteristics of the optical member are not impaired by the unevenness on the outermost surface.

【0021】この凹凸の底部から頂部までの高さは、1
0nm以上、60nm以下の範囲内の高さであるのが好
ましい。
The height of the unevenness from the bottom to the top is 1
The height is preferably in the range of 0 nm or more and 60 nm or less.

【0022】凹凸の底部から頂部までの高さがこの範囲
内の高さであれば、水滴との接触角を大きくすることが
できる。また、表面に付着する水滴が凹凸の底部に入り
込んで接触角を小さくしてしまうおそれもなく、また、
透明部材の他の特性に悪影響を与えてしまうようなこと
はない。
If the height from the bottom to the top of the unevenness is within this range, the contact angle with water droplets can be increased. Also, there is no danger that water droplets adhering to the surface will enter the bottom of the unevenness and reduce the contact angle,
It does not adversely affect other characteristics of the transparent member.

【0023】また、好ましくは、凹凸の凹部の数が、下
地の表面に、単位面積1μm2 あたり、100〜150
個形成されているのがよい。
Preferably, the number of concave and convex concave portions is 100 to 150 per unit area 1 μm 2 on the surface of the base.
It is good to be formed individually.

【0024】これにより、表面に付着する水滴と接触す
る面積をより小さくすることができる。よって、水滴は
大気と接する面積が大きくなることから表面張力によっ
て球状になりやすくなる。この結果、付着した水滴を容
易に短時間で表面から除去することが可能となる。ま
た、凹部の透明部材表面での密度が上記の範囲であれ
ば、凸部と凸部との間に付着する水滴が入り込んで、接
触角を小さくしてしまうようなおそれはない。
Thus, the area in contact with water droplets adhering to the surface can be further reduced. Therefore, the water droplet has a large area in contact with the atmosphere, and thus easily becomes spherical due to surface tension. As a result, attached water droplets can be easily removed from the surface in a short time. Further, if the density of the concave portions on the surface of the transparent member is within the above range, there is no possibility that water droplets adhering between the convex portions will enter and reduce the contact angle.

【0025】本明細書における下地とは基材の表面、ま
たは基材上に形成した反射防止膜またはハードコート層
またはプライマー層の表面を意味するものである。
In this specification, the term “underlayer” means the surface of a substrate, or the surface of an antireflection film, a hard coat layer or a primer layer formed on the substrate.

【0026】凹凸を反射防止膜の表面に形成し、この上
に均一な膜厚の撥水膜を設ければ、反射防止特性を維持
し、かつ従来の眼鏡レンズよりも撥水性を向上させるこ
とができる。
If irregularities are formed on the surface of the antireflection film, and a water-repellent film having a uniform thickness is provided thereon, the antireflection characteristics can be maintained and the water repellency can be improved more than conventional eyeglass lenses. Can be.

【0027】また、撥水膜が単分子膜であるのが好まし
い。これにより、例えば反射防止膜を有する下地上に設
ける撥水膜の場合には、単分子膜という薄い膜であるた
め、この撥水膜によって透明部材の反射特性が変化して
反射防止効果を損ねるようなおそれはない。また、下地
に設けた凹凸に沿って膜が形成される。このため、付着
する水滴が好ましく除去されるように設定した凹凸の大
きさおよび形状を撥水膜上にそのまま反映させることが
できる。
Preferably, the water-repellent film is a monomolecular film. Thus, for example, in the case of a water-repellent film provided on a base having an antireflection film, since the film is a thin film of a monomolecular film, the reflection characteristics of the transparent member are changed by the water-repellent film, thereby impairing the antireflection effect. There is no such fear. Further, a film is formed along the irregularities provided on the base. For this reason, the size and shape of the unevenness set so that the attached water droplet is preferably removed can be directly reflected on the water-repellent film.

【0028】また、この発明を適用することができる透
明部材としては、撥水性を必要とする透明部材であれ
ば、眼鏡用のプラスチックレンズに限られるものではな
い。露光装置等の光学部材に用いられる各種光学レンズ
や、窓ガラス等のガラス製品、車のフロントガラス、ス
キーや水泳に用いるゴーグル等への適用が期待できる。
The transparent member to which the present invention can be applied is not limited to a plastic lens for spectacles as long as it is a transparent member requiring water repellency. It can be expected to be applied to various optical lenses used for optical members such as exposure apparatuses, glass products such as window glasses, car windshields, and goggles used for skiing and swimming.

【0029】凹凸を形成する工程としては例えば、透明
部材の表面に対してウェットエッチングを行うのがよ
い。透明部材の表面または下地の表面をフッ酸(HF)
等のエッチング溶液に曝すと、曝された領域は浸食され
て微細な凹凸が形成される。なお、凹凸の寸法はエッチ
ング時間によって制御することができる。
As the step of forming the unevenness, for example, it is preferable to perform wet etching on the surface of the transparent member. Hydrofluoric acid (HF) on the surface of the transparent member or the surface of the base
When exposed to an etching solution such as, the exposed area is eroded to form fine irregularities. Note that the size of the unevenness can be controlled by the etching time.

【0030】また、ウェットエッチングで使用する薬品
は、HF−HNO3 −CH3 COOH、HF−HNO
3 、HF−CH3 COOH、KOH、KOH−K3 [F
e(CN6 )]、HCl、HNO3 −HCl、H3 PO
4 、H3 PO4 −HNO3 、H3 PO4 −HNO3 −C
HCOOH、H2 SO4 、FeCl3 、N34 −CH
3 CHOHCH3 等を用いてもよい。特に好ましくは、
HFや、HFとNH4 Fとの混合物を用いるのがよい。
Further, chemicals used in the wet etching, HF-HNO 3 -CH 3 COOH , HF-HNO
3, HF-CH 3 COOH, KOH, KOH-K 3 [F
e (CN 6)], HCl , HNO 3 -HCl, H 3 PO
4, H 3 PO 4 -HNO 3 , H 3 PO 4 -HNO 3 -C
HCOOH, H 2 SO 4, FeCl 3, N 3 H 4 -CH
3 CHOHCH 3 or the like may be used. Particularly preferably,
It is preferable to use HF or a mixture of HF and NH 4 F.

【0031】これらの溶液は希釈、加熱、超音波等を使
用することによりエッチング能力をコントロールするこ
とが出来る。
The etching ability of these solutions can be controlled by using dilution, heating, ultrasonic waves or the like.

【0032】この凹凸を有する表面に水滴が付着する
と、平面に水滴が付着する場合と比べて固体表面と水滴
との接触する面積が小さくなる。このため水滴は大気と
接する面積が大きくなって表面張力によって、より球状
に近づいていく。このため、水滴と、この水滴が付着す
る表面との接触角はより大きくなる。これは撥水性の向
上を意味する。
When a water droplet adheres to the surface having irregularities, the area of contact between the solid surface and the water droplet becomes smaller as compared with the case where the water droplet adheres to a flat surface. For this reason, the area of the water droplet in contact with the atmosphere increases, and the water droplet approaches a more spherical shape due to surface tension. Therefore, the contact angle between the water droplet and the surface to which the water droplet adheres becomes larger. This means an improvement in water repellency.

【0033】また、凹凸を形成する工程として、透明部
材の表面または下地の表面に対してドライエッチングを
行ってもよい。この場合も形成される凹凸の寸法はエッ
チング時間によって制御することができる。
As a step of forming the irregularities, dry etching may be performed on the surface of the transparent member or the surface of the base. Also in this case, the size of the unevenness formed can be controlled by the etching time.

【0034】また、ドライエッチングであれば、例えば
下地と撥水膜とで構成されている透明部材を形成する場
合に、下地に対してエッチング処理を行った装置と同一
の装置を用いて、その後の撥水膜形成工程を行うことが
できる。従って製造時間を短縮でき、また製造コストを
低く抑えることができる。
In the case of dry etching, for example, when a transparent member composed of a base and a water-repellent film is formed, the same apparatus as used for etching the base is used. Can be performed. Therefore, the manufacturing time can be reduced, and the manufacturing cost can be kept low.

【0035】また、ドライエッチングは、このドライエ
ッチングを行う装置内の真空度が10Pa以上でかつ1
00Pa以下の範囲内にあるという条件下で行うのがよ
い。これにより、透明部材の表面または下地の表面に対
して好ましいエッチング処理を行うことができる。
In the dry etching, the degree of vacuum in the apparatus for performing the dry etching is 10 Pa or more and 1
It is preferable to carry out under the condition that the pressure is within the range of 00 Pa or less. Thereby, a preferable etching treatment can be performed on the surface of the transparent member or the surface of the base.

【0036】また、ドライエッチングは、このドライエ
ッチングを行う装置内の温度を70℃以下にして行うの
がよい。
The dry etching is preferably performed by setting the temperature in the apparatus for performing the dry etching to 70 ° C. or less.

【0037】例えば、透明部材を眼鏡レンズ等の光学部
材とした場合、下地に合成樹脂を用いることが多い。こ
のため70℃以下の比較的低い温度であれば、熱による
透明部材の変形や劣化を防ぐことができる。
For example, when the transparent member is an optical member such as an eyeglass lens, a synthetic resin is often used as a base. Therefore, at a relatively low temperature of 70 ° C. or less, deformation and deterioration of the transparent member due to heat can be prevented.

【0038】また、ドライエッチングを、高周波放電を
用いたプラズマエッチングとするのがよい。これにより
低温でのエッチング処理を行うことができる。
The dry etching is preferably plasma etching using high-frequency discharge. Thus, the etching process can be performed at a low temperature.

【0039】また、高周波放電を用いたプラズマエッチ
ングを行う場合、エッチング時間を、1秒以上、10秒
以内の範囲内の時間とするのがよい。
When plasma etching using high-frequency discharge is performed, the etching time is preferably in the range of 1 second to 10 seconds.

【0040】上記の範囲内の時間でエッチング処理を行
えば、エッチングする表面の過剰な切削を防ぐことがで
きる。例えば、光学部材においては過剰な下地の切削に
よって光学特性が変化するおそれを回避できる。また、
切削不足の心配もない。
If the etching process is performed for a time within the above range, excessive cutting of the surface to be etched can be prevented. For example, in an optical member, the possibility that the optical characteristics change due to excessive cutting of the base can be avoided. Also,
There is no need to worry about insufficient cutting.

【0041】また、好ましくは、ドライエッチングをイ
オンビームエッチングとするのがよい。イオンビームエ
ッチングを用いれば、低温でのエッチング処理を行うこ
とができる。また、好ましい凹凸形状が得られる。
Preferably, dry etching is ion beam etching. If ion beam etching is used, low-temperature etching can be performed. Further, a preferable uneven shape is obtained.

