JPH11315229A - Water-base ink for ink jet recording - Google Patents

Water-base ink for ink jet recording

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Publication number
JPH11315229A
JPH11315229A JP12375598A JP12375598A JPH11315229A JP H11315229 A JPH11315229 A JP H11315229A JP 12375598 A JP12375598 A JP 12375598A JP 12375598 A JP12375598 A JP 12375598A JP H11315229 A JPH11315229 A JP H11315229A
Authority
JP
Japan
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ink
water
soluble
jet recording
prepared
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP12375598A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Aoyama
哲也 青山
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Publication of JPH11315229A publication Critical patent/JPH11315229A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink reduced in attack against a head member without detriment to storage stability and realizing a high water resistance and high print quality by incorporating water, a water-soluble colorant, a cationic water- soluble polymer, and a carboxyl-containing organic acid or a salt thereof into the ink. SOLUTION: This ink comprises deionized water; 0.5-20 wt.% water-soluble colorant selected from among alkali-soluble colored substances such as dyes and pigments; 0.1-20 wt.% cationic water-soluble polymer such as e.g. a homo- or co-polymer of e.g. polyethyleneimide having a structure selected among ethyleneimine, allylamine, diallylamine, etc., and 0.01-10 wt.% carboxyl-containing organic acid (salt) such as an organic acid such as acetic acid, benzoic acid, or the like or a sodium salt thereof. This ink additionally contains a pH modifier such as sodium hydroxide, 5-50 wt.% humectant comprising an aqueous organic solvent such as ethylene glycol or sorbitol, and a penetration accelerator such as a lower alcohol, a cellosolve, or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性のあるイン
クジェット記録用水性インクに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-resistant water-based ink for ink-jet recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式ではインクを小
滴として噴射し、紙等の記録媒体に付着させることで記
録を行っている。この方式は比較的安価な装置で画像の
高解像度化、記録速度の高速化が可能であり、しかもカ
ラー化において鮮明で高品位な記録画像を得やすいとい
う特徴を有している。
2. Description of the Related Art In an ink jet recording system, recording is performed by ejecting ink as small droplets and attaching the ink to a recording medium such as paper. This method is characterized in that it is possible to increase the resolution of an image and to increase the recording speed with a relatively inexpensive apparatus, and it is easy to obtain a clear and high-quality recorded image in colorization.

【0003】このインクジェット記録方式に使用するイ
ンクのなかでも水性染料を使用した水性インクは、主溶
媒が水であるため、安全性、カラー画像の発色性などに
優れていることから、インクジェット記録用インクの主
流となっている。
[0003] Among the inks used in the ink jet recording system, aqueous inks using aqueous dyes are excellent in safety, color image forming properties, etc., because the main solvent is water, and therefore they are used for ink jet recording. It has become the mainstream of ink.

【0004】近年、インクジェット記録における記録紙
上での耐水性の向上が求められてきており、耐水性を持
つインクジェット記録用水性インクとして、水溶性の塩
基性樹脂とアニオン性染料との組合せが種々検討されて
いる。
In recent years, there has been a demand for improvement in water resistance on recording paper in ink jet recording, and various combinations of a water-soluble basic resin and an anionic dye have been studied as aqueous inks for ink jet recording having water resistance. Have been.

【0005】インクに塩基性樹脂を添加して耐水性を与
える方法として、特開昭62−119280号公報に
は、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミンポリマーと
染料成分とからなるインクが開示されている。ポリエチ
レンイミンと直接、あるいは酸性、反応性染料との組み
合わせにおいて耐水性が発現している。
As a method for imparting water resistance by adding a basic resin to an ink, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-119280 discloses an ink comprising a hydroxyethylated polyethyleneimine polymer and a dye component. Water resistance is exhibited directly in combination with polyethyleneimine or with an acidic or reactive dye.

【0006】特開平2−255876号、特開平2−2
96878号、及び特開平3−188174号各公報に
は、分子量300以上の1級アミノ基を有するポリアミ
ンと、アニオン染料と、尿素、チオ尿素等の安定性付与
剤からなるインク組成物が開示されている。ここでは、
1級アミンとアニオン染料の組み合わせにおいて耐水性
を発現している。
JP-A-2-255876, JP-A-2-2-2
96878 and JP-A-3-188174 disclose an ink composition comprising a polyamine having a primary amino group having a molecular weight of 300 or more, an anionic dye, and a stabilizing agent such as urea or thiourea. ing. here,
Water resistance is exhibited by a combination of a primary amine and an anionic dye.

【0007】特開平7−305011号公報には、塩基
性水溶性高分子、揮発性塩基を対イオンとするアニオン
染料、及び揮発性塩基を対イオンとする緩衝剤からなる
水性インクが開示されている。揮発性塩基でインク中の
高分子の解離を抑制し、紙上では揮発性塩基を蒸発させ
て高分子と染料間の造塩反応を進行させて、耐水性を得
ている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-305011 discloses an aqueous ink comprising a basic water-soluble polymer, an anionic dye having a volatile base as a counter ion, and a buffer having a volatile base as a counter ion. I have. The volatile base suppresses the dissociation of the polymer in the ink, and on the paper, the volatile base is evaporated to promote a salt-forming reaction between the polymer and the dye, thereby obtaining water resistance.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】アニオン性染料を含む
インクに塩基性樹脂を添加して耐水性を与える方法で
は、耐水性は記録媒体上で染料アニオンと樹脂カチオン
が反応することにより発現すると考えられる。これは水
分が十分存在するインクの状態では各々溶解状態にあ
り、印刷後ある程度乾燥して水分が減少すると両者が水
不溶化し析出して、耐水化する。
In the method of imparting water resistance by adding a basic resin to an ink containing an anionic dye, it is considered that the water resistance is exhibited by the reaction between the dye anion and the resin cation on the recording medium. Can be This is because each of the inks is in a dissolved state in a state of a sufficient amount of water, and when the ink is dried to some extent after printing to reduce the amount of water, the two are insolubilized and precipitated to become water resistant.

【0009】ところが、このような耐水インクは、イン
クpHによっては水分が十分存在する状態であっても、
樹脂と染料が相互作用して析出を生じる場合があるた
め、インクの安定性を保持するためにpHをなるべく高
くする必要がある。ところが、インクpHが高いとヘッ
ド部材を溶解、変形、着色する等の悪影響を及ぼし、そ
の寿命を短くする要因にもなる。またこの耐水インク
は、記録媒体表面のpHによる影響を受けやすく、特に
カラー写真と同等以上の高品質な記録画像を要求される
特殊記録媒体(光沢紙、光沢フィルムシート等)への印
字記録に於いて、場合により十分な記録画像を得られな
い(光沢性の消失・減少、及び発色性の低下、インクの
浸透性の低下等)という問題が新たに発生している。
[0009] However, such a water-resistant ink has a sufficient water content depending on the pH of the ink.
Since the resin and the dye may interact with each other to cause precipitation, it is necessary to increase the pH as much as possible to maintain the stability of the ink. However, if the pH of the ink is high, it has an adverse effect such as dissolving, deforming and coloring the head member, which also shortens the life of the head member. In addition, this water-resistant ink is easily affected by the pH of the recording medium surface, and is particularly suitable for printing on a special recording medium (glossy paper, glossy film sheet, etc.) requiring a high-quality recording image equal to or higher than a color photograph. In this case, a new problem that a sufficient recorded image cannot be obtained in some cases (loss of glossiness, reduction of coloring property, reduction of ink permeability, etc.) has newly occurred.

【0010】従って本発明はこれらの問題を解決するも
ので、インクの保存安定性を保持しつつヘッド部材をへ
のアタック性を緩和し、さらに耐水性と高印字品質を実
現可能とするインクジェット記録用水性インクを提供す
ることを目的としている。
Accordingly, the present invention solves these problems. Ink-jet recording capable of alleviating the attack on the head member while maintaining the storage stability of the ink, and realizing water resistance and high printing quality. The purpose of the present invention is to provide a water-based ink.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
記録用水性インクは、少なくとも、水、水溶性着色剤、
カチオン系水溶性ポリマー、及びカルボキシル基を有す
る有機酸又はその塩から構成されることを特徴とする。
The aqueous ink for ink-jet recording of the present invention comprises at least water, a water-soluble colorant,
It is characterized by comprising a cationic water-soluble polymer and an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof.

【0012】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記有機酸又はその塩が、電離状態でインク中に含
まれていることを特徴とする。
The aqueous ink for ink jet recording of the present invention is characterized in that the organic acid or a salt thereof is contained in the ink in an ionized state.

【0013】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記着色剤が、アルカリ可溶性であり、有機性の染
料あるいは顔料から選ばれることを特徴とする。
The aqueous ink for ink jet recording of the present invention is characterized in that the colorant is alkali-soluble and is selected from organic dyes and pigments.

【0014】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記着色剤が、インクに対して0.5〜20wt%
の範囲で含まれることを特徴とする。
In the water-based ink for ink-jet recording of the present invention, the colorant is contained in an amount of 0.5 to 20 wt% based on the ink.
It is characterized by being included in the range.

【0015】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記カチオン系水溶性ポリマーが、分子中に少なく
ともエチレンイミン、アリルアミン、ジアリルアミン、
ジメチルアリルアミンから選ばれる構造を有しているこ
とを特徴とする。
In the water-based ink for ink-jet recording of the present invention, the cationic water-soluble polymer contains at least ethyleneimine, allylamine, diallylamine in the molecule.
It has a structure selected from dimethylallylamine.

【0016】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記カチオン系水溶性ポリマーが、インクに対して
0.1〜20wt%の範囲で含まれることを特徴とす
る。
The aqueous ink jet recording ink of the present invention is characterized in that the cationic water-soluble polymer is contained in the range of 0.1 to 20% by weight of the ink.

【0017】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記有機酸又はその塩が、インクに対して0.01
〜10wt%の範囲で含まれることを特徴とする。
In the aqueous ink jet recording ink of the present invention, the organic acid or a salt thereof is added to the ink in an amount of 0.01%.
-10 wt%.

【0018】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、インクpHが10以下であることを特徴とする。
The aqueous ink for ink-jet recording of the present invention is characterized in that the pH of the ink is 10 or less.

【0019】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記インクに、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水
溶性有機溶剤及び/又は糖類から選ばれる保湿剤を含む
ことを特徴とする。
The aqueous ink jet recording ink of the present invention is characterized in that the ink further contains a humectant selected from a water-soluble organic solvent and / or a saccharide having a vapor pressure lower than that of pure water.

【0020】本発明のインクジェット記録用水性インク
は、前記インクに、さらに低級アルコール類、セロソル
ブ類、カルビトール類、ノニオン性界面活性剤のいずれ
かから選ばれる浸透促進剤を含むことを特徴とする。
The aqueous ink jet recording ink of the present invention is characterized in that the ink further contains a penetration enhancer selected from the group consisting of lower alcohols, cellosolves, carbitols and nonionic surfactants. .

