JPH11263082A - Manufacture of photo-lithographic printing plate and carrier for photo-lithographic printing plate - Google Patents
Manufacture of photo-lithographic printing plate and carrier for photo-lithographic printing plateInfo
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- JPH11263082A JPH11263082A JP6841898A JP6841898A JPH11263082A JP H11263082 A JPH11263082 A JP H11263082A JP 6841898 A JP6841898 A JP 6841898A JP 6841898 A JP6841898 A JP 6841898A JP H11263082 A JPH11263082 A JP H11263082A
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- treatment
- printing plate
- lithographic printing
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- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版の
製造方法及び感光性平版印刷版用支持体に関する。The present invention relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate and a support for the photosensitive lithographic printing plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】通常感光性平版印刷版(以後PS版と
もいう)から印刷版を作製する際は、該PS版にフィル
ム原稿を通して画像露光した後、アルカリ性の現像液で
現像して非画像部を除去した後、洗浄、乾燥処理を行
い、かつフィルムエッジや埃の陰になり、現像されず残
ってしまった感光層を消去液で除去する作業が行われ
る。該消去液は通常酸性物質と溶剤、増粘剤等からなる
が、近年の環境、安全意識の高まりから、使用可能な溶
剤が制限されてきており、従来の印刷版では消去が不十
分になる等の不都合が生じてきている。2. Description of the Related Art Usually, when a printing plate is prepared from a photosensitive lithographic printing plate (hereinafter, also referred to as a PS plate), an image is exposed through a film original to the PS plate, and then developed with an alkaline developer to develop a non-image area. After the cleaning, a washing and drying process is performed, and an operation of removing the photosensitive layer which remains behind the film edge and dust without being developed by the erasing liquid is performed. The erasing liquid is usually composed of an acidic substance, a solvent, a thickener, and the like.However, in recent years, available solvents have been limited due to an increase in environmental and safety consciousness, and erasing is insufficient with a conventional printing plate. And other inconveniences.
【0003】そこで、例えば特開昭60−149491
号公報及び特開昭60−149491号公報には粗面化
及び陽極酸化処理されたアルミニウム支持体上に感光性
組成物層を設ける前にアミノ基と酸性基を持つ物質で処
理する処理方法が提案されているが、この処理方法でも
上記消去液による良好な消去が達成されず、消去跡残り
が多く、消去前後での砂目色の変化が大であり、その結
果、検版及び水上がりの確認が困難である等の問題を生
ずる。[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-149491 discloses
And JP-A-60-149491 disclose a method of treating a roughened and anodized aluminum support with a substance having an amino group and an acidic group before providing a photosensitive composition layer on the aluminum support. Although it has been proposed, even with this processing method, good erasing with the above erasing liquid is not achieved, there are many erasing traces, and the change in the grain color before and after erasing is large. There is a problem that it is difficult to confirm the situation.
【0004】また、上記PS版から印刷版を作成する
際、該PS版にフィルム原稿を通して画像露光した後、
アルカリ性の現像液で現像して非画像部を除去する処理
がなされるが、その際支持体がアルミニウムであるた
め、アルカリ性の現像液に触れるとアルミニウムが溶解
し、その溶解分が現像液中の成分と反応してスラッジを
生成し、現像液の液寿命を短くしているという問題があ
る。In preparing a printing plate from the PS plate, after exposing the PS plate to an image through a film original,
A process of developing with an alkaline developer to remove the non-image portion is performed. At this time, since the support is made of aluminum, the aluminum is dissolved by touching the alkaline developer, and the dissolved component is contained in the developer. There is a problem that sludge is generated by reacting with the components, thereby shortening the life of the developer.
【0005】そこで、例えば特開平2−107490号
公報には、粗面化及び陽極酸化処理されたアルミニウム
支持体を25℃のpHが11.5〜13.0のアルカリ
金属珪酸塩で処理する技術が、特開平2−185493
号公報には、粗面化及び陽極酸化処理されたアルミニウ
ム支持体をpH11.5〜13.0、比重1.02〜
1.17、電導度35〜180ms/cmのアルカリ金
属珪酸塩で処理する技術が、また特開平5−27836
2号公報等には粗面化及び陽極酸化処理されたアルミニ
ウム支持体を25℃のpHが11.5〜13.0のアル
カリ金属珪酸塩で処理した後、pH1〜6の酸性水溶液
で処理してこの上に感光層を設け、必要により該感光層
を設ける前に親水性下塗り層を設けてPS版を製造する
技術が提案されており、それらの技術により印刷版に汚
れが生じにくく、高耐刷性であり、かつアルミニウム支
持体の現像液中への溶解が抑制されることが記載されて
いる。[0005] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-107490 discloses a technique of treating a roughened and anodized aluminum support with an alkali metal silicate having a pH of 11.5 to 13.0 at 25 ° C. Is disclosed in JP-A-2-185493.
Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2005-26095 discloses a roughened and anodized aluminum support having a pH of 11.5 to 13.0 and a specific gravity of 1.02 to 1.02.
1.17, a technique of treating with an alkali metal silicate having a conductivity of 35 to 180 ms / cm is disclosed in JP-A-5-27836.
In Japanese Patent Publication No. 2 (1993), etc., a roughened and anodized aluminum support is treated with an alkali metal silicate having a pH of 11.5 to 13.0 at 25 ° C., and then treated with an acidic aqueous solution having a pH of 1 to 6. Techniques for manufacturing a PS plate by providing a photosensitive layer on a lever and, if necessary, providing a hydrophilic undercoat layer before providing the photosensitive layer have been proposed. It describes that the printing plate has printing durability and the dissolution of an aluminum support in a developer is suppressed.
【0006】しかしながら、上記技術により現像時のア
ルミニウム支持体の溶解はある程度抑制されるが、現像
後の非画線部が青く染まり、検版しにくくなるという問
題を生ずる。また、珪酸塩処理により感光層を設ける前
のアルミニウム支持体表面が親水化されるため、疎水性
である感光層との接着が弱まり、耐刷力が不十分になる
という問題もある。However, although the dissolution of the aluminum support at the time of development is suppressed to some extent by the above-mentioned technique, a problem arises in that the non-image area after development is dyed blue and plate inspection becomes difficult. Further, since the surface of the aluminum support before providing the photosensitive layer is made hydrophilic by the silicate treatment, there is a problem that the adhesion to the hydrophobic photosensitive layer is weakened and the printing durability becomes insufficient.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に基
づいて提案されたものであり、第1の目的は、PS版か
ら印刷版を作製する工程で不要な画線部を消去液で消去
する際、消去性に優れていて、かつ消去跡残りを生ずる
ことがないPS版の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed based on the above-mentioned circumstances, and a first object of the present invention is to erase unnecessary image portions with an erasing liquid in a process of producing a printing plate from a PS plate. An object of the present invention is to provide a method for producing a PS plate which is excellent in erasability and does not cause erasure traces.
【0008】さらに第2の目的は、PS版の現像後の非
画線部に色素残りを生ずることがなく、検版が容易であ
り、また粗面化処理して得られたアルミニウム支持体と
感光層との接着性がよくて平版印刷版の耐印刷力が優れ
ているPS版の製造方法を提供することにある。Further, a second object is to prevent the dye from remaining in the non-image area after the development of the PS plate, to facilitate the plate inspection, and to obtain an aluminum support obtained by roughening. An object of the present invention is to provide a method for producing a PS plate having good adhesion to a photosensitive layer and excellent printing resistance of a lithographic printing plate.
【0009】さらに第3の目的は、PS版から平版印刷
版を作製する工程で不要な画線部を消去液で消去する際
の消去性が優れていて、かつ消去跡残りを生ずることが
なく、また現像後の非画線部に色素残りを生ずることが
なく、検版が容易であり、かつ感光層との接着性、引い
ては優れた耐印刷力を有するPS版用支持体を提供する
ことにある。A third object is to provide an excellent erasability when erasing unnecessary image portions with an erasing liquid in a step of preparing a lithographic printing plate from a PS plate, and to prevent erasure traces from remaining. In addition, the present invention provides a PS plate support that has no dye residue on a non-image area after development, is easy to inspect, has excellent adhesion to a photosensitive layer, and has excellent printing resistance. Is to do.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の上記第1、第2
及び第3の目的は下記構成により達成される。The first and second aspects of the present invention are described.
The third object is achieved by the following configuration.
【0011】1.粗面化処理及び陽極酸化処理されたア
ルミニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてなる感
光性平版印刷版の製造方法において、該アルミニウム支
持体をカチオンを含有する処理液で処理した後に感光性
組成物の層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版
の製造方法。1. In a method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising providing a layer of a photosensitive composition on a roughened and anodized aluminum support, after treating the aluminum support with a processing solution containing a cation, A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, comprising providing a layer of a photosensitive composition.
【0012】2.粗面化処理、陽極酸化処理及びその後
アルカリ金属珪酸塩処理されたアルミニウム支持体上に
感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷版の製造
方法において、該アルミニウム支持体をカチオンを含有
する処理液で処理した後に感光性組成物の層を設けるこ
とを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。2. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising providing a layer of a photosensitive composition on an aluminum support that has been subjected to a surface roughening treatment, an anodic oxidation treatment and then an alkali metal silicate treatment, wherein the aluminum support contains a cation. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, comprising providing a layer of a photosensitive composition after treating with a treating solution.
【0013】3.前記アルカリ金属珪酸塩処理後にカチ
オンを含有する処理液で処理した後におけるアルミニウ
ム支持体表面から検出されるアルカリ金属の量を処理前
よりも減少させ、かつ支持体表面から検出される処理液
に含有されるカチオンに相当する元素の量を増加させる
ことを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。3. After the alkali metal silicate treatment, the amount of the alkali metal detected from the surface of the aluminum support after the treatment with the treatment solution containing cations is reduced from that before the treatment, and contained in the treatment liquid detected from the support surface. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, characterized by increasing the amount of an element corresponding to the cation to be produced.
【0014】4.粗面化処理、陽極酸化処理及び、その
後アルカリ珪酸塩処理されたアルミニウム支持体上に感
光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷版の製造方
法において、該アルカリ珪酸塩処理に用いる処理液がア
ルカリ金属イオン以外のカチオンを含有し、該処理液中
の全カチオンに対するアルカリ金属イオン以外のカチオ
ンの量比が0.01〜1.0の範囲であることを特徴と
する感光性平版印刷版の製造方法。4. In a method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising a surface roughening treatment, an anodizing treatment, and a layer of a photosensitive composition provided on an aluminum support that has been subsequently treated with an alkali silicate, a treatment used for the alkali silicate treatment The photosensitive lithographic printing wherein the solution contains cations other than alkali metal ions, and the ratio of cations other than alkali metal ions to all cations in the treatment solution is in the range of 0.01 to 1.0. Plate production method.
【0015】5.前記カチオンが、炭素原子数2〜20
の有機の塩基性物質であることを特徴とする請求項1〜
4の何れか一項に記載の感光性平版印刷版の製造方法。[0015] 5. The cation has 2 to 20 carbon atoms.
