JPH06186767A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents
Electrophotographic sensitive bodyInfo
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- JPH06186767A JPH06186767A JP35540292A JP35540292A JPH06186767A JP H06186767 A JPH06186767 A JP H06186767A JP 35540292 A JP35540292 A JP 35540292A JP 35540292 A JP35540292 A JP 35540292A JP H06186767 A JPH06186767 A JP H06186767A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、下引き層を有する電子
写真感光体に関し、特に従来の下引き層形成材料よりも
感度を向上させることができ、かつ機械的特性を向上さ
せた下引き層を有する電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer, and more particularly, to an undercoat film having improved sensitivity and improved mechanical properties as compared with conventional materials for forming an undercoat layer. The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a layer.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体は、導電性支持体上に感
光層を形成したものが基本構成であるが、感光層の接着
性向上、塗工性改善、帯電性改善、支持体からの不要な
電荷注入の阻止、電気的破壊に対する保護、あるいは支
持体上の欠陥の被覆等のために、下引き層を設けること
が行われている。従来より、下引き層としては、例え
ば、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミ
ダゾール、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、
エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リアミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリア
クリル酸等の樹脂材料を用いることが知られている。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member has a basic structure in which a photosensitive layer is formed on a conductive support. However, the adhesion of the photosensitive layer, the coating property, the charging property, the support from the support are improved. An undercoat layer is provided to prevent unnecessary charge injection, protect against electrical breakdown, or cover defects on the support. Conventionally, as the undercoat layer, for example, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinyl imidazole, polyethylene oxide, methyl cellulose,
Ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, casein, gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyurethane, polyglutamic acid, polyacrylic acid, etc. It is known to use the above resin material.
【0003】これらの樹脂材料のうちでも、特に可溶性
ポリアミド樹脂が好ましいものとされている(特開昭5
1−114132号、同52−25638号、同56−
21129号、同58−95351号公報等)。さらに
この中でも、特開昭58−95351号公報に記載され
ているN−アルコキシメチル化ナイロンは、諸特性のバ
ランスよい材料であり、好ましいものとして使用されて
いる。ところで、従来、下引き層におけるN−アルコキ
シメチル化ナイロンとしては、ナイロン6を原料とする
ものが主として使用されている。N−アルコキシメチル
化ナイロンは、アルコキシメチル化するナイロンの種類
によってその物性が異なり、それらを下引き層に用いた
場合、感光体の特性も少しずつ異なり、必ずしも常に満
足すべき結果が得られるものではなかった。Among these resin materials, a soluble polyamide resin is particularly preferred (Japanese Patent Laid-Open No. 5-5120).
1-114132, 52-25638, 56-
21129, 58-95351, etc.). Further, among these, N-alkoxymethylated nylon described in JP-A-58-95351 is a material having a good balance of various characteristics and is used as a preferable material. By the way, conventionally, as the N-alkoxymethylated nylon in the undercoat layer, nylon 6 is mainly used. N-alkoxymethylated nylon has different physical properties depending on the type of nylon to be alkoxymethylated, and when they are used in the undercoat layer, the characteristics of the photoconductor differ little by little, and always obtain satisfactory results. Was not.
【0004】そこで、本発明者は、種々のN−アルコキ
シメチル化ナイロン樹脂を検討した結果、ナイロン12
をN−アルコキシメチル化したものが特に好ましいこと
を見出し、これを下引き層として用いた電子写真感光体
について特願平3−254235号として特許出願し
た。ところが、N−アルコキシメチル化ナイロン12を
下引き層とした電子写真感光体は、帯電性や感度等の電
気的特性は良好であるものの、機械的特性、例えば耐傷
性、耐摩耗性等に弱い性質がある。そのため、下引き層
上に感光層を塗布する際、ワイヤーバーコーターやリン
グ塗布機のように下引き層と機械的に接触する塗布手段
で塗布すると、その条件によっては引っ掻き傷を発生す
ることがあった。The present inventor has studied various N-alkoxymethylated nylon resins and found that nylon 12
It was found that N-alkoxymethylated is particularly preferable, and a patent application was filed as Japanese Patent Application No. 3-254235 for an electrophotographic photoreceptor using this as an undercoat layer. However, the electrophotographic photoreceptor having the N-alkoxymethylated nylon 12 as the undercoat layer has good electrical characteristics such as chargeability and sensitivity, but is weak in mechanical characteristics such as scratch resistance and abrasion resistance. There is a property. Therefore, when applying the photosensitive layer on the undercoat layer, if it is applied by a coating means such as a wire bar coater or a ring coater that makes mechanical contact with the undercoat layer, a scratch may occur depending on the conditions. there were.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、感
度等の電気的特性ばかりでなく、導電性支持体と感光層
との密着性や塗布時の機械的特性にも優れた下引き層を
有する電子写真感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to provide not only electrical characteristics such as sensitivity but also a conductive support and a photosensitive layer. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer which is excellent in adhesiveness and mechanical properties during coating.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、各種の下引
き層形成材料について更に研究を重ねた結果、下引き層
としてN−アルコキシメチル化ナイロン12と他の溶剤
可溶性ナイロン樹脂とを併用することにより、N−アル
コキシメチル化ナイロン12の有する電気的特性を損な
わずに、機械的特性が改善されることを見出だし、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の電子写真感
光体は、導電性支持体と感光層の間に下引き層を有する
ものであって、N−アルコキシメチル化ナイロン12を
必須成分とする2種以上の溶剤可溶性ナイロン樹脂を下
引き層に含有することを特徴とする。As a result of further research on various materials for forming an undercoat layer, the present inventor has used N-alkoxymethylated nylon 12 in combination with another solvent-soluble nylon resin as the undercoat layer. By doing so, it was found that the mechanical properties were improved without impairing the electrical properties of the N-alkoxymethylated nylon 12, and the present invention was completed. That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has an undercoat layer between a conductive support and a photosensitive layer, and comprises two or more solvent-soluble nylons containing N-alkoxymethylated nylon 12 as an essential component. A resin is contained in the undercoat layer.
