JPH11242318A - Method for processing transparent silver halide color photographic sensitive material and this photographic product - Google Patents

Method for processing transparent silver halide color photographic sensitive material and this photographic product

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JPH11242318A
JPH11242318A JP30573197A JP30573197A JPH11242318A JP H11242318 A JPH11242318 A JP H11242318A JP 30573197 A JP30573197 A JP 30573197A JP 30573197 A JP30573197 A JP 30573197A JP H11242318 A JPH11242318 A JP H11242318A
Authority
JP
Japan
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silver halide
group
processing
silver
sensitive material
Prior art date
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Application number
JP30573197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Wataru Satake
亘 佐竹
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To alleviate occurrence of residual dye stains in imaging parts and to enable satisfactory exhibitition of printer performance and further, rapid processing and low replenished processing and low fog and to sufficiently restrain increase of fog by processing the photographic sensitive material with a processing solution containing a specified compound and then, regulation a light absorbance in nonexposed parts at a specified wavelength per an amount of residual silver in a specified range. SOLUTION: The light transmitting type silver halide color photographic sensitive material is processed with the processing solution containing at least one kind of compound selected from those represented by formulae I and II or the like, and then, the light absorbance B, at 650 nm, of the nonexposed parts is regulated to <=1.0 and a ratio of the absorbance B to the residual silver amount R (mg/m<2> ) B/R is controlled as follows; 3.0×10<-4> <=B/R<=1.50×10<-3> . In formulae I and II, Q is an atomic group necessary to form an N-containing hetero ring; R1 is an H atom or a 1-6C alkyl group or the like; each of R2 and R3 is an H atom or the like; and A is an n1 -valent heterocyclic group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、処理後の透過型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法および透過型
ハロゲン化銀カラー写真製品に関し、詳しくは処理後の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料(ハロゲン化銀カラー
写真製品)中に塗布ハロゲン化銀を残存しても画像濃度
に影響がなく、良好なプリントが得られる透過型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法および透過型ハロ
ゲン化銀カラー写真製品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a transmission type silver halide color photographic material after processing and a transmission type silver halide color photographic product. A method of processing a transmissive silver halide color photographic light-sensitive material capable of obtaining a good print without affecting the image density even if the coated silver halide remains in the silver halide color photographic product) and a transmissive silver halide color About photo products.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、地球環境保護の動きから、ロンド
ン条約が締結され、日本では1996年1月1日より写
真処理廃液の海洋投棄が禁止された。このため写真業界
では写真処理廃液を極限まで減少させる努力が行われて
きた。定着液についても特開平8−201997号など
の低廃液化及び低補充化についての検討が行われてき
た。
2. Description of the Related Art In recent years, the London Treaty has been concluded due to the movement of protecting the global environment, and the dumping of photographic processing wastewater into the ocean has been prohibited in Japan since January 1, 1996. For this reason, there has been an effort in the photographic industry to reduce photographic processing waste to the utmost. Regarding the fixing solution, studies on low waste liquid and low replenishment have been conducted as disclosed in JP-A-8-201997.

【0003】また、昨今のミニラボ店の急激な増加によ
り、その場で現像してプリントを受け取るクイックサー
ビスが差別化項目として重要視されてきている。このた
め、処理の迅速化の要望は高まる一方であり、迅速処理
の検討も数多くなされている。
[0003] Further, with the rapid increase in minilab stores in recent years, quick service for receiving prints by developing on the spot has been emphasized as a differentiating item. For this reason, the demand for speeding up the processing is increasing, and many studies on the speedy processing are being made.

【0004】さらに、レンズ付フィルムの需要の急速な
伸びやズーム機能カメラの普及等からカラーフィルムの
高感度化が進んでいる。これら高感度フィルムはヨウ化
銀比率が高く塗布銀量も多いことが一般的であり、その
結果としてこれらを多く処理する処理工程、特に脱銀処
理工程での脱銀性能への負荷が問題視されてきている。
[0004] Furthermore, the sensitivity of color films is increasing due to the rapid growth in demand for films with lenses and the spread of zoom function cameras. Generally, these high-sensitivity films have a high silver iodide ratio and a large amount of coated silver, and as a result, there is a problem that the processing step for processing a large amount of these, especially the load on the desilvering performance in the desilvering step, is problematic. Have been.

【0005】脱銀処理工程では、感材中のハロゲン化銀
や金属銀を処理液中に除去する工程であり、ハロゲン化
銀が未定着銀として感材中に残留するといわゆる定着不
良が発生しやすい。これら定着不良は、処理液の低補充
化や銀量の多い感材を処理することにより、蓄積銀濃度
が上昇して引き起こされる。また、処理の迅速化の面か
ら定着時間が短縮されるため定着未了になる可能性はさ
らに高くなる。
[0005] The desilvering step is a step of removing silver halide and metallic silver from the photographic material into the processing solution. If the silver halide remains as unfixed silver in the photographic material, a so-called fixing failure occurs. Cheap. These fixing defects are caused by an increase in the accumulated silver concentration due to low replenishment of the processing solution or processing of a photographic material having a large amount of silver. Further, since the fixing time is shortened in terms of speeding up the processing, the possibility that the fixing is not completed is further increased.

【0006】カラーネガ感材において定着不良が発生し
た場合には銀が感材中に多量に残存し、それに伴って色
素も残存するため残色ステインが発生してしまう。この
ような残色ステインが発生した場合には感材の色調が変
化を起こすことや画質の低下などの問題が生じ、プリン
トを行う際に重大な問題を引き起こす。現在ミニラボ等
ではネガフィルムからプリントを作成するためには、基
準の条件のネガフィルムを用いて個々の感材にあったレ
ベル設定(チャンネル設定)を予め行い、同じ種類のネ
ガフィルムはそのチャンネルを用いて行う。そのため、
ネガの仕上がりは常に一定に保たれることが必要であ
る。しかるに、こうした定着不良が原因による残色ステ
インが発生するとネガ濃度が変わってしまうため一定の
品質のカラープリントができなくなってしまう。さらに
定着不良は、一般にフィルム上にムラ状に発生すること
が多く、この場合プリント品質としては著しく損なわれ
ることになる。
[0006] When a fixing failure occurs in a color negative photosensitive material, a large amount of silver remains in the photosensitive material and, along with the dye, a residual color stain is generated. When such residual color stains occur, problems such as a change in the color tone of the photosensitive material and a decrease in image quality occur, causing serious problems when printing. At present, in order to create prints from negative films, minilabs and others use the negative film under standard conditions to set the level (channel setting) for each photosensitive material in advance, and use the same type of negative film for that channel. Perform using for that reason,
The finish of the negative must always be kept constant. However, if the residual color stain occurs due to such a fixing defect, the negative density changes, so that a color print of a constant quality cannot be performed. Further, the fixing failure often occurs in an uneven manner on the film, and in this case, the print quality is significantly impaired.

【0007】一方、これまで、モノクロ感材において画
像形成部以外の未現像部に塗布銀量の大部分の塗布銀を
残留させる処理方法が特開平8−29930号等に開示
されている。しかし、モノクロ感材においては前述のよ
うなカラー感材で起きる残色ステインの問題やその後、
プリンターによって一定品質にプリントを作成するとい
う問題は起こり難いので、とくに深刻な問題となっては
いなかった。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-29930 discloses a processing method in which most of the applied silver remains in undeveloped areas other than the image forming area in the monochrome photosensitive material. However, in the case of monochrome light-sensitive materials, the problem of residual color stain that occurs in color light-sensitive materials as described above,
The problem of producing prints of consistent quality with a printer was unlikely to occur, so it was not a particularly serious problem.

【0008】ところが前述の様にカラー感材において
は、定着処理工程の低補充化、迅速化を行うためには残
色ステインの観点からハロゲン化銀は感光材料中から完
全に除去されることがこれまでは必須であったので、カ
ラー感材の定着処理工程の低補充化、迅速化を問題なく
達成することは困難であり問題となっていた。
However, as described above, in the case of a color photographic material, silver halide must be completely removed from the light-sensitive material from the viewpoint of residual color stain in order to reduce and speed up the fixing process. Until now, it was indispensable, and it was difficult and problematic to achieve low replenishment and speeding up of the fixing process of the color photographic material without any problem.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、画像形成部の残色ステインの発生を軽減し、プ
リンター性能を満足に発揮でき、さらに迅速処理や低補
充処理が可能な透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法および透過型ハロゲン化銀カラー写真製品を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to reduce the occurrence of residual color stains in an image forming section, satisfactorily exhibit printer performance, and furthermore, a transmission type which can perform rapid processing and low replenishment processing. An object of the present invention is to provide a processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material and a transmission type silver halide color photographic product.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】1.透過型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を下記一般式〔I〕〜〔V〕で示さ
れる化合物の少なくとも1種を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用処理液で処理した後に、該感光材料
の残存銀量(mg/m2)に対する未露光部650nm
の吸光度が下記〔式A〕の範囲内にすることを特徴とす
る透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
[Means for Solving the Problems] After processing a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material with a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by the following general formulas [I] to [V], Unexposed area 650 nm based on residual silver (mg / m 2 )
A method of processing a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the absorbance is within the range of the following [Formula A].

