JPH11295913A - Electrophotographic photoreceptor and its production - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and its production

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Publication number
JPH11295913A
JPH11295913A JP9446298A JP9446298A JPH11295913A JP H11295913 A JPH11295913 A JP H11295913A JP 9446298 A JP9446298 A JP 9446298A JP 9446298 A JP9446298 A JP 9446298A JP H11295913 A JPH11295913 A JP H11295913A
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JP
Japan
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conductive
elastomer
layer
conductive layer
resin
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Pending
Application number
JP9446298A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ikuo Kurachi
育夫 倉地
Ryuichiro Kobayashi
隆一郎 小林
Kazuhiro Takemoto
和広 竹本
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH11295913A publication Critical patent/JPH11295913A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To give a suitable conductivity to an intermediate layer, a protective layer, etc., by incorporating at least a conductive elastomer in a conductive layer. SOLUTION: An elastic modulus of the conductive layer is increased and a cracking of the conductive layer due to impact or temp. difference is prevented by dispersing at least a conductive elastomer in the conductive layer. A conductive agent is usable and a selection range is widened if the dispersibility to the elastomer is good even if the conductive agent has a bad dispensability to a binder resin since the conductive agent is once dispersed in the elastomer and than dispersed in the binder resin to be the protective layer. The elastomer is a high molecular material having a high elastic modulus, and the material exhibiting a rubber elasticity at nearby normal temp. is preferable, and the one having <=500 MPa Young's modulus is more preferable. As such a elastomer, for example, a diene based rubber and its hydrogenated product, an olefin based rubber, a halogen-containing rubber, etc., are exemplified.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
あるいはファクシミリ等の画像形成に用いられる電子写
真感光体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for image formation such as a copying machine, a printer or a facsimile.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、高画質で高速に画像形成する装置
は、ほとんど電子写真方式によるものであり、その中で
感光体技術はポイントとなるものの一つであるため、技
術改良が日々なされている。
2. Description of the Related Art At present, most of high-quality and high-speed image forming apparatuses are based on an electrophotographic system, and among them, photoconductor technology is one of the key points. I have.

【0003】電子写真感光体は、良導電性を有する基体
の上に光半導体層(感光層)を形成することにより造ら
れているが、さらに導電性基体と感光層との間に中間層
(下引き層)を設けたり、感光層の上に保護層を設ける
ことがある。その目的は、黒ポチ故障防止等、種種ある
が、これらの層に適度の導電性を与え、帯電性の偏りを
無くし、高速長時間の使用においても膜はがれなどを起
こさないようにすることが重要である。
An electrophotographic photoreceptor is manufactured by forming an optical semiconductor layer (photosensitive layer) on a substrate having good conductivity, and further comprises an intermediate layer (photosensitive layer) between the conductive substrate and the photosensitive layer. An undercoat layer) or a protective layer may be provided on the photosensitive layer. The purpose is to prevent black spots and other problems.However, it is necessary to provide these layers with appropriate conductivity, eliminate bias in charging, and prevent film peeling even during high-speed long-time use. is important.

【0004】例えば、特開昭59−84257号には導
電性中間層に酸化スズ粒子を酸化チタン粒子と共に含有
させる技術が開示されている。この技術は導電性は良好
だが、分散性が悪く、導電性中間層表面が粗くなり画像
欠陥の原因となりやすい酸化スズと共に分散性が良好な
酸化チタン粒子を含有させて、導電性中間層を平滑にし
ている。
For example, JP-A-59-84257 discloses a technique in which tin oxide particles are contained in a conductive intermediate layer together with titanium oxide particles. This technology has good conductivity, but has poor dispersibility, and contains titanium oxide particles with good dispersibility together with tin oxide, which tends to cause a rough surface of the conductive intermediate layer and cause image defects, and smoothes the conductive intermediate layer. I have to.

【0005】特開昭61−36755号には、粒径0.
5μm以上の粒子と粒径0.5μm未満の粒子を導電性
層に含有させて、モアレ縞の発生を防止する技術が開示
されている。
[0005] Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-36755 discloses that the particle size is 0.1.
A technique is disclosed in which particles having a size of 5 μm or more and particles having a particle size of less than 0.5 μm are contained in a conductive layer to prevent generation of moiré fringes.

【0006】さらに特開平9−204059号には感光
体保護層にタンタルドープ酸化スズ粒子を含有させると
いう技術が開示されている。しかし、タンタルドープ酸
化スズは透明性に優れているが、導電性に問題がある。
又、アンチモンを添加することも考えられるが導電性は
良好だが、透明性が好ましくなく、保護層に添加するの
に必ずしも適当でない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-204059 discloses a technique in which tantalum-doped tin oxide particles are contained in a photoreceptor protective layer. However, tantalum-doped tin oxide is excellent in transparency, but has a problem in conductivity.
It is also conceivable to add antimony, but the conductivity is good, but the transparency is not preferable, and it is not always suitable for adding to the protective layer.

【0007】一方、導電性層の導電性を均一にするため
に導電剤の粒径を小さくする試みもなされている。
On the other hand, attempts have been made to reduce the particle size of the conductive agent in order to make the conductivity of the conductive layer uniform.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等の検討によ
れば、粉末状の導電剤は、粒径を小さくすると、表面エ
ネルギーが増大し、凝集しやすくなる。凝集した導電剤
を含有する導電性層は部分的に導電性が増大しこの部分
で帯電電荷のリークを起こす。この帯電電荷のリークし
た部分は、いわゆる白ポチ、黒ポチ等の画像欠陥の原因
となる。
According to the study of the present inventors, when the particle size of the conductive agent in the form of powder is reduced, the surface energy increases and the powder is easily aggregated. The conductive layer containing the agglomerated conductive agent partially increases conductivity and causes leakage of charged charges in this portion. The leaked portion of the charged charges causes image defects such as so-called white spots and black spots.

