JPH11269226A - Propylene resin film - Google Patents
Propylene resin filmInfo
- Publication number
- JPH11269226A JPH11269226A JP7558298A JP7558298A JPH11269226A JP H11269226 A JPH11269226 A JP H11269226A JP 7558298 A JP7558298 A JP 7558298A JP 7558298 A JP7558298 A JP 7558298A JP H11269226 A JPH11269226 A JP H11269226A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- film
- temperature
- physical properties
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はプロピレン系樹脂フ
ィルムに関する。更に詳しくは、耐衝撃性に優れ、かつ
透明性、剛性、耐ブロッキング性、滑り性、ヒートシー
ル性に優れたプロピレン系樹脂フィルムに関する。The present invention relates to a propylene-based resin film. More specifically, the present invention relates to a propylene-based resin film having excellent impact resistance and having excellent transparency, rigidity, blocking resistance, slipperiness, and heat sealability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、透明
性、剛性等、種々の優れた特性を有していることから、
食品包装用フィルムとして広く利用されているが、その
反面、耐衝撃性、ヒートシール性が劣り、特に低温衝撃
性が小さいために用途が限られている。この様な欠点を
改良することを目的として、ポリプロピレン樹脂に非結
晶性又は部分結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合
体を配合することが知られているが、これら共重合体の
配合で満足すべき耐衝撃性を得るためには、数％以上の
多量の配合が必要であり、その様に多量に共重合体を配
合することによって、フィルムは腰が弱くなると共に、
耐ブロッキング性及び滑り性が著しく低下し、フィルム
加工時における摩擦抵抗によりフィルム加工の高速化を
阻害したり、フィルムに傷が付いたり、得られたフィル
ムの袋の口開き性を極端に低下させたり、包装フィルム
に適したものが得られないと言う欠点があった。また、
結晶性ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性の改良を目的と
して、主成分のプロピレンに共重合成分のエチレンをラ
ンダム的に共重合させる方法が行なわれているが、エチ
レンの共重合割合が増すにつれ、エチレンはプロピレン
とブロック的に共重合し易くなり、この様な共重合体を
用いるとフィルムの透明性が著しく低下し、満足できる
包装用樹脂フィルムが得られなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene films have various excellent properties such as transparency and rigidity.
Although widely used as a food packaging film, on the other hand, its impact resistance and heat sealability are poor, and its use is limited due to its low low-temperature impact resistance. It has been known to blend an amorphous or partially crystalline ethylene / α-olefin copolymer with a polypropylene resin for the purpose of improving such disadvantages, but the blending of these copolymers is satisfactory. In order to obtain the impact resistance to be obtained, a large amount of several percent or more must be blended. By blending the copolymer in such a large amount, the film becomes less rigid,
Blocking resistance and slipperiness are remarkably reduced, and frictional resistance during film processing hinders high-speed film processing, scratches the film, and extremely reduces the opening of the bag of the obtained film. And that a product suitable for a packaging film cannot be obtained. Also,
For the purpose of improving the impact resistance of crystalline polypropylene resins, a method of randomly copolymerizing ethylene as a copolymer component with propylene as a main component has been carried out, but as the copolymerization ratio of ethylene increases, ethylene Was easily copolymerized with propylene in a block manner. When such a copolymer was used, the transparency of the film was significantly reduced, and a satisfactory resin film for packaging could not be obtained.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは従来技術
の上記問題点に鑑み、耐衝撃性、透明性、剛性、耐ブロ
ッキング性、滑り性に優れ、かつ低温ヒートシール性に
優れたプロピレン系樹脂フィルムを提供することにあ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above problems of the prior art, the present inventors have proposed propylene which is excellent in impact resistance, transparency, rigidity, blocking resistance, slipperiness and low temperature heat sealability. Another object of the present invention is to provide a resin film.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明はかかる課題を解
決するために鋭意検討した結果、特定のプロピレン系樹
脂フィルムにより上記問題点を解決することが達成され
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。すなわち、本発明のプロピレン系樹脂フィルムは、
下記の物性（１）〜（４）及び（６）〜（７）を満足す
るプロピレン単独重合体、或いは、下記の物性（１）〜
（７）を満足するプロピレンを主成分とするプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体からなるプロピレン
系樹脂組成物を、溶融押出し、フィルム状に加工したこ
とを特徴とするものである。 物性（１）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５
〜５０．０ｇ／１０分であること、 物性（２）： メモリーエフェクト（ＭＥ）が０．９〜
１．４であること、 物性（３）： 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で求めた主
たる融解ピークの温度［ＴＰ］が１００〜１５０℃であ
ること、 物性（４）： 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で求めた融
解終了温度［ＴＥ］（℃）が、［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８
であること、Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention has found that the above problems can be solved by a specific propylene resin film, and the present invention has been completed. That is what led to it. That is, the propylene-based resin film of the present invention,
A propylene homopolymer satisfying the following physical properties (1) to (4) and (6) to (7), or the following physical properties (1) to
A propylene resin composition comprising a propylene / α-olefin random copolymer containing propylene as a main component and satisfying (7) is melt-extruded and processed into a film. Physical properties (1): Melt flow rate (MFR) is 0.5
５50.0 g / 10 min. Physical properties (2): Memory effect (ME) is 0.9-
Physical property (3): Temperature [TP] of a main melting peak determined by a differential scanning calorimeter (DSC) is 100 to 150 ° C., Physical property (4): Differential scanning calorimeter The melting end temperature [TE] (° C.) determined by (DSC) is [TE] − [TP] ≦ 8
Being,
【０００５】物性（５）： 炭素数が２又は４〜２０の
α−オレフィン成分と、プロピレンとを組み合わせたラ
ンダム共重合体で、α−オレフィン成分が１種以上、α
−オレフィン成分の含有量［Ｅ］（ｍｏｌ％）が下記式
［Ｉ］及び式［II］で表される範囲内であること、 （１４０−［ＴＰ］）／１０．２≦［Ｅ］≦（１６０−［ＴＰ］）／２．６ 式［Ｉ］ ０＜［Ｅ］≦２３ 式［II］ 物性（６）： オルソジクロルベンゼンを溶媒とした温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定において４０℃
以下で抽出した抽出量が２．０重量％以下、５０℃以下
で抽出した抽出量が５．０重量％以下、並びに、６０℃
以下で抽出した抽出量が２０．０重量％以下であるこ
と、 物性（７）： オルゼン曲げ弾性率［Ｍ］（ＭＰａ）が
式[III] で表される範囲であること、 １６．５×［ＴＰ］−１，５３０≦［Ｍ］≦１６．５×［ＴＰ］−１，３００ 式[III] Physical properties (5): A random copolymer obtained by combining an α-olefin component having 2 or 4 to 20 carbon atoms with propylene, wherein at least one α-olefin component is used.
