JPH11278816A - Non-crystalline calcium phosphate particles, their production and aerosol type cosmetic containing same - Google Patents

Non-crystalline calcium phosphate particles, their production and aerosol type cosmetic containing same

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JPH11278816A
JPH11278816A JP1425699A JP1425699A JPH11278816A JP H11278816 A JPH11278816 A JP H11278816A JP 1425699 A JP1425699 A JP 1425699A JP 1425699 A JP1425699 A JP 1425699A JP H11278816 A JPH11278816 A JP H11278816A
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JP
Japan
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calcium phosphate
acid
amorphous calcium
phosphate particles
particles
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Application number
JP1425699A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuya Saeki
達哉 佐伯
Yoshiko Nakachi
芳子 仲地
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Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain non-crystalline calcium phosphate particles excellent in ability to adsorb the odors of human perspiration and feet, in particular fatty acids such as valeric acid, butyric acid and caproic acid and suitable for use as a deodorant material in aerosol type cosmetics excellent in touch. SOLUTION: When an aq. soln. of phosphoric acid is added to a suspension contg. 1-20 wt.% calcium hydroxide and the pH is adjusted to 5-11 to synthesize non-crystalline calcium phosphate, temp. control is carried out so that the temp. of the suspension at the time of synthesis does not exceed 50 deg.C and the resultant non-crystalline calcium phosphate slurry is granulated to produce the objective non-crystalline calcium phosphate particles having ability to adsorb at least one fatty acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、人間の汗や足の臭
いを吸着して消臭することを特徴とする非晶質リン酸カ
ルシウム粒子、その製造方法及び該粒子を含むエアゾー
ル型化粧料に関し、更に詳しくは、人間の汗や足の臭
い、中でも特に酪酸、カプロン酸、吉草酸等の脂肪酸を
吸着する能力に優れ、感触に優れたエアゾール型化粧料
とこれに好適に使用できる非晶質リン酸カルシウム粒子
とその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to amorphous calcium phosphate particles characterized in that they absorb and deodorize human sweat and foot odors, a method for producing the same, and an aerosol cosmetic containing the particles. More specifically, an aerosol-type cosmetic having an excellent ability to adsorb fatty acids such as butyric acid, caproic acid, and valeric acid, and particularly having an excellent touch, and an amorphous calcium phosphate which can be suitably used for the smell of human sweat and feet. The present invention relates to particles and a method for producing the particles.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、腋臭、汗臭、頭髪臭、生理臭
等の生体由来の悪臭の原因についての多くは、汗のバク
テリア分解により惹起されると述べられている(例えば
LabowsとKligman らの「J.Soc.Cosmet.Chem.,34.(198
2)」第193 頁参照)。即ち、体臭としては汗臭、腋臭、
足臭等が考えられるが、これらは臭いの基となる汗と臭
いを生み出す皮膚常在菌によって作り出される。汗は汗
腺より分泌され、汗腺は主にエクリン腺とアポクリン腺
に類別される。エクリン腺及びアポクリン腺より分泌さ
れる汗は、それぞれエクリン汗及びアポクリン汗と呼ば
れる。アポクリン汗には、有機物(脂質、タンパク質)
が多く含まれており、分泌された新鮮な汗は無臭だが、
皮表においてこれらの有機物が皮膚常在菌によって分解
され、臭気物質に変わる。体臭は主としてこの臭いに起
因し、これらの分解生成物としては、カプリン酸(CH
3(CH2)8COOH)、カプロン酸(CH3(CH2)4COOH)、イソ吉
草酸((CH3)2CHCH2COOH)、酪酸(CH3(CH2)2COOH)、プ
ロピオン酸(CH3CH2COOH)、エナント酸(CH3(CH2)5COO
H)、ペラルゴン酸(CH3(CH2)7COOH)、また吉草酸の異
性体であるエチルメチル酢酸(C2H5(CH3)CHCOOH )、ト
リメチル酢酸((CH3)3CCOOH )、乳酸(CH3CH(OH)COO
H)等の脂肪酸が特異的に検出され、更にメルカプタン
類、アミン類、アンモニア等が確認されている。エクリ
ン汗も又、皮膚常在菌によって分解され有臭化するが、
有機物の含有量が少ないために、不快臭とは本質的に異
なる。しかしながら、主要成分である水分は、菌の増殖
を促進したり水分が蒸発する時に不快臭の発散を高める
等、体臭の発生及び発散に対し間接的な役割を果たす。
2. Description of the Related Art Hitherto, it has been described that many of the causes of malodors derived from living bodies such as axillary odor, sweat odor, hair odor, and physiological odor are caused by bacterial decomposition of sweat (for example,
Labows and Kligman et al., J. Soc. Cosmet. Chem., 34.
2) ”p. 193). That is, sweat odor, armpit odor,
Foot odors and the like are conceivable, but these are produced by sweat that is the base of the odor and skin-resident bacteria that produce the odor. Sweat is secreted from sweat glands, and sweat glands are mainly classified into eccrine glands and apocrine glands. The sweat secreted from the eccrine glands and the apocrine glands is called eccrine sweat and apocrine sweat, respectively. Apocrine sweat contains organic substances (lipids, proteins)
, And the secreted fresh sweat is odorless,
In the skin surface, these organic substances are decomposed by indigenous skin bacteria and turned into odorous substances. Body odor is mainly caused by this odor, and these decomposition products include capric acid (CH
3 (CH 2 ) 8 COOH), caproic acid (CH 3 (CH 2 ) 4 COOH), isovaleric acid ((CH 3 ) 2 CHCH 2 COOH), butyric acid (CH 3 (CH 2 ) 2 COOH), propionic acid (CH 3 CH 2 COOH), enanthic acid (CH 3 (CH 2 ) 5 COO
H), pelargonic acid (CH 3 (CH 2 ) 7 COOH), and valeric acid isomers such as ethylmethyl acetic acid (C 2 H 5 (CH 3 ) CHCOOH), trimethyl acetic acid ((CH 3 ) 3 CCOOH), Lactic acid (CH 3 CH (OH) COO
Fatty acids such as H) are specifically detected, and mercaptans, amines, ammonia and the like have been confirmed. Ecrine sweat is also decomposed by resident bacteria and becomes odorous,
Due to the low content of organic matter, it is essentially different from unpleasant odors. However, water, which is a major component, plays an indirect role in the generation and emission of body odor, such as promoting the growth of bacteria and increasing the emission of unpleasant odors when the water evaporates.