【0042】また、最表面に凹凸が形成された透明部材
を製造するにあたり、この透明部材の最表面となる透明
部材用材料の最表面に直接凹凸を形成する工程を含んで
いてもよい。この凹凸の形成は、ウェットエッチングも
しくはドライエッチングで以て行うことができる。
The production of a transparent member having irregularities formed on the outermost surface may include the step of forming irregularities directly on the outermost surface of the transparent member material which is the outermost surface of the transparent member. The formation of the unevenness can be performed by wet etching or dry etching.

【0043】[0043]

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を説
明する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0044】透明部材を眼鏡用のプラスチックレンズと
する場合、その下地は、レンズ基材上にハードコート層
を形成し、ハードコート層上に反射防止膜を施したレン
ズ、またはレンズ基材上にプライマー層を形成し、その
上にハードコート層および反射防止膜を形成したレンズ
の内どれでも良い。
In the case where the transparent member is a plastic lens for spectacles, its base is formed on a lens in which a hard coat layer is formed on a lens substrate and an antireflection film is formed on the hard coat layer, or on a lens substrate. Any of lenses having a primer layer formed thereon and a hard coat layer and an antireflection film formed thereon may be used.

【0045】特に反射防止膜の上に撥水層を設ける場
合、反射防止効果に悪影響を及ぼさないように、撥水層
は単分子膜程度に薄いことが好ましい。あるいは、撥水
層の屈折率と膜厚を測定又は規定し、撥水層を設けたと
きに反射率が低下するように、予め多層反射防止膜を設
計製作しておいてもよい。
In particular, when a water-repellent layer is provided on the antireflection film, the water-repellent layer is preferably as thin as a monomolecular film so as not to adversely affect the antireflection effect. Alternatively, the refractive index and the film thickness of the water-repellent layer may be measured or specified, and the multilayer antireflection film may be designed and manufactured in advance so that the reflectance decreases when the water-repellent layer is provided.

【0046】プラスチックレンズ基材の材料となる高分
子化合物としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル酸
エステルおよび/またはメタクリル酸エステルの共重合
体(この中には他のビニルモノマとの共重合体を含
む。)、ポリアミド、ポリエステル(いわゆるアルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂を含む。)、各種アミノ
樹脂(尿素樹脂を含む。)ウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、透明塩化ビニル樹脂、繊維
素系樹脂およびエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート重合体(CR39)を用いることができる。
Examples of the polymer compound used as the material of the plastic lens substrate include, for example, a copolymer of an epoxy resin, an acrylic ester and / or a methacrylic ester (including copolymers with other vinyl monomers. ), Polyamide, polyester (including so-called alkyd resin and unsaturated polyester resin), various amino resins (including urea resin), urethane resin, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, transparent vinyl chloride resin, cellulose resin and Ethylene glycol bisallyl carbonate polymer (CR39) can be used.

【0047】ハードコート層とはプラスチック基板をキ
ズなどから保護するための膜であり、構成材料として
は、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化樹脂やウレ
タン系の様な光硬化樹脂が使用される。表面硬度の硬い
ものが好ましいことから、ハードコート層は、熱硬化樹
脂の場合下記の一般式(1)で示される有機シラン化合
物及び/又はその部分加水分解物の硬化物からなること
が好ましい。
The hard coat layer is a film for protecting the plastic substrate from scratches and the like, and a thermosetting resin such as a melamine resin or an acrylic resin or a photocurable resin such as a urethane resin is used as a constituent material. . Since a material having a high surface hardness is preferable, the hard coat layer is preferably made of a cured product of an organic silane compound represented by the following general formula (1) and / or a partially hydrolyzed product thereof in the case of a thermosetting resin.

【0048】R1 aSi(OR24-a ・・・・・(1) また、レンズの耐衝撃性を向上させるため、「プライマ
ー層」と呼ばれる衝撃吸収層をレンズ基材とハードコー
ト層との間に成膜する場合もある。プライマー層として
は、ウレタン系樹脂を主成分とするものが好ましい。ま
た、ポリビニルブチラール系樹脂を主成分とするものも
使用可能である。ハードコート層やプライマー層には屈
折率の制御を主目的として酸化物微粒子を添加すること
も可能である。
R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (1) Further, in order to improve the impact resistance of the lens, a shock absorbing layer called a “primer layer” is provided on the lens substrate and the hard coat. In some cases, a film is formed between the layers. As the primer layer, a layer mainly containing a urethane resin is preferable. Further, those containing a polyvinyl butyral-based resin as a main component can also be used. Oxide fine particles can be added to the hard coat layer or the primer layer for the main purpose of controlling the refractive index.

【0049】また、反射防止膜は、レンズの表面反射を
低減させるために設けられたものであり、その構成は、
基材の屈折率に対して低い屈折率の物質を光の波長の4
分の1の薄膜を単層設けるものから、低屈折率と高屈折
率の物質から交互層を作成した多層のものが使用可能で
ある。
The anti-reflection film is provided to reduce the surface reflection of the lens.
A substance having a refractive index lower than that of the
From a single thin film provided with a one-half thin film to a multilayer having a low refractive index and a high refractive index, alternate layers can be used.

【0050】単層の場合は、成膜する薄膜の屈折率を基
材の屈折率の平方根のものを使用した場合に光の一波長
に対し反射光をなくすことが出来る。一方多層の場合、
設計により反射光のない波長を複数個もつことが出来、
かつ広帯域にわたり、低反射性能を持つことが可能とな
る。
In the case of a single layer, it is possible to eliminate reflected light for one wavelength of light when a thin film to be formed has a refractive index of the square root of the refractive index of the substrate. On the other hand, in the case of multilayer,
By design, it is possible to have multiple wavelengths without reflected light,
And it is possible to have low reflection performance over a wide band.

【0051】これら光学薄膜に用いられる物質として
は、低屈折率の場合、一酸化ケイ素、二酸化ケイ素、フ
ッ化マグネシウム等が挙げられる。一方、高屈折率の場
合は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ン、酸化タンタル、酸化ハフニウム、フッ化ネオジウム
等が挙げられる。また、反射防止膜機能の他に酸化クロ
ム等の着色膜や銅、チタン、ニッケル、鉄、金、銀、等
や場合によってはこれらの酸化物を使用した吸収膜を用
いる場合もある。
As the material used for these optical thin films, in the case of a low refractive index, silicon monoxide, silicon dioxide, magnesium fluoride and the like are mentioned. On the other hand, in the case of a high refractive index, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, tantalum oxide, hafnium oxide, neodymium fluoride and the like can be mentioned. Further, in addition to the antireflection film function, a colored film such as chromium oxide, or an absorption film using copper, titanium, nickel, iron, gold, silver, or an oxide thereof depending on the case may be used.

【0052】この発明で効果的な反射防止膜は、表面を
エッチングして微細な凹凸を形成するために、最上層に
酸化ケイ素系の無機物質層を用いた膜である。
The antireflection film effective in the present invention is a film using a silicon oxide-based inorganic material layer as the uppermost layer in order to form fine irregularities by etching the surface.

【0053】また、撥水膜を構成する撥水剤について
は、下記又はからなる撥水剤を用いるのがよい。
As the water repellent constituting the water repellent film, it is preferable to use the following or a water repellent.

【0054】について:この撥水剤は、一般式(2)
で表される2官能有機シラン化合物又はその部分加水分
解物である。
About: The water repellent has the general formula (2)
Or a partially hydrolyzed product thereof.

【0055】[0055]

【化1】 Embedded image

【0056】式中、Rは置換又は非置換の1価炭化水素
基で、好ましくは置換又は非置換の炭素数1〜20のア
ルキル基、アルケニル基又はアリール基である。なお、
置換1価炭化水素基としては、非置換の1価炭化水素基
の一部又は全部がハロゲン原子例えばフッ素原子で置換
されたものを挙げることができ、Rfであってもよい。
Xはケイ素原子に直結する加水分解性基(好ましくはハ
ロゲン原子、炭素数1〜10のアルコキシ基若しくはア
シロキシ基)又は水酸基である。Rf はフッ素化された
1価の有機基(1価炭化水素基例えばアルキル基)であ
り、炭素数3〜30が好ましい。このフッ素化は有機基
にある全部の水素原子が置換されていても部分的に置換
されていてもよい。
In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group having 1 to 20 carbon atoms. In addition,
Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include those in which part or all of an unsubstituted monovalent hydrocarbon group is substituted with a halogen atom, for example, a fluorine atom, and may be Rf.
X is a hydrolyzable group (preferably a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an acyloxy group) directly bonded to a silicon atom or a hydroxyl group. Rf is a fluorinated monovalent organic group (a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group), and preferably has 3 to 30 carbon atoms. In this fluorination, all hydrogen atoms in the organic group may be substituted or partially substituted.

【0057】Rf の特に好ましいものは、一般式
(3): Cp2p+1m2m−(pは1〜20、mは2又は3)・・・(3) で表される。
[0057] Particularly preferred for Rf is represented by the general formula (3): C p F 2p + 1 C m H 2m - (p is 1 to 20, m is 2 or 3) represented by (3) .

【0058】具体的なシラン化合物としては、例え
ば、以下に示すものを用いることができる。
As specific silane compounds, for example, the following compounds can be used.

【0059】CF324 (CH3 )SiCl24924 (CH3 )SiCl281724 (CH3 )SiCl281736 (CH3 )SiCl2 CF324 (C25 )SiCl24924 (C25 )SiCl281724 (C25 )SiCl28173 6(C25 )SiCl2 CF324 (CH3 )Si(OCH3)24924 (CH3 )Si(OCH3)281724 (CH3 )Si(OCH3)281736 (CH3 )Si(OCH3)2 CF324 (CH3 )Si(OC(CH3 )=CH
2)24924 (CH3 )Si(OC(CH3 )=C
2)281724 (CH3 )Si(OC(CH3 )=C
2)281736 (CH3 )Si(OC(CH3 )=C
2)2 CF324 (CH3 )Si(OCOCH3)24924 (CH3 )Si(OCOCH3)281724 (CH3 )Si(OCOCH3)2 C81736 (CH3 )Si(OCOCH3)2 について:この撥水剤は、一般式(4)で表される有
機ケイ素化合物である。
CF 3 C 2 H 4 (CH 3 ) SiCl 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3 ) SiCl 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) SiCl 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) SiCl 2 CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) SiCl 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) SiCl 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) SiCl 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (C 2 H 5) SiCl 2 CF 3 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCH 3) 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCH 3) 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCH 3) 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) Si (OCH 3) 2 CF 3 C 2 H 4 (CH 3) Si (OC (CH 3 ) = CH
2) 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) Si (OC (CH 3) = C
H 2 ) 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) Si (OC (CH 3 ) = C
H 2) 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) Si (OC (CH 3) = C
H 2) 2 CF 3 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCOCH 3) 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCOCH 3) 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) Si (OCOCH 3) 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) Si (OCOCH 3) 2 for: water-repellent agent is an organic silicon compound represented by the general formula (4).

