JPH11279029A - Hair cosmetic - Google Patents

Hair cosmetic

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Publication number
JPH11279029A
JPH11279029A JP9532798A JP9532798A JPH11279029A JP H11279029 A JPH11279029 A JP H11279029A JP 9532798 A JP9532798 A JP 9532798A JP 9532798 A JP9532798 A JP 9532798A JP H11279029 A JPH11279029 A JP H11279029A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
oil
general formula
hair
alcohol
Prior art date
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Pending
Application number
JP9532798A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Omura
孝之 大村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH11279029A publication Critical patent/JPH11279029A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil-in-alcohol type emulsion hair cosmetic having an excellent branched hair-restoring function and smoothening hair to impart a good touch to the hair by compounding an oil, a lower alcohol, water, a specific polyether-modified silicone and a specified silylated peptide. SOLUTION: This hair cosmetic contains (A) an oil, (B) a lower alcohol, (C) water, (D) a polyether-modified silicone of formula I [A is methyl, phenyl or the like; R is methyl or phenyl; (m) is 50-1,000; (n) is 0-40] and (E) a silylated peptide of formula II or formula III [R<1> -R<3> are each a 1-3C alkyl or OH; R<4> is a residue obtained by removing a terminal amino group from a basic amino acid having the amino group at the terminal of a side chain; R<5> is an amino acid side chain except R<4> ; (a) is 1 or 3; (m) and (n) are each 0-200] wherein a functional group containing only one silicon atom is covalently bonded to the amino group of a peptide containing the amino group of an amino acid side chain.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコール中油型
乳化毛髪化粧料に関する。更に詳細には、毛髪に対し、
優れた光沢を与え、なめらかな感触を付与しながら、か
つ毛髪の枝毛部分を接着させ、修復させることができる
アルコール中油型乳化毛髪化粧料に関する。
[0001] The present invention relates to an oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic. More specifically, for hair
The present invention relates to an oil-in-alcohol-type emulsified hair cosmetic which can give excellent luster and impart a smooth feel, and can adhere and repair split ends of hair.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、毛髪化粧料には、毛髪になめらか
さを与える目的で、シリコーン油、高分子量のジメチル
ポリシロキサン、高分子量のメチルフェニルポリシロキ
サン、エステル油、炭化水素油などの油分が、可溶化、
乳化、溶解して用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, hair cosmetics contain oils such as silicone oil, high molecular weight dimethylpolysiloxane, high molecular weight methylphenylpolysiloxane, ester oil and hydrocarbon oil for the purpose of giving the hair smoothness. , Solubilization,
It is used after emulsification and dissolution.

【0003】特に、シリコーン油は、表面張力が低く、
毛髪のなじみに優れ、良好な光沢が得られることから、
近年多用されているものである。
In particular, silicone oil has a low surface tension,
Because it is excellent in hair familiarity and good gloss is obtained,
It is frequently used in recent years.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、油分の
もつ限界があり、多量に用いたり、長期間使用すると、
毛髪が脂ぎるという問題点があった。
However, there is a limit to the oil content, and when used in large quantities or when used for a long period of time,
There was a problem that hair became greasy.

【0005】また、毛髪になめらかさを付与する目的で
カチオン活性剤も多用されているが、充分に満足できる
なめらかさを与えるものではなく、多量に配合すると、
安全性上もこのましくないという問題点があった。
[0005] Cationic surfactants are also frequently used for the purpose of imparting smoothness to hair. However, they do not give satisfactory satisfactory smoothness.
There was a problem that this was not good in terms of safety.

【0006】また、一般に、毛髪は、洗髪、ブラッシン
グ、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリーチ剤等に
よる美容処理を頻繁にくり返し行うと、著しく損傷化
し、その結果、乾燥してぱさついたり、枝毛、切れ毛、
抜け毛等の増加および強度低下を引き起こすことがよく
知られている。
[0006] In general, hair is remarkably damaged by frequent repetition of hair washing, brushing, heat with a dryer, hair coloring, and a bleaching treatment, and as a result, the hair becomes dry and lumps or split ends. , Cut hair,
It is well known that it causes an increase in hair loss and the like and a decrease in strength.

【0007】一方、従来、毛髪の枝毛部分をコートする
ことを目的として、毛髪化粧料にジメチルシリコーンガ
ム、ポリビニルピロリドン系ポリマー、アクリル酸系ポ
リマー、多糖類、ポリペプチド等が配合されている。
On the other hand, conventionally, dimethyl silicone gum, polyvinylpyrrolidone-based polymer, acrylic acid-based polymer, polysaccharide, polypeptide and the like have been blended in hair cosmetics for the purpose of coating the split ends of hair.

【0008】また、最近では、ポリシロキサン−オキシ
アルキレン共重合体の一種とシリコーン誘導体とを併用
した毛髪化粧料が、毛髪に良好な感触を付与し枝毛部分
の接着に優れているという報告がなされている(特開平
6−157247号公報)。
[0008] Recently, it has been reported that hair cosmetics using a combination of a polysiloxane-oxyalkylene copolymer and a silicone derivative impart a good feel to hair and have excellent adhesion of split ends. (JP-A-6-157247).

【0009】しかしながら、これらの方法では、毛髪に
優れた感触を付与する点においては良好であるものの、
枝毛部分の接着効果および毛髪のつやの点ではいまだ不
完全であった。
[0009] However, these methods are good in imparting an excellent feel to hair,
It was still incomplete with respect to the adhesive effect of the split ends and the gloss of the hair.

【0010】また、他の高分子化合物を配合した場合に
は、枝毛部分の接着効果はあるものの、一度剥がれてし
まうと、その効果は再現できないばかりでなく、きし
み、パサつき、ゴワつき等の感触面での問題が多く、し
かも、フレーキング等、外観上の問題もあった。
When another polymer compound is blended, it has an adhesive effect on the split ends, but once it is peeled off, the effect cannot be reproduced, but also it becomes squeaky, sticky, sticky, etc. There are many problems on the touch surface, and there are also problems in appearance such as flaking.

【0011】したがって、これらの問題点を解決し、枝
毛部分を効率良く接着することができるとともに、毛髪
につやを与え、毛髪に良好な感触を付与できる毛髪化粧
料が望まれていた。
[0011] Therefore, there has been a demand for a hair cosmetic which can solve these problems, efficiently bond the split ends, and give the hair a gloss and a good feel to the hair.

【0012】本発明者は、上述の観点に鑑みて鋭意研究
を行った結果、特定のポリーテル変性シリコーンを唯一
の乳化剤として得られるアルコール中油型エマルジョン
に、アミノ酸側鎖のアミノ基を含むペプチドのアミノ基
にケイ素原子をただ一つ含む官能基が共有結合したシリ
ル化ペプチドを配合すると上記課題を解決でき、乳化安
定性に毛髪化粧料が得られることを見出し本発明を完成
するに至った。
The present inventor has conducted intensive studies in view of the above viewpoints. As a result, the oil-in-alcohol emulsion obtained by using a specific polyether-modified silicone as the sole emulsifier has the amino acid of a peptide containing an amino group in the amino acid side chain. The incorporation of a silylated peptide in which a functional group containing only one silicon atom in the group is covalently bonded can solve the above-mentioned problem, and it has been found that hair cosmetics can be obtained with high emulsion stability, thereby completing the present invention.

【0013】本発明は、枝毛の修復機能に優れ、毛髪を
なめらかにして良好な感触を付与し枝毛の発生を防止す
ると同時に毛髪に良好なつやを与えることができる毛髪
化粧料を提供することを目的とする。
[0013] The present invention provides a hair cosmetic composition which has an excellent function of repairing split ends, smoothes the hair, imparts a good feel, prevents split ends, and gives the hair a good gloss. The purpose is to:

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(a)油分と、(b)低級アルコールと、(c)水と、
(d)下記一般式(1)で示されるポリエーテル変性シ
リコーンの一種または二種以上と、(e)下記一般式
(2)または(3)で表されるアミノ酸側鎖のアミノ基
を含むペプチドのアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む
官能基が共有結合したシリル化ペプチドの一種または二
種以上とを含有することを特徴とするアルコール中油型
乳化毛髪化粧料を提供するものである。
That is, the present invention provides:
(A) oil, (b) lower alcohol, (c) water,
(D) one or more polyether-modified silicones represented by the following general formula (1), and (e) a peptide containing an amino group of an amino acid side chain represented by the following general formula (2) or (3) An oil-in-alcohol-type emulsified hair cosmetic comprising an amino group and one or more silylated peptides in which a functional group containing only one silicon atom is covalently bonded.

【化4】一般式(1) [式中、Aはメチル基、フェニル基または一般式:−C3
6O(C24O)a(C36O)bR’(式中、R’は
水素原子、アシル基、および炭素数1〜4のアルキル基
からなる群から選択される基であり、aは5〜50の整
数であり、bは5〜50の整数である。)で示されるポ
リオキシアルキレン基であり、Rはメチル基またはフェ
ニル基であり、mは50〜1000の整数であり、nは
0〜40の整数である。ただし、分子中に少なくとも1
個はポリオキシアルキレン基を有する。]
Embedded image General formula (1) [Wherein A is a methyl group, a phenyl group or a general formula: -C 3
H 6 O (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) bR '( where, R' is a hydrogen atom, an acyl group, and a group selected from the group consisting of alkyl group having 1 to 4 carbon atoms A is an integer of 5 to 50, b is an integer of 5 to 50), R is a methyl group or a phenyl group, and m is 50 to 1000 Is an integer, and n is an integer of 0 to 40. However, at least 1
Each has a polyoxyalkylene group. ]

【化5】一般式(2) [式中、R1、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基また
は水酸基を示し、これらのR1、R2、R3はすべて同じ
でもよく、また異なっていてもよい。R4は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、R5はR4以外のアミノ酸側鎖を示し、a
は1または3で、mは0〜200、nは0〜200、m
+nは1〜200である。(ただし、mおよびnはアミ
ノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すもの
ではない)]
Embedded image General formula (2) [In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyl group, and these R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different. R 4 represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain; R 5 represents an amino acid side chain other than R 4 ;
Is 1 or 3, m is 0 to 200, n is 0 to 200, m
+ N is 1 to 200. (However, m and n only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of amino acid sequences.)]

【化6】一般式(3) [式中、R1、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基また
は水酸基を示し、これらのR1、R2、R3はすべて同じ
でもよく、また異なっていてもよい。R4は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、R5はR4以外のアミノ酸側鎖を示し、a
は1または3で、mは0〜200、nは0〜200、m
+nは1〜200である。(ただし、mおよびnはアミ
ノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すもの
ではない)]
Embedded image General formula (3) [In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyl group, and these R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different. R 4 represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain; R 5 represents an amino acid side chain other than R 4 ;
Is 1 or 3, m is 0 to 200, n is 0 to 200, m
+ N is 1 to 200. (However, m and n only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of amino acid sequences.)]

【0015】また、本発明は、前記ポリエーテル変性シ
リコーンが乳化剤として作用し、実質的に他の乳化剤を
含有しないことを特徴とする前記のアルコール中油型乳
化毛髪化粧料を提供するものである。
Further, the present invention provides the above-mentioned oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic, wherein the polyether-modified silicone acts as an emulsifier and contains substantially no other emulsifier.

【0016】さらに、本発明は、アルコール中油型乳化
毛髪化粧料全量に対して、(a)油分を0.5〜70.
0重量%と、(b)低級アルコールを30.0〜95.
0重量%と、(c)水を0.5〜20.0重量%と、
(d)ポリエーテル変性シリコーンを1.0〜30.0
重量%と、(e)シリル化ペプチドを0.001〜5.
0重量%とを含有することを特徴とする前記のアルコー
ル中油型乳化毛髪化粧料を提供するものである。
Further, the present invention relates to (a) an oil content of 0.5 to 70.
0% by weight and (b) a lower alcohol of 30.0 to 95.
0% by weight, and (c) 0.5 to 20.0% by weight of water,
(D) 1.0-30.0% of polyether-modified silicone
Wt.% And (e) the silylated peptide in an amount of 0.001 to 5.
0% by weight of the oil-in-alcohol emulsified hair cosmetic.

【0017】また、本発明は、(b)低級アルコールの
含有量が、(c)水の含有量の3〜30倍量(重量比)
であることを特徴とする前記のアルコール中油型乳化毛
髪化粧料を提供するものである。
In the present invention, the content of (b) the lower alcohol may be 3 to 30 times (by weight) the content of (c) water.
It is intended to provide the above-mentioned oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic which is characterized in that:

【0018】さらに、本発明は、(d)ポリエーテル変
性シリコーンと、(b)低級アルコールの配合比(重量
比)が、(d):(b)=1:9〜5:5であることを
特徴とする前記のアルコール中油型乳化毛髪化粧料を提
供するものである。
Further, according to the present invention, the compounding ratio (weight ratio) of (d) the polyether-modified silicone and (b) the lower alcohol is (d) :( b) = 1: 9 to 5: 5. The present invention provides an oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic as described above.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The configuration of the present invention will be described below in detail.

