JPH1129426A - Antibacterial and antifungal agent and its production - Google Patents

Antibacterial and antifungal agent and its production

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JPH1129426A
JPH1129426A JP20378897A JP20378897A JPH1129426A JP H1129426 A JPH1129426 A JP H1129426A JP 20378897 A JP20378897 A JP 20378897A JP 20378897 A JP20378897 A JP 20378897A JP H1129426 A JPH1129426 A JP H1129426A
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JP
Japan
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antibacterial
antifungal agent
inorganic carrier
agent
silane coupling
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JP20378897A
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Japanese (ja)
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Takashi Ogawa
隆 小川
Hisashi Takeuchi
寿 竹内
Katsuyuki Sugiyama
克之 杉山
Kazuo Hosoda
和夫 細田
Masafumi Moriya
雅文 守屋
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Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antibacterial and antifungal agent excellent in the durability of weather resistance, heat resistance, safety and antimicrobial effect and useful for sterilizing and disinfecting drinking water, etc., by reducing an antimicrobial metal in a state carried on an inorganic carrier. SOLUTION: This antibacterial and antifungal agent is obtained by depositing (B) an antimicrobial metal such as silver or copper on (A) an inorganic carrier such as zeolite or activated carbon, reducing the carried component B and optionally further binding a silane coupling agent such as octadecyltrimethoxysillane or a silane coupling agent bound to an organic compound to the inorganic carrier. The deposition treatment is carried out e.g. by immersing 100 pts.wt. of the component A in a solution containing 0.1-20 pts.wt. of the ion of the component B and controlled to a pH of 6-8 at 10-35 deg.C for 1-6 hr. The reduction treatment is carried out e.g. by immersing the carrying carrier in a solution containing a reducing agent such as ascorbic acid in an amount of 0.0001-0.005 wt.% based on the weight of the carried component B. The objective antibacterial and antifungal agent is useful for controlling the proliferation of algae in water and for preventing the generation of fungi, etc., on resin products, etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌・抗カビ剤及び
その製造方法に関する。
The present invention relates to an antibacterial / antifungal agent and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】抗菌・抗カビ剤として有機系のものと無
機系のものとが知られており、これまで即効性に優れた
有機系の抗菌・抗カビ剤が広く利用されていた。しかし
ながら、有機系の抗菌・抗カビ剤は一般に毒性が強く安
全性の面で大きな問題を有していた。一方、無機系の抗
菌・抗カビ剤は有機系の抗菌・抗カビ剤に比べ即効性の
面でやや劣るものの、安全性が高く、しかも抗菌作用の
持続性、耐熱性に優れるため、近年、無機系の抗菌・抗
カビ剤の使用量は大巾に増加してきている。
2. Description of the Related Art Organic and inorganic antibacterial agents are known as antibacterial and antifungal agents. Until now, organic antibacterial and antifungal agents having excellent immediate action have been widely used. However, organic antibacterial and antifungal agents are generally toxic and have serious problems in terms of safety. On the other hand, inorganic antibacterial and antifungal agents are slightly inferior to organic antibacterial and antifungal agents in terms of immediate effect, but are highly safe, and have excellent antibacterial action persistence and heat resistance. The use of inorganic antibacterial and antifungal agents has been greatly increasing.

【0003】従来より、金、銀、銅、亜鉛等の金属が抗
菌作用を有することは知られており、無機系抗菌・抗カ
ビ剤として、これらの金属(抗菌性金属と呼ぶ。)を利
用したものが主として用いられている。これらの抗菌性
金属がどのようなメカニズムによって抗菌作用を発現す
るかは完全には理解されていないが、金属イオンの触
媒作用により発生する活性酸素が細菌類を死滅させる、
金属イオンが細菌類の代謝系の酵素を阻害したり、細
胞膜に付着して物質移動を阻害することで細胞分裂を不
可能とし細菌類を死滅させる、金属イオンがマイナス
のイオン性を有する細菌類を引き寄せ、細菌類の細胞膜
を破壊し死滅させる、等の考えが示されている。
It has been known that metals such as gold, silver, copper, and zinc have an antibacterial effect, and these metals (called antibacterial metals) are used as inorganic antibacterial and antifungal agents. Are used mainly. The mechanism by which these antimicrobial metals exert their antimicrobial action is not completely understood, but active oxygen generated by the catalytic action of metal ions kills bacteria,
Bacteria with negative ionicity, in which metal ions inhibit enzymes in the metabolic system of bacteria or attach to cell membranes and inhibit mass transfer, making cell division impossible and killing bacteria. And destroying and killing bacterial cell membranes.