【0060】[0060]

【化2】 Embedded image

【0061】この有機ケイ素化合物は、nが2以上のシ
ラザン化合物の場合は、平均組成式(5): RfRSi( NH)2/2 ・・・(5) と表すこともでき、この平均組成式において両末端を−
NH2 基としたものである。
When this organosilicon compound is a silazane compound in which n is 2 or more, an average composition formula (5): RfRSi (NH) 2/2 ... (5) In both ends-
It is an NH2 group.

【0062】特に前記有機基Rf が一般式(6): Cp2p+1m2m− ・・・(6) で表される有機ケイ素化合物、特にnが2以上のシラザ
ン化合物が好ましい。
In particular, an organic silicon compound in which the organic group Rf is represented by the general formula (6): C p F 2p + 1 C m H 2m- (6), particularly a silazane compound in which n is 2 or more is preferable. .

【0063】好ましい有機ケイ素化合物を例示する
と、以下の通りである。
Examples of preferred organosilicon compounds are as follows.

【0064】CF324(CH3)Si( NH)2/24924(CH3)Si( NH)2/24936(CH3)Si( NH)2/281724(CH3)Si( NH)2/281736(CH3)Si( NH)2/2102136(CH3)Si( NH)2/2 これらの式において、「CF324(CH3)Si( N
H)2/2」は、次の式(7)で表現することもできる。他
の化合物も同様に表現することができる。ただし、nは
正の整数で、好ましくは1〜20、特に好ましくは3又
は4である。
CF 3 C 2 H 4 (CH 3 ) Si (NH) 2/2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3 ) Si (NH) 2/2 C 4 F 9 C 3 H 6 (CH 3 ) Si (NH) 2/2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) Si (NH) 2/2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) Si (NH) 2/2 C 10 F 21 C 3 H 6 (CH 3 ) Si (NH) 2/2 In these formulas, “CF 3 C 2 H 4 (CH 3 ) Si (N
H) 2/2 ”can also be expressed by the following equation (7). Other compounds can be similarly expressed. Here, n is a positive integer, preferably 1 to 20, particularly preferably 3 or 4.

【0065】[0065]

【化3】 Embedded image

【0066】これらの化合物は単独で又は混合して使用
される。また、撥水剤とを混合して使用してもよ
い。1官能の「フッ素化された有機基を有する有機シラ
ン化合物」や1官能の「フッ素化された有機基を有する
シラザン化合物」を併用したり、先に2官能の撥水剤で
処理し、後で1官能(ヘキサメチレンジシラザン)の撥
水剤で処理してもよい。また、その逆でもよい。
These compounds are used alone or as a mixture. Further, a mixture with a water repellent may be used. Monofunctional “organic silane compound having a fluorinated organic group” or monofunctional “silazane compound having a fluorinated organic group” may be used in combination, or may be treated with a bifunctional water repellent before May be treated with a monofunctional (hexamethylene disilazane) water repellent. Alternatively, the reverse is also possible.

【0067】更に先に2官能の撥水剤で処理し、後でフ
ッ素化シリコーンオイル(非反応性のもの)やフッ素系
オイル(例えば、商品名「デムナム」(ダイキン工業株
式会社製)、商品名「フォンブリンオイル」(モンテジ
ソン社製))で後処理してもよい。
Further, it is first treated with a bifunctional water repellent, and later treated with a fluorinated silicone oil (non-reactive) or a fluorinated oil (for example, trade name "Demnum" (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Post-treatment may be performed under the name “Fomblin Oil” (manufactured by Montezison).

【0068】この発明の眼鏡レンズの製造方法を概略的
に説明する。
A method for manufacturing a spectacle lens according to the present invention will be schematically described.

【0069】まず、上述したプラスチックレンズ基材上
にハードコート層を形成する。レンズ基材上へのハード
コート層の塗布方法は、刷毛塗り、浸漬、ロール塗り、
スプレー塗装、流し塗り等、通常の塗布法を用いること
ができる。その後、ハードコート層を熱処理によって硬
化させてハードコート層を形成する。このハードコート
層上に反射防止膜を設ける。なお、ハードコート層と反
射防止膜との間にプライマー層を介在させてもよい。こ
の反射防止膜は、真空蒸着法、イオンプレーティング
法、スパッタリング法等により成膜される。次に、この
反射防止膜の表面に対して例えば、ウェットエッチング
若しくはドライエッチングを行って、この発明の特徴で
ある凹凸を形成する。
First, a hard coat layer is formed on the plastic lens substrate described above. The method of applying the hard coat layer on the lens substrate is brush coating, dipping, roll coating,
Conventional coating methods such as spray coating and flow coating can be used. Thereafter, the hard coat layer is cured by heat treatment to form a hard coat layer. An antireflection film is provided on the hard coat layer. Note that a primer layer may be interposed between the hard coat layer and the antireflection film. This antireflection film is formed by a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or the like. Next, the surface of the antireflection film is subjected to, for example, wet etching or dry etching to form irregularities characteristic of the present invention.

【0070】ウェットエッチングで使用する薬品は、H
F−HNO3 −CH3 COOH、HF−HNO3 、HF
−CH3 COOH、KOH、KOH−K3 [Fe(CN
6 )]、HCl、HNO3 −HCl、H3 PO4 、H3
PO4 −HNO3 、H3 PO4 −HNO3 −CHCOO
H、H2 SO4 、FeCl3 、N34 −CH3 CHO
HCH3 等を用いてもよい。特に好ましくは、HFや、
HFとNH4 Fとの混合物を用いるのがよい。
The chemical used in the wet etching is H
F-HNO 3 -CH 3 COOH, HF-HNO 3, HF
-CH 3 COOH, KOH, KOH-K 3 [Fe (CN
6)], HCl, HNO 3 -HCl, H 3 PO 4, H 3
PO 4 —HNO 3 , H 3 PO 4 —HNO 3 —CHCOO
H, H 2 SO 4, FeCl 3, N 3 H 4 -CH 3 CHO
HCH 3 or the like may be used. Particularly preferably, HF,
It is preferable to use a mixture of HF and NH 4 F.

【0071】これらの溶液は希釈、加熱、超音波等を使
用することによりエッチング能力をコントロールするこ
とが出来る。
The etching ability of these solutions can be controlled by using dilution, heating, ultrasonic waves or the like.

【0072】また、ドライエッチングは、主に真空中に
て行われるものである。この場合ウェットエッチングの
場合より精密に加工することが可能であり、サブミクロ
ンの制御が可能となる。手法としては、エッチングガス
を用いプラズマによる気相反応処理や不活性ガス等をイ
オン化させたイオンビーム等が挙げられる。中でもエッ
チングガスを用いたプラズマを用いた気相反応処理が有
効である。
The dry etching is mainly performed in a vacuum. In this case, processing can be performed more precisely than in the case of wet etching, and submicron control can be performed. Examples of the method include a gas phase reaction process using plasma using an etching gas and an ion beam obtained by ionizing an inert gas or the like. Among them, a gas phase reaction using plasma using an etching gas is effective.

【0073】プラズマを発生させるには、熱・高周波・
マイクロ波等が用いられるが、ここでは高周波を使用す
ることが望ましい。また装置としては特に指定はなく、
例えば平行平板型(容量結合型)や誘導起電型等が挙げ
られ、またこの時電極位置は装置内部でも外部でもかま
わない。その上プラズマ密度を上げるため磁場を使用し
ても良い。
To generate plasma, heat, high frequency,
Although a microwave or the like is used, it is desirable to use a high frequency here. There is no special designation for the device,
For example, a parallel plate type (capacitive coupling type), an induction electromotive type, and the like can be mentioned. At this time, the electrode position may be inside or outside the device. In addition, a magnetic field may be used to increase the plasma density.

【0074】ここで例えばCF4 をエッチングガスとし
て用いた場合、プラズマ中の電子によりC−F結合が破
壊され、フッ素のラジカル等が発生しこれらは化学的に
極めて活性であるため、プラズマ中に置かれたSi化合
物例えばSi、SiO2 、Si34 等と反応が発生し
エッチングが可能となる。ここで挙げたSi化合物は固
体であっても薄膜であっても同じ反応が起こるというこ
とは言うまでもない。
Here, when CF 4 is used as an etching gas, for example, the CF bond is broken by electrons in the plasma, and fluorine radicals and the like are generated, and these are extremely chemically active. A reaction occurs with the placed Si compound, for example, Si, SiO 2 , Si 3 N 4 or the like, and etching becomes possible. It goes without saying that the same reaction takes place whether the Si compound mentioned here is solid or thin film.

【0075】ここで使用するエッチングガスとしては、
CF4 、CHF3 、C28 、C410Cl2 、CCl4
、CCl22 、CCl3 F、C2 Cl24 、C3
Cl33 、BCl3 SiCl3 、CBrF3 、SF
6 、NF3 、Ar、O2 の単独或いは混合ガスを使用す
ることが望ましく、また上記単独或いは混合ガスに
2、CO2 、He、空気を混合させても良い。
The etching gas used here is:
CF 4 , CHF 3 , C 2 F 8 , C 4 F 10 Cl 2 , CCl 4
, CCl 2 F 2 , CCl 3 F, C 2 Cl 2 F 4 , C 3
Cl 3 F 3 , BCl 3 SiCl 3 , CBrF 3 , SF
It is desirable to use a single or mixed gas of 6 , NF 3 , Ar, and O 2 , and N 2 , CO 2 , He, and air may be mixed with the single or mixed gas.

【0076】一方イオンビームに関する詳細はここでは
省略するが、使用するガスは、O2、N2 、Ar等が挙
げられ、イオン発生源としては、フィラメント等による
熱電子放出型や高周波プラズマ等が挙げられる。
On the other hand, details concerning the ion beam are omitted here, but the gas to be used includes O 2 , N 2 , Ar and the like, and as the ion source, a thermionic emission type using a filament or the like, a high frequency plasma or the like is used. No.