【0020】本発明の毛髪化粧料は、水に対して、低級
アルコールが過剰に存在する油−低級アルコール−水系
で、前記一般式(1)で示されるポリエーテル変性シリ
コーンの一種または二種以上を用いたアルコール中油型
乳化毛髪化粧料である。
The hair cosmetic composition of the present invention is an oil-lower alcohol-water system in which a lower alcohol is present in excess with respect to water, and one or more polyether-modified silicones represented by the general formula (1). This is an alcohol-in-alcohol type emulsified hair cosmetic using the above.

【0021】このアルコール中油型乳化毛髪化粧料は、
従来の乳化とは全く異なり、親水性非イオン性界面活性
剤を用いず、むしろ水と接触するとゲル化するポリエー
テル変性シリコーンを唯一の乳化剤として、高アルコー
ル濃度中で油分を乳化した、全く新しいアルコール中油
型のエマルションに、前記一般式(2)または(3)で
表されるアミノ酸側鎖のアミノ基を含むペプチドのアミ
ノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が共有結合した
シリル化ペプチドを含有したアルコール中油型乳化毛髪
化粧料である。
This oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic is
Completely different from conventional emulsification, it uses no hydrophilic nonionic surfactant, but rather uses polyether-modified silicone, which gels when contacted with water, as the only emulsifier, emulsifying oil in high alcohol concentration. Silylated peptide in which a functional group containing only one silicon atom is covalently bonded to the amino group of the amino group-containing amino group-containing peptide represented by the general formula (2) or (3) in an alcohol-in-oil type emulsion. This is an oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic containing

【0022】本発明に用いる(d)ポリエーテル変性シ
リコーンは、前記一般式(1)で示されるポリオキシア
ルキレン基を有するオルガノポリシロキサンであり、特
開平5−311076号公報に開示されたものである。
本発明においては市販品を利用できる。
The polyether-modified silicone (d) used in the present invention is an organopolysiloxane having a polyoxyalkylene group represented by the general formula (1) and disclosed in JP-A-5-311076. is there.
In the present invention, commercially available products can be used.

【0023】ポリオキシアルキレン基中のR’のアシル
基としては、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プ
ロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイ
ル基、トルオイル基等が例示され、炭素数1〜4のアル
キル基として、具体的には、メチル基、エチル基、i−
プロピル基、n−プロピル基、t−ブチル基、n−ブチ
ル基が例示される。
Specific examples of the acyl group of R 'in the polyoxyalkylene group include a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an acryloyl group, a benzoyl group and a toluoyl group. Specific examples of the alkyl group of (1) to (4) include a methyl group, an ethyl group, and an i-
Examples thereof include a propyl group, an n-propyl group, a t-butyl group, and an n-butyl group.

【0024】なお、ポリオキシアルキレン基において、
aまたはbが5未満である場合には、ポリエーテル変性
シリコーンが十分な界面活性効果を示さなくなり、ま
た、aまたはbが50を越える場合には、得られた毛髪
化粧料がべとつき感を有するようになる。
In the polyoxyalkylene group,
When a or b is less than 5, the polyether-modified silicone does not show a sufficient surfactant effect, and when a or b exceeds 50, the obtained hair cosmetic has a sticky feeling. Become like

【0025】ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキ
シアルキレン基の含有量が、特に限定されないが、ポリ
オキシアルキレン基の含有量が20重量%を越えるもの
が望ましい。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量
が20重量%以下の場合には、ポリエーテル変性シリコ
ーンの乳化効果が著しく低下するためである。
Although the content of the polyoxyalkylene group in the polyether-modified silicone is not particularly limited, it is desirable that the content of the polyoxyalkylene group exceeds 20% by weight. This is because when the content of the polyoxyalkylene group is 20% by weight or less, the emulsifying effect of the polyether-modified silicone is significantly reduced.

【0026】また、mは50〜1000の整数であり、
nは0〜40の整数である。これは、mが50未満であ
る場合には、乳化安定性に乏しく、また、mが1000
を越え、かつnが40を越える場合には、得られた毛髪
化粧料がべとつき感を有するようになるからである。
M is an integer of 50 to 1000;
n is an integer of 0 to 40. This is because when m is less than 50, the emulsion stability is poor, and when m is 1000
If n exceeds 40, the resulting hair cosmetic will have a sticky feeling.

【0027】ポリエーテル変性シリコーンの分子量は特
に限定されないが、安定性、使用性の面から20000
以上が好ましく、さらに好ましくは、30000〜80
000の範囲が好ましい。
Although the molecular weight of the polyether-modified silicone is not particularly limited, it is 20,000 from the viewpoints of stability and usability.
More preferably, more preferably, 30,000-80
A range of 000 is preferred.

【0028】また、ポリエーテル変性シリコーンの25
℃における粘度は特に限定されないが、特に安定性のあ
るエマルジョンを形成し、さらさら感を有する毛髪化粧
料とするためには、オクタメチルテトラシロキサンまた
はイソパラフィンの50重量%溶液とした時の粘度が1
000〜100000mPa・sの範囲となるようなも
のであることが好ましい。
In addition, 25% of polyether-modified silicone
The viscosity at 0 ° C. is not particularly limited. However, in order to form a particularly stable emulsion and give the hair cosmetics a smooth feeling, the viscosity in a 50% by weight solution of octamethyltetrasiloxane or isoparaffin is 1%.
It is preferable that the thickness be in the range of 000 to 100,000 mPa · s.

【0029】また、本発明に用いるポリエーテル変性シ
リコーンの配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料全
量に対して、好ましくは、1.0〜30.0重量%、さ
らに好ましくは、3.0〜20.0重量%である。ポリ
エーテル変性シリコーンの配合量が1.0重量%未満で
あると、安定な乳化が難しく、また、30.0重量%を
越えると、毛髪化粧料がべたつき感を有するようになる
ためである。
The amount of the polyether-modified silicone used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 30.0% by weight, more preferably 3.0% by weight, based on the total amount of the hair cosmetic. 220.0% by weight. If the amount of the polyether-modified silicone is less than 1.0% by weight, stable emulsification is difficult, and if it exceeds 30.0% by weight, the hair cosmetic has a sticky feeling.

【0030】本発明に用いる(b)低級アルコールの種
類は限定されないが、メタノールまたはエタノールが好
ましく、安全性の面を考慮すれば、特に、エタノールが
好ましい。なお、i−プロパノール、n−プロパノー
ル、t−ブタノール、s−ブタノール等は疎水性が強す
ぎて乳化しにくいため、エタノールと併用することが望
ましい。
The type of the lower alcohol (b) used in the present invention is not limited, but is preferably methanol or ethanol. In view of safety, ethanol is particularly preferable. In addition, i-propanol, n-propanol, t-butanol, s-butanol, etc. are too hydrophobic and are difficult to emulsify.

【0031】また、低級アルコールの配合量は、毛髪化
粧料中の水の量に対し、3倍量以上(重量比)、30倍
以下(重量比)であることが好ましい。低級アルコール
の量が3倍未満であると、ポリエーテル変性シリコーン
が油中アルコール型の乳化剤として働き、転相してしま
うためである。また、30倍量を越えると、乳化粒子の
安定性が悪くなることがある。
The amount of the lower alcohol is preferably 3 times or more (weight ratio) and 30 times or less (weight ratio) with respect to the amount of water in the hair cosmetic. If the amount of the lower alcohol is less than three times, the polyether-modified silicone acts as an alcohol-in-oil type emulsifier, causing phase inversion. When the amount exceeds 30 times, the stability of the emulsified particles may be deteriorated.

【0032】低級アルコールの配合量は、毛髪化粧料全
量に対して、通常、30.0〜95.0重量%配合され
る。従来技術においては、アルコール高濃度でのアルコ
ール中油型の乳化が困難であったことに照らし、低級ア
ルコールの配合量が、毛髪化粧料全量に対して、30.
0重量%以上、さらに好ましくは50.0重量%以上の
場合に、特に本発明の重要性が理解される。
The amount of the lower alcohol is usually 30.0 to 95.0% by weight based on the total amount of the hair cosmetic. In the prior art, in view of the difficulty in emulsification of the oil-in-alcohol type at a high alcohol concentration, the blending amount of the lower alcohol is 30.
The importance of the present invention is particularly understood when it is 0% by weight or more, more preferably 50.0% by weight or more.

【0033】(d)ポリエーテル変性シリコーンと、
(b)低級アルコールの配合比(重量比)は、(d):
(b)=1:9〜5:5であることが好ましい。(d)
/(b)=1/9未満では、ポリエーテル変性シリコー
ンの乳化剤としての機能が発揮されず、(d)/(b)
=5/5を越えると、ポリエーテルシリコーンが油中ア
ルコール型の乳化剤として働き、転相してしまうためで
ある。
(D) a polyether-modified silicone,
(B) The mixing ratio (weight ratio) of the lower alcohol is (d):
(B) = 1: 9 to 5: 5 is preferred. (D)
If / (b) is less than 1/9, the function of the polyether-modified silicone as an emulsifier is not exhibited, and (d) / (b)
If the ratio exceeds 5/5, the polyether silicone acts as an alcohol-in-oil type emulsifier, causing phase inversion.

【0034】本発明で用いる(c)水の配合量は、毛髪
化粧料全量に対して、0.5〜20.0重量%が好まし
く、より好ましくは1.0〜15.0重量%である。
The amount of (c) water used in the present invention is preferably 0.5 to 20.0% by weight, more preferably 1.0 to 15.0% by weight, based on the total amount of the hair cosmetic. .

【0035】次に、本発明に用いる(e)シリル化ペプ
チドについて、詳述する。
Next, the (e) silylated peptide used in the present invention will be described in detail.

【0036】[シリル化ペプチド]本発明に用いるシリル
化ペプチドは、上記一般式(2)または(3)で表され
るアミノ酸側鎖のアミノ基を含むペプチドのアミノ基に
ケイ素原子をただ一つ含む官能基が共有結合したもので
ある。
[Silylated peptide] The silylated peptide used in the present invention is a peptide containing an amino group in the amino acid side chain represented by the above general formula (2) or (3), which has only one silicon atom at the amino group. Functional groups are covalently bonded.

【0037】上記一般式(2)で表されるシリル化ペプ
チドは、例えば、下記の一般式(4)で表されるシリル
化合物と、下記の一般式(5)で表されるペプチド類と
を縮合反応させることによって得ることができる。
The silylated peptide represented by the general formula (2) is, for example, a silyl compound represented by the following general formula (4) and a peptide represented by the following general formula (5). It can be obtained by a condensation reaction.

【化7】一般式(4) [式中、R6、R7 、R8は、炭素数1〜3のアルキル
基、炭素数1〜3のアルコキシ基、水酸基またはハロゲ
ン原子を示し、これらのR6、R7 、R8はすべて同じで
もよく、また異なっていてもよい。aは1または3の整
数で、XはCl、Br、F、Iなどのハロゲン原子を示
す。]
Embedded image General formula (4) [Wherein, R 6 , R 7 , and R 8 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, or a halogen atom, and these R 6 , R 7 , and R 8 are All may be the same or different. a is an integer of 1 or 3, and X represents a halogen atom such as Cl, Br, F, and I. ]

【化8】一般式(5) [式中、R4は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミ
ノ酸のアミノ基を除く残基を示し、R5はR4以外のアミ
ノ酸の側鎖を示し、mは0〜200、nは0〜200、
m+nは1〜200である。]
Embedded image General formula (5) [Wherein, R 4 represents a residue excluding the amino group of a basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain, R 5 represents a side chain of an amino acid other than R 4 , m is 0 to 200, n Is 0 to 200,
m + n is 1 to 200. ]

【0038】また、一般式(3)表されるシリル化ペプ
チドは、例えば、下記の一般式(6)で表されるシリル
化合物と、上記の一般式(5)で表されるペプチド類と
を縮合反応させることによって得ることができる。
The silylated peptide represented by the general formula (3) is, for example, a silyl compound represented by the following general formula (6) and a peptide represented by the above general formula (5). It can be obtained by a condensation reaction.