It is an organic basic substance of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
5. The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to any one of 4.
【0016】6.前記カチオンが、二価以上の金属イオ
ンであることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に
記載の感光性平版印刷版の製造方法。6. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the cation is a divalent or higher valent metal ion.
【0017】7.前記二価以上の金属イオンが、アルカ
リ土類金属イオンであることを特徴とする請求項6に記
載の感光性平版印刷版の製造方法。[7] The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 6, wherein the divalent or higher valent metal ion is an alkaline earth metal ion.
【0018】8.粗面化処理、陽極酸化処理及び、その
後少なくともアルカリ珪酸塩処理された感光性平版印刷
板用支持体において、該支持体表面から検出される窒素
原子及びアルカリ土類金属の合計量が、アルカリ金属の
量よりも多いことを特徴とする平版印刷板用支持体。[8] In a support for a photosensitive lithographic printing plate which has been subjected to a surface roughening treatment, an anodizing treatment, and then at least an alkali silicate treatment, the total amount of nitrogen atoms and alkaline earth metals detected from the support surface is determined to be an alkali metal. A support for a lithographic printing plate, characterized in that the amount is greater than the amount of
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0020】本発明のPS版の製造方法及び該製造方法
により得られたPS版用支持体は、該PS版を製造する
ためのアルミニウム支持体の処理方法及び該処理方法に
より得られたPS版用支持体に特徴が有る。即ち、請求
項1、5〜7ではアルミニウム支持体を粗面化処理及び
陽極酸化処理を行った後カチオンを含有する処理液で処
理し、請求項2、3、5〜7ではアルミニウム支持体を
粗面化処理、陽極酸化処理及びアルカリ金属珪酸塩処理
液による処理を行った後カチオンを含有する処理液で処
理し、請求項4〜7ではアルミニウム支持体を粗面化処
理、陽極酸化処理及びカチオンを含有するアルカリ金属
珪酸塩処理液による処理を行った後、感光層を設けてP
S版を得るようにしている。また請求項8では、上記請
求項2〜7の製造方法で得られたPS版を規定してい
る。The method for producing a PS plate of the present invention and the support for the PS plate obtained by the method are provided by a method for treating an aluminum support for producing the PS plate and the PS plate obtained by the treatment method. There is a characteristic in the support for use. That is, in Claims 1, 5 to 7, the aluminum support is subjected to a roughening treatment and anodizing treatment, and then treated with a treatment solution containing a cation. After performing a roughening treatment, an anodizing treatment, and a treatment with an alkali metal silicate treatment solution, a treatment with a treatment solution containing a cation is performed. After treatment with an alkali metal silicate treatment solution containing a cation, a photosensitive layer is provided and P
I try to get the S version. Claim 8 defines a PS plate obtained by the manufacturing method of claims 2 to 7.
【0021】〔請求項1、5〜7に記載のPS版の製造
方法〕上記請求項1、5〜7に記載の本発明のPS版の
製造方法では、後述する本発明のPS版の製造工程にお
ける粗面化処理及び陽極酸化処理の後で、感光層を設け
る前に下記カチオンを含有する処理液でアルミニウム支
持体を処理することを特徴としており、上記請求項5で
は、前記カチオンとして好ましくは炭素原子数2〜20
の有機の塩基性物質が用いられ、上記請求項6では、前
記カチオンとして好ましくは2価以上の金属イオンが用
いられ、また請求項7では前記2価以上の金属イオンと
して好ましくはアルカリ土類金属イオンが用いられる。[Method for Producing PS Plate According to Claims 1, 5 to 7] In the method for producing a PS plate according to the present invention described in claims 1, 5 to 7, the method for producing a PS plate according to the present invention to be described later is used. After the surface roughening treatment and the anodic oxidation treatment in the step, the aluminum support is treated with a treatment solution containing the following cations before providing the photosensitive layer. Is from 2 to 20 carbon atoms
In the above claim 6, a divalent or higher valent metal ion is preferably used as the cation. In the above claim 7, the divalent or higher valent metal ion is preferably used as the alkaline earth metal. Ions are used.
【0022】〈カチオンとしての炭素原子数2〜20の
有機の塩基性物質〉上記炭素原子数2〜20の有機の塩
基性物質の具体的化合物としては、例えばトリアルキル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−
n−プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、N−メチルシクロヘキシ
ルアミン、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テ
トラエチルアンモニウム、水酸化テトラ−n−プロピル
アンモニウム、水酸化テトラ−n−ペンチルアンモニウ
ム、水酸化コリン、ブチルジメチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルエタノール
アミン、アミノジエチルエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、メチルジエタノールアミン、メチルエ
タノールアミン、ピロリジン、ピコリン、ピリジン、ピ
ペリジン、メチルピペリジン、ジメチルピペラジン、エ
チレンジアミン、エチレンウレア、テトラメチルエチレ
ンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、キヌク
リジン等を挙げることができる。<Examples of organic basic substance having 2 to 20 carbon atoms as cation> Specific examples of the organic basic substance having 2 to 20 carbon atoms include trialkylamine, trimethylamine, triethylamine and triethylamine. −
n-propylamine, dipropylamine, dibutylamine, dicyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium hydroxide, tetra-n-pentylammonium hydroxide, Choline hydroxide, butyldimethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, cyclohexylamine, dimethylbenzylamine, diethylethanolamine, aminodiethylethanolamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, methylethanolamine, pyrrolidine, picoline, pyridine, piperidine , Methylpiperidine, dimethylpiperazine, ethylenediamine, ethyleneurea, tetramethylethylenediamine, tet Methyl propylene diamine, can be exemplified quinuclidine and the like.
【0023】ここで、本発明の上記塩基性物質の炭素原
子数が2未満の場合はPS版から平版印刷版を作製する
工程で不要な画線部を消去液で消去する際、消去性が悪
く、かつ消去跡残りを生じ易く、炭素原子数が20を越
える場合も消去跡残りを生じ易くなる。Here, when the number of carbon atoms of the basic substance of the present invention is less than 2, when an unnecessary image portion is erased with an erasing liquid in the step of preparing a lithographic printing plate from a PS plate, the erasability becomes poor. It is bad and easily causes an erased trace. Even when the number of carbon atoms exceeds 20, the erased trace tends to be generated.
【0024】さらに、上記請求項1、5〜7に記載の本
発明のPS版の製造方法では、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノール等の低級アルコール、あるいは何
れかの混合液に、上記有機の塩基性物質を好ましくは
0.1〜5重量%となるよう溶解してなる処理液が用い
られ、該処理液を用いて陽極酸化後のアルミニウム支持
体に浸漬、シャワー供給、塗布などの方式で処理加工さ
れる。また、上記処理液による処理時にはアルミニウム
支持体表面及び/又は処理液を、好ましくは10〜80
℃に冷却/加熱してもよく、処理時間は0.1秒〜3分
間程度とするのが好ましい。また、必要があれば、上記
処理液による処理後、水もしくはアルコール等で洗浄
し、次いで乾燥を行うのが好ましい。Further, in the method for producing a PS plate of the present invention according to any one of the first to fifth aspects of the present invention, for example, a lower alcohol such as methanol, ethanol or propanol, or a mixed solution thereof may be mixed with the organic basic compound. A processing solution obtained by dissolving the substance to a concentration of preferably 0.1 to 5% by weight is used. The processing solution is immersed in an aluminum support after anodic oxidation, shower-supplied, and coated using the processing solution. Is done. Further, at the time of treatment with the treatment liquid, the surface of the aluminum support and / or the treatment liquid is preferably treated at 10 to 80%.
It may be cooled / heated to ℃, and the treatment time is preferably about 0.1 seconds to 3 minutes. If necessary, after the treatment with the treatment liquid, it is preferable to wash with water or alcohol, and then dry.
【0025】また本発明では、上記カチオンとして二価
以上の金属イオンであってもよく、該二価以上の金属イ
オンとしては、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Sr2+、Cd
2+、Ba2+、Cu2+、Al3+、Sc3+、Ga3+、T
l3+、Pb4+等の多価金属イオンが挙げられ、より好ま
しくはMg2+、Ca2+、Zn2+、Sr2+、Cd2+、Ba
2+等のアルカリ土類金属イオンが好ましく、一価の金属
イオン、即ちアルカリ金属イオンでは消去液による消去
性が不良となる。In the present invention, the cation may be a divalent or higher valent metal ion. Examples of the divalent or higher valent metal ion include Mg 2+ , Ca 2+ , Zn 2+ , Sr 2+ , Cd
2+ , Ba 2+ , Cu 2+ , Al 3+ , Sc 3+ , Ga 3+ , T
and polyvalent metal ions such as l 3+ and Pb 4+ , and more preferably Mg 2+ , Ca 2+ , Zn 2+ , Sr 2+ , Cd 2+ , Ba
Alkaline earth metal ions such as 2+ are preferable, and monovalent metal ions, that is, alkali metal ions, result in poor erasability with the erasing solution.
【0026】また上記カチオンとして二価以上の金属イ
オンを用いた処理には、処理液として、該二価以上の金
属イオンを0.1〜5重量%含有する水溶液が好まし
く、その他の処理条件は上記有機の塩基性物質の場合と
同様である。In the treatment using a metal ion having a valence of 2 or more as the cation, an aqueous solution containing 0.1 to 5% by weight of the metal ion having a valence of 2 or more is preferable as the treatment liquid. The same applies to the case of the organic basic substance.
【0027】また、処理液にその他の酸又は塩基を添加
してpHを調整してもよい。The pH may be adjusted by adding another acid or base to the treatment liquid.
【0028】以下、上記カチオンを含有する処理液で処
理する工程を含む請求項1、5〜7に記載の本発明のP
S版の製造工程について以下に説明する。The method according to any one of claims 1 to 5, further comprising the step of treating with a treatment solution containing the cation.
The S plate manufacturing process will be described below.
【0029】〈PS版の製造工程〉本発明のPS版の製
造方法に用いられるアルミニウム支持体材料としては、
アルミニウム板又はアルミニウム合金板が用いられ、該
アルミニウム合金板の合金としては平版印刷版の版材と
して使用できるものであればよく、例えば珪素、銅、マ
ンガン、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムとの合金が
用いられる。<Production process of PS plate> The aluminum support material used in the production method of the PS plate of the present invention includes:
An aluminum plate or an aluminum alloy plate is used, and the alloy of the aluminum alloy plate may be any material that can be used as a plate material of a lithographic printing plate, such as silicon, copper, manganese, chromium, zinc, lead, bismuth, nickel, An alloy of a metal such as titanium, sodium or iron and aluminum is used.