【0004】抗菌性金属の抗菌・抗カビ剤への応用例と
しては、例えば硝酸銀溶液の消毒液、点眼剤等としての
利用が知られている。しかしながら、液状の硝酸銀溶液
は利用範囲が限られ、また高濃度にすると毒性が強く取
扱いが難しいという問題がある。一方、抗菌性金属を固
体状の無機担体に担持させた抗菌・抗カビ剤としては例
えば、シリカゲルや活性炭等の多孔質物質を担体とし、
これに銀等を担持させたもの、ゼオライトを担体として
銀等を担持させたもの(特許第128654号、特開昭
60−181002号等)、メタ珪酸アルミン酸マグネ
シウム等の無機オキソ酸塩を担体とし、銀等の抗菌性金
属イオンを担体の金属イオンとイオン交換して担持させ
たもの(特開平3−275627号)等が知られてい
る。
As an application example of an antibacterial metal to an antibacterial and antifungal agent, it is known to use a silver nitrate solution as a disinfectant, an eye drop or the like. However, a liquid silver nitrate solution has a problem that the range of use is limited, and if the concentration is high, it is highly toxic and difficult to handle. On the other hand, as an antibacterial and antifungal agent in which an antibacterial metal is supported on a solid inorganic carrier, for example, a porous substance such as silica gel or activated carbon is used as a carrier,
A carrier in which silver or the like is supported thereon, a carrier in which silver or the like is supported using zeolite as a carrier (Japanese Patent No. 128654, JP-A-60-181002, etc.), or an inorganic oxoacid salt such as magnesium aluminate metasilicate is used as a carrier. An antibacterial metal ion such as silver ion-exchanged with a metal ion of a carrier and supported (JP-A-3-275627) is known.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記固
体状の無機物担体に担持させた従来の抗菌・抗カビ剤
も、種々の問題を有していた。例えば、多孔質物質を担
体とするものは、金属保持力が弱いために水に添加使用
した場合、担持されていた金属の水中への溶出速度が速
く、短期間で抗菌効果が低下してしまうという問題があ
った。またアメリカ公衆衛生局では、安全性の見地から
水中の銀イオンの濃度を50ppb以下と規制している
が、上記多孔質物質を担体とする抗菌・抗カビ剤を水に
添加使用した場合には、この安全基準値を超える量の銀
イオンが溶出する虞れがあった。一方、ゼオライトや無
機オキソ酸塩を担体とする抗菌・抗カビ剤は、多孔質物
質を担体とする抗菌・抗カビ剤に比べて水中への金属溶
出速度は小さいものの、抗菌効果の持続性はかならずし
も十分とは言えなかった。
However, the conventional antibacterial and antifungal agents supported on the solid inorganic carrier also have various problems. For example, when a porous substance is used as a carrier, the metal retention power is weak, and when added to water, the rate of elution of the supported metal into water is high, and the antibacterial effect is reduced in a short period of time. There was a problem. In addition, the U.S. Public Health Service regulates the concentration of silver ions in water to be 50 ppb or less from the viewpoint of safety. However, when an antibacterial / antifungal agent using the above porous substance as a carrier is added to water, it is used. There was a risk that silver ions in an amount exceeding this safety standard value would elute. On the other hand, antibacterial and antifungal agents using zeolites and inorganic oxoacid salts as carriers have a lower metal elution rate into water than antibacterial and antifungal agents using porous materials as carriers, but have a sustained antibacterial effect. It was not always enough.

【0006】更に、ゼオライトを担体とする抗菌・抗カ
ビ剤の場合、金属が酸化されて経時的に褐色に変色する
という問題があり、特に光の照射により変色は著しくな
り(耐候性が低い)、樹脂製品の抗菌処理に用いたり、
塗料等に抗菌性を付与するために添加して用いた場合、
抗菌・抗カビ剤の変色が原因で樹脂製品が変色するとい
う問題があった。また無機オキソ酸塩を担体とする抗菌
・抗カビ剤の場合、ゼオライトを担体とする抗菌・抗カ
ビ剤よりは耐候性が高いが、必ずしも十分な耐候性を有
するとは言い難かった。また、樹脂製品を抗菌処理する
場合、樹脂原料を軟化温度以上の温度に加熱して抗菌・
抗カビ剤を練り込む方法が採用されることがあるが、抗
菌・抗カビ剤の耐熱性が低いと樹脂に練り込む時の熱に
よって抗菌・抗カビ剤が変色し、製品価値を低下させる
虞れがあり、無機物担体に抗菌性金属を担持させた従来
の抗菌・抗カビ剤も、耐熱性は充分とは言い難かった。
Further, in the case of an antibacterial / antifungal agent using zeolite as a carrier, there is a problem that the metal is oxidized and discolors to brown with time, and in particular, the discoloration becomes remarkable by light irradiation (weather resistance is low). , Used for antibacterial treatment of resin products,
When used to add antibacterial properties to paints, etc.,
There has been a problem that resin products are discolored due to discoloration of antibacterial and antifungal agents. In the case of an antibacterial / antifungal agent using an inorganic oxo acid salt as a carrier, weather resistance is higher than that of an antibacterial / antifungal agent using a zeolite as a carrier, but it is hard to say that it has sufficient weather resistance. When a resin product is subjected to antibacterial treatment, the resin material is heated to a temperature equal to or higher than the softening temperature to prevent
A method of kneading an antifungal agent may be adopted, but if the antibacterial / antifungal agent has low heat resistance, heat during kneading into the resin may cause the antibacterial / antifungal agent to discolor and reduce the product value. Therefore, conventional antibacterial and antifungal agents having an antibacterial metal supported on an inorganic carrier have not been said to have sufficient heat resistance.

【0007】無機物担体に抗菌性金属を担持させた抗菌
・抗カビ剤の耐熱性を向上するものとして、銀塩等をシ
リカゲルに担持吸着させて焼成した後、反応性有機珪素
化合物の加水分解物でコーティングしたものも提案され
ている(特開平6−87711号公報)。しかしなが
ら、銀塩等をシリカゲルに担持吸着させた後に焼成する
と、担持されている銀が溶融して無機担体に銀が中性金
属状(電荷を持たない所謂メタル状態)となって強固に
固着して銀の溶出が困難となり、抗菌性が低下する虞れ
があった。一方、シリカゲルは焼成しないと、担持され
ている銀等の抗菌性金属の保持性が弱いため、従来は抗
菌効果の持続性を高めるために焼成せざるを得ず、この
結果、上記のような問題が生じることを避けることはで
きなかった。
In order to improve the heat resistance of an antibacterial and antifungal agent having an antibacterial metal supported on an inorganic carrier, a silver salt or the like is adsorbed on silica gel and calcined, followed by hydrolysis of a reactive organic silicon compound. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-87711). However, when the silver salt or the like is calcined after being carried and adsorbed on silica gel, the carried silver is melted, and the silver becomes a neutral metal state (a so-called metal state having no charge) on the inorganic carrier, and is firmly fixed. Thus, elution of silver becomes difficult, and the antibacterial property may be reduced. On the other hand, if silica gel is not calcined, the retention of antibacterial metal such as silver carried thereon is weak, so conventionally it has to be calcined in order to increase the persistence of the antibacterial effect, and as a result, as described above, Problems could not be avoided.