【0009】即ち、導電剤の凝集は、感光体におけるミ
クロ的な抵抗値のバラツキの発生の原因となる。ミクロ
的な抵抗値のバラツキは、感光体上に印加された帯電電
荷のバラツキに結び付き、ハイライト画像におけるトナ
ー画像のザラツキの原因となる。そして特に、トナーを
小粒径化し高画質を図った時に、この問題は顕著になる
ことが発明者等の検討で明らかになった。
That is, agglomeration of the conductive agent causes micro-variation in the resistance value of the photosensitive member. The variation in the micro-resistance value is linked to the variation in the charge applied to the photoreceptor, and causes the toner image to be uneven in a highlight image. In particular, the present inventors have found that this problem becomes significant when the toner is reduced in particle size and high image quality is achieved.

【0010】前記したごとく、導電剤の分散性を向上さ
せる目的で、酸化チタンや硫酸バリウム微粒子を添加し
ても、効果は十分でなく感光体の露光面の透明度が充分
でないため、露光に際しては、粒子によって露光光が散
乱され高解像度を得にくいため好ましくない。
As described above, even if titanium oxide or barium sulfate fine particles are added for the purpose of improving the dispersibility of the conductive agent, the effect is not sufficient and the transparency of the exposed surface of the photoreceptor is not sufficient. However, the exposure light is scattered by the particles and it is difficult to obtain high resolution, which is not preferable.

【0011】本発明の目的は、電子写真感光体に設ける
中間層や保護層等に、適度な導電性を与える方法を提供
することにある。感光体のミクロ的な抵抗値のバラツキ
を発生させず、透明性に優れている上に、透明性のバラ
ツキも少なく、高速長期間の使用によっても、導電剤や
層の間でひびわれやはがれ落ち現象が見られず、残留電
位によるゴースト発生の少ない、画像濃度の低下、かぶ
り増大をもたらさない電子写真感光体とその製造方法を
提供することにある。
An object of the present invention is to provide a method for imparting appropriate conductivity to an intermediate layer, a protective layer, and the like provided on an electrophotographic photosensitive member. It does not cause micro-resistance variations in the photoreceptor, has excellent transparency, has little variation in transparency, and cracks and peels off between conductive agents and layers even after long-term use at high speed. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which does not cause any phenomena, causes less ghost due to residual potential, does not cause a decrease in image density, and does not cause an increase in fog, and a method for manufacturing the same.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、導電剤の
粒径が小さくしかも分散性も良好であり、感光体のミク
ロ的な抵抗値のバラツキが発生せず、故障のない良好な
画像を形成できる方法を提供すべく、鋭意検討した結
果、本発明をなすに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that the conductive agent has a small particle size and good dispersibility, does not cause variations in the microscopic resistance value of the photosensitive member, and does not cause a failure. As a result of intensive studies to provide a method capable of forming an image, the present invention has been accomplished.

【0013】本発明の目的は、下記構成を採ることによ
り達成される。
The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.

【0014】〔1〕 導電性基体上に導電性層を有する
電子写真感光体であって、該導電性層に少なくとも導電
性エラストマーを含有することを特徴とする電子写真感
光体。
[1] An electrophotographic photosensitive member having a conductive layer on a conductive substrate, wherein the conductive layer contains at least a conductive elastomer.

【0015】〔2〕 前記導電性層は導電性エラストマ
ー微粒子を樹脂バインダーに分散してなることを特徴と
する〔1〕記載の電子写真感光体。
[2] The electrophotographic photosensitive member according to [1], wherein the conductive layer is formed by dispersing conductive elastomer fine particles in a resin binder.

【0016】〔3〕 前記導電性エラストマー微粒子
は、エラストマー樹脂中に導電性微粒子を分散してなる
ことを特徴とする〔2〕記載の電子写真感光体。
[3] The electrophotographic photosensitive member according to [2], wherein the conductive elastomer fine particles are obtained by dispersing conductive fine particles in an elastomer resin.

【0017】〔4〕 導電性層は、導電性基体と感光層
との間に設けられていることを特徴とする〔1〕、
〔2〕又は〔3〕記載の電子写真感光体。
[4] The conductive layer is provided between the conductive substrate and the photosensitive layer. [1]
The electrophotographic photosensitive member according to [2] or [3].

【0018】〔5〕 導電性層は、電子写真感光体の表
面に設けられていることを特徴とする〔1〕、〔2〕又
は〔3〕記載の電子写真感光体。
[5] The electrophotographic photosensitive member according to [1], [2] or [3], wherein the conductive layer is provided on a surface of the electrophotographic photosensitive member.

【0019】〔6〕 導電性基体上に導電性層を設け、
該導電性層に少なくとも導電性エラストマーを含有させ
ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
[6] A conductive layer is provided on a conductive substrate,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, characterized in that the conductive layer contains at least a conductive elastomer.

【0020】前記したごとく、導電性を持つ中間層や保
護層の技術は公開されていたが、それら従来技術では、
導電層には粉末状の導電剤をバインダー樹脂中に分散さ
せた後、硬化させていた。バインダー樹脂は良導電性の
基体や、電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)
に使われているバインダー樹脂との接着性を考慮してい
るため、限られたバインダー樹脂を使わざるを得なかっ
た。
As described above, the technology of the conductive intermediate layer and the protective layer has been disclosed.
In the conductive layer, a powdery conductive agent was dispersed in a binder resin and then cured. Binder resin is a good conductive substrate, charge generation layer (CGL), charge transport layer (CTL)
In consideration of the adhesiveness with the binder resin used in the above, a limited binder resin had to be used.

【0021】限られたバインダー樹脂に分散できる導電
剤の種類は、非常に限られたものであり、導電性、透明
性等に優れた導電剤であっても、実際には使用できない
ものがほとんどであった。
The types of conductive agents that can be dispersed in limited binder resins are very limited, and even conductive agents that are excellent in conductivity, transparency, etc., cannot be used in most cases. Met.