【化9】一般式(6) [式中、R6、R7 、R8は炭素数1〜3のアルキル基、
炭素数1〜3のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原
子を示し、これらのR6、R7 、R8はすべて同じでもよ
く、また異なっていてもよい。aは1または3の整数を
示す。]
Embedded image General formula (6) [Wherein, R 6 , R 7 and R 8 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
It represents an alkoxy group, a hydroxyl group or a halogen atom having 1 to 3 carbon atoms, and all of R 6 , R 7 and R 8 may be the same or different. a represents an integer of 1 or 3. ]

【0039】[シリル化ペプチドの特性]一般式(2)で
表されるシリル化ペプチドや一般式(3)で表されるシ
リル化ペプチドは、その化学構造式からも明らかなよう
に、それぞれ一般式(4)で表されるシリル化合物や一
般式(6)で表されるシリル化合物に基づくケイ素原子
を含むシリル官能基部分と、一般式(5)で表されるペ
プチド類に基づくペプチド部分を有するので、これを毛
髪化粧料に配合すると、シリル官能基部分の有する優れ
た伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の付与作用、撥水性の
付与作用などと、ペプチド部分の有する毛髪への収着作
用、それに伴う毛髪のボリュームアップ、ハリの付与、
造膜による保護作用、保湿作用などを同時に発揮させる
ことができる。
[Characteristics of Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the general formula (2) and the silylated peptide represented by the general formula (3) are, as is clear from their chemical structural formulas, respectively. A silyl functional group containing a silicon atom based on the silyl compound represented by the formula (4) or the silyl compound represented by the general formula (6) and a peptide moiety based on the peptides represented by the general formula (5) When formulated into hair cosmetics, it has excellent extensibility, friction reduction, gloss and gloss imparting effects, water repellency imparting effects, etc., possessed by the silyl functional group portion, as well as absorption into the hairs possessed by the peptide portion. Wearing action, accompanying volume up of hair, giving firmness,
The protective action and the moisturizing action by the film formation can be simultaneously exhibited.

【0040】しかも、ペプチド類は損傷毛への収着性が
良いので、上記シリル化ペプチドは、高分子量のシリコ
ーンでは収着しにくい損傷毛にペプチド部分を介して、
シリル官能基を収着させることができるので、損傷毛の
感触を改善するとともに、強度の回復に寄与することが
できる。
Further, since the peptides have good sorption property to damaged hair, the above-mentioned silylated peptide can be attached to damaged hair which is difficult to sorb with high molecular weight silicone via a peptide portion.
Since the silyl functional group can be sorbed, it is possible to improve the feel of damaged hair and contribute to the recovery of strength.

【0041】したがって、このシリル化ペプチドを配合
して毛髪化粧料を調整すると、上記シリル化ペプチドが
毛髪に艶や潤いを付与し、毛髪をなめらかにし、かつ毛
髪の櫛通り性などを改善し、枝毛、切れ毛の発生を防止
するとともに、損傷毛の強度を回復させることが可能と
なる。
Therefore, when the hair cosmetic is prepared by blending the silylated peptide, the silylated peptide imparts luster and moisture to the hair, smoothes the hair, and improves the combability of the hair. It is possible to prevent the occurrence of split ends and cut hairs and to recover the strength of damaged hairs.

【0042】また、上記一般式(2)で表されるシリル
化ペプチドや一般式(3)で表されるシリル化ペプチド
は、ペプチド部分に低分子量のシリル官能基が結合した
ものであって、毛髪には通常のペプチドの収着機構で収
着するので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄すること
により、可逆的にシリル化ペプチドを毛髪上から脱着す
ることができる。
The silylated peptide represented by the general formula (2) or the silylated peptide represented by the general formula (3) has a low molecular weight silyl functional group bonded to the peptide portion, Since the hair is sorbed by a normal peptide sorption mechanism, the silylated peptide can be reversibly desorbed from the hair by washing with a detergent containing no peptide.

【0043】一般式(2)で表されるシリル化ペプチド
や一般式(3)で表されるシリル化ペプチドにおいて、
1、R2 、R3を前記のように特定しているのは、一般
式(2)で表されるシリル化ペプチドや一般式(3)で
表されるシリル化ペプチドが、水溶性を有し、水溶性の
毛髪化粧料中での良好な保存安定性を保つようにするた
めである。
In the silylated peptide represented by the general formula (2) or the silylated peptide represented by the general formula (3),
R 1 , R 2 , and R 3 are specified as described above because the silylated peptide represented by the general formula (2) or the silylated peptide represented by the general formula (3) has a water solubility. This is for maintaining good storage stability in water-soluble hair cosmetics.

【0044】また、aを1または3と特定しているの
は、aが2の場合は、一般式(4)で表されるシリル化
合物や一般式(6)で表されるシリル化合物の状態での
保存安定性が悪く、aが3より大きくなると、分子全体
中でシリル官能基部分の占める割合が小さくなり、シリ
ル官能基の有する性質を充分に発揮できなくなるためで
ある。
Also, a is specified as 1 or 3 because when a is 2, the state of the silyl compound represented by the general formula (4) or the silyl compound represented by the general formula (6) This is because when the storage stability is poor and a is larger than 3, the proportion of the silyl functional group portion in the whole molecule becomes small, and the properties possessed by the silyl functional group cannot be sufficiently exhibited.

【0045】[シリル化ペプチドにおけるペプチド部分]
一般式(2)で表されるシリル化ペプチドや一般式
(3)で表されるシリル化ペプチドにおいて、R4は側
鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミ
ノ基を除く残基であるが、上記のような側鎖の末端にア
ミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リジ
ン、アルギニン、ヒドロキシリンなどが挙げられる。ま
た、R5はR4以外のアミノ酸の側鎖を示すが、そのよう
なアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラ
ギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチ
オニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニル
アラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙げら
れる。
[Peptide moiety in silylated peptide]
In the silylated peptide represented by the general formula (2) or the silylated peptide represented by the general formula (3), R 4 is a residue excluding a terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at a terminal of a side chain. However, examples of the basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain as described above include lysine, arginine, and hydroxy phosphorus. Further, R 5 represents a side chain of an amino acid other than R 4, but as such acids, e.g., glutamic acid, aspartic acid, alanine, serine, threonine, valine, methionine, leucine, isoleucine, tyrosine, phenylalanine, proline , Hydroxyproline and the like.

【0046】一般式(2)で表されるシリル化ペプチド
や一般式(3)で表されるシリル化ペプチドにおいて、
mは0〜200、好ましくは0より大きく50以下(0
<m≦50)、より好ましくは0より大きく10以下
(0<m≦10)であり、nは0〜200、好ましくは
1〜100、より好ましくは2〜40であり、m+nは
1〜200、好ましくは2〜100、より好ましくは3
〜50であるが、これは次の理由によるものである。
In the silylated peptide represented by the general formula (2) or the silylated peptide represented by the general formula (3),
m is 0 to 200, preferably more than 0 and 50 or less (0
<M ≦ 50), more preferably greater than 0 and 10 or less (0 <m ≦ 10), n is 0 to 200, preferably 1 to 100, more preferably 2 to 40, and m + n is 1 to 200. , Preferably 2-100, more preferably 3
5050 for the following reason.

【0047】すなわち、mが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペ
プチド本来の毛髪への収着作用が減少し、nが上記範囲
より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基
部分の割合が小さくなり、シリル官能基部分が有する特
性を充分に発揮することができなくなり、m+nが上記
範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収着
性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下す
る。
That is, when m is larger than the above range, the number of silyl functional groups bonded to the amino group in the side chain increases, and the sorption effect of the peptide on the original hair decreases. When the ratio of the silyl functional group portion to the peptide is small, the characteristics of the silyl functional group portion cannot be sufficiently exhibited, and when m + n is larger than the above range, the sorption property and permeability to hair as a peptide are low. In addition to reducing the molecular weight of the peptide, the peptide tends to aggregate during storage and storage stability is reduced.

【0048】なお、上記のm、nやm+nは、理論的に
は整数であるが、ペプチド部分が後述するような加水分
解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量
の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平
均値になる。
The above-mentioned m, n and m + n are theoretically integers. However, when the peptide portion is a hydrolyzed peptide as described later, the hydrolyzed peptide is obtained as a mixture of those having different molecular weights. Therefore, the measured value is an average value.

【0049】上記一般式(5)で表されるペプチド類に
は、アミノ酸、ペプチド、アミノ酸またはペプチドのエ
ステルなどが挙げられる。アミノ酸としては、アラニ
ン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロ
リン、フェニルアラニン、チロリン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リジン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトフ
ァン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリジン、Oーホ
スホセリン、シトルリンなどが挙げられる。
The peptides represented by the general formula (5) include amino acids, peptides, esters of amino acids or peptides, and the like. As amino acids, alanine, glycine, valine, leucine, isoleucine, proline, phenylalanine, tyrosine, serine, threonine, methionine, arginine, histidine, lysine, asparagine, aspartic acid, glutamine, glutamic acid, cystine, cysteine, cysteic acid, tryptophan, Hydroxyproline, hydroxylysine, O-phosphoserine, citrulline and the like.

【0050】上記ペプチドは、天然ペプチド、合成ペプ
チド、タンパク質(蛋白質)を酸、アルカリまたは酵素
で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどであ
る。
The above peptides include natural peptides, synthetic peptides, hydrolyzed peptides obtained by partially hydrolyzing proteins (proteins) with acids, alkalis or enzymes.

【0051】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンA、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチ
ドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリ
グルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。
The natural peptides include, for example, glutathione, bacitracin A, insulin, glucagon, oxytocin, vasopressin, and the like, and the synthetic peptides include, for example, polyglycine, polylysine, polyglutamic acid, and polyserine.

【0052】加水分解ペプチドとしては、例えば、コラ
ーゲン(その変性物であるゼラチンを含む)、ケラチ
ン、絹フィブロイン、セリシン、カゼイン、コンキオリ
ン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、
卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロ
コシタンパク、米(米糠)タンパク、ジャガイモタンパ
クなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミ
セス属、カンディタ属、エンドミコプシス属の酵母菌
や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌よ
り分解した酵母タンパク、キノコ類(担子菌)より抽出
タンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物
由来のタンパクを酸、アルカリまたは酵素で部分的に加
水分解して得られるペプチドなどが挙げられる。
Examples of the hydrolyzed peptide include collagen (including gelatin, which is a denatured product thereof), keratin, silk fibroin, sericin, casein, conchiolin, elastin, egg yolk proteins such as chicken, duck, and the like.
Animal and plant-derived proteins such as egg white protein, soy protein, wheat protein, corn protein, rice (rice bran) protein, potato protein, or yeast of the genus Saccharomyces, Candita, Endomycopsis, so-called beer yeast, sake yeast Yeast proteins degraded from yeast, proteins extracted from mushrooms (basidiomycetes), and proteins derived from microorganisms such as proteins isolated from Chlorella are partially hydrolyzed with acids, alkalis or enzymes. No.

【0053】上記アミノ酸またはペプチドのエステルと
しては、上記アミノ酸またはペプチドのカルボキシル基
における炭素数1〜20の炭化水素アルコールとのエス
テル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエステ
ル、セチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、2
−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステルなどが
挙げられる。
Examples of the ester of the amino acid or peptide include esters with a hydrocarbon alcohol having 1 to 20 carbon atoms at the carboxyl group of the amino acid or peptide, for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, lauryl ester, Cetyl ester, 2-ethylhexyl ester, 2
-Hexyldecyl ester, stearyl ester and the like.

【0054】[シリル化ペプチドの合成]上記一般式
(2)または(3)で表されるシリル化ペプチドは、一
般式(4)で表されるシリル化合物や一般式(6)で表
されるシリル化合物と一般式(5)で表されるペプチド
類とを接触反応させて得られたものであるが、一般式
(4)で表されるシリル化合物や一般式(6)で表され
るシリル化合物は、シランカップリング剤として市販さ
れているものを使用することができる。そのようなシラ
ンカップリング剤としては、例えば、東芝シリコーン
(株)製のTSL8390,TSL8219、TSL8
395、TSL8326、TSL8325、TSL83
20、TSL8355、TSL8350(いずれも商品
名)、日本ユニカー(株)製のSH6040、SH60
76(いずれも商品名)、信越シリコーン(株)製のK
MB403、KMB402,KMB703(いずれも商
品名)などが挙げられる。
[Synthesis of Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the general formula (2) or (3) is represented by the silyl compound represented by the general formula (4) or the general formula (6). It is obtained by contacting a silyl compound with a peptide represented by the general formula (5). The silyl compound represented by the general formula (4) or the silyl compound represented by the general formula (6) As the compound, those commercially available as a silane coupling agent can be used. Examples of such a silane coupling agent include TSL8390, TSL8219 and TSL8 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
395, TSL8326, TSL8325, TSL83
20, TSL8355, TSL8350 (all are trade names), SH6040, SH60 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
76 (both trade names), K manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
MB403, KMB402, and KMB703 (all are trade names).