【0008】本発明は上記の点に鑑みなされたもので、
耐候性、耐熱性、安全性に優れ、しかも抗菌効果の持続
性に優れた抗菌・抗カビ剤及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
[0008] The present invention has been made in view of the above points,
An object of the present invention is to provide an antibacterial / antifungal agent excellent in weather resistance, heat resistance and safety and excellent in persistence of antibacterial effect, and a method for producing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち本発明の抗菌・抗カ
ビ剤は、抗菌性金属が無機担体に担持された状態で還元
処理が施されていることを特徴とする。本発明の抗菌・
抗カビ剤は、無機担体に更にシランカップリング剤及び
/又は有機物と結合したシランカップリング剤が結合し
ても良い。また本発明の抗菌・抗カビ剤の製造方法は、
無機担体に抗菌性金属イオンを含む水溶液を接触させた
後、還元することを特徴とする。本発明製造方法におい
て、抗菌性金属イオンを含む水溶液と接触させる無機担
体として、シランカップリング剤及び/又は有機物と結
合したシランカップリング剤が結合したものを用いるこ
とができる。また還元する前、或いは還元した後に無機
担体にシランカップリング剤及び/又は有機物と結合し
たシランカップリング剤を結合させても良い。
That is, the antibacterial and antifungal agent of the present invention is characterized in that an antibacterial metal is subjected to a reduction treatment in a state of being supported on an inorganic carrier. Antibacterial of the present invention
In the antifungal agent, a silane coupling agent and / or a silane coupling agent combined with an organic substance may be further bound to the inorganic carrier. The method for producing the antibacterial and antifungal agent of the present invention,
The method is characterized in that an inorganic carrier is brought into contact with an aqueous solution containing an antibacterial metal ion and then reduced. In the production method of the present invention, as the inorganic carrier to be brought into contact with an aqueous solution containing an antibacterial metal ion, a carrier to which a silane coupling agent and / or a silane coupling agent bound to an organic substance can be used. Before or after the reduction, a silane coupling agent and / or a silane coupling agent combined with an organic substance may be bound to the inorganic carrier.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明において抗菌性金属として
は、金、銀、銅、亜鉛、水銀、ビスマス、カドミウム、
コバルト、ニッケル等が挙げられ、これらは2種以上が
無機担体に担持されていても良い。これら抗菌性金属の
うち銀、銅、水銀が好ましく、特に銀、銅が好ましい。
抗菌性金属が担持される無機担体としては、結晶構造固
有の細孔を持つ多孔体(例えばゼオライト、アルミノリ
ン酸塩等)、無定型多孔体(例えば活性炭等)、多孔性
二次粒子(例えばシリカゲル等)、層状化合物多孔体
(例えばカオリナイト族、スメクタイト族等の層状粘度
鉱物、リン酸ジルコニウム等の結晶性4価金属リン酸塩
等)、分相・溶出型多孔体(例えば多孔質ガラス等)が
挙げられる。これらのうち、ゼオライト、活性炭、シリ
カゲル、層状粘度鉱物、結晶性4価金属リン酸塩が好ま
しい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, antibacterial metals include gold, silver, copper, zinc, mercury, bismuth, cadmium,
Cobalt, nickel and the like can be mentioned, and two or more of these may be supported on an inorganic carrier. Among these antibacterial metals, silver, copper and mercury are preferable, and silver and copper are particularly preferable.
Examples of the inorganic carrier on which the antibacterial metal is supported include porous materials having pores specific to the crystal structure (eg, zeolite, aluminophosphate, etc.), amorphous porous materials (eg, activated carbon, etc.), and porous secondary particles (eg, silica gel). ), Layered compound porous material (for example, layered viscous minerals such as kaolinite group and smectite group, crystalline tetravalent metal phosphate such as zirconium phosphate), and phase separation / elution type porous material (for example, porous glass etc.) ). Among these, zeolite, activated carbon, silica gel, layered clay mineral, and crystalline tetravalent metal phosphate are preferred.

【0011】本発明の抗菌・抗カビ剤は、上記無機担体
に担持されている抗菌性金属に還元処理が施されている
ことが特徴であり、無機担体としてシリカゲルを用いた
場合でも、抗菌性金属を担持させた後に焼成せずとも、
抗菌効果の持続性に優れたものとなる。本発明の抗菌・
抗カビ剤は、無機担体に抗菌性金属イオンを含む溶液を
接触させた後、還元することにより得ることができる。
抗菌性金属イオンを含む溶液は、抗菌性金属の水溶性塩
を水に溶解させることにより調製することができる。ま
た、抗菌性金属イオンを含む溶液のpHを調節するため
に、抗菌性金属の水溶性塩をリン酸緩衝液等に溶解して
用いることもできる。本発明の抗菌・抗カビ剤を製造す
るに当たり、抗菌性金属イオンを含む溶液は、無機担体
100重量部当たりに対し、抗菌性金属0.1〜20重
量部を含むように調整することが好ましい。抗菌性金属
の水溶性塩としては、前記抗菌性金属の硫酸塩、硝酸
塩、塩化物、次亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、リ
ン酸塩、水酸化物等が挙げられる。抗菌性金属イオンを
含む溶液はpH=4〜10、特にpH=6〜8のものが
好ましい。
The antibacterial and antifungal agent of the present invention is characterized in that an antibacterial metal carried on the above-mentioned inorganic carrier has been subjected to a reduction treatment. Without firing after supporting the metal,
The antibacterial effect has excellent durability. Antibacterial of the present invention
The antifungal agent can be obtained by bringing a solution containing an antibacterial metal ion into contact with an inorganic carrier and then reducing the solution.
The solution containing the antibacterial metal ion can be prepared by dissolving a water-soluble salt of the antibacterial metal in water. Further, in order to adjust the pH of the solution containing the antibacterial metal ion, a water-soluble salt of the antibacterial metal can be used by dissolving it in a phosphate buffer or the like. In producing the antibacterial and antifungal agent of the present invention, the solution containing the antibacterial metal ion is preferably adjusted to contain 0.1 to 20 parts by weight of the antibacterial metal per 100 parts by weight of the inorganic carrier. . Examples of the water-soluble salt of the antibacterial metal include a sulfate, a nitrate, a chloride, a hypochlorite, a chlorate, a perchlorate, a phosphate, and a hydroxide of the antibacterial metal. The solution containing the antibacterial metal ion preferably has a pH of 4 to 10, particularly preferably a pH of 6 to 8.