【0030】上記アルミニウム板及びアルミニウム合金
板(以下、これらをアルミニウム板ともいう)は、粗面
化に先立ってアルミニウム板表面の油脂、錆、ごみなど
を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。該脱
脂処理としては、トリクレン、シンナー等による溶剤脱
脂、ケロシン、トリエタノール等のエマルジョンを用い
たエマルジョン脱脂処理等を用いることができる。ま
た、上記の脱脂処理のみでは除去されない汚れや自然酸
化皮膜を除去するために、苛性ソーダ等のアルカリ水溶
液を用いることもできる。上記脱脂処理に苛性ソーダ等
のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸、あるいはこれらの混酸に浸漬してデス
マット処理を施すことが好ましい。The aluminum plate and aluminum alloy plate (hereinafter, also referred to as aluminum plate) are preferably subjected to a degreasing treatment to remove oils, fats, rust, dust, etc. on the surface of the aluminum plate prior to surface roughening. . As the degreasing treatment, solvent degreasing using a solvent such as trichlene or thinner, emulsion degreasing treatment using an emulsion of kerosene, triethanol or the like can be used. In addition, an alkaline aqueous solution such as caustic soda can be used to remove stains and natural oxide films that cannot be removed only by the above degreasing treatment. When an alkaline aqueous solution such as caustic soda is used for the degreasing treatment, smut is formed on the surface of the support. In this case, phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid,
It is preferable to perform desmut treatment by dipping in an acid such as chromic acid or a mixed acid thereof.
【0031】上記のように必要により脱脂処理及びデス
マット処理されたアルミニウム板は粗面化処理される。
該粗面化処理の方法としては電気化学的粗面化が重要で
あるが、機械的粗面化を併用してもよい。上記電気化学
的粗面化において、印加される電圧は、1〜50Vが好
ましく、2〜30Vが更に好ましい。また、陽極時電気
量(Qa)が陰極時電気量(Qc)よりも大となるよう
な交番波形電流を加えて、陽極時電流密度が10〜15
0A/dm2、好ましくは20〜100A/dm2の条件
で電解粗面化するのが好ましい。The aluminum plate subjected to the degreasing treatment and the desmutting treatment as necessary is subjected to a roughening treatment.
Electrochemical surface roughening is important as the surface roughening method, but mechanical surface roughening may be used in combination. In the above-mentioned electrochemical graining, the applied voltage is preferably 1 to 50 V, more preferably 2 to 30 V. Further, an alternating waveform current such that the quantity of electricity at the anode (Qa) is larger than the quantity of electricity at the cathode (Qc) is added, and the current density at the anode is 10-15.
It is preferable to perform electrolytic surface roughening under the conditions of 0 A / dm 2 , preferably 20 to 100 A / dm 2 .
【0032】上記交番波形電流としては、正負の極性を
交互に交換させて得られる波形であって、QcよりQa
が大きくなるようなものであればいかなる形の波形でも
使用することができる。Qa及びQcは100〜100
0クーロン/dm2が好ましい。酸性電解液は、温度は
10〜50℃が好ましく、15〜45℃が更に好まし
い。酸性電解液に用いる酸は塩酸又は硝酸、特に硝酸が
好ましく、その濃度は0.01〜5重量%が好ましい。The alternating waveform current is a waveform obtained by alternately exchanging positive and negative polarities.
Any shape can be used as long as it increases. Qa and Qc are 100-100
0 coulomb / dm 2 is preferred. The temperature of the acidic electrolyte is preferably from 10 to 50 ° C, more preferably from 15 to 45 ° C. The acid used for the acidic electrolyte is preferably hydrochloric acid or nitric acid, particularly nitric acid, and its concentration is preferably 0.01 to 5% by weight.
【0033】酸性電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩
化物、アミン類、アルデヒド類、リン酸、クロム酸、ホ
ウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができる。If necessary, nitrate, chloride, amines, aldehydes, phosphoric acid, chromic acid, boric acid, acetic acid, oxalic acid, etc. can be added to the acidic electrolyte.
【0034】電気化学的粗面化については、例えば、特
公昭48−28123号公報、英国特許第896563
号明細書、特開昭53−67507号公報に記載されて
おり、本発明においては、これらの方法を適用すること
ができる。また、塩酸又は硝酸等を含む酸性電解液中で
直流によって表面を電解処理する方法を用いることもで
きる。Regarding the electrochemical surface roughening, for example, JP-B-48-28123, UK Patent No. 896563
This method is described in JP-A-53-67507, and these methods can be applied in the present invention. Alternatively, a method of electrolytically treating the surface with a direct current in an acidic electrolytic solution containing hydrochloric acid or nitric acid may be used.
【0035】上記電気化学的粗面化と併用される機械的
粗面化法としては、例えばボール研磨、ブラシ研磨、ブ
ラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の方法を用い
ることができる。この中でも、ブラシ研磨及び/又はホ
ーニング研磨が好ましい。さらに、あらかじめ粗面化さ
れたシートを支持体表面に張り合わせ、圧力をかけて粗
面パターンを転写することにより粗面化を行うこともで
き、通常上記機械的粗面化の後電気化学的粗面化が行わ
れる。As the mechanical surface roughening method used in combination with the electrochemical surface roughening method, for example, a method such as ball polishing, brush polishing, blast polishing, buff polishing, and honing polishing can be used. Among them, brush polishing and / or honing polishing are preferable. Further, roughening can be performed by bonding a sheet which has been roughened in advance to the surface of the support, and applying pressure to transfer the rough surface pattern. Surface treatment is performed.
【0036】上記のように複数の粗面化を組み合わせて
行う場合は、各粗面化処理の間に酸又はアルカリの水溶
液に浸漬する化学的エッチング処理を行うことが好まし
い。上記酸としては、例えば硫酸、過硫酸、フッ酸、リ
ン酸、硝酸、塩酸等が挙げられ、塩基としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
る。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ま
しい。化学的エッチング処理は、これらの酸又はアルカ
リの0.05〜40重量%水溶液を用い、40〜100
℃の液温において5〜300秒処理することによって行
うのが好ましい。When a plurality of surface roughening treatments are performed as described above, it is preferable to perform a chemical etching treatment by dipping in an aqueous acid or alkali solution between each surface roughening treatment. Examples of the acid include sulfuric acid, persulfuric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, nitric acid, and hydrochloric acid, and examples of the base include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among these, it is preferable to use an aqueous alkali solution. The chemical etching treatment is performed using a 0.05 to 40% by weight aqueous solution of these acids or alkalis,
It is preferable to carry out the treatment at a liquid temperature of 5 ° C. for 5 to 300 seconds.
【0037】アルカリの水溶液に浸漬する化学的エッチ
ング処理を行った場合、アルミニウム板の表面にスマッ
トが生成するので、リン酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはこれらの混酸にアルミニウム板を浸漬して
デスマット処理を施すことが好ましい。When a chemical etching treatment by immersion in an aqueous alkali solution is performed, a smut is formed on the surface of the aluminum plate. Therefore, the aluminum plate is subjected to an acid such as phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, chromic acid, or a mixed acid thereof. It is preferable to perform immersion and desmut treatment.
【0038】粗面化処理されたアルミニウム板は、次い
で陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理に用いられる
電解液としては、多孔質酸化皮膜を形成するものならば
いかなるものでも使用でき、一般には硫酸、リン酸、蓚
酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
或いはこれらの2種類以上を組み合わせた混酸が用いら
れるが、本発明において、電解液は硫酸を主体とするも
のが好ましい。陽極酸化の処理条件は使用する電解液に
より種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的に
は、電解液の濃度が1〜80重量%、温度5〜70℃、
電流密度1〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解
時間10秒〜5分の条件が適当である。好ましいのは硫
酸法で、通常直流電流で処理が行われるが、交流を用い
ることもできる。硫酸の濃度は10〜50重量%、温度
20〜50℃、電流密度1〜20A/dm2で20〜2
50秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはア
ルミニウムイオンが含まれている方が好ましい。The roughened aluminum plate is then subjected to an anodic oxidation treatment. As the electrolytic solution used for the anodic oxidation treatment, any one can be used as long as it forms a porous oxide film. In general, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid, etc., or a mixture thereof. Although a mixed acid of a combination of more than two kinds is used, in the present invention, an electrolyte mainly containing sulfuric acid is preferable. Anodizing treatment conditions vary depending on the electrolytic solution used, and thus cannot be specified unconditionally. However, in general, the concentration of the electrolytic solution is 1 to 80% by weight, the temperature is 5 to 70 ° C,
Appropriate conditions are a current density of 1 to 60 A / dm 2 , a voltage of 1 to 100 V, and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes. Preferred is a sulfuric acid method, which is usually treated with a direct current, but an alternating current can also be used. The concentration of sulfuric acid is 10 to 50% by weight, the temperature is 20 to 50 ° C, and the current density is 20 to 2 at a current density of 1 to 20 A / dm 2 .
Preferably, the electrolytic treatment is performed for 50 seconds. Preferably, the electrolyte contains aluminum ions.
【0039】陽極酸化処理されたアルミニウム板は必要
により珪酸塩処理液を用いて封孔処理されてもよい。必
要により封孔処理されたアルミニウム板は本発明の特徴
である前記塩基性物質を含有する処理液で処理されて本
発明のアルミニウム支持体が得られる。The anodized aluminum plate may be subjected to a sealing treatment using a silicate treatment liquid, if necessary. If necessary, the aluminum plate that has been subjected to the sealing treatment is treated with a treatment solution containing the basic substance, which is a feature of the present invention, to obtain the aluminum support of the present invention.
【0040】なお、得られた本発明のアルミニウム支持
体上には、さらには親水性層を設けてもよい。該親水性
層の形成には、米国特許第3,181,461号明細書
に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第1,860,
426号明細書に記載の親水性セルロース、特公平6−
94234号、特公平6−2436号の各公報に記載の
アミノ酸及びその塩、特公平5−32238号公報に記
載のヒドロキシル基を有するアミン類及びその塩、特開
昭62−19494号公報に記載の燐酸塩、特開昭59
−101651号公報に記載のスルホ基を有するモノマ
ー単位を含む高分子化合物等を用いることができる。Incidentally, a hydrophilic layer may be further provided on the obtained aluminum support of the present invention. For forming the hydrophilic layer, the alkali metal silicate described in U.S. Pat. No. 3,181,461, U.S. Pat.
No. 426, the hydrophilic cellulose described in JP-B-6-426.
Amino acids and salts thereof described in JP-A-94234 and JP-B-6-2436, amines having a hydroxyl group and salts thereof described in JP-B-5-32238, and JP-A-62-19494. Phosphate, JP-A-59
For example, a polymer compound containing a monomer unit having a sulfo group described in JP-A-10-16551 can be used.
【0041】更に、感光性平版印刷版としたときの、重
ね合わせ時の感光層への擦れ傷を防止するために、ま
た、現像時、現像液中へのアルミニウム成分の溶出を防
止するために、特開昭50−151136号、特開昭5
7−63293号、特開昭60−73538号、特開昭
61−67863号、特開平6−35174号等の各公
報に記載されているような支持体裏面への保護層を設け
る処理を行うことができる。Further, in order to prevent abrasion of the photosensitive layer at the time of superposition in the case of a photosensitive lithographic printing plate, and to prevent elution of an aluminum component into a developing solution during development. JP-A-50-151136 and JP-A-5-151136
JP-A-7-63293, JP-A-60-73538, JP-A-61-67863, JP-A-6-35174, etc. perform a process of providing a protective layer on the back surface of a support. be able to.