【0055】上記一般式(4)で表されるシリル化合物
や一般式(6)で表されるシリル化合物と一般式(5)
で表されるペプチド類との反応は、例えば、まず、シリ
ル化合物を30〜50℃の水中で5〜20分間攪拌して
加水分解することにより、ケイ素原子の結合するアルコ
キシ基やハロゲン原子を水酸基に変換した後、この水酸
基化したシリル化合物を一般式(5)で表されるペプチ
ド類の溶液に滴下し、両者を接触させることによって行
われる。
The silyl compound represented by the general formula (4) or the silyl compound represented by the general formula (6) and the general formula (5)
In the reaction with the peptide represented by, for example, first, a silyl compound is stirred and hydrolyzed in water at 30 to 50 ° C. for 5 to 20 minutes to convert an alkoxy group or a halogen atom to which a silicon atom is bonded into a hydroxyl group. After the conversion, the hydroxylated silyl compound is dropped into a solution of the peptide represented by the general formula (5), and the two are brought into contact with each other.

【0056】上記反応に際して、ペプチド類は30〜5
0重量%程度の水溶液にするのが好ましく、水酸基化し
たシリル化合物の滴下は30分〜5時間で終了するのが
好ましい。
In the above reaction, the amount of the peptides is 30 to 5
The aqueous solution is preferably about 0% by weight, and the dropping of the hydroxylated silyl compound is preferably completed in 30 minutes to 5 hours.

【0057】一般式(4)で表されるシリル化合物を用
いる場合は、反応時、反応によってハロゲン化水素が生
成して反応後のpHが低下するので、反応と同時に水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を滴
下して、反応系内のpHを8〜11、特に、9〜10に
保つことが好ましい。
In the case of using the silyl compound represented by the general formula (4), during the reaction, hydrogen halide is generated by the reaction and the pH after the reaction is lowered. It is preferable to keep the pH in the reaction system at 8 to 11, particularly 9 to 10, by dropping an alkaline solution such as the above.

【0058】また、一般式(6)で表されるシリル化合
物を用いる場合は、反応によるpHの低下は生じない
が、反応は塩基性で進行するので、ペプチド溶液のpH
を8〜11、特に、9〜10にしておくことが好まし
い。
When the silyl compound represented by the general formula (6) is used, the pH does not decrease due to the reaction, but since the reaction proceeds in a basic state, the pH of the peptide solution is reduced.
Is preferably set to 8 to 11, particularly 9 to 10.

【0059】反応は常温でも進行するが、温度は高くな
るほど反応速度は速くなる。しかし、pHが高い状態で
温度が高くなると、シリル化合物の加水分解が促進され
るため、高くても70℃以下にすることが好ましく、特
に40〜60℃で行うのが好ましい。
The reaction proceeds at room temperature, but the higher the temperature, the faster the reaction rate. However, when the temperature is increased in a state where the pH is high, the hydrolysis of the silyl compound is promoted. Therefore, the temperature is preferably set to 70 ° C. or less at most, particularly preferably at 40 to 60 ° C.

【0060】反応の進行と終了は、ファン・スレーク
(Van Slyke)法により、反応中のペプチド類
のアミノ態窒素量を測定することによって確認すること
ができる。
The progress and completion of the reaction can be confirmed by measuring the amount of amino nitrogen in the peptides during the reaction by the Van Slyke method.

【0061】反応終了後、反応液は中和した後、適宜濃
縮して、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾
過、限外濾過などによって精製し、液体のまま、あるい
は、粉末化して、本発明の毛髪化粧料の調整に供され
る。
After completion of the reaction, the reaction solution is neutralized, concentrated as appropriate, purified by ion exchange resin, dialysis membrane, electrodialysis, gel filtration, ultrafiltration, etc., and left as a liquid or powdered. It is used for adjusting the hair cosmetic composition of the present invention.

【0062】上記一般式(2)で表されるシリル化ペプ
チドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
(すなわち、ケイ素原子をただ一つ含む官能基)の導入
率は50%以上85%以下が好ましい。シリル官能基の
導入率が50%より少ない場合は、シリル化合物に基づ
く特性が充分に発揮されないおそれがあり、また、85
%より多くなると、疎水性が増して親水性が減少するお
それがある。
In the silylated peptide represented by the general formula (2), the introduction ratio of a silyl functional group (ie, a functional group containing only one silicon atom) to the amino group of the peptide is 50% or more and 85% or less. Is preferred. When the introduction ratio of the silyl functional group is less than 50%, the properties based on the silyl compound may not be sufficiently exhibited.
%, The hydrophobicity may increase and the hydrophilicity may decrease.

【0063】また、一般式(3)で表されるシリル化ペ
プチドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
の導入率は50%以上75%以下が好ましい。シリル官
能基の導入率が50%より少ない場合は、シリル化合物
に基づく特性が充分に発揮されないおそれがあり、ま
た、75%より多くなると、疎水性が増して親水性が減
少するおそれがある。
In the silylated peptide represented by the general formula (3), the rate of introduction of a silyl functional group into the amino group of the peptide is preferably 50% or more and 75% or less. When the introduction ratio of the silyl functional group is less than 50%, the properties based on the silyl compound may not be sufficiently exhibited, and when it is more than 75%, the hydrophobicity may increase and the hydrophilicity may decrease.

【0064】上記シリル化ペプチドは毛髪化粧料への配
合に当たって、単独で用いても良いし、2種以上を混合
して用いても良い。
The above-mentioned silylated peptide may be used alone or in combination of two or more when it is incorporated into hair cosmetics.

【0065】シリル化ペプチドの配合量は、毛髪化粧料
全量中、0.001〜5.0重量%で、好ましくは、
0.1〜3.0重量%である。0.001重量%未満で
は、シリル化ペプチド由来の配合の効果、すなわち、毛
髪に対する補修効果が発揮されず、5.0重量%を越え
ると、アルコールの多い系への溶解性の点で配合しにく
くなり、匂いも異臭となる。
The compounding amount of the silylated peptide is 0.001 to 5.0% by weight based on the total amount of the hair cosmetic, and is preferably
0.1 to 3.0% by weight. If the amount is less than 0.001% by weight, the effect of the compound derived from the silylated peptide, that is, the effect of repairing the hair is not exhibited. It becomes difficult and the smell becomes off-flavor.

【0066】本発明に用いる(a)油分としては、例え
ば、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿
実油などの油脂類、ラノリン、ホホバ油、カルバナロ
ウ、キャンデリラロウなどのロウ類、流動パラフィン、
スクワラン、ワセリン、揮発性イソパラフィンなどの炭
化水素油、脂肪酸類、オクタン酸セチル、ミリスチン酸
イソプロピルなどのエステル油、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコ
ーン、フッ素変性シリコーンなどのシリコーン油または
それらのガム状シリコーン、パーフルオロポリエーテル
等の油分が挙げられる。
Examples of the oil component (a) used in the present invention include oils and fats such as olive oil, coconut oil, safflower oil, castor oil and cottonseed oil, waxes such as lanolin, jojoba oil, carbanana wax and candelilla wax, and fluids. paraffin,
Hydrocarbon oils such as squalane, petrolatum, and volatile isoparaffin; fatty acids; ester oils such as cetyl octanoate and isopropyl myristate; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicone, and fluorine-modified silicone; Oils such as gum silicone and perfluoropolyether.

【0067】油分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し
て、通常、0.5〜70.0重量%、好ましくは、1.
0〜50.0重量%である。
The amount of the oil component is usually 0.5 to 70.0% by weight, preferably 1.
0 to 50.0% by weight.

【0068】本発明の毛髪化粧料には上記の必須成分に
加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、
質的範囲で、例えば、多価アルコール、陰イオン性界面
活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤、陰イオン性高分子、陽イオン性高
分子、非イオン性高分子、多糖類、キレート剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン等の薬剤、香料
等を添加してもよい。以下に配合可能成分の具体例を列
挙するが、本発明においては、上記必須成分と下記配合
可能成分の一種または二種以上を配合して常法により目
的とする毛髪化粧料を製造することが出来る。
The hair cosmetic composition of the present invention may contain, in addition to the above essential components, a quantitative amount which does not impair the effects of the present invention depending on the purpose.
In the qualitative range, for example, polyhydric alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, anionic polymers, cationic polymers, non-ionic surfactants Agents such as ionic polymers, polysaccharides, chelating agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, preservatives, vitamins, etc., and flavors may be added. Specific examples of the ingredients that can be blended are listed below. In the present invention, it is possible to produce the desired hair cosmetic by a conventional method by blending one or more of the following essential ingredients and the following ingredients that can be blended. I can do it.

【0069】多価アルコールとしては、例えば、プロピ
レングリコール、1,3−ブタンジオール、ジプロピレ
ングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ
リン等のポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ソルビタン、グルコース、ソルビトール、マル
チトール、シュクロース、ラフィノース、トレハロー
ス、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシ
プロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
Examples of polyhydric alcohols include propylene glycol, 1,3-butanediol, polypropylene glycol, polyglycerin such as glycerin, diglycerin and triglycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol and the like. Sorbitan, glucose, sorbitol, maltitol, sucrose, raffinose, trehalose, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and the like.

【0070】陰イオン性界面活性剤としては、例えば、
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂
肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸
カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキ
シエチレンラウリル硫酸ナトリウムナトリウム等のアル
キルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナ
トリウム等のN−アシルサルコシン酸、N−ミリストイ
ル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチ
ルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナ
トリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンステアリルエーテルリン酸等のリン酸エス
テル塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリ
ウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシ
エチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロ
ピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホ
コハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノー
ルアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、N−ラウロイルグルタミン
酸モノナトリウム、Nーステアロイルグルタミン酸ジナ
トリウム、Nーミリストイル−L−グルタミン酸モノナ
トリウム等のNーアシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂
肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル
硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二
級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロール
アミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミ
ドコハク酸ナトリウム、N−パルミトイルアスパラギン
酸ジトリエタノールアミン等が用いられる。
Examples of the anionic surfactant include, for example,
Fatty acid soaps such as sodium laurate and sodium palmitate; higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate; alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine and sodium polyoxyethylene lauryl sodium sulfate N-acyl sarcosine acids such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, higher fatty acid amide sulfonates such as coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, sodium lauryl methyl tauride sodium, polyoxyethylene oleyl ether phosphorus Sodium phosphate, phosphate salts such as polyoxyethylene stearyl ether phosphoric acid, sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, monolauro Sulfo succinates such as rumonoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate and sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate; alkylbenzene sulfonates such as linear dodecylbenzene sulfonate sodium, linear dodecylbenzene sulfonate triethanolamine, and linear dodecylbenzene sulfonate; N-acylglutamic acid salts such as monosodium N-lauroylglutamate, disodium N-stearoylglutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate, and funnel oils Sulfated oil, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid, polyoxyethylene alkyl allyl ether carboxylic Salts, α-olefin sulfonates, higher fatty acid ester sulfonates, secondary alcohol sulfates, higher fatty acid alkylolamide sulfates, sodium lauroyl monoethanolamidosuccinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, etc. Used.

【0071】陽イオン性界面活性剤としては、例えば、
塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル
ジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等が用い
られる。
Examples of the cationic surfactant include, for example,
Alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride and the like are used.