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において導電性支持体としては、アルミニウム、
銅、ステンレス等の金属製ドラムおよびシート、プラス
チックフィルムおよび紙等にアルミニウム等の金属箔を
ラミネートしたもの、またはアルミニウムや金等を蒸着
したものなど、導電処理したものが挙げられる。導電性
支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を
行うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理
等を行うことができる。The present invention will be described in detail below. In the present invention, the conductive support is aluminum,
Metallic drums and sheets of copper, stainless steel, etc., plastic films, papers, etc. laminated with metal foils of aluminum, etc., or aluminum, gold, etc. vapor-deposited, and those that have been subjected to a conductive treatment are mentioned. The surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment, chemical treatment, or the like can be performed.
【0008】導電性支持体上の下引き層は、N−アルコ
キシメチル化ナイロン12を必須成分とする2種以上の
溶剤可溶性ナイロン樹脂、すなわちナイロン12をN−
アルコキシメチル化したナイロン樹脂および他の溶剤可
溶性ナイロン樹脂を用いて形成される。N−アルコキシ
メチル化ナイロン12としては、具体的には、メトキシ
メチル化、エトキシメチル化、プロポキシメチル化およ
びブトキシメチル化したナイロン12等が挙げられる。
このようなナイロン樹脂には、ナイロン12を含む共重
合体も含まれ、例えばナイロン6−12,66−12,
10−12,610−12共重合体、ナイロン6−66
−12,6−610−12共重合体、ナイロン6−66
−610−12共重合体等をN−アルコキシメチル化し
たナイロン樹脂が挙げられる。The subbing layer on the conductive support is composed of two or more solvent-soluble nylon resins containing N-alkoxymethylated nylon 12 as an essential component, that is, nylon 12 is N-.
It is formed using alkoxymethylated nylon resins and other solvent soluble nylon resins. Specific examples of the N-alkoxymethylated nylon 12 include methoxymethylated, ethoxymethylated, propoxymethylated and butoxymethylated nylon 12.
Such a nylon resin also includes a copolymer containing nylon 12, such as nylon 6-12, 66-12.
10-12,610-12 copolymer, nylon 6-66
-12,6-610-12 copolymer, nylon 6-66
A nylon resin obtained by N-alkoxymethylating a -610-12 copolymer or the like can be mentioned.
【0009】また、他の溶剤可溶性ナイロン樹脂として
は、ナイロン6を共重合成分とする共重合ナイロン樹脂
自体、N−アルコキシメチル化したナイロン6またはナ
イロン6を含む共重合体等が好ましく用いられる。具体
的には、ナイロン6−66,6−10,6−610共重
合体、ナイロン6−66−10,6−66−610,6
−66−12,6−10−12,6−610−12共重
合体、ナイロン6−66−610−12共重合体等、さ
らにはN−アルコキシメチル化ナイロン6やナイロン6
−66,6−10,6−610共重合体、ナイロン6−
66−10,6−66−610共重合体等をN−アルコ
キシメチル化した共重合ナイロン樹脂などが挙げられ
る。これらのN−アルコキシメチル化ナイロン12およ
び他の溶剤可溶性ナイロン樹脂は、それぞれ単独または
2種以上混合して使用することができる。As another solvent-soluble nylon resin, a copolymerized nylon resin itself containing nylon 6 as a copolymerization component, N-alkoxymethylated nylon 6 or a copolymer containing nylon 6 is preferably used. Specifically, nylon 6-66,6-10,6-610 copolymer, nylon 6-66-10,6-66-610,6
-66-12, 6-10-12, 6-610-12 copolymer, nylon 6-66-610-12 copolymer and the like, and further N-alkoxymethylated nylon 6 and nylon 6
-66,6-10,6-610 copolymer, nylon 6-
Examples thereof include copolymer nylon resins obtained by N-alkoxymethylating a 66-10,6-66-610 copolymer and the like. These N-alkoxymethylated nylon 12 and other solvent-soluble nylon resins can be used alone or in admixture of two or more.