【0022】感光体の導電層に主として使われているア
クリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂は硬度は
高いものの、弾性率が小さく、衝撃に対してひび割れが
生じるという傾向があった。特にベルト感光体や、基体
を薄くした低コストのドラム感光体は、基体が薄くて熱
容量が小さく、感光体表面の温度が短時間のうちに変化
しやすく、熱膨張による変形によるひび割れが生じやす
い。
Acrylic resin, phenol resin and polyamide resin mainly used for the conductive layer of the photoreceptor have a high hardness but a low elastic modulus and tend to crack upon impact. In particular, a belt photoreceptor and a low-cost drum photoreceptor having a thin base are thin and have a small heat capacity, the temperature of the surface of the photoreceptor is easily changed in a short time, and cracks are easily caused by deformation due to thermal expansion. .

【0023】しかし、本発明者等が推論するに、本発明
のごとくエラストマーを分散することによって、導電層
の弾性率が高くなり、衝撃や温度差による収縮による導
電層のひび割れを防止できる。
However, the present inventors infer that, by dispersing the elastomer as in the present invention, the elastic modulus of the conductive layer is increased, and cracking of the conductive layer due to shrinkage due to impact or temperature difference can be prevented.

【0024】又、導電剤を一旦エラストマーに分散して
から、バインダー樹脂に分散して導電層とするので、バ
インダー樹脂に対する分散性が悪い導電剤であっても、
エラストマーに対する分散性が良好な導電剤であれば、
使用可能となり、導電剤の選択幅が極めて広くなったと
考えられる。この方法により、特に水溶性の導電剤を使
用することも可能となった。
Further, since the conductive agent is once dispersed in the elastomer and then dispersed in the binder resin to form the conductive layer, even if the conductive agent has poor dispersibility in the binder resin,
If the conductive agent has good dispersibility in the elastomer,
It can be considered that the conductive agent can be used, and the selection range of the conductive agent has become extremely wide. This method has made it possible in particular to use water-soluble conductive agents.

【0025】本発明において、エラストマーとは、高弾
性を有する高分子物質であり、通常は常温付近でゴム弾
性を示す。より好ましくは、ヤング率が500MPa以
下であるものが良い。
In the present invention, the elastomer is a high-molecular substance having high elasticity and usually shows rubber elasticity at around normal temperature. More preferably, those having a Young's modulus of 500 MPa or less are good.

【0026】そのようなエラストマーとしては、上記ヤ
ング率を有するものであれば、特に構造的な限定はない
が、例えば、以下のようなものを挙げることができる。
The elastomer is not particularly limited in structure as long as it has the above Young's modulus, and examples thereof include the following.

【0027】ジエン系ゴム及びその水添物(例えば、N
R、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シス
BR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化
SBR)、オレフィン系ゴム(例えば、エチレンプロピ
レンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレ
ンプロピレンゴム(M−EPM)、ブチルゴム(II
R)、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマ
ー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマ
ー)、含ハロゲンゴム(例えば、Br−IIR,Cl−II
R、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化
物(Br−IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒ
ドリンゴム(CHR,CHC)、クロロスルホン化ポリ
エチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マ
レイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM))、シリ
コーンゴム(例えば、メチルビニルシリコーンゴム、ジ
メチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコー
ンゴム)、含イオウゴム(例えば、ポリスルフィドゴ
ム)、フッ素ゴム(例えば、ビニリデンフルオライド系
ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロ
エチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコーン系ゴ
ム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、熱可塑性エラスト
マー(例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン
系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などを挙
げることができる。
Diene rubber and its hydrogenated product (for example, N
R, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR), olefin rubber (eg, ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid) Modified ethylene propylene rubber (M-EPM), butyl rubber (II
R), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), ionomer), halogen-containing rubber (for example, Br-IIR, Cl-II)
R, bromide of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHR, CHC), chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid-modified chlorine Polyethylene (M-CM)), silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluoro rubber (eg, vinylidene fluoride rubber) Fluorinated vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorinated silicone rubber, fluorinated phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (for example, styrene elastomer, olefin elastomer, poly) It may be mentioned ester elastomers, urethane elastomers, polyamide-based elastomer) and the like.

【0028】本発明において、導電性微粒子は非晶質で
あることが好ましい。ここで言う非晶質とは、CuKα
線を用いたX線回折法でブラッグ角2θ値が20°以上
70°以下に頂点を有する半値巾5以上のブロードな散
乱帯を有するものであり、2θ値が70℃以上に結晶性
の回折線を有してもよい。この場合、好ましくは2θ値
で70°以上に見られる結晶性の回折線の中、最も強い
強度が、2θ値で20°以上70°以下に見られるブロ
ードな散乱帯の頂点の回折線強度の500倍以下である
ことが好ましく、さらに好ましくは100倍以下であ
る。
In the present invention, the conductive fine particles are preferably amorphous. The term amorphous here means CuKα.
Has a broad scattering band with a half-width of 5 or more having an apex at a Bragg angle 2θ value of 20 ° or more and 70 ° or less by X-ray diffraction using X-rays, and a crystalline diffraction at a 2θ value of 70 ° C or more. It may have a line. In this case, the strongest intensity among the crystalline diffraction lines preferably observed at a 2θ value of 70 ° or more has the highest diffraction line intensity at the apex of a broad scattering band observed at a 2θ value of 20 ° or more and 70 ° or less. Preferably it is 500 times or less, more preferably 100 times or less.

【0029】導電性微粒子の導電性は、その体積抵抗率
が1×108Ω・cm以下であるものが好ましく、より
好ましくは1×105Ω・cm以下である。
The conductive fine particles preferably have a volume resistivity of 1 × 10 8 Ω · cm or less, more preferably 1 × 10 5 Ω · cm or less.

【0030】導電性の測定は、下記のようにして行う。
試料を100kg/cm2の圧力をかけることによっ
て、直径4cm、厚さ0.2cmの円盤状のペレットに
する。このペレットの抵抗(Ω・cm)をハイレスタA
P(三菱油化製)を用いて測定した。
The conductivity is measured as follows.
By applying a pressure of 100 kg / cm 2 to the sample, a disc-shaped pellet having a diameter of 4 cm and a thickness of 0.2 cm is formed. The resistance (Ω · cm) of this pellet is
P (Mitsubishi Yuka) was used for the measurement.