【0072】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステア
レート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパ
ルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタン
トリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリ
セロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジ
グリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル
類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グイリ
セリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン
酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グ
リセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグ
リセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコ
ール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化
ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等の親油
性非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等
のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポ
リオキシエチレンソルビットモノラウレート、ポリオキ
シエチレンソルビットモノオレエート、ポリオキシエチ
レンソルビットペンタオレエート、ポリオキシエチレン
ソルビットモノステアレート等のポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセ
リンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリン
モノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリン
トリイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリ
ン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエ
チレンモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリ
コール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキ
シエチレン−2−オクチルドデシルエーテル、ポリオキ
シエチレンコレスタノールエーテル等のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、プルロニック等のプルロニック型類、ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレン−2−デシルテト
ラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレン水添ラノリン、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレングリセリンエーテル等のポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル
類、テトロニック等のテトラポリオキシエチレン・テト
ラポリオキシプロピレンエチレンジアミン縮合物類、ポ
リオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステ
アレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソス
テアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピロ
グルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸等のポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンソルビ
ットミツロウ等のポリオキシエチレンミツロウ・ラノリ
ン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド、ラウリ
ン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールア
ミド等のアルカノールアミド、ポリオキシエチレンプロ
ピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、シ
ョ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチル
アミンオキシド、トリオレイルリン酸等が用いられる。
Examples of the nonionic surfactant include, for example,
Sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, diglycerol penta-2-ethylhexylate sorbitan, diglycerol tetra-2-ethylhexylate sorbitan, etc. Sorbitan fatty acid esters, glycerin mono-cottonseed oil fatty acid, glycerin monoerucate, glycerin sesquioleate, glycerin monostearate, glycerin mono-stearate, glycerin pyroglutamate, glycerin monostearate, and monostearin Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol acid, hydrogenated castor oil derivatives, lipophilic nonionic surfactants such as glycerin alkyl ether , Polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan tetraoleate, polyoxyethylene sorbit monolaurate, poly Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as oxyethylene sorbit monooleate, polyoxyethylene sorbite pentaoleate, polyoxyethylene sorbite monostearate, polyoxyethylene glycerin monostearate, polyoxyethylene glycerin monoisostearate, poly Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as oxyethylene glycerin triisostearate, polyoxyethylene Polyoxyethylene fatty acid esters such as polymonoethylene oleate, polyoxyethylene distearate, polyoxyethylene monodioleate, ethylene glycol distearate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxy Polyoxyethylene alkyl ethers such as ethylene behenyl ether, polyoxyethylene-2-octyldodecyl ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene dinonyl phenyl ether And other polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, pluronics such as pluronics, polyoxyethylene Polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene-2-decyltetradecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene monobutyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene hydrogenated lanolin, polyoxyethylene polyoxy Polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ethers such as propylene glycerin ether, tetrapolyoxyethylene / tetrapolyoxypropylene ethylene diamine condensates such as tetronic, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene Hydrogenated castor oil monoisostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil triisostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil monopyroglutamate monoiso Polyoxyethylene-hardened castor oil derivatives such as diester thearate, polyoxyethylene-hardened castor oil, maleic acid, polyoxyethylene beeswax / lanoline derivatives such as polyoxyethylene sorbite beeswax, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acids Alkanolamide such as isopropanolamide, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene nonylphenylformaldehyde condensate, alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphorus An acid or the like is used.

【0073】両性界面活性剤としては、例えば、2−ウ
ンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチ
ル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2
−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエ
チロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活
性剤、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミ
ドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性
剤、N−ラウリルβ−アラニン、Nーステアリルβ−ア
ラニン等のアミノ酸塩等が用いられる。
Examples of the amphoteric surfactant include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2.
Imidazoline amphoteric surfactants such as imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-
Betaine-based surfactants such as hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetate betaine, alkylbetaine, amidobetaine and sulfobetaine, and amino acid salts such as N-lauryl β-alanine and N-stearyl β-alanine are used.

【0074】陰イオン性高分子としては、例えば、キサ
ンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ア
ラビアゴム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等が
である。
Examples of the anionic polymer include xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, gum arabic, pectin, carboxyvinyl polymer and the like.

【0075】陽イオン性高分子としては、例えば、ポリ
(ジメチルジアリルアンモニウムハライド)型カチオン
性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドと
アクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、または
第4級窒素含有セルロースエーテル、またはポリエチレ
ングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン
及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成
物、またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体カチオン化物等であり、ポリ(ジ
メチルジアリルアンモニウムハライド)型カチオン性高
分子としては、マーコート100(Merquat100)という商
品名で米国メルク社(MercK&Co.Inc.)から販売されて
いるものなどを挙げることができる。ジメチルジアリル
アンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カ
チオン性ポリマーとしてはマーコート550(Merquat5
50)[米国メルク社(MercK&Co.Inc.)]などを挙げるこ
とができる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒド
リン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、
ココイルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコート
H(Polyquat H)という商品名で、西独ヘンケル社(He
nkel InternationalCo.)から販売されているものなど
を挙げることができる。第4級窒素含有セルロースは、
ポリマーJR(Polymer JR-400)、ポリマーJR−12
5(PolymerJR-125)、ポリマーJR−30M(Polymer
JR-30M)という商品名で、米国ユニオンカーバイト社
(Union Carbide Corp.)から販売されているものなど
である。ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体カチオン化物はガフコート755
(Gafquat 755)、ガフコート734(Gafquat 734)と
いう商品名で米国ISP社から販売されているもの等で
ある。
Examples of the cationic polymer include a poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymer, a copolymer of dimethyldiallylammonium halide and acrylamide, a quaternary nitrogen-containing cellulose ether, or polyethylene. Glycol, epichlorohydrin, a condensation product of taroylamine obtained from propyleneamine and tallow fatty acid, or a cationized product of a vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, and a poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymer. Examples include those sold under the trade name of Merquat 100 from Merck, Inc. (MercK & Co.Inc.). The copolymer type cationic polymer of dimethyldiallylammonium halide and acrylamide is Mercoat 550 (Merquat5).
50) [Merck & Co. Inc. of the United States]. Polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine and taroylamine or
An example of a condensation product of cocoylamine is Henkel, West Germany, under the trade name Polyquat H (Polyquat H).
nkel International Co.). Quaternary nitrogen-containing cellulose is
Polymer JR (Polymer JR-400), Polymer JR-12
5 (Polymer JR-125), polymer JR-30M (Polymer
The product is sold by Union Carbide Corp. under the trade name of JR-30M. Cation of vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer is Guffcoat 755
(Gafquat 755), Gafcoat 734 (Gafquat 734) and the like sold by ISP in the United States.

【0076】非イオン性高分子としては、例えば、ポリ
ビニルピロリドンおよびビニルピロリドンと酢酸ビニル
の共重合体、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロー
ス、デキストリン、ガラクタン、プルラン等で挙げられ
る。
Examples of the nonionic polymer include polyvinylpyrrolidone and a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, vinylpyrrolidone, vinyl acetate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose,
Examples include hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose, dextrin, galactan, pullulan and the like.

【0077】両性高分子としては、例えば、N−メタク
リロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−
α−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチ
ル共重合体等があり、ユカフォーマーAM75 SM
(三菱化学社)、ユカフォーマーAM75 R205S
(三菱化学社)などが挙げられる。
Examples of the amphoteric polymer include N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium
α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer and the like, and Yuka Former AM75 SM
(Mitsubishi Chemical Corporation), Yuka Former AM75 R205S
(Mitsubishi Chemical Corporation).

【0078】ムコ多糖としては、例えば、ヒアルロン
酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫
酸、ヘパラン硫酸及びそれらの塩等が挙げられる。
The mucopolysaccharide includes, for example, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparan sulfate and salts thereof.

【0079】紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸
系のものとして、パラアミノ安息香酸(PABAと略
す)、グリセリルPABA、エチルジヒドロキシプロピ
ルPABA、桂皮酸系のものとして、オクチルメトキシ
シンナメート、2−エトキシエチル−P−メトキシシン
ナメート、ベンゾフェノン系のものとして、2,4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
4’−メチルベンゾフェノン、その他のものとして、ウ
ロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチル
ベンゾキサゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチル−
ジベンゾイルメタン等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based agents such as para-aminobenzoic acid (abbreviated as PABA), glyceryl PABA, ethyldihydroxypropyl PABA, and cinnamic acid-based agents such as octyl methoxycinnamate and 2-ethoxy. As ethyl-P-methoxycinnamate and benzophenone-based compounds, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-
4'-methylbenzophenone, and others such as urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 4-methoxy-4'-t-butyl-
Dibenzoylmethane and the like.

【0080】防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息
香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン
酸カリウム等の化粧品に汎用される防腐剤が挙げられ
る。
Examples of the preservative include preservatives commonly used in cosmetics, such as alkyl paraoxybenzoate, sodium benzoate and potassium sorbate.

【0081】薬剤としては、例えば、ビタミンC類、ビ
タミンE類等のビタミン類、胎盤エキス、各種アミノ
酸、生薬、消炎剤等の化粧品に汎用される薬剤が挙げら
れる。
Examples of the drug include drugs commonly used in cosmetics such as vitamins such as vitamins C and vitamin E, placental extracts, various amino acids, crude drugs and anti-inflammatory agents.

【0082】本発明の毛髪化粧料は、例えば、一般整髪
料、シャンプー剤、リンス剤、トリートメント剤、セッ
ト剤、パーマネントウェーブ液およびマスカラ等の種々
の毛髪化粧料として利用することができる。また、液化
石油ガス等の噴射剤と共に用いてエアゾールタイプのも
のとしてもよい。
The hair cosmetics of the present invention can be used as various hair cosmetics such as general hair styling, shampoo, rinsing, treatment, setting agent, permanent waving liquid and mascara. Further, an aerosol type may be used together with a propellant such as liquefied petroleum gas.

【0083】[0083]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。本発明は、これらの実施例により
限定されるものではない。配合量は全て重量%である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by these examples. All amounts are by weight.

【0084】本発明に用いる(e)シリル化ペプチドの
合成例について述べる。
A synthesis example of the silylated peptide (e) used in the present invention will be described.

【0085】合成例1.加水分解コラーゲン(コラーゲ
ンの加水分解物で、一般式(5)において、mの平均値
=2、nの平均値=18、m+nの平均値=20)の3
0%水溶液50g(アミノ態窒素(ペプチド結合以外の
窒素)の測定によって得られた化学量論的モル数として
10.6ミリモル)に20%水酸化ナトリウム水溶液を
滴下してpHを9.5にし、55℃に加温した。一方、
シリル化剤として、一般式(6)において、R6=CH3
、R7=OCH 3 、R8=OCH3で、a=3のシリル化
合物2.3g(加水分解コラーゲンのアミノ態窒素量に
対し、1.0当量)を水に15%水溶液となるように溶
解し、希塩酸でpHを3.5に調整して、50℃で15
分間攪拌を続け、メトキシ基(−OCH3)を加水分解
して水酸基に変換させた。上記の加水分解コラーゲン溶
液を55℃で攪拌しながら、その中に、水酸基に変換し
たシリル化合物水溶液を30分間かけて滴下した。滴下
終了後、55℃で、さらに5時間攪拌を続け、反応を完
結させた。反応終了後、アミノ態窒素を測定することに
より、シリル官能基の加水分解コラーゲンのアミノ態窒
素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は
67%であった。反応液を希塩酸で中和した後、電気透
析装置で脱塩し、pHを6.5に調整した後、濃縮して
濃度調整を行うことにより、反応生成物(シリル化加水
分解コラーゲン)濃度が20%の水溶液を63g得た。
Synthesis Example 1 Hydrolyzed collagen (collage
The average value of m in the general formula (5)
= 2, average value of n = 18, average value of m + n = 20) 3
50 g of 0% aqueous solution (amino nitrogen (other than peptide bond)
Stoichiometric moles obtained by the measurement of
10.6 mmol) with 20% aqueous sodium hydroxide
The pH was dropped to 9.5 and the mixture was heated to 55 ° C. on the other hand,
As a silylating agent, in the general formula (6), R6= CHThree
 , R7= OCH 3, R8= OCHThreeWhere a = 3 silylation
2.3 g of compound (based on the amount of amino nitrogen in hydrolyzed collagen)
(Equivalent to 1.0 equivalent) in water to give a 15% aqueous solution.
Dissolve, adjust the pH to 3.5 with dilute hydrochloric acid, and add
The stirring was continued for aThreeHydrolysis
To convert to a hydroxyl group. The above hydrolyzed collagen solution
While stirring the liquid at 55 ° C., the solution was converted into hydroxyl groups.
The silyl compound aqueous solution was dropped over 30 minutes. Dripping
After completion, stirring was continued at 55 ° C. for another 5 hours to complete the reaction.
Tied. After the reaction, measure the amino nitrogen.
Amino-nitrogenation of hydrolyzed collagen with silyl functional groups
When the rate of introduction into silicon was determined, the rate of introduction of the silyl functional group was
67%. After neutralizing the reaction solution with dilute hydrochloric acid,
After desalting with an analyzer, adjusting the pH to 6.5, and concentrating.
By adjusting the concentration, the reaction product (silylation
63 g of an aqueous solution having a concentration of 20% (degraded collagen) was obtained.