【0077】そして、凹凸が形成された反射防止膜上に
撥水剤を用いて撥水層を形成する。
Then, a water-repellent layer is formed on the anti-reflection film having the irregularities by using a water-repellent agent.

【0078】撥水剤又は又はそれらの混合物による
レンズ基材(基材の上に衝撃吸収層やハードコート層、
反射防止膜が形成されている場合には、それを有する基
材のこと)の撥水処理は、大きく分けて、・塗布法によ
る場合と、・真空蒸着法、CVD法その他の真空薄膜形
成技術による場合と2通りあるが、反射防止膜の表面へ
の凹凸の形成を、真空装置内でドライエッチングにより
行う場合には、後者の真空薄膜形成技術によるものが好
ましい。
A lens substrate made of a water repellent or a mixture thereof (an impact absorbing layer, a hard coat layer,
When an anti-reflection film is formed, the water repellent treatment of the substrate having the anti-reflection film can be roughly divided into a coating method, a vacuum deposition method, a CVD method and other vacuum thin film forming techniques. In the case where the irregularities are formed on the surface of the antireflection film by dry etching in a vacuum apparatus, the latter method using a vacuum thin film forming technique is preferable.

【0079】[0079]

【実施例】次に、この発明の実施例につき、説明する。Next, an embodiment of the present invention will be described.

【0080】(実施例1)ここでは、基材上にハードコ
ート層および反射防止膜をこの順に具えた下地上に撥水
層が形成されている眼鏡用のレンズを例に挙げて説明す
る。このレンズの撥水層が接している下地表面、すなわ
ち反射防止膜の表面には、微細な凹凸が形成されてい
る。このようなレンズを例えば以下のようにして作製す
る。
Example 1 Here, a description will be given of an example of an eyeglass lens in which a water-repellent layer is formed on a base material provided with a hard coat layer and an antireflection film on a substrate in this order. Fine irregularities are formed on the base surface of the lens in contact with the water-repellent layer, that is, on the surface of the antireflection film. Such a lens is manufactured, for example, as follows.

【0081】まず、この例では、プラスチック基材とし
て、屈折率1.50のCR39(商品名・PPG社製)
の重合物を主成分とする直径80mmの市販の凹レンズ
を用いる。これを基材Slとする。
First, in this example, CR39 (trade name, manufactured by PPG) having a refractive index of 1.50 was used as a plastic substrate.
A commercially available concave lens having a diameter of 80 mm and containing the above polymer as a main component is used. This is referred to as a substrate Sl.

【0082】ハードコート層の形成に用いるコート液を
予め調整しておく。
The coating liquid used for forming the hard coat layer is adjusted in advance.

【0083】まず、予備組成物Aを調整する。反応容器
内にγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
を248重量部加えて、マグネチックスターラーを用い
て撹拌しながら、0.05規定の塩酸水溶液36重量部
を、一度に反応容器内に添加する。約1時間撹拌すると
液状の加水分解物が得られる。
First, the preliminary composition A is prepared. Add 248 parts by weight of γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane to the reaction vessel, and add 36 parts by weight of a 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution into the reaction vessel at a time while stirring with a magnetic stirrer. I do. After stirring for about 1 hour, a liquid hydrolyzate is obtained.

【0084】この加水分解物に、エタノール56.6重
量部およびエチレングリコール53.4重量部を添加し
て、その後さらにアルミニウムアセチルアセテート4.
7重量部を加えて十分に混合および融解したものを予備
組成物Aとする。
To the hydrolyzate, 56.6 parts by weight of ethanol and 53.4 parts by weight of ethylene glycol were added, and then aluminum acetyl acetate was added.
A premix A was prepared by adding 7 parts by weight, mixing and melting sufficiently.

【0085】次に、予備組成物Bを調整する。反応容器
内にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを2
12.2重量部加えて、容器内の温度を10℃に維持し
ながら、マグネチックスターラーを用いて撹拌する。撹
拌しながら、容器内に0.01規定の塩酸水溶液48.
6重量部を徐々に滴下する。この塩酸の滴下の終了後直
ちに冷却をやめる。これにより液状の加水分解物が得ら
れる。
Next, the preliminary composition B is prepared. 2 gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane is placed in the reaction vessel.
Add 12.2 parts by weight, and stir using a magnetic stirrer while maintaining the temperature in the container at 10 ° C. While stirring, a 0.01 N aqueous hydrochloric acid solution is placed in the container.
6 parts by weight are gradually added dropwise. Immediately after the completion of the dropping of the hydrochloric acid, the cooling is stopped. Thereby, a liquid hydrolyzate is obtained.

【0086】この加水分解物にエタノール77.1重量
部およびエチレングリコール37.7重量部を添加した
後、アルミニウムアセチルアセテートを7.65重量部
加えて十分に混合させたものを予備組成物Bとする。
After adding 77.1 parts by weight of ethanol and 37.7 parts by weight of ethylene glycol to this hydrolyzate, 7.65 parts by weight of aluminum acetyl acetate was added, and the mixture was sufficiently mixed. I do.

【0087】次に、調整した予備組成物Aおよび予備組
成物Bを用いてハードコート層を形成するためのコート
液を調整する。
Next, a coating liquid for forming a hard coat layer is prepared using the prepared preliminary composition A and preliminary composition B.

【0088】まずガラス容器に、予備組成物Aを20重
量部、予備組成物Bを80重量部、SiO2 ゾル(固形
分30重量%、平均粒子径13nm)を200重量部お
よびシリコーン系界面活性剤0.45重量部を加えて十
分に撹拌および混合する。こうして得られた溶液をコー
ト液Hlとする。
First, in a glass container, 20 parts by weight of the preliminary composition A, 80 parts by weight of the preliminary composition B, 200 parts by weight of the SiO 2 sol (solid content: 30% by weight, average particle size: 13 nm), and silicone-based surfactant Add 0.45 parts by weight of the agent and stir and mix well. The solution thus obtained is referred to as a coating solution Hl.

【0089】下地の形成は、まず、上述したプラスチッ
ク基材である基材Slを、60℃で濃度が10Wt%の
NaOH水溶液に3分間浸漬した後、基材Slを水洗い
して乾燥させる。
First, the base material Sl, which is the above-mentioned plastic base material, is immersed in a 10 wt% NaOH aqueous solution at 60 ° C. for 3 minutes, and then the base material Sl is washed with water and dried.

【0090】次に乾燥した基材Slをコート液Hlに浸
して、引き上げ速度90mm/minで引き上げる。そ
の後この基材Slに対して100℃で4時間加熱処理を
行って基材Slの表面に塗布されたコート液を硬化させ
る。これにより、基材Slの表面に層厚2.2μmのハ
ードコート層が形成される。このハードコート層の屈折
率は1.50である。
Next, the dried base material Sl is immersed in the coating liquid Hl and pulled up at a pulling rate of 90 mm / min. Thereafter, a heat treatment is performed on the substrate Sl at 100 ° C. for 4 hours to cure the coating liquid applied to the surface of the substrate Sl. Thereby, a hard coat layer having a thickness of 2.2 μm is formed on the surface of the base material Sl. The refractive index of this hard coat layer is 1.50.

【0091】次に、このハードコート層上に真空蒸着法
を用いて多層反射防止膜を形成する。
Next, a multilayer antireflection film is formed on the hard coat layer by using a vacuum deposition method.

【0092】ハードコート層側から順に、SiO2 から
なり、層厚が0.02μmである第1層、ZrO2 から
なり、層厚が0.03μmである第2層、SiO2 から
なり、層厚が0.02μmである第3層、ZrO2 から
なり、層厚が0.06μmである第4層およびSiO2
からなり、層厚が0.085μmである第5層を積層す
る。この5層構造の反射防止膜を反射防止膜Alとす
る。
[0092] in order from the hard coat layer side and a SiO 2, the first layer thickness is 0.02 [mu] m, consists of ZrO 2, the second layer thickness is 0.03 .mu.m, made of SiO 2, a layer A third layer having a thickness of 0.02 μm, a fourth layer having a thickness of 0.06 μm comprising ZrO 2 , and SiO 2
And a fifth layer having a layer thickness of 0.085 μm is laminated. The antireflection film having the five-layer structure is referred to as an antireflection film Al.

【0093】これにより、基材上にハードコート層およ
び反射防止膜をこの順に具えた下地を形成することがで
きる。
Thus, a base having a hard coat layer and an antireflection film in this order on a base material can be formed.

【0094】この後、下地に対してエッチング処理を行
って反射防止膜の表面に凹凸を形成した後、撥水層を設
ける。
After that, the underlayer is subjected to an etching treatment to form irregularities on the surface of the antireflection film, and then a water-repellent layer is provided.

【0095】この例では、ウェットエッチングによって
凹凸を形成する。エッチング溶液として、10重量%の
濃度のフッ酸(HF)を30℃の温度に保ち、この溶液
中に下地を1秒間浸漬した。これにより、反射防止膜の
表面に微細な凹凸が形成される。
In this example, irregularities are formed by wet etching. As an etching solution, hydrofluoric acid (HF) having a concentration of 10% by weight was maintained at a temperature of 30 ° C., and the base was immersed in this solution for 1 second. Thereby, fine irregularities are formed on the surface of the antireflection film.

【0096】この後、反射防止膜上に撥水層を形成す
る。
Thereafter, a water-repellent layer is formed on the antireflection film.

【0097】撥水層を形成するために用いる撥水剤とし
て、この例では、C81724(CH3)Si( NH)
2/2をメタキシレンヘキサフロライドに溶解させて5重
量%となるように希釈したものを用いる。
In this example, C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) Si (NH) is used as the water repellent used to form the water repellent layer.
2/2 is dissolved in meta-xylene hexafluoride and diluted to 5% by weight.

【0098】この例では真空蒸着法を用いて撥水層を形
成する。まず、蒸発源として、外径が18mm、高さが
7mmおよび厚さが0.2mmの銅製の容器にスチール
ウール(#0000)を5mmの高さまで充填する。こ
の容器の中にピペットを用いて希釈した撥水剤を1.2
ml注入する。次に80℃に熱したホットプレートに上
記容器を載せた後、換気を行いながら約20分加熱処理
を行って溶剤(メタキシレンヘキサフロライド)を蒸発
させる。容器内に残存する物質を撥水層形成用蒸発源と
して、これを真空蒸着装置のチャンバ内にある電子銃の
ハースライナーにセットする。
In this example, the water-repellent layer is formed by using a vacuum evaporation method. First, as an evaporation source, a steel container having an outer diameter of 18 mm, a height of 7 mm, and a thickness of 0.2 mm is filled with steel wool (# 0000) to a height of 5 mm. A water repellent diluted with a pipette was placed in this container in an amount of 1.2.
Inject ml. Next, after placing the container on a hot plate heated to 80 ° C., a heating process is performed for about 20 minutes while ventilating to evaporate the solvent (meta-xylene hexafluoride). The substance remaining in the container is used as an evaporation source for forming a water-repellent layer, and is set on a hearth liner of an electron gun in a chamber of a vacuum evaporation apparatus.

