JPH11255741A - Cyclic imine and its production - Google Patents
Cyclic imine and its productionInfo
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- JPH11255741A JPH11255741A JP6098398A JP6098398A JPH11255741A JP H11255741 A JPH11255741 A JP H11255741A JP 6098398 A JP6098398 A JP 6098398A JP 6098398 A JP6098398 A JP 6098398A JP H11255741 A JPH11255741 A JP H11255741A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、鎖状オキシム誘導
体の分子内環化反応による環状イミンの製造方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a cyclic imine by an intramolecular cyclization reaction of a chain oxime derivative.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、カルボキシル基を有する環状
イミンはプロリンやピペコリン酸など環状アミノ酸誘導
体の前駆体として有用であり、それらは医薬、農薬等の
原料として極めて重要な化合物である。例えば５員環の
２、２−ビス（アルコキシカルボニル）−３、４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピロールの合成法としては、α、β−不飽
和カルボニル化合物とアミノマロン酸エステルの縮合反
応が知られている（Synthesis 353-357(1987)）。しか
しながらこの方法は、高価なアミノマロン酸エステルを
使用しなければならない。また６員環の２、２−ビス
（アルコキシカルボニル）−２、３、４、５−テトラヒ
ドロピリジンは新規化合物でありその製造法は知られて
いない。2. Description of the Related Art Conventionally, cyclic imines having a carboxyl group have been useful as precursors of cyclic amino acid derivatives such as proline and pipecolic acid, and they are extremely important compounds as raw materials for pharmaceuticals, agricultural chemicals and the like. For example, as a method for synthesizing a 5-membered 2,2-bis (alkoxycarbonyl) -3,4-dihydro-2H-pyrrole, a condensation reaction of an α, β-unsaturated carbonyl compound and an aminomalonic acid ester is known. (Synthesis 353-357 (1987)). However, this method requires the use of expensive aminomalonic esters. Further, 2,2-bis (alkoxycarbonyl) -2,3,4,5-tetrahydropyridine having a 6-membered ring is a novel compound, and its production method is not known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このようなことから本
発明者は安価原料から収率良く下記一般式（２）で示さ
れる環状イミンを製造する方法を鋭意検討した結果、容
易に入手できる下記一般式（１）で示されるビス（アル
コキシカルボニル）基を有する鎖状のオキシム誘導体か
ら一段階で収率良く対応する環状イミン（２）が製造で
きることを見出し、本発明に至った。As a result, the present inventors have conducted intensive studies on a method for producing a cyclic imine represented by the following general formula (2) from inexpensive raw materials in good yield. The present inventors have found that a corresponding cyclic imine (2) can be produced in one step with high yield from a chain oxime derivative having a bis (alkoxycarbonyl) group represented by the general formula (1), and the present invention has been accomplished.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよい低
級アルキル基、低級アルキル基で置換されていてもよい
フェニル基、ハロゲン原子もしくは低級アルキル基で置
換されていてもよいピリジル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基または低級アルコキシカルボニル基を示し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ水素原子、低級アルキル基ま
たはアリール基を示し、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ低級アルキ
ル基またはアラルキル基を示し、nは０または１を示
す。）で示されるオキシム誘導体と塩基とを反応させる
ことを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびｎは前記
と同じ意味を示す。）で示される環状イミンの製造方法
を提供するものである。That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1): (In the formula, R 1 represents a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a phenyl group optionally substituted with a lower alkyl group, a pyridyl group optionally substituted with a halogen atom or a lower alkyl group. , R 2 represents a lower alkyl group or a lower alkoxycarbonyl group,
R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aryl group, R 6 and R 7 each represent a lower alkyl group or an aralkyl group, and n represents 0 or 1. Wherein the oxime derivative represented by the formula) is reacted with a base. (Wherein, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and n have the same meanings as described above).
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００６】本発明において、一般式（１）、（２）お
よび（３）で示される化合物の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7において、低級アルキルとは、直鎖
または分枝状の炭素数１〜６のアルキルを、低級アルコ
キシとは直鎖または分枝状の炭素数１〜６のアルコキシ
を意味するものである。In the present invention, the substituents R 1 , R 2 , R 3 , and R 3 of the compounds represented by the general formulas (1), (2) and (3) are
In R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , lower alkyl is straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, and lower alkoxy is straight-chain or branched carbon having 1 to 6 carbon atoms. Means alkoxy.