【0012】無機担体と抗菌性金属イオンを含む溶液と
を接触させる方法としては、例えば無機担体を抗菌性金
属イオンを含む溶液(以下、処理液と呼ぶことがあ
る。)中に浸漬する方法が挙げられる。無機担体を処理
液に浸漬する方法では、処理液温度10〜35℃として
1〜6時間浸漬することが好ましい。また抗菌性金属イ
オンを含む処理溶液を、無機担体に噴霧する方法も採用
できる。
As a method of bringing the inorganic carrier into contact with a solution containing antibacterial metal ions, for example, a method of immersing the inorganic carrier in a solution containing antibacterial metal ions (hereinafter sometimes referred to as a treatment liquid) is used. No. In the method of immersing the inorganic carrier in the treatment liquid, it is preferable to immerse the treatment liquid at a treatment liquid temperature of 10 to 35 ° C for 1 to 6 hours. Further, a method of spraying a treatment solution containing an antibacterial metal ion onto an inorganic carrier can also be adopted.

【0013】次いで、抗菌性金属イオンを含む溶液に接
触せしめた無機担体を、還元剤で処理する。還元処理に
は、抗菌性金属イオンを含む溶液に接触せしめた無機担
体を、還元剤を含む溶液中に浸漬したり、還元剤を含む
溶液を無機担体に噴霧する等の方法を採用することがで
きる。還元剤としては、アスコルビン酸或いは、過酸化
水素、水素、ヨウ化水素、硫化水素、水素化アルミニウ
ムリチウムのような比較的不安定な水素化合物、一酸化
炭素、二酸化硫黄、亜硫酸塩等の低級酸化物又は低級酸
化物の塩、硫化ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、硫化
アンモニウム等の硫黄化合物、アルカリ金属、マグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛等の電気的陽性
の大きい金属又はそれらのアマルガム、或いは低原子価
状態にある金属の塩類、アルデヒド類、糖類、ギ酸、シ
ュウ酸等の有機化合物等を用いることができる。
Next, the inorganic carrier brought into contact with the solution containing the antibacterial metal ion is treated with a reducing agent. For the reduction treatment, it is possible to adopt a method such as immersing the inorganic carrier brought into contact with the solution containing the antibacterial metal ion into the solution containing the reducing agent, or spraying the solution containing the reducing agent onto the inorganic carrier. it can. As a reducing agent, ascorbic acid or a relatively unstable hydrogen compound such as hydrogen peroxide, hydrogen, hydrogen iodide, hydrogen sulfide or lithium aluminum hydride, or a lower oxidant such as carbon monoxide, sulfur dioxide or sulfite is used. Products or salts of lower oxides, sulfur compounds such as sodium sulfide, sodium polysulfide, ammonium sulfide, highly electropositive metals such as alkali metals, magnesium, calcium, aluminum, zinc, etc. or amalgams thereof, or low valence state Metal salts, aldehydes, saccharides, organic compounds such as formic acid, oxalic acid, etc. can be used.

【0014】還元剤を含む溶液は、還元剤濃度が無機担
体に担持されている金属の等量以下となるように調製し
たもの、より好ましくは無機担体に担持されている金属
の重量に対し、0.0001〜0.005重量%の還元
剤を含有するように調製したものを用いることが好まし
い。本発明の抗菌・抗カビ剤において、無機担体に担持
されている抗菌性金属は、担持させた後の保持状態等の
違いによりイオン状、中性金属状、酸化物、水酸化物、
錯化合物等の種々の状態で存在していると考えられる。
しかしながら本発明の抗菌・抗カビ剤は、担持された金
属が中性金属状となっていても、無機担体に抗菌性金属
を担持させた後に焼成したもののように、無機担体に抗
菌性金属が強固に固着してはいないため、抗菌効果が低
下する虞れはない。
The solution containing the reducing agent is prepared such that the concentration of the reducing agent is equal to or less than the amount of the metal supported on the inorganic carrier, and more preferably, based on the weight of the metal supported on the inorganic carrier. It is preferable to use one prepared so as to contain 0.0001 to 0.005% by weight of a reducing agent. In the antibacterial and antifungal agent of the present invention, the antibacterial metal supported on the inorganic carrier is ionic, neutral metal-like, oxide, hydroxide, depending on the difference in the holding state after being supported.
It is thought that it exists in various states such as a complex compound.
However, the antibacterial and antifungal agent of the present invention, even if the supported metal is in a neutral metal form, such as those baked after supporting the antibacterial metal on the inorganic carrier, the antibacterial metal on the inorganic carrier. Since it is not firmly fixed, there is no possibility that the antibacterial effect is reduced.

【0015】本発明の抗菌・抗カビ剤は、更に下記
(1)式で示すシランカップリング剤が無機担体に結合
していても良い。シランカップリング剤が結合している
と、更に抗菌効果の持続性が向上し、抗菌・抗カビ剤を
樹脂に練り込んで用いる場合には樹脂に対する分散性も
向上する効果がある。
In the antibacterial and antifungal agent of the present invention, a silane coupling agent represented by the following formula (1) may be further bound to an inorganic carrier. When the silane coupling agent is bonded, the durability of the antibacterial effect is further improved, and when the antibacterial and antifungal agent is kneaded into the resin and used, the dispersibility in the resin is also improved.

【0016】[0016]

【化1】RSiX3 ・・・・(1)Embedded image RSix 3 ... (1)

【0017】上記(1)式において、Rは例えばビニル
基、アミノ基、ハロゲノ基、水酸基、チオール基、ウレ
イド基、エポキシ基、メタクリロイル基、エポキシシク
ロヘキシル基、アルキル基、ポリエーテル基を含む有機
官能性基であり、Xは例えばハロゲン、アルコキシ基、
ケト基等の加水分解性基を示す。
In the above formula (1), R represents an organic functional group containing, for example, a vinyl group, an amino group, a halogeno group, a hydroxyl group, a thiol group, a ureido group, an epoxy group, a methacryloyl group, an epoxycyclohexyl group, an alkyl group and a polyether group. X is, for example, a halogen, an alkoxy group,
Shows a hydrolyzable group such as a keto group.

