JPH11282210A - Electrophotographic toner and developing method - Google Patents

Electrophotographic toner and developing method

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JPH11282210A
JPH11282210A JP8184798A JP8184798A JPH11282210A JP H11282210 A JPH11282210 A JP H11282210A JP 8184798 A JP8184798 A JP 8184798A JP 8184798 A JP8184798 A JP 8184798A JP H11282210 A JPH11282210 A JP H11282210A
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JP
Japan
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image
toner
developer
boron
developing
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JP8184798A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinya Tomura
眞也 戸村
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a developer which has stable electrification characteristics in its life by incorporating a toner which contains a linear polyester resin having a specified acid value and specified glass transition temp., a coloring agent and a boron-based complex. SOLUTION: The developer contains a toner which contains at least a linear polyester resin having 5 to 30 KOH mg/g acid value and 45 to 65 deg.C glass transition temp., a coloring agent and a boron-based complex. By mixing the toner to be used with, for example, a carrier comprising magnetic particles coated with an insulating resin, the mixture can be used as a two-component developer. By using the two-component developer, and further by applying an AC electric field between an image holding body and a developing roller, a sharp image can be obtd. A preferable developing method includes a process to form an electrostatic latent image on an image carrying body and a process to form a magnetic brush by using a developer containing a toner and a carrier and to develop the electrostatic latent image by applying an AC electric field between the image carrying body and the developing roller to form a visible image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真装置及び
静電記録装置等に使用される現像剤及びその製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer used in an electrophotographic apparatus, an electrostatic recording apparatus, and the like, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真装置または静電記録装置におい
て、感光体もしくは誘電体などから静電保持体上に形成
された静電潜像を可視化するための乾式現像方式とし
て、従来より各種方式が提案されている。このような方
式として例えば一成分磁性方式、一成分非磁性方式、及
び二成分方式などが挙げられる。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic apparatus or an electrostatic recording apparatus, various dry developing methods for visualizing an electrostatic latent image formed on an electrostatic holding member from a photoreceptor or a dielectric have conventionally been used. Proposed. Examples of such a system include a one-component magnetic system, a one-component non-magnetic system, and a two-component system.

【0003】使用される現像剤には、一般に、流動性・
耐ケーキング性・定着性・帯電性・クリーニング性など
の特性に優れることが要求される。フルカラー複写機に
は、樹脂で鉄粉、フェライト粒子、マグネタイト粒子
等、あるいはこれらを樹脂でコーティングしたキャリア
と、トナーとを混合した二成分方式が一般的に用いられ
る。
[0003] The developer used generally has fluidity and
It is required to have excellent properties such as anti-caking properties, fixing properties, charging properties, and cleaning properties. A full-color copying machine generally uses a two-component system in which a toner is mixed with a resin such as iron powder, ferrite particles, and magnetite particles, or a carrier obtained by coating these with a resin.

【0004】このようなトナーは、例えば黒、シアン、
マゼンタ、及びイエローの4色をもって、所望の色再現
性を出力する。色再現性の向上を図るためには、定着時
重ね合うトナーを即座に溶融させ、粒子の陰影の発生を
なくし、透明性が良好で、色再現性を良くするシャープ
メルト樹脂を用いることが有用である。特に、OHP等
に透過光を用い、画像をスクリーン等へ投影する場合
は、このような樹脂を用いることが重要である。このよ
うなことから、フルカラー複写機には、比較的低温で溶
解し、透明性の良いシャープメルト樹脂として、線状ポ
リエステルを用いることが好ましい。
Such toners include, for example, black, cyan,
The desired color reproducibility is output using four colors of magenta and yellow. In order to improve color reproducibility, it is useful to use a sharp melt resin that immediately melts the overlapping toner at the time of fixing, eliminates the occurrence of particle shadows, has good transparency, and improves color reproducibility. is there. In particular, when an image is projected on a screen or the like using transmitted light for an OHP or the like, it is important to use such a resin. For this reason, in a full-color copying machine, it is preferable to use a linear polyester as a sharp-melt resin that dissolves at a relatively low temperature and has good transparency.

【0005】このポリエステル樹脂は、そのカルボキシ
ル基の酸価に起因して、帯電特性を有している。しかし
ながら、例えば特開昭63−163469に提案されて
いる線状ポリエステルのような酸価が低い樹脂を用いる
と、帯電特性が維持できなくなり、帯電量が低いため
に、繰り返し画像を形成するにつれ、画像の汚れ、トナ
ー飛散による機体内汚れ等が発生してくる。一方、酸価
が高い樹脂を用いると、帯電量が高くなり、画像濃度が
十分に得られなくなる問題がある。さらに、ポリエステ
ル樹脂自体、ライフで帯電量が高くなる傾向があり、安
定した帯電量を得ることが困難であった。
[0005] This polyester resin has charging characteristics due to the acid value of its carboxyl group. However, when a resin having a low acid value such as a linear polyester proposed in, for example, JP-A-63-163469, is used, the charge characteristics cannot be maintained, and the charge amount is low. Stain of the image, inside of the machine due to toner scattering, and the like occur. On the other hand, when a resin having a high acid value is used, there is a problem that the charge amount becomes high and a sufficient image density cannot be obtained. Furthermore, the charge amount of the polyester resin itself tends to increase with life, and it has been difficult to obtain a stable charge amount.

【0006】現像剤の帯電特性を改良するためには、電
荷調節剤(CCA)を添加し、繰り返し画像形成時の安
定化をさせることができる。ホウ素系錯体化合物は、通
常CCAとして好ましく使用されるクロム(III)、鉄
(III)、アルミニウム、マンガン、及びマグネシウム
等の3価の金属を含む金属錯体と比較して、着色性がな
い点でカラートナーに有用であると考えられるが、ライ
フに対する電荷の安定性が不十分であるという点で劣っ
ていた。
In order to improve the charging characteristics of the developer, a charge control agent (CCA) can be added to repeatedly stabilize the image formation. The boron-based complex compound has less coloring property as compared with a metal complex containing a trivalent metal such as chromium (III), iron (III), aluminum, manganese, and magnesium which is preferably used as CCA. Although it is considered to be useful for color toners, it was inferior in that the charge stability against life was insufficient.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
事情を鑑みてなされたもので、比較的低い軟化点を有す
るシャープメルト樹脂であるポリエステル樹脂と、透明
性に優れたホウ素系錯体化合物を主成分とする帯電制御
剤を用いて、ライフで安定した帯電特性を有する現像剤
を得ることを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is directed to a polyester resin which is a sharp melt resin having a relatively low softening point, and a boron complex compound having excellent transparency. It is an object of the present invention to obtain a developer having a charge characteristic that is stable over its life by using a charge control agent containing as a main component.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、第1に、5〜
30KOHmg/gの酸価及び45〜65℃のガラス転
移点を有する線状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ
素系錯体化合物を少くとも含有するトナーを含むことを
特徴とする現像剤を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention firstly comprises the steps of:
A developer comprising a linear polyester resin having an acid value of 30 KOH mg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, and a toner containing at least a boron complex compound.

【0009】本発明は、第2に、像担持体上に静電潜像
を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を5〜30
KOHmg/gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点
を有する線状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ素系
錯体化合物を少くとも含有するトナーを含む現像剤を用
いて現像し、可視像を形成する可視像形成工程とを具備
することを特徴とする現像方法を提供する。
According to the present invention, there is provided an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image bearing member, and
A visible image is developed using a developer containing a toner containing at least a linear polyester resin having an acid value of KOH mg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, and a boron complex compound. And a visible image forming step of forming.