【０００７】本発明における一般式（１）で示されるオ
キシム誘導体は、対応するビス（アルコキシカルボニ
ル）基を有するケトンにヒドロキシルアミンを作用さ
せ、オキシムを得た後、スルホニル化することにより容
易に得ることができる。オキシム誘導体（１）を具体的
に例示すれば、５、５−ビス（メトキシカルボニル）−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、
５−ビス（メトキシカルボニル）−４−メチル−２−ペ
ンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、５−ビ
ス（メトキシカルボニル）−３−メチル−２−ペンタノ
ン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メ
トキシカルボニル）−４−フェニル−２−ペンタノン−
Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキ
シカルボニル）−３−フェニル−２−ペンタノン−Ｏ−
メチルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキシカ
ルボニル）−４−イソプロピル−２−ペンタノン−Ｏ−
メチルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキシカ
ルボニル）−４−ブチル−２−ペンタノン−Ｏ−メチル
スルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキシカルボニ
ル）−４−ペンチル−２−ペンタノン−Ｏ−メチルスル
ホニルオキシム、５、５−ビス（エトキシカルボニル）
−２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、
５、５−ビス（エトキシカルボニル）−４−メチル−２
−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、５
−ビス（エトキシカルボニル）−４−フェニル−２−ペ
ンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、５、５−ビ
ス（ベンジロキシカルボニル）−２−ペンタノン−Ｏ−
メチルスルホニルオキシム、５、５−ビス（ベンジロキ
シカルボニル）−４−メチル−２−ペンタノン−Ｏ−メ
チルスルホニルオキシム、５、５−ビス（ベンジロキシ
カルボニル）−３−メチル−２−ペンタノン−Ｏ−メチ
ルスルホニルオキシム、５、５−ビス（ベンジロキシカ
ルボニル）−４−フェニル−２−ペンタノン−Ｏ−メチ
ルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキシカルボ
ニル）−２−ペンタノン−Ｏ−トリフルオロメチルスル
ホニルオキシム、５、５−ビス（エトキシカルボニル）
−４−フェニル−２−ペンタノン−Ｏ−トリフルオロメ
チルスルホニルオキシム、５、５−ビス（メトキシカル
ボニル）−２−ペンタノン−Ｏ−ベンゼンスルホニルオ
キシム、５、５−ビス（メトキシカルボニル）−２−ペ
ンタノン−Ｏ−（p−トルエンスルホニル）オキシム、
５、５−ビス（メトキシカルボニル）−２−ペンタノン
−Ｏ−（２−ピリジルスルホニル）オキシム、トリメチ
ル １−（メチルスルホニルオキシイミノ）−３−フェ
ニル−１、４、４−ブタントリカルボキシレ−ト、トリ
メチル １−（メチルスルホニルオキシイミノ）−１、
４、４−ブタントリカルボキシレ−ト、６、６−ビス
（メトキシカルボニル）−２−ヘキサノン−Ｏ−メチル
スルホニルオキシム、６、６−ビス（メトキシカルボニ
ル）−３−イソプロピル−２−ヘキサノン−Ｏ−メチル
スルホニルオキシム、６、６−ビス（メトキシカルボニ
ル）−４−フェニル−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルスル
ホニルオキシム、６、６−ビス（メトキシカルボニル）
−５−エチル−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルスルホニル
オキシム、６、６−ビス（エトキシカルボニル）−２−
ヘキサノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム、６、６−
ビス（ベンジロキシカルボニル）−２−ヘキサノン−Ｏ
−メチルスルホニルオキシム、６、６−ビス（ベンジロ
キシカルボニル）−２−ヘキサノン−Ｏ−トリフルオロ
メチルスルホニルオキシム、６、６−ビス（エトキシカ
ルボニル）−２−ヘキサノン−Ｏ−ベンゼンスルホニル
オキシム、６、６−ビス（メトキシカルボニル）−２−
ヘキサノン−Ｏ−（p−トルエンスルホニル）オキシ
ム、６、６−ビス（メトキシカルボニル）−２−ヘキサ
ノン−Ｏ−（２−ピリジルスルホニル）オキシム、トリ
ベンジル１−（メチルスルホニルオキシイミノ）−１、
５、５−ペンタントリカルボキシレ−トなどが挙げられ
る。The oxime derivative represented by the general formula (1) in the present invention can be easily obtained by reacting a corresponding ketone having a bis (alkoxycarbonyl) group with hydroxylamine to obtain an oxime and then sulfonylating it. be able to. The oxime derivative (1) is specifically exemplified by 5,5-bis (methoxycarbonyl)-
2-pentanone-O-methylsulfonyl oxime, 5,