【0003】このため、市場には、生体由来の悪臭を処
理するための製品が多数出回っているが、これら製品
は、制汗剤、殺菌剤及びマスキング剤等が配合された消
臭剤が多い。汗を抑制する制汗機能としては、比較的強
い収斂作用を有する薬剤を配合することによって発汗を
抑制する方法があり、クエン酸、各種のアルミニウム塩
やジルコニウム塩が配合されることが多く、特にアルミ
ニウムクロロハイドレートが最も一般的である。これは
剤形として、液剤としたり、粉末のまま散剤や粉末エア
ゾール剤に使用されたりする。
[0003] For this reason, there are a number of products on the market for treating malodors derived from living organisms, but these products are often deodorants containing antiperspirants, bactericides, masking agents and the like. . As an antiperspirant function to suppress sweat, there is a method of suppressing sweating by compounding a drug having a relatively strong astringent action, and citric acid, various aluminum salts and zirconium salts are often compounded, and particularly, Aluminum chlorohydrate is most common. It is used as a dosage form in a liquid form or as a powder in a powder or aerosol powder.

【0004】皮膚常在菌の増殖を抑制する抗菌機能とし
ては、体臭の原因物質を作出する菌の増殖を抑制し、防
臭効果を得る目的で抗菌剤が使用される。その有効成分
としては、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジ
ン等の抗菌性薬剤が一般に用いられている。
As an antibacterial function for suppressing the growth of bacteria indigenous to the skin, an antibacterial agent is used for the purpose of suppressing the growth of bacteria that produce a substance causing body odor and obtaining an anti-odor effect. Antibacterial agents such as benzalkonium chloride and chlorhexidine hydrochloride are generally used as the active ingredient.

【0005】発生した体臭を抑える消臭機能としては、
その原因である前記脂肪酸を金属塩に変えることによっ
て、その特異的な臭気を発しなくすることが考えられ
る。亜鉛華を臭気物質である脂肪酸に作用させると、脂
肪酸亜鉛塩が生成し、臭気がなくなる。香りによるマス
キングとしては、程度の弱い体臭であれば香水やオーデ
コロン等を用いることでマスキングを行うことができ
る。
[0005] The deodorant function for suppressing the generated body odor includes:
It is conceivable that the specific odor is not emitted by changing the fatty acid, which is the cause, to a metal salt. When zinc white is made to act on fatty acids, which are odorous substances, zinc salts of fatty acids are formed and odors are eliminated. As for the masking by the scent, the masking can be performed by using a perfume or an eau de cologne if the body odor is weak.

【0006】しかし、前記のアルミニウムクロロハイド
レートは水系では加水分解を起こし、塩酸を発生し、エ
アゾール缶の腐食を起こすおそれがあった。更に、制汗
剤によって、悪臭の源となる汗の発生を抑制するタイプ
のエアゾール型化粧料では、完全に発汗を制御すること
は生理学的観点から見て不可能であり、かつ人体に対し
て不自然な負荷を強要するものであること、更に、その
作用機構から考えてもすでに発生した汗臭を制御するこ
とができないという欠点を有する。
[0006] However, the above-mentioned aluminum chlorohydrate may be hydrolyzed in an aqueous system to generate hydrochloric acid, which may cause corrosion of the aerosol can. Furthermore, with an aerosol-type cosmetic that suppresses the generation of perspiration, which is a source of offensive odor, it is impossible from a physiological point of view to completely control perspiration, It has a drawback that it requires an unnatural load, and furthermore, it is not possible to control the already generated sweat odor in view of its action mechanism.

【0007】また、殺菌剤は、使用している殺菌効果を
有する化合物の安全性の問題が指摘されているので、消
臭剤中に、十分な消臭効果を達成し得る濃度に殺菌剤を
配合することができないという欠点を有する。一方、マ
スキング剤は、汗臭と混ざり合った場合、かえって不快
な臭いを発生するおそれがあるという欠点を有する。従
って、前記の制汗剤、殺菌剤及びマスキング剤を含む消
臭剤は、有効性、安全性、更に使用の面で十分に満足で
きない。
[0007] In addition, since it is pointed out that there is a problem in the safety of the fungicide used in the compound having a fungicidal effect, the fungicide is added to the deodorant at a concentration that can achieve a sufficient deodorant effect. It has the disadvantage that it cannot be blended. On the other hand, the masking agent has a drawback that when mixed with sweat odor, it may rather generate an unpleasant odor. Therefore, the deodorant containing the antiperspirant, the bactericide and the masking agent is not sufficiently satisfactory in terms of effectiveness, safety and use.

【0008】これらを解決できるものとして、特公平5
−64064号公報には、合成樹脂とハイドロキシアパ
タイトより成る複合粉体を消臭活性物質とした「消臭
剤」が開示されている。この消臭剤は、具体的には、合
成樹脂粒子の表面に前記粒子の粒子径より小さなハイド
ロキシアパタイト粒子を被覆した複合粉体である。ま
た、前記の問題点を解決するために、本発明者らも特開
平8−266600号公報に記載される、非晶質リン酸
カルシウムを消臭活性物質として含む消臭剤を既に提案
した。
To solve these problems, Japanese Patent Publication No.
Japanese Patent No. 64064 discloses a "deodorant" in which a composite powder comprising a synthetic resin and hydroxyapatite is used as a deodorant active substance. This deodorant is, specifically, a composite powder in which the surface of a synthetic resin particle is coated with hydroxyapatite particles smaller than the particle size of the particle. In order to solve the above problems, the present inventors have already proposed a deodorant containing amorphous calcium phosphate as a deodorant active substance described in JP-A-8-266600.

【0009】しかしながら、特公平5−64064号公
報の消臭剤は、理由は記載されていないが、合成樹脂と
ハイドロキシアパタイトより成る複合粉体を使用する必
要があり、更に具体的には、合成樹脂粒子の表面に前記
粒子の粒子径より小さなハイドロキシアパタイト粒子を
被覆して使用する必要があるので、特にエアゾールとし
ての使用の際にこれらが分離して不均質となるおそれが
あり、加えて一般的に結晶質であるハイドロキシアパタ
イトがもつ生体由来の悪臭等の吸着能力は低く、特に吉
草酸を吸着する能力を持たないという問題点を有してい
た。
However, the deodorant disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-64064 requires the use of a composite powder consisting of a synthetic resin and hydroxyapatite, although the reason is not described. Since it is necessary to coat the surface of the resin particles with the hydroxyapatite particles smaller than the particle diameter of the particles and use them, they may be separated and become inhomogeneous especially when used as an aerosol, and in addition, generally In particular, hydroxyapatite, which is crystalline, has a low ability to adsorb odors and the like derived from living organisms, and has a problem that it has no ability to adsorb valeric acid.