【0010】本発明は、第3に、像担持体上に静電潜像
を形成する静電潜像形成工程と、現像ローラ上に、5〜
30KOHmg/gの酸価及び45〜65℃のガラス転
移点を有する線状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ
素系錯体化合物を少くとも含有するトナー、及びキャリ
アを含む現像剤を用いて磁気ブラシを形成し、該像担持
体及び該現像ローラ間に交番電界をかけて該静電潜像を
現像し、可視像を形成する可視像形成工程とを具備する
ことを特徴とする現像方法を提供する。
Third, the present invention provides an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on an image carrier, and
A magnetic brush is formed using a linear polyester resin having an acid value of 30 KOH mg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, a toner containing at least a boron complex compound, and a developer containing a carrier. And a visible image forming step of developing an electrostatic latent image by applying an alternating electric field between the image carrier and the developing roller to form a visible image. I do.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明者らは、バインダーとし
て、比較的低い軟化点を有し、透明性が良好なシャープ
メルト樹脂であるポリエステル樹脂、帯電制御剤とし
て、透明性に優れたホウ素系錯体化合物を用いた現像剤
について、その帯電特性を調べた結果、所定の特性を有
する線状ポリエステル樹脂を、ホウ素系錯体化合物と組
合わせて使用した場合に、良好な帯電特性が得られるこ
とを見出し、本発明をなすに至った。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have made a polyester resin which is a sharp melt resin having a relatively low softening point and good transparency as a binder, and a boron-based resin having excellent transparency as a charge control agent. As a result of examining the charging characteristics of the developer using the complex compound, it was found that good charging characteristics can be obtained when a linear polyester resin having predetermined characteristics is used in combination with the boron-based complex compound. This led to the present invention.

【0012】本発明の現像剤は、5〜30 KOHmg
/gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有する線
状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ素系錯体化合物
を含有するトナーを含む。
The developer of the present invention has a content of 5 to 30 KOHmg.
/ G and a toner containing a linear polyester resin having a glass transition point of 45 to 65 ° C, a colorant, and a boron-based complex compound.

【0013】また、本発明の現像方法は、上記現像剤を
用いた現像方法であって、像担持体上に静電潜像を形成
する静電潜像形成工程と、該静電潜像を5〜30KOH
mg/gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有す
る線状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ素系錯体化
合物を含有するトナーを含む現像剤を用いて現像し、可
視像を形成する可視像形成工程とを有する。
Further, the developing method of the present invention is a developing method using the above-mentioned developer, wherein an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, and 5-30KOH
A visible image is formed by developing using a developer containing a toner containing a linear polyester resin having an acid value of mg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, and a boron complex compound. And a visible image forming step.

【0014】本発明によれば、上述の5〜30KOHm
g/gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有する
線状ポリエステル樹脂バインダーとホウ素系錯体化合物
帯電制御剤を使用することにより、流動性、耐ケーキン
グ性、定着性、帯電性、クリーニング性等の種々の現像
剤特性が良好であり、さらにライフにおいて安定した帯
電特性を有する良好な現像剤が得られる。
According to the present invention, the above-mentioned 5 to 30 KOHm
By using a linear polyester resin binder having an acid value of g / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C. and a boron-based complex compound charge controlling agent, fluidity, anti-caking properties, fixing properties, charging properties, cleaning properties Thus, a good developer having good developer characteristics such as toner properties and stable charging characteristics over life can be obtained.

【0015】また、このような現像剤を用いて現像を行
なうと、ライフにおいて安定した帯電特性が得られ、高
品質の画像が得られる。特に、本発明の現像剤中に、カ
ラートナー用の着色材を適用した場合には、色再現性の
良好な画像が得られる。
Further, when development is performed using such a developer, stable charging characteristics can be obtained over the life, and a high-quality image can be obtained. In particular, when a colorant for a color toner is applied to the developer of the present invention, an image having good color reproducibility can be obtained.

【0016】また、本発明の現像剤は、用いられるトナ
ーを、例えば絶縁性樹脂で被覆された磁性粒子からなる
キャリアと混合することにより、二成分現像剤として使
用することができる。
The developer of the present invention can be used as a two-component developer by mixing the toner to be used with, for example, a carrier composed of magnetic particles coated with an insulating resin.

【0017】本発明によれば、二成分現像剤を用い、さ
らに像担持体及び現像ローラ間に交番電界をかけること
により、より鮮明な画像が得られる。このような本発明
の好ましい現像方法は、像担持体上に静電潜像を形成す
る静電潜像形成工程と、現像ローラ上に、5〜30KO
Hmg/gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有
する線状ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ素系錯体
化合物を少くとも含有するトナー、及びキャリアを含む
現像剤を用いて磁気ブラシを形成し、像担持体と現像ロ
ーラとの間に交番電界をかけて静電潜像を現像し、可視
像を形成する可視像形成工程と有する。
According to the present invention, a clearer image can be obtained by using a two-component developer and further applying an alternating electric field between the image carrier and the developing roller. Such a preferable developing method of the present invention includes an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, and 5 to 30 KO on a developing roller.
A magnetic brush is formed by using a linear polyester resin having an acid value of Hmg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, a toner containing at least a boron-based complex compound, and a developer containing a carrier. And a visible image forming step of developing an electrostatic latent image by applying an alternating electric field between the image carrier and the developing roller to form a visible image.

【0018】像担持体と現像ローラの間に交番電界をか
けると、現像剤が静電潜像と磁気ブラシの間を往復し得
る。磁気ブラシから像担持体上に移動された現像剤のう
ち、その静電潜像に供給された現像剤は、像担持体上に
付着し、余分な現像剤及び十分に付着されない現像剤
は、磁気ブラシに戻る。これを繰り返すことにより、像
担持体に付着されない現像剤は磁気ブラシ側に十分に回
収することができる一方、現像の不十分な静電潜像に
は、現像剤を容易に再供給することができるので、現像
剤が静電潜像に効率良く供給される。このため、より一
層、高画質で、ベタ画像が緻密な画像が得られる。
When an alternating electric field is applied between the image carrier and the developing roller, the developer can reciprocate between the electrostatic latent image and the magnetic brush. Of the developer transferred from the magnetic brush onto the image carrier, the developer supplied to the electrostatic latent image adheres to the image carrier, and the excess developer and the developer that is not sufficiently adhered are: Return to magnetic brush. By repeating this, the developer not adhered to the image carrier can be sufficiently collected on the magnetic brush side, while the developer can be easily resupplied to the electrostatic latent image with insufficient development. As a result, the developer is efficiently supplied to the electrostatic latent image. For this reason, an image with higher quality and a dense solid image can be obtained.

【0019】また、現像剤中に、5〜30KOHmg/
gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有する線状
ポリエステル樹脂と、ホウ素系錯体化合物とを組み合せ
て使用しているので、そのライフにおける帯電特性が良
好で、交番電界をかけても帯電特性が低下しにくい。
In the developer, 5 to 30 KOHmg /
g is used in combination with a linear polyester resin having an acid value of 45 g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., and a boron-based complex compound. The charging characteristics are not easily reduced.