【0011】〔式A〕 3.0×10-4≦{(未露光部650nmの吸光度)/
(残存銀量(mg/m2))}≦1.50×10-3 ただし、未露光部650nmの吸光度≦1.0
[Formula A] 3.0 × 10 −4 ≦ {(absorbance at 650 nm in unexposed area) /
(Amount of residual silver (mg / m 2 ))} ≦ 1.50 × 10 −3, provided that absorbance at 650 nm of unexposed portion ≦ 1.0

【0012】[0012]

【化7】 Embedded image

【0013】〔式中、Qは含窒素ヘテロ環(5〜6員の
不飽和環が縮合しているものも含む)を形成するに必要
な原子群を表し、R1は水素原子、炭素原子数1〜6個
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基(5〜6員の不飽和環が縮合しているものも含
む)、又はアミノ基を表す。〕
[In the formula, Q represents an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring), and R 1 represents a hydrogen atom, a carbon atom Represents an alkyl group of 1 to 6 alkyl groups, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group (including those in which a 5- to 6-membered unsaturated ring is condensed), or an amino group. ]

【0014】[0014]

【化8】 Embedded image

【0015】〔式中、R2及びR3はそれぞれ水素原子、
炭素原子数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アミノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリ
ール基、又はアルケニル基を表す。
Wherein R 2 and R 3 are each a hydrogen atom,
Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, an acyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group, or an alkenyl group.

【0016】Aは−(C=X)−N(R)(R′),−
(CH2)n2−(C=X)−N(R)(R′),−
(S)m1−(C=X)−N(R)(R′),−(S)
2−(CH2)n3−(C=X)−N(R)(R′),
−(S)m3−(CH2)n4−N(R)(R′),−
(S)m4−N(R)(R′),−(NH)n5−(CH
2)m5-(NH)n6−(C=X)−N(R)(R′),−S
−S−(C=X)−N(R)(R′),−SZ又はn1
価のヘテロ環残基(5〜6員の不飽和環が縮合している
ものも含む)を表す。ここで、R及びR′はそれぞれR
2及びR3と同義、Xは=S,=O,又は=NR″を表
し、Zは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基、アルキル基、又は
−S−B−Y(R4)(R5)を表し、R″は水素原子、
炭素原子1〜6個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基(5〜6員の不飽和環が縮合し
ているものも含む)又はアミノ基を表し、n1〜n6及び
1〜m5はそれぞれ1〜6の整数を表す。Bは炭素数1
〜6個のアルキレン基を表し、Yは−N<、=C<又は
−CH<を表し、R4及びR5はそれぞれR2及びR3と同
義である。但しR4及びR5はそれぞれ−B−SZを表し
てもよく、またR2とR3、RとR′、R4とR5はそれぞ
れ結合して環を形成してもよい。〕
A is-(C = X) -N (R) (R '),-
(CH 2) n 2 - ( C = X) -N (R) (R '), -
(S) m 1 - (C = X) -N (R) (R '), - (S)
m 2- (CH 2 ) n 3- (C = X) -N (R) (R ′),
- (S) m 3 - ( CH 2) n 4 -N (R) (R '), -
(S) m 4 -N (R ) (R '), - (NH) n 5 - (CH
2) m 5 - (NH) n 6 - (C = X) -N (R) (R '), - S
-S- (C = X) -N ( R) (R '), - SZ or n 1
Represents a valent heterocyclic residue (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring). Here, R and R ′ are R
2 and R 3 , X represents XS, OO, or NRNR ″, and Z represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, an amino group, a nitrogen-containing heterocyclic residue, an alkyl group, or —S. -BY (R 4 ) (R 5 ), wherein R ″ is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue (including a condensed 5 to 6-membered unsaturated ring) or an amino group, and n 1 to n 6 And m 1 to m 5 each represent an integer of 1 to 6. B has 1 carbon atom
Represents to six alkylene group, Y is -N <, = C <or represents -CH <, R 4 and R 5 have the same meanings as R 2 and R 3, respectively. However R 4 and R 5 may each represent -B-SZ, also R 2 and R 3, R and R ', R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring. ]

【0017】[0017]

【化9】 Embedded image

【0018】〔式中、Q1は含窒素ヘテロ環(5〜6員
の不飽和環が縮合しているものも含む)を形成するに必
要な原子群を表し、R11′は水素原子、アルカリ金属原
子、
[In the formula, Q 1 represents an atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring), R 11 ′ represents a hydrogen atom, Alkali metal atoms,

【0019】[0019]

【化10】 Embedded image

【0020】又はアルキル基を表す。但し、Q′はQ1
と同義である。〕
Or an alkyl group. However, Q 'is Q 1
Is synonymous with ]

【0021】[0021]

【化11】 Embedded image

【0022】〔式中、n2,n3,n4は0〜5の整数
を表す。Xは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を
表す。Yは水素原子、アルキル基又はアシル基を表す。
Mは水素原子又はアルカリ金属原子を示す。R21は炭素
数1〜5のアルキル基又は水素原子を示す。なお、この
化合物のジスルフィド2量体も含む。〕
[Wherein n2, n3 and n4 represent an integer of 0-5. X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Y represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group.
M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. R 21 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom. In addition, the disulfide dimer of this compound is also included. ]

【0023】[0023]

【化12】 Embedded image

【0024】〔式中、Z1,Z2は水素原子、炭素数1〜
3のアルキル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン
酸基又は水酸基を表す。n5,n6,n7,n8,n9
は0〜5の整数を表す。〕 2.前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液が定
着処理液であって該処理液の補充量が900ml/m2
以下であることを特徴とする1記載の透過型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
[Wherein Z 1 and Z 2 are hydrogen atoms and have 1 to 1 carbon atoms.
3 represents an alkyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a hydroxyl group. n5, n6, n7, n8, n9
Represents an integer of 0 to 5. ] 2. The processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material is a fixing processing solution, and the replenishing amount of the processing solution is 900 ml / m 2.
2. The method for processing a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above, wherein

【0025】3.処理前の前記透過型ハロゲン化銀写真
感光材料が、全投影面積の50%以上がアスペクト比5
以上、厚さ0.1〜0.3μmの平板状ハロゲン化銀粒
子であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の50%以上
が、最外層を除いた相の最大ヨウ化銀含有率が15mo
l%未満であり、最外層のヨウ化銀含有率が6mol%
以上であり、かつ1粒子あたり5本以上の転位線を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤を少なくとも1層中に含有する
構成であることを特徴とする1又は2に記載の透過型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. The transmissive silver halide photographic material before processing has an aspect ratio of 5% or more of the total projected area.
As described above, tabular silver halide grains having a thickness of 0.1 to 0.3 μm, wherein 50% or more of the tabular silver halide grains have a maximum silver iodide content of the phase excluding the outermost layer of 15 mol.
less than 1%, and the silver iodide content of the outermost layer is 6 mol%
And a silver halide emulsion containing at least one silver halide emulsion containing silver halide grains which are tabular silver halide grains having five or more dislocation lines per grain. 3. The method for processing a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material according to item 1 or 2.

【0026】4.処理前の前記透過型ハロゲン化銀感光
材料中の全親油性写真素材重量/全ゼラチン重量比が
0.50〜0.70であり、かつ全ゼラチン塗布量が1
4.0g/m2〜18.0g/m2であることを特徴とす
る1〜3のいずれか1項に記載の透過型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
4. The weight ratio of the total lipophilic photographic material / the total weight of gelatin in the transmission type silver halide photographic material before processing is 0.50 to 0.70, and the total gelatin coating amount is 1
Processing method of transmission-type silver halide color photographic material as claimed in any one of 1 to 3, characterized in that the 4.0g / m 2 ~18.0g / m 2 .

【0027】5.前記一般式〔I〕〜〔V〕で示される
化合物を含有する処理液が、漂白能を有する処理液、定
着能を有する処理液及び安定用処理液から選ばれる少な
くとも1種であることを特徴とする1〜4のいずれか1
項に記載の透過型ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
5. The processing solution containing the compounds represented by the general formulas [I] to [V] is at least one selected from a processing solution having a bleaching ability, a processing solution having a fixing ability, and a processing solution for stabilization. Any one of 1 to 4
The method for processing a transmissive silver halide photographic light-sensitive material described in the above item.

【0028】6.前記処理液に添加される前記一般式
〔I〕〜〔V〕で示される化合物の添加量が0.000
1〜0.1mol/Lであることを特徴とする1〜5の
いずれか1項に記載の透過型ハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。
6. The amount of the compound represented by the general formulas [I] to [V] added to the treatment liquid is 0.000.
6. The processing method for a transmission-type silver halide photographic material as described in any one of 1 to 5, wherein the processing amount is 1 to 0.1 mol / L.