【0018】上記シランカップリング剤の具体例として
は、例えばγ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベン
ジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、オクタデシルジメ
チル(3−(トリメトキシシリル)プロピル)アンモニ
ウムクロライド、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ジブチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチル
メトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、イソ
ブチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、γ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、
n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等が挙げられる。これらシランカ
ップリング剤は2種以上を混合して用いることができ
る。
Specific examples of the silane coupling agent include, for example, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Silane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, octadecyldimethyl (3- (Trimethoxysilyl) propyl) ammonium chloride, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, hydroxypropyltrimethoxysilane,
γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-dibutylaminopropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane, γ-diallyl Aminopropyltrimethoxysilane,
Examples include n-hexadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. These silane coupling agents can be used as a mixture of two or more kinds.

【0019】本発明の抗菌・抗カビ剤の樹脂に対する分
散性を更に高め、また抗菌・抗カビ剤の安定性、例えば
紫外線や酸化に対する安定性を高める上で、無機担体に
結合しているシランカップリング剤には、更に有機物が
結合していることが好ましい。
In order to further enhance the dispersibility of the antibacterial and antifungal agent of the present invention in a resin and to enhance the stability of the antibacterial and antifungal agent, for example, the stability against ultraviolet rays and oxidation, the silane bonded to the inorganic carrier can be used. It is preferable that an organic substance is further bound to the coupling agent.

【0020】シランカップリング剤と結合可能な有機物
は、前記(1)式におけるRの種類によって異なる。例
えばRがアミノ基を含む官能性基の場合、結合可能な有
機物としては、モノハロゲン化カルボン酸類、カルボン
酸類が挙げられ、Rがエポキシ基を含む官能性基の場合
には結合可能な有機物として、例えばカルボン酸類、ア
ルコール類、アミン類等が挙げられ、Rが水酸基やチオ
ール基を含む官能性基の場合には結合可能な有機物とし
て、例えばカルボン酸類、アルコール類が挙げられる。
The organic substance that can be combined with the silane coupling agent differs depending on the type of R in the above formula (1). For example, when R is a functional group containing an amino group, examples of the organic substance that can be bound include monohalogenated carboxylic acids and carboxylic acids, and when R is a functional group containing an epoxy group, the organic substance that can be bound is Examples thereof include carboxylic acids, alcohols, and amines. When R is a functional group containing a hydroxyl group or a thiol group, examples of the bondable organic substance include carboxylic acids and alcohols.

【0021】シランカップリング剤にどのような有機物
が結合したものを選択するかは、抗菌・抗カビ剤を添加
しようとする樹脂の種類に応じ、分散性等を考慮して決
定すれば良い。シランカップリング剤は無機担体100
重量部当たりに対し、0.01〜10重量部を反応させ
ることが好ましい。また有機物はシランカップリング剤
100重量部当たりに対し、0.001〜1.0重量部
を反応させることが好ましい。
What kind of organic substance is bonded to the silane coupling agent may be selected in consideration of the dispersibility and the like according to the type of the resin to which the antibacterial / antifungal agent is to be added. The silane coupling agent is an inorganic carrier 100
It is preferable to react 0.01 to 10 parts by weight per part by weight. It is preferable that 0.001 to 1.0 part by weight of the organic substance is reacted with respect to 100 parts by weight of the silane coupling agent.

【0022】無機担体に、シランカップリング剤及び/
又は有機物と結合したシランカップリング剤を結合させ
る場合、シランカップリング剤及び/又は有機物と結合
したシランカップリング剤は、無機担体に抗菌性金属を
担持させる前に無機担体に結合させても、担持させた後
に結合させても良く、また還元する前に結合させても、
還元した後に結合せても良い。
A silane coupling agent and / or
Or when bonding a silane coupling agent bonded to an organic substance, the silane coupling agent and / or the silane coupling agent bonded to an organic substance may be bonded to the inorganic carrier before supporting the antibacterial metal on the inorganic carrier, It may be bound after being supported, or may be bound before reduction,
You may couple | bond after reducing.

【0023】本発明の抗菌・抗カビ剤は水と接触する
と、水中に極めて微量の抗菌性金属イオンが溶出し、こ
の溶出した抗菌性金属イオンによって水中の細菌類が死
滅し、また水中には微量の抗菌性金属イオンが残存する
こととなるため、その後の細菌類の繁殖も妨げられる。
また本発明の抗菌・抗カビ剤が含水している場合、含水
水分中に抗菌性金属イオンが溶出しているため、抗菌・
抗カビ剤と接触した細菌類は死滅する。また本発明の抗
菌・抗カビ剤を無水状態で使用した場合でも、細菌類の
細胞中には水分が含まれるため、細菌類が本発明抗菌・
抗カビ剤と接触すると、細菌類の細胞中に抗菌性金属イ
オンが溶出して細菌類を死滅させることができる。
When the antibacterial and antifungal agent of the present invention comes in contact with water, a very small amount of antibacterial metal ions elute in the water, and the eluted antibacterial metal ions kill bacteria in the water, Since a small amount of antibacterial metal ions remain, the subsequent propagation of bacteria is also prevented.
Further, when the antibacterial and antifungal agent of the present invention contains water, the antibacterial metal ions are eluted in the water content,
Bacteria that come into contact with the antifungal agent die. Further, even when the antibacterial and antifungal agent of the present invention is used in an anhydrous state, the cells of the bacteria contain water, so that the bacteria can be treated with the antibacterial and antifungal of the present invention.
Upon contact with an antifungal agent, antibacterial metal ions are eluted into bacterial cells and can kill the bacteria.