【0010】一方、特開平8−266600号公報記載
の消臭剤は、生体由来の悪臭等の吸着能力が高く消臭効
果を発揮できる優れたものであるが、最近では更なる消
費者の要求として求められる吉草酸、酪酸、カプロン酸
等の脂肪酸を吸着する能力を向上するために、相当量の
消臭活性物質を配合させないと、充分な効果を発揮でき
ない場合があり、そのため配合設計の自由度が低下した
りするという問題を生じた。
On the other hand, the deodorant described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-266600 is an excellent deodorant which has a high adsorption capacity for malodors derived from living organisms and can exhibit a deodorizing effect. In order to improve the ability to adsorb fatty acids such as valeric acid, butyric acid, and caproic acid, which are required as a product, sufficient effects may not be achieved unless a considerable amount of deodorant active substances are added. The problem that the degree decreases.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、人間の汗や
足の臭い、中でも特に吉草酸、酪酸、カプロン酸等の脂
肪酸を吸着する能力に優れ、感触に優れたエアゾール型
化粧料に消臭活性物質として好適に使用できる非晶質リ
ン酸カルシウム粒子を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is directed to an aerosol-type cosmetic which is excellent in the ability to adsorb human sweat and foot odors, especially fatty acids such as valeric acid, butyric acid and caproic acid, and is excellent in feel. It is an object of the present invention to provide amorphous calcium phosphate particles that can be suitably used as a odor active substance.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の問
題を解決すべく、消臭活性物質として有用な非晶質リン
酸カルシウム粒子について種々検討した結果、水酸化カ
ルシウムを1〜20重量%含む懸濁液にリン酸水溶液を
添加し、pHを5〜11に調整して非晶質リン酸カルシ
ウムを合成するに際して、合成時の前記懸濁液の温度が
50℃を越えないようにコントロールすることによって
得られた非晶質リン酸カルシウムスラリーを造粒するこ
とによって得た非晶質リン酸カルシウム粒子が、生体的
に安全で、かつ、少ない配合量で吉草酸、酪酸、カプロ
ン酸等の脂肪酸を短時間で吸着することを示すという特
異な作用効果を有することを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
The present inventors have conducted various studies on amorphous calcium phosphate particles useful as a deodorant active substance in order to solve the above-mentioned problems. When synthesizing amorphous calcium phosphate by adding an aqueous solution of phosphoric acid to the suspension and adjusting the pH to 5 to 11, control the temperature of the suspension during synthesis so as not to exceed 50 ° C. Amorphous calcium phosphate particles obtained by granulating the amorphous calcium phosphate slurry obtained by the above method are biologically safe, and in a short amount of fatty acids such as valeric acid, butyric acid, and caproic acid in a small amount. The inventors have found that the present invention has a unique action and effect of showing adsorption, and have completed the present invention.

【0013】即ち、本発明は以下の発明を包含する。 (1)少なくとも1種の脂肪酸を吸着する能力を有する
ことを特徴とする非晶質リン酸カルシウム粒子。 (2)脂肪酸が炭素数10以下である前記(1)に記載
の非晶質リン酸カルシウム粒子。 (3)脂肪酸が吉草酸、酪酸及びカプロン酸からなる群
から選ばれる少なくとも1種である前記(1)に記載の
非晶質リン酸カルシウム粒子。
That is, the present invention includes the following inventions. (1) Amorphous calcium phosphate particles having an ability to adsorb at least one fatty acid. (2) The amorphous calcium phosphate particles according to (1), wherein the fatty acid has 10 or less carbon atoms. (3) The amorphous calcium phosphate particles according to (1), wherein the fatty acid is at least one selected from the group consisting of valeric acid, butyric acid, and caproic acid.

【0014】(4)吉草酸、酪酸及びカプロン酸を吸着
する能力を有することを特徴とする非晶質リン酸カルシ
ウム粒子。 (5)平均粒径が0.5〜100μmであることを特徴
とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の非晶質リ
ン酸カルシウム粒子。 (6)比表面積が40m2/g以上であることを特徴とする
前記(1)〜(5)のいずれかに記載の非晶質リン酸カ
ルシウム粒子。 (7)焼成していないことを特徴とする前記(1)〜
(6)のいずれかに記載の非晶質リン酸カルシウム粒
子。
(4) Amorphous calcium phosphate particles having an ability to adsorb valeric acid, butyric acid and caproic acid. (5) The amorphous calcium phosphate particles according to any one of (1) to (4), wherein the average particle size is 0.5 to 100 μm. (6) The amorphous calcium phosphate particles according to any one of (1) to (5), wherein the specific surface area is 40 m 2 / g or more. (7) The above-mentioned (1) to (1), which are not fired.
The amorphous calcium phosphate particles according to any one of (6).

【0015】(8)水酸化カルシウムを1〜20重量%
含む懸濁液にリン酸水溶液を添加し、pHを5〜11に
調整して非晶質リン酸カルシウムを合成するに際して、
合成時の前記懸濁液の温度が50℃を越えないようにコ
ントロールすることによって得られた非晶質リン酸カル
シウムスラリーを造粒することを特徴とする非晶質リン
酸カルシウム粒子の製造方法。
(8) 1-20% by weight of calcium hydroxide
When adding a phosphoric acid aqueous solution to the suspension containing the solution and adjusting the pH to 5 to 11 to synthesize amorphous calcium phosphate,
A method for producing amorphous calcium phosphate particles, comprising granulating an amorphous calcium phosphate slurry obtained by controlling the temperature of the suspension during synthesis so as not to exceed 50 ° C.

【0016】(9)前記非晶質リン酸カルシウムスラリ
ーの合成時に、水酸化カルシウム懸濁液に中性又は弱ア
ルカリ性の水溶性高分子分散剤を添加して混合溶液とし
た後、その混合溶液を撹拌しながらリン酸水溶液を滴下
してpHを5〜11に調整する前記(8)に記載の方
法。 (10)前記(1)〜(7)のいずれかに記載の非晶質リ
ン酸カルシウム粒子を含むことを特徴とするエアゾール
型化粧料。
(9) During the synthesis of the amorphous calcium phosphate slurry, a neutral or weakly alkaline water-soluble polymer dispersant is added to the calcium hydroxide suspension to form a mixed solution, and the mixed solution is stirred. The method according to (8), wherein the pH is adjusted to 5 to 11 by dropwise addition of a phosphoric acid aqueous solution while the pH is adjusted to 5 to 11. (10) An aerosol cosmetic comprising the amorphous calcium phosphate particles according to any one of (1) to (7).

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明でいう非晶質リン酸カルシ
ウム(Amorphous Calcium Phosphate :以下、ACPと
略すことがある)とは、式Ca3(PO4)2・nH2 Oで表
されるリン酸三カルシウムであって、特にその結晶構造
が非晶質であるものをいう。該非晶質リン酸カルシウム
は、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムのよう
な金属酸化物を1種又は2種以上複合していてもよく、
金属酸化物の種類については特に限定されない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The amorphous calcium phosphate (Amorphous Calcium Phosphate: hereinafter sometimes abbreviated as ACP) in the present invention is a phosphoric acid represented by the formula Ca 3 (PO 4 ) 2 .nH 2 O. Tricalcium, particularly one whose crystal structure is amorphous. The amorphous calcium phosphate may be a composite of one or more metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide,
The type of metal oxide is not particularly limited.