5-bis (methoxycarbonyl) -4-methyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -3-methyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5- Bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-2-pentanone-
O-methylsulfonyl oxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -3-phenyl-2-pentanone-O-
Methylsulfonyl oxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-isopropyl-2-pentanone-O-
Methylsulfonyl oxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-butyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-pentyl-2-pentanone-O-methylsulfonyl Oxime, 5,5-bis (ethoxycarbonyl)
-2-pentanone-O-methylsulfonyl oxime,
5,5-bis (ethoxycarbonyl) -4-methyl-2
-Pentanone-O-methylsulfonyl oxime, 5,5
-Bis (ethoxycarbonyl) -4-phenyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -2-pentanone-O-
Methylsulfonyl oxime, 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -4-methyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -3-methyl-2-pentanone-O- Methylsulfonyl oxime, 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -4-phenyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -2-pentanone-O-trifluoromethylsulfonyloxime 5,5-bis (ethoxycarbonyl)
-4-phenyl-2-pentanone-O-trifluoromethylsulfonyloxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -2-pentanone-O-benzenesulfonyloxime, 5,5-bis (methoxycarbonyl) -2-pentanone -O- (p-toluenesulfonyl) oxime,
5,5-bis (methoxycarbonyl) -2-pentanone-O- (2-pyridylsulfonyl) oxime, trimethyl 1- (methylsulfonyloxyimino) -3-phenyl-1,4,4-butanetricarboxylate , Trimethyl 1- (methylsulfonyloxyimino) -1,
4,4-butanetricarboxylate, 6,6-bis (methoxycarbonyl) -2-hexanone-O-methylsulfonyl oxime, 6,6-bis (methoxycarbonyl) -3-isopropyl-2-hexanone-O -Methylsulfonyloxime, 6,6-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-2-hexanone-O-methylsulfonyloxime, 6,6-bis (methoxycarbonyl)
-5-ethyl-2-hexanone-O-methylsulfonyloxime, 6,6-bis (ethoxycarbonyl) -2-
Hexanone-O-methylsulfonyl oxime, 6,6-
Bis (benzyloxycarbonyl) -2-hexanone-O
-Methylsulfonyloxime, 6,6-bis (benzyloxycarbonyl) -2-hexanone-O-trifluoromethylsulfonyloxime, 6,6-bis (ethoxycarbonyl) -2-hexanone-O-benzenesulfonyloxime, 6, 6-bis (methoxycarbonyl) -2-
Hexanone-O- (p-toluenesulfonyl) oxime, 6,6-bis (methoxycarbonyl) -2-hexanone-O- (2-pyridylsulfonyl) oxime, tribenzyl 1- (methylsulfonyloxyimino) -1,
5,5-pentanetricarboxylate and the like.
【０００８】オキシムの立体化学はＲ2が低級アルキル
基の場合はＥ体が，Ｒ2が低級アルコキシカルボニル基
の場合はＺ体が好ましい。[0008] E-form in the case of stereochemistry R 2 is a lower alkyl group of oxime, if R 2 is a lower alkoxycarbonyl group Z are preferred.