-The content [E] (mol%) of the olefin component is within the range represented by the following formulas [I] and [II], and (140- [TP]) / 10.2 ≦ [E] ≦ (160- [TP]) / 2.6 Formula [I] 0 <[E] ≦ 23 Formula [II] Physical property (6): 40 ° C. in measurement by temperature-rise elution fractionation (TREF) using orthodichlorobenzene as a solvent.
The extraction amount extracted below is 2.0% by weight or less, the extraction amount extracted at 50 ° C or less is 5.0% by weight or less, and 60 ° C
Physical properties (7): The Olsen flexural modulus [M] (MPa) is in the range represented by the formula [III], 16.5 × [TP] -1,530 ≦ [M] ≦ 16.5 × [TP] -1,300 Formula [III]
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】[I] プロピレン系樹脂組成物 (1) 構成成分 (a) プロピレン系重合体 本発明のプロピレン系樹脂フィルムに用いられるプロピ
レン系樹脂組成物を構成するプロピレン系重合体として
は、下記の物性（１）〜（４）及び（６）〜（７）を満
足するプロピレン単独重合体、或いは、下記の物性
（１）〜（７）を満足するプロピレンを主成分としたプ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。該
プロピレンを主成分としたプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体は、主成分のプロピレンと、従成分の
炭素数２又は４〜２０、好ましくは４〜１０のα−オレ
フィン、或いは、エチレンと炭素数４〜２０、好ましく
は４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合であっ
て、下記の物性（１）〜（７）を満足するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [I] Propylene resin composition (1) Constituents (a) Propylene polymer As the propylene polymer constituting the propylene resin composition used in the propylene resin film of the present invention, Is a propylene homopolymer that satisfies the following physical properties (1) to (4) and (6) to (7), or propylene mainly containing propylene that satisfies the following physical properties (1) to (7). -It is an alpha-olefin random copolymer. The propylene-α-olefin random copolymer containing propylene as the main component is composed of propylene as the main component and α-olefin having 2 or 4 to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms as the auxiliary component, or ethylene and carbon. It is a random copolymerization with an α-olefin of Formulas 4 to 20, preferably 4 to 10, which satisfies the following physical properties (1) to (7).
【０００７】物 性 物性（１）： メルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍｅｌｔ
Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）が０．５〜５０．０ｇ／１０
分、好ましくは１．０〜２０．０ｇ／１０分の範囲内で
ある。メルトフローレートが上記範囲の下限より低い場
合は、フィルムの押出成形性が不良となり、上限より高
い場合はフィルムの衝撃強度が著しく低下する。 物性（２）： メモリーエフェクト（ＭＥ：Ｍｅｍｏｒ
ｙ Ｅｆｆｅｃｔ）が０．９〜１．４の範囲内である。
メモリーエフェクトが上記範囲の下限より低い場合は、
押出成形性が不良となり、上限より高い場合はフィルム
の透明性が低下する。 物性（３）： 示差走査型熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅ
ｔｅｒ）で求めた融解ピークの温度［ＴＰ］が１００〜
１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の範囲内であ
る。示差走査型熱量計で求めた主たる融解ピーク温度が
上記範囲の下限より低い場合は、耐ブロッキング性が悪
く、剛性が低下する。また、上記範囲の上限より高い場
合は耐衝撃性が低下する。 物性（４）： 示差走査型熱量計で求めた融解終了温度
［ＴＥ］（℃）が、［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８の範囲内で
ある 。上記［ＴＥ］−［ＴＰ］が８℃を超える場合は
完全ヒートシールが得られる温度が高くなる。[0007] The object of physical properties (1): a melt flow rate (MFR: Melt
Flow Rate) is 0.5 to 50.0 g / 10
Min, preferably in the range of 1.0 to 20.0 g / 10 min. When the melt flow rate is lower than the lower limit of the above range, the extrudability of the film is poor, and when it is higher than the upper limit, the impact strength of the film is significantly reduced. Physical properties (2): Memory effect (ME: Memor)
y Effect) is in the range of 0.9 to 1.4.
If the memory effect is lower than the lower end of the above range,
Extrudability is poor, and if it is higher than the upper limit, the transparency of the film decreases. Physical properties (3): Differential scanning calorimeter (DSC: Diffe
rental scanning calorime
ter), the melting peak temperature [TP] is 100 to
It is in the range of 150C, preferably 110-140C. When the main melting peak temperature determined by a differential scanning calorimeter is lower than the lower limit of the above range, blocking resistance is poor and rigidity is reduced. On the other hand, when it is higher than the upper limit of the above range, the impact resistance decreases. Physical property (4): The melting end temperature [TE] (° C.) determined by a differential scanning calorimeter is in the range of [TE] − [TP] ≦ 8. When the above [TE]-[TP] exceeds 8 ° C., the temperature at which complete heat sealing is obtained becomes high.