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明によるインクジェット記録
用水性インクは、少なくとも、水、水溶性着色剤、カチ
オン系水溶性ポリマー、及びカルボキシル基を有する有
機酸又はその塩から構成される。ここで水とは、水性イ
ンクの媒体となるものであり、着色剤及びカチオン系水
溶性ポリマー、有機酸又はその塩、さらには保湿剤、浸
透促進剤を溶解して保持するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous ink for ink-jet recording according to the present invention comprises at least water, a water-soluble coloring agent, a cationic water-soluble polymer, and an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof. Here, the water serves as a medium for the aqueous ink, and dissolves and holds the colorant, the cationic water-soluble polymer, the organic acid or its salt, the humectant, and the penetration enhancer.

【0022】水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透
水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができ
る。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより
滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場
合にカビやバクテリアの発生を防止することができるの
で好適である。
As the water, pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used. Further, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation, hydrogen peroxide addition, or the like, since mold and bacteria can be prevented from occurring when the ink composition is stored for a long period of time.

【0023】着色剤は、水性インク中では溶解してお
り、かつインクジェット記録装置にて印刷した後は記録
媒体上で印刷物に多数の色を与えるものである。さら
に、着色剤はアルカリに溶解する、有機性の染料あるい
は顔料の有色物質から選ばれる。これらは、重量当たり
の発色濃度が高く、色彩が鮮やかなためインクに用いる
のに適している。
The colorant dissolves in the aqueous ink and gives a printed material a large number of colors on a recording medium after printing with an ink jet recording apparatus. Further, the colorant is selected from colored substances of organic dyes or pigments which are soluble in alkali. These are suitable for use in inks because of their high color density per weight and vivid color.

【0024】ここで、アルカリ可溶性とは、アルカリ性
の媒体に溶解する有色物質を指しており、分子中に含ま
れる水溶性基が酸性又は塩基性の解離性基、あるいは非
解離性の官能基、さらにそれらを複数種含むものであっ
ても良い。また、アルカリに溶解するのであれば酸性溶
液に溶解する有色物質であってもよい。
Here, the term "alkali-soluble" refers to a colored substance that dissolves in an alkaline medium, wherein the water-soluble group contained in the molecule is an acidic or basic dissociable group, or a non-dissociable functional group. Further, a plurality of them may be included. Further, a colored substance that is soluble in an acidic solution may be used as long as it is soluble in an alkali.

【0025】着色剤は、アルカリに溶解することによ
り、カチオン系水溶性ポリマーに親和性がある。一方、
このポリマーは紙の繊維にも親和性が高いため、印刷後
はポリマーが紙繊維に固定され、さらに着色剤とポリマ
ーが水不溶性の塩となって紙に固定して、耐水性が得ら
れると推定される。
The colorant has an affinity for the cationic water-soluble polymer by being dissolved in an alkali. on the other hand,
Since this polymer also has a high affinity for paper fibers, after printing, the polymer is fixed to the paper fibers, and the colorant and polymer are fixed to the paper as a water-insoluble salt to obtain water resistance. Presumed.

【0026】着色剤は、インク組成物全重量に対して
0.5〜20wt%の範囲で添加することが望ましい。
0.5wt%以上であれば、インクジェット記録方式に
より印刷した印刷物は充分な光学濃度を示すことができ
る。20wt%以下であれば、インクジェット記録方式
に適当な粘度に調整しやすい。
The colorant is desirably added in the range of 0.5 to 20% by weight based on the total weight of the ink composition.
When the content is 0.5% by weight or more, the printed matter printed by the inkjet recording method can exhibit a sufficient optical density. When the content is 20% by weight or less, it is easy to adjust the viscosity to a value suitable for the ink jet recording method.

【0027】着色剤のなかで染料は、水に溶解する有機
性有色物質であり、カラーインデックスにおいて酸性染
料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料又は食品用色
素に分類されているものが有用である。また、中性の水
に不溶であってもアルカリ水に可溶であれば、カラーイ
ンデックスにおいて油溶染料、塩基性染料に分類される
着色剤を用いることもできる。
Among the coloring agents, dyes are organic colored substances that dissolve in water, and those that are classified into acid dyes, direct dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, and food coloring in the color index are useful. It is. In addition, colorants classified as oil-soluble dyes and basic dyes in the color index can be used as long as they are insoluble in neutral water but soluble in alkaline water.

【0028】また顔料とは、カラーインデックスにおい
て顔料に分類されるものから選ばれる。顔料は一般的に
水に不溶の有機性有色物質とされるが、一部にはアルカ
リ可溶のものもあり、それらの中から選ばれる。
The pigment is selected from pigments classified in the color index. The pigment is generally an organic colored substance that is insoluble in water, but some of them are alkali-soluble and are selected from them.

【0029】染料及び顔料は、具体的には黄色系として
は、C.I.アシッドイエロー1、3、11、17、1
9、23、25、29、36、38、40、42、4
4、49、59、61、70、72、75、76、7
8、79、98、99、110、111、127、13
1、135、142、162、164、165、C.
I.ダイレクトイエロー1、8、11、12、24、2
6、27、33、39、44、50、55、58、8
5、86、87、88、89、98、110、132、
142、144、C.I.リアクティブイエロー1、
2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、
16、17、18、22、23、24、25、26、2
7、37、42、C.I.フードイエロー3、4、C.
I.ソルベントイエロー15、19、21、30、10
9、C.I.ピグメントイエロー23等が挙げられる。
Dyes and pigments include, for example, C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 11, 17, 1
9,23,25,29,36,38,40,42,4
4, 49, 59, 61, 70, 72, 75, 76, 7
8, 79, 98, 99, 110, 111, 127, 13
1, 135, 142, 162, 164, 165, C.I.
I. Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 2
6, 27, 33, 39, 44, 50, 55, 58, 8
5, 86, 87, 88, 89, 98, 110, 132,
142, 144, C.I. I. Reactive Yellow 1,
2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15,
16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 2,
7, 37, 42, C.I. I. Food yellow 3, 4, C.I.
I. Solvent Yellow 15, 19, 21, 30, 10
9, C.I. I. Pigment Yellow 23 and the like.

【0030】また、赤色系としては、C.I.アシッド
レッド1、6、8、9、13、14、18、26、2
7、32、35、37、42、51、52、57、7
5、77、80、82、85、87、88、89、9
2、94、97、106、111、114、115、1
17、118、119、129、130、131、13
3、134、138、143、145、154、15
5、158、168、180、183、184、18
6、194、198、209、211、215、21
9、249、252、254、262、265、27
4、282、289、303、317、320、32
1、322、C.I.ダイレクトレッド1、2、4、
9、11、13、17、20、23、24、28、3
1、33、37、39、44、46、62、63、7
5、79、80、81、83、84、89、95、9
9、113、197、201、218、220、22
4、225、226、227228、229、230、
231、C.I.リアクティブレッド1、2、3、4、
5、6、7、8、11、12、13、15、16、1
7、19、20、21、22、23、24、28、2
9、31、32、33、34、35、36、37、3
8、39、40、41、42、43、45、46、4
9、50、58、59、63、64、C.I.ソルビラ
イズレッド1、C.I.フードレッド7、9、14、
C.I.ピグメントレッド41、48、54、57、5
7、58、63、68、81等が挙げられる。
Further, as the red type, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 2
7, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 7
5, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 9
2, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 1
17, 118, 119, 129, 130, 131, 13
3, 134, 138, 143, 145, 154, 15
5, 158, 168, 180, 183, 184, 18
6, 194, 198, 209, 211, 215, 21
9, 249, 252, 254, 262, 265, 27
4, 282, 289, 303, 317, 320, 32
1, 322, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4,
9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 3
1, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 7
5, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 9
9, 113, 197, 201, 218, 220, 22
4, 225, 226, 227228, 229, 230,
231, C.I. I. Reactive Red 1, 2, 3, 4,
5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 1
7, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 2
9, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 3
8, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 4
9, 50, 58, 59, 63, 64, C.I. I. Sorbilize Red 1, C.I. I. Food Red 7, 9, 14,
C. I. Pigment Red 41, 48, 54, 57, 5
7, 58, 63, 68, 81 and the like.

【0031】また、青色系としては、C.I.アシッド
ブルー1、7、9、15、22、23、25、27、2
9、40、41、43、45、54、59、60、6
2、72、74、78、80、82、83、90、9
2、93、100、102、103、104、112、
113、117、120、126、127、129、1
30、131、138、140、142、143、15
1、154、158、161、166、167、16
8、170、171、182、183、184、18
7、192、199、203、204、205、22
9、234、236、249、C.I.ダイレクトブル
ー1、2、6、15、22、25、41、71、76、
77、78、80、86、87、90、98、106、
108、120、123、158、160、163、1
65、168、192、193、194、195、19
6、199、200、201、202、203、20
7、225、226、236、237、246、24
8、249、C.I.リアクティブブルー1、2、3、
4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、
19、20、21、25、26、27、28、29、3
1、32、33、34、37、38、39、40、4
1、43、44、46、C.I.ソルビライズバットブ
ルー1、5、41、C.I.バットブルー29、C.
I.フードブルー1、2、C.I.ベイシックブルー
9、25、28、29、44、C.I.ピグメントブル
ー1、17等が挙げられる。
As the blue color, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 2
9, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 6
2, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 9
2, 93, 100, 102, 103, 104, 112,
113, 117, 120, 126, 127, 129, 1
30, 131, 138, 140, 142, 143, 15
1, 154, 158, 161, 166, 167, 16
8, 170, 171, 182, 183, 184, 18
7, 192, 199, 203, 204, 205, 22
9, 234, 236, 249, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76,
77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106,
108, 120, 123, 158, 160, 163, 1
65, 168, 192, 193, 194, 195, 19
6, 199, 200, 201, 202, 203, 20
7, 225, 226, 236, 237, 246, 24
8, 249, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 3,
4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18,
19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 3
1, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 4
1, 43, 44, 46, C.I. I. Solubiliz Bat Blue 1, 5, 41, C.I. I. Bat blue 29, C.I.
I. Food blue 1, 2, C.I. I. Basic Blue 9, 25, 28, 29, 44, C.I. I. Pigment Blue 1, 17 and the like.

【0032】更に、黒色系としては、C.I.アシッド
ブラック1、2、7、24、26、29、31、48、
50、51、52、58、60、62、63、64、6
7、72、76、77、94、107、108、09、
110、112、115、118、119、121、1
22、131、132、139、140、155、15
6、157、158、159、191、C.I.ダイレ
クトブラック17、19、22、32、35、38、5
1、56、62、71、74、75、77、94、10
5、106、107、108、112、113、11
7、118、132、133、146、154、16
8、171、195、C.I.リアクティブブラック
1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、1
4、18、C.I.ソルビライズバットブラック1C.
I.フードブラック2等が挙げられる。
Further, as the black type, C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48,
50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 6
7, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 09,
110, 112, 115, 118, 119, 121, 1
22, 131, 132, 139, 140, 155, 15
6, 157, 158, 159, 191; I. Direct black 17, 19, 22, 32, 35, 38, 5
1,56,62,71,74,75,77,94,10
5, 106, 107, 108, 112, 113, 11
7, 118, 132, 133, 146, 154, 16
8, 171, 195, C.I. I. Reactive Black 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 1
4, 18, C.I. I. Sorbilize Butt Black 1C.
I. Food Black 2 and the like.

