JPH11268962A - Castable refractory with thermal insulation property - Google Patents

Castable refractory with thermal insulation property

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JPH11268962A
JPH11268962A JP10092538A JP9253898A JPH11268962A JP H11268962 A JPH11268962 A JP H11268962A JP 10092538 A JP10092538 A JP 10092538A JP 9253898 A JP9253898 A JP 9253898A JP H11268962 A JPH11268962 A JP H11268962A
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Japan
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refractory
gas
hollow particles
castable refractory
spherical hollow
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JP10092538A
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Inventor
Hidetoshi Kamio
英俊 神尾
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Harima Ceramic Co Ltd
Original Assignee
Harima Ceramic Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a castable refractory with excellent fluidity and no specific gravity segregation. SOLUTION: This castable refractory containing an alumina cement as binder is obtained by incorporating 100 pts.wt. of refractory aggregate with 0.05-7 pts.wt. of wet surface-treated gas-included spherical hollow particles consisting of acrylonitrile polymer and/or an acrylonitrile-rich copolymer and having an average size of 5-200 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、施工性に優れた断
熱性キャスタブル耐火物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-insulating castable refractory excellent in workability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の断熱性キャスタブル耐火物は、断
熱性付与の手段として耐火骨材の一部をパーライト、バ
ーミキュライト、アルミナバルーンなどの軽量骨材への
置き換え(特開昭56−50171号公報参照)、ある
いは発泡樹脂、合成樹脂粒、木片などの焼失材添加が行
なわれている。
2. Description of the Related Art In a conventional heat-insulating castable refractory, a part of refractory aggregate is replaced with a lightweight aggregate such as pearlite, vermiculite, alumina balloon or the like as a means of imparting heat insulation (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-50171). Ref.), Or burnout materials such as foamed resin, synthetic resin particles, and wood chips are added.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、キャスタブル
耐火物において軽量骨材、焼失材の添加は施工時の流動
性を低下させる。また、軽量骨材、焼失材などは比重が
小さいために耐火性骨材との比重分離で均一な耐火物施
工体が得られ難い。
However, in castable refractories, the addition of lightweight aggregates and burnt-out materials reduces the fluidity during construction. Further, since the specific gravity of the lightweight aggregate and the burnt-out material is small, it is difficult to obtain a uniform refractory construction body by the specific gravity separation from the refractory aggregate.

【0004】軽量骨材は、さらにキャスタブル耐火物施
工前に行なわれる混練の際にミキサーの機械的応力によ
って破損されやすい。一方、焼失材は残留炭素によって
空隙形成が十分でないことで、断熱付与の効果に劣る。
本発明は断熱性に優れ、かつ上記従来の問題がない断熱
性キャスタブル耐火物を提供することを目的とする。
[0004] Light aggregates are more likely to be damaged by mechanical stress of the mixer during kneading performed before castable refractory construction. On the other hand, the burnt material is inferior in the effect of providing heat insulation due to insufficient void formation due to residual carbon.
An object of the present invention is to provide a heat-insulating castable refractory which has excellent heat insulating properties and does not have the above-mentioned conventional problems.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の断熱性キャスタ
ブル耐火物が特徴とするところは、アルミナセメントを
結合剤として含む不定形耐火物において、湿潤処理した
平均粒径5〜200μmのアクリロニトリルの重合体お
よび/またはアクリロニトリル含有量の高い共重合体よ
りなるガス内包球状中空粒を添加したことにある。
The heat-insulating castable refractory of the present invention is characterized in that the weight of acrylonitrile having an average particle size of 5 to 200 μm, which is wet-treated, is applied to an amorphous refractory containing alumina cement as a binder. The object is to add gas-containing spherical hollow particles made of a copolymer having a high content of coalesced and / or acrylonitrile.

【0006】本発明において使用するこのガス内包中空
粒は、耐火性骨材との比重分離が少なく、均一な耐火物
施工体を得ることができる。これは、このガス内包球状
中空粒の粒径がきわめて微細であり、しかも可撓性を有
することで、キャスタブル耐火物の施工時において、こ
の中空粒の介在で耐火物組織のマトリックス部が、剪断
速度が増すに従って粘性が低下するいわゆる擬可塑性流
動を生じるためと思われる。
The gas-containing hollow particles used in the present invention have a low specific gravity separation from the refractory aggregate, and can provide a uniform refractory construction. This is because the gas-containing spherical hollow particles have an extremely fine particle size and are flexible, so that when the castable refractory is constructed, the matrix portion of the refractory structure is sheared by the presence of the hollow particles. This is probably due to the so-called pseudoplastic flow in which the viscosity decreases as the speed increases.