【0031】なお、本発明に用いる導電性微粒子は、製
造時はコロイド状であるので、これを自然乾燥し粉末状
にし、粉末状試料のX線回折と導電性を測定する。
Since the conductive fine particles used in the present invention are in a colloidal state at the time of production, they are naturally dried to form a powder, and the X-ray diffraction and the conductivity of the powder sample are measured.

【0032】本発明において、金属酸化物とはこれに限
定されるわけではないが、好ましいものとして、例えば
ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、Si
2、MgO、BaO、MoO3、V25等が挙げられ
る。これらの中でもZnO、TiO2、SnO2が特に好
ましく、最も好ましいのはSnO2(酸化スズ)のコロ
イドである。
In the present invention, the metal oxide is not limited to, but is preferably, for example, ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , Si 2
O 2 , MgO, BaO, MoO 3 , V 2 O 5 and the like can be mentioned. Among these, ZnO, TiO 2 and SnO 2 are particularly preferred, and the most preferred is a colloid of SnO 2 (tin oxide).

【0033】本発明においては、1〜100nmの直径
の粒子が分散状態が安定であることから、この大きさを
コロイド次元と言い、コロイド次元の大きさの粒子をコ
ロイド粒子として、このコロイド粒子が分散している状
態をコロイド状と言うこととする。
In the present invention, since particles having a diameter of 1 to 100 nm are dispersed in a stable state, this size is called a colloidal dimension. The dispersed state is referred to as a colloidal state.

【0034】この様に本発明は導電剤としてコロイド状
の金属酸化物ゾルを採用するのがこのましい。本発明の
コロイド状金属酸化物の製造方法は、金属酸化物(例え
ば酸化スズ)の超微粒子を適当な溶媒に分散して製造す
る方法、溶媒に可溶な金属化合物の溶媒中における分解
反応から製造する方法等、いずれの方法も採用できる。
As described above, the present invention preferably employs a colloidal metal oxide sol as the conductive agent. The method for producing a colloidal metal oxide of the present invention comprises a method of producing a dispersion by dispersing ultrafine particles of a metal oxide (for example, tin oxide) in a suitable solvent, and a method of decomposing a metal compound soluble in a solvent in a solvent. Any method such as a manufacturing method can be adopted.

【0035】製造時の金属酸化物分散液の溶媒と、保護
コロイドバインダーとの相溶性が悪い時は、バインダー
に分散するのに好適な溶媒に置換するために、製造溶媒
と相溶性の良好な、又は金属酸化物ゾルを安定に分散せ
しめる化合物を適宜添加し、300℃以下、好ましくは
200℃以下、更には150℃以下に加温して添加した
化合物とともに金属酸化物超微粒子を乾燥分離して水中
もしくは他の溶媒を混合した水中に再分散する。
When the compatibility of the solvent of the metal oxide dispersion liquid during the production with the protective colloid binder is poor, the solvent is replaced with a solvent suitable for dispersing in the binder. Alternatively, a compound capable of stably dispersing the metal oxide sol is appropriately added, and the metal oxide ultrafine particles are dried and separated together with the added compound by heating to 300 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, and further 150 ° C. or lower. To disperse in water or water mixed with other solvents.

【0036】溶媒に可溶なスズ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法に用いるスズ化合物として
は、K2SnO3・3H2Oの様なオキソ陰イオンを含む
化合物、SnCl4の様な水溶性ハロゲン化物、R′2
nR2、R3SnX,R2SnX2の構造を有する(C
33SnCl・(ピリジン)、(C492Sn(O
CC252等の有機金属化合物、Sn(SO42・2
2O等のオキソ塩を挙げることができる。
Examples of the tin compound used in the method for producing from the decomposition reaction of a tin compound soluble in a solvent in a solvent include a compound containing an oxo anion such as K 2 SnO 3 .3H 2 O and a compound such as SnCl 4 . water-soluble halide, R '2 S
having the structure of nR 2 , R 3 SnX, R 2 SnX 2 (C
H 3 ) 3 SnCl. (Pyridine), (C 4 H 9 ) 2 Sn (O
CC 2 H 5) organometallic compounds such as 2, Sn (SO 4) 2 · 2
Oxo salts such as H 2 O can be mentioned.

【0037】これらの溶媒に可溶なスズ化合物を、溶媒
に溶解後、加熱、加圧等の物理的方法、酸化、還元、加
水分解等の化学的方法等により、酸化スズゾルを製造す
るか、若しくは中間体を経て酸化スズゾルを製造する。
例えば、特公昭35−6616号には、SnCl4を1
00倍容量の蒸留水に溶解し、水酸化第2スズを沈殿さ
せ、次いでアンモニア水を加えて弱アルカリ性にして沈
殿を溶解し、アンモニア臭がなくなるまで加温してコロ
イド状酸化スズゾルを製造する方法が記載されている。
After dissolving a tin compound soluble in these solvents in a solvent, a tin oxide sol is produced by a physical method such as heating and pressurizing, or a chemical method such as oxidation, reduction and hydrolysis. Alternatively, a tin oxide sol is produced via an intermediate.
For example, Japanese Patent Publication No. 35-6616 discloses that SnCl 4
Dissolve in 00 volumes of distilled water to precipitate stannic hydroxide, then add aqueous ammonia to make it slightly alkaline, dissolve the precipitate, and heat until ammonia odor disappears to produce colloidal tin oxide sol. A method is described.

【0038】溶媒としては、水の他に、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等のアルコール溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエ
ーテル溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族有機溶媒、
ベンゼン、ピリジン等の芳香族有機溶媒等、スズ化合物
に応じて様々な溶媒を用いることができるが、好ましく
は水及びアルコール類である。
Examples of the solvent include water, alcoholic solvents such as methanol, ethanol, and isopropanol; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and diethyl ether; aliphatic organic solvents such as hexane and heptane;
Various solvents can be used depending on the tin compound, such as aromatic organic solvents such as benzene and pyridine, but water and alcohols are preferred.