【０００８】物性（５）： コモノマーとして用いられ
るα−オレフィン成分の含有量［Ｅ］（ｍｏｌ％）が、
下記式［Ｉ］で表される範囲内である。示差走査型熱量
計で求めた融解ピークの温度［ＴＰ］が下記式［Ｉ］で
表される範囲以外では剛性と耐衝撃性のバランスが悪い
等本発明の効果を見出だすプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体の製造が困難である。 （１４０−［ＴＰ］）／１０．２≦［Ｅ］≦（１６０−［ＴＰ］）／２．６ 式［Ｉ］ また、α−オレフィン成分の含有量［Ｅ］（ｍｏｌ％）
が下記式［II］で表される範囲内である。 ０＜［Ｅ］≦２３、好ましくは０＜［Ｅ］≦１８、特に好ましくは０＜［Ｅ ］≦１０ 式［II］ 上記範囲の上限より高い場合は、耐ブロッキング性が悪
く、剛性が低下する。Physical property (5): The content [E] (mol%) of the α-olefin component used as a comonomer is
It is within the range represented by the following formula [I]. When the temperature [TP] of the melting peak determined by a differential scanning calorimeter is out of the range represented by the following formula [I], propylene-α- is used to find the effects of the present invention such as poor balance between rigidity and impact resistance. It is difficult to produce an olefin random copolymer. (140− [TP]) / 10.2 ≦ [E] ≦ (160− [TP]) / 2.6 Formula [I] Also, the content [E] (mol%) of the α-olefin component.
Is within the range represented by the following formula [II]. 0 <[E] ≦ 23, preferably 0 <[E] ≦ 18, particularly preferably 0 <[E] ≦ 10 Formula [II] When the value is higher than the upper limit of the above range, the blocking resistance is poor and the rigidity is reduced. I do.
【０００９】物性（６）： オルソジクロルベンゼンを
溶媒とした温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒ
ａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃ
ｔｉｏｎ）による測定において４０℃以下において抽出
した抽出量が２．０重量％以下、好ましくは１．０重量
％以下であり、５０℃以下において抽出した抽出量が
５．０重量％以下、好ましくは４．０重量％以下、並び
に、６０℃以下において抽出した抽出量が２０．０重量
％以下、好ましくは１０．０重量％以下のものである。
オルソジクロルベンゼンを溶媒として使用し、各温度で
抽出した抽出量のいずれかが上記範囲より多いと耐ブロ
ッキング性、滑り性が低下する。オルソジクロルベンゼ
ンによる抽出は、オルソジクロルベンゼンを溶媒とした
温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）
によって測定することができる。なお、温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）の測定は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐ
ｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第２６
巻 第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載の装
置及び方法で行うことができる。Physical properties (6): Fractionation at elevated temperature using ortho-dichlorobenzene as a solvent (TREF: Temper)
atture rising elution frac
The extraction amount extracted at 40 ° C. or lower is 2.0% by weight or less, preferably 1.0% by weight or less, and the extraction amount extracted at 50 ° C. or lower is 5.0% by weight or less, preferably The amount extracted at 4.0% by weight or less and at 60 ° C or less is 20.0% by weight or less, preferably 10.0% by weight or less.
If orthodichlorobenzene is used as a solvent and any of the extraction amounts extracted at each temperature is more than the above range, the blocking resistance and the slipperiness decrease. The extraction with orthodichlorobenzene is carried out by using a temperature rising elution fraction (TREF: Temperture) using orthodichlorobenzene as a solvent.
Rising Elution Fraction
Can be measured by The measurement of the temperature rise elution fractionation (TREF) is carried out by Journal of Ap
plied Polymer Science 26th
Vol. 4217 to 4231 (1981).
【００１０】物性（７）： オルゼン曲げ弾性率［Ｍ］
（ＭＰａ）が式[III] で表される範囲であること、 １６．５×［ＴＰ］−１５３０≦［Ｍ］≦１６．５×［ＴＰ］−１３００ 式[III] 上記の式[III] で表される範囲外では本発明の効果を見
出だすプロピレン系重合体の製造が困難である。Physical properties (7): Olsen flexural modulus [M]
(MPa) is in the range represented by the formula [III], 16.5 × [TP] -1530 ≦ [M] ≦ 16.5 × [TP] -1300 Formula [III] The above formula [III] If it is out of the range, it is difficult to produce a propylene-based polymer that finds the effects of the present invention.
【００１１】種 類 かかるプロピレンを主成分としたプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体の具体例としては、例えば、プ
ロピレンを主成分としたプロピレンと他の１−アルケン
（エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチルペンテン−１等）との二元共重合体、又
は、プロピレンを主成分としたプロピレンとエチレンと
他の１−アルケン（１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１等）との三元共重合体
等を挙げることができる。[0011] Specific examples of the main component types according propylene propylene · alpha-olefin random copolymer include a propylene as a main component of propylene and other 1-alkene (ethylene, 1-butene, 1 -Pentene, 1-hexene, 4-methylpentene-1 or the like, or propylene having propylene as a main component, ethylene and another 1-alkene (1-butene, 1-pentene, -Hexene, 4-methylpentene-1 etc.).