【0020】このようなことから、本発明の好ましい現
像方法を用いると、より鮮明な高画質の画像が得られ
る。図1に、本発明を適用し得る現像装置の一例を表す
概略図を示す。
From the above, a clearer and higher quality image can be obtained by using the preferred developing method of the present invention. FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a developing device to which the present invention can be applied.

【0021】図1に示すように、現像装置14は、回転
自在に配置された潜像保持体(感光体ドラム)10に対
向して設けられている。感光体ドラム10は図示しない
主モータにより矢印aの方向に回転される。感光体ドラ
ム10の表面には、別途設けられたレーザ露光装置から
の矢印Xで表わされるレーザビームによって、記録すべ
き画像情報に対応する静電潜像が形成される。
As shown in FIG. 1, the developing device 14 is provided to face a rotatable latent image holding member (photosensitive drum) 10. The photosensitive drum 10 is rotated in the direction of arrow a by a main motor (not shown). An electrostatic latent image corresponding to image information to be recorded is formed on the surface of the photosensitive drum 10 by a laser beam indicated by an arrow X from a separately provided laser exposure device.

【0022】感光体ドラム10の周囲には、その回転方
向の矢印aに沿って、感光体ドラム10を所定の電位に
帯電する帯電装置12、別途設けられているレーザ露光
装置により感光体ドラム10に形成された静電潜像にト
ナーを供給することで静電潜像を現像具現化する現像装
置14、現像装置14により感光体ドラム10に形成さ
れたトナー像を用紙に転写させる転写装置16、未転写
トナーをクリーニングしやすくするためのトナー除電装
置17、及び感光体ドラム10の表面に残ったトナーす
なわち未転写トナーを掻き落とすクリーニング装置1
8、感光体ドラム10の表面に残った電荷を除電する除
電装置19が順に配置されている。除電装置19は、図
1ではクリーニング装置18のハウジングに一体化され
ているが、別途設けても良い。更に、現像装置14と転
写装置16の間に、トナーが用紙に転写しやすくするた
め、別途除電装置を設けても良い。
Around the photosensitive drum 10, a charging device 12 for charging the photosensitive drum 10 to a predetermined potential along an arrow a in the direction of rotation thereof, and a photosensitive drum 10 provided by a separately provided laser exposure device. A developing device 14 for developing the electrostatic latent image by supplying toner to the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10, and a transfer device 16 for transferring the toner image formed on the photosensitive drum 10 to the paper by the developing device 14 A toner removing device 17 for facilitating cleaning of untransferred toner, and a cleaning device 1 for scraping off toner remaining on the surface of the photosensitive drum 10, that is, untransferred toner.
8. A charge removing device 19 for removing charges remaining on the surface of the photosensitive drum 10 is arranged in order. Although the static eliminator 19 is integrated with the housing of the cleaning device 18 in FIG. 1, it may be provided separately. Furthermore, between the developing device 14 and the transfer device 16, a separate static eliminator may be provided to facilitate the transfer of the toner to the paper.

【0023】また、クリーニング装置18は、感光体ド
ラム10を画像形成装置1に装填する際に感光体ドラム
10を支持するドラム保持部を有し、ドラム保持体とし
ても利用される。
The cleaning device 18 has a drum holder for supporting the photosensitive drum 10 when the photosensitive drum 10 is loaded into the image forming apparatus 1, and is also used as a drum holder.

【0024】帯電装置12は、コロナワイヤ12aとグ
リッドスクリーン12bとを含み、図示しない高電圧回
路及びグリッドバイアス電圧発生装置に接続され、感光
体ドラム10の表面を所定の表面電位に帯電する。
The charging device 12 includes a corona wire 12a and a grid screen 12b, is connected to a high voltage circuit and a grid bias voltage generator (not shown), and charges the surface of the photosensitive drum 10 to a predetermined surface potential.

【0025】現像装置14は、線状ポリエステルを主成
分とした少なくとも硼素系化合物と着色材とを含有する
トナーTと、絶縁性樹脂で被覆された磁性キャリア粒子
Cとを所定割合にて混合した現像剤Dにて現像剤担持体
(現像ローラ)14a上に図示しない磁気ブラシを形成
し、対向した静電潜像を形成した感光体ドラム10に接
触させ、静電潜像を現像し具視化する。
The developing device 14 mixes a toner T containing at least a boron compound containing a linear polyester as a main component and a coloring material, and magnetic carrier particles C coated with an insulating resin at a predetermined ratio. A magnetic brush (not shown) is formed on the developer carrier (developing roller) 14a with the developer D, and is brought into contact with the photosensitive drum 10 on which the opposed electrostatic latent image is formed, thereby developing the electrostatic latent image and visualizing it. I do.

【0026】尚、現像剤D及び現像ローラ14aは、ハ
ウジング14bに収容されている。現像ローラ14aの
長手方向の両端部には、現像ローラ14aの外周面を形
成する非磁性のスリーブの表面と感光体ドラム10の表
面の感光層との間の距離を一定に維持する為の、ガイド
ローラ14cが配置されている。距離を一定に保つ方法
としては、ガイドローラ14cの他、一定厚みの材料を
接着或いはコーティング、又は、感光体ドラム端部に一
定厚みの材料を接着或いはコーティング等により設けて
も良い。これにより、スリーブ表面と感光体ドラム10
の感光層との間は常に一定に保たれる。
The developer D and the developing roller 14a are contained in a housing 14b. At both ends in the longitudinal direction of the developing roller 14a, the distance between the surface of the non-magnetic sleeve forming the outer peripheral surface of the developing roller 14a and the photosensitive layer on the surface of the photosensitive drum 10 is kept constant. A guide roller 14c is provided. As a method of keeping the distance constant, other than the guide roller 14c, a material having a fixed thickness may be bonded or coated, or a material having a fixed thickness may be provided on the end of the photosensitive drum by bonding or coating. Thereby, the surface of the sleeve and the photosensitive drum 10 are
Is always kept constant.

【0027】このときのスリーブ表面と感光層との距離
としては、0.1〜1mmが望ましい。0.1mm未満
になると現像ローラ表面に保持されている絶縁性樹脂で
被覆されている磁性粉が詰まってスリーブを傷つけやす
く、画像にも影響を及ぼす。また、1mmを超えると、
現像バイヤスとして高い電圧を印加する必要があるた
め、トナーが飛散しやすくなり、画像汚れが発生すると
共に、絶縁性樹脂で被覆されている磁性粉が厚い層でス
リーブ上に形成され、フルカラー画像形成に影響を与え
る。
At this time, the distance between the sleeve surface and the photosensitive layer is preferably 0.1 to 1 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, the magnetic powder covered with the insulating resin held on the surface of the developing roller is clogged, and the sleeve is easily damaged, which also affects the image. Also, if it exceeds 1 mm,
Since a high voltage needs to be applied as a developing bias, toner is liable to be scattered, causing image stains, and a magnetic powder coated with an insulating resin is formed on a sleeve in a thick layer to form a full-color image. Affect.