【０００９】本反応において使用される塩基としては、
三級アミン類、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水
素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素
塩、アルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。具体
的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソ
プロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１、５
−ジアザビシクロ[4,3,0]ノネ−５−エン、１、４−ジ
アザビシクロ[2,2,2]オクタン、１、８−ジアザビシク
ロ[5,4,0]ウンデセ−７−エンなどの三級アミン類、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カ
リウムなどのアルカリ金属水素化物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸水素
塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム−
ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドなどのアル
カリ金属アルコキシドなどが挙げられる。中でも三級ア
ミン類が好適に用いられる。The base used in this reaction includes:
Examples include tertiary amines, alkali metal hydroxides, alkali metal hydrides, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal alkoxides, and the like. Specifically, trimethylamine, triethylamine, diisopropylamine, diisopropylethylamine, 1, 5,
Tertiary such as -diazabicyclo [4,3,0] none-5-ene, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene Amines, lithium hydroxide, sodium hydroxide, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydride, alkali metal hydrides such as potassium hydride, sodium carbonate,
Alkali metal carbonates such as potassium carbonate, alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, sodium methoxide, potassium methoxide, sodium ethoxide, potassium ethoxide, sodium-
Examples thereof include alkali metal alkoxides such as t-butoxide and potassium-t-butoxide. Among them, tertiary amines are preferably used.
【００１０】かかる塩基の使用量はオキシム誘導体
（１）に対して通常、１〜１０モル倍、好ましくは１．
２〜６モル倍程度である。本反応には通常、溶媒を使用
し、かかる溶媒としては、ジクロロメタン、１、２−ジ
クロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ジエチルエ−テ
ル、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン、ジメト
キシエタン、ジエトキシメタン、ジエチレングリコ−ル
ジメチルエ−テルなどのエ−テル系溶媒、アセトニトリ
ル、N,N−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極
性溶媒、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼンなどの芳
香族系溶媒、メタノ−ル、エタノ−ルなどのアルコ−ル
系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素系溶媒などが例示され、これらは２種以上の混合
溶媒として使用してもよい。これらの溶媒の使用量は、
通常、原料であるオキシム誘導体（１）に対して通常、
０．５〜１００重量倍である。The amount of the base to be used is generally 1 to 10 moles, preferably 1.10 moles, per 1 mole of the oxime derivative (1).
It is about 2 to 6 mol times. Usually, a solvent is used in this reaction, and examples of such a solvent include a halogen-based solvent such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, diethoxymethane, and diethyleneglycol-. Ether solvents such as dimethyl ether; aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide; aromatic solvents such as benzene, toluene and chlorobenzene; alcohols such as methanol and ethanol. Solvents, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane and the like, and the like, and these may be used as a mixed solvent of two or more kinds. The amount of these solvents used is
Usually, the starting oxime derivative (1) is usually
It is 0.5 to 100 times by weight.
【００１１】この反応において、反応温度は通常、−２
０℃から使用する溶媒の沸点の範囲であり、反応時間は
通常、５分間〜２４時間程度の範囲である。In this reaction, the reaction temperature is usually -2.
The reaction temperature is in the range of 0 ° C. to the boiling point of the solvent used, and the reaction time is usually in the range of about 5 minutes to 24 hours.
【００１２】かかる反応により生成する目的化合物は、
反応終了後の反応混合物から通常の手段、例えば抽出、
再結晶あるいは各種クロマトグラフィ−などの操作によ
り容易に単離、精製することができる。The target compound produced by such a reaction is
After the reaction is completed, the reaction mixture is subjected to usual means, for example, extraction,
It can be easily isolated and purified by operations such as recrystallization or various types of chromatography.
【発明の効果】かくして本発明の方法によれば分子内に
ビス（アルコキシカルボニル）基を有する鎖状のオキシ
ム誘導体（１）から一段階で収率良く対応する環状イミ
ンを得ることができる。Thus, according to the method of the present invention, the corresponding cyclic imine can be obtained in one step with high yield from the chain oxime derivative (1) having a bis (alkoxycarbonyl) group in the molecule.
【００１３】[0013]
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited by these.
【００１４】実施例１ 塩化メチレン２ｍｌ中に５、５−ビス（メトキシカルボ
ニル）−４−フェニル−２−ペンタノン−Ｏ−メチルス
ルホニルオキシム５１．０mg（０．１４mmol）を溶解
し、０℃に冷却した後、１、８−ジアザビシクロ[5,4,
0]ウンデセ−７−エン３１．２mg（０．２０mmol）を加
え、同温度で５分間攪拌した。溶媒を減圧留去し、シリ
カゲル薄層クロマトグラフィ−（酢酸エチル）で単離、
精製して２、２−ビス（メトキシカルボニル）−５−メ
チル−３−フェニル−３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロー
ルを収率９９％で得た。Example 1 51.0 mg (0.14 mmol) of 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime was dissolved in 2 ml of methylene chloride and cooled to 0 ° C. After that, 1,8-diazabicyclo [5,4,
[0] Undec-7-ene (31.2 mg, 0.20 mmol) was added, and the mixture was stirred at the same temperature for 5 minutes. The solvent was distilled off under reduced pressure and isolated by silica gel thin layer chromatography (ethyl acetate).
Purification gave 2,2-bis (methoxycarbonyl) -5-methyl-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole in 99% yield.
【００１５】実施例２ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りに５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−イソプ
ロピル−２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシ
ムを用いる以外は実施例１に準拠して反応を行い、２、
２−ビス（メトキシカルボニル）−５−メチル−３−イ
ソプロピル−３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールを収率
８７％で得た。Example 2 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
The reaction was carried out according to Example 1, except that 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-isopropyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime was used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 2,
2-Bis (methoxycarbonyl) -5-methyl-3-isopropyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole was obtained with a yield of 87%.
【００１６】実施例３ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りに５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−ペンチ
ル−２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムを
用いる以外は実施例１に準拠して反応を行い、２、２−
ビス（メトキシカルボニル）−５−メチル−３−ペンチ
ル−３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールを収率８６％で
得た。Example 3 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
The reaction was carried out according to Example 1, except that 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-pentyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime was used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyloxime, 2, 2-
Bis (methoxycarbonyl) -5-methyl-3-pentyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole was obtained with a yield of 86%.
【００１７】実施例４ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りに５、５−ビス（ベンジロキシカルボニル）−２−ペ
ンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムを用いる以外
は実施例１に準拠して反応を行い、２、２−ビス（ベン
ジロキシカルボニル）−５−メチル−３、４−ジヒドロ
−２Ｈ−ピロールを収率８７％で得た。Example 4 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -2-pentanone-O-methylsulfonyloxime was used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyloxime. -Bis (benzyloxycarbonyl) -5-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole was obtained with a yield of 87%.
【００１８】実施例５ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りに５、５−ビス（ベンジロキシカルボニル）−３−メ
チル−２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシム
を用いる以外は実施例１に準拠して反応を行い、２、２
−ビス（ベンジロキシカルボニル）−４、５−ジメチル
−３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールを収率８５％で得
た。Example 5 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
The reaction was carried out according to Example 1, except that 5,5-bis (benzyloxycarbonyl) -3-methyl-2-pentanone-O-methylsulfonyloxime was used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyloxime. 2,2
-Bis (benzyloxycarbonyl) -4,5-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole was obtained at a yield of 85%.
【００１９】実施例６ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りにトリメチル １−（メチルスルホニルオキシイミ
ノ）−３−フェニル−１、４、４−ブタントリカルボキ
シレ−トを用いる以外は実施例１に準拠して反応を行
い、２、２、５−トリス（メトキシカルボニル）−３−
フェニル−３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールを収率８
３％で得た。Example 6 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
The reaction was carried out according to Example 1 except that trimethyl 1- (methylsulfonyloximino) -3-phenyl-1,4,4-butanetricarboxylate was used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyloxime. And 2,2,5-tris (methoxycarbonyl) -3-
Phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole was obtained in a yield of 8
Obtained at 3%.
【００２０】実施例７ ５、５−ビス（メトキシカルボニル）−４−フェニル−
２−ペンタノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムの代わ
りに６、６−ビス（ベンジロキシカルボニル）−２−ヘ
キサノン−Ｏ−メチルスルホニルオキシムを用い、溶媒
として塩化メチレンの代わりにアセトニトリルを用い、
反応温度を２０℃にする以外は実施例１に準拠して反応
を行い、２、２−ビス（ベンジロキシカルボニル）−６
−メチル−２、３、４、５−テトラヒドロピリジンを収
率７２％で得た。 ２、２−ビス（ベンジロキシカルボニル）−６−メチル
−２、３、４、５−テトラヒドロピリジンのスペクトル
デ−タ1 H−NMR(CDCl3) d 1.62 (tt, J=6.4Hz, 6.4Hz, 2H), 2.
05 (s, 3H), 2.06(t, J=6.4Hz, 2H), 2.13(t, J=6.4Hz,
2H), 5.07(d, J=12.3Hz, 2H), 5.21(d, J=12.3Hz, 2
H), 7.23−7.29(m, 10H)13 C−NMR(CDCl3) d 16.0, 26.5, 27.8, 29.8, 67.3, 7
0.7, 128.1, 128.1, 128.4, 135.5, 169.5, 173.5Example 7 5,5-bis (methoxycarbonyl) -4-phenyl-
6,6-bis (benzyloxycarbonyl) -2-hexanone-O-methylsulfonyl oxime is used instead of 2-pentanone-O-methylsulfonyl oxime, and acetonitrile is used as a solvent instead of methylene chloride.
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 20 ° C, and 2,2-bis (benzyloxycarbonyl) -6 was used.
-Methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine was obtained with a yield of 72%. Spectral data of 2,2-bis (benzyloxycarbonyl) -6-methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1 H-NMR (CDCl 3 ) d 1.62 (tt, J = 6.4 Hz, 6.4 Hz) , 2H), 2.
05 (s, 3H), 2.06 (t, J = 6.4Hz, 2H), 2.13 (t, J = 6.4Hz,
2H), 5.07 (d, J = 12.3Hz, 2H), 5.21 (d, J = 12.3Hz, 2
H), 7.23-7.29 (m, 10H ) 13 C-NMR (CDCl 3) d 16.0, 26.5, 27.8, 29.8, 67.3, 7
0.7, 128.1, 128.1, 128.4, 135.5, 169.5, 173.5
Claims (4)
級アルキル基、低級アルキル基で置換されていてもよい
フェニル基、ハロゲン原子もしくは低級アルキル基で置
換されていてもよいピリジル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基または低級アルコキシカルボニル基を示し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ水素原子、低級アルキル基ま
たはアリール基を示し、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ低級アルキ
ル基またはアラルキル基を示し、nは０または１を示
す。）で示されるオキシム誘導体と塩基とを反応させる
ことを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびｎは前記
と同じ意味を示す。）で示される環状イミンの製造方
法。1. The general formula (1) (In the formula, R 1 represents a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a phenyl group optionally substituted with a lower alkyl group, a pyridyl group optionally substituted with a halogen atom or a lower alkyl group. , R 2 represents a lower alkyl group or a lower alkoxycarbonyl group,
R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aryl group, R 6 and R 7 each represent a lower alkyl group or an aralkyl group, and n represents 0 or 1. Wherein the oxime derivative represented by the formula) is reacted with a base. (Wherein, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and n have the same meanings as described above).
じ意味を示す。）で示される環状イミン。2. The general formula (3) (Wherein, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the same meanings as described above).
環状イミンの製造方法。3. The method for producing a cyclic imine according to claim 1, wherein the base is a tertiary amine.
4,0]ウンデセ−７−エンである請求項３に記載の環状イ
ミンの製造方法。4. The method of claim 1, wherein the tertiary amine is 1,8-diazabicyclo [5,
4. The method for producing a cyclic imine according to claim 3, which is 4,0] undec-7-ene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098398A JPH11255741A (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Cyclic imine and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098398A JPH11255741A (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Cyclic imine and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255741A true JPH11255741A (en) | 1999-09-21 |
Family
ID=13158188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6098398A Pending JPH11255741A (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Cyclic imine and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255741A (en) |
-
1998
- 1998-03-12 JP JP6098398A patent/JPH11255741A/en active Pending
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