【００１２】製 造 本発明において用いられるプロピレン系重合体の製造方
法としては、特に制限はないが、用いられる触媒系とし
て、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を挙げることがで
きる。具体的には、主触媒として遷移金属化合物（例え
ば、チタン含有化合物）、又は、担体（例えば、マグネ
シウム含有化合物、その処理物）に遷移金属化合物を担
持させることによって得られる担体担持触媒と、助触媒
として有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合
物）を用いて得られるものを挙げることができる。ま
た、均一系触媒を用いても良く、従来から知られている
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒、或いは、近年見出だされたカミンスキー触媒やメ
タロセン触媒等の新しい均一触媒を挙げることができ
る。[0012] As a method for producing the propylene-based polymer used in the Manufacturing present invention is not particularly limited, as a catalyst system used, mention may be made of so-called Ziegler-Natta catalysts. Specifically, a transition metal compound (eg, a titanium-containing compound) as a main catalyst or a carrier-supported catalyst obtained by supporting a transition metal compound on a carrier (eg, a magnesium-containing compound, a processed product thereof); Examples of the catalyst include those obtained using an organometallic compound (for example, an organoaluminum compound). In addition, a homogeneous catalyst may be used. Examples of the catalyst include a conventionally known catalyst composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound, or a new homogeneous catalyst such as a Kaminski catalyst or a metallocene catalyst recently discovered. Can be.
【００１３】重 合 重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率良く接触する
ならば、あらゆる様式をとり得る。具体的には、不活性
溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いず
プロピレンを溶媒として用いるバルク法、溶液重合法或
いは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガ
ス状に保つ気相法などが採用できる。また、連続重合、
回分式重合にも適用される。スラリー重合の場合には、
重合溶媒としてヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族又は芳香
族炭化水素の単独或いは混合物が用いられる。[0013] Polymerization polymerization mode, the catalyst component and the monomer if efficiently contact may take any manner. Specifically, a slurry method using an inert solvent, a bulk method using propylene as a solvent without substantially using an inert solvent, a solution polymerization method, or a method in which each monomer is substantially gaseous without substantially using a liquid solvent Gas phase method or the like can be adopted. Also, continuous polymerization,
Also applies to batch polymerization. In the case of slurry polymerization,
As the polymerization solvent, a singly or a mixture of saturated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as hexane, heptane, pentane, cyclohexane, benzene, and toluene is used.
【００１４】[II] 組成物の調製 上記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体
を、必要に応じて各種添加成分を配合して、押出機で混
練することにより調製することができる。押出機につい
ては、特に制限は無く、例えば、単軸押出機、多軸押出
機等のスクリュー押出機、エラスチック押出機、ハイド
ロダイナミック押出機、ラム式連続押出機、ロール式押
出機、ギア式押出機等の非スクリュー押出機等を挙げる
ことができるが、これらの中でもスクリュー押出機を使
用することが好ましい。添加剤等 上記プロピレン系樹脂組成物には、酸化防止剤、耐候
剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔
料、フィラー等の公知の添加剤を含有させることができ
る。また、エラストマー類の配合も可能である。[II] Preparation of Composition The propylene-based resin composition can be prepared by blending a propylene-based polymer with various additives as necessary and kneading the mixture with an extruder. The extruder is not particularly limited, and examples thereof include a screw extruder such as a single-screw extruder and a multi-screw extruder, an elastic extruder, a hydrodynamic extruder, a ram-type continuous extruder, a roll-type extruder, and a gear-type extruder. A non-screw extruder such as an extruder can be used, and among these, a screw extruder is preferably used. Additives and the like The propylene-based resin composition may contain known additives such as antioxidants, weathering agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, pigments, and fillers. In addition, blending of elastomers is also possible.
【００１５】[III] プロピレン系樹脂フィルムの製造 本発明のプロピレン系樹脂フィルムは、上記プロピレン
系樹脂組成物を原料樹脂として用いて製造することがで
き、具体的には、シート、フィルム（未延伸フィルム、
延伸フィルム）をキャスト法、インフレーション法等の
公知の技術によって製造することができる。シート、フ
ィルム（未延伸フィルム）等の押出成形体を製造するキ
ャスト法としては、押出機で溶融混練された樹脂がＴダ
イから押し出され、水等の冷媒を通したロールに接触さ
せられることにより冷却されて、一般に透明性が良く、
厚み精度の良いフィルムを製造することができる。この
様な方法はフィルムにとって好ましい製造方法である。
本発明のフィルムにおいて、それが単層フィルムとして
成形され、利用される場合は、その厚みは５〜５００μ
ｍ、好ましくは１０〜２００μｍであるのが普通であ
る。厚みがこの範囲よりも薄すぎると、加工が困難な上
に、ラミネートする場合に取扱いが容易でなくなる。一
方、厚すぎると加工が困難な上に、ヒートシール性が発
揮されなくなる。また、延伸フィルムは、本発明のプロ
ピレン系重合体からなるシート又はフィルムを用いて公
知の延伸装置により製造することができる。これら延伸
装置としては、例えば、テンター法、同時二軸延伸法、
一軸延伸法等が挙げられる。延伸フィルムの延伸倍率
は、二軸延伸フィルムの場合には１０〜７０倍であるこ
とが望ましい。一軸延伸フィルムの場合には２〜１０倍
であることが望ましい。又、延伸フィルムの厚さは通常
５〜２００μｍであることが望ましい。[III] Production of propylene-based resin film The propylene-based resin film of the present invention can be produced by using the above-mentioned propylene-based resin composition as a raw material resin. the film,
(Stretched film) can be produced by a known technique such as a casting method or an inflation method. As a casting method for producing an extruded body such as a sheet or a film (unstretched film), a resin melt-kneaded by an extruder is extruded from a T-die and brought into contact with a roll through which a coolant such as water passes. Cooled, generally good transparency,
A film with good thickness accuracy can be manufactured. Such a method is a preferred production method for a film.