【0029】7.透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を前記一般式〔I〕〜〔V〕で示される化合物の少な
くとも1種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
用処理液で処理した後に、該感光材料の残存銀量(mg
/m2)に対する未露光部650nmの吸光度が前記
〔式A〕の範囲内にすることを特徴とする透過型ハロゲ
ン化銀カラー写真製品。
7. After processing a transmissive silver halide color photographic light-sensitive material with a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one of the compounds represented by formulas (I) to (V), Residual silver (mg
/ M 2 ), wherein the absorbance of the unexposed portion at 650 nm is within the range of the above [Formula A].

【0030】即ち、本発明者は鋭意検討の結果、上記本
発明の構成により、未定着銀の安定化を達成し、積極的
にハロゲン化銀を感光材料中に残留させて、これまでに
ない低補充及び迅速処理を達成することに成功したもの
であり、驚くべきことに処理後の感材中に銀塩が残留し
ていても、透過光に全く影響がなくなり良好なプリント
を得ることが可能な、前述のムラ状の定着不良の問題を
も同時に解決できることを見出し得たものである。
That is, as a result of intensive studies, the present inventor has achieved the stabilization of unfixed silver and positively caused silver halide to remain in the light-sensitive material by the constitution of the present invention. It has succeeded in achieving low replenishment and rapid processing. Surprisingly, even if silver salts remain in the processed photographic material, it is possible to obtain a good print without any influence on transmitted light. It has been found that it is possible to simultaneously solve the above-mentioned problem of uneven fixing failure.

【0031】これまで、透過型ハロゲン化銀モノクロ写
真感光材料(以下、モノクロ感材という)において画像
形成部以外の未現像部に塗布銀量の大部分の塗布銀を残
留させる処理方法が特開平8−29930号等に開示さ
れている。しかし、モノクロ感材には前述のようなカラ
ー感材で起きる残色ステインの問題やその後、プリンタ
ーによって一定品質にプリントを作成するという問題は
起こり難く、本発明とは全く異なっているものである。
Until now, Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 9-204566 discloses a processing method for leaving a large amount of coated silver in undeveloped portions other than an image forming portion in a transmission-type silver halide monochrome photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as a monochrome light-sensitive material). No. 8-29930. However, in the monochrome light-sensitive material, the problem of the residual color stain which occurs in the color light-sensitive material as described above and the problem of subsequently producing a print of a constant quality by a printer hardly occur, which is completely different from the present invention. .

【0032】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0033】本発明でいう「透過型ハロゲン化銀カラー
写真製品」とは、透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像処理して得られる透過型カラー写真製品のこと
であり、即ち透過光を当てることによってカラー画像を
印画紙へ焼き付ける場合に用いる透過型カラー写真製
品、又は透過光を当てることで観賞する透過型カラー写
真製品のことである。
The "transmission type silver halide color photographic product" in the present invention is a transmission type color photographic product obtained by developing a transmission type silver halide color photographic light-sensitive material. This is a transmission type color photographic product used when printing a color image on photographic paper by applying light, or a transmission type color photographic product which is viewed by applying transmitted light.

【0034】本発明でいう「透過型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料」とは、現像処理した後、本発明でいう、
上記の「透過型ハロゲン化銀カラー写真製品」、即ち透
過型カラー写真製品を与えるハロゲン化銀写真感光材料
のことである。
The “transmissive silver halide color photographic light-sensitive material” used in the present invention refers to the following:
The above-mentioned "transmission type silver halide color photographic product", that is, a silver halide photographic material which provides a transmission type color photographic product.

【0035】本発明でいう「カラー感材」とは銀画像の
かわりに色素画像を用いて画像形成する感材のことであ
る。
The "color light-sensitive material" in the present invention is a light-sensitive material which forms an image using a dye image instead of a silver image.

【0036】本発明でいう650nmの吸光度とは、処
理後の透過型感材の未露光部を3×4.5cmにカット
し、フィルムホルダーにセットして、リファレンスなし
で島津製作所製分光光度計UV−160Aで測定したも
のである。
The absorbance at 650 nm as referred to in the present invention refers to a spectrophotometer manufactured by Shimadzu without reference, which is obtained by cutting an unexposed portion of a processed transmissive photosensitive material to 3 × 4.5 cm, setting the film in a film holder, and without reference. It is measured by UV-160A.

【0037】また、感材中の残存銀量については、理学
電機工業社製の蛍光X線分析装置を用いて測定した。
The amount of silver remaining in the light-sensitive material was measured using a fluorescent X-ray analyzer manufactured by Rigaku Corporation.

【0038】本発明の透過型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料および透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法において、処理後の本発明の透過型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料(透過型ハロゲン化銀カラー写真
製品)は、{(未露光部650nmの吸光度)/(残存
銀量(mg/m2))}の値が3.0×10-4〜1.5
0×10-3の範囲であり、より好ましくは3.5×10
-4〜1.00×10-3の範囲である。また、未露光部6
50nmの吸光度は1.0以下であることが必要であ
る。
In the transmission type silver halide color photographic light-sensitive material and the processing method of the transmission type silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the transmission type silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention after processing (transmission type halogenation) The silver color photographic product) has a value of {(absorbance at 650 nm of unexposed area) / (residual silver amount (mg / m 2 ))} of 3.0 × 10 −4 to 1.5.
0 × 10 -3 , more preferably 3.5 × 10 -3
−4 to 1.00 × 10 −3 . The unexposed portion 6
The absorbance at 50 nm needs to be 1.0 or less.

【0039】本発明に必須の一般式〔I〕〜〔V〕で表
される化合物(以下、本発明の化合物ともいう)につい
て説明する。
The compounds represented by the general formulas [I] to [V] essential for the present invention (hereinafter, also referred to as compounds of the present invention) will be described.

【0040】一般式〔I〕〜〔V〕で表される化合物の
具体的化合物を以下に示すが、本発明の化合物はこれら
に限定されるものではない。
Specific compounds of the general formulas [I] to [V] are shown below, but the compounds of the present invention are not limited to these.

【0041】[0041]

【化13】 Embedded image

【0042】[0042]

【化14】 Embedded image

【0043】[0043]

【化15】 Embedded image

【0044】[0044]

【化16】 Embedded image

【0045】[0045]

【化17】 Embedded image

【0046】[0046]

【化18】 Embedded image

【0047】[0047]

【化19】 Embedded image

【0048】 V−1 HO−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−OH V−2 HOOC−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−COOH V−3 CH3CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH3 V−4 CH3−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−CH3 V−5 NH2−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−SO3H V−6 HO−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2C H2−OH V−7 HO−CH2CH2CH2−S−CH2CH2−S−CH2CH2−OH V−8 HO−CH2CH2−S−CH2CH2CH2−S−CH2CH2−OH 上記化合物の中で、本発明の目的から好ましく用いられ
る化合物としてはI−2、II−2、一般式IIIで表され
る化合物、IV−1、IV−3、一般式Vで表される化合物
が挙げられ、一般式IIIで表される化合物の中ではIII−
9、III−10、III−13、III−22、III−23、一
般式Vで表される化合物の中ではV−1、V−2が好ま
しく用いられる。特に好ましく用いられるものとしてII
I−10、III−13、III−23、V−1が挙げられ
る。これらの化合物は単独で用いられても良いし、2種
類以上併用してもよい。また、本発明の効果をより一層
発揮するために、2種類以上の処理液に添加することが
好ましい。2種類以上の処理液に添加する場合には異な
る種類の添加剤であってもよい。
V-1 HO—CH 2 CH 2 —S—CH 2 CH 2 —S—CH 2 CH 2 —OH V-2 HOOC—CH 2 CH 2 —S—CH 2 CH 2 —S—CH 2 CH 2 -COOH V-3 CH 3 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 3 V-4 CH 3 -CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -CH 3 V-5 NH 2 -CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -SO 3 H V-6 HO-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 C H 2 -OH V-7 HO-CH 2 CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -OH V-8 HO-CH 2 CH 2 -S among -CH 2 CH 2 CH 2 -S- CH 2 CH 2 -OH the above compound, the objective compounds preferably used from the present invention I-2, II-2 The compound represented by formula III, IV-1, IV-3, the compound of the general formula V are mentioned, is among the compounds represented by the general formula III III-
Among the compounds represented by 9, III-10, III-13, III-22, III-23 and the general formula V, V-1 and V-2 are preferably used. II is particularly preferably used.
I-10, III-13, III-23 and V-1. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, in order to further exert the effects of the present invention, it is preferable to add them to two or more kinds of processing solutions. When adding to two or more types of processing solutions, different types of additives may be used.