【0007】ガス内包球状中空粒は表面が平滑である。
本発明ではこのガス内包球状中空粒の湿潤処理で、その
粒子表面に存在した水分が結合剤としてのアルミナセメ
ントと反応し、耐火骨材表面の凹凸にガス内包球状中空
粒を付着充填させ、耐火骨材表面を平滑化するためか、
キャスタブル耐火物施工時の流動性の向上により一層効
果的である。
[0007] The gas-containing spherical hollow particles have a smooth surface.
In the present invention, in the wetting treatment of the gas-containing spherical hollow particles, the moisture present on the particle surface reacts with alumina cement as a binder, and the gas-containing spherical hollow particles are adhered and filled to the unevenness of the surface of the refractory aggregate, and the refractory To smooth the aggregate surface,
It is more effective for improving the fluidity during construction of castable refractories.

【0008】また、本発明において使用するガス内包球
状中空粒は、中空粒のために残留炭素がきわめて少な
く、断熱性に必要な空隙が確実に形成される。さらに、
このガス内包球状中空粒はその可撓性により、キャスタ
ブル耐火物の混練時に軽量耐火骨材のように破損するこ
ともない。
Further, the gas-containing spherical hollow particles used in the present invention have very little residual carbon due to the hollow particles, and voids required for heat insulation are reliably formed. further,
Due to its flexibility, the gas-containing spherical hollow particles do not break as in the case of lightweight refractory aggregates during kneading of castable refractories.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明で使用するガス内包球状中
空粒は、アクリロニトリルの重合体および/またはアク
リロニトリル含有量の高い共重合体からなる。具体例
は、アクリロニトリルに対して(メタ)アクリレート系
モノマー、スチレン系モノマー、ハロゲン化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニル
ピリジン、クロロプレンなどを共重合させて得られる共
重合体である。また、この重合体および/または共重合
体は、他のコモノマーや架橋剤(ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレ−ト、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、1,3ブチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アク
リレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシ
アヌレート等)を含んでいてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The gas-containing spherical hollow particles used in the present invention comprise a polymer of acrylonitrile and / or a copolymer having a high acrylonitrile content. Specific examples are copolymers obtained by copolymerizing acrylonitrile with (meth) acrylate monomers, styrene monomers, vinyl halide, vinylidene halide, vinyl acetate, butadiene, vinylpyridine, chloroprene, and the like. The polymer and / or copolymer may be used in combination with other comonomers or crosslinking agents (divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, triacrylformal, triallyl isocyanurate, etc.).

【0010】このガス内包球状中空粒は、例えば発泡剤
を内包した状態で加熱し、発泡剤を膨張させることによ
って製造される。その際、発泡剤としては例えばn−ペ
ンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブ
タン、ヘキサン、石油エーテルの如き炭化水素類、塩化
メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロ
エタン、トリクロルエチレンの如き塩素化炭化水素類、
トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、
ジクロロフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロ
パンの如き特定フレオン類や代替フレオン類などが挙げ
られるが、これらに限られるものではない。
[0010] The gas-containing spherical hollow particles are produced, for example, by heating with a foaming agent contained therein to expand the foaming agent. At that time, as the blowing agent, for example, hydrocarbons such as n-pentane, isopentane, neopentane, butane, isobutane, hexane, petroleum ether, chlorinated hydrocarbons such as methyl chloride, methylene chloride, dichloroethylene, trichloroethane, and trichloroethylene;
Trichlorofluoromethane, dichlorofluoromethane,
Specific freons such as dichlorofluoroethane and dichloropentafluoropropane and alternative freons are exemplified, but not limited thereto.

【0011】このガス内包球状中空粒は、キャスタブル
耐火物の乾燥時あるいは使用時に受ける高温によって容
易に消失し、耐火物組織中に微細空隙を形成すること
で、キャスタブル耐火物に断熱性を付与する。
[0011] The gas-containing spherical hollow particles easily disappear due to the high temperature received during drying or use of the castable refractory, and provide heat insulation to the castable refractory by forming fine voids in the refractory structure. .