【0018】本発明において「少なくとも1種の脂肪酸
を吸着する能力を有する」とは、所定濃度、例えば、約
200ppm の濃度の脂肪酸(例えば、吉草酸、酪酸、カ
プロン酸等の炭素数10以下の脂肪酸)を含む空気1リ
ットル当たり5g以下の量の非晶質リン酸カルシウム粒
子を使用して、1時間以内に少なくとも1種の脂肪酸の
初期濃度を30%以上低下させる能力をいい、より好ま
しくは、1g以下の量の非晶質リン酸カルシウム粒子を
使用して、30分以内に少なくとも1種の脂肪酸の初期
濃度を30%以上低下させる能力をいう。
In the present invention, "having the ability to adsorb at least one fatty acid" means that the fatty acid has a predetermined concentration, for example, about 200 ppm (for example, valeric acid, butyric acid, caproic acid, etc. Fatty acid), the ability to reduce the initial concentration of at least one fatty acid by 30% or more within one hour using amorphous calcium phosphate particles in an amount of 5 g or less per liter of air, more preferably 1 g The ability to reduce the initial concentration of at least one fatty acid by 30% or more within 30 minutes using the following amounts of amorphous calcium phosphate particles:

【0019】本発明の対象となる脂肪酸としては、臭気
を示すものであれば、特に制限はなく、好ましくは、吉
草酸、酪酸、カプロン酸等の炭素数10以下の脂肪酸が
挙げられる。本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子とし
ては、吉草酸、酪酸及びカプロン酸の全てに対して、前
記の吸着能力を示すものが特に好ましい。本発明でいう
吉草酸は、イソ吉草酸、ノルマル吉草酸等の少なくとも
1種以上を含む。更に酪酸は、イソ酪酸、ノルマル酪酸
等、カプロン酸はノルマルカプロン酸等の少なくとも1
種以上を含む。
The fatty acid to be used in the present invention is not particularly limited as long as it exhibits an odor, and preferably includes fatty acids having 10 or less carbon atoms, such as valeric acid, butyric acid, and caproic acid. As the amorphous calcium phosphate particles of the present invention, those exhibiting the above-mentioned adsorption ability to all of valeric acid, butyric acid and caproic acid are particularly preferable. Valeric acid in the present invention includes at least one or more of isovaleric acid, normal valeric acid and the like. Further, butyric acid is at least one of isobutyric acid and normal butyric acid, and caproic acid is at least one of normal caproic acid and the like.
Including more than species.

【0020】本発明のACP粒子は、水酸化カルシウム
を1〜20重量%含む懸濁液にリン酸水溶液を添加して
pHを5〜11に調整することにより合成される非晶質
リン酸カルシウムスラリーを造粒することにより調製す
ることができるが、非晶質リン酸カルシウムスラリーの
合成時に前記懸濁液の温度が50℃を越えないようにコ
ントロールすることが必要である。合成時の前記懸濁液
の温度が50℃を越えると、理由は定かではないが、優
れた脂肪酸吸着能力を発揮できる非晶質リン酸カルシウ
ム粒子を得ることができない。
The ACP particles of the present invention are obtained by adding an aqueous solution of phosphoric acid to a suspension containing 1 to 20% by weight of calcium hydroxide and adjusting the pH to 5 to 11 to obtain an amorphous calcium phosphate slurry. It can be prepared by granulation, but it is necessary to control the temperature of the suspension so as not to exceed 50 ° C. during the synthesis of the amorphous calcium phosphate slurry. If the temperature of the suspension at the time of synthesis exceeds 50 ° C., it is not clear why, but it is not possible to obtain amorphous calcium phosphate particles capable of exhibiting excellent fatty acid adsorption ability.

【0021】合成時の前記懸濁液の温度が50℃を越え
ないようにコントロールするためには、予め合成に使用
する水酸化カルシウムを含む懸濁液等を冷却して使用す
るか、冷却設備を備えた反応器を使用して、合成時の前
記懸濁液の温度が50℃を越えないように冷却する等の
方法によってコントロールすることができる。スラリー
を造粒して得られるACP粒子が大きな比表面積を獲得
するよう、スラリー中含まれるACPの一次粒子の平均
粒子径は0.1μm未満であるのが望ましい。なお、本
明細書における粒子の粒径は、レーザー回折法により測
定したものである。
In order to control the temperature of the suspension at the time of the synthesis so as not to exceed 50 ° C., the suspension containing calcium hydroxide used in the synthesis may be cooled before use or cooled. The temperature of the suspension during the synthesis can be controlled by using a reactor equipped with a cooling method such that the temperature does not exceed 50 ° C. The average particle size of the primary particles of ACP contained in the slurry is preferably less than 0.1 μm so that the ACP particles obtained by granulating the slurry obtain a large specific surface area. The particle size in the present specification is measured by a laser diffraction method.

【0022】また、非晶質リン酸カルシウムスラリーの
合成時に、攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液に中性又は
弱アルカリ性の水溶性高分子分散剤(例えば、弱アルカ
リ性のトリアクリル酸アンモニウム塩)を添加して混合
溶液とした後、その混合溶液を撹拌しながらリン酸水溶
液を滴下してpHを5〜11に調整してもよい。この場
合にも、懸濁液の温度が50℃を越えないようにコント
ロールすることが必要である。前記水溶性高分子分散剤
は、スラリー中に含まれる粒径約0.1μm未満の一次
ACP粒子の凝集を回避するために添加されるものであ
り、その添加量は水酸化カルシウム懸濁液に対して0.
1〜10重量%、好ましくは0.1〜3重量%である。
In addition, a neutral or weakly alkaline water-soluble polymer dispersant (eg, a weakly alkaline ammonium triacrylate) is added to the stirred calcium hydroxide suspension during the synthesis of the amorphous calcium phosphate slurry. After that, the pH of the mixed solution may be adjusted to 5 to 11 by adding a phosphoric acid aqueous solution dropwise while stirring the mixed solution. In this case also, it is necessary to control the temperature of the suspension so as not to exceed 50 ° C. The water-soluble polymer dispersant is added to avoid agglomeration of primary ACP particles having a particle size of less than about 0.1 μm contained in the slurry. On the other hand, 0.
It is 1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.