【0039】この方法によれば、製造途中に溶媒に可溶
なスズ化合物以外の元素を含む化合物の添加も可能であ
り、例えばフッ素含有化合物や3価若しくは5価の配位
数をとり得る金属化合物を導入できる。
According to this method, it is possible to add a compound containing an element other than the tin compound soluble in the solvent during the production, for example, a fluorine-containing compound or a metal which can take a trivalent or pentavalent coordination number. Compounds can be introduced.

【0040】溶媒に可溶なフッ素含有化合物としては、
イオン性フッ化物若しくは共有性フッ化物いずれでもよ
く、K2TiF6、HF、KHF2Sb、F3MoF6等の
金属フッ化物、NH4MnF3、NH4BiF4等のフルオ
ロ錯陰イオンを生成する化合物、BrF3、SF4、SF
6等の無機分子性フッ化物、CF3I、CF3OOH、P
(CF33等の有機フッ素化合物を挙げることができ
る。更に溶媒が水の場合は、CaF2と硫酸との組み合
わせの様に、フッ素含有化合物と不揮発性酸との組み合
わせも用いることができる。
As the fluorine-containing compound soluble in a solvent,
Either ionic fluoride or covalent fluoride may be used, and metal fluorides such as K 2 TiF 6 , HF, KHF 2 Sb, and F 3 MoF 6 and fluoro complex anions such as NH 4 MnF 3 and NH 4 BiF 4 may be used. Compounds to be produced, BrF 3 , SF 4 , SF
Inorganic molecular fluorides such as 6 , CF 3 I, CF 3 OOH, P
Organic fluorine compounds such as (CF 3 ) 3 can be exemplified. Further, when the solvent is water, a combination of a fluorine-containing compound and a nonvolatile acid, such as a combination of CaF 2 and sulfuric acid, can also be used.

【0041】溶媒に可溶な3価若しくは5価の配位数を
とり得る金属化合物としては、Al、Ca、In、Tl
等のIII族元素若しくはP、As、Sb、Bi等のV族
元素、3価若しくは5価の配位数をとり得るNb、V、
Ti、Cr、Mo、Fe、Co、Ni等の遷移金属を含
む化合物群である。
Examples of the metal compound which can take a trivalent or pentavalent coordination number soluble in a solvent include Al, Ca, In, and Tl.
Or a group V element such as P, As, Sb, Bi, etc. Nb, V, which can take a trivalent or pentavalent coordination number
A group of compounds containing a transition metal such as Ti, Cr, Mo, Fe, Co, and Ni.

【0042】電子写真感光体の導電性微粒子含有量とし
ては、5〜500mg/m2が好ましく、特に好ましく
は10〜350mg/m2である。金属酸化物とバイン
ダーの重量の比は1/300〜100/1が好ましく、
より好ましくは10vol%以上である。10vol%
以上添加した状態では、導電性粒子を絶縁体マトリック
スに分散したときに生じるパーコレーション転移が発生
し、層中の導電性が急激に高くなることが知られてい
る。
[0042] As the conductive fine particle content of the electrophotographic photosensitive member is preferably 5 to 500 mg / m 2, particularly preferably 10 to 350 mg / m 2. The weight ratio of the metal oxide to the binder is preferably from 1/300 to 100/1,
More preferably, it is 10 vol% or more. 10 vol%
It is known that in the state where the conductive particles are added, percolation transition occurs when the conductive particles are dispersed in the insulator matrix, and the conductivity in the layer rapidly increases.

【0043】本発明を適用することの出来る電子写真感
光体としては、特に限定はない。しかし、代表的なもの
は、導電性基体表面に導電性層と感光層を設けた電子写
真感光体であり、導電性層と感光層を設けるには、従来
用いられてきた方法を広く利用することが出来る。
The electrophotographic photosensitive member to which the present invention can be applied is not particularly limited. However, a typical one is an electrophotographic photoreceptor having a conductive layer and a photosensitive layer provided on the surface of a conductive substrate. In order to provide the conductive layer and the photosensitive layer, a conventionally used method is widely used. I can do it.

【0044】すなわち、広く用いられているアルミニウ
ム等の金属基体自体が導電性基体を構成するものの他、
プラスティク等の絶縁性基体上に導電層を形成しても良
い。その方法としては、アルミニウムやITO(インジ
ュウム・ティン・オキサイド)等、金属あるいは金属酸
化物の蒸着又はスパッタリングによるものや、ITOや
アルミナ導電性微粒子と樹脂とを混合したものによる導
電性樹脂の塗膜形成がその代表的なものである。
That is, in addition to the widely used metal base such as aluminum itself constituting the conductive base,
A conductive layer may be formed on an insulating substrate such as plastic. Examples of the method include a method of depositing or sputtering a metal or metal oxide such as aluminum or ITO (indium tin oxide), and a method of coating a conductive resin with a mixture of ITO or alumina conductive fine particles and a resin. Formation is a typical example.

【0045】又、感光層の形成には、無機光導電体層を
蒸着等により形成しても良いが、有機光導電体層、特に
電荷輸送物質と電荷発生物質を双方含有する機能分離
型、特に各々を別々に重層したタイプの有機感光体を塗
布して形成することが望ましい。
In the formation of the photosensitive layer, an inorganic photoconductor layer may be formed by vapor deposition or the like, but an organic photoconductor layer, in particular, a function-separated type containing both a charge transport material and a charge generation material, may be used. In particular, it is preferable to form by applying an organic photoreceptor of a type in which each is separately laminated.

【0046】電荷発生層(CGL)は、電荷発生物質
(CGM)を必要に応じてバインダー樹脂中に分散させ
て形成される。CGMとしては、金属または無金属フタ
ロシアニン化合物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物
等のアゾ化合物、スクエアリウム化合物、アズレニウム
化合物、ペリレン系化合物、インジコ化合物、キナクリ
ドン化合物、多環キノン系化合物、シアニン色素、キサ
ンテン染料、ポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニト
ロフルオレノンなどからなる電荷移動錯体等が挙げられ
るがこれらに限定されるわけではない。またこれらは必
要に応じて二種以上混合して用いてもよい。
The charge generation layer (CGL) is formed by dispersing a charge generation material (CGM) in a binder resin as required. Examples of CGM include metal or metal-free phthalocyanine compounds, azo compounds such as bisazo compounds and trisazo compounds, squarium compounds, azurenium compounds, perylene compounds, indico compounds, quinacridone compounds, polycyclic quinone compounds, cyanine dyes, xanthene dyes, Examples include, but are not limited to, charge transfer complexes comprising poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone. These may be used as a mixture of two or more as necessary.