【0099】また、形成した下地を真空蒸着装置のチャ
ンバ内の基板ホルダーにセットする。
Further, the formed base is set on a substrate holder in a chamber of a vacuum evaporation apparatus.

【0100】上記チャンバ内の雰囲気圧を1×10ー5
aになるまで排気した後、電子銃の条件をAMPLITUDE =
10.0、およびEMISSION電流値=5mAとして3分間
蒸発源を加熱する。これにより撥水層が形成され、実施
例1のレンズが得られる。
The atmospheric pressure in the above chamber was set to 1 × 10 −5 P
After evacuation until a, the condition of the electron gun is changed to AMPLITUDE =
The evaporation source is heated for 3 minutes with 10.0 and EMISSION current value = 5 mA. Thus, a water-repellent layer is formed, and the lens of Example 1 is obtained.

【0101】次に、得られたレンズの撥水性を調べる。Next, the water repellency of the obtained lens is examined.

【0102】撥水性は撥水層の表面に水滴を付着させ
て、この水滴と撥水層の表面との接触角(静止接触角)
を、協和界面科学株式会社製の接触角計CZ−X150
を用いて測定することによって調べた。
The water repellency is obtained by making a water droplet adhere to the surface of the water repellent layer and making a contact angle (static contact angle) between the water droplet and the surface of the water repellent layer.
Is a contact angle meter CZ-X150 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
It was determined by measuring using

【0103】また、サンプルのくもり消去時間を測定し
た。以下に測定方法を説明する。
Further, the fogging time of the sample was measured. The measuring method will be described below.

【0104】波長を、500nmに設定した分光器を用
いて、レンズの透過率の波長を測定しておく(測定値α
とする。)。その後、このレンズを、−20℃の保管庫
に10分間放置した後取り出して、すぐに温度30℃、
湿度50%の高温高湿庫に移して2秒放置させる。これ
により、レンズの表面に結露を生じさせる。その後、レ
ンズの透過率を測定し始めて、この測定値が結露が生じ
る前に測定した透過率の値(測定値α)の±5%以内の
値になるまでの時間をくもり消去時間とする。
Using a spectroscope whose wavelength is set to 500 nm, the wavelength of the transmittance of the lens is measured (measured value α).
And ). Thereafter, the lens was left in a storage at −20 ° C. for 10 minutes and then taken out.
It is moved to a high-temperature, high-humidity chamber with a humidity of 50% and left for 2 seconds. This causes condensation on the surface of the lens. Thereafter, the measurement of the transmittance of the lens is started, and the time until the measured value becomes a value within ± 5% of the transmittance value (measured value α) measured before the occurrence of dew condensation is defined as the cloudy erasing time.

【0105】この結果、実施例1のレンズの接触角は1
33°で、くもり消去時間は10秒間であった。
As a result, the contact angle of the lens of Example 1 was 1
At 33 °, the fogging time was 10 seconds.

【0106】(実施例2)実施例2として、実施例1と
相違する点について説明し、同様の点については詳細な
説明を省略する。
(Embodiment 2) As Embodiment 2, points different from Embodiment 1 will be described, and detailed description of the same points will be omitted.

【0107】実施例2として、実施例1と全く同様にし
て下地を形成した後、下地に対してウェットエッチング
を行う際、実施例1と同じエッチング溶液を用いて、下
地を5秒間浸漬して、反射防止膜の表面に凹凸を形成す
る。その後実施例1と同じ撥水層を設けて得られるレン
ズを、実施例2のレンズとした。
In Example 2, after the base was formed in exactly the same manner as in Example 1, when the base was subjected to wet etching, the base was immersed for 5 seconds using the same etching solution as in Example 1. Then, irregularities are formed on the surface of the antireflection film. Thereafter, a lens obtained by providing the same water-repellent layer as in Example 1 was used as the lens of Example 2.

【0108】この実施例2のレンズに対しても、実施例
1と同様にして、接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は130°で、くもり消去時間は11秒
であった。
For the lens of Example 2, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 130 ° and the fogging elimination time was 11 seconds.

【0109】(実施例3)実施例3として、実施例1と
同じ下地を形成した後、この下地に対してウェットエッ
チングを行う。このとき、実施例1と同じエッチング溶
液を用いて、この溶液に下地を10秒間浸漬した。その
後、実施例1と同じ撥水層を設けて得られるレンズを、
実施例3のレンズとした。
(Embodiment 3) As Embodiment 3, after forming the same base as in Embodiment 1, wet etching is performed on this base. At this time, using the same etching solution as in Example 1, the base was immersed in this solution for 10 seconds. Then, a lens obtained by providing the same water-repellent layer as in Example 1 was used.
The lens of Example 3 was used.

【0110】この実施例3のレンズに対しても、実施例
1と同様にして、接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は129°で、くもり消去時間は11秒
であった。
For the lens of Example 3, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1, and as a result, the contact angle was 129 ° and the fogging elimination time was 11 seconds.

【0111】(実施例4)実施例4として、実施例1と
同じ下地を形成した後、この下地に対して、ドライエッ
チングを行う。
(Embodiment 4) As Embodiment 4, after forming the same base as in Embodiment 1, dry etching is performed on this base.

【0112】この例では、高周波によるプラズマエッチ
ングとする。真空装置として外部電極の誘起導電型のも
のを使用し、チャンバ内を真空にするための排気系は、
ロータリーポンプとターボ分子ポンプを直列に配置して
構成した。また、エッチングガスとしてCF4 を用い、
高周波周波数を13.56MHzとしRF出力を100
0Wとした。また、チャンバ内の雰囲気圧が1×10ー5
Paになるまで排気した後、エッチングガス(CF3
を100SCCM導入して真空度を1×10ー2Paに保
持してエッチング処理を行う。
In this example, plasma etching by high frequency is used. The vacuum system uses an induction-type external electrode, and the exhaust system for evacuating the chamber is:
A rotary pump and a turbo molecular pump were arranged in series. Also, using CF 4 as an etching gas,
RF frequency is 13.56 MHz and RF output is 100
0 W. Also, the atmospheric pressure in the chamber is 1 × 10-5
After evacuating to Pa, etching gas (CF 3 )
Is introduced at 100 SCCM, and the etching process is performed while maintaining the degree of vacuum at 1 × 10 −2 Pa.

【0113】この例では、エッチング処理時間を1秒間
とした。これにより、反射防止膜の表面に凹凸が形成さ
れる。その後、実施例1と同じ撥水層を設けて、得られ
るレンズを実施例4のレンズとした。
In this example, the etching time was 1 second. Thereby, irregularities are formed on the surface of the antireflection film. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 4.

【0114】この実施例4のレンズに対しても、実施例
1と同様にして、接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は129°で、くもり消去時間は11秒
であった。
For the lens of Example 4, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 129 ° and the fogging elimination time was 11 seconds.

【0115】(実施例5)実施例5として、実施例1と
同じ下地を形成した後、この下地に対してドライエッチ
ングを行う。このとき、エッチング処理時間以外の条件
を、実施例4と同様の条件でエッチングを行う。実施例
5においては、エッチング処理時間を5秒間とした。そ
の後、実施例1と同じ撥水層を設けて、得られるレンズ
を実施例5のレンズとした。
Example 5 As Example 5, after forming the same underlayer as in Example 1, dry etching is performed on this underlayer. At this time, the etching is performed under the same conditions as in the fourth embodiment except for the etching time. In Example 5, the etching time was 5 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 5.

【0116】この実施例5のレンズに対しても、実施例
1と同様にして接触角およびくもり消去時間を測定した
結果、接触角は132°で、くもり消去時間は10秒間
であった。
For the lens of Example 5, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 132 ° and the fogging elimination time was 10 seconds.

【0117】(実施例6)実施例6として、実施例1と
同じ下地を形成し、この下地に対して実施例4と同じド
ライエッチングを行う。このとき、この例では、エッチ
ング処理時間を10秒間とした。その後、実施例1と同
じ撥水層を設けて、得られるレンズを実施例6のレンズ
とした。
(Embodiment 6) As Embodiment 6, the same base as in Embodiment 1 is formed, and the same dry etching as in Embodiment 4 is performed on this base. At this time, in this example, the etching time was set to 10 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 6.

【0118】このレンズに対しても、実施例1と同様に
して、接触角およびくもり消去時間を測定した結果、接
触角は135°で、くもり消去時間は9秒であった。
For this lens, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 135 ° and the fogging elimination time was 9 seconds.

【0119】(実施例7)実施例7として、実施例1と
同じ下地を形成し、この下地に対して実施例1と同様の
ウェットエッチングを行う。このとき、エッチング溶液
に浸漬する時間も実施例1と同じ1秒間とする。その
後、この例では、撥水層の材料である、撥水剤として、
81736(CH3)Si( NH)2/2を、メタキシレ
ンヘキサフロライドに溶解させて5重量%となるように
希釈したものを用いる。そして、真空蒸着法を用いて、
実施例1と同じ条件で下地上に撥水層を形成する。これ
によって得られるレンズを実施例7のレンズとする。
(Embodiment 7) As Embodiment 7, the same base as that of Embodiment 1 is formed, and the base is subjected to the same wet etching as that of Embodiment 1. At this time, the time for immersion in the etching solution is also set to one second as in the first embodiment. Then, in this example, as a water repellent, which is a material of the water repellent layer,
The C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) Si (NH) 2/2, used after diluted to 5 wt% was dissolved in metaxylene hexafluoride. Then, using a vacuum deposition method,
A water-repellent layer is formed on a base under the same conditions as in the first embodiment. The lens obtained in this way is referred to as a lens of Example 7.

【0120】実施例7のレンズに対して、実施例1と同
様にして接触角およびくもり消去時間を測定する。その
結果、接触角は130°で、くもり消去時間は10秒間
であった。
For the lens of Example 7, the contact angle and the fogging elimination time are measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 130 °, and the fogging time was 10 seconds.