【0024】本発明の抗菌・抗カビ剤は、例えば飲料水
の殺菌消毒、水中の藻の増殖抑制、樹脂製品へのカビ等
の発生防止、船底へのフジツボ付着防止、犬猫の糞尿に
よる汚染防止等を目的として、水や樹脂製品を抗菌処理
したり、船底塗料等の塗料へ添加したり、犬猫の糞尿に
よって汚染される虞れのある砂へ添加する等の方法で使
用することができ、細菌、バクテリア、カビ、微生物の
死滅、発生、増殖の抑止等を図ることができるが、これ
らの用途のみに限定されるものではない。
The antibacterial and antifungal agents of the present invention can be used, for example, to disinfect drinking water, inhibit the growth of algae in water, prevent mold from forming on resin products, prevent barnacles from adhering to ship bottoms, and contaminate dogs and cats with manure. For the purpose of prevention, etc., water and resin products can be used by antibacterial treatment, added to paint such as ship bottom paint, or added to sand that may be contaminated by dog and cat manure. It is possible to suppress the death, generation, and proliferation of bacteria, bacteria, molds, and microorganisms, but it is not limited to these applications.

【0025】本発明抗菌・抗カビ剤により水の抗菌処理
を行う方法としては、本発明抗菌・抗カビ剤を充填した
カラムに水を通液したり、水中に本発明抗菌・抗カビ剤
を浸漬する方法等が挙げられる。また樹脂製品の抗菌処
理に利用する場合には、例えば原料樹脂中に本発明抗菌
・抗カビ剤を練り込む方法を採用することができる。抗
菌・抗カビ剤を練り込むための樹脂としては、可塑性の
あるものであれば良く、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル、
MMA樹脂等が挙げられる。抗菌・抗カビ剤の樹脂中へ
の添加量は、練り込み効率、抗菌性能、樹脂強度等を考
慮して決定される。
As a method for carrying out the antibacterial treatment of water with the antibacterial / antifungal agent of the present invention, water can be passed through a column filled with the antibacterial / antifungal agent of the present invention, or the antibacterial / antifungal agent of the present invention can be used in water. An immersion method and the like can be mentioned. When used for antibacterial treatment of a resin product, for example, a method of kneading the antibacterial and antifungal agent of the present invention into a raw material resin can be adopted. As the resin for kneading the antibacterial and antifungal agents, any resin having plasticity may be used. For example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polyvinyl chloride,
MMA resin and the like can be mentioned. The amount of the antibacterial / antifungal agent added to the resin is determined in consideration of the kneading efficiency, antibacterial performance, resin strength and the like.

【0026】抗菌・抗カビ剤を練り込んだ樹脂は、球
状、ペレット状、板状、シート状、繊維状等の任意の形
態に成形することができる。例えば板状、シート状、繊
維状等の場合、抗菌・抗カビ剤と樹脂とを予備混合し、
エクストリューダー等の混練機中で樹脂の軟化温度以上
の温度で混練し、次いでダイ等からシート状、板状、繊
維状等に押出成形する方法が採用される。また抗菌・抗
カビ剤を練り込んだ球状、ペレット状樹脂は、射出成形
によって所定形状の抗菌性樹脂製品とすることができ
る。
The resin into which the antibacterial and antifungal agent has been kneaded can be formed into an arbitrary form such as a sphere, a pellet, a plate, a sheet, and a fiber. For example, in the case of plate, sheet, fiber, etc., the antibacterial / antifungal agent and the resin are premixed,
A method in which the resin is kneaded in a kneading machine such as an extruder at a temperature equal to or higher than the softening temperature of the resin and then extruded from a die or the like into a sheet, plate, fiber or the like is employed. The spherical or pellet resin into which the antibacterial / antifungal agent is kneaded can be made into an antibacterial resin product having a predetermined shape by injection molding.

【0027】また本発明抗菌・抗カビ剤を樹脂製品表面
に塗布した後、塗布表面をヒートプレスする方法によっ
て、抗菌性樹脂製品を得ることもできる。
After the antibacterial and antifungal agent of the present invention is applied to the surface of a resin product, an antibacterial resin product can be obtained by heat-pressing the applied surface.

【0028】本発明抗菌・抗カビ剤を船底塗料等の塗料
中に添加する場合、塗料は油性でも水性でも良く、顔料
と同様にして配合し、また水性塗料には薄め水に本発明
抗菌・抗カビ剤を分散させて配合すれば良い。
When the antibacterial / antifungal agent of the present invention is added to paints such as ship bottom paints, the paints may be oily or water-based, and are blended in the same manner as pigments. What is necessary is just to mix | blend and mix an antifungal agent.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、以下の実施例、比較例において使用した抗
菌・抗カビ剤は以下のようにして製造した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The antibacterial and antifungal agents used in the following Examples and Comparative Examples were produced as follows.

【0030】抗菌・抗カビ剤A(本発明品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、ゼオライト100gを添加して室温で1時間攪
拌した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌
した後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和
物の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しなが
ら硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間
攪拌して濾過した。この濾過物をアスコルビン酸0.0
0033重量%水溶液1リットル中に添加して室温で1
時間攪拌した後、濾過した。濾過物を250℃で1日間
減圧乾燥したものを抗菌・抗カビ剤Aとした。
Antibacterial and antifungal agent A (product of the present invention) 100 g of zeolite was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, stirred at room temperature for 1 hour, and then 3.2 g of silver nitrate Was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. This filtrate is mixed with ascorbic acid 0.0
1 liter of a 0033% by weight aqueous solution
After stirring for an hour, the mixture was filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent A.

【0031】抗菌・抗カビ剤B(本発明品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、カオリン100gを添加して室温で1時間攪拌
した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌し
た後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和物
の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しながら
硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間攪
拌して濾過した。この濾過物をアスコルビン酸0.00
4重量%水溶液1リットル中に添加して室温で1時間攪
拌した後、濾過した。濾過物を250℃で1日間減圧乾
燥したものを抗菌・抗カビ剤Bとした。
Antibacterial and antifungal agent B (product of the present invention) 100 g of kaolin was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, stirred at room temperature for 1 hour, and then 3.2 g of silver nitrate Was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. The filtrate is ascorbic acid 0.00
The solution was added to 1 liter of a 4% by weight aqueous solution, stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent B.