【0012】ガス内包球状中空粒の粒径は平均で5〜2
00μmとし、さらに好ましくは5〜100μmであ
る。最大粒径は300μm以下が好ましい。平均粒径が
5μm未満ではキャスタブル耐火物に対する断熱性付与
の効果に劣り、200μmを超えると比重分離防止の効
果が得られない。なお、これらのガス内包球状中空粒の
粒径は、例えば実体顕微鏡によって得られた画像を画像
処理装置によって解析する、顕微鏡法などによって測定
することができる。
The average particle diameter of the gas-containing spherical hollow particles is 5 to 2
The thickness is set to 00 μm, more preferably 5 to 100 μm. The maximum particle size is preferably 300 μm or less. If the average particle size is less than 5 μm, the effect of imparting heat insulating properties to the castable refractory is inferior, and if it exceeds 200 μm, the effect of preventing specific gravity separation cannot be obtained. In addition, the particle diameter of these gas-containing spherical hollow particles can be measured by, for example, a microscopic method in which an image obtained by a stereoscopic microscope is analyzed by an image processing device.

【0013】本発明で使用するこのガス内包球状中空粒
はアクリロニトリルの重合体またはアクリロニトリル含
有量の高い共重合体よりなり、市販品よっても入手する
ことができる。例えば日本フィライト(株)の「商標:
EXPANCEL(商品符号551DE,551WE,
461DE,091DEなど)」、松本油脂製薬(株)
の「商標:マツモトマイクロスフェアー(商品符号F−
30E,F−50Eなど)」などである。
The gas-containing spherical hollow particles used in the present invention comprise a polymer of acrylonitrile or a copolymer having a high acrylonitrile content, and are also available as commercial products. For example, "Trademark:
EXPANCEL (product code 551DE, 551WE,
461DE, 091DE etc.) ", Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.
"Trademark: Matsumoto Microsphere (product code F-
30E, F-50E).

【0014】ガス内包球状中空粒に対する湿潤処理は、
例えば水によって行なう。ガス内包球状中空粒に対する
湿潤度は、例えばガス内包球状中空粒100重量部に対
して水分400〜600重量部が好ましい。
The wetting treatment for the gas-containing spherical hollow particles is as follows:
For example, with water. The degree of wetting of the gas-containing spherical hollow particles is preferably, for example, 400 to 600 parts by weight of water per 100 parts by weight of the gas-containing spherical hollow particles.

【0015】キャスタブル耐火物に対するガス内包球状
中空粒の添加割合は、耐火性骨材100重量部に対し
0.05〜7重量部が好ましい。添加量が少ないとキャ
スタブル耐火物施工時の流動性および比重分離防止の効
果が低下傾向にある。また、断熱効果も不十分となる。
添加量が多いとキャスタブル耐火物の施工体強度に劣
る。
The addition ratio of the gas-containing spherical hollow particles to the castable refractory is preferably 0.05 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the refractory aggregate. If the addition amount is small, the fluidity and the effect of preventing specific gravity separation at the time of construction of castable refractories tend to decrease. Also, the heat insulating effect becomes insufficient.
If the amount of addition is large, the castable refractory is inferior in the strength of the construction body.

【0016】耐火性骨材は従来のキャスタブル耐火物に
使用されているものと特に変わりない。例えばマグネシ
ア、スピネル、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、
ジルコン、カルシアなどから選ばれる一種以上を主材と
する。必要によりこれにクロミア、炭素、炭化珪素、窒
化珪素、炭化硼素、などから選ばれる一種以上を組み合
わせる。また、断熱性をさらに向上させるために、この
耐火性骨材の一部を軽量アルミナ、軽量シャモット、軽
量マグネシア、パーライト、バーミキュライト、アルミ
ナ質マイクロバルーン、アルミナ−シリカ質マイクロバ
ルーンなどにしてもよい。
The refractory aggregate is not particularly different from that used for conventional castable refractories. For example, magnesia, spinel, alumina, silica, silica-alumina,
The main material is at least one selected from zircon, calcia, and the like. If necessary, one or more selected from chromia, carbon, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, and the like are combined. Further, in order to further improve the heat insulating property, a part of the refractory aggregate may be made of lightweight alumina, lightweight chamotte, lightweight magnesia, perlite, vermiculite, alumina microballoon, alumina-silica microballoon, or the like.

【0017】結合剤としてのアルミナセメントの添加割
合は、耐火性骨材100重量%に対して1〜30重量部
である。1重量部より少ないと施工体の強度に劣り、3
0重量部を超えると耐食性および耐スポーリング性が低
下する。
The addition ratio of the alumina cement as a binder is 1 to 30 parts by weight based on 100% by weight of the refractory aggregate. If the amount is less than 1 part by weight, the strength of the construction body is inferior and 3
If it exceeds 0 parts by weight, the corrosion resistance and spalling resistance decrease.