【0086】合成例2.加水分解小麦タンパク(小麦タ
ンパクの加水分解物で、一般式(5)において、mの平
均値=1.2、nの平均値=8.8、m+nの平均値=
10)の30%水溶液50g(アミノ態窒素の測定によ
って得られた化学量論的モル数として15ミリモル)を
20%水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpH9.5に
し、55℃に加温した。一方、シリル化剤として、一般
式(6)において、R6=Cl、R7=CH3 、R8=C
lで、a=3のシリル化合物3.1g(加水分解小麦ペ
プチドのアミノ態窒素量に対し、0.9当量)を水に1
5%水溶液となるように溶解し、15分間攪拌を続けて
ケイ素原子に直接結合しているCl原子を水酸基に変換
させた。上記加水分解小麦タンパク水溶液を55℃で攪
拌しながら、その中に水酸基に変換したシリル化合物水
溶液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、55℃で、
さらに5時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液を
希塩酸で中和後、電気透析で脱塩し、濃縮して濃度調整
を行うことにより、反応生成物(シリル化加水分解小麦
タンパク)濃度が20%の水溶液55gを得た。シリル
官能基の導入率は62%であった。
Synthesis Example 2 Hydrolyzed wheat protein (a hydrolyzate of wheat protein. In general formula (5), average value of m = 1.2, average value of n = 8.8, average value of m + n =
50 g of a 30% aqueous solution of 10) (15 mmol as a stoichiometric mole obtained by measurement of amino nitrogen) was dropped to a pH of 9.5 by adding a 20% aqueous sodium hydroxide solution, and heated to 55 ° C. On the other hand, as a silylating agent, in the general formula (6), R 6 ClCl, R 7 CHCH 3 , R 8 CC
l, 3.1 g of a silyl compound having a = 3 (0.9 equivalents based on the amount of amino nitrogen in the hydrolyzed wheat peptide) is added to 1 part of water.
The mixture was dissolved in a 5% aqueous solution, and stirring was continued for 15 minutes to convert Cl atoms directly bonded to silicon atoms into hydroxyl groups. While stirring the hydrolyzed wheat protein aqueous solution at 55 ° C., an aqueous solution of a silyl compound converted to a hydroxyl group was dropped therein over 1 hour. After dropping, at 55 ° C,
Stirring was continued for another 5 hours to complete the reaction. The reaction solution was neutralized with dilute hydrochloric acid, desalted by electrodialysis, and concentrated to adjust the concentration, thereby obtaining 55 g of an aqueous solution having a reaction product (silylated hydrolyzed wheat protein) concentration of 20%. The introduction rate of the silyl functional group was 62%.

【0087】合成例3.加水分解コラーゲンに代えて、
加水分解ケラチン(羊毛の加水分解物で、一般式(5)
において、mの平均値=0.6、nの平均値=4.4、
m+nの平均値=5)の30%水溶液50g(アミノ態
窒素の測定により得られた化学量論的モル数として、4
2ミリモル)を用い、シリル化剤として、一般式(6)
において、R6=CH3 、R7=OC25、R8=OC2
5で、a=3のシリル化合物を75g(加水分解ケラチ
ンのアミノ態窒素量に対し、0.8等量)用いたほか
は、合成例1と同様にして、反応生成物(シリル化加水
分解ケラチン)濃度が20%の水溶液58gを得た。シ
リル官能基の導入率は59%であり、また、一般式
(6)で表されるシリル化合物において、ケイ素原子に
直接結合していたエトキシ基(OC25)は上記反応の
間に水酸基に変換されていた。
Synthesis Example 3 Instead of hydrolyzed collagen,
Hydrolyzed keratin (a hydrolyzate of wool, represented by the general formula (5)
, The average value of m = 0.6, the average value of n = 4.4,
50 g of a 30% aqueous solution (average value of m + n = 5) (as a stoichiometric number of moles obtained by measurement of amino nitrogen, 4 g)
2 mmol) as a silylating agent using the general formula (6)
, R 6 CHCH 3 , R 7 OOC 2 H 5 , R 8 OOC 2 H
In 5 , the reaction product (silylation hydrolysis) was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 75 g (0.8 equivalents to the amount of amino nitrogen of hydrolyzed keratin) of the silyl compound of a = 3 was used. 58 g of an aqueous solution having a keratin (20%) concentration were obtained. The introduction rate of the silyl functional group was 59%, and in the silyl compound represented by the general formula (6), the ethoxy group (OC 2 H 5 ) directly bonded to the silicon atom became a hydroxyl group during the above reaction. Had been converted to.

【0088】合成例4.加水分解コラーゲンに代えて、
加水分解大豆タンパク(大豆タンパクの加水分解物で、
一般式(5)において、mの平均値=0.5、nの平均
値=5.5、m+nの平均値=6)の30%水溶液50
g(アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モ
ル数として、18.4ミリモル)を用い、シリル化剤と
して、一般式(6)において、R6=OCH3、R7=O
CH3、R8=OCH3で、a=1のシリル化合物を3.
4g(加水分解大豆タンパクのアミノ態窒素量に対し
て、0.9当量)用いたほかは、合成例1と同様にし
て、反応生成物(シリル化加水分解大豆タンパク)濃度
が20%の水溶液53gを得た。シリル官能基の導入率
は60%であり、また、一般式(6)で表されるシリル
化合物において、ケイ素原子に直接結合していたメトキ
シ基は上記反応の間に水酸基に変換されていた。
Synthesis Example 4 Instead of hydrolyzed collagen,
Hydrolyzed soy protein (hydrolyzed soy protein,
In the general formula (5), the average value of m = 0.5, the average value of n = 5.5, and the average value of m + n = 6) 30% aqueous solution 50
g (stoichiometric number of moles obtained by measurement of amino nitrogen: 18.4 mmol), and as a silylating agent, in the general formula (6), R 6 OOCH 3 and R 7 OO
2. A silyl compound having CH 3 , R 8 OOCH 3 and a = 1 is obtained.
An aqueous solution having a reaction product (silylated hydrolyzed soy protein) concentration of 20% in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4 g (0.9 equivalents relative to the amount of amino nitrogen of the hydrolyzed soy protein) was used. 53 g were obtained. The introduction ratio of the silyl functional group was 60%, and in the silyl compound represented by the general formula (6), the methoxy group directly bonded to the silicon atom was converted to a hydroxyl group during the above reaction.

【0089】合成例5.加水分解コラーゲンに代えて、
加水分解酵母タンパク(酵母タンパクの加水分解物で、
一般式(5)において、mの平均値=1.2、nの平均
値=6.8、m+nの平均値=8)の30%水溶液50
g(アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モ
ル数として30ミリモル)を用い、シリル化剤として、
一般式(6)において、R6=CH3、R7=OC25
8=OC25で、a=3のシリル化合物を5.3g
(加水分解酵母タンパクのアミノ態窒素量に対して、
0.8当量)用いたほかは、実施例1と同様にして、反
応生成物(シリル化加水分解酵母タンパク)濃度が20
%の水溶液48gを得た。シリル官能基の導入率は57
%であり、また、一般式(6)で表されるシリル化合物
において、ケイ素原子に直接結合していたエトキシ基は
上記反応の間に水酸基に置換されていた。
Synthesis Example 5 Instead of hydrolyzed collagen,
Hydrolyzed yeast protein (a hydrolyzate of yeast protein,
In the general formula (5), the average value of m = 1.2, the average value of n = 6.8, and the average value of m + n = 8) 30% aqueous solution 50
g (30 mmol as a stoichiometric mole obtained by measurement of amino nitrogen), and as a silylating agent,
In the general formula (6), R 6 CHCH 3 , R 7 OOC 2 H 5 ,
5.3 g of a silyl compound having R 8 = OC 2 H 5 and a = 3
(For the amount of amino nitrogen in the hydrolyzed yeast protein,
0.8 equivalent), except that the reaction product (silylated hydrolyzed yeast protein) concentration was 20
48 g of a 1% aqueous solution were obtained. The introduction rate of the silyl functional group is 57
%, And in the silyl compound represented by the general formula (6), the ethoxy group directly bonded to the silicon atom was replaced with a hydroxyl group during the above reaction.

【0090】合成例6.L−リジン塩酸塩10g(分子
量182.6、54.7ミリモル)を100mlの水に溶
解し、20%水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHを
9.5にし、55℃に加温した。一方、シリル化剤とし
て、一般式(6)において、R6=OCH3、R7=OC
3、R8=OCH3で、a=3のシリル化合物17.8
g(L−リジン塩酸塩のアミノ態窒素量に対し、0.7
当量)を水に15%水溶液となるように溶解し、希塩酸
でpHを3.5に調整して50℃で15分間攪拌を続
け、メトキシ基を加水分解して水酸基に変換させた。上
記L−リジン塩酸塩水溶液を攪拌しながら、その中に、
水酸基に変換したシリル化合物水溶液を30分間かけて
滴下した。滴下終了後、55℃で、さらに5時間攪拌を
続けて反応を完結させた。反応終了後、アミノ態窒素量
を測定することにより、シリル官能基の導入率を求めた
ところ、シリル官能基の導入率は65%であり、ペプチ
ド末端のアミノ基だけでなく、側鎖のアミノ基も反応し
ていることがわかった。反応液を希塩酸で中和した後、
電気透析装置で脱塩精製し、pHを6.5に調整した
後、濃縮して濃度調整を行うことにより、反応生成物
(シリル化L−リジン)濃度が15%の水溶液を118
g得た。
Synthesis Example 6 10 g of L-lysine hydrochloride (molecular weight: 182.6, 54.7 mmol) was dissolved in 100 ml of water, a 20% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH to 9.5, and the mixture was heated to 55 ° C. On the other hand, as a silylating agent, in the general formula (6), R 6 OOCH 3 and R 7 OOC
H 3 , R 8 OOCH 3 , a = 3 silyl compound 17.8
g (0.7 to the amount of amino nitrogen in L-lysine hydrochloride)
Was dissolved in water to a 15% aqueous solution, the pH was adjusted to 3.5 with dilute hydrochloric acid, stirring was continued at 50 ° C. for 15 minutes, and the methoxy group was hydrolyzed to be converted to a hydroxyl group. While stirring the above L-lysine hydrochloride aqueous solution,
The aqueous solution of the silyl compound converted to a hydroxyl group was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, stirring was continued at 55 ° C. for further 5 hours to complete the reaction. After completion of the reaction, the introduction rate of the silyl functional group was determined by measuring the amount of amino nitrogen, and the introduction rate of the silyl functional group was 65%. The group was also found to be reacting. After neutralizing the reaction solution with dilute hydrochloric acid,
After desalting and purification with an electrodialysis device, adjusting the pH to 6.5, and then concentrating the mixture to adjust the concentration, an aqueous solution having a reaction product (silylated L-lysine) concentration of 15% was added to an aqueous solution of 118%.
g was obtained.

【0091】合成例7.L−リジン塩酸塩に代えて、グ
リシル−L−アラニン10g(分子量146.1、6
8.4ミリモルル)を用い、シリル化剤として、一般式
(6)において、R6=CH3、R7=OCH3、R8=O
CH3で、a=1のシリル化合物を13.5g(グリシ
ル−L−アラニンのアミノ態窒素量に対し、0.9当
量)を用いたほかは、合成例6と同様にして、反応生成
物(シリル化グリシル−L−アラニン)濃度が15%の
水溶液104gを得た。シリル官能基の導入率は55%
であり、また、一般式(6)で表されるシリル化合物に
おいて、ケイ素原子に直接結合していたメトキシ基は上
記反応の間に水酸基に変換されていた。
Synthesis Example 7 Instead of L-lysine hydrochloride, 10 g of glycyl-L-alanine (molecular weight: 146.1, 6
8.4 mmol) and as a silylating agent, R 6 CHCH 3 , R 7 OOCH 3 , R 8 8O in the general formula (6).
The reaction product was prepared in the same manner as in Synthesis Example 6 except that 13.5 g (0.9 equivalents relative to the amount of amino nitrogen of glycyl-L-alanine) of the silyl compound having a = 1 was used in CH 3 . 104 g of an aqueous solution having a (silylated glycyl-L-alanine) concentration of 15% was obtained. 55% introduction of silyl functional groups
In the silyl compound represented by the general formula (6), the methoxy group directly bonded to the silicon atom was converted to a hydroxyl group during the above reaction.

【0092】以下に挙げる実施例において、(d)ポリ
エーテル変性シリコーンは、下記一般式(7)の構造式
に基づくものである。
In the following examples, the polyether-modified silicone (d) is based on the structural formula of the following general formula (7).