【0049】本発明の化合物は硫黄原子を有し、ハロゲ
ン化銀と強い吸着力を有しハロゲン化銀と錯化合物を形
成するためか、感材中で色素との交換反応を促進するた
め残存銀が存在しても効果的に色素成分を除去できる。
そのため透過光に全く影響がなくなり良好なプリントを
得ることが可能になる。
The compound of the present invention has a sulfur atom and has a strong adsorptive power with silver halide to form a complex compound with silver halide or to promote an exchange reaction with a dye in a light-sensitive material. Even if silver is present, the dye component can be effectively removed.
Therefore, the transmitted light is not affected at all and a good print can be obtained.

【0050】本発明において、本発明の化合物が添加さ
れる処理液は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理に用い
られる処理液であればいずれでも良いが、後半の処理液
に添加されることが好ましく、漂白能を有する処理液、
定着能を有する処理液、安定化処理液のいずれかに本発
明の化合物が添加されることや漂白能を有する処理液、
定着能を有する処理液、安定化処理液の全てに添加され
ることがより好ましく、さらに定着能を有する処理液、
安定化処理液のいずれかに本発明の化合物が添加される
ことが最も好ましい。
In the present invention, the processing solution to which the compound of the present invention is added may be any processing solution used for processing a silver halide photographic light-sensitive material, but may be added to the latter processing solution. Preferably, a processing solution having bleaching ability,
A processing solution having a fixing ability, a processing solution having the compound of the present invention added to any of the stabilizing processing solutions or a bleaching ability,
Processing solution having a fixing ability, more preferably added to all of the stabilization processing solution, further processing solution having a fixing ability,
Most preferably, the compound of the present invention is added to any of the stabilizing treatment solutions.

【0051】本発明の化合物を漂白能を有する処理液に
用いる場合には、本発明の化合物の添加量は、本発明の
効果と析出性の観点から0.0001〜0.1mol/
Lの範囲であることが好ましく、さらに0.005〜
0.07mol/Lの範囲であることがより好ましく、
最も好ましいのは0.01〜0.05mol/Lの範囲
である。
When the compound of the present invention is used in a processing solution having bleaching ability, the amount of the compound of the present invention may be 0.0001 to 0.1 mol / mol from the viewpoint of the effect of the present invention and the precipitation property.
L is preferable, and 0.005 to
It is more preferably in the range of 0.07 mol / L,
Most preferably, it is in the range of 0.01 to 0.05 mol / L.

【0052】本発明の化合物を定着能を有する処理液に
用いる場合には、本発明の化合物の添加量は、本発明の
効果と析出性の観点から、0.0001〜0.1mol
/Lの範囲であることが好ましく、さらに0.001〜
0.05mol/Lの範囲であることがより好ましく、
最も好ましいのは0.005〜0.03mol/Lの範
囲である。
When the compound of the present invention is used in a processing solution having a fixing ability, the amount of the compound of the present invention is preferably 0.0001 to 0.1 mol from the viewpoint of the effect of the present invention and the precipitation property.
/ L, more preferably 0.001 to
It is more preferably in the range of 0.05 mol / L,
The most preferred range is 0.005 to 0.03 mol / L.

【0053】本発明の化合物を安定用の処理液に添加す
る場合には、本発明の化合物の添加量は、本発明の効果
と析出性の観点から、0.0001〜0.1mol/L
の範囲であることが好ましく、さらに0.0005〜
0.03mol/Lの範囲であることがより好ましく、
最も好ましいのは0.001〜0.01mol/Lの範
囲である。
When the compound of the present invention is added to the treatment solution for stabilization, the amount of the compound of the present invention is 0.0001 to 0.1 mol / L from the viewpoint of the effect of the present invention and the precipitation property.
Is preferably in the range of 0.0005 to 0.0005.
It is more preferably in the range of 0.03 mol / L,
The most preferred range is from 0.001 to 0.01 mol / L.

【0054】さらに、本発明の化合物の効果をより顕著
にする上で安定化処理液中に下記一般式(F−1)〜
(F−3)で表される化合物の少なくとも1つが含有さ
れることが好ましい。またこれらの化合物を併用しても
構わない。
Furthermore, in order to make the effect of the compound of the present invention more remarkable, the following general formula (F-1)
It is preferable that at least one of the compounds represented by (F-3) is contained. These compounds may be used in combination.

【0055】[0055]

【化20】 Embedded image

【0056】〔式中、A1〜A4は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、ピリジル基を表す。lは0又は1を
表す。〕
[Wherein A 1 to A 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or a pyridyl group. l represents 0 or 1. ]

【0057】[0057]

【化21】 Embedded image

【0058】〔式中、Z4は炭化水素環又はヘテロ環を
形成するのに必要な原子群を表し、X1はアルデヒド
基、
[Wherein, Z 4 represents an atom group necessary for forming a hydrocarbon ring or a hetero ring, X 1 represents an aldehyde group,

【0059】[0059]

【化22】 Embedded image

【0060】(式中R41及びR42は各々低級アルキル基
を表す。)を表し、nは1〜4の整数を表す。〕
Wherein R 41 and R 42 each represent a lower alkyl group, and n represents an integer of 1 to 4. ]

【0061】[0061]

【化23】 Embedded image

【0062】〔式中、X2、X3、X4及びX5は各々、−
NR6O−、=N−、−O−、−S−、−CR61
62−、=CR63−、−CO−又は−C(=NR64)−を
表し、R60、R61、R62、R63及びR64は各々水素原子
又は置換基を表す。Z5及びZ6は各々4〜8員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。〕 一般式(F−1)で表される化合物の塩としては、塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩の如き無機酸塩、フェノール塩の如
き有機酸塩、金属塩との複塩又は錯塩、含水塩、分子内
塩等が挙げられる。
[Wherein X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each-
NR 6 O -, = N - , - O -, - S -, - CR 61 R
62 -, = CR 63 -, - CO- or -C (= NR 64) - represents a represents R 60, R 61, R 62 , R 63 and R 64 are each a hydrogen atom or a substituent. Z 5 and Z 6 represents a nonmetallic atomic group necessary for each form a 4-8 membered ring. Examples of the salt of the compound represented by formula (F-1) include inorganic salts such as hydrochloride, sulfate and nitrate, organic acid salts such as phenol salt, double or complex salts with metal salts, and hydrated salts. And internal salts.

【0063】一般式(F−1)で表される化合物は、具
体的には、バイルシュタインズ:ハンドブッヒ・デア・
オルガニッシェン・ヘミー(Beilsteins H
andbuch der Organishen Ch
emie)の第II増補編の26巻、200〜212頁に
記載の化合物を挙げることができる。それらのうち本発
明では水に可溶なものが好ましい。以下に、その代表例
を挙げる。
The compound represented by the general formula (F-1) is specifically described in Beilsteins: Handbuch der.
Organischen Hemy (Beilsteins H
andbuch der Organishen Ch
emie), Volume II, Vol. 26, pp. 200-212. Among them, those soluble in water are preferred in the present invention. The following are representative examples.

【0064】[0064]

【化24】 Embedded image

【0065】[0065]

【化25】 Embedded image

【0066】[0066]

【化26】 Embedded image

【0067】[0067]

【化27】 Embedded image

【0068】[0068]

【化28】 Embedded image

【0069】[0069]

【化29】 Embedded image

【0070】[0070]

【化30】 Embedded image

【0071】一般式(F−1)で表される化合物の添加
量は処理液1リットル当たり0.1〜20gが好まし
い。
The addition amount of the compound represented by formula (F-1) is preferably 0.1 to 20 g per liter of the treatment liquid.

【0072】一般式(F−2)において、Z4は置換も
しくは未置換の炭素環又は置換もしくは未置換のヘテロ
環を形成するに必要な原子群を表し、上記炭素環及びヘ
テロ環は単環であっても縮合環であってもよく、好まし
くはZ4が置換基を有する芳香族炭素環又はヘテロ環で
あることである。前記Z4の置換基が、アルデヒド基、
水酸基、アルキル基(例えば、メチル、エチル、メトキ
シエチル、ベンジル、カルボキシメチル、スルホプロピ
ル等)、アラルキル基、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ等)、ハロゲン原子、
ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基(例え
ば、N,N−ジメチルアミノ、N−エチルアミノ、N−
フェニルアミノ等)、ヒドロキシアルキル基、アリール
基(例えば、フェニル、p−メトキシフェニル等)、シ
アノ基、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、p−
カルボキフェニル等)、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基(例えば、N
−エチルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモ
イル等)、カルバモイル基(例えば、カルバモイル、N
−メチルカルバモイル、N,N−テトラメチレンカルバ
モイル等)又はスルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、p−トル
エンスルホニル等)であることが好ましい。
In the general formula (F-2), Z 4 represents an atom group necessary for forming a substituted or unsubstituted carbocyclic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Or a condensed ring, and preferably, Z 4 is an aromatic carbon ring or a hetero ring having a substituent. The substituent of Z 4 is an aldehyde group,
A hydroxyl group, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, methoxyethyl, benzyl, carboxymethyl, sulfopropyl, etc.), an aralkyl group, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, etc.), a halogen atom,
Nitro group, sulfo group, carboxy group, amino group (for example, N, N-dimethylamino, N-ethylamino, N-
Phenylamino, etc.), hydroxyalkyl group, aryl group (eg, phenyl, p-methoxyphenyl, etc.), cyano group, aryloxy group (eg, phenoxy, p-
Carboxylphenyl), acyloxy group, acylamino group, sulfonamide group, sulfamoyl group (for example, N
-Ethylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, etc.), carbamoyl group (for example, carbamoyl, N
-Methylcarbamoyl, N, N-tetramethylenecarbamoyl, etc.) or a sulfonyl group (for example, methanesulfonyl, ethanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl, etc.) is preferred.