【0018】他に、キャスタブル耐火物の添加物として
知られている分散剤、粘土、ベントナイト、CMC、揮
発シリカ、フライアッシュ、有機繊維、セラミック繊
維、金属繊維、界面活性剤、疑集剤、減水剤、金属粉
(例えばAl、Siあるいはその合金など)、発泡剤、
酸化防止剤、消化防止剤、硬化遅延剤、硬化促進剤、粗
大耐火粒子などを添加してもよい。また、本発明の効果
を阻害しない範囲であれば、おが屑、樹脂片あるいは発
泡樹脂などの本発明で使用するガス内包球状中空粒以外
の空隙形成材を添加してもよい。
[0018] In addition, dispersants known as additives of castable refractories, clay, bentonite, CMC, volatile silica, fly ash, organic fibers, ceramic fibers, metal fibers, surfactants, collectors, water reducing agents Agent, metal powder (for example, Al, Si or alloy thereof), foaming agent,
Antioxidants, digestion inhibitors, curing retarders, curing accelerators, coarse refractory particles and the like may be added. In addition, as long as the effect of the present invention is not impaired, a void-forming material other than the gas-containing spherical hollow particles used in the present invention, such as sawdust, resin pieces, or foamed resin, may be added.

【0019】例えば分散剤はキャスタブル耐火物の施工
時の流動性を付与するものあり、具体例としては、無機
系の珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、有機系のポリカルボン
酸塩、無水カルボン酸の重合物、芳香族多環縮合物スル
ホン酸塩系、メラニン樹脂スルホン酸塩系、リグニンス
ルホン酸塩系、ポリアクリル酸塩などから選ばれる一種
以上である。その好ましい添加量は、耐火性骨材100
重量部に対して0.01〜1重量部である。
For example, the dispersant may impart fluidity during construction of the castable refractory, and specific examples thereof include inorganic silicates, carbonates, phosphates, organic polycarboxylates, and anhydrous carboxylate. It is at least one selected from acid polymer, aromatic polycyclic condensate sulfonate, melanin resin sulfonate, lignin sulfonate, polyacrylate and the like. The preferable addition amount is 100 g of the refractory aggregate.
It is 0.01 to 1 part by weight based on parts by weight.

【0020】本発明による断熱性キャスタブル耐火物の
施工方法は、被施工部に直接施工する他、予め成形した
プレキャスト品をもって施工してもよい。
The method for applying a heat-insulating castable refractory according to the present invention may be applied directly to a portion to be applied, or may be applied using a pre-cast product formed in advance.

【0021】[0021]

【実施例】以下に本発明実施例とその比較例を示す。表
1は各例で使用した微細空隙形成材の品質。表2は各例
のキャスタブル耐火物において、その配合組成と試験結
果である。表2に示す球状微細粒のうち湿潤処理品は、
粒子表面を水分で湿潤させたものであり、粒子重量に占
める水分割合はいずれも85重量%である。
Examples Examples of the present invention and comparative examples are shown below. Table 1 shows the quality of the fine void forming material used in each example. Table 2 shows the composition and test results of the castable refractories of each example. The wet-treated product among the spherical fine particles shown in Table 2 is:
The surface of the particles was wetted with water, and the ratio of water to the weight of the particles was 85% by weight.

【0022】試験方法の詳細は以下のとおりである。 流動性;各配合物をミキサーで混練後、下端の内径10
0mmのコーン状型枠を用いて測定した。全く流動しな
い状態が100mmであり、この寸法が大きいほど流動
性に優れる。
The details of the test method are as follows. Fluidity: After kneading each compound with a mixer, the inner diameter of the lower end is 10
The measurement was performed using a 0 mm cone-shaped mold. The state where no flow occurs at all is 100 mm, and the larger the size, the better the flowability.

【0023】比重分離度;配合組成をミキサーで混練
後、流し込み施工して得た施工体を500℃×8時間で
加熱乾燥後、上部と下部のそれぞれについて見掛気孔率
を測定し、その見掛気孔率の差から比重分離の程度を判
断した。すなわち、見掛気孔率の差が大きいほど比重分
離の程度が大きい。
Specific Gravity Degree of Separation: The composition obtained by kneading the composition with a mixer and pouring was dried by heating at 500 ° C. for 8 hours, and the apparent porosity of each of the upper and lower parts was measured. The degree of specific gravity separation was determined from the difference in hanging porosity. That is, the greater the difference in apparent porosity, the greater the degree of specific gravity separation.