【0033】これらの着色剤は単独、あるいは複数種混
合して用いることができる。なお、本発明に用いること
が可能な着色剤は、ここに記載したものに限定されるも
のでなく、本要件に該当するものであれば、いずれも用
いることができる。
These colorants can be used alone or in combination of two or more. The coloring agent that can be used in the present invention is not limited to those described here, and any coloring agent that meets the requirements can be used.

【0034】カチオン系水溶性ポリマーは、水性インク
中では溶解しており、インクジェット記録装置にて印刷
した後は記録媒体上に着色剤を固定して耐水性を与える
ものである。
The cationic water-soluble polymer is dissolved in the aqueous ink, and after printing with an ink jet recording apparatus, a colorant is fixed on a recording medium to give water resistance.

【0035】カチオン系水溶性ポリマーは、本要件に該
当するものであればいずれも用いることができる。更
に、分子中にエチレンイミン、アリルアミン、ジアリル
アミン、ジメチルアリルアミンから選ばれる構造を有し
ているものがより望ましい。分子中にカチオン性の構造
があるために、アルカリ可溶の着色剤と相互作用をする
事ができ、印刷後に耐水性を発現できるものと推定され
る。カチオン系水溶性ポリマーは、上述の構造のみを単
独で有しているポリエチレンイミン、ポリアリルアミ
ン、ポリジアリルアミン、ポリジメチルアリルアミンの
ホモポリマーであれば、何れも用いることが可能であ
る。また、1級のみならず2級、3級、4級アミンのポ
リマーであってもよい。さらに少なくとも上述の構造を
含むコポリマーであっても用いることができる。例え
ば、アクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート
等のメタクリル酸ヒドロキシエステル、ビニルピロリド
ン、酢酸ビニル、アクリル酸、マレイン酸、二酸化硫黄
等を共重合したコポリマーを用いることができる。
Any cationic water-soluble polymer can be used as long as it meets the requirements. Further, those having a structure selected from ethyleneimine, allylamine, diallylamine and dimethylallylamine in the molecule are more desirable. It is presumed that since the molecule has a cationic structure, it can interact with an alkali-soluble coloring agent and can exhibit water resistance after printing. As the cationic water-soluble polymer, any homopolymer of polyethyleneimine, polyallylamine, polydiallylamine and polydimethylallylamine having only the above-mentioned structure can be used. Further, not only primary but also secondary, tertiary and quaternary amine polymers may be used. Further, even a copolymer containing at least the above-mentioned structure can be used. For example, a copolymer obtained by copolymerizing methacrylic acid hydroxyester such as acrylamide or hydroxyethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, vinyl acetate, acrylic acid, maleic acid, sulfur dioxide, or the like can be used.

【0036】カチオン系水溶性樹脂ポリマーの具体例と
しては、PAS−J−81(商品名、日東紡績株式会社
製)、PCQ−1、PAL−2、PCL−2(以上何れ
も商品名、センカ株式会社製)、ポリフィックス601
(商品名、昭和高分子株式会社製)、ハイマックスSC
−700(商品名、ハイモ株式会社製)、ポリエチレン
イミン誘導体としてエポミンSP―003、SP−00
6、SP−012、SP−018、SP−103、SP
−110、SP−200、P−1000(以上何れも商
品名、株式会社日本触媒製)、ポリアリルアミン誘導体
としてPAA−L、PAA−HCl−L、PAA−10
C、PAA−CHCOOH−S、PAA−D11−H
Cl、ポリジアリルアミン誘導体としてPAS−A−
1、PAS−A−5、PAS−H−5L、PAS−J−
81、PAS−880、PAS−92、PAS−M−
1、PAS−410、ポリアリルアミン塩酸塩誘導体と
してダンフィックス723、ダンフィックス202、ダ
ンフィックス303、ダンフィックスNK、ダンフィッ
クスF、ダンフィックス707、ダンフィックス80
8、ダンフィックスT、ダンフィックス505RE、ダ
ンフィックス5000、ダンフィックス7000、ダン
フィックスPAA、ダンフィックスHC(以上何れも商
品名、日東紡績株式会社製)、ポリジメチルアリルアミ
ン誘導体として前記ポリアリルアミン誘導体のジメチル
化、若しくはポリアリルアミン塩酸塩誘導体を脱塩処理
後ジメチル化することで用いることができる。
Specific examples of the cationic water-soluble resin polymer include PAS-J-81 (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), PCQ-1, PAL-2, and PCL-2 (all of which are trade names, Senka Co., Ltd.), Polyfix 601
(Trade name, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), Himax SC
-700 (trade name, manufactured by Hymo Co., Ltd.), Epomin SP-003, SP-00 as polyethyleneimine derivatives
6, SP-012, SP-018, SP-103, SP
-110, SP-200, P-1000 (all of which are trade names, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), PAA-L, PAA-HCl-L, PAA-10 as polyallylamine derivatives
C, PAA-CH 3 COOH- S, PAA-D11-H
PA and PAS-A- as polydiallylamine derivatives
1, PAS-A-5, PAS-H-5L, PAS-J-
81, PAS-880, PAS-92, PAS-M-
1, PAS-410, as a polyallylamine hydrochloride derivative, DAMFIX 723, DAMFIX 202, DAMFIX 303, DAMFIX NK, DAMFIX F, DAMFIX 707, DAMFIX 80
8, Danfix T, Danfix 505RE, Danfix 5000, Danfix 7000, Danfix PAA, Danfix HC (all are trade names, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), dimethyl of the polyallylamine derivative as a polydimethylallylamine derivative Or by subjecting a polyallylamine hydrochloride derivative to dimethylation after desalting treatment.

【0037】これらのカチオン系水溶性ポリマーは単
独、あるいは複数種混合して用いることができるが、イ
ンク組成物全量に対して0.1〜20wt%の範囲で添
加することが望ましい。0.1wt%以上であれば、イ
ンクジェット記録方式により印刷した印刷物は耐水性が
得られる。20wt%以下であれば、インクジェット記
録方式に適当な粘度に調整しやすい。
These cationic water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more, but it is desirable to add them in the range of 0.1 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition. When the content is 0.1% by weight or more, the printed matter printed by the inkjet recording method can have water resistance. When the content is 20% by weight or less, it is easy to adjust the viscosity to a value suitable for the ink jet recording method.

【0038】カルボキシル基を有する有機酸又はその塩
はインクのpHを低下させる作用を示す。また特殊記録
媒体(光沢紙、光沢フィルムシート等)への印字記録に
於いて、カチオン系水溶性ポリマーと着色剤の急激な相
互作用による析出を抑制し、光沢性・発色性・浸透性に
優れた画像を形成する作用をも示す。そのためにはカル
ボキシル基を有する有機酸又はその塩がインク中で電離
していること、またインクに対して0.01〜10wt
%の範囲で含まれることが好ましい。
An organic acid having a carboxyl group or a salt thereof has an effect of lowering the pH of the ink. In addition, when printing on special recording media (glossy paper, glossy film sheet, etc.), it suppresses precipitation due to rapid interaction between the cationic water-soluble polymer and the colorant, and is excellent in gloss, color development, and permeability. The effect of forming an image is also shown. For this purpose, the organic acid having a carboxyl group or its salt is ionized in the ink, and 0.01 to 10 wt.
% Is preferable.

【0039】具体的には、有機酸としては、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、安息香酸、フタル酸、
サリチル酸等を挙げることができる。有機酸塩としては
アジピン酸2ナトリウム、L−アスコルビン酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、クエン酸3
ナトリウム、クエン酸3カリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、酢酸アンモニウム、サリチル酸ナトリウ
ム、シュウ酸2ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ
酸水素カリウム、酒石酸2ナトリウム、酒石酸2カリウ
ム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸アンモニウム、
ステアリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、フタル酸2
ナトリウム、マレイン酸2ナトリウム、ラウリン酸カリ
ウム等を挙げることができる。
Specifically, organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, lactic acid, benzoic acid, phthalic acid,
Salicylic acid and the like can be mentioned. Organic salts include disodium adipate, sodium L-ascorbate, sodium benzoate, sodium formate, and citric acid 3
Sodium, tripotassium citrate, sodium acetate, potassium acetate, ammonium acetate, sodium salicylate, disodium oxalate, potassium oxalate, potassium hydrogen oxalate, disodium tartrate, dipotassium tartrate, sodium potassium tartrate, ammonium tartrate,
Sodium stearate, sodium lactate, phthalic acid 2
Sodium, disodium maleate, potassium laurate and the like can be mentioned.

【0040】また、カルボキシル基を有する有機酸塩は
陽イオンと陰イオンを個別にインクに添加しても構わな
い。例えば、インクに安息香酸と水酸化ナトリウムを別
々に添加調製した場合、安息香酸ナトリウムを添加した
ときと同様な効果を得ることができる。このような添加
物として金属イオンの水酸化物、有機アミン等を用いる
ことができる。例えば、金属イオンの水酸化物として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が挙げられる。有機アミンとしては、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、2−アミノエ
タノール、2−(ジエチルアミノ)エタノール等が挙げ
られる。
In the organic acid salt having a carboxyl group, a cation and an anion may be separately added to the ink. For example, when benzoic acid and sodium hydroxide are separately added to the ink and prepared, the same effect as when sodium benzoate is added can be obtained. Hydroxides of metal ions, organic amines, and the like can be used as such additives. For example, hydroxides of metal ions include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Examples of the organic amine include ethylamine, diethylamine, triethylamine, 2-aminoethanol, 2- (diethylamino) ethanol, and the like.

【0041】pH調整剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機
塩基、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、tert−ブチルアミン、ジブシルアミン、
ジイソブチルアミン、イソプロピルアミン、sec−ブ
チルアミン、ペンチルアミン等のモノ−、ジ−あるいは
トリ−低級アルキルアミン類、3−エトキシプロピルア
ミン、又は3−メトキシプロピルアミン等の低級アルキ
ル低級ヒドロキシアルコキシアミン類、3−エトキシプ
ロピルアミン、又は3−メトキシプロピルアミン等の低
級アルキル低級アルコキシアミン類、2−アミノエタノ
ール、2−(ジメチルアミノ)エタノール、2−(ジエ
チルアミノ)エタノール、ジエタノールアミン、N−ブ
チルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノメチルプロパノール、又はトリイソプロパノールアミ
ン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアル
キルアミン類、イミノビスプロピルアミン、3−ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロ
パンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の有
機アミンを用いるのが好ましい。
As the pH adjuster, sodium hydroxide,
Potassium hydroxide, lithium hydroxide, inorganic bases such as ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, diisopropylamine, tert-butylamine, dibusylamine,
Mono-, di- or tri-lower alkylamines such as diisobutylamine, isopropylamine, sec-butylamine and pentylamine; lower alkyl lower hydroxyalkoxyamines such as 3-ethoxypropylamine or 3-methoxypropylamine; -Lower alkyl lower alkoxyamines such as ethoxypropylamine or 3-methoxypropylamine, 2-aminoethanol, 2- (dimethylamino) ethanol, 2- (diethylamino) ethanol, diethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine Mono-, di- or tri-lower hydroxyalkylamines such as aminomethylpropanol or triisopropanolamine, iminobispropylamine, 3-diethylaminopropyl Min, dibutyl aminopropyl amine, methylaminopropylamine, dimethylamino propane diamine, to use an organic amine such as methyl iminobispropylamine preferred.