【0010】下引き層にN−アルコキシメチル化ナイロ
ン12を含まない場合、例えばN−アルコキシメチル化
ナイロン6だけでは、作製される電子写真感光体の電気
特性がN−アルコキシメチル化ナイロン12単独より劣
り、N−アルコキシメチル化変性してない共重合ナイロ
ン樹脂だけでは、さらに電気特性が劣り、これは特に低
湿度下において著しい。N−アルコキシメチル化ナイロ
ン12と他の溶剤可溶性ナイロン樹脂との混合比は、
1:10〜2:1、好ましくは1:5〜1:1の範囲が
適当である。前者が少ないと電気特性が悪化し、多すぎ
ると機械的特性の改善効果が小さくなる。When the subbing layer does not contain N-alkoxymethylated nylon 12, for example, N-alkoxymethylated nylon 6 alone produces an electrophotographic photosensitive member whose electrical characteristics are better than those of N-alkoxymethylated nylon 12 alone. Inferiority, only the copolymerized nylon resin which is not N-alkoxymethylated modified is further inferior in electrical properties, which is remarkable especially under low humidity. The mixing ratio of N-alkoxymethylated nylon 12 and other solvent-soluble nylon resin is
A range of 1:10 to 2: 1, preferably 1: 5 to 1: 1 is suitable. When the amount of the former is small, the electrical characteristics deteriorate, and when it is too large, the effect of improving the mechanical characteristics becomes small.
【0011】下引き層を形成するためには、上記2種以
上の溶剤可溶性ナイロン樹脂をアルコール溶剤に溶解し
て得られる溶液を塗布すればよい。アルコール溶剤とし
ては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、i−プロパノール、ブタノール等が使用される。ア
ルコールは2種以上使用してもよい。本発明におけるナ
イロン樹脂の溶剤への溶解は、上記混合比の範囲内にあ
れば容易に行われる。すなわち、N−アルコキシメチル
化ナイロン6単独の場合のように、まず40℃に加熱し
たメタノールに溶解させ、それから他のアルコールを混
合するという煩雑な方法をとる必要がなく、直接混合溶
剤に添加するのみで溶解する。To form the undercoat layer, a solution obtained by dissolving the above-mentioned two or more solvent-soluble nylon resins in an alcohol solvent may be applied. As the alcohol solvent, for example, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, butanol or the like is used. You may use 2 or more types of alcohol. The dissolution of the nylon resin in the solvent in the present invention is easily carried out within the range of the above mixing ratio. That is, unlike the case of N-alkoxymethylated nylon 6 alone, it is not necessary to take the complicated method of first dissolving it in methanol heated to 40 ° C. and then mixing with another alcohol, and adding it directly to the mixed solvent. Only dissolves.
【0012】下引き層には、特開平2−181158号
公報に記載されているように、アルミナ被覆酸化チタン
微粒子を含有させてもよい。下引き層にアルミナ被覆酸
化チタンを分散させた場合、酸化チタンの誘電率が高い
ので、下引き層の誘電率を高くすることができ、厚膜に
することが可能になり、アルミナ被覆をすることによ
り、分散性を向上させることができる。しかも、アルミ
ナ被覆酸化チタンを分散した下引き層は、導電性支持体
の隠蔽効果が高く、多少の傷等は問題とならない。ま
た、入射光に対する散乱効果が高く、例えばレーザ光の
ような可干渉性光が入射しても干渉を起こすことがな
い。これは酸化チタンの屈折率が高いことからくる効果
であり、干渉縞を生じることがない感光体を得ることが
可能になる。The undercoat layer may contain alumina-coated titanium oxide fine particles as described in JP-A-2-181158. When alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, the dielectric constant of titanium oxide is high, so that the dielectric constant of the undercoat layer can be increased and a thick film can be formed. Thereby, the dispersibility can be improved. Moreover, the undercoat layer in which the titanium oxide coated with alumina is dispersed has a high effect of concealing the conductive support, and some scratches do not pose a problem. Further, the scattering effect on incident light is high, and even if coherent light such as laser light is incident, interference does not occur. This is an effect due to the high refractive index of titanium oxide, and it is possible to obtain a photoconductor that does not cause interference fringes.
【0013】本発明において使用されるアルミナ被覆酸
化チタン微粒子は、例えば次のようにして製造すること
ができる。塩化アルミニウム等のアルミニウム塩の水溶
液中に粒径0.1〜0.8μm程度の酸化チタン微粒子
を分散させておき、その中に苛性ソーダ等のアルカリを
加えてコロイド状の水酸化アルミニウムを生成させる。
次いで、酸化チタン微粒子を500℃程度で強熱するこ
とにより、アルミナ被覆酸化チタン微粒子が得られる。
被覆されるアルミナの量は、酸化チタンに対して1〜1
0重量%程度が好ましい。上記アルミナ被覆酸化チタン
微粒子と溶剤可溶性ナイロン樹脂との配合比は、4:1
〜1:4の範囲が好ましい。後者の割合が大きい場合に
は、下引き層の膜厚を厚くする効果が少なく、前者の割
合が大きい場合には、下引き層の塗膜の成膜性や強度が
不足するようになる。The alumina-coated titanium oxide fine particles used in the present invention can be produced, for example, as follows. Titanium oxide fine particles having a particle size of about 0.1 to 0.8 μm are dispersed in an aqueous solution of an aluminum salt such as aluminum chloride, and alkali such as caustic soda is added thereto to generate colloidal aluminum hydroxide.
Then, the titanium oxide fine particles are strongly heated at about 500 ° C. to obtain alumina-coated titanium oxide fine particles.
The amount of alumina coated is 1 to 1 with respect to titanium oxide.