【0032】抗菌・抗カビ剤C(本発明品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、カオリン100gを添加して室温で1時間攪拌
した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌し
た後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和物
の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しながら
硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間攪
拌して濾過した。この濾過物をアスコルビン酸0.00
033重量%水溶液1リットル中に添加して室温で1時
間攪拌した後、濾過した。この濾過物を、オクタデシル
トリメトキシシラン1gを添加したイオン交換水1リッ
トル中に入れ、80℃で1時間攪拌した後、アセトン洗
浄して濾過した。濾過物を250℃で1日間減圧乾燥し
たものを抗菌・抗カビ剤Cとした。
Antibacterial / antifungal agent C (product of the present invention) 100 g of kaolin was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate and stirred at room temperature for 1 hour, followed by 3.2 g of silver nitrate Was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. The filtrate is ascorbic acid 0.00
It was added to 1 liter of a 033% by weight aqueous solution, stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was placed in 1 liter of ion-exchanged water to which 1 g of octadecyltrimethoxysilane was added, stirred at 80 ° C. for 1 hour, washed with acetone, and filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent C.

【0033】抗菌・抗カビ剤D(本発明品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、ゼオライト100gを添加して室温で1時間攪
拌した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌
した後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和
物の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しなが
ら硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間
攪拌して濾過した。この濾過物を過酸化水素0.001
重量%水溶液1リットル中に添加して室温で1時間攪拌
した後、濾過した。この濾過物を、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン1gを添加したイオン交換水1リッ
トル中に入れ、80℃で1時間攪拌した後、アセトン洗
浄して濾過した。濾過物を250℃で1日間減圧乾燥し
たものを抗菌・抗カビ剤Dとした。
Antibacterial / antifungal agent D (product of the present invention) 100 g of zeolite was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. This filtrate is treated with 0.001 hydrogen peroxide.
It was added to 1 liter of a 1% by weight aqueous solution, stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was placed in 1 liter of ion-exchanged water to which 1 g of γ-aminopropyltriethoxysilane was added, stirred at 80 ° C. for 1 hour, washed with acetone, and filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent D.

【0034】抗菌・抗カビ剤E(本発明品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、ゼオライト100gを添加して室温で1時間攪
拌した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌
した後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和
物の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しなが
ら硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間
攪拌して濾過した。この濾過物をアスコルビン酸0.0
0033重量%水溶液1リットル中に添加して室温で1
時間攪拌した後、濾過した。この濾過物を、ヒドロキシ
プロピルトリメトキシシラン1gを添加したイオン交換
水1リットル中に入れ、80℃で1時間攪拌した後、ア
セトン洗浄して濾過した。濾過物を250℃で1日間減
圧乾燥したものを抗菌・抗カビ剤Eとした。
Antimicrobial / antifungal agent E (product of the present invention) 100 g of zeolite was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate and stirred at room temperature for 1 hour, and then 3.2 g of silver nitrate Was added and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. This filtrate is mixed with ascorbic acid 0.0
1 liter of a 0033% by weight aqueous solution
After stirring for an hour, the mixture was filtered. The filtrate was placed in 1 liter of ion-exchanged water to which 1 g of hydroxypropyltrimethoxysilane was added, stirred at 80 ° C. for 1 hour, washed with acetone, and filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent E.

【0035】抗菌・抗カビ剤F(比較品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、ゼオライト100gを添加して室温で1時間攪
拌した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌
した後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和
物の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しなが
ら硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間
攪拌して濾過した。濾過物を250℃で1日間減圧乾燥
したものを抗菌・抗カビ剤Fとした。
Antibacterial / antifungal agent F (comparative) 100 g of zeolite was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, stirred at room temperature for 1 hour, and 3.2 g of silver nitrate was added. After the addition and stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent F.

【0036】抗菌・抗カビ剤G(比較品) リン酸ナトリウム12水和物の0.7%水溶液1リット
ル中に、カオリン100gを添加して室温で1時間攪拌
した後、硝酸銀3.2gを添加して室温で1時間攪拌し
た後、濾過した。濾過物をリン酸ナトリウム12水和物
の0.7%水溶液1リットル中に添加し、攪拌しながら
硝酸亜鉛6水和物45.5gを添加して室温で1時間攪
拌して濾過した。濾過物を250℃で1日間減圧乾燥し
たものを抗菌・抗カビ剤Gとした。
Antibacterial / antifungal agent G (comparative product) 100 g of kaolin was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, stirred at room temperature for 1 hour, and 3.2 g of silver nitrate was added. After the addition and stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was filtered. The filtrate was added to 1 liter of a 0.7% aqueous solution of sodium phosphate dodecahydrate, 45.5 g of zinc nitrate hexahydrate was added with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and filtered. The filtrate was dried under reduced pressure at 250 ° C. for 1 day to obtain an antibacterial / antifungal agent G.

【0037】実施例1〜5、比較例1〜2 抗菌・抗カビ剤2gを、樹脂100g対して練り込んだ
後、厚さ2mmのシート状に成形し、このシートから4
4mm×64mmのサンプルを作成した。練り込む樹脂
としては、ポリエチレン(PE)とABSの2種類を用
いた。抗菌・抗カビ剤を樹脂に練り込む際の熱による着
色を肉眼で観察し、抗菌・抗カビ剤を含まないブランク
と比較して以下の基準により耐熱性を評価した。結果を
表1に示す。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 2 g of an antibacterial and antifungal agent was kneaded into 100 g of a resin, and then formed into a sheet having a thickness of 2 mm.
A 4 mm × 64 mm sample was prepared. As the resin to be kneaded, two types of polyethylene (PE) and ABS were used. The coloring due to heat when kneading the antibacterial / antifungal agent into the resin was visually observed, and the heat resistance was evaluated according to the following criteria in comparison with a blank containing no antibacterial / antifungal agent. Table 1 shows the results.

【0038】耐熱性評価基準 ○・・ブランク(抗菌・抗カビ剤無添加)と同等。 △・・ブランクと比較してやや着色あり。 ×・・ブランクと比較してかなり着色あり。Evaluation criteria for heat resistance ・: Equivalent to blank (no antibacterial / antifungal agent added) Δ: Slightly colored compared to blank. ×: considerably colored compared to blank.