【0042】またこれらpH調整剤は、前述したカルボ
キシル基を有する有機酸に対する陽イオンとして挙げた
金属イオンの水和物や有機アミンを兼ねて用いることが
できる。
These pH adjusters can also be used as hydrates and organic amines of the above-mentioned metal ions as cations for the organic acid having a carboxyl group.

【0043】これらの有機酸又はその塩は単独、あるい
は複数種混合して用いることができる。なお、本発明に
用いることが可能な有機酸又はその塩は、ここに記載し
たものに限定されるものでなく、本要件に該当するもの
であれば、いずれも用いることができる。
These organic acids or salts thereof can be used alone or in combination of two or more. In addition, the organic acid or its salt which can be used in the present invention is not limited to those described herein, and any organic acid or salt thereof can be used as long as it meets the requirements.

【0044】本発明は、さらに蒸気圧が純水よりも小さ
い水溶性有機溶剤及び/又は糖類から選ばれる保湿剤を
含むことができる。
The present invention can further include a humectant selected from water-soluble organic solvents and / or saccharides having a vapor pressure lower than that of pure water.

【0045】保湿剤を含むことにより、インクジェット
記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿
することができる。また、水溶性有機溶剤であれば吐出
安定性を向上させたり、インク特性を変化させることな
く粘度を容易に変更することができる。
By including a humectant, the ink can be kept moist by suppressing evaporation of water in the ink jet recording system. In addition, with a water-soluble organic solvent, the viscosity can be easily changed without improving the ejection stability or changing the ink characteristics.

【0046】水溶性有機溶剤は溶質を溶解する能力を持
つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水
溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−メチ
ル−2,4−ペンタンジオール、グリセリン、1,2,
6−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニル
アセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸ト
リエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が
望ましい。
The water-soluble organic solvent refers to a medium capable of dissolving a solute, and is selected from water-soluble organic solvents having a vapor pressure lower than that of water. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, 2-butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, 1,2,2
Polyhydric alcohols such as 6-hexanetriol, diethylene glycol, dipropylene glycol, ketones such as acetonylacetone, esters such as γ-butyrolactone, triethyl phosphate, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, thiodiglycol, etc. Is desirable.

【0047】また糖類は、マルチトール、ソルビトー
ル、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
The saccharide is preferably maltitol, sorbitol, gluconolactone, maltose or the like.

【0048】保湿剤は、インク全量に対して5〜50%
の範囲で添加することがより好ましい。5%以上であれ
ば、保湿性が得られる。また、50%以下であれば、イ
ンクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
The humectant is 5 to 50% of the total amount of the ink.
It is more preferable to add them in the range. If it is 5% or more, moisture retention can be obtained. If it is 50% or less, it is easy to adjust the viscosity to be used for ink jet recording.

【0049】本発明は、前記インクにさらに低級アルコ
ール類、セロソルブ類、カルビトール類、ノニオン性界
面活性剤のいずれから選ばれる浸透促進剤を含むことも
可能である。浸透促進剤は、インクの表面張力を低下し
て記録媒体へのインクの浸透を促進し、インク乾燥時間
を短縮するために用いられるものであり、低級アルコー
ル類としてエタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール等、セロソルブ類としてエチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等、カルビトール類としてジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルグリコールエーテル等、ノニオン性界
面活性剤としてサーフィノール61、82、104、4
40、465、485(以上いずれも商品名、エア・プ
ロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)、ニッサンノニオ
ンK−211、K−220、P−213、E−215、
E−220、S−215、S−220、HS−220、
NS−212、NS−220(以上いずれも商品名、日
本油脂株式会社製)等が好ましい。
In the present invention, the ink may further contain a penetration enhancer selected from lower alcohols, cellosolves, carbitols, and nonionic surfactants. The penetration enhancer is used to lower the surface tension of the ink to promote the penetration of the ink into the recording medium and to shorten the ink drying time. As a lower alcohol, ethanol, isopropanol, butanol, pentanol are used. Cellosolves such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether; carbitols such as diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether glycol ether; and Surfinol 61, 82, 104 and 4 as nonionic surfactants.
40, 465, 485 (all of which are trade names, manufactured by Air Products and Chemicals), Nissan Nonion K-211, K-220, P-213, E-215,
E-220, S-215, S-220, HS-220,
NS-212 and NS-220 (both are trade names, manufactured by NOF CORPORATION) are preferred.

【0050】インクには、さらに必要に応じてインクジ
ェット記録用水性インクに一般的に用いられている助剤
を添加することもできる。
If necessary, an auxiliary agent generally used for aqueous inks for ink-jet recording can be added to the ink.

【0051】必要に応じて加える助剤としては、ヒドロ
トロピー剤、pH調整剤、防カビ剤、キレート剤、防腐
剤、防錆剤等が挙げられる。
Examples of the auxiliary agent added as needed include a hydrotrope agent, a pH adjuster, a fungicide, a chelating agent, a preservative, and a rust preventive.

【0052】必要に応じて添加し得るヒドロトロピー剤
としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピ
レン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テト
ラアルキルアンモニウム等を添加することができる。
As the hydrotroping agent which can be added as required, urea, alkyl urea, ethylene urea, propylene urea, thiourea, guanidate, tetraalkyl ammonium halide and the like can be added.

【0053】[0053]

【作用】本発明によるインクジェット記録用水性インク
が、インクの吐出安定性、印刷物の耐水性を確保しつ
つ、インクの保存安定性とヘッド部材の信頼性の保持、
及び特殊記録媒体(光沢紙、光沢フィルムシート等)へ
の印字記録に於いても十分な品質の記録画像(光沢性、
発色性、浸透性の優れた画像)を得ることが可能な理由
は、現在のところ必ずしも明確ではないが、以下のよう
に推定することができる(もっとも、本発明は以下の推
論によって限定されるものではない)。
The aqueous ink for ink-jet recording according to the present invention is capable of maintaining the stability of ink storage and the reliability of head members while ensuring the ejection stability of ink and the water resistance of printed matter.
In addition, when printing on special recording media (glossy paper, glossy film sheet, etc.), recording images of sufficient quality (glossy,
The reason why it is possible to obtain an image having excellent coloring and penetrability) is not always clear at present, but it can be estimated as follows (although the present invention is limited by the following inferences). Not something).

【0054】即ち、このような水性インクの耐水性は着
色剤アニオンとポリマーカチオンが反応して、水に不溶
化することにより発現すると考えられている。この為、
特に特殊記録媒体等への印字に於いては、インクが記録
媒体中に十分浸透する以前に、pH等の影響により着色
剤とポリマーの不溶化反応が急激に生じ、記録媒体表面
に反応物が堆積する為、画像品質の低下(光沢性の消失
・減少、及び発色性の低下等)が発生すると考えられ
る。一方、本発明に示すように、インク中にカルボキシ
ル基を有する有機酸又はその塩が存在すると、カルボン
酸によりpH緩衝作用が生じ、このような着色剤アニオ
ンとポリマーカチオンの反応が緩和され、インクが記録
媒体に浸透して十分減少するまで発現しにくい状態にな
ると推定される。同様な理由から、これらのインクはイ
ンクジェットヘッド先端での、着色剤とポリマーの反応
による乾燥目詰まり防止にも効果があると推定される。
That is, it is considered that the water resistance of such a water-based ink is developed by the reaction of the colorant anion and the polymer cation to make them insoluble in water. Because of this,
Especially in printing on special recording media, etc., before the ink sufficiently penetrates into the recording medium, the insolubilization reaction between the colorant and the polymer occurs rapidly due to the influence of pH, etc., and the reactants accumulate on the recording medium surface. Therefore, it is considered that a decrease in image quality (loss of glossiness, decrease in color development, etc.) occurs. On the other hand, as shown in the present invention, when an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof is present in the ink, a pH buffering action is caused by the carboxylic acid, and the reaction between such a colorant anion and a polymer cation is moderated. Is presumed to be in a state where it hardly appears until it has permeated the recording medium and has been sufficiently reduced. For the same reason, it is presumed that these inks are also effective in preventing dry clogging due to the reaction between the colorant and the polymer at the tip of the inkjet head.

【0055】また、カルボキシル基を有する有機酸又は
その塩を添加すると、インク中においてもpH緩衝作用
が働いてインクのpHを低下させる。同時に着色剤アニ
オンとポリマーカチオンとの相互作用を抑制するため、
インクpHが低下しても析出を生じることなくインクの
安定性を保持できるものと推定される。インクpHが低
下することにより、ヘッド部材のアタック性が緩和され
より長く信頼性を維持できる。
When an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof is added, a pH buffering action also works in the ink to lower the pH of the ink. At the same time, to suppress the interaction between the colorant anion and the polymer cation,
It is presumed that the stability of the ink can be maintained without causing precipitation even if the ink pH decreases. As the ink pH decreases, the attack property of the head member is reduced, and the reliability can be maintained for a longer time.

【0056】また、このようなインクが耐水性確保可能
な理由は、印字乾燥後、ポリマーや着色剤は記録媒体表
面付近に固定され水不溶化するが、カルボキシル基を有
する有機酸又はその塩は着色剤やポリマーと比較して、
十分小さく、記録媒体内に速やかに深く入り込む為、印
刷物の耐水性の低下には影響しないと推定される。
The reason that such ink can ensure the water resistance is that after printing and drying, the polymer and the colorant are fixed near the surface of the recording medium and become insoluble in water, but the organic acid having a carboxyl group or its salt is colored. Compared to agents and polymers,
Since it is small enough and quickly penetrates deep into the recording medium, it is presumed that it does not affect the reduction in the water resistance of the printed matter.

【0057】[0057]

【実施例】<カチオン系水溶性ポリマーの調製> (合成例1) ポリアリルアミンの合成 35%塩酸550g中に、氷冷下5〜10℃で攪拌しな
がらモノアリルアミン286gを滴下した。滴下後、ロ
ータリーエバポレーターによる減圧下にて60℃で水及
び塩化水素を除去し、白色結晶を得た。この結晶を減圧
下にて80℃で乾燥させ、モノアリルアミン塩酸塩48
5gを得た。このモノアリルアミン塩酸塩を70%水溶
液に調整し、この水溶液50gにラジカル開始剤2,
2’−アゾビス(2−アミノプロパン)・2塩酸塩を
0.01モル溶解させ、35%塩酸25gを追加した。
その後 60℃下で40時間静置重合させ、重合終了
後、系をアセトン1900g/メタノール100gの混
合液に注入し、生じた沈殿をろ過してポリアリルアミン
塩酸塩を得た。
EXAMPLES <Preparation of Cationic Water-Soluble Polymer> (Synthesis Example 1) Synthesis of polyallylamine 286 g of monoallylamine was dropped into 550 g of 35% hydrochloric acid while stirring at 5 to 10 ° C. under ice cooling. After the dropwise addition, water and hydrogen chloride were removed at 60 ° C. under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain white crystals. The crystals were dried at 80 ° C. under reduced pressure to give monoallylamine hydrochloride 48.
5 g were obtained. This monoallylamine hydrochloride was adjusted to a 70% aqueous solution, and 50 g of the aqueous solution was added to the radical initiator 2,
0.01 mol of 2'-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride was dissolved, and 25 g of 35% hydrochloric acid was added.
Thereafter, polymerization was allowed to stand at 60 ° C. for 40 hours. After the polymerization was completed, the system was poured into a mixed solution of 1900 g of acetone / 100 g of methanol, and the resulting precipitate was filtered to obtain polyallylamine hydrochloride.