【0042】上記のようにして得られたアルミニウム支
持体上に感光層を設けて本発明のPS版が得られる。The PS plate of the present invention can be obtained by providing a photosensitive layer on the aluminum support obtained as described above.
【0043】〔請求項2、3、5〜7に記載のPS版の
製造方法〕本発明の請求項2、3、5〜7に記載のPS
版の製造方法は、アルミニウム支持体表面を粗面化処
理、陽極酸化処理及びアルカリ金属珪酸塩処理液による
処理を行なった後にカチオンを含む処理液で処理する点
に特徴が有る。即ち、上記陽極酸化処理の後で、上記カ
チオン処理の前にアルカリ金属珪酸塩処理液による処理
が行われること以外は前記請求項1、5〜7に記載のP
S版の製造方法の場合と同様であり、同じく該カチオン
として炭素原子数2〜20の有機の塩基性物質又は二価
以上の金属イオンが好ましく用いられる。[Method of producing PS plate according to claims 2, 3, 5 to 7] The PS according to claims 2, 3, 5 to 7 of the present invention.
The method of producing a plate is characterized in that the surface of an aluminum support is subjected to a surface roughening treatment, an anodic oxidation treatment, a treatment with an alkali metal silicate treatment liquid, and then a treatment liquid containing a cation. In other words, except that after the anodizing treatment and before the cation treatment, a treatment with an alkali metal silicate treatment solution is performed.
It is the same as in the case of the method for producing the S plate, and an organic basic substance having 2 to 20 carbon atoms or a divalent or higher valent metal ion is preferably used as the cation.
【0044】上記アルカリ金属珪酸塩処理液としては、
SiO2/M2O(Mはアルカリ金属を表す)のモル比が
3.0〜4.0、アルカリ金属ケイ酸塩の濃度が0.0
5〜0.5重量%であるアルカリ金属珪酸塩水溶液が用
いられる。該アルカリ金属珪酸塩水溶液による親水化処
理の浸漬条件は、例えば、25℃でのpHが9〜12で
あるアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に、20〜60℃で1
〜90秒間浸漬するのが好ましい。アルカリ金属ケイ酸
塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどが
使用される。また、pHを調整するために水酸化物を微
量添加しても良い。As the alkali metal silicate treatment liquid,
The molar ratio of SiO 2 / M 2 O (M represents an alkali metal) is 3.0 to 4.0, and the concentration of the alkali metal silicate is 0.0
An alkali metal silicate aqueous solution of 5 to 0.5% by weight is used. The immersion conditions for the hydrophilization treatment with the aqueous alkali metal silicate solution include, for example, an alkali metal silicate aqueous solution having a pH of 9 to 12 at 25 ° C.
It is preferred to soak for ~ 90 seconds. As the alkali metal silicate, sodium silicate, potassium silicate and the like are used. Also, a small amount of hydroxide may be added to adjust the pH.
【0045】また、前記請求項3で規定される本発明の
より好ましい実施の態様としては、上記アルミニウム支
持体表面を粗面化処理、陽極酸化処理、アルカリ金属珪
酸塩処理液による処理及びカチオンを含む処理液で処理
してアルミニウム支持体を製造する際、該カチオンを含
む処理液で処理した後のアルミニウム支持体表面から検
出されるアルカリ金属の量を該カチオンで処理する前よ
りも減少させ、さらに該カチオンを含む処理液で処理し
た後のアルミニウム支持体表面から検出される処理液に
含有されるカチオンに相当する元素の量を該カチオンで
処理する前よりも増加させるように加工して得たアルミ
ニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてPS版を製
造する。それによって、より一層優れた消去液による消
去性及び耐刷性を有するPS版が得られる。Further, as a more preferred embodiment of the present invention as defined in claim 3, the surface of the aluminum support is roughened, anodized, treated with an alkali metal silicate treatment solution and treated with cations. When producing an aluminum support by treating with a treatment solution containing, reducing the amount of alkali metal detected from the aluminum support surface after treatment with the treatment solution containing the cation than before treatment with the cation, Further, it is obtained by processing so as to increase the amount of the element corresponding to the cation contained in the treatment liquid detected from the surface of the aluminum support after the treatment with the treatment liquid containing the cation as compared to before the treatment with the cation. A PS plate is manufactured by providing a layer of the photosensitive composition on the aluminum support thus prepared. As a result, a PS plate having better erasing properties and printing durability with an erasing liquid can be obtained.
【0046】ここで、上記カチオンを含む処理液で処理
した後のアルミニウム支持体表面から検出されるアルカ
リ金属の量を該カチオンで処理する前よりも増加させた
場合は、上記消去液による消去性及び耐刷性の向上がみ
られない。さらに上記カチオンを含む処理液で処理した
後のアルミニウム支持体表面から検出される処理液に含
有されるカチオンに相当する元素の量が該カチオンで処
理する前よりも増加しない場合は、やはり、上記消去液
による消去性及び耐刷性の向上がみられない。Here, when the amount of the alkali metal detected from the surface of the aluminum support after the treatment with the treatment solution containing the cation is increased as compared with that before the treatment with the cation, the erasing ability by the erasing solution is increased. And no improvement in printing durability. Further, when the amount of the element corresponding to the cation contained in the treatment liquid detected from the surface of the aluminum support after the treatment with the treatment liquid containing the cation does not increase as compared to before the treatment with the cation, the above-described method is also used. No improvement in erasability and printing durability is observed with the erasing liquid.
【0047】なお、上記請求項3におけるカチオンを含
む処理液で処理した前後のアルミニウム支持体表面から
検出されるアルカリ金属の量及び上記カチオンを含む処
理液で処理した前後のアルミニウム支持体表面から検出
される処理液に含有されるカチオンに相当する元素の量
の測定は以下に示す条件でXPS測定を行った。The amount of the alkali metal detected from the surface of the aluminum support before and after the treatment with the treatment solution containing the cation according to claim 3 and the amount of the alkali metal detected from the surface of the aluminum support before and after the treatment with the treatment solution containing the cation. The measurement of the amount of the element corresponding to the cation contained in the processing solution to be performed was performed by XPS measurement under the following conditions.
【0048】分解能:1.5〜1.7eV(分解能は、
清浄なAg3d5/2ピークの半値幅で規定する)。Resolution: 1.5 to 1.7 eV (resolution is:
(Defined by the half-width of a clean Ag3d5 / 2 peak).
【0049】定量法:得られたスペクトルを、VAMA
S−SCA−JAPAN製のCOMMON DATA
PROCESSING SYSTEM Ver.2.3
以降(以下、VAMASソフトと称する)を用い、VA
MASソフトのフォーマットに変換した後、各元素につ
いてCount Scaleのキャリブレーションを行
い、5ポイントのスムージング処理を行う。各元素のピ
ーク位置を中心として、ピークエリア強度(cps x
eV)を求める。以下の感度係数を使用し、各元素の
原子数濃度(at.%)を求める。Quantitative method: The obtained spectrum was analyzed by VAMA
COMMON DATA made by S-SCA-JAPAN
PROCESSING SYSTEM Ver. 2.3
Hereafter (hereinafter referred to as VAMAS software), the VA
After conversion to the format of the MAS software, calibration of the Count Scale is performed for each element, and a 5-point smoothing process is performed. The peak area intensity (cps x
eV). The atomic number concentration (at.%) Of each element is determined using the following sensitivity coefficients.
【0050】Al2p:0.570,Ca2p:5.1
30,K2s:1.950,Mg2s:0.525,N
a1s:7.990,Si2p:0.865,N1s:
1.770 〔請求項4〜7に記載のPS版の製造方法〕前記請求項
4〜7に記載のPS版の製造方法は、陽極酸化処理の後
で、珪酸塩処理を行う際に、該珪酸塩処理に用いる処理
液がアルカリ金属イオン以外のカチオンを含有し、アル
カリ金属イオン(Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、
Fr+)を含む全カチオン対してアルカリ金属イオン以
外のカチオンの量が0.01〜1.0の範囲であること
を特徴としている。上記処理液中のアルカリ金属イオン
を含む全カチオンに対するアルカリ金属イオン以外のカ
チオンの量が0.01未満では現像後のPS版の色素残
りに対する改善効果が不十分となり、1.0を越える場
合は表面の親水性が低下し、印刷時汚れを生じ易くな
る。又上記処理液中のアルカリ金属イオンを含む全カチ
オンに対するアルカリ金属イオン以外のカチオンの量が
1.0を越える場合は、やはり表面の親水性が低下し、
印刷時汚れを生じ易くなる。Al2p: 0.570, Ca2p: 5.1
30, K2s: 1.950, Mg2s: 0.525, N
a1s: 7.990, Si2p: 0.865, N1s:
1.770 [Method for producing PS plate according to claims 4 to 7] The method for producing a PS plate according to claims 4 to 7 is characterized in that when performing silicate treatment after anodizing treatment, The treatment liquid used for the silicate treatment contains cations other than alkali metal ions, and alkali metal ions (Li + , Na + , K + , Rb + , Cs + ,
It is characterized in that the amount of cations other than alkali metal ions is in the range of 0.01 to 1.0 with respect to all cations including Fr + ). If the amount of cations other than alkali metal ions with respect to all cations including alkali metal ions in the processing solution is less than 0.01, the effect of improving the residual dye of the PS plate after development becomes insufficient, and if it exceeds 1.0, The hydrophilicity of the surface is reduced, and stains are likely to occur during printing. When the amount of cations other than alkali metal ions with respect to all cations including alkali metal ions in the treatment liquid exceeds 1.0, the hydrophilicity of the surface also decreases,
Smears easily occur during printing.
【0051】上記アルカリ金属イオン以外のカチオンと
しては前記請求項1、5〜7に記載のPS版の製造方法
の場合と同様の、好ましくは炭素原子数2〜20の有機
の塩基性物質であるかまたは二価以上の金属イオンを用
いることができる。The cations other than the alkali metal ions are the same basic organic cations as in the method for producing a PS plate according to any one of claims 1 to 5, preferably 2 to 20 carbon atoms. Alternatively, a divalent or higher valent metal ion can be used.
【0052】〔請求項8に記載のPS版用支持体〕本発
明の請求項8に記載のPS版用支持体は、前記請求項2
〜7に記載の製造方法により得られる支持体であり、該
支持体表面から検出される窒素原子とアルカリ土類金属
の合計量が、アルカリ金属の合計量よりも多いことを特
徴としており、該支持体表面から検出される窒素原子と
アルカリ土類金属の合計量が、アルカリ金属の合計量よ
りも少ないと色素残りを生じ易く、アルカリ金属の合計
量よりも多いと色素残りの改善効果を得ることができ
る。[Support for PS plate according to claim 8] The support for PS plate according to claim 8 of the present invention is the support according to claim 2.