【0023】前記の工程によって得られた非晶質リン酸
カルシウムスラリーを造粒することにより、所望の平均
粒子径を有するACP粒子を得ることができる。ACP
粒子の比表面積をできるだけ大きくするために、ACP
粒子の平均粒子径を0.5〜100μm、特に0.5〜
50μmとするのが望ましい。造粒法としては、得られ
るACP粒子が多孔質であり、その比表面積を約40m2
/g以上、好ましくは50〜150m2/gにできるものであ
れば特に限定されないが、多孔質体を容易に製造できる
噴霧乾燥造粒法が好ましい。ACP粒子の形状は特に限
定されないが、皮膚に対する使用感等から略球状である
のが望ましい。
ACP particles having a desired average particle size can be obtained by granulating the amorphous calcium phosphate slurry obtained by the above steps. ACP
In order to maximize the specific surface area of the particles, ACP
The average particle diameter of the particles is 0.5 to 100 μm, especially 0.5 to 100 μm.
It is desirable that the thickness be 50 μm. In the granulation method, the obtained ACP particles are porous and have a specific surface area of about 40 m 2.
g / g or more, preferably 50 to 150 m 2 / g, is not particularly limited, but a spray drying granulation method capable of easily producing a porous body is preferable. The shape of the ACP particles is not particularly limited, but is preferably substantially spherical from the viewpoint of use on the skin.

【0024】本発明のACP粒子は、粉末X線回折法に
よる回折パターンから、結晶水を含むリン酸三カルシウ
ム〔式:Ca3(PO4 2・nH2 O〕であることが分か
り、また、そのパターンがブロードであることから、非
晶質であることが確認されている。更に、前記ACP粒
子は結晶水を含むことから、静電気的に活性な物質であ
るので、表面が帯電している種々の菌体やウイルスをも
吸着するといった作用効果を発揮することができる。
The ACP particles of the present invention were found to be tricalcium phosphate [formula: Ca 3 (PO 4 ) 2 .nH 2 O] containing water of crystallization from the diffraction pattern obtained by the powder X-ray diffraction method. Since the pattern is broad, it has been confirmed that the pattern is amorphous. Further, since the ACP particles contain water of crystallization, they are electrostatically active substances, so that they can exhibit the effect of adsorbing various bacteria and viruses whose surface is charged.

【0025】本発明のACPは、焼成していないことを
特徴とする。焼成しないことにより、結晶質であるハイ
ドロキシアパタイトと異なり、非常に微細な粒子が得ら
れ、かつ粒子の比表面積を大きく保つことができ、優れ
た吸着効果を発揮することができる。本発明のACP粒
子は、消臭活性物質としてエアゾール型化粧料へ配合す
ることができる。本発明でいうエアゾール型化粧料に
は、例えば、ファンデーション等のメイクアップ化粧
料、セット剤等の頭髪化粧料、ローション、パック、サ
ンスクリーン剤、化粧下地料等の基礎化粧料、デオドラ
ント、ボディパウダー、アフターシェーブローション、
プレシェーブローション、制汗スプレー、フットスプレ
ー等が含まれる。
The ACP of the present invention is characterized in that it is not fired. By not firing, unlike hydroxyapatite which is crystalline, very fine particles can be obtained, the specific surface area of the particles can be kept large, and an excellent adsorption effect can be exhibited. The ACP particles of the present invention can be incorporated into an aerosol-type cosmetic as a deodorant active substance. The aerosol type cosmetics referred to in the present invention include, for example, makeup cosmetics such as foundations, hair cosmetics such as setting agents, lotions, packs, sunscreens, basic cosmetics such as makeup bases, deodorants, and body powders. , Aftershave lotion,
Pre-shave lotion, antiperspirant spray, foot spray, etc. are included.

【0026】本発明のACP粒子をエアゾール型化粧料
へ配合する場合、ACP粒子をそのまま使用してもよい
し、事前に表面処理を行ってもよい。表面処理の例とし
ては、フッ素化合物処理、シリコーン処理、金属石鹸処
理、アシル化リジン処理、油剤処理、シラン処理、アミ
ノ酸処理、ワックス処理、金属酸化物処理等が挙げられ
るが、化粧料で従来用いられているものであればいずれ
の処理も使用可能である。
When the ACP particles of the present invention are incorporated into an aerosol type cosmetic, the ACP particles may be used as they are or may be subjected to a surface treatment beforehand. Examples of the surface treatment include fluorine compound treatment, silicone treatment, metal soap treatment, acylated lysine treatment, oil agent treatment, silane treatment, amino acid treatment, wax treatment, metal oxide treatment, etc. Any processing can be used as long as it is performed.

【0027】本発明のエアゾール型化粧料では、ACP
粒子と一緒に、従来化粧料に使用されている油剤、粉体
(顔料、色素)、樹脂類、界面活性剤、粘剤、防腐剤、
香料、紫外線吸収剤(有機系、無機系を含む)、保湿
剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート
剤、中和剤、pH調整剤等の成分を配合することが可能
である。
In the aerosol type cosmetic of the present invention, ACP
Along with the particles, oils, powders (pigments, pigments), resins, surfactants, adhesives, preservatives,
Components such as fragrances, ultraviolet absorbers (including organic and inorganic), humectants, physiologically active ingredients, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, neutralizing agents, pH adjusters, etc. can be compounded. is there.

【0028】油剤の例としては、化粧料に用いることの
できるものであればよく、例えばセチルアルコール、イ
ソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、へキサ
デシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アル
コール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラ
ウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イ
ソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノ
ステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステ
アリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オク
チル等のエステル類、流動パラフィン、イソパラフィ
ン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還
元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ
脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ
油、オリープ油等の油脂等が挙げられる。
Examples of the oily agent include those which can be used in cosmetics, for example, higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyl dodecanol, isostearic acid, undecylene and the like. Acids, fatty acids such as oleic acid, polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol, myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, monostearin Esters such as glycerin acid, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, liquid paraffin, isoparaffin, petrolatum, Run like hydrocarbons, lanolin, reduced lanolin, waxes such as carnauba wax, mink oil, cacao butter, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, and oils such as Oripu oil.

【0029】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエー
テル変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガ
ノポリシロキサン、糖変性シリコーン、グリセリル変性
シリコーン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポ
リシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、
トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンRTVゴム等の
シリコーン化合物等が挙げられる。
Examples of other types of oils include, for example, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, sugar-modified silicone, glyceryl-modified Silicone, amodimethicone, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone,
Examples include silicone compounds such as trimethylsiloxysilicic acid and silicone RTV rubber.