【0058】このポリアリルアミン塩酸塩を超純水に溶
解して10%水溶液を調製して、あらかじめ水酸化ナト
リウムでイオン交換したイオン交換樹脂IRA900
(商品名、オルガノ製)を用いて塩酸を除去して、分子
量2,000のポリアリルアミンを得た。
This polyallylamine hydrochloride was dissolved in ultrapure water to prepare a 10% aqueous solution, and an ion exchange resin IRA900 previously ion-exchanged with sodium hydroxide.
Hydrochloric acid was removed using (trade name, manufactured by Organo) to obtain polyallylamine having a molecular weight of 2,000.

【0059】(合成例2)合成例1に対して2,2’−
アゾビス−(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩を倍量
にした以外は同様な方法で調製した。得られたポリアリ
ルアミンの分子量は1,500であった。
(Synthesis Example 2) 2,2′-
It was prepared in a similar manner except that azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride was doubled. The molecular weight of the obtained polyallylamine was 1,500.

【0060】(合成例3) ポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)の合成 合成例2で調整した分子量1,500のポリアリルアミ
ンの25%水溶液を40℃に保ちながら、90%蟻酸水
溶液、35%ホルマリンを順に滴下した。滴下終了後、
系を90℃になるまで徐々に昇温した。炭酸ガスの発生
を確認後、6時間放置して、気体の発生が止まったこと
を確認後、反応液をアセトン中に注ぎ反応物を沈殿させ
た。ろ過乾燥により分子量2,200のポリ−(N,N
−ジメチルアリルアミン)を調製した。
(Synthesis Example 3) Synthesis of poly- (N, N-dimethylallylamine) While maintaining a 25% aqueous solution of polyallylamine having a molecular weight of 1,500 prepared in Synthesis Example 2 at 40 ° C., % Formalin was added dropwise in sequence. After dropping,
The system was gradually heated to 90 ° C. After confirming the generation of carbon dioxide, the mixture was allowed to stand for 6 hours. After confirming that the generation of gas had ceased, the reaction solution was poured into acetone to precipitate a reaction product. By filtration and drying, poly- (N, N
-Dimethylallylamine).

【0061】<評価方法> (耐水性)インクジェット記録方式のプリンターとして
MJ−5000C(商品名、セイコーエプソン株式会社
製)にインクを充填して、中性普通紙としてゼロックス
−P(商品名、富士ゼロックス株式会社製)、酸性普通
紙としてEPP(商品名、セイコーエプソン株式会社
製)、再生紙としてゼロックス−R(商品名、富士ゼロ
ックス株式会社製)に印刷を行った。1時間放置してか
ら、JISL0853水滴下試験にて耐水性を評価し
た。判断基準は、表1に示す通りである。
<Evaluation method> (Water resistance) MJ-5000C (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) was filled with ink as a printer of an ink jet recording system, and Xerox-P (trade name, Fuji) was used as neutral plain paper. Xerox Co., Ltd.), EPP (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) as acidic plain paper, and Xerox-R (trade name, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) as recycled paper. After standing for 1 hour, the water resistance was evaluated by a JISL0853 water drop test. The criteria are as shown in Table 1.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】(インクの保存安定性)実施例及び比較例
で調製したインクをガラス製のサンプルビンに入れ、こ
れを各々60℃/1週間、−30℃/1週間放置して、
インク中の析出物の有無を観察した。析出物は、インク
2ccを直径1mm、孔径10μmのフィルターに通し
て、50倍の顕微鏡観察にてフィルター上の残渣の数か
ら判断した。判断基準は、表1に示す通りである。
(Storage Stability of Ink) The inks prepared in Examples and Comparative Examples were placed in glass sample bottles, and left at 60 ° C. for 1 week and at −30 ° C. for 1 week, respectively.
The presence or absence of a precipitate in the ink was observed. Precipitates were determined by passing 2 cc of the ink through a filter having a diameter of 1 mm and a pore size of 10 μm, and observing with a microscope at a magnification of 50 times from the number of residues on the filter. The criteria are as shown in Table 1.

【0064】(記録画像の光沢性)インクジェット記録
方式のプリンターとしてMJ−5000C(商品名、セ
イコーエプソン株式会社製)にインクを充填して、専用
光沢紙(商品名、セイコーエプソン株式会社製)、専用
光沢フィルム(商品名、セイコーエプソン株式会社製)
に印刷を行い、記録画像の光沢性の評価を行った。判断
基準は、表1に示す通りである。
(Glossiness of Recorded Image) MJ-5000C (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) was filled with ink as an ink jet recording system printer, and special glossy paper (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) was used. Dedicated glossy film (product name, manufactured by Seiko Epson Corporation)
And the glossiness of the recorded image was evaluated. The criteria are as shown in Table 1.

【0065】(ヘッド部材の信頼性)実施例及び比較例
で調製したインクとヘッド構成部材を個々にシャーレに
入れ、各々70℃×1週間放置して、投入したヘッド部
材の様子を観察した。サンプルの溶解、変形、着色など
の状態変化を初期の部材と比較し判断した。判断基準
は、表1に示す通りである。
(Reliability of Head Member) The inks prepared in Examples and Comparative Examples and the head component members were individually placed in a Petri dish, left at 70 ° C. for one week, and the state of the supplied head members was observed. Changes in the state of the sample, such as dissolution, deformation, and coloring, were compared with those of the initial members and judged. The criteria are as shown in Table 1.

【0066】<インクの調製> (実施例1)超純水50gに、着色剤としてダイレクト
ファストブラックAB(商品名、住友化学工業株式会社
製、C.I.ダイレクトブラック32)5gを溶解し
て、染料溶液を調製した。撹拌している染料溶液にカチ
オン系水溶性ポリマーとして合成例1で合成した分子量
2,000のポリアリルアミン1.5g、有機酸として
酢酸0.5gを添加し、超純水を総量が100gになる
まで添加・撹拌した。続いて孔径約5μmの金属メッシ
ュフィルターにて濾過してインクジェット記録用水性イ
ンクを調製した。調製したインクpHは9.7だった。
<Preparation of Ink> (Example 1) 5 g of Direct Fast Black AB (trade name, CI Direct Black 32, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a colorant was dissolved in 50 g of ultrapure water. A dye solution was prepared. 1.5 g of polyallylamine having a molecular weight of 2,000 synthesized in Synthesis Example 1 as a cationic water-soluble polymer and 0.5 g of acetic acid as an organic acid are added to the stirring dye solution, and the total amount of ultrapure water becomes 100 g. Addition and stirring were carried out. Subsequently, the mixture was filtered through a metal mesh filter having a pore size of about 5 μm to prepare an aqueous ink for inkjet recording. The prepared ink pH was 9.7.

【0067】(実施例2)超純水50gに、着色剤とし
てダイレクトファストイエローR(商品名、住友化学工
業株式会社製、C.I.ダイレクトイエロー50)2.
5gを溶解して、染料溶液を調製した。撹拌している染
料溶液にカチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルア
ミンであるPAA−10C(商品名、日東紡績株式会社
製)を固形分換算で1.5wt%、有機酸塩として蟻酸
ナトリウム0.3gを添加し、超純水を総量が100g
になるまで添加・撹拌した。続いて孔径約5μmの金属
メッシュフィルターにて濾過してインクジェット記録用
水性インクを調製した。調製したインクpHは10.3
だった。
Example 2 In 50 g of ultrapure water, Direct Fast Yellow R (trade name, CI Direct Yellow 50, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as a colorant.
5 g was dissolved to prepare a dye solution. To the stirring dye solution, 1.5 wt% of PAA-10C (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) as a cationic water-soluble polymer in terms of solid content, and 0.3 g of sodium formate as an organic acid salt were added. Add ultrapure water to total amount of 100g
The mixture was added and stirred until the mixture became. Subsequently, the mixture was filtered through a metal mesh filter having a pore size of about 5 μm to prepare an aqueous ink for inkjet recording. The prepared ink pH was 10.3
was.

【0068】(実施例3)超純水50gに、着色剤とし
てニッポンファストレッドBB(商品名、住友化学工業
株式会社製、C.I.ダイレクトレッド31)2gを溶
解して、染料溶液を調製した。撹拌している染料溶液に
カチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレンイミンで
あるSP−012(商品名、株式会社日本触媒製)2g
を添加し、次に乳酸0.5g、水酸化ナトリウム0.1
gを加え、超純水を総量が100gになるまで添加・撹
拌した。続いて孔径約5μmの金属メッシュフィルター
にて濾過してインクジェット記録用水性インクを調製し
た。調製したインクpHは10.7だった。
Example 3 A dye solution was prepared by dissolving 2 g of Nippon Fast Red BB (trade name, CI Direct Red 31 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a colorant in 50 g of ultrapure water. did. 2 g of SP-012 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) which is polyethyleneimine as a cationic water-soluble polymer is added to the stirring dye solution.
, Then 0.5 g of lactic acid, 0.1 g of sodium hydroxide
g was added, and ultrapure water was added and stirred until the total amount became 100 g. Subsequently, the mixture was filtered through a metal mesh filter having a pore size of about 5 μm to prepare an aqueous ink for inkjet recording. The prepared ink pH was 10.7.

【0069】(実施例4)超純水50gに、着色剤とし
てカヤラスターコイズブルーGL(商品名、日本化薬株
式会社、C.I.ダイレクトブルー86)4gを溶解し
て、染料溶液を調製した。撹拌している染料溶液にカチ
オン系水溶性ポリマーとして合成例3で合成した分子量
2,200のポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)
3g、酒石酸アンモニウム0.48gを添加し、超純水
を総量が100gになるまで添加・撹拌した。続いて孔
径約5μmの金属メッシュフィルターにて濾過してイン
クジェット記録用水性インクを調製した。調製したイン
クpHは9.9であった。
Example 4 A dye solution was prepared by dissolving 4 g of Kayalar Star Koiz Blue GL (trade name, Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Direct Blue 86) as a colorant in 50 g of ultrapure water. did. Poly- (N, N-dimethylallylamine) having a molecular weight of 2,200 synthesized in Synthesis Example 3 as a cationic water-soluble polymer in a stirring dye solution.
3 g and 0.48 g of ammonium tartrate were added, and ultrapure water was added and stirred until the total amount became 100 g. Subsequently, the mixture was filtered through a metal mesh filter having a pore size of about 5 μm to prepare an aqueous ink for inkjet recording. The prepared ink pH was 9.9.

【0070】実施例1から4のインクについて、耐水
性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド部
材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれのイ
ンクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の信
頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の光
沢性は、特に良好又は良好であった。結果を表2にまと
めて示す。
The inks of Examples 1 to 4 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. The results are summarized in Table 2.