【0039】また上記のようにして調製したサンプルに
ついて、紫外線照射による耐候性、及び抗菌性の試験を
行った。耐候性はサンプルに、紫外線ランプにより紫外
線を24時間照射し、サンプルの色調の変化を肉眼で観
察し、抗菌・抗カビ剤を含まないブランクと比較して以
下の基準で評価した。結果を表1に示す。また抗菌性
は、滅菌シャーレに上記サンプルを入れ、この上に大腸
菌懸濁液0.5ミリリットルを滴下した後、サンプル表
面に滅菌ポリエチレンフィルムを密着させて35℃、湿
度90%以上で24時間培養した後、SCLP培地10
ミリリットルで滅菌シャーレ中に菌液を洗い出し、更に
駒込ピペットによりポリエチレンフィルムとサンプル面
に洗液を3回注いで洗い出し、洗液中に洗い出された生
菌を標準寒天培地による寒天希釈平板培養法によって培
養し、生菌数の測定結果で示した。結果を表1にあわせ
て示す。
Further, the samples prepared as described above were tested for weather resistance and antibacterial property by ultraviolet irradiation. The weather resistance was evaluated by irradiating the sample with an ultraviolet ray for 24 hours using an ultraviolet lamp, observing the change in the color tone of the sample with the naked eye, and comparing it with a blank containing no antibacterial and antifungal agent according to the following criteria. Table 1 shows the results. For antibacterial activity, put the above sample in a sterile petri dish, drop 0.5 ml of Escherichia coli suspension on it, then adhere a sterile polyethylene film to the sample surface and culture at 35 ° C and 90% or more humidity for 24 hours. After that, SCLP medium 10
The bacterial solution was washed out in a sterile petri dish with milliliters, and then washed three times with a Komagome pipette onto the polyethylene film and the sample surface, and the viable bacteria washed out in the washing solution were diluted with a standard agar medium for agar dilution plating. And the result of measurement of the number of viable cells was shown. The results are shown in Table 1.

【0040】耐候性評価基準 ○・・ブランク(抗菌・抗カビ剤無添加)と同等の色
調。 △・・ブランクと比較してやや色調の変化あり。 ×・・ブランクと比較してかなり色調の変化あり。
Evaluation criteria for weather resistance ○: Color tone equivalent to blank (no antibacterial / antifungal agent added) △ ・ ・ There is a slight change in the color tone compared to the blank. X: There is a considerable change in the color tone as compared to the blank.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の抗菌・抗
カビ剤は、担持されている抗菌性金属が細菌等を死滅さ
せるに必要な極微量ずつ長期間に亘って溶出するため、
抗菌性金属の溶出不足によって抗菌効果が不充分となっ
たり、抗菌性金属が一度に多量に溶出して安全性の問題
が生じたり、抗菌作用が短期間で低下する等の虞れがな
く、長期間に亘って優れた抗菌・抗カビ作用が発現され
る。また本発明の抗菌・抗カビ剤は耐候性、耐熱性に優
れ、樹脂等に練り込んで用いる場合の熱や、光等によっ
て変色する虞れが少ないため、樹脂製品や塗料の抗菌・
抗カビ剤として用いた場合、樹脂製品や塗料の色が変色
することがなく、樹脂製品や塗料の商品価値が高められ
る効果がある。
As described above, the antibacterial / antifungal agent of the present invention elutes the supported antibacterial metal over a long period of time in trace amounts necessary for killing bacteria and the like.
Insufficient elution of the antibacterial metal causes the antibacterial effect to be insufficient, there is no risk that the antibacterial metal elutes in large quantities at a time, causing safety problems, and the antibacterial action is reduced in a short period of time, Excellent antibacterial and antifungal effects are exhibited over a long period of time. Further, the antibacterial and antifungal agent of the present invention has excellent weather resistance and heat resistance, and is less likely to be discolored by heat or light when kneaded into a resin or the like.
When used as an antifungal agent, there is an effect that the commercial value of the resin product or the paint is enhanced without the color of the resin product or the paint being discolored.

フロントページの続き (72)発明者 細田 和夫 東京都葛飾区堀切4丁目66番1号 ミヨシ 油脂株式会社内 (72)発明者 守屋 雅文 東京都葛飾区堀切4丁目66番1号 ミヨシ 油脂株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Kazuo Hosoda 4-66-1, Horikiri, Katsushika-ku, Tokyo Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. (72) Inventor Masafumi Moriya 4-66-1, Horikiri, Katsushika-ku, Tokyo Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 抗菌性金属が無機担体に担持された状態
で還元処理が施されていることを特徴とする抗菌・抗カ
ビ剤。
1. An antibacterial and antifungal agent, wherein a reduction treatment is performed while an antibacterial metal is supported on an inorganic carrier.
【請求項2】 無機担体に更にシランカップリング剤及
び/又は有機物と結合したシランカップリング剤が結合
していることを特徴とする請求項1記載の抗菌・抗カビ
剤。
2. The antibacterial and antifungal agent according to claim 1, wherein a silane coupling agent and / or a silane coupling agent combined with an organic substance are further bound to the inorganic carrier.
【請求項3】 無機担体に抗菌性金属イオンを含む溶液
を接触させた後、還元することを特徴とする抗菌・抗カ
ビ剤の製造方法。
3. A method for producing an antibacterial / antifungal agent, comprising bringing a solution containing an antibacterial metal ion into contact with an inorganic carrier and reducing the solution.
【請求項4】 無機担体に、シランカップリング剤及び
/又は有機物と結合したシランカップリング剤が結合し
ていることを特徴とする請求項3記載の抗菌・抗カビ剤
の製造方法。
4. The method for producing an antibacterial / antifungal agent according to claim 3, wherein a silane coupling agent and / or a silane coupling agent combined with an organic substance are bound to the inorganic carrier.
【請求項5】 還元する前、或いは還元した後に無機担
体にシランカップリング剤及び/又は有機物と結合した
シランカップリング剤を結合させることを特徴とする請
求項3記載の抗菌・抗カビ剤の製造方法。
5. The antibacterial / antifungal agent according to claim 3, wherein a silane coupling agent and / or a silane coupling agent combined with an organic substance is bonded to the inorganic carrier before or after the reduction. Production method.
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