【0028】尚、現像ローラ14aのスリーブには、円
周方向にS極及びN極の固定磁石が所定の角度で複数配
置されたマグネット媒体が内装されている。現像ローラ
14a及び現像装置14内の磁性キャリア粒子C及びト
ナーTすなわち現像剤Dには、図示しない現像バイアス
電圧発生回路を介して、所定の現像バイアス電圧が印可
される。
The sleeve of the developing roller 14a contains a magnet medium in which a plurality of fixed magnets having S and N poles are arranged at a predetermined angle in the circumferential direction. A predetermined developing bias voltage is applied to the developing roller 14a and the magnetic carrier particles C and the toner T, that is, the developer D in the developing device 14 via a developing bias voltage generating circuit (not shown).

【0029】所定の現像バイアスとしては、直流電圧マ
イナス300〜マイナス600Vを重畳した周波数1〜
10kHz、波形のピーク電圧0.5〜3kVの交番電
界をかける。これにより、高画質の画像が得られた。
As the predetermined developing bias, a frequency 1 to which a DC voltage of minus 300 to minus 600 V is superimposed is used.
An alternating electric field of 10 kHz and a waveform peak voltage of 0.5 to 3 kV is applied. As a result, a high-quality image was obtained.

【0030】波形のピーク電圧は上限は現像部の放電電
界値で、又、下限はトナーの飛翔限界値から最適化され
た。周波数は高くても低くても直流バイアスと同じ現象
が起こり、画像の低下を招いた。
The upper limit of the peak voltage of the waveform was optimized from the discharge electric field value of the developing unit, and the lower limit was optimized from the limit value of the toner flight. The same phenomenon as the DC bias occurred regardless of whether the frequency was high or low, resulting in image degradation.

【0031】感光体ドラム10の表面に形成された静電
潜像を現像する際には、現像ローラ14aのマグネット
媒体の主極から発生される磁力線に沿ってスリーブ上に
形成されるキャリアの穂に鏡像力により付着されるトナ
ーが感光体ドラム10と現像ローラ14aとが対向する
現像領域で、感光体ドラム10の静電潜像の電位と現像
バイアス電圧とにより形成される電界によりトナーが移
動されて、静電潜像が現像される。
When developing the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 10, the carrier ears formed on the sleeve along the lines of magnetic force generated from the main pole of the magnet medium of the developing roller 14a. In the developing area where the photosensitive drum 10 and the developing roller 14a face each other, the toner adhered to the photosensitive drum 10 by the image force moves due to the electric field formed by the potential of the electrostatic latent image on the photosensitive drum 10 and the developing bias voltage. Then, the electrostatic latent image is developed.

【0032】尚、図1では、単一色の現像剤を用いた複
写機を示すが、フルカラー複写機においては、上述の現
像装置を複数個並列に配置する方法や、感光体ドラムの
周りに、トナー供給装置を備えた現像ローラを複数個配
置する方法などが用いられる。
FIG. 1 shows a copying machine using a single-color developer. However, in a full-color copying machine, a method of arranging a plurality of the above-described developing devices in parallel, a method of arranging a plurality of developing devices around a photosensitive drum, A method of arranging a plurality of developing rollers provided with a toner supply device is used.

【0033】上述の現像装置に用いられるトナーについ
て、さらに詳しく説明する。本実施例に係わるトナーに
用いられる主成分としては、酸価が5〜30KOHmg
/gでガラス転移点が45〜65℃の線状ポリエステル
樹脂が用いられる。
The toner used in the developing device will be described in more detail. The main component used in the toner according to the present embodiment has an acid value of 5 to 30 KOHmg.
/ G and a linear polyester resin having a glass transition point of 45 to 65 ° C are used.

【0034】本発明における線状ポリエステルを構成し
ているモノマーのうち、アルコールモノマーとしては、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール等のジオール類、ビスフェノールA、水素添加ビ
スフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
A、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビス
フェノールAアルキレンオキシド付加物、その他の二価
のアルコールを挙げることができる。
Among the monomers constituting the linear polyester in the present invention, alcohol monomers include
For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, Diols, such as 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A alkylene oxide adducts such as polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene bisphenol A, and other dihydric alcohols. it can.

【0035】これらのモノマーのうち特に、ビスフェノ
ールAアルキレンオキシド付加物を主成分モノマーとし
て用いた系が良好な結果を示した。ビスフェノールAア
ルキレンオキシド付加物を構成モノマーとして用いた場
合、ビスフェノールA骨格の性質上比較的高めのガラス
転移点のポリエステルが得られ、耐ブロッキング性が良
好となる。また、ビスフェノールA骨格の両側のアルキ
ル基の存在がポリマー中でソフトセグメントとして働き
低温定着性が良好となる。
Among these monomers, particularly, a system using a bisphenol A alkylene oxide adduct as a main component monomer showed good results. When a bisphenol A alkylene oxide adduct is used as a constituent monomer, a polyester having a relatively high glass transition point is obtained due to the nature of the bisphenol A skeleton, and blocking resistance is improved. Further, the presence of the alkyl groups on both sides of the bisphenol A skeleton functions as a soft segment in the polymer, and the low-temperature fixability is improved.

【0036】本発明に於けるポリエステルを構成してい
るモノマーのうち、酸モノマーとしては、例えばマレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、マロン酸、又はn−ドデセニル
コハク酸、n−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク
酸類もしくはアルキルコハク酸類、これらの酸の無水
物、アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸を挙
げることができる。
Among the monomers constituting the polyester in the present invention, examples of the acid monomer include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or alkenyl succinic acids or alkyl succinic acids such as n-dodecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, anhydrides of these acids, alkyl esters, other Divalent carboxylic acids can be mentioned.

【0037】本発明に用いる線状ポリエステルは、酸価
を5〜30KOHmg/gにする必要がある。その酸価
が5KOHmg/g未満の場合は、樹脂の帯電性が悪く
なると共に、着色材、及び帯電調節剤等の添加剤との相
溶性が悪くなり、分散性の悪化、色再現性の低下、帯電
性の低下などの悪影響をもたらす。また、その酸価が3
0KOHmg/gを超える場合には、樹脂そのものの帯
電性が強くなる一方で、湿度が高い状態で帯電量が低下
する等、トナーの帯電制御が難しくなり、ライフにおけ
る帯電特性も安定化しない。
The linear polyester used in the present invention must have an acid value of 5 to 30 KOHmg / g. When the acid value is less than 5 KOHmg / g, the chargeability of the resin is deteriorated, the compatibility with the colorant and additives such as the charge control agent is deteriorated, the dispersibility is deteriorated, and the color reproducibility is deteriorated. And adverse effects such as a decrease in chargeability. The acid value is 3
If it exceeds 0 KOH mg / g, the chargeability of the resin itself becomes strong, but the charge control of the toner becomes difficult, for example, the charge amount decreases in a high humidity state, and the charge characteristics in life are not stabilized.

【0038】また、本発明に用いられる線状ポリエステ
ル樹脂のガラス転移点は、45〜65℃にする必要があ
る。45℃未満であると、トナーを保管時にブロッキン
グを起こし、固まる問題が発生する。65℃を超える
と、定着時にシャープメルトせずにフルカラー複写時に
色再現性に問題が発生する。
The glass transition point of the linear polyester resin used in the present invention must be 45 to 65 ° C. If the temperature is lower than 45 ° C., blocking occurs during storage of the toner, and a problem of hardening occurs. If the temperature is higher than 65 ° C., a problem occurs in color reproducibility in full-color copying without sharp melting at the time of fixing.