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】(実施例5)実施例1に対して、着色剤を
ニグロシンNB(商品名、住友化学工業株式会社製、
C.I.アシッドブラック2)3g、カチオン系水溶性
ポリマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄の共重合体
であるPAS−A−1(商品名、日東紡績株式会社製)
を固形分換算で2.5wt%、酢酸を0.3gに変更
し、さらに水酸化カリウムを0.6g加える以外は同様
な方法でインクジェット記録用水性インクを調製した。
調製したインクpHは10.2だった。
Example 5 In contrast to Example 1, the coloring agent was Nigrosine NB (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
C. I. Acid Black 2) 3 g, PAS-A-1 which is a copolymer of diallylamine and sulfur dioxide as a cationic water-soluble polymer (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.)
Was changed to 2.5% by weight in terms of solid content, 0.3 g of acetic acid was added, and 0.6 g of potassium hydroxide was further added to prepare a water-based ink for ink jet recording.
The prepared ink pH was 10.2.

【0073】(実施例6)実施例1に対して、着色剤を
ミケスレンソルブルブルーO (商品名、三井東圧化学
工業株式会社製、C.I.ソルビライズバットブルー
1)3.5g、合成例3で合成した分子量約2,200
のポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)を1.5g
に変更する以外は同様な方法でインクジェット記録用水
性インクを調製した。調製したインクpHは9.7だっ
た。
(Example 6) In comparison with Example 1, 3.5 g of Mike Slen Solble Blue O (trade name, CI Solbilize Bat Blue 1 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was used as a coloring agent. And a molecular weight of about 2,200 synthesized in Synthesis Example 3.
1.5 g of poly- (N, N-dimethylallylamine)
A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that the above was changed. The prepared ink pH was 9.7.

【0074】(実施例7)実施例1に対して、着色剤を
スミフィックスブリリアントブルーR(商品名、住友化
学工業株式会社製、C.I.リアクティブブルー19)
2g、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミ
ンであるPAA−L(商品名、日東紡績株式会社製)を
固形分換算で2.5wt%に変更する以外は同様な方法
でインクジェット記録用水性インクを調製した。調製し
たインクpHは10.8だった。
(Example 7) In contrast to Example 1, the coloring agent was Sumifix Brilliant Blue R (trade name, CI Reactive Blue 19, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
2 g, a water-based ink for ink-jet recording is prepared in the same manner except that PAA-L (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), which is a polyallylamine as a cationic water-soluble polymer, is changed to 2.5 wt% in terms of solid content. did. The pH of the prepared ink was 10.8.

【0075】(実施例8)実施例1に対して、着色剤を
食品用黄色5号(商品名、保土谷化学工業株式会社製、
C.I.フードイエロー3)2.5g、合成例3で合成
した分子量約2,200のポリ−(N,N−ジメチルア
リルアミン)を3gに変更する以外は同様な方法でイン
クジェット記録用水性インクを調製した。調製したイン
クpHは9.8だった。
Example 8 In contrast to Example 1, the coloring agent was changed to Food Yellow No. 5 (trade name, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).
C. I. Food Yellow 3) A water-based ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that 2.5 g of poly- (N, N-dimethylallylamine) having a molecular weight of about 2,200 synthesized in Synthesis Example 3 was changed to 3 g. The prepared ink pH was 9.8.

【0076】(実施例9)実施例1に対して、着色剤を
アイゼンメチレンブルーFZ(商品名、保土谷化学工業
株式会社製、C.I.ベイシックブルー9)2g、カチ
オン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるP
AA−10C(商品名、日東紡績株式会社製)を固形分
換算で2wt%、有機酸塩として乳酸ナトリウム0.5
gに変更する以外は同様な方法でインクジェット記録用
水性インクを調製した。調製したインクpHは9.7だ
った。
Example 9 In contrast to Example 1, 2 g of Eizemethylene Blue FZ (trade name, CI Basic Blue 9 manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a coloring agent, and polycation was used as a cationic water-soluble polymer. P which is allylamine
AA-10C (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was 2% by weight in terms of solid content, and sodium lactate was 0.5 as an organic acid salt.
A water-based ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that g was changed to g. The prepared ink pH was 9.7.

【0077】(実施例10)実施例1に対して、着色剤
をザポンファストイエローCGG(商品名、BASF社
製、C.I.ソルベントイエロー15)2.5g、カチ
オン系水溶性ポリマーとしてジアリルジメチルアミンと
アクリルアミドの共重合体であるPAS−J−81(商
品名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で1.5wt
%、有機酸として蟻酸0.2gに変更し、さらに水酸化
カリウム0.25gを加える以外は同様な方法でインク
ジェット記録用水性インクを調製した。調製したインク
pHは10.5だった。
(Example 10) In contrast to Example 1, 2.5 g of Zapon Fast Yellow CGG (trade name, CI Solvent Yellow 15 manufactured by BASF) was used, and diallyl was used as a cationic water-soluble polymer. PAS-J-81 (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), which is a copolymer of dimethylamine and acrylamide, is 1.5 wt.
%, Formic acid was changed to 0.2 g as an organic acid, and 0.25 g of potassium hydroxide was further added to prepare a water-based ink for inkjet recording in the same manner. The pH of the prepared ink was 10.5.

【0078】(実施例11)実施例1に対して、着色剤
をピンク6G(商品名、野間化学工業株式会社製、C.
I.ピグメントレッド81)2.5g、カチオン系水溶
性ポリマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C
(商品名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で2wt
%に変更する以外は同様な方法でインクジェット記録用
水性インクを調製した。調製したインクpHは9.7だ
った。
(Example 11) In contrast to Example 1, the colorant was pink 6G (trade name, manufactured by Noma Chemical Industry Co., Ltd., C.I.
I. Pigment Red 81) 2.5 g, PAA-10C of polyallylamine as a cationic water-soluble polymer
(Trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 2 wt.
%, A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that the amount was changed to%. The prepared ink pH was 9.7.

【0079】実施例5から11のインクについて、耐水
性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド部
材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれのイ
ンクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の信
頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の光
沢性は、特に良好又は良好であった。従って、着色剤が
水溶性の酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染
料、食品用色素、塩基性染料に分類されているもののみ
ならず、アルカリに可溶であれば水不溶性の油溶染料、
顔料であっても本発明のインクの要件に好ましいインク
を調製できる。結果を表3にまとめて示す。
The inks of Examples 5 to 11 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. Therefore, the coloring agent is not only a water-soluble acid dye, a direct dye, a reactive dye, a soluble vat dye, a food dye, a basic dye, but also a water-insoluble oil if soluble in alkali. Soluble dye,
Even pigments can prepare inks that are suitable for the requirements of the ink of the present invention. The results are summarized in Table 3.

【0080】[0080]

【表3】 [Table 3]

【0081】(実施例12)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを0.5g、カチオン系水溶
性ポリマーとして合成例3で合成した分子量2,200
のポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)を0.5g
に変更する以外は同様な方法でインクジェット記録用水
性インクを調製した。調製したインクpHは9.6だっ
た。
(Example 12) In comparison with Example 1, 0.5 g of Direct Fast Black AB and a molecular weight of 2,200 synthesized in Synthesis Example 3 as a cationic water-soluble polymer.
0.5 g of poly- (N, N-dimethylallylamine)
A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that the above was changed. The pH of the prepared ink was 9.6.

【0082】(実施例13)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを10g、カチオン系水溶性
ポリマーをポリエチレンイミンSP−012(商品名、
株式会社日本触媒製)10g、サリチル酸1.0gに変
更し、さらに水酸化カリウム0.13gを加える以外は
同様な方法でインクジェット記録用水性インクを調製し
た。調製したインクpHは10.6だった。
(Example 13) In comparison with Example 1, 10 g of Direct Fast Black AB and polyethylene imine SP-012 (trade name, cationic water-soluble polymer) were used.
A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that 10 g of salicylic acid and 1.0 g of salicylic acid were added, and 0.13 g of potassium hydroxide was further added. The prepared ink pH was 10.6.

【0083】(実施例14)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを20g、カチオン系水溶性
ポリマーとして合成例3で合成した分子量2,200の
ポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)を15g、酢
酸プロピルアミン1.0gに変更し、水酸化ナトリウム
0.06gを加える以外は同様な方法でインクジェット
記録用水性インクを調製した。調製したインクpHは1
0.7だった。
Example 14 To Example 1, 20 g of Direct Fast Black AB and poly- (N, N-dimethylallylamine) having a molecular weight of 2,200 and synthesized in Synthesis Example 3 as a cationic water-soluble polymer were used. An aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that the amount was changed to 15 g and 1.0 g of propylamine, and 0.06 g of sodium hydroxide was added. The pH of the prepared ink is 1
It was 0.7.

【0084】実施例12から14のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の
光沢性は、特に良好又は良好であった。従って、着色剤
がインクに対して0.5〜20wt%の範囲で含まれて
いれば、本発明のインクの要件に好ましいインクを調製
できる。結果を表4にまとめて示す。
The inks of Examples 12 to 14 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of the head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. Therefore, if the colorant is contained in the range of 0.5 to 20 wt% with respect to the ink, an ink suitable for the requirements of the ink of the present invention can be prepared. The results are summarized in Table 4.

【0085】[0085]

【表4】 [Table 4]

【0086】(実施例15)実施例1に対して、カチオ
ン系水溶性ポリマーをポリエチレンイミンSP−012
(商品名、株式会社日本触媒製)2.5gに変更し、さ
らに水酸化カリウム0.02gを加える以外は同様な方
法でインクジェット記録用水性インクを調製した。調製
したインクpHは9.2だった。
(Example 15) In contrast to Example 1, the cationic water-soluble polymer was replaced with polyethyleneimine SP-012.
(Trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) An aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that the amount was changed to 2.5 g and further 0.02 g of potassium hydroxide was added. The prepared ink pH was 9.2.

【0087】(実施例16)実施例1に対して、カチオ
ン系水溶性ポリマーとして合成例3で合成した分子量
2,200のポリ−(N,N−ジメチルアリルアミン)
を2.0gに変更する以外は同様な方法でインクジェッ
ト記録用水性インクを調製した。調製したインクpHは
9.7だった。
(Example 16) In contrast to Example 1, poly- (N, N-dimethylallylamine) having a molecular weight of 2,200 and synthesized in Synthesis Example 3 as a cationic water-soluble polymer.
Was changed to 2.0 g to prepare an aqueous ink jet recording ink in the same manner. The prepared ink pH was 9.7.

【0088】(実施例17)実施例1に対して、カチオ
ン系水溶性ポリマーとしてジアリルジメチルアミンとア
クリルアミドの共重合体であるPAS−J−81(商品
名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で2wt%、酒
石酸アンモニウム0.3gに変更し、さらに水酸化ナト
リウム0.17gを加える以外は同様な方法でインクジ
ェット記録用水性インクを調製した。このときのインク
pHは8.6であった。
Example 17 In contrast to Example 1, PAS-J-81 (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), which is a copolymer of diallyldimethylamine and acrylamide, was used as a cationic water-soluble polymer. A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that the amount was changed to 2% by weight, 0.3 g of ammonium tartrate, and 0.17 g of sodium hydroxide was further added. At this time, the pH of the ink was 8.6.