About 0% by weight is preferable. The compounding ratio of the alumina-coated titanium oxide fine particles and the solvent-soluble nylon resin is 4: 1.
The range of to 1: 4 is preferable. When the latter ratio is large, the effect of increasing the film thickness of the undercoat layer is small, and when the former ratio is large, the film forming property and strength of the coating film of the undercoat layer become insufficient.
【0014】アルミナ被覆酸化チタン微粒子を含む塗布
液を得るためには、アルミナ被覆酸化チタン微粒子をポ
リアミド系樹脂のアルコール溶液に添加し、ボールミ
ル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ア
トライター、超音波等の手段によって処理すればよい。
この分散処理は、例えばサンドミルの場合は30分程度
で十分である。In order to obtain a coating liquid containing alumina-coated titanium oxide fine particles, alumina-coated titanium oxide fine particles are added to an alcohol solution of a polyamide resin, and a ball mill, roll mill, sand mill, paint shaker, attritor, ultrasonic wave or the like is used. It may be processed by means.
For example, about 30 minutes is sufficient for this dispersion treatment in the case of a sand mill.
【0015】本発明の電子写真感光体は、下引き層上に
感光層が形成される。感光層は単層構造でもよいが、電
荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造のも
のが好ましい。感光層が単層構造の場合には、感光材料
が結着樹脂に分散した公知の感光層でよい。例えば、色
素増感されたZnO感光層、CdS感光層、電荷発生物
質および電荷輸送物質を結着樹脂に分散させた感光層等
を挙げることができる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer is formed on the undercoat layer. The photosensitive layer may have a single layer structure, but preferably has a laminated structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are functionally separated. When the photosensitive layer has a single layer structure, a known photosensitive layer in which a photosensitive material is dispersed in a binder resin may be used. Examples thereof include a dye-sensitized ZnO photosensitive layer, a CdS photosensitive layer, and a photosensitive layer in which a charge generating substance and a charge transporting substance are dispersed in a binder resin.
【0016】感光層が積層構造の場合には、下引き層上
に電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層される。電荷発
生層および電荷輸送層は、電荷発生物質および電荷輸送
物質をそれぞれ必要に応じて溶剤に溶解した結着樹脂中
に分散させて形成される。電荷発生物質としては、例え
ば、セレン、セレン合金、CdS、CdSe、CdSS
e、ZnO、ZnS等の無機光導電材料、金属または無
金属フタロシアニン顔料、スクエアリウム化合物、アズ
レニウム化合物、ペリレン系顔料、インジゴ顔料、キナ
クリドン顔料、多環キノン顔料、シアニン色素等の有機
光導電材料が挙げられる。結着樹脂としては、例えば、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
ビニルブチラール、メタクリル酸エステル重合体または
その共重合体、酢酸ビニル重合体またはその共重合体、
セルロースエステルまたはエーテル、ポリブタジエン、
ポリウレタン、エポキシ樹脂等が使用される。電荷発生
層の膜厚は、一般に0.1〜5μm、好ましくは0.2
〜2.0μmが適当である。When the photosensitive layer has a laminated structure, the charge generation layer and the charge transport layer are sequentially laminated on the undercoat layer. The charge generating layer and the charge transporting layer are formed by dispersing the charge generating substance and the charge transporting substance in a binder resin dissolved in a solvent as necessary. Examples of the charge generating substance include selenium, selenium alloy, CdS, CdSe, CdSS.
e, ZnO, ZnS, and other inorganic photoconductive materials, metal or metal-free phthalocyanine pigments, squarium compounds, azurenium compounds, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, cyanine dyes, and other organic photoconductive materials. Can be mentioned. As the binder resin, for example,
Polycarbonate, polystyrene, polyester, polyvinyl butyral, methacrylic acid ester polymer or copolymer thereof, vinyl acetate polymer or copolymer thereof,
Cellulose ester or ether, polybutadiene,
Polyurethane, epoxy resin, etc. are used. The thickness of the charge generation layer is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2.
˜2.0 μm is suitable.
【0017】電荷輸送材料としては、可視光に対して透
明でありかつ電荷輸送能力を有するものであれば、特に
制限されるものではない。具体的には、イミダゾール、
ピラゾリン、チアゾール、オキサジアゾール、オキサゾ
ール、ヒドラゾン、ケタジン、アジン、カルバゾール、
ポリビニルカルバゾール等およびそれらの誘導体、トリ
フェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン
誘導体などが挙げられる。結着樹脂としては、成膜性の
ある樹脂ならばいかなるものであってもよく、例えば、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リスルホン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体等が使用される。また、電
荷輸送層の膜厚は5μm〜30μm程度が適当である。
なお、感光層が積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送
層との積層の順序は上記と逆であってもよい。The charge transport material is not particularly limited as long as it is transparent to visible light and has a charge transport ability. Specifically, imidazole,
Pyrazoline, thiazole, oxadiazole, oxazole, hydrazone, ketazine, azine, carbazole,
Examples thereof include polyvinylcarbazole and the like and derivatives thereof, triphenylamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives and the like. The binder resin may be any resin as long as it has a film-forming property, for example,
Polycarbonate, polyarylate, polyester, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polysulfone, polymethacrylic acid ester, styrene-methacrylic acid ester copolymer and the like are used. The film thickness of the charge transport layer is preferably about 5 μm to 30 μm.