【0047】また、電荷発生層に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメ
タクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
シリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂
の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分
子有機半導体、例えばポリ−N−ビニルカルバゾール、
等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。上
記のうちCGMとしてイミダゾールペリレン化合物を用
いた場合に好ましいバインダーとしては、ポリビニルブ
チラール樹脂が、TiOPcを用いた場合に好ましいバ
インダーとしては、ポリシリコーン樹脂及びポリビニル
ブチラール樹脂、あるいは両方を混合したものなどが挙
げられる。
As the binder resin usable for the charge generation layer, for example, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacryl resin, polymethacryl resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, Epoxy resins, polyurethane resins, polyphenol resins, polyester resins, polyalkyd resins, polycarbonate resins, polysilicone resins, polymelamine resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, for example, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and high-molecular organic semiconductor such as poly-N-vinyl carbazole,
And the like, but are not limited thereto. Among the above, when the imidazole perylene compound is used as the CGM, a preferred binder is polyvinyl butyral resin, and a preferred binder when using TiOPc is a polysilicone resin and a polyvinyl butyral resin, or a mixture of both. No.

【0048】電荷輸送層(CTL)は、電荷輸送物質
(CTM)を単独で、あるいはバインダー樹脂とともに
構成される。CTMとしては、例えばカルバゾール誘導
体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チ
アゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イ
ミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチ
リル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オ
キサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾ
リン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、
フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリ
ールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチル
ベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−N−ビニルカル
バゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニル
アントラセン等が挙げられるがこれらに限定されるわけ
ではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用
いてもよい。
The charge transport layer (CTL) is composed of a charge transport material (CTM) alone or together with a binder resin. Examples of the CTM include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, pyrazoline derivatives, and oxazolone. Derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives,
Phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, but are not limited thereto. Not necessarily. These may be used alone or in combination of two or more.

【0049】また、電荷輸送層に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアク
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわ
けではない。
As the binder resin usable for the charge transport layer, for example, a polycarbonate resin, a polyacrylate resin, a polyester resin, a polystyrene resin,
Examples thereof include, but are not limited to, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylate resin, and styrene-methacrylate copolymer resin.

【0050】また繰り返し使用した際の疲労劣化を少な
くするために、あるいは耐久性を向上させるために、感
光体の各層いずれにでも従来公知の酸化防止剤、紫外線
吸収剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境
依存性低減剤などを、必要に応じて適当量添加して用い
ることができる。
Further, in order to reduce the fatigue deterioration upon repeated use or to improve the durability, each of the layers of the photoreceptor is provided with a conventionally known antioxidant, ultraviolet absorber, electron-accepting substance, An environment-dependent reducing agent such as a modifier and a plasticizer can be added in an appropriate amount as needed.

【0051】また耐久性向上、故障対策等のために、必
要に応じてポリアミド樹脂等を含む本発明以外の中間層
(下引き層)や保護層等の非感光層を設けてもよい。
Further, for the purpose of improving the durability and taking measures against failure, a non-photosensitive layer such as an intermediate layer (undercoat layer) containing a polyamide resin or the like and a protective layer may be provided as necessary.

【0052】次に本発明の感光体は、電子写真方式を用
いる画像形成装置及び画像形成方法に広く適用すること
が出来る。
Next, the photoreceptor of the present invention can be widely applied to an image forming apparatus and an image forming method using an electrophotographic system.

【0053】[0053]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the text, “parts” means “parts by weight”.

【0054】実施例1 下記のごとくして感光体1を作製した。Example 1 A photoreceptor 1 was prepared as follows.

【0055】(1)酸化スズゾルの合成 塩化第2スズ水和物65gを水/エタノール混合溶液2
000ccに溶解して均一溶液を得た。
(1) Synthesis of tin oxide sol 65 g of stannic chloride hydrate was mixed with a water / ethanol mixed solution 2
000 cc to obtain a homogeneous solution.

【0056】次いでこれを煮沸することで生成した共沈
殿物をデカンテーションにより取り出し、蒸留水により
何度も水洗する。沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴
下し塩素イオンの反応がないことを確認後、洗浄した沈
殿物に蒸留水を添加し全量を2000ccとする。更に
30%アンモニア水を40cc加え、水溶液中で加温
し、濃縮して固形分濃度8%のコロイド状ゾル分散液を
得た。
Next, the coprecipitate produced by boiling this is taken out by decantation and washed with distilled water many times. After confirming that there is no reaction of chlorine ions by dropping silver nitrate into the distilled water from which the precipitate has been washed, distilled water is added to the washed precipitate to make the total volume 2000 cc. Further, 40 cc of 30% aqueous ammonia was added, heated in an aqueous solution, and concentrated to obtain a colloidal sol dispersion having a solid content of 8%.

【0057】尚、(1)のゲル分散液を、スプレードラ
イヤーで噴霧乾燥し、酸化スズ微粒子を得た。
The gel dispersion of (1) was spray-dried with a spray drier to obtain tin oxide fine particles.

【0058】なお、この微粒子をCuKα線を用いたX
線回折法で測定したところ、ブラック角2θ値で20°
から70°に頂点を有するブロードな散乱帯が観察され
た。測定結果に基づいて求めた結晶子サイズは、2nm
で、典型的な非晶質の特性を示した。
The fine particles were converted to X using CuKα radiation.
When measured by the X-ray diffraction method, the black angle 2θ value was 20 °.
A broad scattering band with a peak at 70 ° from was observed. The crystallite size determined based on the measurement result is 2 nm
Showed typical amorphous characteristics.

【0059】(2)下記の構成で感光体を作製した。(2) A photoreceptor was manufactured with the following configuration.