【0073】Z4が表す炭素環としては好ましくはベン
ゼン環であり、またZ4が表すヘテロ環としては好まし
くは5員もしくは6員のヘテロ環であり、例えば5員環
としてはチオフェン、ピロール、フラン、チアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、スクシンイミド、トリアゾ
ール、テトラゾール等であり、また6員環としては、ピ
リジン、ピリミジン、トリアジン、チアジアジン等がそ
れぞれ挙げられる。
The carbon ring represented by Z 4 is preferably a benzene ring, and the hetero ring represented by Z 4 is preferably a 5- or 6-membered heterocyclic ring. For example, the 5-membered ring may be thiophene, pyrrole, Furan, thiazole,
Examples thereof include imidazole, pyrazole, succinimide, triazole, and tetrazole. Examples of the six-membered ring include pyridine, pyrimidine, triazine, and thiadiazine.

【0074】縮合環としてはナフタレン、ベンゾフラ
ン、インドール、チオナフタレン、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、キノリン等が挙げられる。
Examples of the condensed ring include naphthalene, benzofuran, indole, thionaphthalene, benzimidazole, benzotriazole, quinoline and the like.

【0075】以下に一般式(F−2)で示される化合物
の好ましい例示化合物を挙げる。
Preferred examples of the compound represented by formula (F-2) are shown below.

【0076】[0076]

【化31】 Embedded image

【0077】例示化合物(F−2−1)〜(F−2−7
7)は以下のように上式における1〜6に各種置換基を
挿入して得られる。
Exemplified compounds (F-2-1) to (F-2-7)
7) is obtained by inserting various substituents into 1 to 6 in the above formula as follows.

【0078】[0078]

【化32】 Embedded image

【0079】[0079]

【化33】 Embedded image

【0080】[0080]

【化34】 Embedded image

【0081】[0081]

【化35】 Embedded image

【0082】[0082]

【化36】 Embedded image

【0083】これら一般式(F−2)で示される化合物
の具体例のうち、より好ましい化合物としては(F−2
−2)、(F−2−3)、(F−2−4)、(F−2−
6)、(F−2−23)、(F−2−24)、(F−2
−52)が挙げられるが、最も好ましくは(F−2−
3)である。
Among the specific examples of the compound represented by the formula (F-2), a more preferred compound is (F-2)
-2), (F-2-3), (F-2-4), (F-2-
6), (F-2-23), (F-2-24), (F-2
-52), and most preferably (F-2-
3).

【0084】一般式(F−2)で示される化合物は市販
品としても容易に入手できる。
The compound represented by formula (F-2) can be easily obtained as a commercial product.

【0085】一般式(F−2)で示される化合物の添加
量は安定液1リットル当たり0.05〜20gが好まし
く、より好ましくは0.1〜15gの範囲であり、特に
好ましくは0.5〜10gの範囲である。
The addition amount of the compound represented by the formula (F-2) is preferably 0.05 to 20 g, more preferably 0.1 to 15 g, particularly preferably 0.5 to 15 g per liter of the stabilizing solution. The range is from 10 to 10 g.

【0086】一般式(F−3)において、Z5及びZ6
少なくとも一方が一般式(F−3)中の窒素原子、X2
及びX3又は窒素原子、X4及びX5と共に芳香環又は互
変異性体として形式上芳香環が形成できる環を形成する
のに必要な非金属原子群であることが好ましい。Z5
一般式(F−3)中の窒素原子、X2及びX3と共に芳香
環又は互変異性体として形式上芳香環が形成できる環を
形成するのに必要な非金属原子群であり、且つZ6が窒
素原子、X4及びX5と共に非芳香族環を形成するのに必
要な非金属原子群であることがより好ましい。Z5で形
成される芳香環又は互変異性体としては形式上芳香環が
形成できる環としては5員環が好ましく、より好ましく
はピラゾール環、トリアゾール環(1,2,4−トリア
ゾール環及び1,2,3−トリアゾール環)、ウラゾー
ル環である。Z6で形成される芳香族環としては、ピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環及びピペラジン
環が好ましい。
In formula (F-3), at least one of Z 5 and Z 6 is a nitrogen atom or X 2 in formula (F-3).
And X 3 or a nitrogen atom, X 4 and X 5 are preferably non-metallic atoms necessary to form a ring capable of forming an aromatic ring as an aromatic ring or a tautomer. Z 5 is a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen atom, X 2 and X 3 together with X 2 and X 3 in the general formula (F-3) to form a ring capable of forming an aromatic ring as an aromatic ring or a tautomer. And Z 6 is more preferably a group of non-metallic atoms necessary for forming a non-aromatic ring together with a nitrogen atom, X 4 and X 5 . As the aromatic ring or tautomer formed by Z 5 , a five-membered ring is preferable as a ring on which an aromatic ring can be formally formed, and more preferably a pyrazole ring, a triazole ring (1,2,4-triazole ring and 1 , 2,3-triazole ring) and urazole ring. As the aromatic ring formed by Z 6 , a pyrrolidine ring, a piperidine ring, a morpholine ring and a piperazine ring are preferable.

【0087】以下一般式(F−3)で表される化合物の
具体例を挙げる。
The following are specific examples of the compound represented by formula (F-3).

【0088】[0088]

【化37】 Embedded image

【0089】[0089]

【化38】 Embedded image

【0090】[0090]

【化39】 Embedded image

【0091】[0091]

【化40】 Embedded image

【0092】[0092]

【化41】 Embedded image

【0093】[0093]

【化42】 Embedded image

【0094】本発明では、処理後の感光材料中に、残存
銀量(mg/m2)に対する未露光部650nmの吸光
度が下記〔式A〕の範囲内になる量の銀が未定着銀とし
て残存する。
In the present invention, in the light-sensitive material after processing, an amount of silver in which the absorbance at 650 nm of the unexposed portion relative to the amount of residual silver (mg / m 2 ) falls within the range of the following [formula A] is defined as unfixed silver. Will remain.

【0095】〔式A〕 3.0×10-4≦{(未露光部650nmの吸光度)/
(残存銀量(mg/m2))}≦1.50×10-3 ただし、未露光部650nmの吸光度≦1.0 処理される感光材料の塗布ハロゲン化銀は塩化銀、塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀などが挙げられ
るが、本発明の効果を発揮させるためには撮影用感光材
料などの沃化銀含有率が全ハロゲン化銀の1%以上20
%以下の感光材料であることが好ましい。さらに、沃化
銀含有率が全ハロゲン化銀の2%以上10%以下の感光
材料であることがより好ましい。また、磁気記録層が設
けられていても良い。
[Formula A] 3.0 × 10 −4 ≦ Δ (absorbance at 650 nm in unexposed area) /
(Amount of residual silver (mg / m 2 ))} ≦ 1.50 × 10 −3 where absorbance at 650 nm of unexposed area ≦ 1.0 Silver halide, silver chlorobromide and silver halide are applied to the photosensitive material to be processed. , Silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride and the like. In order to exert the effect of the present invention, the content of silver iodide in the photographic light-sensitive material is 1% or more of the total silver halide.
% Of the light-sensitive material is preferred. Further, it is more preferable that the light-sensitive material has a silver iodide content of 2% to 10% of the total silver halide. Further, a magnetic recording layer may be provided.

【0096】本発明に関わる処理方法の好ましい具体的
な処理工程を以下に示す。
Preferred specific processing steps of the processing method according to the present invention are shown below.