When the photosensitive layer has a laminated structure, the order of laminating the charge generation layer and the charge transport layer may be reversed.
【0018】[0018]
【作用】下引き層形成材料として必須成分のナイロン樹
脂は、ナイロン12を原料としてN−アルコキシ化した
ものであるので、ナイロン12の溶剤に対する溶解性が
増し、溶液がゲル化しにくくなる。そして、このN−ア
ルコキシメチル化ナイロン12を含有する下引き層は、
感光層が形成される際に感光層の塗布溶剤が浸透しやす
くなり、下引き層と感光層の界面に濃度勾配が生じる。
すなわち、明確な層構造をなすことなく両者の混合した
境界領域が生じ、それがかえって、電気特性等に好結果
をもたらして電荷が流れやすくなる等の品質向上をもた
らす。さらに、上記ナイロン樹脂に他の溶剤可溶性ナイ
ロン樹脂を併用した本発明の電子写真感光体は、電気的
特性はほとんど変化せず、機械的特性だけが向上する。
これは、下引き層中にN−アルコキシメチル化ナイロン
12と他の溶剤可溶性ナイロン樹脂とが混在しているだ
けで、N−アルコキシメチル化ナイロン12の柔軟な性
質により感光層の塗布溶剤が一層浸透しやすくなるばか
りでなく、他の溶剤可溶性ナイロン樹脂本来の優れた機
械的性質が現れるためと推測される。The nylon resin, which is an essential component of the material for forming the undercoat layer, is N-alkoxylated from nylon 12 as a raw material. Therefore, the solubility of nylon 12 in a solvent is increased and the solution is less likely to gel. And the undercoat layer containing this N-alkoxymethylated nylon 12 is
When the photosensitive layer is formed, the coating solvent for the photosensitive layer easily permeates, resulting in a concentration gradient at the interface between the undercoat layer and the photosensitive layer.
That is, a boundary region in which the both are mixed is formed without forming a clear layered structure, which in turn brings about a good result in electrical characteristics and the like, and improves the quality such that charges easily flow. Further, the electrophotographic photosensitive member of the present invention in which the above nylon resin is used in combination with another solvent-soluble nylon resin has substantially no change in the electrical characteristics and only the mechanical characteristics are improved.
This is because the N-alkoxymethylated nylon 12 and other solvent-soluble nylon resin are mixed in the undercoat layer, and the flexible solvent of the N-alkoxymethylated nylon 12 makes the coating solvent for the photosensitive layer more It is presumed that not only it becomes easy to penetrate, but also the excellent mechanical properties inherent to other solvent-soluble nylon resins appear.
【0019】[0019]
【実施例】次に、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、以下の「部」は「重量部」を意
味する。 実施例1 N−メトキシメチル化ナイロン12(商品名:トレジン
G550、帝国化学産業(株)製)2部およびN−メト
キシメチル化ナイロン6(商品名:トレジンF30、帝
国化学産業(株)製)4部をメタノール60部およびn
−ブタノール34部に溶解させた。導電性支持体として
鏡面切削された84mmφ×310mmのアルミニウム
パイプを用意して、その表面に上記溶液をリング塗布機
によって塗布し、120℃で10分間乾燥して膜厚1.
0μmの下引き層を形成した。次いで、ポリビニルブチ
ラール樹脂(商品名:BM−1、積水化学(株)製)1
部をシクロヘキサノン19部に溶解した。この溶液にジ
ブロムアントアントロン顔料(C.I.ピグメントレッ
ド168)8部およびトリフルオロ酢酸0.02部を混
合し、1mmφのガラスビーズを分散媒としたサンドミ
ルによって分散処理を行った。得られた分散液に更にシ
クロヘキサノンを添加して、固形分濃度約10%の塗布
液を調製した。この塗布液を上記下引き層上にリング塗
布機によって塗布し、100℃で10分間加熱乾燥して
膜厚0.8μmの電荷発生層を形成した。次に、N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(m−トリル)ベン
ジジン4部を電荷輸送材料とし、ポリカーボネートZ樹
脂6部と共にモノクロロベンゼン40部に溶解させた。
得られた溶液を上記電荷発生層上に浸漬塗布法によって
塗布し、110℃で1時間乾燥して膜厚20μmの電荷
輸送層を形成した。以上のようにして電子写真感光体を
作製した。その作製過程において、20本の塗布を繰り
返し行って電荷発生層を形成しても、何ら問題は生じな
かった。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The following "parts" mean "parts by weight". Example 1 2 parts of N-methoxymethylated nylon 12 (trade name: Toresin G550, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) and N-methoxymethylated nylon 6 (trade name: Toresin F30, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) 4 parts methanol 60 parts and n
-Dissolved in 34 parts butanol. A mirror-cut aluminum pipe of 84 mmφ × 310 mm was prepared as a conductive support, and the above solution was applied to the surface of the aluminum pipe by a ring coater and dried at 120 ° C. for 10 minutes to give a film thickness of 1.