【0089】(実施例18)実施例1に対して、カチオ
ン系水溶性ポリマーのポリアリルアミン塩酸塩であるダ
ンフィックス723(商品名、日東紡績株式会社製)を
固形分換算で3wt%、酢酸0.21gに変更し、さら
に水酸化カリウム0.23gを加える以外は同様な方法
でインクジェット記録用水性インクを調製した。調製し
たインクpHは8.1だった。
Example 18 In comparison with Example 1, 3% by weight of solid content-converted DAMFIX 723 (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), which is a cationic water-soluble polymer polyallylamine hydrochloride, was added. .21 g, and an aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that 0.23 g of potassium hydroxide was further added. The pH of the prepared ink was 8.1.

【0090】(実施例19)実施例1に対して、カチオ
ン系水溶性ポリマーとしてポリアリルアミンであるPA
A−L(商品名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で
2wt%に変更する以外は同様な方法でインクジェット
記録用水性インクを調製した。調製したインクpHは
9.7だった。
(Example 19) In contrast to Example 1, PA which is polyallylamine as a cationic water-soluble polymer was used.
A water-based ink for ink jet recording was prepared in the same manner except that AL (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was changed to 2 wt% in terms of solid content. The prepared ink pH was 9.7.

【0091】実施例15から19のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の
光沢性は、特に良好又は良好であった。従って、カチオ
ン系水溶性ポリマーが分子中に少なくともエチレンイミ
ン、ジメチルアリルアミン、アリルアミン、ジアリルア
ミンから選ばれる構造を有していれば、ホモポリマーの
みらなずコポリマーであっても、本発明のインクの要件
に好ましいインクを調製できる。結果を表5にまとめて
示す。
The inks of Examples 15 to 19 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. Therefore, as long as the cationic water-soluble polymer has at least a structure selected from ethyleneimine, dimethylallylamine, allylamine and diallylamine in the molecule, not only a homopolymer but also a copolymer, the requirements of the ink of the present invention Can be prepared. The results are summarized in Table 5.

【0092】[0092]

【表5】 [Table 5]

【0093】(実施例20)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを0.5g、カチオン系水溶
性ポリマーとしてポリジアリルアミンであるPAS−H
−5L(商品名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で
0.1wt%、乳酸0.07gに変更し、さらに水酸化
ナトリウム0.25gを加える以外は同様な方法でイン
クジェット記録用水性インクを調製した。調製したイン
クpHは8.3だった。
(Example 20) In comparison with Example 1, 0.5 g of Direct Fast Black AB was used, and PAS-H which was polydiallylamine as a cationic water-soluble polymer was used.
-5 L (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) is changed to 0.1 wt% in terms of solid content, 0.07 g of lactic acid, and then 0.25 g of sodium hydroxide is added, and the aqueous ink for inkjet recording is produced in the same manner. Was prepared. The prepared ink pH was 8.3.

【0094】(実施例21)実施例1に対して、初期に
仕込む超純水を30g、ダイレクトファストブラックA
Bを3g、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリアリル
アミンのPAA−10C(商品名、日東紡績株式会社
製)を固形分換算で10wt%、安息香酸1.0gに変
更し、さらに水酸化カリウム0.05gを加える以外は
同様な方法でインクジェット記録用水性インクを調製し
た。このときのインクpHは10.1であった。
(Example 21) In comparison with Example 1, 30 g of ultrapure water to be initially charged and Direct Fast Black A
B, 3 g of polyallylamine PAA-10C (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) as a cationic water-soluble polymer was changed to 10 wt% in terms of solid content and 1.0 g of benzoic acid, and 0.05 g of potassium hydroxide was further added. A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except that was added. At this time, the pH of the ink was 10.1.

【0095】(実施例22)実施例1に対して、初期に
仕込む超純水を30g、ダイレクトファストブラックA
Bを5g、カチオン系水溶性ポリマーとしてポリエチレ
ンイミンであるエポミンSP−003(商品名、株式会
社日本触媒製)20g、酢酸ナトリウム2.0gに変更
し、2−(ジメチルアミノ)エタノール2gを加える以
外は同様な方法でインクジェット記録用水性インクを調
製した。調製したインクpHは10.6だった。
(Example 22) In comparison with Example 1, 30 g of ultrapure water to be initially charged and Direct Fast Black A
B was changed to 5 g, 20 g of Epomin SP-003 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is polyethyleneimine as a cationic water-soluble polymer, and 2.0 g of sodium acetate, and 2 g of 2- (dimethylamino) ethanol was added. Prepared a water-based ink for ink-jet recording by the same method. The prepared ink pH was 10.6.

【0096】実施例20から22のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の
光沢性は、特に良好又は良好であった。従って、カチオ
ン系水溶性ポリマーがインクに対して0.1〜20wt
%の範囲で含まれていれば、本発明のインクの要件に好
ましいインクを調製できる。結果を表6にまとめて示
す。
The inks of Examples 20 to 22 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. Therefore, the amount of the cationic water-soluble polymer is 0.1 to 20 wt.
%, It is possible to prepare an ink suitable for the requirements of the ink of the present invention. The results are summarized in Table 6.

【0097】[0097]

【表6】 [Table 6]

【0098】(実施例23)実施例1に対して、着色剤
をカヤラスターコイズブルーGL(商品名、日本化薬株
式会社、C.I.ダイレクトブルー86)1.0g、酢
酸0.01gに変更する以外は同様な方法でインクジェ
ット記録用水性インクを調製した。調製したインクpH
は10.1だった。
(Example 23) In comparison with Example 1, the colorant was added to 1.0 g of Kayalar Star Coize Blue GL (trade name, Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Direct Blue 86) and 0.01 g of acetic acid. A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner except for the change. Prepared ink pH
Was 10.1.

【0099】(実施例24)実施例1に対して、着色剤
をカヤラスターコイズブルーGL(商品名、日本化薬株
式会社、C.I.ダイレクトブルー86)4.0g、プ
ロピオン酸3.0gに変更し、さらに水酸化カリウム
0.13gを加える以外は同様な方法でインクジェット
記録用水性インクを調製した。調製したインクpHは
9.8だった。
(Example 24) In comparison with Example 1, the colorants were 4.0 g of Kayalar Star Coize Blue GL (trade name, Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Direct Blue 86) and 3.0 g of propionic acid. And aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that 0.13 g of potassium hydroxide was further added. The prepared ink pH was 9.8.

【0100】(実施例25)実施例1に対して、着色剤
をカヤラスターコイズブルーGL(商品名、日本化薬株
式会社、C.I.ダイレクトブルー86)6.0g、ス
テアリン酸10.0gに変更し、さらに水酸化カリウム
0.86gを加える以外は同様な方法でインクジェット
記録用水性インクを調製した。調製したインクpHは
8.8だった。
(Example 25) In comparison with Example 1, the coloring agent was 6.0 g of Kayalar Star Coize Blue GL (trade name, Nippon Kayaku Co., Ltd., CI Direct Blue 86) and 10.0 g of stearic acid. And aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that 0.86 g of potassium hydroxide was further added. The pH of the prepared ink was 8.8.

【0101】実施例23から25のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の
光沢性は、特に良好又は良好であった。従って、有機酸
及び有機酸塩をインクに対して0.01〜10wt%の
範囲で含まれていれば、本発明のインクの要件に好まし
いインクを調製できる。結果を表7にまとめて示す。
The inks of Examples 23 to 25 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good or good. Therefore, if the organic acid and the organic acid salt are contained in the ink in the range of 0.01 to 10% by weight, a preferable ink for the requirements of the ink of the present invention can be prepared. The results are summarized in Table 7.

【0102】[0102]

【表7】 [Table 7]

【0103】また、実施例1、4、6、8、9、11、
15、18、24〜28、31の結果から、インクpH
を10以下に調整することにより、ヘッド部剤の信頼性
は良好、また記録画像の光沢性は特に良好であった。
Examples 1, 4, 6, 8, 9, 11,
From the results of 15, 18, 24 to 28, 31, the ink pH
Was adjusted to 10 or less, the reliability of the head component was good, and the glossiness of the recorded image was particularly good.

【0104】(実施例26)実施例1に対して、さらに
保湿剤としてグリセリン10gを加える以外は同様な方
法でインクジェット記録用水性インクを調製した。調製
したインクpHは9.7だった。
Example 26 An aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 g of glycerin was further added as a humectant. The prepared ink pH was 9.7.

【0105】(実施例27)実施例1に対して、さらに
保湿剤としてマルチトール10gを加える以外は同様な
方法でインクジェット記録用水性インクを調製した。調
製したインクpHは9.6だった。
Example 27 An aqueous ink jet recording ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of maltitol was further added as a humectant. The pH of the prepared ink was 9.6.

【0106】(実施例28)実施例1に対して、さらに
保湿剤としてチオジグリコール10gを加える以外は同
様な方法でインクジェット記録用水性インクを調製し
た。調製したインクpHは9.8だった。
Example 28 An aqueous ink for inkjet recording was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 g of thiodiglycol was further added as a humectant. The prepared ink pH was 9.8.

【0107】実施例26から28のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好であった。また記録画像の光沢性は、特に
良好であった。従って、本発明のインクにさらに保湿剤
を添加しても本発明の要件に好ましいインクを調製でき
る。結果を表8にまとめて示す。
The inks of Examples 26 to 28 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, all the inks had good water resistance, storage stability of the ink, and reliability of the head member. The glossiness of the recorded image was particularly good. Therefore, even if a humectant is further added to the ink of the present invention, a preferable ink for the requirements of the present invention can be prepared. The results are summarized in Table 8.

【0108】[0108]

【表8】 [Table 8]

【0109】(実施例29)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを4g、カチオン系水溶性ポ
リマーとしてポリアリルアミンのPAA−10C(商品
名、日東紡績株式会社製)を固形分換算で1.3wt
%、さらに2−(ジメチルアミノ)エタノール5g、浸
透促進剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル10gを加える以外は同様な方法でインクジェット記
録用水性インクを調製した。調製したインクpHは1
0.6だった。
(Example 29) In comparison with Example 1, 4 g of Direct Fast Black AB and PAA-10C of polyallylamine (trade name, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) as a cationic water-soluble polymer were converted into 1 solid content. 0.3wt
%, 2- (dimethylamino) ethanol 5 g, and diethylene glycol monobutyl ether 10 g as a penetration enhancer were prepared in the same manner to prepare an aqueous ink jet recording ink. The pH of the prepared ink is 1
It was 0.6.

【0110】(実施例30)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを4g、カチオン系水溶性ポ
リマーとしてジアリルアミンと二酸化硫黄の共重合体で
あるPAS−A−1(商品名、日東紡績株式会社製)を
固形分換算で3.5wt%に変更して、さらに2−(ジ
メチルアミノ)エタノール4g、浸透促進剤としてノニ
オン性界面活性剤のサーフィノール465(商品名、エ
ア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)0.8g、
水酸化カリウム0.4gを加える以外は同様な方法でイ
ンクジェット記録用水性インクを調製した。調製したイ
ンクpHは9.6だった。
(Example 30) In comparison with Example 1, 4 g of direct fast black AB and PAS-A-1 which is a copolymer of diallylamine and sulfur dioxide as a cationic water-soluble polymer (trade name, Nitto Boseki Co., Ltd.) Was changed to 3.5 wt% in terms of solid content, and 4 g of 2- (dimethylamino) ethanol was further added. Surfynol 465 (trade name, Air Products and Products Co., Ltd.) as a nonionic surfactant was used as a penetration enhancer. Chemicals) 0.8g,
An aqueous ink jet recording ink was prepared in the same manner except that 0.4 g of potassium hydroxide was added. The pH of the prepared ink was 9.6.