【0030】更に、フッ素系油剤の例としては、パーフ
ルオロデカリン等のフルオロカーボン類、パーフルオロ
ポリエーテル、フッ化ピッチ、パーフルオロアルキル鎖
を有するフルオロアルコールなどのアルコール類、パー
フルオロアルキルリン酸エステルトリエタノールアミン
塩等のリン酸エステル類、フルオロアルキル鎖を有する
カルボン酸類、フルオロアルキル変性シリコーン、フッ
素・ポリエーテル共変性シリコーン、フッ素化シリコー
ン樹脂などが挙げられる。
Further, examples of the fluorinated oil agent include fluorocarbons such as perfluorodecalin, alcohols such as perfluoropolyether, fluorinated pitch, and fluoroalcohol having a perfluoroalkyl chain; Phosphoric acid esters such as ethanolamine salts, carboxylic acids having a fluoroalkyl chain, fluoroalkyl-modified silicone, fluorine / polyether co-modified silicone, and fluorinated silicone resins are exemplified.

【0031】粉体類の例としては、化粧料に用いること
のできるものであればよく、ナイロンビーズ、シリコー
ンビーズ、テフロン、シリコーンエラストマー等の樹脂
粉体、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、
酸化コバルト、カーボンブラック、群青、紺青、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化ジルコニアム、酸化珪素、酸化ア
ルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、有機色素、レー
キ、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化
鉄、セリサイト、マイカ、タルク、板状硫酸バリウム等
が挙げられ、更にシリコーン処理、フッ素化合物処理、
シランカップリング剤処理、シラン処理、有機チタネー
ト処理、アシル化リジン処埋、脂肪酸処理、金属石鹸処
理、油剤処理、アミノ酸処理、ワックス処理、金属酸化
物処理等の表面処理を施したものでもよい。
Examples of the powders include any powders that can be used for cosmetics, such as resin powders such as nylon beads, silicone beads, Teflon, and silicone elastomers, yellow iron oxide, red iron oxide, and black oxide. Iron, chromium oxide,
Cobalt oxide, carbon black, ultramarine, navy blue, zinc oxide, titanium oxide, zirconia, silicon oxide, aluminum oxide, cerium oxide, mica titanium, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, silicon carbide, Organic dyes, lakes, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle iron oxide, sericite, mica, talc, plate-like barium sulfate and the like.
Surface treatments such as silane coupling agent treatment, silane treatment, organic titanate treatment, acylated lysine treatment, fatty acid treatment, metal soap treatment, oil treatment, amino acid treatment, wax treatment, and metal oxide treatment may be used.

【0032】界面活性剤としては、化粧料に用いること
のできるものであればよく、例えばアニオン型界面活性
剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベ
タイン型界面活性剤等を用いることができる。生理活性
成分の例としては、抗炎症剤、血行促進剤、ビタミン
類、チロシナーゼ活性阻害剤、尿素等が挙げられる。
The surfactant may be any one that can be used in cosmetics, and examples thereof include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and betaine surfactants. Can be. Examples of the physiologically active component include anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, vitamins, tyrosinase activity inhibitors, urea and the like.

【0033】溶媒の例としては、化粧料に用いることの
できるものであればよく、精製水、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、エーテル、LPG、揮
発性シリコーン、軽質流動イソパラフィン、代替フロン
等が挙げられる。なお、精製水の代わりにミネラルウォ
ーターを使用することも可能である。本発明のACP粒
子をエアゾール型化粧料に配合する場合、充分な消臭効
果を発揮させるため、その配合量は化粧の総量を基準と
して0.1〜50重量%とするのが望ましく、特に0.
5〜20重量%とするのが好ましい。
Examples of the solvent include those which can be used in cosmetics, such as purified water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ether, LPG, volatile silicone, light liquid isoparaffin, and CFC alternative. . In addition, it is also possible to use mineral water instead of purified water. When the ACP particles of the present invention are blended in an aerosol type cosmetic, in order to exhibit a sufficient deodorizing effect, the blending amount is desirably 0.1 to 50% by weight based on the total amount of the makeup, and particularly 0%. .
The content is preferably 5 to 20% by weight.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例を参照して本発明を更に詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。 (実施例1)本発明におけるACP粒子を次にようにし
て製造した。なお、このACP多孔質粒子の製造に用い
た噴霧乾燥造粒装置を図1に概略的に示す。図1におい
て、9はエアフィルター、10は電気ヒータであり、エ
アフィルター9を通り電気ヒータ10によって加温され
た熱空気は、熱ガス室11からスプレードライヤー5内
に入り、スプレードライヤー5のアトマイザー6により
噴霧されるスラリー3を乾燥造粒しつつ、排出孔12か
らサイクロン8に向けて流出するようになっている。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. (Example 1) ACP particles according to the present invention were produced as follows. FIG. 1 schematically shows a spray-drying granulation apparatus used for producing the ACP porous particles. In FIG. 1, 9 is an air filter, 10 is an electric heater, and hot air heated by the electric heater 10 through the air filter 9 enters the spray dryer 5 from the hot gas chamber 11 and is atomized by the spray dryer 5. The slurry 3 sprayed by the nozzle 6 is dried and granulated while flowing out from the discharge hole 12 toward the cyclone 8.

【0035】攪拌下の水酸化カルシウム10%懸濁液を
約10℃に冷却した後、水溶性高分子分散剤として弱ア
ルカリ性のトリアクリル酸アンモニウム塩を0.5重量
%添加して、混合溶液を得た。得られた混合溶液を撹拌
しながら、85%リン酸溶液を水で10倍に希釈したリ
ン酸水溶液を滴下し、pHを10に調整することによ
り、ACPスラリーを合成した。合成中の前記の懸濁液
の温度は最高40℃であって、50℃を越えることはな
かった。このようにして、粒径約0.1μm未満の一次
ACP粒子を含むスラリーを得た。
After cooling a 10% suspension of calcium hydroxide under stirring to about 10 ° C., 0.5% by weight of a weakly alkaline ammonium triacrylate as a water-soluble polymer dispersant is added to the mixed solution. I got While stirring the obtained mixed solution, a phosphoric acid aqueous solution obtained by diluting an 85% phosphoric acid solution ten times with water was added dropwise, and the pH was adjusted to 10 to synthesize an ACP slurry. The temperature of the suspension during the synthesis was up to 40 ° C. and did not exceed 50 ° C. Thus, a slurry containing primary ACP particles having a particle size of less than about 0.1 μm was obtained.