In the film of the present invention, when it is molded and used as a single-layer film, its thickness is 5 to 500 μm.
m, preferably from 10 to 200 μm. If the thickness is less than this range, processing is difficult and handling becomes difficult when laminating. On the other hand, if it is too thick, processing is difficult, and heat sealing properties are not exhibited. Further, the stretched film can be produced by a known stretching apparatus using a sheet or film made of the propylene-based polymer of the present invention. As these stretching apparatuses, for example, a tenter method, a simultaneous biaxial stretching method,
A uniaxial stretching method and the like can be mentioned. The stretching ratio of the stretched film is desirably 10 to 70 times in the case of a biaxially stretched film. In the case of a uniaxially stretched film, the ratio is desirably 2 to 10 times. The thickness of the stretched film is usually desirably 5 to 200 μm.
【００１６】[VI] フィルムの特性 本発明のフィルムは、プロピレン系重合体の特長であ
る、透明性、剛性、耐衝撃性等の特性を同等以上に有し
ており、その欠点であった低温ヒートシール性を改善す
ることができる従来に無いポリプロピレン系樹脂組成物
からなるフィルムである。また、本発明のフィルムは、
その優れた透明性、剛性、耐衝撃性及びヒートシール等
を十分に発揮させるために、他の基材との複合フィルム
に使用することができる。基材としては、例えば、フィ
ルム成形の可能な任意の重合体、セロファン、紙、繊維
構造物、アルミニウム箔等から選択することができる。
上記フィルム成形の可能な任意の重合体としては、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重
合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ビニルアルコール共重合体等から、そ
れぞれの透明性、剛性、接着性、印刷性、ガスバリヤー
性等を勘案して、複合フィルムとする目的に応じて選択
することができる。基材が延伸可能である場合は、一軸
又は二軸に延伸されたものでも良い、複合フィルムはラ
ミネーション法、押出ラミネーション法及びこれらの組
み合わせ等の公知の技術によって製造することができ
る。押出ラミネーション法の場合、複合フィルム構成層
内、本発明のフィルムの厚みは０．５〜１００μｍであ
ることが好ましい。[VI] Characteristics of Film The film of the present invention has characteristics of a propylene-based polymer such as transparency, rigidity and impact resistance, which are equal to or more than those of a propylene polymer. It is a film made of a polypropylene-based resin composition that can not be improved in heat sealability. Further, the film of the present invention,
In order to sufficiently exhibit its excellent transparency, rigidity, impact resistance, heat sealing, and the like, it can be used for a composite film with another base material. The substrate can be selected from, for example, any polymer that can be formed into a film, cellophane, paper, fiber structure, aluminum foil, and the like.
Examples of the polymer capable of forming the film include polyamide resin, polyester resin, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin such as ethylene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, From the vinyl alcohol copolymer and the like, it can be selected according to the purpose of forming the composite film in consideration of the transparency, rigidity, adhesiveness, printability, gas barrier property and the like. When the substrate is stretchable, it may be uniaxially or biaxially stretched. The composite film can be produced by a known technique such as a lamination method, an extrusion lamination method and a combination thereof. In the case of the extrusion lamination method, the thickness of the film of the present invention in the composite film constituting layer is preferably 0.5 to 100 μm.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に示す実施例及び比較例により本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。 〔評価方法〕なお、実施例及び比較例においてなされた
フィルムの評価方法は、以下に示す（１）〜（８）の方
法に記載の通り行なった。 （１） メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ６７５８のポリプロピレン試験方法のメルト
フローレート（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）
に従って測定した（単位ｇ／１０分）。 （２） メモリーエフェクト（ＭＥ） メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設
定し、オリフィスは長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝８を用いる。また、オリフィス直下にエチ
ルアルコールを入れたメスシリンダーを置く（オリフィ
スとエチルアルコール液面との距離は２０±２ｍｍにす
る。）。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、
１分間の押出量が０．１±０．０３ｇとなるように荷重
を調整し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に
落とし、固化してから採取する。採取した押出物のスト
ランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分、下端か
ら１ｃｍ部分、中央部分の差３箇所で最大値、最小値を
測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥと
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. [Evaluation Methods] The evaluation methods of the films in Examples and Comparative Examples were as described in the following methods (1) to (8). (1) Melt flow rate (MFR) Melt flow rate according to JIS-K6758 for the polypropylene test method (conditions: 230 ° C, load 2.16 kgf)
(Unit: g / 10 minutes). (2) Memory effect (ME) The temperature inside the cylinder of the melt indexer is set to 190 ° C, and the orifice is 8.00 mm long and 1.00 mm in diameter.
φ, L / D = 8 is used. In addition, a measuring cylinder containing ethyl alcohol is placed immediately below the orifice (the distance between the orifice and the liquid level of ethyl alcohol is set to 20 ± 2 mm). In this state, put the sample into the cylinder,
The load is adjusted so that the amount of extrusion per minute is 0.1 ± 0.03 g, and the extrudate after 6 minutes to 7 minutes is dropped in ethanol, solidified, and collected. The maximum and minimum values of the diameter of the strand-shaped sample of the extrudate sampled were measured at three places of 1 cm from the upper end, 1 cm from the lower end, and the central part, and the average value of the diameters measured at six places was defined as ME. .