【0039】ガラス転移点は示差熱天秤のエネルギー変
化で測定する等、一般的な方法で測定が可能である。
尚、本発明における線状ポリエステル樹脂は通常の方法
にて合成することができる。具体的には反応温度(17
0〜250℃)、反応圧力(5mmHg〜常圧)にて反
応を行い、所定の物性になった時点で反応を終了すれば
よい。また、本発明に好ましく使用される硼素系化合物
は、一般式(1)で表されるものである。
The glass transition point can be measured by a general method, for example, by measuring the energy change of a differential thermal balance.
Incidentally, the linear polyester resin in the present invention can be synthesized by a usual method. Specifically, the reaction temperature (17
(0 to 250 ° C.) and a reaction pressure (5 mmHg to normal pressure), and the reaction may be terminated when the desired physical properties are reached. The boron compound preferably used in the present invention is represented by the general formula (1).

【0040】[0040]

【化3】 Embedded image

【0041】(式中、R1 およびR4 は水素原子、アル
キル基、置換または非置換の芳香環(縮合環も含む)を
示し、R2 およびR3 は置換または非置換の芳香環(縮
合環も含む)を示し、Xn+ はカチオンを示し、nは1
または2である。)また上記一般式(1)で表わされる
硼素系化合物の代表的な例として硼素系化合物(1)な
いし硼素系化合物(5)を下記に示す。
(Wherein R 1 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic ring (including a condensed ring), and R 2 and R 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring (condensed ring) Xn + represents a cation, and n is 1
Or 2. As typical examples of the boron compound represented by the general formula (1), boron compounds (1) to (5) are shown below.

【0042】[0042]

【化4】 硼素化合物(1)Embedded image Boron compound (1)

【0043】[0043]

【化5】 硼素化合物(2)Embedded image Boron compound (2)

【0044】[0044]

【化6】 硼素化合物(3)Embedded image Boron compound (3)

【0045】[0045]

【化7】 硼素化合物(4)Embedded image Boron compound (4)

【0046】[0046]

【化8】 Embedded image

【0047】硼素化合物(5) 着色材としては、一般にトナーに用いられる種々の顔料
及び染料等が使用可能である。イエロー着色材は、顔料
としては、ナフトールイエローS等のニトロ系顔料、ハ
ンザイエロー5G、ハンザイエロー3G、ハンザイエロ
ーG、ベンジジンイエローGR、ベンジジンイエロー
G、バルカンファストイエロー5Gなどのアゾ系顔料ま
たは黄色酸化鉄、黄土等の無機顔料等が挙げられる。ま
た、染料としては、例えばカラーインデックスに記され
ているC.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベ
ントイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、
C.I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベント
イエロー16、C.I.ソルベントイエロー19、C.
I.ソルベントイエロー21等の油溶性染料があげられ
る。
As the colorant of the boron compound (5), various pigments and dyes generally used for toner can be used. Examples of the yellow colorant include nitro pigments such as naphthol yellow S, azo pigments such as Hanza Yellow 5G, Hanza Yellow 3G, Hanza Yellow G, Benzidine Yellow GR, Benzidine Yellow G, and Vulcan Fast Yellow 5G, or yellow oxide. Inorganic pigments such as iron and loess; As the dye, for example, C.I. I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14,
C. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 16, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I.
I. And oil-soluble dyes such as Solvent Yellow 21.

【0048】マゼンタ着色材は、顔料としては、例えば
C.I.ピグメント122、C.I.ピグメントバイオ
レット19などのキナクリドン系顔料、ローダミン6G
レーキ、ローダミンBレーキ、C.I.ピグメントレッ
ド81などのローダミン系顔料、C.I.ピグメントレ
ッド87、C.I.バイオレッド1、C.I.ピグメン
トバイオレッド38などのチオインジゴ顔料、ブリリア
ントカーミン6B、リソールルビンGKなどのアゾ顔料
等があげられ、染料としては、C.I.ソルベントレッ
ド49、C.I.ソルベントレッド19、C.I.ソル
ベントレッド52などの油溶性染料があげられる。
The magenta coloring material is, for example, C.I. I. Pigment 122, C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Violet 19, rhodamine 6G
Lake, rhodamine B lake, C.I. I. Rhodamine-based pigments such as C.I. Pigment Red 81; I. Pigment Red 87, C.I. I. Bio Red 1, C.I. I. Thioindigo pigments such as C.I. Pigment Bio Red 38; azo pigments such as Brilliant Carmine 6B and Lysole Rubin GK; I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 19, C.I. I. And oil-soluble dyes such as Solvent Red 52.

【0049】シアン着色材は、顔料としては、例えばフ
タロシアニンブルー、ヘリオゲンブルーG、ファースト
スカイブルー、C.I.ピグメントブルー15、C.
I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー
17、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメ
ントグリーン12、C.I.ピグメントグリーン36、
C.I.ピグメントグリーン37、C.I.ピグメント
グリーン38などのフタロシアニン系顔料等があげら
れ、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベン
トブルー55、C.I.ソルベントブルー70、C.
I.ソルベントブルー40、C.I.ダイレクトブルー
25、C.I.ダイレクトブルー86などの油溶性染料
があげられる。
The cyan colorant includes, for example, phthalocyanine blue, heliogen blue G, fast sky blue, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I.
I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 17, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 12, C.I. I. Pigment Green 36,
C. I. Pigment Green 37, C.I. I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Green 38; I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I.
I. Solvent Blue 40, C.I. I. Direct Blue 25, C.I. I. And oil-soluble dyes such as Direct Blue 86.

【0050】黒色着色材としては、例えばサーマルブラ
ック法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック
法、ファーネスブラック法、ランプブラック法等により
製造される各種のカーボンブラックがある。
Examples of the black colorant include various carbon blacks manufactured by a thermal black method, an acetylene black method, a channel black method, a furnace black method, a lamp black method and the like.

【0051】上記染顔料を変性したものも使用でき、ま
た、2種以上をブレンドして使用することも可能であ
る。また、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチ
レン、流動パラフィン、酸アミド、ステアリン酸ワック
ス、モンタン系ワックス、サゾールワックス、カスター
ワックス、塩素化パラフィン、カルナバワックス、ライ
スワックス等のワックスを、色再現性に影響を与えない
範囲で0.5〜5重量部、用いても良い。
Modified dyes and pigments can be used, and two or more dyes can be blended for use. In addition, low-molecular-weight polypropylene, low-molecular-weight polyethylene, liquid paraffin, acid amide, stearic acid wax, montan wax, sasol wax, caster wax, chlorinated paraffin, carnauba wax, rice wax, and other waxes affect color reproducibility. May be used in an amount not giving 0.5 to 5 parts by weight.

【0052】外部添加物としては、シリカ微粒子、金属
酸化物微粒子、クリーニング助剤等が用いられる。シリ
カ微粒子としては、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウ
ム等があげられる。金属酸化物微粒子としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等があ
げられる。
As the external additive, silica fine particles, metal oxide fine particles, a cleaning aid and the like are used. Examples of the silica fine particles include silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate, zinc silicate, and magnesium silicate. Examples of the metal oxide fine particles include zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, strontium titanate, and barium titanate.