【0097】(1)発色現像→漂白→定着→水洗 (2)発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (3)発色現像→漂白→定着→安定 (4)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 (5)発色現像→漂白→漂白定着→水洗 (6)発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 (7)発色現像→漂白→漂白定着→安定 (8)発色現像→漂白→漂白定着→第一安定→第二安定 (9)発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 (10)発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→
第二安定 (11)発色現像→漂白定着→安定 (12)発色現像→漂白→第一定着→第二定着→安定 (13)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定→
第三安定 これらの工程の中で(3)、(4)、(7)、(1
0)、(12)、(13)が好ましく、特に(3)、
(4)、(13)が好ましい。
(1) Color development → bleaching → fixing → washing (2) Color developing → bleaching → fixing → washing → stable (3) Color developing → bleaching → fixing → stable (4) Color developing → bleaching → fixing → first Stable → second stable (5) color development → bleach → bleach-fix → washing (6) color development → bleach → bleach-fix → washing → stable (7) color development → bleach → bleach-fix → stable (8) color development → bleaching → Bleaching and fixing → First stable → Second stable (9) Color development → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → Washing → Stable (10) Color developing → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → First stable →
Second stability (11) Color development → bleach-fix → stable (12) Color development → bleach → first fix → second fix → stable (13) Color development → bleach → fix → first stable → second stable →
Third stable Among these steps, (3), (4), (7), (1)
0), (12) and (13) are preferable, and particularly (3),
(4) and (13) are preferred.

【0098】定着能を有する処理工程の補充量は低補充
化によって蓄積銀の量が多くなり、感材中に残存銀が発
生しやすくなることから900ml/m2以下であるこ
とが本発明の効果を発揮する上で好ましい。
In the present invention, the replenishment rate of the processing step having a fixing ability is 900 ml / m 2 or less, since the amount of accumulated silver increases due to the reduction in replenishment and residual silver is easily generated in the photographic material. It is preferable for exhibiting the effect.

【0099】さらに、本発明において、安定槽から汲み
出した処理液を安定工程の直前の処理槽に導入すること
が、補充量の低下だけでなく画像保存性の改良の観点か
らも好ましい。
Furthermore, in the present invention, it is preferable to introduce the processing solution pumped out of the stabilization tank into the processing tank immediately before the stabilization step, not only from the viewpoint of reducing the replenishment amount but also from the viewpoint of improving image storability.

【0100】定着能を有する工程の処理時間は迅速化に
よって定着未了の銀が発生しやすくなる観点から10秒
以上4分以下であることが本発明の効果をよりよく奏す
るために好ましく、20秒以上1分以下が好ましい。
The processing time of the step having a fixing ability is preferably 10 seconds or more and 4 minutes or less, from the viewpoint that unfixed silver is likely to be generated due to rapid processing, in order to achieve the effect of the present invention more favorably. It is preferably from one second to one minute.

【0101】本発明を実施するにあたり、発色現像工
程、漂白能を有する工程、定着能を有する工程、安定化
工程は通常の方法に即して構成すればよい。例えば、発
色現像工程は特開平5−224373号報、漂白能を有
する工程は特開平9−90579号報、定着能を有する
工程、安定化工程は特開平8−201997号報に記載
の方法が挙げられる。
In carrying out the present invention, the color developing step, the step having a bleaching ability, the step having a fixing ability, and the stabilizing step may be constituted according to a usual method. For example, the color developing step is described in JP-A-5-224373, the step having bleaching ability is described in JP-A-9-90579, the step having fixing ability, and the stabilizing step is described in JP-A-8-201997. No.

【0102】本発明における平板状ハロゲン化銀(以
下、平板状粒子ともいう)というのは、2つの平行な主
平面を有し該主平面の円相当直径(該主平面と投影面積
を有する円の直径)と主平面間の距離(即ち粒子の厚
み)の比、即ちアスペクト比5以上の粒子をいう。
The tabular silver halide (hereinafter also referred to as “tabular grain”) in the present invention refers to a circle having two parallel principal planes and a diameter equivalent to the circle of the principal plane (the circle having the principal plane and the projected area). Is the ratio of the distance between the main planes (i.e., the thickness of the particles), that is, particles having an aspect ratio of 5 or more.

【0103】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の50%以上がアスペクト比5以上の平板状粒子で
あることが迅速現像処理において好ましく、さらに好ま
しくは8以上である。
In the rapid development processing, it is preferable that 50% or more of the total projected area of all the tabular grains of the present invention are tabular grains having an aspect ratio of 5 or more, and more preferably 8 or more.

【0104】本発明の平板状粒子の直径は、所望の感度
を得るために0.3〜10μmが好ましく、より好まし
くは0.5〜5.0μm、さらに好ましくは0.5〜
2.0μmである。粒子厚さは、好ましくは0.05〜
0.8μmであり、より好ましくは0.1〜0.3μm
である。前記直径と粒子厚さによる表面積範囲が、迅速
現像処理に適していることを見い出した。
The diameter of the tabular grains of the present invention is preferably from 0.3 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5.0 μm, even more preferably from 0.5 to 5.0 μm in order to obtain a desired sensitivity.
2.0 μm. The particle thickness is preferably 0.05 to
0.8 μm, more preferably 0.1 to 0.3 μm
It is. It has been found that the surface area range according to the diameter and the particle thickness is suitable for rapid development processing.

【0105】本発明における粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第4,434,226号に記載の方法で求め
ることができる。
The measurement of the particle diameter and the particle thickness in the present invention can be obtained by the method described in US Pat. No. 4,434,226.

【0106】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円換算直径(該主平面と同じ投影面積を有する円の
直径)の変動係数(直径分布の標準偏差を平均直径で割
ったもの)が30%以下であることが好ましく、20%
以下であることがさらに好ましい。
The size distribution of the tabular grains of the present invention is obtained by dividing the coefficient of variation of the circle-converted diameter of the main plane (the diameter of a circle having the same projected area as the main plane) by dividing the standard deviation of the diameter distribution by the average diameter. ) Is preferably 30% or less, and 20%
It is more preferred that:

【0107】本発明のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数(沃化銀含有
率粒子分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったも
の)が30%以下であることが好ましく、20%以下で
あることがさらに好ましい。
The intergranular distribution of the silver iodide content of the silver halide grains of the present invention is obtained by dividing the coefficient of variation of the silver iodide content (the standard deviation of the silver iodide content grain distribution by the average silver iodide content). Is preferably 30% or less, more preferably 20% or less.

【0108】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも2つ以上の相を有するが、最
外層を除いた沃化銀含有率が最大の層の沃化銀含有率は
3モル%以上15モル%未満であり、好ましくは3モル
%以上10モル%未満であり、さらに好ましくは5モル
%以上8モル%未満である。また、該相の粒子内に占め
る体積分率は30%以上90%以下であることが好まし
く、30%以上60%以下であることがさらに好まし
い。
Although the tabular grains of the present invention have at least two or more phases having different halogen compositions inside the grains, the layer having the largest silver iodide content except for the outermost layer has a silver iodide content of 3%. It is from mol% to less than 15 mol%, preferably from 3 mol% to less than 10 mol%, more preferably from 5 mol% to less than 8 mol%. Further, the volume fraction of the phase in the particles is preferably 30% or more and 90% or less, more preferably 30% or more and 60% or less.

【0109】本発明の平板状粒子の最外層の沃化銀含有
率は、6モル%以上、固溶限界以下であることが好まし
い。6モル%未満では増感色素の吸着に係る保存安定性
が低下して好ましくない。
The outermost layer of the tabular grains of the present invention preferably has a silver iodide content of 6 mol% or more and a solid solution limit or less. If it is less than 6 mol%, the storage stability of the adsorption of the sensitizing dye is undesirably reduced.

【0110】本発明でいうところの最外層とは、粒子の
表面域を含む領域であるが必ずしもより内部の相を完全
に被覆している必要はない。また、本発明でいうところ
の最外層とは少なくとも10原子層以上の厚みを有して
いる領域のことをいう。
The outermost layer in the present invention is a region including the surface area of the particles, but it is not always necessary to completely cover the inner phase. Further, the outermost layer in the present invention refers to a region having a thickness of at least 10 atomic layers or more.

【0111】本発明でいうところの粒子表面の沃化銀含
有率とはXPS法により測定される数値又はISS法で
測定される数値をいい、どちらでもかまわない。
In the present invention, the silver iodide content on the grain surface refers to a value measured by the XPS method or a value measured by the ISS method, and either may be used.

【0112】本発明のXPS法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を1×10-8torr以
下の超高真空中で−115℃以下まで冷却し、プローブ
用X線としてMgKαをX線源電圧15kV、X線源電
流40mAで照射し、Ag3d5/2、Br3d、I3
d3/2電子について測定する。測定されたピークの積
分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面の
ハライド組成を求める。
The surface silver iodide content according to the XPS method of the present invention can be determined as follows. The sample was cooled to −115 ° C. or less in an ultra-high vacuum of 1 × 10 −8 torr or less, and irradiated with MgKα as a probe X-ray at an X-ray source voltage of 15 kV and an X-ray source current of 40 mA, and Ag3d5 / 2 and Br3d. , I3
It measures about d3 / 2 electron. The integrated intensity of the measured peak is corrected by a sensitivity factor, and the halide composition on the surface is determined from the intensity ratio.

【0113】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、X
線回折法、EMPAによる組成分析法等により調べるこ
とができる。
The structure relating to the halogen composition in the grains is represented by X
It can be examined by a line diffraction method, a composition analysis method using EMPA, or the like.