【0060】〔導電性基体〕アルミニウムシリンダー基
体(直径30mm、長さ260mm)を用いた。
[Conductive Substrate] An aluminum cylinder substrate (diameter 30 mm, length 260 mm) was used.

【0061】〔導電性下引き層〕ラテックス液の作製
(特開平9−138479号公報に準ずる) 第1液 n−ブチルアクリレート 10wt% t−ブチルアクリレート 35wt% スチレン 27wt% 2−ヒドロキシエチルアクリレート 28wt% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 第2液 n−ブチルアクリレート 40wt% スチレン 20wt% グリシジルメタクリレート 40wt% の共重合体ラテックス液(固形分30%) (1)で合成した酸化スズゾル、第1液、第2液を容量
比で35:15:50で混合したラテックス液を作製し
た。
[Conductive undercoat layer] Preparation of latex liquid (according to JP-A-9-138479) First liquid n-butyl acrylate 10 wt% t-butyl acrylate 35 wt% styrene 27 wt% 2-hydroxyethyl acrylate 28 wt% 2nd liquid n-butyl acrylate 40 wt% styrene 20 wt% glycidyl methacrylate 40 wt% copolymer latex liquid (solid content 30%) Tin oxide sol synthesized with (1) A latex liquid was prepared by mixing the first liquid and the second liquid at a volume ratio of 35:15:50.

【0062】尚、ラテックス中に酸化スズゾル15vo
l%以上、好ましくは40vol%以上を含有すること
で、導電性エラストマー微粒子を導電性とすることがで
きる。
The latex contains 15 vol of tin oxide sol.
By containing 1% or more, preferably 40% by volume or more, the conductive elastomer fine particles can be made conductive.

【0063】導電性微粒子の作製 上記のラテックス液をスプレードライ法により、平均粒
径0.5μmのラテックス微粒子を作製した。この微粒
子の体積抵抗率は1×106Ω・cmであった。
Preparation of Conductive Fine Particles Latex fine particles having an average particle size of 0.5 μm were prepared from the above latex liquid by a spray drying method. The volume resistivity of the fine particles was 1 × 10 6 Ω · cm.

【0064】尚、ラテックス液を乾燥固化した後、粉砕
法により、微粒子を作製することも可能である。
After the latex liquid is dried and solidified, fine particles can be produced by a pulverizing method.

【0065】〔導電性下引き層〕下記の材料より構成さ
れる溶液を作製した。
[Conductive Undercoat Layer] A solution composed of the following materials was prepared.

【0066】 (1)で作製したラテックス微粒子 30部 酸化チタン粒子 10部 フェノール樹脂 10部 シリコーンオイル 0.001部 メタノール/メチルセロソルブ=1/1 20部 上記溶液を、上記直径30mm、長さ260mmのアル
ミニウムシリンダー基体に浸漬法で塗布し、140℃で
30分間加熱することによって、厚さ15μmの導電層
を形成した。
Latex fine particles prepared in (1) 30 parts Titanium oxide particles 10 parts Phenol resin 10 parts Silicone oil 0.001 parts Methanol / methyl cellosolve = 1/1 20 parts The above solution was treated with the above-mentioned solution having a diameter of 30 mm and a length of 260 mm. An aluminum cylinder substrate was applied by an immersion method, and heated at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm.

【0067】導電層の体積抵抗率は1×1012Ω・cm
であった。
The volume resistivity of the conductive layer is 1 × 10 12 Ω · cm.
Met.

【0068】 〔樹脂下引き層(膜厚0.5μmの第2下引き層)〕 アルコール可溶ポリアミド樹脂(東レ製アミランCM−8000)10部 メトキシメチル化6ナイロン樹脂(帝国科学製トレジンEF−30T) 30部 メタノール/ブタノール 150部/150部 を浸漬法で塗布した。[Resin undercoat layer (second undercoat layer having a thickness of 0.5 μm)] 10 parts of alcohol-soluble polyamide resin (Amilan CM-8000 manufactured by Toray) methoxymethylated 6 nylon resin (Toresin EF- manufactured by Teikoku Science) 30T) 30 parts methanol / butanol 150 parts / 150 parts were applied by a dipping method.

【0069】〔感光層〕下記の構成で感光層を作製し
た。
[Photosensitive layer] A photosensitive layer was prepared with the following composition.

【0070】 電荷発生層(CGL 膜厚0.2μm) オキシチタニウムフタロシアニン 4部 ポリビニルブチラール(積水化学製エスレックBM−2) 2部 シクロヘキサノン 80部 メチルエチルケトン 115部 を浸漬法で塗布した。Charge generation layer (CGL film thickness: 0.2 μm) Oxytitanium phthalocyanine 4 parts Polyvinyl butyral (Eslec BM-2 manufactured by Sekisui Chemical) 2 parts Cyclohexanone 80 parts Methyl ethyl ketone 115 parts was applied by an immersion method.

【0071】 電荷輸送層(CTL 膜厚18μm) アミノ化合物 8部 ポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学製ユーピロンZ−200)10部 モノクロルベンゼン/ジクロルメタン 30部/30部 を浸漬法で塗布した。Charge transport layer (CTL thickness 18 μm) Amino compound 8 parts Polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Iupilon Z-200) 10 parts Monochlorobenzene / dichloromethane 30 parts / 30 parts was applied by a dipping method.

【0072】 〔保護層〕 (1)で作製したラテックス微粒子 200部 アクリル系モノマー 60部 2,4−ジエチルチオキサントン(光重合開始剤) 12部 トルエン 600部 を混合してサンドミル装置で96時間分散した。[Protective Layer] Latex fine particles prepared in (1) 200 parts Acrylic monomer 60 parts 2,4-diethylthioxanthone (photopolymerization initiator) 12 parts Toluene 600 parts were mixed and dispersed by a sand mill for 96 hours. .

【0073】この溶液をスプレー法でCTL上に塗布
し、乾燥後、高圧水銀ランプにて500mW/cmの光
強度で20秒間紫外線照射することによって4μmの保
護層を形成した。
This solution was applied on the CTL by a spray method, dried, and then irradiated with ultraviolet rays at a light intensity of 500 mW / cm for 20 seconds using a high-pressure mercury lamp to form a 4 μm protective layer.