A support obtained by the production method described in any one of (1) to (7), wherein the total amount of nitrogen atoms and alkaline earth metals detected from the surface of the support is larger than the total amount of alkali metals. When the total amount of nitrogen atoms and alkaline earth metals detected from the support surface is less than the total amount of alkali metals, a dye residue easily occurs, and when the total amount is larger than the total amount of alkali metals, an effect of improving the dye residue is obtained. be able to.
【0053】なお、上記支持体表面から検出される窒素
原子、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の量は前記請
求項3に記載のPS版用支持体の製造方法の項の場合の
カチオンに相当する元素の量及びアルカリ金属の量の検
出法と同様の方法で測定される。The amounts of nitrogen atoms, alkaline earth metals and alkali metals detected from the surface of the support correspond to cations in the case of the method for producing a PS plate support according to the third aspect. It is measured by a method similar to the method for detecting the amounts of elements and alkali metals.
【0054】なお、上記支持体表面から検出される窒素
原子とアルカリ土類金属との合計量がアルカリ金属の量
より多い状態は前記請求項2〜7に記載の製造方法によ
り得ることができる。The state in which the total amount of nitrogen atoms and alkaline earth metals detected from the surface of the support is larger than the amount of alkali metal can be obtained by the production method according to any one of claims 2 to 7.
【0055】前記請求項1〜7の製造方法により得られ
たPS版用支持体(請求項8に記載の支持体を含む)上
には後述する感光性組成物の層(以後感光層ともいう)
が形成されて本発明のPS版が得られる。On the support for PS plate (including the support according to claim 8) obtained by the production method of claims 1 to 7, a layer of a photosensitive composition described below (hereinafter also referred to as a photosensitive layer). )
Are formed to obtain the PS plate of the present invention.
【0056】〈感光層の形成〉本発明のPS版は、アル
ミニウム支持体上に下記感光性組成物を塗布加工して感
光層を形成して得られる。上記感光性組成物としては、
例えばo−キノンジアジド化合物を感光成分とするポジ
型の感光性組成物、感光性ジアゾニウム塩や感光性アジ
ド化合物を感光成分とするネガ型の感光性組成物、付加
重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を
主成分とする光重合性組成物、桂皮酸やジメチルマレイ
ミド基を含む光架橋性化合物などを感光成分とするネガ
型の感光性組成物が挙げられる。感光性組成物として
は、特願平8−151036号明細書及び特願平7−2
31444号明細書に記載されたものが好ましい。<Formation of Photosensitive Layer> The PS plate of the present invention can be obtained by coating and processing the following photosensitive composition on an aluminum support to form a photosensitive layer. As the photosensitive composition,
For example, a positive photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound as a photosensitive component, a negative photosensitive composition containing a photosensitive diazonium salt or a photosensitive azide compound as a photosensitive component, an ethylenically unsaturated double polymerizable by addition polymerization. Examples thereof include a photopolymerizable composition containing a compound having a bond as a main component and a negative photosensitive composition containing a photocrosslinkable compound containing a cinnamic acid or a dimethylmaleimide group as a photosensitive component. As the photosensitive composition, Japanese Patent Application Nos. 8-151036 and 7-2.
Those described in 31444 are preferred.
【0057】〈PS版の消去液による処理〉平版印刷
版、例えば写真製版により製造されるような平版印刷版
では、必然的に生ずる不必要な画像や削除訂正が必要な
画像部を生ずることがあって、修正が必要になる。例え
ばオリジナルフィルムの汚れ、キズ、切口等によって印
刷版面に生ずる露光過不足に基づいて不要の画像部が発
生し、これを修正することが必要になる。<Treatment of PS Plate with Erasing Solution> In a lithographic printing plate, for example, a lithographic printing plate manufactured by photolithography, an unnecessary image which is inevitably generated or an image portion which needs to be deleted and corrected is generated. So it needs to be fixed. For example, unnecessary image portions are generated based on overexposure and underexposure generated on the printing plate surface due to dirt, scratches, cuts, etc. of the original film, and it is necessary to correct them.
【0058】このような平版印刷版の不要な画像部を除
去する消去液が例えば特開昭54−89806号や特公
平5−2231号等の各公報に開示されているが、本発
明に好ましく用いられる消去液の溶剤としては、例えば
ラクトン類、エーテル類、ケトン類、アルコール類等が
好ましく用いられる。上記ラクトン類としては、ブチロ
ラクトン、バレロラクトン及びヘキサノラクトン等があ
り、エーテル類としてはグリコールエーテル類がある。
例えば2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノー
ル、2−イソプロポキシエタノール、2−ブチルグリコ
ール等のグリコールモノアルキルエーテル類、例えば2
−フェニルエタノール等のグリコールモノアリールエー
テル類、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノイソブチルエーテル等のジチエレングリコールモノ
アルキルエーテル類、例えばトリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、
例えばエチレングリコールジメチルエーテル等のエチレ
ングリコールジアルキルエーテル類、例えばジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル等のジエチレングリコールジエチルエー
テル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類な
どが含まれる。ケトン類には、例えばメチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケ
トン、ブチロン、メチルアミルケトン、メチルヘキシル
ケトン、バレロン、メシチルオキシド、ジアセトンアル
コール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、
アセトフェノン、イソホロン、アセチルアセトン、アセ
トニルアセトン等が含まれる。アルコール類としては、
例えばメタノール、エタノール、ブタノール、オクチル
アルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。これ
らの他にN,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、N−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド等も挙げられる。Erasing liquids for removing unnecessary image portions of the lithographic printing plate are disclosed in, for example, JP-A-54-89806 and JP-B-5-2231, but are preferably used in the present invention. As the solvent of the erasing liquid to be used, for example, lactones, ethers, ketones, alcohols and the like are preferably used. The lactones include butyrolactone, valerolactone, and hexanolactone, and the ethers include glycol ethers.
For example, glycol monoalkyl ethers such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, and 2-butyl glycol, for example, 2
-Glycol monoaryl ethers such as phenylethanol, for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monoisobutyl ether, such as triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoalkyl ethers such as triethylene glycol monobutyl ether,
For example, ethylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol diethyl ether such as diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether are included. Ketones include, for example, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, diethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl butyl ketone, butyrone, methyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, valerone, mesityl oxide, diacetone alcohol, cyclohexanone, methyl Cyclohexanone,
Acetophenone, isophorone, acetylacetone, acetonylacetone and the like are included. As alcohols,
For example, methanol, ethanol, butanol, octyl alcohol, benzyl alcohol and the like can be mentioned. Besides these, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and the like can also be mentioned.
【0059】上記溶剤は、本発明の消去液総重量に対し
て20〜90重量%、より好ましくは30〜85重量%
の範囲で含有させるのが適当である。The solvent is used in an amount of 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, based on the total weight of the erasing liquid of the present invention.
It is appropriate to contain in the range of.
【0060】本発明に用いられる消去液には、必要に応
じて界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤
は本発明に用いられる消去液に含まれる各成分が平版印
刷版の画像部へより良好に浸透するのを促進し、更に消
去液中に含まれる各成分が良好に混合して安定な溶液を
形成し得るようにするために有効である。かかる界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸部分エス
テル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、し
ょ糖脂肪酸部分エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノ
ールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキル
アミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエ
タノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオ
キシド等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アル
カンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレ
ンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレ
イルタウリンナトリウム類、N−アルキルスルホこはく
酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、
硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステ
ルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルりん酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルりん酸エステル塩
類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物
類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化
物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等の
アニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級ア
ンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩
類、ポリエチレンポリアミン誘導体等のカチオン性界面
活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、
スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリ
ン類等の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げられた
界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポ
リオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシ
ブチレン等のポリオキシアルキレンに読み替えることも
できる。The erasing solution used in the present invention may contain a surfactant, if necessary. The surfactant promotes better penetration of the components contained in the erasing solution used in the present invention into the image area of the lithographic printing plate, and furthermore, the components contained in the erasing solution are well mixed and stable. It is effective to be able to form a suitable solution. Such surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers,
Polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial ester, sorbitan fatty acid partial ester, pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, oxyethylene Oxypropylene block copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial ester , Fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxo Nonionic surfactants such as ethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid ester, and trialkylamine oxide, fatty acid salts, avicenates, hydroxyalkanesulfonates, alkanesulfonates, dialkylsulfosuccinates, straight-chain Alkyl benzene sulfonates, branched-chain alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyltaurine sodium, N- Alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates,
Sulfated castor oil, sulfated beef leg oil, fatty acid alkyl ester sulfates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates,
Fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate Anionic surfactants such as ester salts, partially saponified styrene-maleic anhydride copolymers, partially saponified olefin-maleic anhydride copolymers, and naphthalenesulfonate formalin condensates; alkylamine salts , Quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, cationic surfactants such as polyethylene polyamine derivatives, carboxybetaines, aminocarboxylic acids,
Examples include amphoteric surfactants such as sulfobetaines, aminosulfates, and imidazolines. Among the surfactants mentioned above, the term "polyoxyethylene" can be read as a polyoxyalkylene such as polyoxymethylene, polyoxypropylene, or polyoxybutylene.
【0061】これらのうち、非イオン界面活性剤及び陰
イオン界面活性剤が好ましく、修正液中に含まれる各成
分が良好に混合することからHLBが9以上の界面活性
剤がより好ましい。更に、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂
肪酸部分エステル類、ポリエリチレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類は、
消去液の画像部消失効果を良好にするため好ましい。Of these, a nonionic surfactant and an anionic surfactant are preferable, and a surfactant having an HLB of 9 or more is more preferable because the components contained in the correction liquid are mixed well. Further, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, oxyethylene oxypropylene block copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyerythylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester,
This is preferable because the effect of eliminating the image portion of the erasing liquid is improved.
【0062】最も好ましいものはオキシエチレンオキシ
プロピレンブロックコポリマーである。これらの界面活
性剤は単独でも2種以上混合してもよく、本発明に係る
消去液の総重量に対して好ましくは1〜40重量%、よ
り好ましくは3〜25重量%の範囲で含有させる。Most preferred are oxyethylene oxypropylene block copolymers. These surfactants may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and are contained preferably in the range of 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 25% by weight, based on the total weight of the erasing liquid according to the present invention. .
【0063】本発明に用いられる消去液は、前記成分の
他に着色剤、酸性物質、水、粘度調節剤等を含有するこ
とができる。The erasing liquid used in the present invention can contain a coloring agent, an acidic substance, water, a viscosity modifier and the like in addition to the above components.
【0064】着色剤は視覚的にコントラストを望む場合
に含有させることができ、具体的には、例えばクリスタ
ルバイオレット、サフラニン、ブリリアントブルー、マ
ラカイトグリーン、アシドローダミンB等の染料を始め
として無機顔料、有機顔料等がある。これらの着色剤は
本発明に用いられる消去液の総重量に対して0.000
1〜0.05重量%、好ましくは0.001〜0.01
重量%の範囲で用いられる。The colorant can be contained when visual contrast is desired. Specifically, for example, dyes such as crystal violet, safranin, brilliant blue, malachite green, and acid rhodamine B, as well as inorganic pigments and organic pigments There are pigments and the like. These coloring agents are used in an amount of 0.000 to the total weight of the erasing solution used in the present invention.