An undercoat layer of 0 μm was formed. Next, polyvinyl butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1
Parts were dissolved in 19 parts cyclohexanone. To this solution, 8 parts of dibromoanthanthrone pigment (CI Pigment Red 168) and 0.02 part of trifluoroacetic acid were mixed, and a dispersion treatment was performed by a sand mill using 1 mmφ glass beads as a dispersion medium. Cyclohexanone was further added to the obtained dispersion liquid to prepare a coating liquid having a solid content concentration of about 10%. This coating solution was applied onto the above-mentioned undercoat layer by a ring coater and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.8 μm. Then N,
4 parts of N'-diphenyl-N, N'-bis (m-tolyl) benzidine was used as a charge transport material and dissolved in 40 parts of monochlorobenzene together with 6 parts of polycarbonate Z resin.
The obtained solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm. An electrophotographic photosensitive member was produced as described above. In the manufacturing process, no problem occurred even if 20 layers were repeatedly applied to form the charge generation layer.
【0020】比較例1 下引き層形成材料として、N−メトキシメチル化ナイロ
ン12(トレジンG550)を6部用いた以外は、実施
例1と同様にして電子写真感光体を作製した。その作製
過程において、塗布作業を繰り返して電荷発生層を形成
して行くと、塗布12本目からスジを生じるようになっ
た。これは、リング塗布機において下引き層と当接して
いるポリエチレンリングが塗布の繰り返しにより損傷し
て、下引き層に引っ掻き傷を生じさせたためである。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 6 parts of N-methoxymethylated nylon 12 (Toresin G550) was used as the material for forming the undercoat layer. When the charge generation layer was formed by repeating the coating operation in the manufacturing process, streaks began to appear from the 12th coating layer. This is because the polyethylene ring in contact with the undercoat layer in the ring coater was damaged by repeated application, causing scratches on the undercoat layer.
【0021】比較例2 下引き層形成材料として、4元共重合ナイロン樹脂(商
品名:CM8000、東レ(株)製)を6部用いた以外
は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 比較例3 下引き層形成材料として、N−メトキシメチル化ナイロ
ン6(トレジンF30)を6部用いた以外は、実施例1
と同様にして電子写真感光体を作製した。ただし、ナイ
ロン樹脂を溶解する際、40℃に加温したメタノールに
溶解させた後ブタノールを添加する方法を採用した。Comparative Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6 parts of a quaternary copolymer nylon resin (trade name: CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the material for forming the undercoat layer. Was produced. Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that 6 parts of N-methoxymethylated nylon 6 (Toresin F30) was used as the material for forming the undercoat layer.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as. However, when the nylon resin was dissolved, a method was used in which it was dissolved in methanol heated to 40 ° C. and then butanol was added.
【0022】作製された各電子写真感光体に対し、−8
20Vの定電圧に保持されたグリッドを有するスコロト
ロン帯電器で帯電し(A)、1秒後に9.0erg/c
m2の白色光を照射して放電を行い(B)、さらに3秒
後に50erg/cm2 の緑色光を照射して除電を行う
(C)というプロセスによって、各部の電位を測定し
た。電位(A)は高いほど感光体の受容電位が高いの
で、不要電荷の注入が少なくなっているといえる。電位
(B)は低いほど高感度であり、電位(C)は低いほど
残留電荷が少なく、画像メモリーやカブリが少ない感光
体といえる。For each electrophotographic photosensitive member produced, -8
Charged with a scorotron charger having a grid held at a constant voltage of 20V (A), after 1 second 9.0 erg / c
The potential of each part was measured by a process of irradiating m 2 of white light for discharging (B), and after 3 seconds of irradiating with 50 erg / cm 2 of green light for static elimination (C). It can be said that the higher the potential (A) is, the higher the receptive potential of the photoconductor is, so that the injection of unnecessary charges is reduced. It can be said that the lower the potential (B) is, the higher the sensitivity is, and the lower the potential (C) is, the less the residual charge is, the less the image memory or the fog is.
【0023】各電子写真感光体について、22℃、55
%RHでのこれらの測定結果を表1に示す。For each electrophotographic photosensitive member, 55 ° C.
The results of these measurements at% RH are shown in Table 1.
【表1】 [Table 1]
【0024】次に、15℃、15%RHでの同様の測定
結果を表2に示す。Next, Table 2 shows the same measurement results at 15 ° C. and 15% RH.
【表2】 以上の結果から、実施例1および比較例1の感光体は、
比較例1、2のものより、感度が高く、低温低湿度の環
境下でも感度の低下が小さい。ただし、リング塗布機に
よる繰り返し塗布時の傷の発生の有無という観点から
は、前述したように、実施例1の方が比較例1よりも優
れていた。[Table 2] From the above results, the photoreceptors of Example 1 and Comparative Example 1 were
The sensitivity is higher than those of Comparative Examples 1 and 2, and the decrease in sensitivity is small even in an environment of low temperature and low humidity. However, as described above, Example 1 was superior to Comparative Example 1 from the viewpoint of the occurrence of scratches during repeated coating by the ring coater.