【0111】(実施例31)実施例1に対して、ダイレ
クトファストブラックABを6g、保湿剤としてグリセ
リン10g、浸透促進剤としてジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル10gとノニオン性界面活性剤のサー
フィノール465(商品名、エア・プロダクツ・アンド
・ケミカルズ社製)0.8gを加える以外は同様な方法
でインクジェット記録用水性インクを調製した。調製し
たインクpHは8.7だった。
(Example 31) In comparison with Example 1, 6 g of direct fast black AB, 10 g of glycerin as a humectant, 10 g of diethylene glycol monobutyl ether as a penetration enhancer and Surfynol 465 as a nonionic surfactant (trade name, A water-based ink for inkjet recording was prepared in the same manner except that 0.8 g of Air Products and Chemicals was added. The pH of the prepared ink was 8.7.

【0112】実施例29から31のインクについて、耐
水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド
部材の信頼性について評価を行った。結果は、いずれの
インクも耐水性、インクの保存安定性及びヘッド部材の
信頼性は良好もしくは限度内にあった。また記録画像の
光沢性は、特に良好であった。従って、本発明のインク
にさらに浸透促進剤を添加しても本発明の要件に好まし
いインクを調製できる。結果を表9にまとめて示す。
The inks of Examples 29 to 31 were evaluated for water resistance, storage stability of the ink, glossiness of a recorded image, and reliability of a head member. As a result, the water resistance, the storage stability of the ink and the reliability of the head member were good or within the limits for all the inks. The glossiness of the recorded image was particularly good. Therefore, even if a penetration enhancer is further added to the ink of the present invention, an ink suitable for the requirements of the present invention can be prepared. The results are summarized in Table 9.

【0113】[0113]

【表9】 [Table 9]

【0114】さらに、浸透促進剤を加えた実施例29か
ら31のインクは、中性普通紙ゼロックス−P(商品
名、富士ゼロックス株式会社製)、酸性普通紙EPP
(商品名、セイコーエプソン株式会社製)、再生紙ゼロ
ックス−R(商品名、富士ゼロックス株式会社製)にベ
タ印刷を行った場合、インク液が紙表面から紙内部に浸
透消失する乾燥時間がいずれも2秒未満であり、速乾性
ある超浸透性のインクが得られた。
Further, the inks of Examples 29 to 31 to which a penetration enhancer was added were neutral plain paper Xerox-P (trade name, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) and acidic plain paper EPP.
When solid printing is performed on recycled paper (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) and recycled paper Xerox-R (trade name, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), the drying time during which the ink liquid penetrates from the paper surface to the inside of the paper disappears. Was less than 2 seconds, and a quick-drying, super-permeable ink was obtained.

【0115】<比較例> (比較例1)実施例1において有機酸である酢酸を添加
しないこと以外は同様な方法でインクジェット記録用水
性インクを調製した。調製したインクpHは12.2だ
った。
<Comparative Example> (Comparative Example 1) A water-based ink for ink-jet recording was prepared in the same manner as in Example 1, except that acetic acid as an organic acid was not added. The pH of the prepared ink was 12.2.

【0116】(比較例2)超純水50gに、着色剤とし
てC.I.ダイレクトブルー199を3.5g溶解し、
染料溶液を調製した。ここへ、カチオン系水溶性ポリマ
ーとして合成例2で合成した分子量1,500のポリア
リルアミンを1.5g、保湿剤としてグリセリンとジエ
チレングリコールを10gずつ、保湿促進剤としてジエ
チレングリコールモノブチルエーテルを10g、ノニオ
ン性界面活性剤としてサーフィノール465を0.8g
加えた。さらに1規定のHClを適量加えてpH調製
し、総量が100gになるように超純水を加えて、攪拌
・混合した。続いて孔径約5μmの金属メッシュフィル
ターにてろ過してインクジェット記録用水性インクを調
製した。このインクにはカルボン酸を有する有機酸を添
加しなかった。調製したインクpHは11.4だった。
Comparative Example 2 C.I. I. Dissolve 3.5 g of Direct Blue 199,
A dye solution was prepared. Here, 1.5 g of polyallylamine having a molecular weight of 1,500 synthesized in Synthesis Example 2 as a cationic water-soluble polymer, 10 g of glycerin and 10 g of diethylene glycol as humectants, 10 g of diethylene glycol monobutyl ether as humectants, nonionic interface 0.8 g of Surfynol 465 as activator
added. Further, an appropriate amount of 1N HCl was added to adjust the pH, and ultrapure water was added so that the total amount became 100 g, followed by stirring and mixing. Subsequently, the mixture was filtered through a metal mesh filter having a pore size of about 5 μm to prepare an aqueous ink for inkjet recording. No organic acid having a carboxylic acid was added to this ink. The prepared ink pH was 11.4.

【0117】比較例1、2のインクについて、耐水性、
インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッド部材の
信頼性について評価を行った。結果は、耐水性、インク
の保存安定性は良好であったが、記録画像の光沢性、ヘ
ッドの信頼性は不可であった。結果を表10にまとめて
示す。
For the inks of Comparative Examples 1 and 2, water resistance and
The storage stability of the ink, the glossiness of the recorded image, and the reliability of the head member were evaluated. As a result, the water resistance and the storage stability of the ink were good, but the glossiness of the recorded image and the reliability of the head were impossible. The results are summarized in Table 10.

【0118】[0118]

【表10】 [Table 10]

【0119】(比較例3)実施例1においてポリアリル
アミンを超純水に変更する以外は同様な方法で調製し
た。調製したインクpHは8.8だった。
(Comparative Example 3) A procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that polyallylamine was changed to ultrapure water. The pH of the prepared ink was 8.8.

【0120】比較例3のインクは、カチオン系水溶性ポ
リマーが添加されておらず、染料、水溶性有機溶剤、有
機酸、水からなるインクである。このインクについて、
耐水性、インクの保存安定性、記録画像の光沢性、ヘッ
ド部材の信頼性について評価を行った。結果はインクの
保存安定性及び記録画像の光沢性、ヘッドの信頼性につ
いては良好から限度内にあったが、耐水性は得られなか
った。結果を表10に示す。
The ink of Comparative Example 3 was an ink containing no dye-based water-soluble polymer, a dye, a water-soluble organic solvent, an organic acid, and water. About this ink,
The water resistance, the storage stability of the ink, the glossiness of the recorded image, and the reliability of the head member were evaluated. The results showed that the storage stability of the ink, the glossiness of the recorded image, and the reliability of the head were good to within limits but water resistance was not obtained. Table 10 shows the results.

【0121】[0121]

【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、少なく
とも、水、水溶性の着色剤、カチオン系の水溶性ポリマ
ー、カルボキシル基を有する有機酸又はその塩から構成
されることにより、インクの保存安定性の保持、ヘッド
部材の信頼性を保持しつつ、印刷物の耐水性及び特殊記
録媒体上での高品質な記録画像を実現できる記録用水性
インクを提供することが可能になった。
As described above, according to the present invention, the ink comprises at least water, a water-soluble colorant, a cationic water-soluble polymer, an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof. It has become possible to provide a recording water-based ink that can realize the water resistance of a printed matter and a high-quality recorded image on a special recording medium while maintaining the storage stability of the recording medium and the reliability of the head member.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、水、水溶性着色剤、カチオ
ン系水溶性ポリマー、及びカルボキシル基を有する有機
酸又はその塩から構成されることを特徴とするインクジ
ェット記録用水性インク。
1. An aqueous ink jet recording ink comprising at least water, a water-soluble colorant, a cationic water-soluble polymer, and an organic acid having a carboxyl group or a salt thereof.
【請求項2】 前記有機酸又はその塩が、電離状態でイ
ンク中に含まれていることを特徴とする請求項1に記載
のインクジェット記録用水性インク。
2. The aqueous ink for ink-jet recording according to claim 1, wherein the organic acid or a salt thereof is contained in the ink in an ionized state.
【請求項3】 前記着色剤が、アルカリ可溶性であり、
有機性の染料あるいは顔料から選ばれることを特徴とす
る請求項1〜2のいずれか一項に記載のインクジェット
記録用水性インク。
3. The colorant is alkali-soluble,
The aqueous ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 2, wherein the aqueous ink is selected from organic dyes and pigments.
【請求項4】 前記着色剤が、インクに対して0.5〜
20wt%の範囲で含まれることを特徴とする請求項1
〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性
インク。
4. The method according to claim 1, wherein the colorant is 0.5 to
2. The composition according to claim 1, wherein the content is in the range of 20 wt%.
The aqueous ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 前記カチオン系水溶性ポリマーが、分子
中に少なくともエチレンイミン、アリルアミン、ジアリ
ルアミン、ジメチルアリルアミンから選ばれる構造を有
していることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項
に記載のインクジェット記録用水性インク。
5. The cationic water-soluble polymer according to claim 1, wherein the molecule has at least a structure selected from ethyleneimine, allylamine, diallylamine, and dimethylallylamine. 3. The aqueous ink for inkjet recording according to item 1.
【請求項6】 前記カチオン系水溶性ポリマーが、イン
クに対して0.1〜20wt%の範囲で含まれることを
特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク
ジェット記録用水性インク。
6. The aqueous solution for ink-jet recording according to claim 1, wherein the cationic water-soluble polymer is contained in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the ink. ink.
【請求項7】 前記有機酸又はその塩が、インクに対し
て0.01〜10wt%の範囲で含まれることを特徴と
する請求項1〜6に記載のインクジェット記録用水性イ
ンク。
7. The aqueous ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the organic acid or a salt thereof is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the ink.
【請求項8】 前記インクのpHが10以下であること
を特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載のイン
クジェット記録用水性インク。
8. The aqueous ink for ink-jet recording according to claim 1, wherein the pH of the ink is 10 or less.
【請求項9】 前記インクに、さらに蒸気圧が純水より
も小さい水溶性有機溶剤及び/又は糖類から選ばれる保
湿剤を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一
項に記載のインクジェット記録用水性インク。
9. The ink according to claim 1, wherein the ink further contains a humectant selected from a water-soluble organic solvent and / or a saccharide having a vapor pressure lower than that of pure water. Water-based ink for inkjet recording.
【請求項10】 前記インクに、さらに低級アルコール
類、セロソルブ類、カルビトール類、ノニオン性界面活
性剤のいずれかから選ばれる浸透促進剤を含むことを特
徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載のインクジ
ェット記録用水性インク。
10. The ink according to claim 1, further comprising a permeation enhancer selected from the group consisting of lower alcohols, cellosolves, carbitols, and nonionic surfactants. The aqueous ink for inkjet recording according to claim 1.
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