【0036】得られた一次ACP粒子1を含むスラリー
3を、定量ポンプ4によりスプレードライヤー(大川原
化工機械社製ODB−25G)5のアトマイザー6に供
給した。そのアトマイザー6を高速回転させて、スプレ
ードライヤー5内の乾燥用の熱空気流中に前記混合物ス
ラリー3を噴霧し、噴霧乾燥造粒法により造粒した。こ
の造粒によって、ACP多孔質粒子7を得た。得られた
前記ACP多孔質粒子7は、サイクロン8によって採取
した。このとき、サイクロン8により採取しきれない超
微粉体はバグフィルター(図示せず)により別に採取し
た。
The obtained slurry 3 containing the primary ACP particles 1 was supplied to an atomizer 6 of a spray dryer (ODB-25G manufactured by Okawara Kakohki Co., Ltd.) 5 by a metering pump 4. The atomizer 6 was rotated at a high speed, the mixture slurry 3 was sprayed into a hot air stream for drying in the spray drier 5, and granulated by a spray drying granulation method. By this granulation, ACP porous particles 7 were obtained. The obtained ACP porous particles 7 were collected by a cyclone 8. At this time, the ultrafine powder that could not be collected by the cyclone 8 was separately collected by a bag filter (not shown).

【0037】なお、前記造粒における操作条件は次の通
りであった。定量ポンプ4による混合物スラリー3の供
給量は1〜3kg/hであり、エアフィルター9を介して電
気ヒーター10によって加温された熱空気の温度は、熱
ガス室11の入口温度が150〜350℃に、サイクロ
ン8に繋がる排出孔12における出口温度が80℃を常
に越えるように制御し、また、アトマイザー6の回転数
は10000〜30000rpm の範囲内に設定した。こ
のようにして得られたACP多孔質粒子7は、噴霧乾燥
造粒法を用いたことにより多孔質な球状となり、平均粒
子径は12μmであった。このACP多孔質粒子7の比
表面積をBET法により測定したところ、比表面積は8
5.1m2/gであった。
The operating conditions for the granulation were as follows. The supply amount of the mixture slurry 3 by the metering pump 4 is 1 to 3 kg / h, and the temperature of the hot air heated by the electric heater 10 through the air filter 9 is 150 to 350 kg at the inlet temperature of the hot gas chamber 11. The temperature at the outlet of the discharge hole 12 connected to the cyclone 8 was controlled so as to always exceed 80 ° C., and the rotation speed of the atomizer 6 was set in the range of 10,000 to 30,000 rpm. The ACP porous particles 7 thus obtained became porous spherical by using the spray drying granulation method, and the average particle diameter was 12 μm. The specific surface area of the ACP porous particles 7 was measured by the BET method.
It was 5.1 m 2 / g.

【0038】(比較例1)攪拌下の水酸化カルシウム1
0%懸濁液をウォーターバスにて80℃に保ちながら撹
拌し、85%リン酸溶液を水で10倍に希釈したリン酸
水溶液を滴下し、pHを7に調整することにより、粒径
約0.1μm未満のハイドロキシアパタイト粒子を含む
スラリーを得た。以下実施例1と同様、噴霧乾燥造粒法
により造粒した。このハイドロキシアパタイト多孔質粒
子7の比表面積をBET法により測定したところ、比表
面積は13m2/gであった。
Comparative Example 1 Calcium hydroxide 1 under stirring
The 0% suspension was stirred in a water bath while maintaining the temperature at 80 ° C., and a phosphoric acid aqueous solution obtained by diluting an 85% phosphoric acid solution ten times with water was added dropwise to adjust the pH to 7. A slurry containing hydroxyapatite particles of less than 0.1 μm was obtained. Thereafter, in the same manner as in Example 1, granulation was performed by a spray drying granulation method. When the specific surface area of the hydroxyapatite porous particles 7 was measured by the BET method, the specific surface area was 13 m 2 / g.

【0039】(比較例2)実施例1で得られたACP多
孔質粒子を800℃、3時間焼成し、ハイドロキシアパ
タイト粒子を得た。このハイドロキシアパタイト多孔質
粒子7の比表面積をBET法により測定したところ、比
表面積は23.28m2/gであった。
(Comparative Example 2) The ACP porous particles obtained in Example 1 were fired at 800 ° C for 3 hours to obtain hydroxyapatite particles. When the specific surface area of the hydroxyapatite porous particles 7 was measured by the BET method, the specific surface area was 23.28 m 2 / g.

【0040】(試験例)実施例1にて作製したACP多
孔質粒子と比較例1及び2にて作製したハイドロキシア
パタイト多孔質粒子のイソ吉草酸ガス吸着性能試験を行
った。更に、ACP多孔質粒子のn−酪酸ガス及びカプ
ロン酸ガスに対するガス吸着性能についても試験した。 試験項目及び試験方法 5リットルテドラーバック内に各試料0.5gを入れ密
封した。その後、試験用ガスを充填し経過時間ごとに試
験用ガス残存濃度をガスクロマトグラフィー質量分析法
(GC−MS)で測定した。結果を表1、表2及び表3
に示す。
(Test Example) An isovaleric acid gas adsorption performance test was performed on the ACP porous particles prepared in Example 1 and the hydroxyapatite porous particles prepared in Comparative Examples 1 and 2. Further, the gas adsorption performance of the ACP porous particles for n-butyric acid gas and caproic acid gas was also tested. Test Items and Test Method 0.5 g of each sample was placed in a 5-liter Tedlar bag and sealed. Thereafter, the test gas was charged, and the residual concentration of the test gas was measured by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) at each elapsed time. Tables 1, 2 and 3 show the results.
Shown in

【0041】試料量:0.50g 試験用ガス種類及び濃度 イソ吉草酸:187ppm(空気バランス)5リットル n−酪酸 :153ppm(空気バランス)5リットル カプロン酸:189ppm(空気バランス)5リットル 測定温度:23℃ 測定時間及び回数(イソ吉草酸ガスについて):30分
後、1時間後、1.5時間後、2時間後の計4回測定 測定時間及び回数(n−酪酸ガス及びカプロン酸ガスに
ついて):15分後、30分後、45分後、60分後の
計4回測定 分析方法:ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC−
MS) 装 置:GCMS−QP5050 分 析:M/Z=60
Sample amount: 0.50 g Test gas type and concentration Isovaleric acid: 187 ppm (air balance) 5 liter n-butyric acid: 153 ppm (air balance) 5 liter Caproic acid: 189 ppm (air balance) 5 liter Measurement temperature: 23 ° C. Measurement time and number (for isovaleric acid gas): 30 minutes, 1 hour, 1.5 hours, and 2 hours after measurement 4 times Measurement time and number (for n-butyric acid gas and caproic acid gas) ): After 15 minutes, 30 minutes, 45 minutes, and 60 minutes, measured four times in total. Analysis method: Gas chromatography-mass spectrometry (GC-
MS) Apparatus: GCMS-QP5050 Analysis: M / Z = 60

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】前記の試験例より、実施例1で得られたA
CP多孔質粒子は優れたイソ吉草酸の吸着能を示し、比
較例1また比較例2で得られたハイドロキシアパタイト
多孔質粒子は吸着能がかなり低いものであった。更に、
このACP多孔質粒子はn−酪酸ガスについては15分
間で初期濃度の99.7%を吸着することができ、カプ
ロン酸ガスについても15分間で初期濃度の99.9%
を吸着することができた。
From the above test examples, A obtained in Example 1
The CP porous particles exhibited an excellent ability to adsorb isovaleric acid, and the hydroxyapatite porous particles obtained in Comparative Examples 1 and 2 had a considerably low adsorption ability. Furthermore,
The ACP porous particles can adsorb 99.7% of the initial concentration in 15 minutes for n-butyric acid gas, and 99.9% of the initial concentration in 15 minutes for caproic acid gas.
Could be adsorbed.