【0121】(実施例8)実施例8として、実施例1と
同様にして下地を形成した後、この下地に対して実施例
1と同じエッチング溶液を用いてこの溶液に下地を5秒
間浸漬した。その後、実施例7と同じ撥水層を設けて、
得られるレンズを実施例8のレンズとする。
Example 8 As Example 8, after forming a base in the same manner as in Example 1, the base was immersed in this solution for 5 seconds using the same etching solution as in Example 1. . Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided,
The obtained lens is referred to as a lens of Example 8.

【0122】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は12
8°で、くもり消去時間は11秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time for this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 12
At 8 °, the fogging time was 11 seconds.

【0123】(実施例9)実施例9として、実施例1と
同様にして下地を形成した後、この下地に対して、実施
例1と同じエッチング溶液を用いて、この溶液に下地を
10秒間浸漬した。その後、実施例7と同じ撥水層を設
けて、得られるレンズを実施例9のレンズとする。
Example 9 As Example 9, after forming a base in the same manner as in Example 1, the base was applied to this solution for 10 seconds using the same etching solution as in Example 1. Dipped. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 9.

【0124】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は12
8°で、くもり消去時間は11秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time of this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 12
At 8 °, the fogging time was 11 seconds.

【0125】(実施例10)実施例10として、実施例
1と同様にして下地を形成した後、この下地に対して、
実施例4と同様のドライエッチングを行う。エッチング
処理時間は1秒間とする。その後、実施例7と同じ撥水
層を設けて、得られるレンズを実施例10のレンズとす
る。
(Embodiment 10) As Embodiment 10, a base is formed in the same manner as in Embodiment 1, and
The same dry etching as in the fourth embodiment is performed. The etching time is 1 second. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 10.

【0126】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は13
0°で、くもり消去時間は10秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time for this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 13
At 0 °, the fogging time was 10 seconds.

【0127】(実施例11)実施例11として、実施例
1と同様にして下地を形成した後、この下地に対して実
施例4と同様のドライエッチングを行う。このとき、エ
ッチング処理時間は5秒間とする。その後、実施例7と
同じ撥水層を設けて、得られるレンズを実施例11のレ
ンズとする。
(Embodiment 11) As Embodiment 11, after forming a base in the same manner as in Embodiment 1, dry etching similar to that in Embodiment 4 is performed on this base. At this time, the etching time is 5 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 11.

【0128】このレンズに対して、実施例1と同様に接
触角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は1
33°で、くもり消去時間は9秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of this lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 1
At 33 °, the fogging time was 9 seconds.

【0129】(実施例12)実施例12として、実施例
1と同様にして下地を形成した後、この下地に対して実
施例4と同様のドライエッチングを行う。このとき、エ
ッチング処理時間は10秒間とする。その後、実施例7
と同じ撥水層を設けて、得られるレンズを実施例12の
レンズとする。
(Example 12) As Example 12, after forming an underlayer in the same manner as in Example 1, dry etching similar to that in Example 4 is performed on this underlayer. At this time, the etching time is 10 seconds. Then, Example 7
The lens obtained in Example 12 was provided with the same water-repellent layer as in Example 1.

【0130】このレンズに対して、実施例1と同様に接
触角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は1
33°で、くもり消去時間は10秒であった。
For this lens, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 1
At 33 °, the fogging time was 10 seconds.

【0131】(比較例1)比較例として、エッチング処
理を行わずに、下地上に直接撥水層を設けてレンズを形
成する。
Comparative Example 1 As a comparative example, a lens is formed by directly providing a water-repellent layer on a base without performing an etching process.

【0132】比較例1では、実施例1と同様にして下地
を形成した後、この下地上に実施例1で用いた撥水剤を
含む撥水層を、実施例1と同様に真空蒸着法を用いて形
成する。
In Comparative Example 1, after forming an underlayer in the same manner as in Example 1, a water-repellent layer containing the water-repellent used in Example 1 was formed on the underlayer by the vacuum evaporation method as in Example 1. It is formed using.

【0133】これによって得られるレンズに対して、実
施例1と同様に接触角およびくもり消去時間を測定した
結果、接触角は109°であり、くもり消去時間は20
秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of the obtained lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 109 ° and the fogging elimination time was 20 °.
Seconds.

【0134】(比較例2)比較例2では、実施例1と同
様にして下地を形成した後、この下地上に実施例7で用
いた撥水剤を含む撥水層を、実施例1と同様に真空蒸着
法を用いて形成する。
(Comparative Example 2) In Comparative Example 2, after forming a base in the same manner as in Example 1, a water-repellent layer containing the water-repellent used in Example 7 was formed on the base. Similarly, it is formed using a vacuum evaporation method.

【0135】これによって得られるレンズに対して、実
施例1と同様に接触角およびくもり消去時間を測定した
結果、接触角は108°であり、くもり消去時間は19
秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of the obtained lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 108 ° and the fogging elimination time was 19 °.
Seconds.

【0136】(実施例13)実施例13においては、実
施例1〜12で用いた下地とは、異なる下地を用意す
る。上述した実施例では、屈折率が1.50のプラスチ
ック基材を用いたが、ここでは、屈折率が1.67の臭
素化ビスフェノールAのウレタン変成ジメタクリレート
の共重合物を主成分とする直径80mmの市販の凹レン
ズを用いる。これを基材Shとする。
(Thirteenth Embodiment) In the thirteenth embodiment, a base different from the base used in the first to twelfth embodiments is prepared. In the above-described embodiment, a plastic base material having a refractive index of 1.50 was used. In this case, however, the diameter of the main component is a urethane-modified dimethacrylate copolymer of brominated bisphenol A having a refractive index of 1.67. An 80 mm commercially available concave lens is used. This is referred to as a base material Sh.

【0137】次に、ハードコート層の形成に用いるコー
ト液を調整する。
Next, a coating solution used for forming a hard coat layer is prepared.

【0138】ガラス容器に上記の予備組成物Bを100
重量部、TiO2 ゾル(固形分30重量%、平均粒子径
30nm)を220重量部およびシリコーン系界面活性
剤0.55重量部を加えて、十分撹拌および混合する。
これによりコート液Hhを調整する。
In a glass container, 100 parts of the above preliminary composition B was added.
Parts by weight, 220 parts by weight of a TiO 2 sol (solid content: 30% by weight, average particle size: 30 nm) and 0.55 parts by weight of a silicone surfactant are added, and sufficiently stirred and mixed.
Thereby, the coating liquid Hh is adjusted.

【0139】上述の実施例(実施例1から12)で用い
られた下地と同様の操作でこの下地を形成する。基材S
hを60℃で、10重量%の濃度のNaOH水溶液に3
分間浸漬した後水洗いをして乾燥させる。
The underlayer is formed by the same operation as the underlayer used in the above embodiment (embodiments 1 to 12). Substrate S
h at 60 ° C. in a 10% by weight aqueous solution of NaOH.
After soaking for a minute, wash with water and dry.

【0140】次に、この基材Shをコート液Hhに浸し
た後、引き上げ速度90mm/minで引き上げる。そ
の後100℃で4時間加熱処理を行って、基材Shの表
面に塗布されたコート液Hhを硬化させる。これによ
り、基材Slの表面に層厚約2.2μmのハードコート
層が形成される。このハードコート層の屈折率は1.6
7である。
Next, after immersing the substrate Sh in the coating liquid Hh, it is pulled up at a pulling rate of 90 mm / min. Thereafter, a heat treatment is performed at 100 ° C. for 4 hours to cure the coating liquid Hh applied to the surface of the base material Sh. Thus, a hard coat layer having a thickness of about 2.2 μm is formed on the surface of the base material Sl. The refractive index of this hard coat layer is 1.6.
7

【0141】次に、このハードコート層上に真空蒸着法
を用いて多層反射防止膜を形成する。
Next, a multilayer antireflection film is formed on the hard coat layer by using a vacuum evaporation method.

【0142】ハードコート層側から順に、SiO2 から
なり、層厚が0.025μmである第1層、TiO2
らなり、層厚が0.15μmである第2層、SiO2
らなり、層厚が0.35μmである第3層、TiO2
らなり、層厚が0.11μmである第4層およびSiO
2 からなり、層厚が0.085μmである第5層を積層
する。この5層構造の反射防止膜を反射防止膜Ahとす
る。
In order from the hard coat layer side, a first layer made of SiO 2 having a layer thickness of 0.025 μm, a second layer made of TiO 2 having a layer thickness of 0.15 μm, a second layer made of SiO 2 , A third layer having a thickness of 0.35 μm, a fourth layer comprising TiO 2 and a layer thickness of 0.11 μm;
2 and a fifth layer having a layer thickness of 0.085 μm is laminated. The antireflection film having the five-layer structure is referred to as an antireflection film Ah.

【0143】これにより、上述した実施例で用いた下地
とは異なる下地を形成することができる。この下地も、
基材上にハードコート層および反射防止膜をこの順に具
えている。
Thus, a base different from the base used in the above-described embodiment can be formed. This foundation,
A hard coat layer and an antireflection film are provided on a substrate in this order.

【0144】この後、この下地に対して、エッチング処
理を行って反射防止膜の表面に凹凸を形成するが、ここ
では、実施例1と同様のウェットエッチングを行う。エ
ッチング溶液は実施例1と同じものを用い、下地をこの
溶液へ1秒間浸漬した。これにより、反射防止膜の表面
には微細な凹凸が形成される。
Thereafter, the base is subjected to an etching process to form irregularities on the surface of the antireflection film. Here, the same wet etching as in the first embodiment is performed. The same etching solution as in Example 1 was used, and the underlayer was immersed in this solution for 1 second. Thereby, fine irregularities are formed on the surface of the antireflection film.

【0145】この後、実施例1と同じ撥水層を反射防止
膜上に形成して、実施例13のレンズが得られる。
Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 is formed on the antireflection film, and the lens of Example 13 is obtained.

【0146】このレンズに対して、実施例1と同様にし
て接触角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角
は134°で、くもり消去時間は11秒であった。
The contact angle and the fogging time of this lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 134 ° and the fogging time was 11 seconds.

【0147】(実施例14)実施例14として、実施例
13と同じ下地を形成した後、この下地に対してウェッ
トエッチングを行う。このとき、実施例1と同じエッチ
ング溶液を用いて、この溶液に下地を5秒間浸漬した。
その後、実施例1と同じ撥水層を設けて得られるレンズ
を、実施例14のレンズとした。
(Embodiment 14) As Embodiment 14, after forming the same base as in Embodiment 13, wet etching is performed on this base. At this time, using the same etching solution as in Example 1, the base was immersed in this solution for 5 seconds.
Thereafter, a lens obtained by providing the same water-repellent layer as in Example 1 was used as the lens of Example 14.