【0053】クリーニング助剤としては、オリメチルメ
タクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフル
オロエチレン等の樹脂微粉末等があげられ必要に応じ
0.2〜2重量部用いても良い。これら外部添加剤は、
疎水化などの表面処理が施されたものであってもよい。
Examples of the cleaning aid include fine resin powders such as olimethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene. If necessary, 0.2 to 2 parts by weight may be used. These external additives
Surface treatment such as hydrophobization may be performed.

【0054】トナーの製造方法としては、混合・分散手
段としては、高速ディゾルバ、ロールミル、ボールミル
等の湿式分散法や、ロール、加圧ニーダ、インターナル
ミキサ、スクリュー型押出機等による溶融混練り法など
を用いることができ、また、混合手段としては、ボール
ミル、V型混合機、フォルバーグ、ヘンシェルミキサ等
を用いることができる。また、混合物を粗粉砕する手段
としては、例えば、ハンマーミル、カッターミル、ロー
ラーミル、ボールミル等が使用可能である。また、粗粉
砕物を微粉砕する手段としては、ジェットミル、高速回
転式粉砕機などを用いることができる。また、微粉砕物
を分級する手段としては、気流式分級機等を用いること
ができる。
As the method for producing the toner, the mixing and dispersing means include a wet dispersing method such as a high-speed dissolver, a roll mill and a ball mill, and a melt-kneading method using a roll, a pressure kneader, an internal mixer, a screw type extruder and the like. And the like, and as a mixing means, a ball mill, a V-type mixer, a Folberg, a Henschel mixer, or the like can be used. As a means for coarsely pulverizing the mixture, for example, a hammer mill, a cutter mill, a roller mill, a ball mill, or the like can be used. As a means for finely pulverizing the coarsely pulverized product, a jet mill, a high-speed rotary pulverizer, or the like can be used. As a means for classifying the finely pulverized material, an air flow classifier or the like can be used.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。なお、以下組成に用いられる部は重量部をいう。
現像は、現像装置としては、図1に示したものを使用し
て行なった。尚、フルカラー複写機としては、図1に示
した現像装置を4個使用したが、実施例としては1個の
みを示してある。現像条件としては、感光体ドラム10
を矢印a方向に130mm/秒の周速度で回転させた。
感光体ドラム10表面には、静電潜像として暗部−60
0V、明部−50Vの電荷を形成し、スリーブとの距離
を0.45mmに設定した。上記スリーブには−450
Vの電圧を重畳した周波数4kHz、波形のピーク電圧
1.2kVで現像を行った。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. In the following, parts used in the composition mean parts by weight.
The development was performed using the developing device shown in FIG. Although four developing devices shown in FIG. 1 were used as a full-color copying machine, only one developing device is shown in the embodiment. The developing conditions are as follows.
Was rotated in the direction of arrow a at a peripheral speed of 130 mm / sec.
On the surface of the photoreceptor drum 10, a dark portion -60 is formed as an electrostatic latent image.
An electric charge of 0 V and a light portion of -50 V were formed, and the distance from the sleeve was set to 0.45 mm. -450 for the above sleeve
The development was performed at a frequency of 4 kHz in which a voltage of V was superimposed and a peak voltage of the waveform of 1.2 kV.

【0056】実施例1 下記組成の材料を溶融混練した後、粉砕、分級し、平均
粒径8μmの黄色微粉体を得た。
Example 1 A material having the following composition was melt-kneaded, then pulverized and classified to obtain a fine yellow powder having an average particle diameter of 8 μm.

【0057】 酸価10KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポリエステル 95部 硼素系化合物(1) 2部 ピグメントイエロー180 3部 得られた黄色微粉体に、負帯電性コロイダルシリカ0.
5部を添加して混合し、黄色トナーと得た。
95 parts of a linear polyester having an acid value of 10 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C. 95 parts of a boron-based compound (1) 2 parts of Pigment Yellow 180 3 parts
5 parts were added and mixed to obtain a yellow toner.

【0058】次に、得られた黄色トナー5部に、シリコ
ーン樹脂を主成分とした樹脂で被覆されたフェライト粒
子95部を、混合機を用いて混合し、図1の現像装置に
投入し、画像を形成させた。その結果、良好な画像が得
られた。
Next, 95 parts of ferrite particles coated with a resin containing a silicone resin as a main component were mixed with 5 parts of the obtained yellow toner using a mixer, and the mixture was put into the developing device of FIG. An image was formed. As a result, a good image was obtained.

【0059】同様にして、 酸価10KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポリエステル 93部 硼素系化合物(1) 2部 ピグメントレッド184 5部 からなる平均粒径8μmのマゼンタ色微粉体に負帯電性
コロイダルシリカ0.5部を添加しマゼンタトナーとし
た。
Similarly, a negative magenta fine powder having an average particle diameter of 8 μm comprising 93 parts of a linear polyester having an acid value of 10 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C., 2 parts of a boron-based compound (1) and 5 parts of Pigment Red 184 was prepared. 0.5 part of chargeable colloidal silica was added to obtain a magenta toner.

【0060】 酸価10KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポリエステル 94部 硼素系化合物(1) 2部 フタロシアニンブルー 4部 からなる平均粒径8μmのシアン色微粉体に負帯電性コ
ロイダルシリカ0.5部を添加しシアントナーとした。
Negatively-chargeable colloidal silica having an average particle diameter of 8 μm and consisting of 94 parts of a linear polyester having an acid value of 10 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C. and 2 parts of a boron-based compound (1) and 4 parts of phthalocyanine blue was used. 0.5 part was added to obtain a cyan toner.

【0061】 酸価10KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポリエステル 93部 硼素系化合物(1) 2部 カーボンブラック 5部 からなる平均粒径8μmの黒色微粉体に負帯電性コロイ
ダルシリカ0.5部を添加し黒トナーとした。
A black fine powder having an average particle diameter of 8 μm comprising 93 parts of a linear polyester having an acid value of 10 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C., 2 parts of a boron-based compound (1) and 5 parts of carbon black was prepared. 5 parts were added to obtain a black toner.

【0062】上記4色のトナーを各々シリコーン樹脂被
覆フェライト粒子と混合して各現像装置に投入し、フル
カラー画像を形成させた。その結果、色再現性も良く、
かぶりもなく階調性の良好な鮮明なフルカラー画像が得
られた。繰り返し画像形成後(2万枚)でも安定した画
像が得られた。
Each of the four color toners was mixed with a ferrite particle coated with a silicone resin and charged into each developing device to form a full-color image. As a result, color reproducibility is good,
A clear full-color image with no fog and good gradation was obtained. Even after repeated image formation (20,000 sheets), a stable image was obtained.

【0063】また、高温多湿(30℃、85%RH)、
低温低湿(10℃、20%RH)でも安定したフルカラ
ー画像が得られた。また、得られた画像特性、色再現
性、高温多湿及び低温低湿について下記表1に示す。
High temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH);
A stable full-color image was obtained even at low temperature and low humidity (10 ° C., 20% RH). Table 1 below shows the obtained image characteristics, color reproducibility, high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity.

【0064】尚、表中、画像特性については、2万枚の
繰返し画像形成後、初期と比べて変化なく安定した画像
が得られた場合を○、画像劣化、特に画像濃度低下を起
こした場合を×として評価した。
In the table, the image characteristics are as follows: 場合 indicates that a stable image was obtained without any change compared to the initial image after repeated formation of 20,000 sheets of images; Was evaluated as x.