【0046】(実施例2)実施例1で得られたACP多
孔質粒子を用い、下記の処方にてボディパウダーフォー
ムを作製した。 成分A スクワラン 1重量% ポリオキシエチレンセチルエーテル 3重量% 1,3−ブチレングリコール 1重量% エチルアルコール 12重量% ポリメチルシルセスキオキサン粉末 5重量% 成分B 水 33重量% ACP多孔質粒子 15重量% 成分C 代替フロン 22重量% LPG 8重量% 成分Aを混合した後、成分Bを加え更に混合した。これ
をエアゾール缶に注入し、混合ガスCを充填して製品と
した。このボディパウダーフオームは、感触(さっぱり
感)に優れ、かつ皮脂吸着効果に優れていた。
Example 2 Using the ACP porous particles obtained in Example 1, a body powder foam was prepared according to the following formulation. Component A Squalane 1% by weight Polyoxyethylene cetyl ether 3% by weight 1,3-butylene glycol 1% by weight Ethyl alcohol 12% by weight Polymethylsilsesquioxane powder 5% by weight Component B Water 33% by weight ACP porous particles 15% % Component C 22% by weight of alternative CFCs 8% by weight of LPG After mixing component A, component B was added and further mixed. This was poured into an aerosol can, and mixed gas C was filled to obtain a product. This body powder form was excellent in feel (freshness) and excellent in sebum adsorption effect.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子は
人間の汗や足の臭い、特に吉草酸、酪酸、カプロン酸等
の脂肪酸の吸着性に優れた効果を持っているため優れた
消臭機能を有し、エアゾール型化粧料に消臭活性物質と
して好適に使用することができる。
The amorphous calcium phosphate particles of the present invention have an excellent deodorizing function because they have an excellent effect of adsorbing odors of human sweat and feet, especially fatty acids such as valeric acid, butyric acid and caproic acid. Which can be suitably used as a deodorant active substance in aerosol cosmetics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の非晶質リン酸カルシウム粒子の製造に
用いる装置を示す図である。
FIG. 1 is a view showing an apparatus used for producing amorphous calcium phosphate particles of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…一次ACP粒子 3…一次ACP粒子を含むスラリー 4…定量ポンプ 5…スプレードライヤー 6…アトマイザー 7…ACP多孔質粒子 8…サイクロン 9…エアフィルター 10…電気ヒータ 11…熱ガス室 12…排出孔 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Primary ACP particle 3 ... Slurry containing primary ACP particle 4 ... Metering pump 5 ... Spray dryer 6 ... Atomizer 7 ... ACP porous particle 8 ... Cyclone 9 ... Air filter 10 ... Electric heater 11 ... Hot gas chamber 12 ... Discharge hole

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも1種の脂肪酸を吸着する能力
を有することを特徴とする非晶質リン酸カルシウム粒
子。
1. Amorphous calcium phosphate particles having the ability to adsorb at least one fatty acid.
【請求項2】 脂肪酸が炭素数10以下である請求項1
記載の非晶質リン酸カルシウム粒子。
2. A fatty acid having 10 or less carbon atoms.
Amorphous calcium phosphate particles as described.
【請求項3】 脂肪酸が吉草酸、酪酸及びカプロン酸か
らなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1記
載の非晶質リン酸カルシウム粒子。
3. The amorphous calcium phosphate particles according to claim 1, wherein the fatty acid is at least one selected from the group consisting of valeric acid, butyric acid, and caproic acid.
【請求項4】 吉草酸、酪酸及びカプロン酸を吸着する
能力を有することを特徴とする非晶質リン酸カルシウム
粒子。
4. Amorphous calcium phosphate particles having an ability to adsorb valeric acid, butyric acid, and caproic acid.
【請求項5】 平均粒径が0.5〜100μmであるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の非
晶質リン酸カルシウム粒子。
5. The amorphous calcium phosphate particles according to claim 1, wherein the average particle size is 0.5 to 100 μm.
【請求項6】 比表面積が40m2/g以上であることを特
徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の非晶質リ
ン酸カルシウム粒子。
6. The amorphous calcium phosphate particles according to claim 1, having a specific surface area of 40 m 2 / g or more.
【請求項7】 焼成していないことを特徴とする請求項
1〜6のいずれか1項に記載の非晶質リン酸カルシウム
粒子。
7. The amorphous calcium phosphate particles according to claim 1, which is not calcined.
【請求項8】 水酸化カルシウムを1〜20重量%含む
懸濁液にリン酸水溶液を添加し、pHを5〜11に調整
して非晶質リン酸カルシウムを合成するに際して、合成
時の前記懸濁液の温度が50℃を越えないようにコント
ロールすることによって得られた非晶質リン酸カルシウ
ムスラリーを造粒することを特徴とする非晶質リン酸カ
ルシウム粒子の製造方法。
8. An amorphous calcium phosphate is synthesized by adding an aqueous solution of phosphoric acid to a suspension containing 1 to 20% by weight of calcium hydroxide and adjusting the pH to 5 to 11 to prepare the suspension during the synthesis. A method for producing amorphous calcium phosphate particles, comprising granulating an amorphous calcium phosphate slurry obtained by controlling the temperature of a liquid not to exceed 50 ° C.
【請求項9】 前記非晶質リン酸カルシウムスラリーの
合成時に、水酸化カルシウム懸濁液に中性又は弱アルカ
リ性の水溶性高分子分散剤を添加して混合溶液とした
後、その混合溶液を撹拌しながらリン酸水溶液を滴下し
てpHを5〜11に調整する請求項8記載の方法。
9. When synthesizing the amorphous calcium phosphate slurry, a neutral or weakly alkaline water-soluble polymer dispersant is added to the calcium hydroxide suspension to form a mixed solution, and the mixed solution is stirred. The method according to claim 8, wherein the pH is adjusted to 5 to 11 by dropwise addition of an aqueous phosphoric acid solution.
【請求項10】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の
非晶質リン酸カルシウム粒子を含むことを特徴とするエ
アゾール型化粧料。
10. An aerosol-type cosmetic comprising the amorphous calcium phosphate particles according to claim 1. Description:
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