【0148】この実施例14のレンズに対しても、実施
例1と同様にして、接触角およびくもり消去時間を測定
した結果、接触角は132°で、くもり消去時間は11
秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of the lens of Example 14 were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 132 ° and the fogging elimination time was 11 °.
Seconds.

【0149】(実施例15)実施例15として、実施例
13と同じ下地を形成した後、この下地に対してウェッ
トエッチングを行う。このとき、実施例1と同じエッチ
ング溶液を用いて、この溶液に下地を10秒間浸漬し
た。その後、実施例1と同じ撥水層を設けて得られるレ
ンズを、実施例15のレンズとした。
(Embodiment 15) As Embodiment 15, after forming the same base as in Embodiment 13, wet etching is performed on this base. At this time, using the same etching solution as in Example 1, the base was immersed in this solution for 10 seconds. Thereafter, a lens obtained by providing the same water-repellent layer as in Example 1 was used as the lens of Example 15.

【0150】この実施例15のレンズに対しても、実施
例1と同様にして、接触角およびくもり消去時間を測定
した結果、接触角は133°で、くもり消去時間は11
秒であった。
For the lens of Example 15, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 133 ° and the fogging elimination time was 11 °.
Seconds.

【0151】(実施例16)実施例16として、実施例
13と同じ下地を形成した後、この下地に対してドライ
エッチングを行う。このとき、実施例4と同様にしてエ
ッチングを行う。実施例16においては、エッチング処
理時間を1秒間とした。その後、実施例1と同じ撥水層
を設けて、得られるレンズを実施例16のレンズとし
た。
(Embodiment 16) As Embodiment 16, after forming the same base as in Embodiment 13, dry etching is performed on this base. At this time, etching is performed in the same manner as in the fourth embodiment. In Example 16, the etching time was 1 second. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 16.

【0152】この実施例16のレンズに対しても、実施
例1と同様にして接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は130°で、くもり消去時間は10秒
間であった。
For the lens of Example 16, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 130 ° and the fogging elimination time was 10 seconds.

【0153】(実施例17)実施例17として、実施例
13と同じ下地を形成した後、この下地に対してドライ
エッチングを行う。このとき、実施例4と同様にしてエ
ッチングを行う。実施例17においては、エッチング処
理時間を5秒間とした。その後、実施例1と同じ撥水層
を設けて、得られるレンズを実施例17のレンズとし
た。
(Embodiment 17) As Embodiment 17, after forming the same base as in Embodiment 13, dry etching is performed on this base. At this time, etching is performed in the same manner as in the fourth embodiment. In Example 17, the etching time was 5 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 17.

【0154】この実施例17のレンズに対しても、実施
例1と同様にして接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は133°で、くもり消去時間は10秒
間であった。
For the lens of Example 17, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 133 ° and the fogging elimination time was 10 seconds.

【0155】(実施例18)実施例18として、実施例
13と同じ下地を形成した後、この下地に対してドライ
エッチングを行う。このとき、実施例4と同様にしてエ
ッチングを行う。実施例18においては、エッチング処
理時間を10秒間とした。その後、実施例1と同じ撥水
層を設けて、得られるレンズを実施例18のレンズとし
た。
(Embodiment 18) As Embodiment 18, after the same base as that of Embodiment 13 is formed, dry etching is performed on this base. At this time, etching is performed in the same manner as in the fourth embodiment. In Example 18, the etching time was 10 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 1 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 18.

【0156】この実施例18のレンズに対しても、実施
例1と同様にして接触角およびくもり消去時間を測定し
た結果、接触角は134°で、くもり消去時間は10秒
間であった。
For the lens of Example 18, the contact angle and the fogging elimination time were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 134 ° and the fogging elimination time was 10 seconds.

【0157】(実施例19)実施例19として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対して
実施例1と同じエッチング溶液を用いてこの溶液に下地
を1秒間浸漬した。その後、実施例7と同じ撥水層を設
けて、得られるレンズを実施例19のレンズとする。
(Example 19) As Example 19, after forming a base in the same manner as in Example 13, the base was immersed in this solution for 1 second using the same etching solution as in Example 1. . Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the resulting lens was used as the lens of Example 19.

【0158】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は13
0°で、くもり消去時間は10秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time of this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 13
At 0 °, the fogging time was 10 seconds.

【0159】(実施例20)実施例20として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対して
実施例1と同じエッチング溶液を用いてこの溶液に下地
を5秒間浸漬した。その後、実施例7と同じ撥水層を設
けて、得られるレンズを実施例20のレンズとする。
(Example 20) As Example 20, after forming a base in the same manner as in Example 13, the base was immersed in this solution for 5 seconds using the same etching solution as in Example 1. . Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the resulting lens was used as the lens of Example 20.

【0160】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は12
9°で、くもり消去時間は11秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time for this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 12
At 9 °, the fogging time was 11 seconds.

【0161】(実施例21)実施例21として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対して
実施例1と同じエッチング溶液を用いてこの溶液に下地
を10秒間浸漬した。その後、実施例7と同じ撥水層を
設けて、得られるレンズを実施例21のレンズとする。
(Example 21) As Example 21, after forming a base in the same manner as in Example 13, the base was immersed in this solution for 10 seconds using the same etching solution as in Example 1. . Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 21.

【0162】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は12
9°で、くもり消去時間は11秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time of this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 12
At 9 °, the fogging time was 11 seconds.

【0163】(実施例22)実施例22として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対し
て、実施例4と同様のドライエッチングを行う。エッチ
ング処理時間は1秒間とする。その後、実施例7と同じ
撥水層を設けて、得られるレンズを実施例22のレンズ
とする。
(Example 22) As Example 22, after forming an underlayer in the same manner as in Example 13, dry etching similar to that in Example 4 is performed on this underlayer. The etching time is 1 second. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 22.

【0164】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は13
1°で、くもり消去時間は10秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time of this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 13
At 1 °, the fogging time was 10 seconds.

【0165】(実施例23)実施例23として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対し
て、実施例4と同様のドライエッチングを行う。エッチ
ング処理時間は5秒間とする。その後、実施例7と同じ
撥水層を設けて、得られるレンズを実施例23のレンズ
とする。
Embodiment 23 As Embodiment 23, after forming a base in the same manner as in Embodiment 13, the base is subjected to the same dry etching as in Embodiment 4. The etching time is 5 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 23.

【0166】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は13
3°で、くもり消去時間は9秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time for this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 13
At 3 °, the fogging time was 9 seconds.

【0167】(実施例24)実施例24として、実施例
13と同様にして下地を形成した後、この下地に対し
て、実施例4と同様のドライエッチングを行う。エッチ
ング処理時間は10秒間とする。その後、実施例7と同
じ撥水層を設けて、得られるレンズを実施例24のレン
ズとする。
Embodiment 24 As Embodiment 24, after forming a base in the same manner as in Embodiment 13, the base is subjected to the same dry etching as in Embodiment 4. The etching time is 10 seconds. Thereafter, the same water-repellent layer as in Example 7 was provided, and the obtained lens was used as the lens of Example 24.

【0168】このレンズに対して実施例1と同様に接触
角およびくもり消去時間を測定した結果、接触角は13
3°で、くもり消去時間は11秒であった。
As a result of measuring the contact angle and the fogging elimination time for this lens in the same manner as in Example 1, the contact angle was 13
At 3 °, the fogging time was 11 seconds.

【0169】(比較例3)比較例として、エッチング処
理を行わずに、実施例13から24で用いられた下地上
に直接撥水層を設けてレンズを形成する。
Comparative Example 3 As a comparative example, a lens is formed by directly providing a water-repellent layer on the underlayer used in Examples 13 to 24 without performing an etching process.

【0170】比較例1では、実施例13と同様にして下
地を形成した後、この下地上に実施例1で用いた撥水剤
を含む撥水層を、実施例1と同様に真空蒸着法を用いて
形成する。
In Comparative Example 1, after forming a base in the same manner as in Example 13, a water-repellent layer containing the water-repellent used in Example 1 was formed on the base by the vacuum evaporation method as in Example 1. It is formed using.

【0171】これによって得られるレンズに対して、実
施例1と同様に接触角およびくもり消去時間を測定した
結果、接触角は110°であり、くもり消去時間は18
秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of the obtained lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 110 ° and the fogging elimination time was 18 °.
Seconds.

【0172】(比較例4)比較例4では、実施例13と
同様にして下地を形成した後、この下地上に実施例7で
用いた撥水剤を含む撥水層を、実施例1と同様に真空蒸
着法を用いて形成する。
Comparative Example 4 In Comparative Example 4, after forming an underlayer in the same manner as in Example 13, a water-repellent layer containing the water-repellent used in Example 7 was formed on the underlayer. Similarly, it is formed using a vacuum evaporation method.

【0173】これによって得られるレンズに対して、実
施例1と同様に接触角およびくもり消去時間を測定した
結果、接触角は108°であり、くもり消去時間は21
秒であった。
The contact angle and the fogging elimination time of the obtained lens were measured in the same manner as in Example 1. As a result, the contact angle was 108 ° and the fogging elimination time was 21 °.
Seconds.

【0174】上記で説明した実施例(1〜12)および
比較例(X1,X2)の、撥水性およびくもり消去時間
の測定結果を表1に示す。
Table 1 shows the measurement results of the water repellency and the fogging elimination time of the above-described Examples (1 to 12) and Comparative Examples (X1, X2).

【0175】また、表2に、実施例(13〜24)およ
び比較例(X3,X4)の撥水性およびくもり消去時間
の測定結果を示す。
Table 2 shows the measurement results of the water repellency and the fogging elimination time of Examples (13 to 24) and Comparative Examples (X3, X4).

【0176】各表には、実施例1で得られた透明部材
(光学部材である眼鏡用プラスチックレンズ)をサンプ
ル番号1として示し、実施例2で得られた透明部材をサ
ンプル番号2、順次実施例と同じ番号で示している。ま
た、比較例1〜4は、それぞれサンプル番号X1〜X4
で示している。
In each table, the transparent member obtained in Example 1 (plastic lens for spectacles as an optical member) is shown as Sample No. 1, and the transparent member obtained in Example 2 is shown in Sample No. 2 in order. The numbers are the same as in the example. Further, Comparative Examples 1 to 4 correspond to sample numbers X1 to X4, respectively.
Indicated by.