【0065】色再現性については、予め設定した標準色
に対する色差ΔE≦10の場合、及びOHPの投影画像
が陰影を生じてない場合を○、色差ΔE>10で、OH
Pの投影画像に陰影を生じた場合を×として評価した。
Regarding the color reproducibility, when the color difference ΔE ≦ 10 with respect to the standard color set in advance and when the OHP projected image has no shadow, ○, when the color difference ΔE> 10,
The case where a shadow occurred in the projected image of P was evaluated as x.

【0066】高温多湿の画像特性については、2万枚の
繰り返し画像形成後、常温常湿と同等の画像が得られた
場合を○、常温常湿に比べ、画像劣化特にかぶりが増加
した場合を×として評価した。
Regarding the high-temperature and high-humidity image characteristics, ○ indicates that an image equivalent to normal temperature and normal humidity was obtained after repeated image formation of 20,000 sheets, and を indicates that image deterioration, especially fog, increased compared to normal temperature and normal humidity. It evaluated as x.

【0067】低温低湿の画像特性については、2万枚の
繰り返し画像形成後、画像濃度など常温常湿と同等の画
像が得られた場合を○、画像濃度の低下等画像劣化が起
きた場合を×として評価した。
Regarding the low-temperature and low-humidity image characteristics, ○ indicates that an image equivalent to normal temperature and normal humidity, such as image density, was obtained after repeated image formation of 20,000 sheets, and を indicates that image deterioration such as a decrease in image density occurred. It evaluated as x.

【0068】実施例2 酸価50KOHmg/g、ガラス転移点65℃の線状ポ
リエステルを用いた以外は実施例1と同様にして、4色
のトナーを得、同様に各々の現像装置に投入した。
Example 2 A four-color toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that a linear polyester having an acid value of 50 KOH mg / g and a glass transition point of 65 ° C. was used, and was similarly charged into each developing device. .

【0069】また、スリーブとの距離を0.3mmに設
定した。上記スリーブには−400Vの電圧を重畳した
周波数3kHz、波形のピーク電圧0.7kVの条件で
現像を行ったところ、実施例1と同様フルカラー画像を
形成させたところ色再現性も良く、かぶりもなく階調性
の良好な鮮明なフルカラー画像が得られた。繰り返し画
像形成後(2万枚)でも安定した画像が得られた。
The distance from the sleeve was set to 0.3 mm. The sleeve was developed under the conditions of a frequency of 3 kHz in which a voltage of -400 V was superimposed and a peak voltage of the waveform of 0.7 kV. A full-color image was formed in the same manner as in Example 1. Thus, a clear full-color image with good gradation was obtained. Even after repeated image formation (20,000 sheets), a stable image was obtained.

【0070】又、高温多湿(30℃、85%RH)、低
温低湿(10℃、20%RH)でも安定したフルカラー
画像が得られた。また、得られた画像特性、色再現性、
高温多湿及び低温低湿について下記表1に示す。
A stable full-color image was obtained even at high temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH) and low temperature and low humidity (10 ° C., 20% RH). In addition, the obtained image characteristics, color reproducibility,
Table 1 below shows the high temperature and high humidity and the low temperature and low humidity.

【0071】実施例3 酸価30KOHmg/g、ガラス転移点45℃の線状ポ
リエステル、硼素化合物として(4)を用いた以外は実
施例1と同様にして、4色のトナーを得、同様に各々の
現像装置に投入した。
Example 3 A four-color toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that a linear polyester having an acid value of 30 KOH mg / g and a glass transition point of 45 ° C. and boron compound (4) were used. Each of the developing devices was charged.

【0072】又、スリーブとの距離を1mmに設定し
た。上記スリーブには−500Vの電圧を重畳した周波
数6kHz、波形のピーク電圧2kVの条件で現像を行
ったところ、実施例1と同様フルカラー画像を形成させ
たところ色再現性も良く、かぶりもなく階調性の良好な
鮮明なフルカラー画像が得られた。繰り返し画像形成後
(2万枚)でも安定した画像が得られた。
The distance from the sleeve was set to 1 mm. The sleeve was developed under the conditions of a frequency of 6 kHz in which a voltage of -500 V was superimposed and a peak voltage of the waveform of 2 kV. As a result, a full-color image was formed in the same manner as in Example 1. A clear full-color image with good tonality was obtained. Even after repeated image formation (20,000 sheets), a stable image was obtained.

【0073】また、高温多湿(30℃、85%RH)、
低温低湿(10℃、20%RH)でも安定したフルカラ
ー画像が得られた。また、得られた画像特性、色再現
性、高温多湿及び低温低湿について下記表1に示す。
High temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH);
A stable full-color image was obtained even at low temperature and low humidity (10 ° C., 20% RH). Table 1 below shows the obtained image characteristics, color reproducibility, high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity.

【0074】比較例1 酸価3KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポリ
エステル、硼素化合物として(4)を用いた以外は実施
例1と同様にして、4色のトナーを得、同様に各々の現
像装置に投入した。
Comparative Example 1 A toner of four colors was obtained in the same manner as in Example 1 except that a linear polyester having an acid value of 3 KOH mg / g, a glass transition point of 60 ° C., and boron compound (4) were used. Each of the developing devices was charged.

【0075】又、スリーブとの距離を0.5mmに設定
した。上記スリーブには−450Vの電圧を重畳した周
波数4kHz、波形のピーク電圧1.2kVの条件で現
像を行ったところ、フルカラー画像を形成させたとこ
ろ,初期は、かぶりもなく階調性の良好な鮮明なフルカ
ラー画像が得られ、また色再現性の範囲が良く、OHP
における透明性も良好であった。しかし、繰り返し画像
を形成させたところ1万枚にて、画像の劣化が発生し、
トナー飛散が発生した。
The distance from the sleeve was set to 0.5 mm. When the sleeve was developed under the conditions of a frequency of 4 kHz in which a voltage of -450 V was superimposed and a peak voltage of the waveform of 1.2 kV, a full-color image was formed. A clear full-color image is obtained, and the range of color reproducibility is good.
Was also good in transparency. However, when the image was repeatedly formed, the image deteriorated on 10,000 sheets,
Toner scattering occurred.

【0076】また、得られた画像特性、色再現性、高温
多湿及び低温低湿について下記表1に示す。 比較例2 酸価10KOHmg/g、ガラス転移点60℃の線状ポ
リエステル、クロム化合物を用いた以外は実施例1と同
様にして、4色のトナーを得、同様に各々の現像装置に
投入した。
Table 1 below shows the obtained image characteristics, color reproducibility, high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity. Comparative Example 2 A four-color toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that a linear polyester having an acid value of 10 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C., and a chromium compound were used, and were similarly charged into the respective developing devices. .