【0114】また、本発明でいう最外層を除く最大沃化
銀含有相は、転位線を形成するために行われた後述する
ような操作により生じた高沃度局在領域は含まない。
The maximum silver iodide-containing phase excluding the outermost layer in the present invention does not include a high iodine localization region generated by an operation described later performed for forming dislocation lines.

【0115】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜組み合わせることができる。例えば、特
開昭61−6643号、同61−146305号、同6
2−157024号、同62−18556号、同63−
92942号、同63−151618号、同63−16
3451号、同63−220238号、同63−311
244号等による公知の方法を参考にすることができ
る。例えば、同時混合法、ダブルジェット法、同時混合
法のひとつの形式であるハロゲン化銀の生成される液相
中のpAgを一定に保ついわゆるコントロールダブルジ
ェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀をそれぞれ
独立に添加するトリプルジェット法も用いることができ
る。順混合法を用いることもでき、また粒子を銀イオン
過剰の下において形成する方法(いわゆる逆混合法)を
用いることもできる。必要に応じてハロゲン化銀溶剤を
用いることができる。しばしば用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
を挙げることができる。チオエーテルに関しては米国特
許第3,271,157号、同第3,790,387
号、同第3,574,628号等を参考にすることがで
きる。また、混合法としては特に限定はなく、アンモニ
アを使わない中性法、アンモニア法、酸性法などを用い
ることができるが、ハロゲン化銀粒子のカブリを少なく
するという点で、好ましくはpH(水素イオン濃度の逆
数の対数値)5.5以下、さらに好ましくは4.5以下
である。
As a method for producing tabular grains, methods known in the art can be appropriately combined. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-6643, 61-146305, and 6
2-157024, 62-18556, 63-
No. 92942, No. 63-151618, No. 63-16
No. 3451, No. 63-220238, No. 63-311
A known method such as that described in Japanese Patent No. 244/244 can be referred to. For example, a double jet method, a double jet method, a so-called controlled double jet method which maintains a constant pAg in a liquid phase in which silver halide is formed, which is one type of the double jet method, and a soluble silver halide having a different composition, A triple jet method, which is independently added, can also be used. A forward mixing method can be used, and a method of forming grains in the presence of excess silver ions (a so-called reverse mixing method) can also be used. If necessary, a silver halide solvent can be used. Silver halide solvents often used include ammonia, thioethers and thioureas. Regarding thioethers, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3,790,387
No. 3,574,628 and the like. The mixing method is not particularly limited, and a neutral method using no ammonia, an ammonia method, an acidic method, or the like can be used. However, in order to reduce fog of silver halide grains, it is preferable to use a pH (hydrogen) method. The logarithmic value of the reciprocal of the ion concentration) is 5.5 or less, more preferably 4.5 or less.

【0116】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合粒子成長において、沃素イオンの
添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイオ
ン溶液として添加されてもよく、また、例えば沃化銀微
粒子として添加してもよい。ハロゲン化銀微粒子を用い
た粒子形成は、特開平1−183417号、同1−18
3644号、同1−183645号等に開示された粒子
と同様にハロゲン化銀微粒子のみを用いて粒子成長を行
ってもよいが、少なくともハロゲン元素の一つをハロゲ
ン化銀微粒子によって供給するものであればよい。この
場合、沃素イオンは、ハロゲン化銀微粒子によって供給
されるのが好ましい。特願平3−218608号の特許
請求の範囲のように粒子成長に用いるハロゲン化銀微粒
子は、2種以上であり、そのうちの少なくとも1種が1
種類のハロゲン元素のみからなるものであってもよい。
The silver halide grains of the present invention contain iodide ions. In this case, the method of adding iodide ions in the grain growth is not particularly limited, and they may be added as an ion solution such as potassium iodide. Further, for example, it may be added as silver iodide fine particles. Grain formation using silver halide fine grains is described in JP-A-1-183417 and 1-18.
The grains may be grown using only silver halide fine particles in the same manner as in the grains disclosed in JP-A Nos. 3644 and 1-183645, but at least one of the halogen elements is supplied by the silver halide fine particles. I just need. In this case, the iodide ions are preferably supplied by silver halide fine particles. As claimed in Japanese Patent Application No. 3-218608, two or more silver halide fine grains are used for grain growth, at least one of which is one.
It may be composed of only different kinds of halogen elements.

【0117】また、特開平2−167537号特許請求
の範囲と同様に成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度
の小さいハロゲン化銀粒子の存在下に成長せしめられた
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤であることが望まし
く、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては沃化銀
を用いることが特に望ましい。
An emulsion containing silver halide grains grown in the presence of silver halide grains having a lower solubility than the growing silver halide grains as described in the claims of JP-A-2-16737. It is particularly preferable to use silver iodide as the silver halide grain having a small solubility product.

【0118】平板状粒子の転位は、例えばJ.F.Ha
milton、Photo.Sci.Eng.、11
(1967)、57やT.Shiozawa、Jou.
ofPhot.Sci.Japan、35(197
2)、213に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕
微鏡を用いた直接的な方法により観察することができ
る。即ち、乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力を
かけないように注意して取りだしたハロゲン化銀粒子
を、電子顕微鏡用のメッシュにのせ、電子線による損傷
(プリントアウト等)を防ぐように試料を冷却した状態
で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚
いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型(0.2
5μmの厚さに対して200kV)の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子写真より、主平面に対し垂直な
方向から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数
を求めることができる。
The dislocation of tabular grains is described, for example, in J. Am. F. Ha
Milton, Photo. Sci. Eng. , 11
(1967), 57; Shiozawa, Jou.
ofPhoto. Sci. Japan, 35 (197
2) Observation can be performed by the method described in 213, that is, a direct method using a transmission electron microscope at a low temperature. That is, silver halide grains taken out so as not to apply enough pressure from the emulsion to generate dislocations on the grains are placed on a mesh for an electron microscope to prevent damage (printout, etc.) by an electron beam. Observation is performed by a transmission method while the sample is cooled. At this time, the thicker the particle, the more difficult it is for the electron beam to pass therethrough.
The use of an electron microscope (200 kV) for a thickness of 5 μm allows more clear observation. From the grain photograph obtained by such a method, the position and number of dislocations for each grain when viewed from a direction perpendicular to the main plane can be determined.

【0119】本発明の粒子の転位の位置は、特に特定の
箇所がなければならないということではないが、平板状
粒子のフリンジ部に存在していることが好ましい。粒子
のフリンジ部と粒子内部の双方に存在していてもよい。
The position of the dislocation of the grains of the present invention does not necessarily have to be a specific location, but preferably exists at the fringe portion of the tabular grains. It may be present both in the fringe portion of the particle and inside the particle.

【0120】本発明でいう平板状粒子のフリンジ部とは
平板状粒子の外周のところを指し、詳しくは主平面側か
ら見た平板状粒子投影面の重心から粒子の各辺に降ろし
た垂線において、該垂線の長さの50%より外側(辺
側)、好ましくは70%より外側、さらに好ましくは8
0%より外側の領域のことをいう。
The fringe portion of the tabular grains referred to in the present invention refers to the outer periphery of the tabular grains. More specifically, the fringe portion is defined by a perpendicular line dropped from the center of gravity of the tabular grain projected surface as viewed from the main plane to each side of the grains. Outside of 50% of the length of the perpendicular (side), preferably outside of 70%, more preferably 8
It means a region outside 0%.

【0121】本発明の平板状粒子の転位の数については
5本以上の転位を含む粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の50%以上であることが好ましいが、8
0%以上であることが特に好ましい。また、転位の数
は、10本以上であることがさらに好ましい。本発明で
は転位線を有することによって、高感度、圧力耐性、処
理安定性に有利に作用しており、5本未満では効果が小
さく、また転位線の数は多い方がよく、上限はない。
The number of dislocations in the tabular grains of the present invention is preferably such that grains containing 5 or more dislocations account for 50% or more of the projected area of all silver halide grains in the emulsion.
It is particularly preferred that it is 0% or more. Further, the number of dislocations is more preferably 10 or more. In the present invention, the presence of dislocation lines has an advantageous effect on high sensitivity, pressure resistance, and processing stability. When the number of dislocation lines is less than 5, the effect is small, and the number of dislocation lines is preferably large and there is no upper limit.

【0122】粒子内部とフリンジ部に転位線が存在する
場合は、粒子内部に5本以上の転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と粒子内部に共に5本以上存在す
ることがさらに好ましい。
In the case where dislocation lines exist between the inside of the grain and the fringe portion, it is preferable that five or more dislocation lines exist inside the grain, and it is more preferable that there are five or more dislocation lines both inside the fringe portion and inside the grain.