【0025】実施例2 アルミニウムを蒸着した50mm厚のポリエステルフィ
ルムを導電性支持体として用意した。この表面に実施例
1と同じ塗布溶液を#4ワイヤーバーによって塗布して
下引き層を形成した。更にその上に、実施例1と同じ電
荷発生層形成用塗布液を#3ワイヤーバーによって塗布
し、その後、実施例1と同様にして電子写真感光体を作
製した。 比較例4 比較例1と同じ塗布溶液用いて下引き層を形成した以外
は、実施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。Example 2 A 50 mm thick polyester film vapor-deposited with aluminum was prepared as a conductive support. The same coating solution as in Example 1 was applied to this surface with a # 4 wire bar to form an undercoat layer. Further, the same charge generation layer forming coating solution as in Example 1 was applied thereon by a # 3 wire bar, and then an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1. Comparative Example 4 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the undercoat layer was formed using the same coating solution as in Comparative Example 1.
【0026】実施例2および比較例4で作製された電子
写真感光体について、塗布後の電荷発生層表面の状態を
表3に示す。Table 3 shows the state of the surface of the charge generation layer after coating of the electrophotographic photosensitive members produced in Example 2 and Comparative Example 4.
【表3】 以上のように、下引き層形成材料として、N−メトキシ
メチル化ナイロン12だけを用いた場合は電荷発生層表
面に傷が付きやすいが、N−メトキシメチル化ナイロン
6を併用することにより傷が付かなくなった。[Table 3] As described above, when only N-methoxymethylated nylon 12 is used as the material for forming the undercoat layer, the surface of the charge generation layer is easily scratched, but when N-methoxymethylated nylon 6 is used in combination, scratches are generated. No longer attached.
【0027】実施例3 N−メトキシメチル化ナイロン12(トレジンG55
0)3部および4元共重合ナイロン樹脂(CM800
0)3部を用いて下引き層を形成した以外は、実施例1
と同様にして電子写真感光体を作製した。その作製過程
において、塗布作業を繰り返して電荷発生層を形成した
が、実施例1と同様に何ら問題は生じなかった。Example 3 N-methoxymethylated nylon 12 (Toresin G55
0) 3 parts and quaternary copolymer nylon resin (CM800
0) Example 1 except that the undercoat layer was formed using 3 parts
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as. In the production process, the coating operation was repeated to form the charge generation layer, but no problem occurred as in Example 1.
【0028】実施例4 実施例1で調製した下引き層塗布溶液にアルミナ被覆酸
化チタン粉体(商品名:SR−1T、堺化学工業(株)
製)を樹脂分の2倍添加した後、2mmφのガラスビー
ズと共にペイントシェーカーによって30分間分散し
た。導電性支持体として60mmφ×260mmの鏡面
切削されたアルミニウムパイプを用意して、その表面に
上記分散液をリング塗布機によって塗布し、120℃で
10分間乾燥して膜厚3.0μmの下引き層を形成し
た。次いで、ポリビニルブチラール樹脂(エスレックB
M−1)3部を予めシクロヘキサノン100部に溶解し
た溶液にx型無金属フタロシアニン3部を混合し、5時
間サンドミルで分散処理した。その後、シクロヘキサノ
ンで希釈して固形分濃度3.5重量%の電荷発生層形成
用塗布液を調製した。この塗布液を下引き層上にリング
塗布機によって塗布し、100℃で10分間乾燥して膜
厚0.25μmの電荷発生層を形成した。さらに、この
上に実施例1と同様にして電荷輸送層を形成した。Example 4 An alumina-coated titanium oxide powder (trade name: SR-1T, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the undercoat layer coating solution prepared in Example 1.
(Made by Japan) was added twice as much as the resin content, and then dispersed together with 2 mmφ glass beads by a paint shaker for 30 minutes. A 60 mmφ × 260 mm mirror-finished aluminum pipe is prepared as a conductive support, and the surface of the aluminum pipe is coated with the above dispersion liquid and dried at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a film thickness of 3.0 μm. Layers were formed. Next, polyvinyl butyral resin (S-REC B
3 parts of x-type metal-free phthalocyanine was mixed with a solution prepared by dissolving 3 parts of M-1) in 100 parts of cyclohexanone in advance, and subjected to dispersion treatment for 5 hours by a sand mill. Then, it was diluted with cyclohexanone to prepare a charge generation layer forming coating liquid having a solid content concentration of 3.5% by weight. This coating solution was applied onto the undercoat layer by a ring coater and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.25 μm. Further, a charge transport layer was formed thereon in the same manner as in Example 1.
【0029】このようにして作製された電子写真感光体
について、−600V帯電、半導体レーザによる像露
光、負帯電現像剤による反転現像、用紙への転写等の電
子写真プロセスを有するプリンターによって下記の特性
を評価した。光照射部の電位を測定したところ−100
Vであった。各種のパターンでプリント画像を出してみ
ても何ら問題がなかった。また、感光体を10本連続し
て作製しても、10本目の感光体は1本目のものと同じ
性能であった。With respect to the electrophotographic photosensitive member thus produced, the following characteristics were obtained by a printer having an electrophotographic process such as -600 V charging, image exposure with a semiconductor laser, reversal development with a negatively charged developer, and transfer to paper. Was evaluated. When the potential of the light irradiation part was measured, -100
It was V. There was no problem even if I tried to print out images with various patterns. In addition, even if ten photoconductors were continuously produced, the tenth photoconductor had the same performance as the first photoconductor.