1 to 0.05% by weight, preferably 0.001 to 0.01
It is used in the range of weight%.
【0065】酸性物質としては、例えばフッ酸、塩酸、
硫酸、過硫酸、硝酸、過マンガン酸、リン酸、ホウフッ
化水素酸、珪フッ化水素酸等の無機酸、酢酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン
酸、フイチン酸、p−トルエンスルホン酸、ホスホン酸
等の有機酸及びそれらの塩等が挙げられる。これらの酸
性物質のうち、フッ酸、リン酸、ホウフッ化水素酸又は
それらの塩が修正効果向上のため好ましい。これら酸性
物質は単独もしくは2種以上組み合わせて使用すること
ができ、消去液の総重量に対して好ましくは0.1〜1
5重量%、より好ましくは0.3〜8.0重量%の範囲
で含有させられる。Examples of the acidic substance include hydrofluoric acid, hydrochloric acid,
Inorganic acids such as sulfuric acid, persulfuric acid, nitric acid, permanganic acid, phosphoric acid, borofluoric acid, hydrofluoric acid, acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, oxalic acid, trichloroacetic acid, tannic acid, phytic acid Organic acids such as p-toluenesulfonic acid and phosphonic acid and salts thereof and the like. Of these acidic substances, hydrofluoric acid, phosphoric acid, borofluoric acid or salts thereof are preferred for improving the correcting effect. These acidic substances can be used alone or in combination of two or more, and preferably 0.1 to 1 based on the total weight of the erasing solution.
The content is 5% by weight, more preferably in the range of 0.3 to 8.0% by weight.
【0066】水については、構造中に水成分を含有する
酸などの種々の化合物を添加することにより上記消去液
に必然的に添加されるものの他、選択的に該消去液に添
加してもよい。好ましい添加量は消去液総重量に対して
1〜30重量%、より好ましくは3〜20重量%であ
る。As for water, in addition to those which are inevitably added to the above-mentioned erasing solution by adding various compounds such as an acid containing a water component in the structure, those which are selectively added to the erasing solution are also used. Good. The preferred amount of addition is 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, based on the total weight of the erasing liquid.
【0067】粘度調節剤としては、例えば珪酸微粉末等
の無機増粘剤、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
ナトリウム塩等の改質セルロース、アラビアガム、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビニル
メチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられ
る。中でも改質セルロース、ポリビニルピロリドン及び
上記二種の無水マレイン酸共重合体が好ましく、最も好
ましくは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の改
質セルロース及びポリビニルピロリドンである。これら
粘度調節剤は単独でも、2種以上混合して用いることも
でき、希望の粘度となるように添加量を変えることがで
きるが、好ましくは本発明においては消去液に対して
0.5〜25重量%、更に好ましくは1〜15重量%の
範囲で用いられる。Examples of the viscosity modifier include inorganic thickeners such as fine silica powder, modified cellulose such as methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethylether, polyethylene glycol, and the like. Polymer compounds such as polypropylene glycol, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, and vinyl acetate-maleic anhydride copolymer are exemplified. Among them, modified cellulose, polyvinylpyrrolidone and the above-mentioned two types of maleic anhydride copolymer are preferred, and most preferred are modified cellulose such as hydroxypropylmethylcellulose and polyvinylpyrrolidone. These viscosity modifiers can be used alone or as a mixture of two or more kinds, and the amount of addition can be changed so as to obtain a desired viscosity. It is used in the range of 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight.
【0068】現像処理が終了した平版印刷版に不必要な
画像部があるときは、その画像部に上記消去液を適用し
画像部を消去する。本発明に用いられる消去液を平版印
刷版に施す場合、現像後水洗して、この水洗水をスキー
ジしてから消去を行うのが好ましい。消去の具体的方法
としては消去液を毛筆に含ませ、これを画像部へ塗布
し、約10秒〜数分間設置させ、或いは塗布後軽く毛筆
で擦った後、水洗により消去浮きを流し去る方法が一般
的である。このようにして不要部の画像が消去された平
版印刷版は通常のガム引等の処理工程を終えた後、印刷
に供される。When the lithographic printing plate after the development processing has an unnecessary image portion, the above-mentioned erasing liquid is applied to the image portion to erase the image portion. When the erasing liquid used in the present invention is applied to a lithographic printing plate, it is preferable that the lithographic printing plate be washed with water after development, and then squeezed with the rinsing water before erasing. As a specific method of erasing, a method in which an erasing liquid is contained in a brush and applied to an image area and set for about 10 seconds to several minutes, or gently rubbed with a brush after application, and then washed off with water to wash off the floating float. Is common. The planographic printing plate from which the image of the unnecessary portion has been erased in this way is subjected to normal gumming and other processing steps, and then subjected to printing.
【0069】[0069]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明の実施の態様がこれにより限定されるもので
はない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0070】[請求項1、5〜8に係わる実施例1〜7
(本発明用)及び比較例1(比較用)] 〈支持体1〜8の調製〉厚さ0.24mmのアルミニウ
ム板(jis1050、調質H16)の表面を50℃1
0重量%水酸化ナトリウム水溶液に20秒間浸漬して脱
脂処理を行った後水洗を行い、10%硫酸で中和し更に
水洗した。次いでこのアルミニウム板を、温度30℃、
極間距離9mmにおいて、1%塩酸電解液、電流密度6
0A/dm2においてエッチング量が35mg/dm2の
値になるように、正弦波交流を用いて、電解時間を調整
して電気化学的粗面化処理を行い、アルミニウム支持体
を作製した。なお、上記電気化学的粗面化におけるエッ
チング量は、上記電気化学的粗面化処理後、60℃に保
たれた30重量%硫酸水溶液中に30秒間浸漬して、電
気化学的粗面化処理で生成した水酸化アルミを主体とす
るスマット成分の除去を行った後の重量と上記電気化学
的粗面化処理前の重量との差とした。[Embodiments 1 to 7 according to Claims 1 to 5 to 8]
(For the present invention) and Comparative Example 1 (for comparison) <Preparation of Supports 1 to 8> The surface of an aluminum plate (jis1050, tempered H16) having a thickness of 0.24 mm was heated at 50 ° C1.
After degreased by immersion in a 0% by weight aqueous sodium hydroxide solution for 20 seconds, the resultant was washed with water, neutralized with 10% sulfuric acid, and further washed with water. Next, the aluminum plate was heated at a temperature of 30 ° C.
1% hydrochloric acid electrolyte, current density 6
Electrolytic surface roughening treatment was performed using a sine wave alternating current so as to adjust the amount of etching to a value of 35 mg / dm 2 at 0 A / dm 2 , thereby producing an aluminum support. The amount of etching in the above-mentioned electrochemical surface roughening was determined by immersing in the 30% by weight sulfuric acid aqueous solution kept at 60 ° C. for 30 seconds after the above-mentioned electrochemical surface roughening treatment. The difference between the weight after the removal of the smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated in the above and the weight before the above-mentioned electrochemical graining treatment was defined.
【0071】上記電気化学的粗面化処理後、50℃の1
%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して溶解量が2.0g
/m2になるようにエッチングし、次いで25℃の10
%硫酸水溶液に浸漬して中和処理を行い、さらに、20
%硫酸水溶液中で、温度25℃、電流密度2A/dm2
の条件で60秒間、陽極酸化処理を行い、表1の条件で
塩基性物質処理液による後処理を行って支持体1〜7
(本発明用)及び水洗のみの処理を行って支持体8(比
較用)を得た。After the above-mentioned electrochemical graining treatment, 1 ° C.
% Sodium hydroxide solution to dissolve 2.0 g
/ M 2 and then 10 ° C at 25 ° C.
% Sulfuric acid aqueous solution to perform a neutralization treatment.
% Sulfuric acid aqueous solution, temperature 25 ° C, current density 2 A / dm 2
Anodizing treatment was performed for 60 seconds under the conditions described above, and post-treatment with a basic substance treatment solution was performed under the conditions shown in Table 1 to support 1 to 7
A support 8 (for comparison) was obtained by performing only the treatment (for the present invention) and washing with water.
【0072】〈PS版の調製〉上記支持体1〜8に下記
組成の感光性組成物の塗布液をワイヤーバーを用いて塗
布し、80℃で乾燥して8種類のPS版を得た。この
時、感光性組成物の乾燥後の塗布重量は1.8g/m2
であった。<Preparation of PS Plates> Coating solutions of the following photosensitive compositions were applied to the supports 1 to 8 using a wire bar, and dried at 80 ° C. to obtain eight types of PS plates. At this time, the applied weight of the photosensitive composition after drying was 1.8 g / m 2.
Met.
【0073】 (感光性組成物) 1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロリドと2,3,4−トリ ヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化反応物 0.5g フェノールホルムアルデヒド樹脂(重量平均分子量:2300)2.0g 2−(p−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−ト リアジン 0.02g ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸クロライド0.03g クリスタルバイオレット 0.01g オイルブルー#603(オリエント化学工業株式会社製) 0.015g エチレンジクロリド 18g 2−メトキシエチルアセテート 12g 上記のようにして得られた8種類のPS版に真空焼枠中
で、画像が焼き付けられたポジティブフィルムを通して
1mの距離から3kWのメタルハライドランプを用いて
50秒間露光を行った後、SiO2/Na2Oのモル比が
1.74の珪酸ナトリウムの5.26%水溶液(pH=
12.7)で現像した。(Photosensitive Composition) Esterification reaction product of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride and 2,3,4-trihydroxybenzophenone 0.5 g phenol formaldehyde resin (weight average molecular weight: 2300) 2 0.0 g 2- (p-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine 0.02 g naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid chloride 0.03 g crystal violet 0.01 g oil Blue # 603 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 0.015 g Ethylene dichloride 18 g 2-methoxyethyl acetate 12 g Positive film in which images were printed on the eight PS plates obtained as described above in a vacuum printing frame From a distance of 1m through a 3kW metal housing After 50 seconds exposure with Idoranpu, 5.26% aqueous solution of sodium silicate in a molar ratio of SiO 2 / Na 2 O 1.74 (pH =
12.7).
【0074】次いで、十分に水洗、乾燥後、下記組成の
消去液を用いて画像の一部を消去、水洗、現像インキ盛
り(インキ:FP−2富士写真フィルム社製)を行い、
画像の消去状態と、消去液が付着した部分の砂目の反射
濃度を測定し、その結果を表1に示した。Then, after thoroughly washing with water and drying, a part of the image was erased with an erasing liquid having the following composition, washed with water, and developed with ink (FP-2, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).
The erased state of the image and the reflection density of the grain at the portion where the erase liquid was adhered were measured. The results are shown in Table 1.