【0074】保護層の体積抵抗率は3×1012Ω・cm
であった。
The volume resistivity of the protective layer is 3 × 10 12 Ω · cm.
Met.

【0075】比較例1 実施例1の導電性下引き層に、ラテックス微粒子に代え
て、酸化スズ粒子10部を加え、又、保護層に、ラテッ
クス微粒子に代えて酸化スズ粒子100部を加えた他
は、実施例1と同様に感光体を作製した。
Comparative Example 1 To the conductive undercoat layer of Example 1, 10 parts of tin oxide particles were added instead of the latex fine particles, and 100 parts of tin oxide particles were added to the protective layer instead of the latex fine particles. Otherwise, a photoconductor was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0076】性能評価 〔折曲げテスト〕実施例1、比較例1のそれぞれの導電
性下引き層を上記と同一膜厚にPETフィルム上に塗布
した試料を作製した。これを折曲げ試験機に取り付け、
連続的に折曲げ動作を200回繰り返し、その後の膜の
様子を観察した。
Performance Evaluation [Bending Test] Samples were prepared by applying the conductive undercoat layers of Example 1 and Comparative Example 1 on a PET film to the same thickness as above. Attach this to the bending tester,
The bending operation was continuously repeated 200 times, and the state of the film thereafter was observed.

【0077】実施例1:ひび割れが10cm四方に2ヵ
所発生 比較例1:ひび割れが10cm四方に30ヵ所発生、膜
面の一部が剥離した。
Example 1: Two cracks occurred in 10 cm squares Comparative Example 1: 30 cracks occurred in 10 cm squares, and a part of the film surface was peeled off.

【0078】〔実写テスト〕前記のごとく作製した実施
例1、比較例1のそれぞれの感光体を、レーザプリンタ
(コニカ製 KL−2010)に設置し、1万プリント
後の感光体の様子を目視したところ下記のようになって
いた。
[Actual photo test] The photoconductors of Example 1 and Comparative Example 1 produced as described above were set on a laser printer (KL-2010 manufactured by Konica), and the state of the photoconductor after 10,000 prints was visually observed. The result was as follows.

【0079】実施例1:初期と何ら変わる所なし 比較例1:細かいクラックが数ヵ所発生している。Example 1: There is no difference from the initial stage Comparative Example 1: Several small cracks have occurred.

【0080】又、比較例1の感光体のプリンタ実写によ
る画像には、クラックに起因すると思われる、画像欠陥
が認められた。
In the image of the photoreceptor of Comparative Example 1 as photographed by the printer, an image defect which was considered to be caused by a crack was observed.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明により、電子写真感光体に設ける
中間層や保護層等に、適度な導電性を与える方法を提供
することが出来る。感光体のミクロ的な抵抗値のバラツ
キを発生せさせず、透明性に優れている上に、透明性の
バラツキも少なく、高速長期間の使用によっても、導電
剤や層の間でひびわれやはがれ落ち現象が見られず、残
留電位によるゴースト発生の少ない、画像濃度の低下、
かぶり増大をもたらさない電子写真感光体とその製造方
法を提供することが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide a method for imparting an appropriate conductivity to an intermediate layer or a protective layer provided on an electrophotographic photosensitive member. It does not cause micro-resistance variations in the photoreceptor, is excellent in transparency, has little variation in transparency, and cracks and peels between conductive agents and layers even after high-speed long-term use. No drop phenomenon is seen, little ghosting due to residual potential, lower image density,
It is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that does not cause an increase in fog and a method for manufacturing the same.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性基体上に導電性層を有する電子写
真感光体であって、該導電性層に少なくとも導電性エラ
ストマーを含有することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member having a conductive layer on a conductive substrate, wherein the conductive layer contains at least a conductive elastomer.
【請求項2】 前記導電性層は導電性エラストマー微粒
子を樹脂バインダーに分散してなることを特徴とする請
求項1記載の電子写真感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said conductive layer is formed by dispersing conductive elastomer fine particles in a resin binder.
【請求項3】 前記導電性エラストマー微粒子は、エラ
ストマー樹脂中に導電性微粒子を分散してなることを特
徴とする請求項2記載の電子写真感光体。
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the conductive elastomer fine particles are obtained by dispersing conductive fine particles in an elastomer resin.
【請求項4】 導電性層は、導電性基体と感光層との間
に設けられていることを特徴とする請求項1、2又は3
記載の電子写真感光体。
4. The conductive layer according to claim 1, wherein the conductive layer is provided between the conductive substrate and the photosensitive layer.
The electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項5】 導電性層は、電子写真感光体の表面に設
けられていることを特徴とする請求項1、2又は3記載
の電子写真感光体。
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the conductive layer is provided on a surface of the electrophotographic photosensitive member.
【請求項6】 導電性基体上に導電性層を設け、該導電
性層に少なくとも導電性エラストマーを含有させること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。
6. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein a conductive layer is provided on a conductive substrate, and the conductive layer contains at least a conductive elastomer.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001312078A (en) * 2000-04-28 2001-11-09 Sharp Corp Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same
JP2002023405A (en) * 2000-07-04 2002-01-23 Seiko Epson Corp Positive-chargeable electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of the same, and image forming device
JP2015180923A (en) * 2014-03-07 2015-10-15 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of the same, process cartridge, and electrophotographic device
JP2017203821A (en) * 2016-05-09 2017-11-16 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device
US10466604B2 (en) 2017-07-04 2019-11-05 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001312078A (en) * 2000-04-28 2001-11-09 Sharp Corp Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same
JP2002023405A (en) * 2000-07-04 2002-01-23 Seiko Epson Corp Positive-chargeable electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of the same, and image forming device
JP2015180923A (en) * 2014-03-07 2015-10-15 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of the same, process cartridge, and electrophotographic device
JP2017203821A (en) * 2016-05-09 2017-11-16 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device
US10466604B2 (en) 2017-07-04 2019-11-05 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge

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