【００１８】（３） 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
る融解ピーク温度、融解終了温度 セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／
分の降温スピードで結晶化させ、更に１０℃／分の昇温
スピードで融解させたときの融解ピーク温度及び融解終
了温度で評価した（単位：℃）。 （４） コモノマー濃度 １３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法によって決定した。 装置：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子（株）製） 濃度：３００ｍｇ／２ｍｌ 溶媒：オルソジクロロベンゼン(3) Melting peak temperature and melting end temperature by differential scanning calorimeter (DSC) Using a DSC manufactured by Seiko Co., Ltd., take a sample amount of 5.0 mg, hold at 200 ° C. for 5 minutes, and maintain a temperature of up to 40 ° C. for 10 minutes. ° C /
The crystallization was performed at a temperature lowering speed of 1 minute and the melting peak temperature and the melting end temperature were further evaluated when melting was performed at a temperature increasing speed of 10 ° C./minute (unit: ° C.). (4) Comonomer concentration Determined by 13C-nuclear magnetic resonance spectroscopy. Apparatus: JEOL-GSX270 (manufactured by JEOL Ltd.) Concentration: 300 mg / 2 ml Solvent: orthodichlorobenzene
【００１９】（５） 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）に
よる抽出量の測定 装置 ： 三菱化学社製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型 カラム ： 昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 濃度 ： ４０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ： オルソジクロルベンゼン （６） オルゼン曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１０６に従って測定した（単位：ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）。 （７） 透明性（ヘイズ） ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、得られたフィルムを
ヘイズメータにて測定した（単位：％）。ヘイズ値が低
いと透明性が優れていることを意味する。ヘイズは４．
０％以下であれば良好と判断する。(5) Measurement of extraction amount by temperature rise elution fractionation (TREF) Apparatus: CFC T150A type, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Column: AD80M / S, 3 columns, Showa Denko Co. Concentration: 40 mg / 10 ml Solvent: orthodichlorobenzene (6 ) Olsen flexural modulus measured in accordance with JIS K7106 (unit: kg / c)
m 2 ). (7) Transparency (Haze) The obtained film was measured with a haze meter according to ASTM-D1003 (unit:%). When the haze value is low, it means that the transparency is excellent. Haze is 4.
If it is 0% or less, it is determined to be good.
【００２０】（８） 剛性（引張弾性率） ＩＳＯ−Ｒ１１８４に準拠して、得られたフィルムをイ
ンストロン型オートグラフにて測定した（単位：ｋｇ／
ｃｍ2 ）。弾性率が高いほど剛性が優れていることを意
味する。 （９） 衝撃性（打抜衝撃強さ） ＪＩＳ−８１３４に準拠して、得られたフィルムを２３
℃の雰囲気下にて２４時間以上放置し、状態調整を行な
った後、同雰囲気下で測定した（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）。この値が大きい程耐衝撃性が優れていることを意
味する。 （10） ブロッキング性 得られたフィルムより、２ｃｍ（幅）×１５ｃｍ（長）
の試料フィルムの同一面同志を長さ５ｃｍにわたり重
ね、１００ｇ／ｃｍ2 の荷重下で温度４０℃の雰囲気下
に２４時間状態調整した後、荷重を除き、２３℃の温度
に十分調整した後、引張試験機を開いて２００ｍｍ／分
の速度で試料の剪断剥離に要する力を求めた（単位：ｇ
／１０ｃｍ2 ）。この値が小さいほど耐ブロッキング性
は良い。(8) Rigidity (Tensile Modulus) The obtained film was measured by an Instron type autograph in accordance with ISO-R1184 (unit: kg / kg).
cm 2 ). The higher the elastic modulus, the higher the rigidity. (9) Impact (Punch Impact Strength) According to JIS-8134, the obtained film was
After standing for at least 24 hours in an atmosphere of ° C. and adjusting the condition, the measurement was performed in the same atmosphere (unit: kg · cm / c).
m). The larger the value, the better the impact resistance. (10) Blocking property 2 cm (width) x 15 cm (length) from the obtained film
After the same surface of the sample film was overlapped over a length of 5 cm, the condition was adjusted for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. under a load of 100 g / cm 2 , and after removing the load, the temperature was sufficiently adjusted to 23 ° C. The tensile tester was opened to determine the force required for shearing and peeling the sample at a speed of 200 mm / min (unit: g).
/ 10 cm 2 ). The smaller this value is, the better the blocking resistance is.
【００２１】（11） 滑り性 ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して、得られたフィルムを
スリップテスター法にて静摩擦係数で評価した。この値
が小さいほど滑り性が優れていることを意味する。 （12） ヒートシール性 ５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各温度
設定においてヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、ヒート
シール時間１０秒の条件下でシールした試料から１５ｍ
ｍ幅のサンプルを取り、ショッパー型試験機を用いて引
張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、その荷重を読み取
った。荷重３００ｇになるシール温度にてヒートシール
性を評価した（単位：℃）。この値が小さいほどヒート
シール性が優れていることを意味する。(11) Slipperiness According to ASTM-D1894, the obtained film was evaluated by a coefficient of static friction by a slip tester method. The smaller this value is, the better the slipperiness is. (12) Heat sealability A heat seal bar of 5 mm x 200 mm was used, and at each temperature setting, a heat seal pressure of 1 kg / cm 2 and a heat seal time of 10 seconds were used to seal the sample 15 m from the sample.
A sample having a width of m was taken, separated using a shopper type testing machine at a pulling speed of 500 mm / min, and the load was read. The heat sealing property was evaluated at a sealing temperature at which the load became 300 g (unit: ° C.). The smaller this value is, the better the heat sealing property is.