【0093】[0093]

【化10】一般式(7) Embedded image General formula (7)

【0094】 実施例1.ヘアクリーム (1)ジメチルポリシロキサン(n=3000) 2.0 (2)軽質流動イソパラフィン 30.0 (3)ポリエーテル変性シリコーン 20.0 (上記一般式(7)で、m=400、n=10、a=24、b=24、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (4)エタノール 42.7 (5)合成例1のシリル化ペプチド 3.0 (6)イオン交換水 2.0 (7)香料 0.1 (8)パラベン 0.1 (9)酸化防止剤 0.1 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、(6)を室
温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部、を加
えて乳化し、次いで、(5)(7)〜(9)の混合物を
添加し、ヘアクリームを得た。
Embodiment 1 Hair cream (1) Dimethyl polysiloxane (n = 3000) 2.0 (2) Light liquid isoparaffin 30.0 (3) Polyether-modified silicone 20.0 (In the general formula (7), m = 400, n = 10, a = 24, b = 24, but 50% solution of isoparaffin) (4) Ethanol 42.7 (5) Silylated peptide of Synthesis Example 1 3.0 (6) Ion-exchanged water 2.0 (7) Perfume 0.1 (8) Paraben 0.1 (9) Antioxidant 0.1 <Production method> A part of (1), (2), (3) and (4) and (6) were stirred at room temperature with a homomixer. While adding the rest of (4), the mixture was emulsified, and then the mixture of (5), (7) to (9) was added to obtain a hair cream.

【0095】 実施例2.トリートメントミスト (1)ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 4.0 (2)ジメチルポリシロキサン(n=1000) 4.0 (3)イオン交換水 1.0 (4)エタノール 80.8 (5)香料 0.1 (6)2-ヒト゛ロキシ 4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン 0.1 (7)ポリエーテル変性シリコーン 5.0 (上記一般式(7)で、m=500、n=20、a=40、b=40、 ただし、デカメチルシクロペンタシロキサンの50%溶液) (8)合成例2のシリル化ペプチド 5.0 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、(7)を室
温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を加え
て乳化して、(5)(6)(8)の混合物を添加してト
リートメントミストを得た。
Embodiment 2 Treatment mist (1) Dimethyl polysiloxane (6 mPa · s) 4.0 (2) Dimethyl polysiloxane (n = 1000) 4.0 (3) Ion exchange water 1.0 (4) Ethanol 80.8 (5) Fragrance 0.1 (6) 2-human peroxy 4-methoxybenzophenone 0.1 (7) Polyether-modified silicone 5.0 (In the above general formula (7), m = 500, n = 20, a = 40, b = 40 (However, a 50% solution of decamethylcyclopentasiloxane) (8) Silylated peptide of Synthesis Example 5.0 <Production method> (1) (2) (3) (4) Part of (4), (7) at room temperature While stirring with a homomixer, the remainder of (4) was added and emulsified, and the mixture of (5), (6) and (8) was added to obtain a treatment mist.

【0096】 実施例3.トリートメントスプレー(エアゾール) (1)ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 0.3 (2)ジメチルポリシロキサン(100mPa・s) 1.5 (3)アミノ変性シリコーン 0.6 (4)イソパラフィン 4.8 (5)ポリエーテル変性シリコーン 2.0 (上記一般式(7)で、m=300、n=30、a=30、b=30、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (6)エタノール 17.9 (7)香料 0.1 (8)合成例3のシリル化ペプチド 0.1 (9)イオン交換水 2.7 (10)液化石油ガス(LPG) 70.0 <製法>(6)(7)の混合物に(1)〜(5)を添加
して、ホモミキサーで攪拌し、乳化する。次いで、
(8)(9)を添加して、スプレー用の原液を得る。こ
の原液を缶に詰め、弁をし、(10)を充填する。
Embodiment 3 FIG. Treatment spray (aerosol) (1) Dimethyl polysiloxane (6 mPa · s) 0.3 (2) Dimethyl polysiloxane (100 mPa · s) 1.5 (3) Amino-modified silicone 0.6 (4) Isoparaffin 4.8 ( 5) Polyether-modified silicone 2.0 (In the general formula (7), m = 300, n = 30, a = 30, b = 30, but a 50% solution of isoparaffin) (6) Ethanol 17.9 ( 7) Fragrance 0.1 (8) Silylated peptide of Synthesis Example 3 0.1 (9) Deionized water 2.7 (10) Liquefied petroleum gas (LPG) 70.0 <Production method> (6) (7) Add (1) to (5) to the mixture, stir with a homomixer, and emulsify. Then
(8) Add (9) to obtain a stock solution for spraying. This undiluted solution is filled in a can, a valve is opened, and (10) is filled.

【0097】 実施例4.トリートメントローション (1)ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 3.0 (2)ジメチルポリシロキサン(n=1000) 3.0 (3)イオン交換水 1.0 (4)エタノール 89.88 (5)香料 適量 (6)2-ヒト゛ロキシ 4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン 0.1 (7)ポリエーテル変性シリコーン 3.0 (上記一般式(7)で、m=400、n=10、a=24、b=24、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (8)合成例4のシリル化ペプチド 0.01 (9)合成例5のシリル化ペプチド 0.01 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、(7)を室
温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を加え
て乳化し、次いで、(5)(6)(8)(9)を添加し
て、トリートメントローションを得た。
Embodiment 4 FIG. Treatment lotion (1) Dimethyl polysiloxane (6 mPa · s) 3.0 (2) Dimethyl polysiloxane (n = 1000) 3.0 (3) Ion exchange water 1.0 (4) Ethanol 89.88 (5) Fragrance Appropriate amount (6) 2-human peroxy 4-methoxybenzophenone 0.1 (7) Polyether-modified silicone 3.0 (m = 400, n = 10, a = 24, b = 24 in the above formula (7), , 50% solution of isoparaffin) (8) Silylated peptide 0.01 of Synthesis example 4 (9) Silylated peptide 0.01 of Synthesis example 5 <Production method> One of (1) (2) (3) (4) Part and (7) at room temperature while stirring with a homomixer, add the remainder of (4) to emulsify, and then add (5), (6), (8) and (9) to obtain a treatment lotion. .

【0098】 実施例5.トリートメントジェル (1)ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 8.0 (2)ジメチルポリシロキサン(n=2000) 8.0 (3)イオン交換水 3.0 (4)エタノール 65.799 (5)香料 0.1 (6)オクチルメトキシシンナメート 0.1 (7)ポリエーテル変性シリコーン 15.0 (上記一般式(7)で、m=300、n=30、a=30、b=30、 ただし、デカメチルシクロペンタシロキサンの50%溶液) (8)合成例6のシリル化ペプチド 0.001 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、(7)を室
温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を加え
て乳化し、次いで、(5)(6)(8)を添加してトリ
ートメントジェルを得た。
Embodiment 5 FIG. Treatment gel (1) Dimethyl polysiloxane (6 mPa · s) 8.0 (2) Dimethyl polysiloxane (n = 2000) 8.0 (3) Deionized water 3.0 (4) Ethanol 65.799 (5) Fragrance 0.1 (6) Octyl methoxycinnamate 0.1 (7) Polyether-modified silicone 15.0 (In the general formula (7), m = 300, n = 30, a = 30, b = 30, (50% solution of decamethylcyclopentasiloxane) (8) Silylated peptide of Synthesis Example 6 0.001 <Production method> A part of (1) (2) (3) (4) and (7) were homomixed at room temperature. While stirring with, the rest of (4) was added and emulsified, and then (5), (6) and (8) were added to obtain a treatment gel.

【0099】 実施例6.トリートメントローション (1)ジメチルポリシロキサン(20mPa・s) 15.0 (2)ジメチルポリシロキサン(n=5000) 15.0 (3)イオン交換水 5.0 (4)エタノール 46.9 (5)香料 適量 (6)オクチルメトキシシンナメート 0.1 (7)ポリエーテル変性シリコーン 15.0 (上記一般式(7)で、m=500、n=20、a=40、b=40、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (8)合成例7のシリル化ペプチド 3.0 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、(7)を室
温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を加え
て乳化し、次いで、(5)(6)(8)の混合物を添加
してトリートメントローションを得た。
Embodiment 6 FIG. Treatment lotion (1) Dimethyl polysiloxane (20 mPa · s) 15.0 (2) Dimethyl polysiloxane (n = 5000) 15.0 (3) Ion exchange water 5.0 (4) Ethanol 46.9 (5) Fragrance Appropriate amount (6) Octyl methoxycinnamate 0.1 (7) Polyether-modified silicone 15.0 (In the above general formula (7), m = 500, n = 20, a = 40, b = 40; (8) Silylated peptide of Synthesis Example 7 3.0 <Production method> While stirring a part of (1), (2), (3) and (4) and (7) at room temperature with a homomixer, The rest of 4) was added to emulsify, and then the mixture of (5), (6) and (8) was added to obtain a treatment lotion.

【0100】 比較例1.ヘアクリーム (1)カラギーナン 1.0 (2)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) 1.0 (3)カルボキシビニルポリマー 0.6 (商品名:カーボポール940、BF.Good rich社製) (4)ジメチルポリシロキサン(n=1000) 5.0 (5)トリエタノールアミン 適量(pH=7.5) (6)グリセリン 2.0 (7)香料 0.1 (8)オクチルメトキシシンナメート 0.1 (9)エタノール 25.0 (10)イオン交換水 62.2 (11)合成例1のシリル化ペプチド 3.0 <製法>(6)に(2)(4)を加えて乳化する(乳化
パーツ)。(10)に(1)(3)を加えて均一に溶解
した後、(5)(7)(8)(9)(11)を加えて得
た混合物に乳化パーツを混合し、ヘアクリームを得た。
Comparative Example 1 Hair cream (1) Carrageenan 1.0 (2) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60EO) 1.0 (3) Carboxyvinyl polymer 0.6 (trade name: Carbopol 940, BF. Goodrich) (4) ) Dimethylpolysiloxane (n = 1000) 5.0 (5) Triethanolamine appropriate amount (pH = 7.5) (6) Glycerin 2.0 (7) Fragrance 0.1 (8) Octyl methoxycinnamate 0.1 (9) Ethanol 25.0 (10) Deionized water 62.2 (11) Silylated peptide of Synthesis Example 1 3.0 <Production method> Emulsify by adding (2) and (4) to (6) ). After (1) and (3) are added to (10) to dissolve uniformly, emulsified parts are mixed with the mixture obtained by adding (5), (7), (8), (9) and (11), and the hair cream is added. Obtained.

【0101】 比較例2.トリートメントミスト (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 6.0 (2)オクタメチルシクロテトラシロキサン 4.0 (3)ジメチルポリシロキサン(n=1000) 3.0 (4)1,3−ブチレングリコール 3.0 (5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) 2.0 (6)エタノール 5.0 (7)イオン交換水 73.9 (8)加水分解コラーゲン 3.0 [商品名:プロモイスW−42、成和化成(株)社製] (9)香料 0.1 <製法>(1)(2)に(3)を溶解し、(4)(5)
の混合物に加えて乳化して、(6)(7)(8)(9)
を混合し、トリートメントミストを得た。
Comparative Example 2 Treatment mist (1) Decamethylcyclopentasiloxane 6.0 (2) Octamethylcyclotetrasiloxane 4.0 (3) Dimethylpolysiloxane (n = 1000) 3.0 (4) 1,3-butylene glycol 3.0 (5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60EO) 2.0 (6) Ethanol 5.0 (7) Deionized water 73.9 (8) Hydrolyzed collagen 3.0 [Product name: Promois W-42, formed (9) Fragrance 0.1 <Production method> (3) is dissolved in (1) (2), and (4) (5)
(6) (7) (8) (9)
Was mixed to obtain a treatment mist.

【0102】 比較例3.トリートメントローション (1)大豆レシチン 2.5 (2)加水分解ケラチン 2.5 [プロモイスWK−H、成和化成(株)社製] (2)セチル−2−エチルヘキサノエート 1.0 (3)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.3 (4)エタノール 70.0 (5)イオン交換水 23.6 (6)香料 0.1 <製法>(4)(5)を攪拌・溶解し、さらに(1)〜
(3)および(6)を溶解してセットローションを得
た。
Comparative Example 3 Treatment lotion (1) soy lecithin 2.5 (2) hydrolyzed keratin 2.5 [Promois WK-H, manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.] (2) Cetyl-2-ethylhexanoate 1.0 (3) ) Stearyltrimethylammonium chloride 0.3 (4) Ethanol 70.0 (5) Deionized water 23.6 (6) Fragrance 0.1 <Production method> (4) (5) is stirred and dissolved, and further (1) ~
(3) and (6) were dissolved to obtain a set lotion.