【0075】 (消去液) γ−ブチロラクトン 71.0重量部 純水 10.0重量部 アシドローダミンB 0.02重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル 8.0重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース 2.0重量部 粉末二酸化珪素 9.0重量部(Erasing liquid) γ-butyrolactone 71.0 parts by weight Pure water 10.0 parts by weight Acid rhodamine B 0.02 parts by weight Polyoxyethylene polyoxypropylene ether 8.0 parts by weight Hydroxypropyl methylcellulose 2.0 parts by weight 9.0 parts by weight of powdered silicon dioxide
【0076】[0076]
【表1】 [Table 1]
【0077】表1より支持体1〜7を用いた本発明のP
S版は露光、現像後の印刷版の消去液による消去性が良
好で、かつ消去跡残りも少なく、優れているが、支持体
8を用いた比較のPS版は露光、現像後の印刷版の消去
液による消去性が悪く、かつ消去跡残りが極めて多く、
実用性に乏しいことが解る。According to Table 1, the P of the present invention using supports 1 to 7
The S plate is excellent in the erasability of the printing plate after exposure and development with an erasing liquid, and the erasing trace is small, and the PS plate in comparison with the support 8 is excellent in the printing plate after exposure and development. Of the erasing liquid by the erasing liquid is very poor,
It turns out that the utility is poor.
【0078】[請求項2、3、5〜8に係わる実施例8
〜15(本発明用)及び比較例2〜4(比較用)] 〈支持体9〜19の調製〉厚さ0.24mmのアルミニ
ウム板(jis1050、調質H16)の表面を50℃
10重量%水酸化ナトリウム水溶液に20秒間浸漬して
脱脂処理を行った後水洗を行い、10%硫酸で中和し更
に水洗した。次いでこのアルミニウム板を、温度30
℃、極間距離9mmにおいて、1%塩酸電解液、電流密
度60A/dm2においてエッチング量が35mg/d
m2の値になるように、正弦波交流を用いて、電解時間
を調整して電気化学的粗面化処理を行い支持体を作成し
た。なお、上記電気化学的粗面化処理におけるエッチン
グ量は電気化学的粗面化処理後、60℃に保たれた30
重量%硫酸水溶液中に30秒間浸漬して、電気化学的粗
面化処理で生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の除去を行った後の重量と電気化学的粗面化
前の重量との差とした。[Embodiment 8 according to claims 2, 3, 5 to 8]
To 15 (for the present invention) and Comparative Examples 2 to 4 (for comparison)><Preparation of Supports 9 to 19> The surface of an aluminum plate (jis1050, tempered H16) having a thickness of 0.24 mm was heated to 50 ° C.
After degreased by immersion in a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution for 20 seconds, the product was washed with water, neutralized with 10% sulfuric acid, and further washed with water. Then, the aluminum plate was heated at a temperature of 30 ° C.
At a temperature of 60 ° C., a distance between electrodes of 9 mm and a 1% hydrochloric acid electrolyte at a current density of 60 A / dm 2 , the etching amount was 35 mg / d.
Using a sine wave alternating current to adjust the electrolysis time so as to obtain a value of m 2 , an electrochemical surface-roughening treatment was performed to prepare a support. The amount of etching in the above-mentioned electrochemical graining treatment was kept at 60 ° C. after the electrochemical graining treatment.
The weight after removing the smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated by the electrochemical surface roughening treatment by immersing in a 30% by weight aqueous sulfuric acid solution for 30 seconds, and the weight before the electrochemical surface roughening treatment. And the difference.
【0079】上記電気化学的粗面化処理後、50℃の1
%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し溶解量が2.0g/
m2になるようにエッチングし、次いで25℃の10%
硫酸水溶液に浸漬して中和処理を行い、さらに、20%
硫酸水溶液中で、温度25℃、電流密度2A/dm2の
条件で60秒間、陽極酸化処理を行った。その後SiO
2/Na2Oのモル比が3.7の珪酸ナトリウムを用い
て、濃度0、2重量、温度30℃の水溶液に30秒浸漬
し、水洗、乾燥し、表2の条件で塩基性物質処理液によ
る後処理を行って支持体9〜16(本発明用)及び支持
体17〜19(比較用)を得た。After the above-mentioned electrochemical graining treatment, 1 ° C.
% Sodium hydroxide aqueous solution to dissolve 2.0 g /
etched so as to m 2, followed by 25 ° C. 10%
Neutralize by immersing in sulfuric acid aqueous solution.
Anodizing treatment was performed in a sulfuric acid aqueous solution at a temperature of 25 ° C. and a current density of 2 A / dm 2 for 60 seconds. Then SiO
Using sodium silicate having a molar ratio of 2 / Na 2 O of 3.7, it was immersed in an aqueous solution having a concentration of 0, 2 weight and a temperature of 30 ° C. for 30 seconds, washed with water and dried, and treated with a basic substance under the conditions shown in Table 2. Post-treatment with the liquid was performed to obtain Supports 9 to 16 (for the present invention) and Supports 17 to 19 (for comparison).
【0080】〈PS版の調製〉上記支持体9〜19に下
記組成の感光性組成物の塗布液をワイヤーバーを用いて
塗布し、80℃で乾燥して11種類のPS版を得た。こ
の時、感光性組成物の乾燥後の塗布重量は1.8g/m
2であった。<Preparation of PS Plates> Coating solutions of the following photosensitive compositions were applied to the supports 9 to 19 using a wire bar, and dried at 80 ° C. to obtain 11 types of PS plates. At this time, the applied weight of the photosensitive composition after drying was 1.8 g / m2.
Was 2 .
【0081】 (感光性組成物) 1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロリドと2,3,4−トリ ヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化反応物 0.5g フェノールホルムアルデヒド樹脂(重量平均分子量:2300)2.0g 2−(p−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−ト リアジン 0.02g ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸クロライド0.03g クリスタルバイオレット 0.01g オイルブルー#603(オリエント化学工業株式会社製) 0.015g エチレンジクロリド 18g 2−メトキシエチルアセテート 12g 上記のようにして得られた11種類のPS版に真空焼枠
中で、画像が焼き付けられたポジティブフィルムを通し
て1mの距離から3kWのメタルハライドランプを用い
て50秒間露光を行った後、SiO2/Na2Oのモル比
が1.74の珪酸ナトリウムの5.26%水溶液(pH
=12.7)で現像した。(Photosensitive Composition) Esterification reaction product of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride and 2,3,4-trihydroxybenzophenone 0.5 g phenol formaldehyde resin (weight average molecular weight: 2300) 2 0.0 g 2- (p-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine 0.02 g naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid chloride 0.03 g crystal violet 0.01 g oil Blue # 603 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 0.015 g Ethylene dichloride 18 g 2-methoxyethyl acetate 12 g Positive film in which an image was printed on the 11 types of PS plates obtained as described above in a vacuum printing frame 3kW metal from 1m distance through After 50 seconds exposure with a halide lamp, 5.26% aqueous solution of sodium silicate in a molar ratio of SiO 2 / Na 2 O 1.74 (pH
= 12.7).
【0082】次いで、十分に水洗、乾燥した。その後、
下記組成の消去液を用いて画像の一部を消去し、ハイデ
ルGTOで印刷し、消去後の色素残り、消去跡残り及び
耐刷力を評価し、その結果を表2に示した。Next, it was thoroughly washed with water and dried. afterwards,
A part of the image was erased using an erasing liquid having the following composition, printed with Heidel GTO, and the dye remaining after erasing, the erasing trace remaining, and the printing durability were evaluated. The results are shown in Table 2.
【0083】 (消去液) γ−ブチロラクトン 71.0重量部 純水 10.0重量部 アシドローダミンB 0.02重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル 8.0重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース 2.0重量部 粉末二酸化珪素 9.0重量部(Erasing Liquid) γ-butyrolactone 71.0 parts by weight Pure water 10.0 parts by weight Acid rhodamine B 0.02 parts by weight Polyoxyethylene polyoxypropylene ether 8.0 parts by weight Hydroxypropyl methylcellulose 2.0 parts by weight 9.0 parts by weight of powdered silicon dioxide
【0084】[0084]
【表2】 [Table 2]
【0085】表2より支持体9〜16を用いた本発明の
PS版は露光、現像後の印刷版の消去液による消去性が
良好で、かつ消去跡残りも少なく、耐刷性も優れている
が、支持体17〜19を用いた比較のPS版は露光、現
像後の印刷版の消去液による消去処理後の消去跡残りが
大でありかつ耐刷力が小さく、実用性に乏しいことが解
る。As shown in Table 2, the PS plate of the present invention using the supports 9 to 16 has good erasability of the printing plate after exposure and development with an erasing liquid, has little erasure traces, and has excellent printing durability. However, the comparative PS plate using the supports 17 to 19 has a large erasing trace after erasing with a erasing liquid of the printing plate after exposure and development, has a small printing durability, and is poor in practicality. I understand.
【0086】[請求項4〜8に係わる実施例16〜21
(本発明用)及び比較例5(比較用)] 〈支持体20〜26の調製〉厚さ0.24mmのアルミ
ニウム板(jis1050、調質H16)の表面を50
℃10重量%水酸化ナトリウム水溶液に20秒間浸漬し
て脱脂処理を行った後水洗を行い、10%硫酸で中和し
更に水洗した。次いでこのアルミニウム板を、温度30
℃、極間距離9mmにおいて、1%塩酸電解液、電流密
度60A/dm2においてエッチング量が35mg/d
m2の値になるように、正弦波交流を用いて、電解時間
を調整して粗面化処理を行い支持体を作製した。なお、
上記電気化学的粗面化におけるエッチング量は電気化学
的粗面化処理後、60℃に保たれた30重量%硫酸水溶
液中に30秒間浸漬して、電気化学的粗面化処理で生成
した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除
去を行った後の重量と電気化学的粗面化処理前の重量と
の差とした。[Embodiments 16 to 21 of Claims 4 to 8]
(For the present invention) and Comparative Example 5 (for the purpose of comparison) <Preparation of Supports 20 to 26> The surface of an aluminum plate (jis1050, tempered H16) having a thickness of 0.24 mm was set to 50.
The resultant was immersed in a 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide for 20 seconds to perform a degreasing treatment, washed with water, neutralized with 10% sulfuric acid, and further washed with water. Then, the aluminum plate was heated at a temperature of 30 ° C.
At a temperature of 60 ° C., a distance between electrodes of 9 mm and a 1% hydrochloric acid electrolyte at a current density of 60 A / dm 2 , the etching amount was 35 mg / d.
Using a sine wave alternating current, the electrolysis time was adjusted to obtain a value of m 2 , and a surface roughening treatment was performed to produce a support. In addition,
The amount of etching in the above-mentioned electrochemical surface-roughening treatment is as follows: after the electrochemical surface-roughening treatment, immersion for 30 seconds in a 30% by weight aqueous sulfuric acid solution maintained at 60 ° C. The difference between the weight after removal of the smut component mainly composed of aluminum oxide and the weight before electrochemical surface roughening treatment was used.