【００２２】実施例１組成物の製造 表１の実施例１に記載の内容のプロピレン単独重合体１
００重量部に対して、酸化防止剤としてテトラキス［メ
チレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０５重
量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフォナイトを０．０５重量部、中和剤としてステアリ
ン酸カルシウム（Ｃａ−Ｓｔ）を０．１重量部を添加し
たものをヘンシェルミキサーで２分間室温で高速混合し
た後、５０ｍｍφ押出機により２３０℃で溶融、混練し
て冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を得た。フィルムの製造 この樹脂組成物を原料として、口径３５ｍｍφの押出
機、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフ及び鏡面チルロー
ルを具備したＴダイ法フィルム製造装置を用いて、押出
樹脂温度２３０℃、チルロール温度３０℃、製膜引取速
度２１ｍ／分で成形して、厚さ２５μｍの未延伸のフィ
ルムを得た。このフィルムの物性を表１に示す。Example 1 Preparation of Composition Propylene homopolymer 1 described in Example 1 of Table 1
Of tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane as an antioxidant, and 0.05 parts by weight of tris- (2, A mixture obtained by adding 0.05 parts by weight of 4-di-t-butylphenyl) phosphonite and 0.1 parts by weight of calcium stearate (Ca-St) as a neutralizing agent was mixed at a high speed at room temperature for 2 minutes using a Henschel mixer. The mixture was melted, kneaded, cooled and cut by a 50 mmφ extruder at 230 ° C. to obtain a pellet-shaped resin composition. Production of Film Using this resin composition as a raw material, an extruder resin temperature of 230 ° C. and a chill roll temperature of 30 ° C. were manufactured using a T-die method film production apparatus equipped with an extruder having a diameter of 35 mmφ, a 300 mm width T die, an air knife and a mirror chill roll. The film was formed at a film take-up speed of 21 m / min to obtain an unstretched film having a thickness of 25 μm. Table 1 shows the physical properties of this film.
【００２３】実施例２ 表１の実施例２に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the propylene / ethylene random copolymer described in Example 2 in Table 1 was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.
【００２４】実施例３ 表１の実施例３に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the propylene / ethylene random copolymer described in Example 3 in Table 1 was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.
【００２５】実施例４ 表１の実施例４に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the propylene / ethylene random copolymer described in Example 4 in Table 1 was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.
【００２６】実施例５ 表１の実施例５に記載の内容のプロピレン・エチレン・
ブテン三元ランダム共重合体を用いた以外は実施例１と
同様にして行った。得られたフィルムの評価結果を表１
に示す。Example 5 Propylene-ethylene-ethylene having the contents described in Example 5 in Table 1
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that a butene ternary random copolymer was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.
Shown in
【００２７】比較例１ 表２の比較例１に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。Comparative Example 1 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the propylene / ethylene random copolymer described in Comparative Example 1 in Table 2 was used. Table 2 shows the evaluation results of the obtained films.
【００２８】比較例２ 表２の比較例２に記載の内容のプロピレン・エチレン・
ブテン三元ランダム共重合体を用いた以外は実施例１と
同様にして行った。得られたフィルムの評価結果を表２
に示す。Comparative Example 2 Propylene / ethylene / ethylene having the contents described in Comparative Example 2 in Table 2
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that a butene ternary random copolymer was used. Table 2 shows the evaluation results of the obtained films.
Shown in
【００２９】比較例３ 表２の比較例３に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the propylene / ethylene random copolymer described in Comparative Example 3 in Table 2 was used. Table 2 shows the evaluation results of the obtained films.
【００３０】比較例４ 表２の比較例４に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。Comparative Example 4 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the propylene / ethylene random copolymer described in Comparative Example 4 in Table 2 was used. Table 2 shows the evaluation results of the obtained films.
【００３１】比較例５ 表２の比較例５に記載の内容のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the propylene / ethylene random copolymer described in Comparative Example 5 in Table 2 was used. Table 2 shows the evaluation results of the obtained films.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の方法で得られたプロピレン系樹
脂フィルムは、特定のプロピレン系樹脂により、耐衝撃
性、透明性、剛性、耐ブロッキング性、滑り性に優れ、
かつ低温ヒートシール性に優れた極めて実用価値を有す
るものである。The propylene-based resin film obtained by the method of the present invention is excellent in impact resistance, transparency, rigidity, blocking resistance and slipperiness by a specific propylene-based resin.
In addition, it has extremely practical value with excellent low-temperature heat sealability.
Claims (1)
（７）を満足するプロピレン単独重合体、或いは、下記
の物性（１）〜（７）を満足するプロピレンを主成分と
するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体から
なるプロピレン系樹脂組成物をフィルム状に加工したこ
とを特徴とするプロピレン系樹脂フィルム。 物性（１）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５
〜５０．０ｇ／１０分であること、 物性（２）： メモリーエフェクト（ＭＥ）が０．９〜
１．４であること、 物性（３）： 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で求めた主
たる融解ピークの温度［ＴＰ］が１００〜１５０℃であ
ること、 物性（４）： 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で求めた融
解終了温度［ＴＥ］（℃）が、［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８
であること、 物性（５）： 炭素数が２又は４〜２０のα−オレフィ
ン成分と、プロピレンとを組み合わせたランダム共重合
体で、α−オレフィン成分が１種以上、α−オレフィン
成分の含有量［Ｅ］（ｍｏｌ％）が下記式［Ｉ］及び式
［II］で表される範囲内であること、 （１４０−［ＴＰ］）／１０．２≦［Ｅ］≦（１６０−［ＴＰ］）／２．６ 式［Ｉ］ ０＜［Ｅ］≦２３ 式［II］ 物性（６）： オルソジクロルベンゼンを溶媒とした温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定において４０℃
以下で抽出した抽出量が２．０重量％以下、５０℃以下
で抽出した抽出量が５．０重量％以下、並びに、６０℃
以下で抽出した抽出量が２０．０重量％以下であるこ
と、 物性（７）： オルゼン曲げ弾性率［Ｍ］（ＭＰａ）が
式[III] で表される範囲であること、 １６．５×［ＴＰ］−１，５３０≦［Ｍ］≦１６．５×［ＴＰ］−１，３００ 式[III]1. The following physical properties (1) to (4) and (6):
A propylene homopolymer satisfying (7) or a propylene-based resin composition comprising a propylene / α-olefin random copolymer containing propylene as a main component satisfying the following physical properties (1) to (7): A propylene-based resin film processed into a shape. Physical properties (1): Melt flow rate (MFR) is 0.5
５50.0 g / 10 min. Physical properties (2): Memory effect (ME) is 0.9-
Physical property (3): Temperature [TP] of a main melting peak determined by a differential scanning calorimeter (DSC) is 100 to 150 ° C., Physical property (4): Differential scanning calorimeter The melting end temperature [TE] (° C.) determined by (DSC) is [TE] − [TP] ≦ 8
Physical property (5): a random copolymer obtained by combining an α-olefin component having 2 or 4 to 20 carbon atoms with propylene, wherein at least one α-olefin component is contained and the α-olefin component is contained. The amount [E] (mol%) is within the range represented by the following formulas [I] and [II]; (140− [TP]) / 10.2 ≦ [E] ≦ (160− [TP] ] /2.6 Formula [I] 0 <[E] ≦ 23 Formula [II] Physical property (6): 40 ° C. in measurement by temperature rising elution fractionation (TREF) using orthodichlorobenzene as a solvent.