【0177】また、下地を構成する基材およびハードコ
ート層、反射防止膜は、それぞれ上述した説明内で付与
した番号または文字によって示してある。また、撥水層
は撥水剤としてC81724(CH3)Si( NH)2/2
を含んでいるものを撥水層(I )とし、表にはI と示し
てある。また、撥水剤としてC81736(CH3)S
i( NH)2/2を含んでいるものを撥水層(II)とし、表
にはIIと示してある。また、エッチング処理について
は、ウェットエッチングで処理しているものはW、ドラ
イエッチングで処理しているものはDとして示してい
る。
The base material, the hard coat layer, and the antireflection film that constitute the base are indicated by the numbers or letters given in the above description. Also, C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) water-repellent layer as a water repellent Si (NH) 2/2
Are contained in a water-repellent layer (I), and I is indicated in the table. Further, C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) S is used as a water repellent.
The layer containing i (NH) 2/2 is referred to as a water-repellent layer (II), and is shown in the table as II. In addition, the etching process is indicated by W when it is processed by wet etching, and by D when it is processed by dry etching.

【0178】[0178]

【表1】 [Table 1]

【0179】[0179]

【表2】 [Table 2]

【0180】この結果、エッチング処理を行わないで製
造した比較例のレンズと、エッチング処理を行った実施
例1〜24のレンズとを比較すると、実施例のレンズで
得られる接触角は比較例のレンズで得られる接触角より
も約20°位大きくすることができる。また、従来のレ
ンズに設けられていた撥水膜では得られなかった、12
0°以上の接触角が得られる。これにより、レンズの撥
水性をより向上させることができる。ここで、図1を参
照する。図1(A)は、比較例で得られたレンズの表面
とこの表面に付着する水滴との接触角を示すイメージ図
である。また、図1(B)は、この発明の実施例で得ら
れたレンズの表面とこの表面に付着する水滴との接触角
を示すイメージ図である。また、図1(C)は、図1
(B)の概略的な部分拡大図である。図1(C)に示す
ように、エッチング処理により下地11の表面には凹凸
13が形成され、この凹凸13の上に単分子膜の撥水膜
15を形成しているので、撥水膜15の表面にも凹凸が
形成されている。このため、この撥水膜の表面15aに
水滴17が付着すると、撥水膜の表面15aと水滴17
との接触する面積が小さくなって、水滴17と大気との
接触面積が大きくなる。したがって、水滴17は表面張
力によって、より球状となる。よって図1(B)に示す
ように接触角θが大きくなる。また、比較例において
は、エッチング処理を行っていないためレンズの表面1
00と水滴17とが接触する面積は、実施例よりもずっ
と大きいため、その接触角θx は図1(A)に示してい
るように実施例で得られる接触角θよりも小さくなる。
As a result, when comparing the lens of the comparative example manufactured without performing the etching treatment with the lens of the examples 1 to 24 subjected to the etching processing, the contact angle obtained by the lens of the example is different from that of the comparative example. It can be about 20 ° larger than the contact angle obtained with a lens. In addition, the water-repellent film provided on the conventional lens was not obtained.
A contact angle of 0 ° or more is obtained. Thereby, the water repellency of the lens can be further improved. Here, reference is made to FIG. FIG. 1A is an image diagram showing a contact angle between a surface of a lens obtained in a comparative example and a water droplet adhering to this surface. FIG. 1B is an image diagram showing a contact angle between a surface of the lens obtained in the embodiment of the present invention and a water droplet adhering to the surface. Further, FIG.
It is a schematic fragmentary enlarged view of (B). As shown in FIG. 1 (C), the unevenness 13 is formed on the surface of the base 11 by the etching process, and the monomolecular water-repellent film 15 is formed on the unevenness 13. Are also formed on the surface. Therefore, when the water droplet 17 adheres to the surface 15a of the water repellent film, the surface 15a of the water repellent film and the water droplet 17
The contact area between the water droplet 17 and the atmosphere is increased. Therefore, the water droplet 17 becomes more spherical due to the surface tension. Therefore, the contact angle θ increases as shown in FIG. In the comparative example, since the etching process was not performed, the surface 1
Area 00 and the water droplets 17 are in contact, because much greater than in Examples, the contact angle theta x is smaller than the contact angle theta obtained in Example As shown in FIG. 1 (A).

【0181】また、くもり消去時間に関しても、実施例
のレンズのくもり消去時間は、比較例のレンズの時間の
およそ半分に短縮することができる。
As for the fogging elimination time, the fogging elimination time of the lens of the example can be reduced to about half of the time of the lens of the comparative example.

【0182】また、図2(A)に、青板ガラスに真空蒸
着によりSiO2 膜を成膜し、エッチング(約1秒間)
によりSiO2 膜の表面に凹凸を形成した本発明に係わ
る透明部材表面のUHR−SEM像と、図2(B)に、
エッチング処理を行っていないSiO2 膜表面を有する
レンズの表面のUHR−SEM像とを示す。なお、ここ
では、透明部材上に形成する反射防止膜の最上層として
SiO2 が一般的に用いられる材料であることから、凹
凸を形成する対象として、SiO2 を選択した。図2
(A)および(B)は、50000倍に拡大したSEM
写真である。図2(A)と(B)とを比較して明らかな
ように、エッチング(この場合はウェットエッチング)
を1秒間行うことによって、基材上に備えた皮膜の表面
に微細な凹凸を形成することができる。
Further, as shown in FIG. 2A, an SiO 2 film is formed on a soda lime glass by vacuum evaporation and etched (for about 1 second).
FIG. 2B shows a UHR-SEM image of the surface of the transparent member according to the present invention in which irregularities are formed on the surface of the SiO 2 film,
4 shows a UHR-SEM image of a surface of a lens having an SiO 2 film surface that has not been subjected to an etching process. Here, since SiO 2 is a commonly used material as the uppermost layer of the anti-reflection film formed on the transparent member, SiO 2 was selected as a target for forming unevenness. FIG.
(A) and (B) are SEMs magnified 50,000 times.
It is a photograph. As is clear from comparison between FIGS. 2A and 2B, etching (wet etching in this case)
For 1 second, it is possible to form fine irregularities on the surface of the film provided on the substrate.

【0183】[0183]

【発明の効果】上述した説明からも明らかなように、こ
の発明による透明部材は、表面に凹凸が形成されている
透明部材であって、この凹凸は、透明部材の光学的特性
を失わせず、かつ表面とこの表面に付着する水滴との静
止接触角が、凹凸が形成されていない面とその面(凹凸
が形成されていない面)に付着する水滴との接触角より
も大きくなる。
As is apparent from the above description, the transparent member according to the present invention is a transparent member having a surface having irregularities, and the irregularities do not lose the optical characteristics of the transparent member. In addition, the static contact angle between the surface and the water droplet adhering to the surface is larger than the contact angle between the surface having no irregularities and the water droplet adhering to the surface (the surface having no irregularities).

【0184】この凹凸は、接触角の測定には何ら影響を
与えない程微細な凹凸であるために、接触角を測定する
ときにはこの表面は通常の平坦な面として測定される。
従って、透明部材の光学特性を劣化させることなく撥水
性が向上したものである。更に、本発明の透明部材は、
従来の撥水膜付の透明部材に比べてくもり消去時間が短
いものである。よって、本発明の透明部材は、撥水性と
防曇性が兼ね備えられたような特性を有する部材である
ために、湿潤な環境下における使用に適した透明部材と
なる。特に本発明の透明部材を眼鏡レンズとすれば、様
々な環境下での使用に耐え得るレンズが製造できる。
Since the irregularities are fine enough to have no influence on the measurement of the contact angle, the surface is measured as a normal flat surface when measuring the contact angle.
Therefore, the water repellency is improved without deteriorating the optical characteristics of the transparent member. Further, the transparent member of the present invention is:
The cloudy erasing time is shorter than that of a conventional transparent member with a water-repellent film. Therefore, the transparent member of the present invention is a member having characteristics such as having both water repellency and anti-fogging property, and thus is a transparent member suitable for use in a humid environment. In particular, if the transparent member of the present invention is an eyeglass lens, a lens that can withstand use in various environments can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(A)は、比較例のレンズの表面とこの表面に
付着する水滴との接触角を示すイメージ図であり、
(B)は、実施例のレンズの表面とこの表面に付着する
水滴との接触角を示すイメージ図であり、(C)は、図
1(B)の部分的な拡大図である。
FIG. 1A is an image diagram showing a contact angle between a surface of a lens of a comparative example and a water droplet adhering to the surface;
(B) is an image diagram showing a contact angle between the surface of the lens of the example and a water droplet adhering to the surface, and (C) is a partially enlarged view of FIG. 1 (B).

【図2】(A)は、本発明に係わるレンズの表面をSE
M写真で表した図面であり、(B)は、従来のレンズの
表面をSEM写真で表した図面である。
FIG. 2 (A) shows the surface of a lens according to the present invention in SE.
It is the drawing represented by M photograph, (B) is the drawing which represented the surface of the conventional lens by SEM photograph.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11:下地 13:凹凸 15:撥水膜 15a:表面 17:水滴 100:レンズの表面 11: base 13: unevenness 15: water-repellent film 15a: surface 17: water droplet 100: surface of lens

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G02B 1/04 G02B 1/04 1/10 1/12 1/11 7/02 1/12 1/10 Z 7/02 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G02B 1/04 G02B 1/04 1/10 1/12 1/11 7/02 1/12 1/10 Z 7/02 A

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材または該基材上に皮膜を備えた基材
からなる透明部材において、 前記基材または前記皮膜の表面に、水との静止接触角を
増大させ、かつ部材の光学特性を実質的に変化させない
微細な凹凸を有することを特徴とする透明部材。
1. A transparent member comprising a substrate or a substrate provided with a film on the substrate, wherein the surface of the substrate or the film has an increased static contact angle with water, and the optical characteristics of the member Characterized by having fine irregularities that do not substantially change the
【請求項2】 請求項1に記載の透明部材において、 前記凹凸の底部から頂部までの寸法が10nm以上60
nm以下の範囲であることを特徴とする透明部材。
2. The transparent member according to claim 1, wherein a dimension from a bottom to a top of the unevenness is 10 nm or more and 60 nm or more.
A transparent member having a range of not more than nm.
【請求項3】 請求項1に記載の透明部材において、 前記凹凸のうち、凹部は単位面積1μm2 当たり、約1
00から約150個形成されていることを特徴とする透
明部材。
3. The transparent member according to claim 1, wherein, among the concaves and convexes, the concaves are about 1 μm 2 per unit area.
A transparent member comprising from about 00 to about 150 pieces.
【請求項4】 水との静止接触角が115°以上であ
り、くもり消去時間が15秒以内である表面を有する透
明部材。
4. A transparent member having a surface having a static contact angle with water of at least 115 ° and a fogging elimination time of 15 seconds or less.
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