【0030】比較例5 下引き層形成材料として、N−メトキシメチル化ナイロ
ン12(トレジンG550)のみを用いた以外は、実施
例4と同様にして電子写真感光体を作製した。感光体の
性能そのものは実施例4と同様であったが、感光体を連
続して作製した場合、4本目から下引き層にスジが入る
ようになった。Comparative Example 5 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that only N-methoxymethylated nylon 12 (Toresin G550) was used as the material for forming the undercoat layer. The performance of the photoconductor itself was the same as that of Example 4, but when the photoconductor was continuously produced, streaks began to appear in the undercoat layer from the fourth line.
【0031】比較例6 下引き層形成材料として、N−メトキシメチル化ナイロ
ン6のみを用い、アルミナ被覆酸化チタンの代えて被覆
処理してない酸化チタン(商品名:R310、堺化学工
業(株)製)を用いた以外は、実施例4と同様にして電
子写真感光体を作製した。この感光体は特性面では実施
例4と同様であったが、分散液の安定性が劣り、1日後
に塗布すると粒子が凝集して粗大化したために、ブツが
目立って発生していた。Comparative Example 6 Only N-methoxymethylated nylon 6 was used as the material for forming the undercoat layer, and titanium oxide not coated with alumina-coated titanium oxide (trade name: R310, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that (Production) was used. This photosensitive member was similar to that of Example 4 in terms of characteristics, but the stability of the dispersion liquid was poor, and when applied one day later, particles aggregated and became coarse, so that spots were conspicuously generated.
【0032】[0032]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、下引き層形
成材料としてN−アルコキシメチル化ナイロン12を必
須成分とする2種以上の溶剤可溶性ナイロン樹脂を使用
したものであるから、導電性支持体と感光層との密着
性、高感度というN−アルコキシメチル化ナイロン12
の有する機能に加えて、このナイロン12以外の溶剤可
溶性ナイロン樹脂の併用による機械的特性の向上が図ら
れるため、電荷発生層用形成塗布液を繰り返し塗布して
も、スジや傷の発生がみられない。また、本発明におい
て、下引き層にアルミナ被覆酸化チタンを分散させた場
合には、下引き層の膜厚をより厚く(例えば3.0μ
m)することができ、誘電率を高める等の特性の向上と
干渉縞の防止効果がある。The electrophotographic photoreceptor of the present invention uses two or more kinds of solvent-soluble nylon resins having N-alkoxymethylated nylon 12 as an essential component as the material for forming the undercoat layer. N-alkoxymethylated nylon 12 with high adhesion and high adhesion between support and photosensitive layer
In addition to its function, mechanical properties can be improved by using a solvent-soluble nylon resin other than Nylon 12, so even if the charge generation layer forming coating solution is repeatedly applied, streaks and scratches will not occur. I can't. Further, in the present invention, when alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, the film thickness of the undercoat layer is increased (for example, 3.0 μm).
m), and has the effect of improving characteristics such as increasing the dielectric constant and preventing interference fringes.
Claims (3)
を有する電子写真感光体において、N−アルコキシメチ
ル化ナイロン12を必須成分とする2種以上の溶剤可溶
性ナイロン樹脂を下引き層に含有することを特徴とする
電子写真感光体。1. An electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer between a conductive support and a photosensitive layer, wherein two or more kinds of solvent-soluble nylon resins containing N-alkoxymethylated nylon 12 as an essential component are undercoated. An electrophotographic photosensitive member characterized by being contained in a layer.
外の溶剤可溶性ナイロン樹脂が、ナイロン6を共重合成
分とする共重合ナイロン樹脂およびナイロン6またはそ
の共重合体をN−アルコキシメチル化したナイロン樹脂
から選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1記載
の電子写真感光体。2. A solvent-soluble nylon resin other than N-alkoxymethylated nylon 12 is a copolymerized nylon resin containing nylon 6 as a copolymer component and a nylon resin obtained by N-alkoxymethylating nylon 6 or a copolymer thereof. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is at least one resin selected.
子が分散されている請求項1記載の電子写真感光体。3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein alumina-coated titanium oxide fine particles are dispersed in the undercoat layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35540292A JPH06186767A (en) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | Electrophotographic sensitive body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35540292A JPH06186767A (en) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | Electrophotographic sensitive body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06186767A true JPH06186767A (en) | 1994-07-08 |
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ID=18443735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP35540292A Pending JPH06186767A (en) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | Electrophotographic sensitive body |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH06186767A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5612158A (en) * | 1995-03-31 | 1997-03-18 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor and process for producing the same |
JP2001356512A (en) * | 2000-05-12 | 2001-12-26 | Xerox Corp | Electrophotographic image forming member |
JP2002006525A (en) * | 2000-05-22 | 2002-01-09 | Xerox Corp | Blocking layer containing light-scattering particle having rough surface |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP35540292A patent/JPH06186767A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP4633957B2 (en) * | 2000-05-12 | 2011-02-16 | ゼロックス コーポレイション | Image forming member for electrophotography |
JP2002006525A (en) * | 2000-05-22 | 2002-01-09 | Xerox Corp | Blocking layer containing light-scattering particle having rough surface |
JP4740473B2 (en) * | 2000-05-22 | 2011-08-03 | ゼロックス コーポレイション | Blocking layer comprising light scattering particles having a rough surface |
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