【0077】又、スリーブとの距離を0.5mmに設定
した。上記スリーブには−450Vの電圧を重畳した周
波数4kHz、波形のピーク電圧1.2kVの条件で現
像を行ったところ、フルカラー画像を形成させたとこ
ろ,色再現性が悪く、OHPにおける透明性に劣ってい
た。
The distance from the sleeve was set to 0.5 mm. The sleeve was developed under the conditions of a frequency of 4 kHz in which a voltage of -450 V was superimposed and a waveform peak voltage of 1.2 kV. When a full-color image was formed, color reproducibility was poor and transparency in OHP was poor. I was

【0078】また、得られた画像特性、色再現性、高温
多湿及び低温低湿について下記表1に示す。 比較例3 酸価45KOHmg/gガラス転移点60℃の洗浄ポリ
エステル、硼素化合物(4)を用いた以外は実施例1と
同様にして現像を行なったところ、初期には良好な画像
が得られ、またOHP透過性も良好であった。しかし、
くり返し画像形成させたところ、5千枚で画像劣化が発
生した。また、得られた画像特性、色再現性、高温多湿
及び低温低湿について下記表1に示す。
Table 1 below shows the obtained image characteristics, color reproducibility, high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity. Comparative Example 3 Development was carried out in the same manner as in Example 1 except that the washed polyester having an acid value of 45 KOH mg / g and a glass transition point of 60 ° C. and the boron compound (4) were used. OHP permeability was also good. But,
When images were repeatedly formed, image deterioration occurred on 5,000 sheets. Table 1 below shows the obtained image characteristics, color reproducibility, high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】上記表1から、実施例1ないし3に示すよ
うに、本発明にかかる現像剤を用いた場合には、繰り返
し画像形成時においても良好な画像が得られるが、比較
例1及び比較例3に示すように、ポリエステル樹脂の酸
価が本発明の範囲外である場合には、帯電特性が不良と
なり、画像特性及び高温多湿における画像特性が劣り、
また、比較例2に示すように、クロム系錯体を使用した
場合には、どのような環境においても帯電特性が不良と
なり、画像特性が低下した。
From Table 1 above, as shown in Examples 1 to 3, when the developer according to the present invention is used, a good image can be obtained even when images are repeatedly formed. As shown in Example 3, when the acid value of the polyester resin is out of the range of the present invention, the charging characteristics are poor, and the image characteristics and the image characteristics at high temperature and high humidity are poor.
Further, as shown in Comparative Example 2, when the chromium complex was used, the charging characteristics were poor in any environment and the image characteristics were deteriorated.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明によれば、適した酸価及びガラス
転移点を有するポリエステル樹脂と、ホウ素系錯体化合
物を組合わせて用いることにより、繰り返し画像形成
時、安定した帯電特性を有する現像剤が得られる。ま
た、本発明によれば、このポリエステル樹脂は透明性に
優れ、ホウ素系錯体化合物は着色性がないことから、こ
の現像剤を用いることにより、色再現性に優れた画像が
得られる。
According to the present invention, by using a combination of a polyester resin having an appropriate acid value and a glass transition point with a boron-based complex compound, a developer having stable charging characteristics during repeated image formation. Is obtained. Further, according to the present invention, since the polyester resin is excellent in transparency and the boron-based complex compound has no coloring property, an image excellent in color reproducibility can be obtained by using this developer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に用いられる現像装置の一例を説明す
るための図
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a developing device used in the present invention.

【符合の説明】[Description of sign]

10…感光ドラム 12…帯電装置 14…現像装置 16…転写装置 18…クリーニング装置 19…除電装置 Reference Signs List 10 photosensitive drum 12 charging device 14 developing device 16 transfer device 18 cleaning device 19 static elimination device

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 5〜30KOHmg/gの酸価及び45
〜65℃のガラス転移点を有する線状ポリエステル樹
脂、着色材、及びホウ素系錯体化合物を少くとも含有す
るトナーを含むことを特徴とする現像剤。
An acid value of 5 to 30 KOH mg / g and 45
A developer comprising a linear polyester resin having a glass transition point of up to 65 ° C., a colorant, and a toner containing at least a boron complex compound.
【請求項2】 前記着色材はトナー全量に対し1〜15
重量部、前記ホウ素系錯体化合物はトナー全量に対し
0.5〜5重量部含まれることを特徴とする請求項1に
記載の現像剤。
2. The toner according to claim 1, wherein the colorant is 1 to 15 with respect to the total amount of the toner.
2. The developer according to claim 1, wherein the boron-based complex compound is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on the total amount of the toner.
【請求項3】 前記ホウ素系錯体化合物は、下記一般式
(1) 【化1】 で表わされることを特徴とする請求項1または2に記載
の現像剤。
3. The boron-based complex compound has the following general formula (1): The developer according to claim 1, wherein the developer is represented by:
【請求項4】 像担持体上に静電潜像を形成する静電潜
像形成工程と、該静電潜像を5〜30KOHmg/gの
酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有する線状ポリ
エステル樹脂、着色材、及びホウ素系錯体化合物を少く
とも含有するトナーを含む現像剤を用いて現像し、可視
像を形成する可視像形成工程とを具備することを特徴と
する現像方法。
4. An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, the electrostatic latent image having an acid value of 5 to 30 KOH mg / g and a glass transition point of 45 to 65 ° C. Developing using a developer containing a toner containing at least a linear polyester resin, a colorant, and a boron-based complex compound to form a visible image. Method.
【請求項5】 像担持体上に静電潜像を形成する静電潜
像形成工程と、現像ローラ上に、5〜30KOHmg/
gの酸価及び45〜65℃のガラス転移点を有する線状
ポリエステル樹脂、着色材、及びホウ素系錯体化合物を
少くとも含有するトナー、及びキャリアを含む現像剤を
用いて磁気ブラシを形成し、該像担持体及び該現像ロー
ラ間に交番電界をかけて該静電潜像を現像し、可視像を
形成する可視像形成工程とを具備することを特徴とする
現像方法。
5. An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, and 5 to 30 KOH mg / mg on a developing roller.
forming a magnetic brush using a linear polyester resin having an acid value of g and a glass transition point of 45 to 65 ° C., a colorant, and a toner including at least a boron-based complex compound, and a developer including a carrier; Developing an electrostatic latent image by applying an alternating electric field between the image carrier and the developing roller to form a visible image.
【請求項6】 前記着色材は、前記トナー全量に対し1
〜15重量部、前記ホウ素系錯体化合物は、トナー全量
に対し0.5〜5重量部含まれることを特徴とする請求
項4または5に記載の現像方法。
6. The toner according to claim 1, wherein the colorant is one to the total amount of the toner.
The developing method according to claim 4, wherein the boron complex compound is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on the total amount of the toner.
【請求項7】 前記ホウ素系錯体化合物は、下記一般式
(1) 【化2】 で表わされることを特徴とする請求項4ないし6のいず
れか1項に記載の現像方法。
7. The boron-based complex compound has the following general formula (1): The developing method according to any one of claims 4 to 6, wherein
【請求項8】 前記現像ローラと前記像担持体との距離
は0.1〜1mmであり、前記交番電界は、直流電圧マ
イナス300〜マイナス600Vが重畳され、周波数1
〜10kHz、波形のピーク電圧0.5〜3kVである
ことを特徴とする請求項5ないし7のいずれか1項に記
載の現像方法。
8. A distance between the developing roller and the image carrier is 0.1 to 1 mm, and the alternating electric field is a DC voltage of minus 300 to minus 600 V superimposed thereon, and a frequency of 1
The developing method according to any one of claims 5 to 7, wherein the developing voltage is 10 to 10 kHz and the peak voltage of the waveform is 0.5 to 3 kV.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001117282A (en) * 1999-10-22 2001-04-27 Toshiba Tec Corp Device and method of forming image
JP2010072412A (en) * 2008-09-19 2010-04-02 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus

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