【0103】 比較例4.トリートメントスプレー(エアゾール) (1)ジメチルポリシロキサン(n=3000) 1.5 (2)軽質流動イソパラフィン 1.5 (3)ポリエーテル変性シリコーン 6.0 (上記一般式(7)で、m=400、n=10、a=24、b=24、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (4)エタノール 19.5 (5)エラスチン 0.45 (6)カチオニック加水分解コラーゲン 0.45 [商品名:プロモイスW−32R、成和化成(株)社製] (6)イオン交換水 0.6 (7)香料 適量 (8)パラベン 適量 (9)酸化防止剤 適量 (10)液化石油ガス(LPG) 70.0 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、及び(6)
を室温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を
添加して乳化した後、(5)(7)(8)(9)の混合
物を添加し、乳化してヘアスプレーの原液とする。これ
を、エアゾール缶に詰めた後、(10)を充填し、エア
ゾールスプレーを得た。
Comparative Example 4 Treatment spray (aerosol) (1) Dimethylpolysiloxane (n = 3000) 1.5 (2) Light liquid isoparaffin 1.5 (3) Polyether-modified silicone 6.0 (m = 400 in the above general formula (7)) , N = 10, a = 24, b = 24, but a 50% solution of isoparaffin) (4) Ethanol 19.5 (5) Elastin 0.45 (6) Cationic hydrolyzed collagen 0.45 [Product name: Promois] W-32R, manufactured by Seiwa Chemical Co., Ltd.] (6) Ion-exchanged water 0.6 (7) Suitable amount of perfume (8) Suitable amount of paraben (9) Suitable amount of antioxidant (10) Liquefied petroleum gas (LPG) 0 <Production method> (1) (2) (3) (3) (4) and part of (6)
While stirring with a homomixer at room temperature, the remainder of (4) was added and emulsified, and then the mixture of (5), (7), (8) and (9) was added and emulsified to obtain a stock solution for hair spray. . After packing this in an aerosol can, (10) was filled to obtain an aerosol spray.

【0104】 比較例5.ヘアクリーム (1)ジメチルポリシロキサン(n=3000) 2.0 (2)軽質流動イソパラフィン 30.0 (3)ポリエーテル変性シリコーン 20.0 (上記一般式(7)で、m=400、n=10、a=24、b=24、 ただし、イソパラフィンの50%溶液) (4)エタノール 42.8 (5)アクリル酸ヒドロキシプロピル・ メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体 (商品名:AMPHOMER LV−71、日本NSC(株)社製) 3.0 (6)イオン交換水 2.0 (7)香料 0.1 (8)パラベン 0.1 (9)酸化防止剤 適量 <製法>(1)(2)(3)(4)の一部、及び(6)
を室温でホモミキサーで攪拌しながら、(4)の残部を
加えて乳化して、次いで、(5)(7)(8)(9)の
混合物を添加し、ヘアクリームを得た。
Comparative Example 5 Hair cream (1) Dimethyl polysiloxane (n = 3000) 2.0 (2) Light liquid isoparaffin 30.0 (3) Polyether-modified silicone 20.0 (In the general formula (7), m = 400, n = 10, a = 24, b = 24, but 50% solution of isoparaffin) (4) ethanol 42.8 (5) hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer (trade name: (AMPHOMER LV-71, manufactured by NSC Japan Ltd.) 3.0 (6) Ion exchange water 2.0 (7) Fragrance 0.1 (8) Paraben 0.1 (9) Antioxidant Appropriate amount <Production method> ( 1) (2) (3) (4) Part of (4) and (6)
While stirring with a homomixer at room temperature, the remainder of (4) was added and emulsified, and then the mixture of (5), (7), (8) and (9) was added to obtain a hair cream.

【0105】上記で得られた実施例1〜6、比較例1〜
5の毛髪化粧料を以下の評価方法により評価した。その
結果を「表1」に示す。
Examples 1 to 6 obtained above and Comparative Examples 1 to
The hair cosmetic composition No. 5 was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Table 1.

【0106】[評価方法]日本人女性枝毛毛髪30cm/
5gを束にし、シャンプ−した後、試料を毛髪に約5g
直接塗布した後、軽くすすぐ。その後、ドライヤーとブ
ラシを用い、乾燥するまでブラッシングした。枝毛修復
効果、感触、つやの各項目ついて以下の基準により判定
した。
[Evaluation method] Japanese woman split hair 30cm /
After bundling 5 g and shampooing, the sample is placed on the hair for about 5 g.
After direct application, rinse lightly. Then, it was brushed using a dryer and a brush until it was dried. The split hair repair effect, feel, and gloss were evaluated according to the following criteria.

【0107】<枝毛修復効果>ブラシを10回通した後
の剥離程度より評価を行った。 ◎:接着していて、はがれない。 ○:接着しているが、わずかにはがれる。 △:接着しているが、ほとんどはがれる。 ×:接着していない。
<Effect of Repairing Split Hair> Evaluation was made based on the degree of peeling after passing the brush 10 times. A: Adhered and not peeled off. :: Adhered but slightly peeled off. Δ: Adhered, but almost peeled off. ×: Not adhered.

【0108】<感触> ◎:総合的に非常に良い感触である。 ○:総合的に良い感触である。 △:総合的にあまり良くない感触である。 ×:総合的に非常に悪い感触である。<Feeling> A: Very good overall feeling. :: Overall good feeling. Δ: Feel not so good overall. ×: Very bad feeling overall.

【0109】<つや> ◎:非常につやがある。 ○:つやがある。 △:少しつやがある。 ×:全くつやがない。<Gloss> A: Very glossy. :: There is gloss. Δ: There is a little gloss. ×: There is no gloss at all.

【0110】[0110]

【表1】ーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーー 毛髪化粧料 枝毛修復効果 感触 つやーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーー 実施例1 ◎ ◎ ◎ 実施例2 ◎ ◎ ◎ 実施例3 ◎ ◎ ◎ 実施例4 ◎ ◎ ◎ 実施例5 ◎ ◎ ◎ 実施例6 ◎ ◎ ◎ーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーー 比較例1 ○ △ × 比較例2 △ △ △ 比較例3 ○ × △ 比較例4 △ ○ ○ 比較例5 △ × ×ーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーー[Table 1] ------------------------------------------------------------------- Hair Cosmetic Hair Split Hair Restoring Effect Feeling Tsuya ー ー ー ー ー ー ー ー------------------------------------------------------------ー ー ー Example 1 ◎ ◎ ◎ Example 2 ◎ ◎ ◎ Example 3 ◎ ◎ ◎ Example 4 ◎ ◎ ◎ Example 5 ◎ ◎ ◎ Example 6 ◎ ◎ ◎ ◎ ------------------------------------------------------------ ----- Comparative Example 1 ○ △ × Comparative Example 2 △ △ △ Comparative Example 3 ○ × △ Comparative Example 4 △ ○ ○ Comparative Example 5 △ × × -----ー------------------------------------------------------------ ----

【0111】「表1」の結果から明らかなように、本発
明のアルコール中油型乳化毛髪化粧料は、枝毛修復効果
に優れ、しかも、感触がよく、つやの点でも優れたもの
である。
As is clear from the results shown in Table 1, the alcohol-in-alcohol type emulsified hair cosmetic composition of the present invention is excellent in the effect of repairing split ends, has a good feel, and is excellent in gloss.

【0112】[0112]

【発明の効果】本発明によれば、毛髪に対して、優れた
光沢を与え、なめらかな感触を付与しながら、かつ毛髪
の枝毛部分を接着させ修復させることができ、乳化安定
性に優れたアルコール中油型乳化毛髪化粧料を提供でき
る。
According to the present invention, it is possible to impart excellent luster to the hair and give it a smooth feel, and at the same time, to adhere and repair the split ends of the hair, and to provide excellent emulsion stability. Oil-in-alcohol emulsified hair cosmetic composition.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)油分と、(b)低級アルコール
と、(c)水と、(d)下記一般式(1)で示されるポ
リエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
(e)下記一般式(2)または(3)で表されるアミノ
酸側鎖のアミノ基を含むペプチドのアミノ基にケイ素原
子をただ一つ含む官能基が共有結合したシリル化ペプチ
ドの一種または二種以上とを含有することを特徴とする
アルコール中油型乳化毛髪化粧料。 【化1】一般式(1) [式中、Aはメチル基、フェニル基または一般式:−C3
6O(C24O)a(C36O)bR’(式中、R’は
水素原子、アシル基、および炭素数1〜4のアルキル基
からなる群から選択される基であり、aは5〜50の整
数であり、bは5〜50の整数である。)で示されるポ
リオキシアルキレン基であり、Rはメチル基またはフェ
ニル基であり、mは50〜1000の整数であり、nは
0〜40の整数である。ただし、分子中に少なくとも1
個はポリオキシアルキレン基を有する。] 【化2】一般式(2) [式中、R1、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基また
は水酸基を示し、これらのR1、R2、R3はすべて同じ
でもよく、また異なっていてもよい。R4は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、R5はR4以外のアミノ酸側鎖を示し、a
は1または3で、mは0〜200、nは0〜200、m
+nは1〜200である。(ただし、mおよびnはアミ
ノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すもの
ではない)] 【化3】一般式(3) [式中、R1、R2、R3は炭素数1〜3のアルキル基また
は水酸基を示し、これらのR1、R2、R3はすべて同じ
でもよく、また異なっていてもよい。R4は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、R5はR4以外のアミノ酸側鎖を示し、a
は1または3で、mは0〜200、nは0〜200、m
+nは1〜200である。(ただし、mおよびnはアミ
ノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すもの
ではない)]
1. An oil component, (b) a lower alcohol, (c) water, and (d) one or more polyether-modified silicones represented by the following general formula (1):
(E) one or two silylated peptides in which a functional group containing only one silicon atom is covalently bonded to the amino group of a peptide containing an amino group in the amino acid side chain represented by the following general formula (2) or (3): An oil-in-alcohol-type emulsified hair cosmetic comprising: at least one seed. Embedded image General formula (1) [Wherein A is a methyl group, a phenyl group or a general formula: -C 3
H 6 O (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) bR '( where, R' is a hydrogen atom, an acyl group, and a group selected from the group consisting of alkyl group having 1 to 4 carbon atoms A is an integer of 5 to 50, b is an integer of 5 to 50), R is a methyl group or a phenyl group, and m is 50 to 1000 Is an integer, and n is an integer of 0 to 40. However, at least 1
Each has a polyoxyalkylene group. Embedded image General formula (2) [In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyl group, and these R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different. R 4 represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain; R 5 represents an amino acid side chain other than R 4 ;
Is 1 or 3, m is 0 to 200, n is 0 to 200, m
+ N is 1 to 200. (However, m and n only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of the amino acid sequences.)] [In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyl group, and these R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different. R 4 represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the terminal of the side chain; R 5 represents an amino acid side chain other than R 4 ;
Is 1 or 3, m is 0 to 200, n is 0 to 200, m
+ N is 1 to 200. (However, m and n only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of amino acid sequences.)]
【請求項2】 前記ポリエーテル変性シリコーンが乳化
剤として作用し、実質的に他の乳化剤を含有しないこと
を特徴とする請求項1記載のアルコール中油型乳化毛髪
化粧料。
2. The oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic composition according to claim 1, wherein the polyether-modified silicone acts as an emulsifier and contains substantially no other emulsifier.
【請求項3】 アルコール中油型乳化毛髪化粧料全量に
対して、(a)油分を0.5〜70.0重量%と、
(b)低級アルコールを30.0〜95.0重量%と、
(c)水を0.5〜20.0重量%と、(d)ポリエー
テル変性シリコーンを1.0〜30.0重量%と、
(e)シリル化ペプチドを0.001〜5.0重量%と
を含有することを特徴とする請求項1または2記載のア
ルコール中油型乳化毛髪化粧料。
3. An oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic composition comprising: (a) an oil content of 0.5 to 70.0% by weight;
(B) 30.0 to 95.0% by weight of lower alcohol,
(C) 0.5 to 20.0% by weight of water and (d) 1.0 to 30.0% by weight of the polyether-modified silicone,
The oil-in-alcohol-type emulsified hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the cosmetic contains (e) a silylated peptide in an amount of 0.001 to 5.0% by weight.
【請求項4】 (b)低級アルコールの含有量が、
(c)水の含有量の3〜30倍量(重量比)であること
を特徴とする請求項1、2または3記載のアルコール中
油型乳化毛髪化粧料。
(B) the lower alcohol content is:
(C) The oil-in-alcohol-type emulsified hair cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is 3 to 30 times (weight ratio) the content of water.
【請求項5】 (d)ポリエーテル変性シリコーンと、
(b)低級アルコールの配合比(重量比)が、(d):
(b)=1:9〜5:5であることを特徴とする請求項
1、2、3または4記載のアルコール中油型乳化毛髪化
粧料。
(D) a polyether-modified silicone,
(B) The mixing ratio (weight ratio) of the lower alcohol is (d):
The oil-in-alcohol type emulsified hair cosmetic according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein (b) = 1: 9 to 5: 5.
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