【0024】組織強度;配合組成をミキサーで混練後、
流し込み施工して得た施工体を110℃×24時間で加
熱乾燥後、室温下で曲げ強さを測定した。 断熱性;前記と同様にして得た施工体について、JI
S:R2618−79(耐火断熱れんがの熱線法による
熱伝導率の試験方法)に準じて熱伝導率を測定した。
Tissue strength: After kneading the composition with a mixer,
The cast body obtained by casting was heat-dried at 110 ° C. for 24 hours, and the flexural strength was measured at room temperature. Insulation properties; JI
S: Thermal conductivity was measured according to R2618-79 (test method for thermal conductivity of refractory insulated brick by hot wire method).

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】表1の実施例1〜5のキャスタブル耐火物
は、いずれも組織強度、断熱性、施工性共に優れてい
る。これに対し比較例1は本発明で使用するガス内包球
状中空粒の添加がないため、断熱性および施工性に劣
る。比較例2はガス内包球状中空粒を添加したが、湿潤
処理しないガス内包球状中空粒のため、本発明実施例に
比べて流動性に劣る。
The castable refractories of Examples 1 to 5 in Table 1 are all excellent in structural strength, heat insulation and workability. On the other hand, Comparative Example 1 is inferior in heat insulation and workability because the spherical hollow particles containing gas used in the present invention are not added. In Comparative Example 2, although the gas-containing spherical hollow particles were added, since the gas-containing spherical hollow particles were not subjected to the wet treatment, the fluidity was inferior to that of the examples of the present invention.

【0028】比較例3は、微細球状粒にアルミナ−シリ
カ質球状中空粒を使用したものであり、流動性に劣る。
比較例4はガス内包球状中空粒の粒径が本発明の限定範
囲より大きく、比重分離防止および流動性に劣る。比較
例5は結合剤にケイ酸ソーダを使用したものであり、流
動性に劣る。
Comparative Example 3 uses alumina-silica spherical hollow particles as fine spherical particles, and is inferior in fluidity.
In Comparative Example 4, the particle diameter of the gas-containing spherical hollow particles was larger than the limited range of the present invention, and the specific gravity separation prevention and the fluidity were poor. Comparative Example 5 uses sodium silicate as a binder, and is inferior in fluidity.

【0029】本発明の断熱性キャスタブル耐火物は、流
し込み、圧入、吹付けなどによって施工される。その用
途は、例えば転炉、高炉樋、高炉樋カバー、混銑車、混
銑炉、電気炉、電気炉炉蓋、真空脱ガス炉、取鍋、鍋
蓋、タンディッシュ、タンディッシュカバー、均加熱
炉、非鉄金属炉、化学工業炉、焼却炉、ボイラー、ガラ
ス炉、セメント工業炉、陶磁器窯炉などに対する内張り
材あるいは内張り材の背面材として使用される。また、
内張り材表面のコーティング材としても使用できる。
The heat-insulating castable refractory of the present invention is constructed by pouring, press-fitting, spraying and the like. Its applications are, for example, converters, blast furnace gutters, blast furnace gutter covers, mixed iron cars, mixed iron furnaces, electric furnaces, electric furnace furnace lids, vacuum degassing furnaces, ladle, pan lids, tundish, tundish covers, soaking furnaces It is used as a lining material for non-ferrous metal furnaces, chemical industrial furnaces, incinerators, boilers, glass furnaces, cement industrial furnaces, ceramic kilns, etc. or as a backing material for lining materials. Also,
It can also be used as a coating material on the surface of lining materials.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明によれば以上のとおり、断熱性お
よび施工性を兼ね備えた断熱性キャスタブル耐火物を得
ることができる。
As described above, according to the present invention, a heat-insulating castable refractory having both heat-insulating properties and workability can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミナセメントを結合剤として含むキャ
スタブル耐火物において、表面を湿潤処理した平均粒径
5〜200μmのアクリロニトリルの重合体および/ま
たはアクリロニトリル含有量の高い共重合体よりなるガ
ス内包球状中空粒を添加した断熱性キャスタブル耐火
物。
1. A castable refractory containing alumina cement as a binder, wherein a gas-filled spherical hollow made of a polymer of acrylonitrile and / or a copolymer having a high acrylonitrile content having an average particle size of 5 to 200 μm whose surface is wet-treated. Insulation castable refractory with added grains.
【請求項2】ガス内包球状中空粒の添加量が耐火骨材1
00重量部に対して0.05〜7重量部である請求項1
記載の断熱性キャスタブル耐火物。
2. The refractory aggregate according to claim 1, wherein the amount of the gas-containing spherical hollow particles is 1.
The amount is 0.05 to 7 parts by weight based on 00 parts by weight.
A heat-insulating castable refractory as described.
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