【0087】上記電気化学的粗面化処理後、50℃の1
%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して溶解量が2.0g
/m2になるようにエッチングし、次いで25℃の10
%硫酸水溶液に浸漬して中和処理を行い、さらに、20
%硫酸水溶液中で、温度25℃、電流密度2A/dm2
の条件で60秒間、陽極酸化処理を行い、その後SiO
2/Na2Oのモル比が3.7の珪酸ナトリウムを用い
て、濃度0.2重量、温度30℃の水溶液に30秒浸漬
し、水洗、乾燥し、表3の条件で塩基性物質処理液によ
る後処理を行って支持体20〜25(本発明用)及び支
持体26(比較用)を得た。After the above-mentioned electrochemical graining treatment, 1 ° C.
% Sodium hydroxide solution to dissolve 2.0 g
/ M 2 and then 10 ° C at 25 ° C.
% Sulfuric acid aqueous solution to perform a neutralization treatment.
% Sulfuric acid aqueous solution, temperature 25 ° C, current density 2 A / dm 2
Anodizing treatment is performed for 60 seconds under the conditions of
Using sodium silicate having a molar ratio of 2 / Na 2 O of 3.7, immersed in an aqueous solution having a concentration of 0.2 wt. The post-treatment with the liquid was performed to obtain supports 20 to 25 (for the present invention) and supports 26 (for comparison).
【0088】〈PS版の調製〉上記支持体20〜26に
下記組成の感光性組成物の塗布液をワイヤーバーを用い
て塗布し、80℃で乾燥してPS版を得た。この時、感
光性組成物の乾燥後の塗布重量は1.8g/m2であっ
た。<Preparation of PS plate> A coating solution of a photosensitive composition having the following composition was applied to the above supports 20 to 26 using a wire bar, and dried at 80 ° C to obtain a PS plate. At this time, the coating weight of the photosensitive composition after drying was 1.8 g / m 2 .
【0089】 (感光性組成物) 1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロリドと2,3,4−トリ ヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化反応物 0.5g フェノールホルムアルデヒド樹脂(重量平均分子量:2300)2.0g 2−(p−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−ト リアジン 0.02g ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸クロライド0.03g クリスタルバイオレット 0.01g オイルブルー#603(オリエント化学工業株式会社製) 0.015g エチレンジクロリド 18g 2−メトキシエチルアセテート 12g 上記のようにして得られたPS版に真空焼枠中で、画像
が焼き付けられたポジティブフィルムを通して1mの距
離から3kWのメタルハライドランプを用いて50秒間
露光を行った後、SiO2/Na2Oのモル比が1.74
の珪酸ナトリウムの5.26%水溶液(pH=12.
7)で現像した。(Photosensitive Composition) Esterification reaction product of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride and 2,3,4-trihydroxybenzophenone 0.5 g phenol formaldehyde resin (weight average molecular weight: 2300) 2 0.0 g 2- (p-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine 0.02 g naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid chloride 0.03 g crystal violet 0.01 g oil Blue # 603 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 0.015 g Ethylene dichloride 18 g 2-methoxyethyl acetate 12 g 1 m of the PS plate obtained as described above was passed through a positive film on which an image was printed in a vacuum printing frame in a vacuum printing frame. 3 kW from the distance After 50 seconds exposure using flop, the molar ratio of SiO 2 / Na 2 O 1.74
5.26% aqueous solution of sodium silicate (pH = 12.
Developed in 7).
【0090】次いで、十分に水洗、乾燥後、下記組成の
消去液を用いて画像の一部を消去、し、ハイデルGTO
DE印刷し、消去後の色素残り、消去跡残り、及び耐刷
力(印刷枚数)を評価し、その結果を表3に示した。Next, after thoroughly washing with water and drying, a part of the image was erased using an erasing solution having the following composition, and the image was removed using a Heidel GTO.
After DE printing, the dye remaining after erasing, the erasing trace remaining, and the printing durability (the number of prints) were evaluated. The results are shown in Table 3.
【0091】 (消去液) γ−ブチロラクトン 71.0重量部 純水 10.0重量部 アシドローダミンB 0.02重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル 8.0重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース 2.0重量部 粉末二酸化珪素 9.0重量部(Erasing solution) 7-butyrolactone 71.0 parts by weight Pure water 10.0 parts by weight Acid rhodamine B 0.02 parts by weight Polyoxyethylene polyoxypropylene ether 8.0 parts by weight Hydroxypropyl methylcellulose 2.0 parts by weight 9.0 parts by weight of powdered silicon dioxide
【0092】[0092]
【表3】 [Table 3]
【0093】表3より支持体20〜25を用いた本発明
のPS版は露光、現像後の印刷版の色素残りが少なく、
消去液による消去性が良好で、かつ消去跡残りも少な
く、耐刷性にも優れているが、支持体26を用いた比較
のPS版は露光、現像後の印刷版の消去液による消去性
が悪く、かつ消去跡残りが多く、耐刷性も悪く実用性に
乏しいことが解る。As shown in Table 3, the PS plate of the present invention using the supports 20 to 25 has little residual dye on the printing plate after exposure and development.
Although the erasability with the erasing liquid is good, the erasure trace remains little, and the printing durability is excellent, the comparative PS plate using the support 26 is erasable with the erasing liquid of the printing plate after exposure and development. It can be seen that the print quality was poor, the erasure trace was large, the printing durability was poor, and the utility was poor.
【0094】[0094]
【発明の効果】実施例により実証された如く、本発明の
PS版の製造方法及びそのPS版用支持体によれば、1
つにはPS版から平版印刷版を作製する工程で不要な画
線部を消去液で消去する際の消去性が優れていて、かつ
消去跡残りを生ずることがないという優れた効果を有
し、2つには、PS版の現像後の非画線部に色素残りを
生ずることがなく、検版が容易であり、また粗面化処理
して得られたアルミニウム支持体と感光層との接着性が
優れていて平版印刷版の耐印刷力が優れているという優
れた効果を有し、さらに3つには、PS版から平版印刷
版を作製する工程で不要な画線部を消去液で消去する際
の消去性が優れていて、かつ消去跡残りを生ずることが
なく、また現像後の非画線部に色素残りを生ずることが
なく、検版が容易であり、かつ感光層との接着性、引い
ては優れた耐印刷力を有する等の優れた効果を有する。As demonstrated by the examples, according to the method for producing a PS plate of the present invention and the support for the PS plate, 1
Finally, it has excellent erasability when erasing unnecessary image areas with an erasing liquid in the process of producing a lithographic printing plate from a PS plate, and has the excellent effect of not causing erasure traces. Secondly, no dye remains in the non-image area after development of the PS plate, plate inspection is easy, and the aluminum support obtained by the surface roughening treatment and the photosensitive layer It has the excellent effect of excellent adhesiveness and excellent printing resistance of the lithographic printing plate. In addition, the third effect is to remove unnecessary image areas in the process of preparing the lithographic printing plate from the PS plate. It is excellent in erasability when erasing with, and no erasing trace remains, and no dye remains in the non-image area after development, plate inspection is easy, and photosensitive layer and Has excellent effects such as adhesiveness, and thus excellent printing resistance.
Claims (8)
ミニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光
性平版印刷版の製造方法において、該アルミニウム支持
体をカチオンを含有する処理液で処理した後に感光性組
成物の層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版の
製造方法。1. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising providing a layer of a photosensitive composition on an aluminum support which has been subjected to a surface roughening treatment and an anodic oxidation treatment, wherein the aluminum support contains a cation. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, comprising providing a layer of a photosensitive composition after treating with a liquid.
ルカリ金属珪酸塩処理されたアルミニウム支持体上に感
光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷版の製造方
法において、該アルミニウム支持体をカチオンを含有す
る処理液で処理した後に感光性組成物の層を設けること
を特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。2. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising: providing a layer of a photosensitive composition on an aluminum support which has been subjected to a surface roughening treatment, an anodic oxidation treatment and a subsequent alkali metal silicate treatment. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, comprising providing a layer of a photosensitive composition after treating the body with a treatment solution containing a cation.
ンを含有する処理液で処理した後におけるアルミニウム
支持体表面から検出されるアルカリ金属の量を処理前よ
りも減少させ、かつ支持体表面から検出される処理液に
含有されるカチオンに相当する元素の量を増加させるこ
とを特徴とする請求項2に記載の感光性平版印刷版の製
造方法。3. The amount of alkali metal detected from the surface of the aluminum support after the treatment with the treatment solution containing cations after the alkali metal silicate treatment is reduced from that before the treatment, and the amount of alkali metal detected from the surface of the support is reduced. 3. The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 2, wherein the amount of the element corresponding to the cation contained in the processing solution is increased.
アルカリ珪酸塩処理されたアルミニウム支持体上に感光
性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷版の製造方法
において、該アルカリ珪酸塩処理に用いる処理液がアル
カリ金属イオン以外のカチオンを含有し、該処理液中の
全カチオンに対するアルカリ金属イオン以外のカチオン
の量比が0.01〜1.0の範囲であることを特徴とす
る感光性平版印刷版の製造方法。4. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate comprising: providing a layer of a photosensitive composition on an aluminum support that has been subjected to a surface roughening treatment, an anodic oxidation treatment, and then an alkali silicate treatment. The treatment liquid used for the salt treatment contains a cation other than the alkali metal ion, and the amount ratio of the cation other than the alkali metal ion to all the cations in the treatment liquid is in the range of 0.01 to 1.0. For producing a photosensitive lithographic printing plate.
有機の塩基性物質であることを特徴とする請求項1〜4
の何れか一項に記載の感光性平版印刷版の製造方法。5. The cation according to claim 1, wherein the cation is an organic basic substance having 2 to 20 carbon atoms.
The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to any one of the above.
であることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記
載の感光性平版印刷版の製造方法。6. The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the cation is a divalent or higher metal ion.
土類金属イオンであることを特徴とする請求項6に記載
の感光性平版印刷版の製造方法。7. The method for producing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 6, wherein the divalent or higher valent metal ion is an alkaline earth metal ion.
少なくともアルカリ珪酸塩処理された感光性平版印刷板
用支持体において、該支持体表面から検出される窒素原
子及びアルカリ土類金属の合計量が、アルカリ金属の量
よりも多いことを特徴とする感光性平版印刷板用支持
体。8. In a support for a photosensitive lithographic printing plate which has been subjected to a surface roughening treatment, an anodic oxidation treatment and then at least an alkali silicate treatment, the total of nitrogen atoms and alkaline earth metals detected from the support surface. A support for a photosensitive lithographic printing plate wherein the amount is greater than the amount of alkali metal.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6841898A JPH11263082A (en) | 1998-03-18 | 1998-03-18 | Manufacture of photo-lithographic printing plate and carrier for photo-lithographic printing plate |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7087361B2 (en) | 2002-09-13 | 2006-08-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Support for lithographic printing plate, method of preparing the support and presensitized plate |
-
1998
- 1998-03-18 JP JP6841898A patent/JPH11263082A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7087361B2 (en) | 2002-09-13 | 2006-08-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Support for lithographic printing plate, method of preparing the support and presensitized plate |
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