The extraction amount extracted below is 2.0% by weight or less, the extraction amount extracted at 50 ° C or less is 5.0% by weight or less, and 60 ° C
Physical properties (7): The Olsen flexural modulus [M] (MPa) is in the range represented by the formula [III], 16.5 × [TP] -1,530 ≦ [M] ≦ 16.5 × [TP] -1,300 Formula [III]
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7558298A JPH11269226A (en) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | Propylene resin film |
| PCT/JP1999/001489 WO1999048935A1 (en) | 1998-03-24 | 1999-03-24 | Propylene resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7558298A JPH11269226A (en) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | Propylene resin film |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007001550A Division JP2007224280A (en) | 2007-01-09 | 2007-01-09 | Propylene-based resin unstretched film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269226A true JPH11269226A (en) | 1999-10-05 |
Family
ID=13580338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7558298A Pending JPH11269226A (en) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | Propylene resin film |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11269226A (en) |
| WO (1) | WO1999048935A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064194A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Japan Polychem Corp | Polypropylene-based single-layer film |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6756463B2 (en) | 2002-05-16 | 2004-06-29 | Japan Polychem Corporation | Propylene polymer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06263821A (en) * | 1992-01-24 | 1994-09-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of polyolefin |
| DE4330661A1 (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-16 | Basf Ag | Cold impact propylene polymers |
| CN1068015C (en) * | 1994-05-24 | 2001-07-04 | 埃克森化学专利公司 | Improved propylene copolymer heat seal resin and articles therefrom |
| JP3628772B2 (en) * | 1994-12-06 | 2005-03-16 | 三井化学株式会社 | Polypropylene composition |
| JP3654461B2 (en) * | 1996-04-16 | 2005-06-02 | 三井化学株式会社 | Polypropylene film for shrink wrapping |
-
1998
- 1998-03-24 JP JP7558298A patent/JPH11269226A/en active Pending
-
1999
- 1999-03-24 WO PCT/JP1999/001489 patent/WO1999048935A1/en active Application Filing
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064194A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Japan Polychem Corp | Polypropylene-based single-layer film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999048935A1 (en) | 1999-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4960820A (en) | Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends | |
| EP0351189B1 (en) | Ethylene-alpha-olefin copolymer and films obtained therefrom | |
| US20080268221A1 (en) | Polypropylene Resin Composition, Film or Sheet, Stretched Film Obtained From the Film or the Sheet, Laminate and Stretched Film Obtained From the Laminate | |
| JP4844091B2 (en) | Propylene resin composition and film thereof | |
| US7488777B2 (en) | Resin composition and film obtained therefrom | |
| CA1239723A (en) | Film of polymer mixture containing 4-methyl-1-pentene polymer | |
| JP2000507645A (en) | Polyolefin compositions exhibiting balanced sealant properties and improved tensile stress and methods thereof | |
| US7722961B2 (en) | Resin composition and stretched film obtained by using the same | |
| JP4429430B2 (en) | Sealant film | |
| JP3132373B2 (en) | Multilayer film | |
| EP0956947B1 (en) | Multilayer polyolefinic film with improved heat sealing | |
| US6682793B1 (en) | Multi-layered polymeric structures including a layer of ethylene copolymer | |
| JPH11269226A (en) | Propylene resin film | |
| JP4601988B2 (en) | Biaxially stretched ethylene polymer film | |
| JP3295337B2 (en) | Laminated film | |
| JP4491938B2 (en) | Shrink wrapping film and label | |
| JP2007224280A (en) | Propylene-based resin unstretched film | |
| JP4379969B2 (en) | Polyethylene composition and film thereof | |
| JP3132462B2 (en) | Low density polyethylene film, polyethylene mixture and its film | |
| JP2838120B2 (en) | Polyethylene resin composition and laminated film thereof | |
| JP3822117B2 (en) | Polyolefin multilayer film | |
| JP3252536B2 (en) | Stretch film for packaging | |
| JPH08244182A (en) | Laminated heat sealing film | |
| JP3544591B2 (en) | Polypropylene resin composition and film comprising the same | |
| JP3399476B2 (en) | Ethylene copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050107 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061110 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20070109 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070202 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |