JPH11242361A - Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using that - Google Patents
Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using thatInfo
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- JPH11242361A JPH11242361A JP34407798A JP34407798A JPH11242361A JP H11242361 A JPH11242361 A JP H11242361A JP 34407798 A JP34407798 A JP 34407798A JP 34407798 A JP34407798 A JP 34407798A JP H11242361 A JPH11242361 A JP H11242361A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリア及
び該キャリアを用いた現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a carrier for a two-component electrophotographic developer used in a copying machine, a printer and the like, and a developer using the carrier.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子写
真方式に使用される静電荷像二成分系現像剤はトナーと
キャリアで構成されており、キャリアは現像槽内でトナ
ーと混合撹拌され、トナーに所望の帯電を与え、電荷を
帯びたトナーを感光体上の静電潜像に運び、トナー像を
形成させる担体物質である。2. Description of the Related Art An electrostatic image two-component developer used in an electrophotographic system is composed of a toner and a carrier, and the carrier is mixed and stirred with the toner in a developing tank. It is a carrier material that gives a desired charge to the toner, carries the charged toner to an electrostatic latent image on a photoconductor, and forms a toner image.
【0003】キャリアは現像槽のマグネット上に残り、
再び現像槽内に戻り、新たに補給されるトナーと再び混
合撹拌され、繰り返し使用される。[0003] The carrier remains on the magnet in the developing tank,
The toner is returned to the developing tank again, mixed and stirred again with the newly supplied toner, and used repeatedly.
【0004】従って、耐刷期間中、所望の画像品質を安
定して維持するためには、キャリアの特性が使用期間
中、安定していることが要求される。Therefore, in order to stably maintain a desired image quality during the printing life, it is required that the characteristics of the carrier be stable during the use period.
【0005】近年、静電荷像二成分系乾式現像剤用キャ
リアの多くは、より高品質な画像を得るため、キャリア
表面に樹脂の被覆をしている。[0005] In recent years, most carriers for a two-component dry developer of an electrostatic image have a resin surface coated with a resin in order to obtain a higher quality image.
【0006】しかし、現像剤は、耐刷期間中、粒子同士
の衝突あるいは現像槽及び感光体等との衝突等のストレ
スを絶えず受けるため、キャリア表面に被覆されている
樹脂の剥離が生じる。また、上記ストレスによる発熱で
キャリア表面にトナー成分の付着、いわゆるスペント化
が生じ、キャリア特性は使用時間と共に悪化し、現像剤
自体を交換する必要が生じる。However, the developer is constantly subjected to stress such as collision between particles or collision with a developing tank and a photoreceptor during the printing life, so that the resin coated on the carrier surface is peeled off. Further, the heat generated by the stress causes toner components to adhere to the surface of the carrier, so-called spent, causing the carrier characteristics to deteriorate with use time and necessitating replacement of the developer itself.
【0007】このようなキャリア特性の悪化を防止する
ために、従来からキャリア表面に被覆する樹脂の種類の
検討が種々行われており、その中では、低表面張力を有
するシリコーン系樹脂が現在の主流となりつつある。In order to prevent such deterioration of the carrier characteristics, various studies have been made on the types of resins to be coated on the carrier surface. Among them, a silicone resin having a low surface tension is currently used. It is becoming mainstream.
【0008】このようなフェライト粉末等のキャリア芯
材にシリコーン樹脂を被覆したキャリア及びそれを用い
た電子写真用現像剤は、環境変化に伴う帯電量、流動性
の変化が大きいものであった。特に高温高湿下における
帯電量の低下によるカブリ、トナー飛散の増大、低温低
湿下における帯電量上昇による画像濃度の低下を引き起
こし、さらには、環境によって流動性が変化してしま
い、トナー濃度センサーへの追従性が悪くなるため致命
的な画像欠陥を引き起こす原因となっている。[0008] Such a carrier in which a carrier core material such as a ferrite powder is coated with a silicone resin and an electrophotographic developer using the carrier have a large change in charge amount and fluidity with environmental changes. In particular, fog and toner scattering increase due to a decrease in the charge amount under high temperature and high humidity, and image density decreases due to an increase in the charge amount under low temperature and low humidity. This leads to a fatal image defect due to poor follow-up performance.
【0009】上記したようなキャリア芯材に被覆するシ
リコーン系樹脂として、安定した帯電性を維持するため
に、フェニルシリコーン樹脂又はメチルフェニルシリコ
ーン樹脂を用いたキャリアが提案されているが(特開昭
64−59238号公報及び特開平4−264563号
公報)、これらは、上記問題を充分に解決できず、さら
に耐刷に対して画像特性の変化が大きかった。As a silicone resin to be coated on the carrier core material as described above, a carrier using a phenyl silicone resin or a methylphenyl silicone resin has been proposed in order to maintain stable charging properties (Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 9-28139). JP-A 64-59238 and JP-A-4-264563) cannot sufficiently solve the above-mentioned problems, and furthermore, the image characteristics greatly change with respect to printing durability.
【0010】従って、本発明の目的は、環境変化に伴う
帯電量、流動性の変化が小さく、特に高温高湿下におけ
る帯電量、流動性の変化が小さく、画像濃度の低下や画
像欠陥を引き起こすことのない電子写真現像剤用キャリ
ア及び該キャリアを用いた電子写真現像剤を提供するこ
とにある。Accordingly, an object of the present invention is to reduce the change in charge amount and fluidity due to environmental changes, and particularly to reduce the change in charge amount and fluidity under high temperature and high humidity, causing a decrease in image density and image defects. An object of the present invention is to provide a carrier for an electrophotographic developer which does not have a problem and an electrophotographic developer using the carrier.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意検
討の結果、キャリア芯材に被覆するシリコーン系樹脂の
架橋剤としてフェニル基を有する架橋剤を用いることに
よって、上記目的が達成し得ることを知見した。As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by using a crosslinking agent having a phenyl group as a crosslinking agent for a silicone resin coated on a carrier core material. I found that.
【0012】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、フェニル基を有する架橋剤を含有するシリコーン系
樹脂で、キャリア芯材を被覆したことを特徴とする電子
写真現像剤用キャリアを提供するものである。The present invention has been made based on the above findings, and provides a carrier for an electrophotographic developer, wherein a carrier core material is coated with a silicone resin containing a crosslinking agent having a phenyl group. Things.
【0013】また、本発明は、上記キャリアとトナーと
からなる電子写真現像剤を提供するものである。[0013] The present invention also provides an electrophotographic developer comprising the above-mentioned carrier and toner.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、キャリア芯(コア)材をフェニル基を含有
する架橋剤を含有するシリコーン系樹脂で被覆する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, the carrier core material is coated with a silicone resin containing a crosslinking agent containing a phenyl group.
【0015】ここで用いられるシリコーン系樹脂として
は、特に制限はないが、メチルシリコーン樹脂、メチル
フェニルシリコーン樹脂、及びこれらの樹脂をアクリ
ル、エポキシ、ウレタン、ポリエチレン、アルキッド樹
脂等で変性した変性シリコーン樹脂が挙げられるが、常
温硬化型シリコーン樹脂が好ましく、特に常温硬化型メ
チルシリコーン樹脂が好ましい。なお、抵抗、帯電制御
のため各種シランカップリング剤、導電性カーボン等を
樹脂中に添加してもよい。The silicone resin used herein is not particularly limited, but is a methyl silicone resin, a methylphenyl silicone resin, and a modified silicone resin obtained by modifying these resins with acrylic, epoxy, urethane, polyethylene, alkyd resins and the like. Among them, a room temperature-curable silicone resin is preferable, and a room temperature-curable methyl silicone resin is particularly preferable. Various silane coupling agents, conductive carbon and the like may be added to the resin for controlling the resistance and the charge.
【0016】一方、常温硬化型シリコーン樹脂に用いら
れる架橋剤としては、一般に次の5種類が用いられ、こ
れらの構造式中のRとしては、メチル基、アリル基、フ
ェニル基及びこれらの誘導体が挙げられ、更にはそれぞ
れの型の遊離基が付加した4官能基型のものが挙げられ
る。On the other hand, the following five kinds of crosslinking agents are generally used as a crosslinking agent for use in a room temperature-curable silicone resin, and R in these structural formulas is a methyl group, an allyl group, a phenyl group or a derivative thereof. And four-functional groups to which free radicals of each type are added.
【化1】 Embedded image
【化2】 Embedded image
【化3】 Embedded image
【化4】 Embedded image
【化5】 Embedded image
【0017】これらの常温硬化型シリコーン樹脂用架橋
剤の作用としては、下記式The action of these crosslinking agents for cold-setting silicone resins is as follows:
【化6】 で示される分子量数百から数万のシリコーンベースポリ
マーの末端OH基と、触媒及び水の存在下反応して下記
式Embedded image Reacting with a terminal OH group of a silicone base polymer having a molecular weight of hundreds to tens of thousands represented by
【化7】 のように、ベースポリマーを3次元的に架橋させること
にある。本発明で用いる常温硬化型シリコーン樹脂用の
フェニル基を有する架橋剤とは、上記構造式中のRがフ
ェニル基であるものを示し、これらの中でも脱アルコー
ル型と脱オキシム型が好ましく用いられ、さらに反応性
等を考慮すると、脱アルコール型が最も好ましい。Embedded image As described above, to crosslink the base polymer three-dimensionally. The crosslinking agent having a phenyl group for a room temperature-curable silicone resin used in the present invention refers to a compound in which R in the above structural formula is a phenyl group, and among these, dealcoholated type and deoxime type are preferably used, Considering the reactivity and the like, the dealcohol type is most preferable.
【0018】このフェニル基を有する架橋剤の含有量と
しては、架橋剤を含むシリコーン樹脂全体の全官能基R
のうち、フェニル基の総数が0.2〜15個数%が好ま
しく、さらに1〜8個数%が好ましく、特に1〜5個数
%が好ましい。一方、フェニル基の総数が0.2個数%
未満の場合は、フェニル基の個数が少なすぎ、フェニル
基を含むことに起因する効果が得られない。また、15
個数%を超えると、フェニル基が過剰となって流動性が
悪くなり、硬化膜の耐久性も低下する。The content of the crosslinking agent having a phenyl group is determined by the total functional groups R of the entire silicone resin including the crosslinking agent.
Among them, the total number of phenyl groups is preferably 0.2 to 15% by number, more preferably 1 to 8% by number, and particularly preferably 1 to 5% by number. On the other hand, the total number of phenyl groups is 0.2% by number.
If it is less than 1, the number of phenyl groups is too small, and the effect due to the inclusion of phenyl groups cannot be obtained. Also, 15
If it exceeds a certain percentage, the phenyl group becomes excessive and the fluidity becomes poor, and the durability of the cured film also decreases.
【0019】本発明のキャリアを用いる静電荷像二成分
系乾式現像方式において、フェニル基を有する架橋剤の
作用としては、官能基として含まれているフェニル基が
メチル基等に比べ非常に大きいものであるため、メチル
シリコーンベースポリマーを架橋してキャリアの被覆層
を形成した場合、図1のように、フェニル基と架橋した
シリコーンベースポリマー間で、これらの立体的干渉を
避けるためにシリコーンベースポリマーはキャリア芯
(コア)材側に配向し、その上側にフェニル基が配向す
ることによって、被覆層が平滑になっている。また、フ
ェニル基は非常に親油性が大きいため、高温高湿環境下
において、シリコーンベースポリマーに対する湿気の作
用を小さくでき、その結果、常温常湿環境下と高温高湿
環境下の現像剤の帯電量及び流動性の差を小さくさせて
いる。In the two-component electrostatic image developing system using the carrier of the present invention, the action of the crosslinking agent having a phenyl group is such that a phenyl group contained as a functional group is much larger than a methyl group or the like. Therefore, when a carrier coating layer is formed by cross-linking a methyl silicone base polymer, as shown in FIG. 1, a silicone base polymer is formed between a phenyl group and a cross-linked silicone base polymer to avoid these steric interferences. Is oriented on the carrier core material side, and the phenyl group is oriented on the upper side, so that the coating layer is smooth. In addition, since the phenyl group is very lipophilic, the effect of moisture on the silicone base polymer can be reduced in a high-temperature and high-humidity environment. The difference in volume and flowability is reduced.
【0020】一方、メチル基等の官能基を有する従来か
ら用いられている架橋剤を含有するメチルシリコーンポ
リマーの被覆層においては、メチル基等の官能基が小さ
いものであり、シリコーンベースポリマーは官能基の立
体的障害を受け難いため、図2のようにシリコーンベー
スポリマーは、3次元的に配列し凹凸のある被覆層を形
成しており、また、この硬化膜を高温高湿下に晒した場
合、シリコーンベースポリマーは、直接湿気の影響を受
けることになり、常温常湿下と高温高湿下の現像剤の帯
電量及び流動性の差が大きくなって現れる。On the other hand, in a conventional coating layer of a methyl silicone polymer containing a cross-linking agent having a functional group such as a methyl group, the functional group such as a methyl group is small, and the silicone base polymer is not functional. As shown in FIG. 2, the silicone-based polymer is three-dimensionally arranged to form a coating layer having irregularities, and thus the cured film is exposed to high temperature and high humidity. In this case, the silicone base polymer is directly affected by moisture, and the difference in charge amount and fluidity of the developer between normal temperature and normal humidity and between high temperature and high humidity is increased.
【0021】また、ベースレジンとして、メチルフェニ
ルシリコーンポリマーの被覆層においては、フェニル基
はフェニル基同士の立体的干渉を避けるために、図3の
ようにフェニル基は硬化物中にランダムに配置され、フ
ェニル基の多い部分は膜が厚く、少ない部分は膜が薄
く、被覆層全体でみれば、非常に凹凸の大きいものとな
ている点が、フェニル基を有する架橋剤を含有するメチ
ルシリコーンポリマーと大きく異なっており、現像剤の
帯電量や流動性等において同様の効果は得られない。As a base resin, in the coating layer of methylphenyl silicone polymer, phenyl groups are randomly arranged in the cured product as shown in FIG. 3 in order to avoid steric interference between the phenyl groups. The methylsilicone polymer containing a phenyl group-containing cross-linking agent is characterized in that the film with a large number of phenyl groups is thick and the film with a small number of parts is thin, and the entire coating layer has very large irregularities. And a similar effect cannot be obtained in the charge amount and fluidity of the developer.
【0022】本発明で用いられるキャリア芯材は、特に
制限はなく、鉄粉、フェライト粉末、マグネタイト粉末
等が例示されるが、Cu、Zn、Mg、Mn、Ca、L
i、Sr、Sn、Ni、Al、Ba、Co等を用いたフ
ェライト粉末が好ましく用いられる。キャリア芯材の形
状、表面性、粒径、磁気特性、抵抗値、帯電性等の制限
はない。The carrier core material used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include iron powder, ferrite powder, and magnetite powder. Cu, Zn, Mg, Mn, Ca, L
Ferrite powder using i, Sr, Sn, Ni, Al, Ba, Co or the like is preferably used. There are no restrictions on the shape, surface properties, particle size, magnetic properties, resistance value, chargeability, etc. of the carrier core material.
【0023】上記シリコーン系樹脂の上記キャリア芯材
に対する被覆量としては、キャリア芯材に対して0.0
5〜10.0重量%が好ましく、特に0.1〜7.0重
量%が好ましい。The coating amount of the silicone resin with respect to the carrier core material is 0.0
The content is preferably 5 to 10.0% by weight, particularly preferably 0.1 to 7.0% by weight.
【0024】また、上記シリコーン系樹脂の被覆方法と
しては、シリコーン系樹脂を溶剤に希釈し、キャリア芯
材の表面に被覆するのが一般的である。ここに用いられ
る溶剤は、上記シリコーン系樹脂に可溶なものであれば
よく、トルエン、キシレン、セロソルブブチルアセテー
ト、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
タノール等が挙げられる。また、キャリア芯材表面に、
溶剤で希釈された樹脂を被覆する方法は、浸漬法、スプ
レー法、ハケ塗り法、混練法等により塗布され、その
後、溶剤を揮発させる。なお、このような溶剤を用いた
湿式法ではなく、乾式法によってキャリア芯材表面に樹
脂粉を被覆することも可能である。As a method for coating the silicone resin, the silicone resin is generally diluted with a solvent and coated on the surface of the carrier core material. The solvent used here may be any solvent that is soluble in the silicone resin, and examples thereof include toluene, xylene, cellosolve butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and methanol. Also, on the carrier core material surface,
The method of coating the resin diluted with the solvent is applied by an immersion method, a spray method, a brush application method, a kneading method, or the like, and thereafter, the solvent is volatilized. Note that the surface of the carrier core material can be coated with the resin powder by a dry method instead of a wet method using such a solvent.
【0025】上記シリコーン系樹脂をキャリア芯材表面
に被覆後、焼付する場合は、外部加熱方式又は内部加熱
方式のいずれでもよく、例えば固定式又は流動式電気
炉、ロータリーキルン式電気炉、バーナー炉でもよく、
もしくはマイクロウェーブによる焼付でもよい。焼き付
けの温度は使用するシリコーン系樹脂により異なるが、
充分架橋、硬化が進む温度まで上げる必要がある。When the above-mentioned silicone resin is coated on the surface of the carrier core and then baked, either an external heating method or an internal heating method may be used, for example, a fixed or fluid electric furnace, a rotary kiln electric furnace or a burner furnace. Often,
Alternatively, baking by microwave may be used. The baking temperature depends on the silicone resin used,
It is necessary to raise the temperature to the point where crosslinking and curing proceed sufficiently.
【0026】このようにして、キャリア芯材表面にシリ
コーン系樹脂が被覆、焼付けされた後、冷却され、解
砕、粒度調整を経てシリコーン系樹脂被覆キャリアが得
られる。In this way, after the surface of the carrier core material is coated with the silicone resin and baked, the carrier is cooled, crushed, and adjusted for the particle size to obtain the carrier coated with the silicone resin.
【0027】本発明のキャリアは、トナーと混合して電
子写真用二成分現像剤として用いられる。ここに用いら
れるトナーとしては、結着樹脂中に荷電制御剤、着色剤
等を分散させたものである。The carrier of the present invention is mixed with a toner and used as a two-component developer for electrophotography. The toner used here is a toner in which a charge control agent, a colorant, and the like are dispersed in a binder resin.
【0028】トナーに使用される結着樹脂としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン、
クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、さらにロジン変性マレイン酸
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げ
られる。これらは単独又は混合して用いられる。[0028] The binder resin used for the toner is not particularly limited.
Chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, rosin-modified maleic resin, epoxy resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyurethane resin, etc. Is mentioned. These are used alone or in combination.
【0029】荷電制御剤としては、任意に適当なものを
用いることができる。例えば、正荷電性トナーであれ
ば、ニグロシン系染料、4級アンモニウム塩等があり、
負荷電性トナーであれば、含金属モノアゾ染料等が挙げ
られる。Any appropriate charge control agent can be used. For example, in the case of a positively charged toner, there are a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, and the like.
In the case of a negatively charged toner, a metal-containing monoazo dye or the like can be used.
【0030】着色剤としては、従来より知られている染
料及び顔料が使用できる。例えば、カーボンブラック、
フタロシアニンブルー、パーマネントレッド、クロムイ
エロー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のため、シリカ微粉
体、チタニア等の外添剤をトナーに応じて加えることが
できる。As the coloring agent, conventionally known dyes and pigments can be used. For example, carbon black,
Examples include phthalocyanine blue, permanent red, chrome yellow, and phthalocyanine green. In addition, external additives such as silica fine powder and titania can be added according to the toner in order to improve the fluidity and aggregation resistance of the toner.
【0031】トナーの製造方法は特に限定されるもので
はなく、例えば、結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘン
シェルミキサー等の混合機で充分混合し、次いで、二軸
押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤
を添加後、ミキサー等で混合することにより得られる。The method for producing the toner is not particularly limited. For example, a binder resin, a charge control agent, and a colorant are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and then melt-kneaded by a twin screw extruder or the like. After cooling, pulverizing and classifying, adding an external additive and mixing with a mixer or the like.
【0032】本発明の電子写真現像剤用キャリアは、上
記のように得られたトナーのうち、特にポリエステル系
トナーに混合し、かつ評価機としてはOPC感光体を用
いた反転現像方式による画像形成法に対し、所望の効果
を導き出すことができる。The carrier for an electrophotographic developer of the present invention is mixed with a polyester toner among the toners obtained as described above, and an image is formed by an inversion developing method using an OPC photoreceptor as an evaluator. The desired effect can be derived for the method.
【0033】[0033]
【実施例】以下、本発明を実施例等に基づいて具体的に
説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments and the like.
【0034】〔実施例1〕シリコーン樹脂全体の全官能
基Rのうち、フェニル基の総数が3個数%になるように
調製したフェニル架橋剤(トリメトキシフェニルシラ
ン)を有するメチルシリコーン樹脂にアミノシランカッ
プリング剤(3−アミノプロピルトリエトキシシラン)
を樹脂固形分に対し15重量%、カーボンブラック(商
品名:ケッチエンブラックEC600JD、ケッチエン
・ブラック・インターナショナル社製)を樹脂固形分に
対し11.25重量%添加し、樹脂1を得た。Example 1 An aminosilane cup was added to a methylsilicone resin having a phenyl crosslinking agent (trimethoxyphenylsilane) prepared so that the total number of phenyl groups among all the functional groups R in the entire silicone resin was 3% by number. Ring agent (3-aminopropyltriethoxysilane)
Was added in an amount of 11.25% by weight based on the resin solid content, and carbon black (trade name: Ketchen Black EC600JD, manufactured by Ketchen Black International) was added at 15% by weight based on the resin solid content.
【0035】平均粒径90μmのマンガン系フェライト
キャリア芯材表面に上記樹脂1を0.7重量%被覆し、
260℃で2時間加熱を行ってキャリア1を調製した。The core material of a manganese-based ferrite carrier having an average particle size of 90 μm is coated with the above resin 1 at 0.7% by weight,
Carrier 1 was prepared by heating at 260 ° C. for 2 hours.
【0036】〔実施例2〕シリコーン樹脂全体の全官能
基Rのうち、フェニル基の総数が1.2個数%になるよ
うに調製したフェニル架橋剤(トリメトキシフェニルシ
ラン)を有するメチルシリコーン樹脂を用いた以外は、
実施例1と同様にして樹脂2を得た。さらに、この樹脂
2を用いて実施例1と同様にしてキャリア2を調製し
た。Example 2 A methylsilicone resin having a phenyl crosslinking agent (trimethoxyphenylsilane) prepared so that the total number of phenyl groups among all the functional groups R in the entire silicone resin was 1.2% by number was used. Unless used,
Resin 2 was obtained in the same manner as in Example 1. Further, using this resin 2, a carrier 2 was prepared in the same manner as in Example 1.
【0037】〔実施例3〕シリコーン樹脂全体の全官能
基Rのうち、フェニル基の総数が5個数%になるように
調製したフェニル架橋剤(トリメトキシフェニルシラ
ン)を有するメチルシリコーン樹脂を用いた以外は、実
施例1と同様にして樹脂3を得た。さらに、この樹脂3
を用いて実施例1と同様にしてキャリア3を調製した。Example 3 A methyl silicone resin having a phenyl cross-linking agent (trimethoxyphenyl silane) prepared so that the total number of phenyl groups in all the functional groups R of the silicone resin was 5% by number was used. Except for the above, a resin 3 was obtained in the same manner as in the example 1. Furthermore, this resin 3
Was used to prepare Carrier 3 in the same manner as in Example 1.
【0038】〔実施例4〕シリコーン樹脂全体の全官能
基Rのうち、フェニル基の総数が10個数%になるよう
に調製したフェニル架橋剤(トリメトキシフェニルシラ
ン)を有するメチルシリコーン樹脂を用いた以外は、実
施例1と同様にして樹脂4を得た。さらに、この樹脂4
を用いて実施例1と同様にしてキャリア4を調製した。Example 4 A methyl silicone resin having a phenyl cross-linking agent (trimethoxyphenyl silane) prepared so that the total number of phenyl groups in the total functional groups R of the silicone resin was 10% by number was used. A resin 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Furthermore, this resin 4
Was used to prepare Carrier 4 in the same manner as in Example 1.
【0039】〔実施例5〕シリコーン樹脂全体の全官能
基Rのうち、フェニル基の総数が17個数%になるよう
に調製したフェニル架橋剤(トリエチルメチルケトオキ
シムフェニルシラン)を有するメチルシリコーン樹脂を
用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂5を得た。さ
らに、この樹脂5を用いて実施例1と同様にしてキャリ
ア5を調製した。Example 5 A methylsilicone resin having a phenyl cross-linking agent (triethylmethylketoxime phenylsilane) prepared so that the total number of phenyl groups among the total functional groups R of the silicone resin was 17% by number was used. Except for using, a resin 5 was obtained in the same manner as in Example 1. Further, using this resin 5, a carrier 5 was prepared in the same manner as in Example 1.
【0040】〔比較例1〕フェニル架橋剤を有していな
い加熱硬化型メチルシリコーン樹脂を用いた以外は、実
施例1と同様にして樹脂6を得た。さらに、この樹脂2
を用いて実施例1と同様にしてキャリア6を調製した。Comparative Example 1 A resin 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a heat-curable methyl silicone resin having no phenyl crosslinking agent was used. Furthermore, this resin 2
Was used to prepare Carrier 6 in the same manner as in Example 1.
【0041】〔比較例2〕メチル架橋剤を有するメチル
シリコーン樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして
樹脂7を得た。さらに、この樹脂7を用いて実施例1と
同様にしてキャリア7を調製した。Comparative Example 2 Resin 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a methyl silicone resin having a methyl crosslinking agent was used. Further, using this resin 7, a carrier 7 was prepared in the same manner as in Example 1.
【0042】〔比較例3〕メチル架橋剤を有し、シリコ
ーン樹脂全体の全官能基Rのうち、フェニル基の総数が
40個数%であるメチルフェニルシリコーン樹脂を用い
た以外は、実施例1と同様にして樹脂8を得た。さら
に、この樹脂8を用いて実施例1と同様にしてキャリア
8を調製した。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a methylphenylsilicone resin having a methyl crosslinking agent and having a total number of phenyl groups of 40% by number among all functional groups R of the entire silicone resin was used. Resin 8 was obtained in the same manner. Further, a carrier 8 was prepared using the resin 8 in the same manner as in Example 1.
【0043】〔評価結果〕上記実施例1〜5及び比較例
1〜3により得られたキャリア1〜8とポリエステル系
トナーをトップシート濃度が4%となるように混合し、
常温常湿及び高温高湿における帯電量とトナー濃度セン
サー値の測定を行った。また、その後、耐刷試験を行
い、現像剤のライフ性の確認を行った。それらの結果を
表1に示した。なお、トナー濃度センサー出力評価機及
び耐刷試験機として、シャープ(株)製AR−5130
を用いた。また、この結果から、常温常湿から高温高湿
に到る帯電量変化とセンサー値変化を計算し、その結果
を表1に示した。[Evaluation Results] Carriers 1 to 8 obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed with a polyester toner so that the top sheet concentration was 4%.
The charge amount and the toner density sensor value at room temperature and normal humidity and at high temperature and high humidity were measured. Thereafter, a printing durability test was performed to confirm the life of the developer. The results are shown in Table 1. As a toner density sensor output evaluator and a printing durability tester, AR-5130 manufactured by Sharp Corporation was used.
Was used. From this result, a change in charge amount and a change in sensor value from normal temperature and normal humidity to high temperature and high humidity were calculated, and the results are shown in Table 1.
【0044】なお、表1の耐刷試験結果においては、画
像濃度1.3以上、用紙カブリ0.8以下、トナー消費
量180g/5000枚以下を満たす印刷可能枚数を測
定し、下記に基づいて評価した。 ◎:15万枚以上。 ○:12万枚以上。 △:8万枚以上。 ×:8万枚未満。In the printing durability test results shown in Table 1, the number of printable sheets satisfying an image density of 1.3 or more, a paper fog of 0.8 or less, and a toner consumption of 180 g / 5000 sheets or less was measured. evaluated. ◎: 150,000 sheets or more. :: 120,000 sheets or more. Δ: 80,000 sheets or more. X: Less than 80,000 sheets.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】この表1に示されるように、実施例1〜5
は比較例1〜3に比較して、常温常湿と高温高湿の帯電
量の差が小さく、またトナー濃度センサー出力の差も小
さい。さらには、耐刷試験において印刷可能枚数も多
い。As shown in Table 1, Examples 1 to 5
Is smaller in the charge amount between normal temperature and normal humidity and high temperature and high humidity than in Comparative Examples 1 to 3, and the difference in the output of the toner density sensor is also small. Furthermore, the number of printable sheets is large in the printing durability test.
【0047】[0047]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子現像
剤用キャリアは、環境変化に伴う帯電量、流動性の変化
が小さく、特に高温高湿下における帯電量、流動性の変
化が小さい。また、かかるキャリアを用いた本発明の現
像剤は、画像濃度の低下や画像欠陥を引き起こすことが
ない。As described above, the carrier for an electronic developer of the present invention has a small change in charge amount and fluidity due to environmental changes, and particularly a small change in charge amount and fluidity under high temperature and high humidity. . Further, the developer of the present invention using such a carrier does not cause a reduction in image density or image defects.
【図1】フェニル基を有する架橋剤を含有するメチルシ
リコーン樹脂のキャリア芯材表面への被覆状態を示す模
式図。FIG. 1 is a schematic diagram showing a state of coating a carrier core material surface with a methyl silicone resin containing a crosslinking agent having a phenyl group.
【図2】メチル基を有する架橋剤を含有するメチルシリ
コーン樹脂のキャリア芯材表面への被覆状態を示す模式
図。FIG. 2 is a schematic view showing a state in which the surface of a carrier core material is coated with a methyl silicone resin containing a crosslinking agent having a methyl group.
【図3】メチルフェニルシリコーン樹脂のキャリア芯材
表面への被覆状態を示す模式図。FIG. 3 is a schematic view showing a state in which a methylphenyl silicone resin is coated on the surface of a carrier core material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片岡 泰彦 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内 (72)発明者 植村 哲也 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内 (72)発明者 本庄 俊夫 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yasuhiko Kataoka 217 Toyo, Kashiwa-shi, Chiba Powder Powder Co., Ltd. (72) Inventor Tetsuya Uemura 217 Toyo, Kashiwa-shi, Chiba Powder Co., Ltd. (72) Inventor Toshio Honjo 217 Toyoji Kashiwa-shi, Chiba Powder Powder Co., Ltd.
Claims (5)
リコーン系樹脂で、キャリア芯材を被覆したことを特徴
とする電子写真現像剤用キャリア。1. A carrier for an electrophotographic developer, wherein a carrier core material is coated with a silicone resin containing a crosslinking agent having a phenyl group.
コーン樹脂である請求項1に記載の電子写真現像剤用キ
ャリア。2. The carrier for an electrophotographic developer according to claim 1, wherein the silicone resin is a room temperature-curable silicone resin.
能基に対して、上記架橋剤によるフェニル基の占める割
合が0.2〜15個数%である請求項1又は2に記載の
電子写真現像剤用キャリア。3. The electrophotographic development according to claim 1, wherein the proportion of the phenyl group occupied by the crosslinking agent is 0.2 to 15% by number based on all functional groups contained in the silicone resin. Agent carrier.
ン樹脂である請求項1、2又は3に記載の電子写真現像
剤用キャリア。4. The carrier for an electrophotographic developer according to claim 1, wherein the silicone resin is a methyl silicone resin.
アとトナーとからなる電子写真現像剤。5. An electrophotographic developer comprising the carrier according to claim 1, 2, 3 or 4, and a toner.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34407798A JPH11242361A (en) | 1997-12-26 | 1998-12-03 | Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using that |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36088097 | 1997-12-26 | ||
JP9-360880 | 1997-12-26 | ||
JP34407798A JPH11242361A (en) | 1997-12-26 | 1998-12-03 | Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using that |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11242361A true JPH11242361A (en) | 1999-09-07 |
Family
ID=26577685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34407798A Pending JPH11242361A (en) | 1997-12-26 | 1998-12-03 | Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using that |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11242361A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7070897B2 (en) | 2001-10-29 | 2006-07-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Developer for use in electrophotography and method and apparatus for image formation |
JP2012215875A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Powdertech Co Ltd | Resin-filled ferrite carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using the resin-filled ferrite carrier |
-
1998
- 1998-12-03 JP JP34407798A patent/JPH11242361A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7070897B2 (en) | 2001-10-29 | 2006-07-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Developer for use in electrophotography and method and apparatus for image formation |
JP2012215875A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Powdertech Co Ltd | Resin-filled ferrite carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer using the resin-filled ferrite carrier |
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