【0123】本発明の転位線の導入方法については特に
限定はないが、転位を導入したい位置で沃化カリウムの
ような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェ
ットで添加する方法、もしくは沃化銀微粒子を添加する
方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、特開平6−
11781号に記載されているような沃化物イオン放出
剤を用いる方法等で行うことができる。沃素イオン水溶
液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、
沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用
いる方法が好ましく、沃化銀微粒子を用いる方法がさら
に好ましい。沃素イオン水溶液としては沃化アルカリ水
溶液が好ましく、水溶性銀塩水溶液としては硝酸銀溶液
が好ましい。
The method for introducing dislocation lines according to the present invention is not particularly limited, but a method of adding an aqueous solution of an iodide ion such as potassium iodide and a water-soluble silver salt solution by double jet at the position where the dislocation is to be introduced, or A method of adding silver halide fine particles, a method of adding only an iodine ion solution,
The method can be carried out by a method using an iodide ion releasing agent as described in No. 11781. A method of adding an aqueous iodide ion solution and a water-soluble silver salt solution by a double jet,
A method of adding silver iodide fine particles and a method of using an iodide ion releasing agent are preferable, and a method of using silver iodide fine particles is more preferable. The aqueous solution of iodide ions is preferably an aqueous solution of an alkali iodide, and the aqueous solution of a water-soluble silver salt is preferably an aqueous solution of silver nitrate.

【0124】転位を導入する位置は、粒子内部の最大沃
化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相の
形成後、隣接相の形成前に行われることがさらに好まし
い。また、粒子全体の位置との関係では、粒子全体の銀
量の50〜95%相当の間で導入されることが好まし
く、60〜80%未満で導入されることがさらに好まし
い。
It is preferable that the dislocation is introduced after the formation of the maximum silver iodide-containing phase inside the grain, and more preferably after the formation of the phase and before the formation of the adjacent phase. Further, in relation to the position of the whole grain, it is preferable that the silver is introduced in an amount corresponding to 50 to 95% of the silver amount of the whole grain, and it is more preferable that the silver is introduced in a proportion of less than 60 to 80%.

【0125】本発明における親油性写真素材とは、実質
的に水不溶性の素材を言い、具体的には、いわゆる高沸
点溶媒をはじめ、写真感光材料に添加されるために前記
高沸点溶媒と同様に、あるいはそれと同時に溶解乳化分
散されたものを指す。例えば、紫外線吸収剤、色濁り防
止剤、酸化防止剤、ステイン防止剤、さらには油溶性の
カプラー、DIRカプラーなど、親水性コロイドバイン
ダー中に添加するための乳化分散物も含む。
The lipophilic photographic material in the present invention refers to a substantially water-insoluble material, and specifically includes a so-called high-boiling solvent and the same as the high-boiling solvent to be added to a photographic light-sensitive material. At the same time or at the same time. For example, an emulsified dispersion to be added to a hydrophilic colloid binder such as an ultraviolet absorber, an anti-turbidity agent, an antioxidant, an anti-stain agent, and an oil-soluble coupler or a DIR coupler is also included.

【0126】有機高沸点化合物としては、常圧での沸点
が180℃以上350℃未満のものが一般的である。
As the organic high boiling point compound, those having a boiling point at normal pressure of 180 ° C. or more and less than 350 ° C. are generally used.

【0127】本発明において、親油性写真素材を添加す
るには公知の任意の方法を用いることができるが、代表
的な方法としては、例えば前述した1種又は2種以上の
有機高沸点化合物等の油滴を形成せしめる化合物を必要
に応じて後述する如き写真用添加剤と溶解せしめ、さら
に必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、ジメチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテト
ラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、フッ素化アルコール、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
低沸点溶媒に溶解し(低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい)アルキルベンゼンスルホン酸及びア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤及び/又はソルビタンセスキオレン酸エステル及びソ
ルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤を含むゼラチン等の親水性コロイド物質を含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル又は超
音波分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を親水性
コロイド物質を含有する塗布液に添加し、支持体上にあ
るいは支持体上に塗設されたハロゲン化銀乳剤層等の上
に塗設すればよい。またある種の油滴を形成せしめる化
合物は、例えば前述の低沸点有機溶媒に溶解し、その溶
液を親水性コロイド物質を含有する塗布液に直接添加し
てもよい。この時用いた低沸点有機溶媒は塗布乾燥後は
蒸発して殆どバインダー中には存在しなくなる。
In the present invention, any known method can be used to add a lipophilic photographic material. Typical methods include, for example, one or more of the above-mentioned organic high-boiling compounds and the like. Is dissolved with a photographic additive as described below, if necessary, and, if necessary, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, dimethylene glycol. Dissolve in low boiling solvents such as monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, fluorinated alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone ( The boiling solvent may be used alone or as a mixture.) Anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acid and alkylnaphthalenesulfonic acid and / or nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate. The mixture is mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic colloid substance such as gelatin containing an emulsifying agent, and emulsified and dispersed by a high-speed rotary mixer, a colloid mill or an ultrasonic dispersing device, and the obtained dispersion is applied to a coating liquid containing a hydrophilic colloid substance. It may be added and coated on a support or on a silver halide emulsion layer or the like coated on the support. The compound capable of forming a certain kind of oil droplet may be dissolved, for example, in the above-mentioned low-boiling organic solvent, and the solution may be directly added to a coating liquid containing a hydrophilic colloid substance. The low-boiling organic solvent used at this time evaporates after coating and drying, and hardly exists in the binder.

【0128】油溶性カプラーとしては、発色現像により
色画像を形成するイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーがある。
The oil-soluble couplers include a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler which form a color image by color development.

【0129】本発明に用いることができるカプラーとし
ては下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包含
される。
As the couplers that can be used in the present invention, the compounds described in the following patents are representatively included.

【0130】このうちイエローカプラーとしてはベンゾ
イルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、
あるいはカップリング位の炭素原子がカップリング反応
時に離脱することができる置換基(いわゆるスプリット
オフ基)で置換されている2当量型イエローカプラーで
ある。マゼンタカプラーとしては、5−ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダゾロン系あるいはスプリットオフ基を有す
る2当量マゼンタカプラーである。
Among these, benzoylacetoanilide type, pivaloylacetoanilide type, and yellow coupler are exemplified.
Alternatively, it is a 2-equivalent yellow coupler in which the carbon atom at the coupling position is substituted with a substituent capable of leaving during the coupling reaction (a so-called split-off group). As the magenta coupler, 5-pyrazolone,
A pyrazolotriazole-based, pyrazolino-benzimidazole-based, indazolone-based, or 2-equivalent magenta coupler having a split-off group.

【0131】さらに、シアンカプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系あるいはスプリットオフ基を有す
る2当量型シアンカプラーである。
Further, the cyan coupler is a phenol-based, naphthol-based or 2-equivalent cyan coupler having a split-off group.

【0132】さらに本発明において油滴に含有せしめら
れるカプラーとしては、油溶性であり、現像主薬の酸化
体と反応して有色の色素の形成しないいわゆるヴァイス
カプラーも好ましい例として挙げられる。
Further, as a preferable example of the coupler contained in the oil droplet in the present invention, a so-called Weiss coupler which is oil-soluble and does not form a colored dye by reacting with an oxidized form of the developing agent is also mentioned.

【0133】非感光性層中の親油性写真素材として、色
濁り防止剤を含有する。色濁り防止剤としては、特願平
4−19048号に記載された、発色現像主薬の酸化体
と反応し且つ画像濃度を付与しない化合物が挙げられ、
具体的には、ハイドロキノン系化合物(特願平4−19
048号H−1〜H−18)、ピロガロール系、カテコ
ール系化合物(特願平4−19048号P1〜P1
6)、スルホニルアミノ系化合物(特願平4−1904
8号S−1〜S−19)、カップリング型化合物(CP
−1〜CP−23)及びヒドラジン系化合物(HZ−1
〜HZ−14)等が挙げられる。
The lipophilic photographic material in the non-photosensitive layer contains a color turbidity preventive. Examples of the color turbidity inhibitor include compounds described in Japanese Patent Application No. 4-19048, which react with an oxidized form of a color developing agent and do not impart image density.
Specifically, hydroquinone-based compounds (Japanese Patent Application No. 4-19 / 1992)
No. 048 H-1 to H-18), pyrogallol-based compounds, catechol-based compounds (Japanese Patent Application No. 4-19084, P1 to P1)
6), sulfonylamino compounds (Japanese Patent Application No. 4-1904)
No. 8 S-1 to S-19), coupling type compound (CP
-1 to CP-23) and a hydrazine compound (HZ-1)
To HZ-14).

【0134】本発明では、全親油性写真素材重量/ゼラ
チン重量比が0.50〜0.70であることが好まし
く、より好ましくは0.50〜0.65である。好まし
いゼラチン塗布量は14.0〜18.0g/m2であ
り、より好ましくは15.0〜17.0g/m2であ
る。
In the present invention, the weight ratio of total lipophilic photographic material / gelatin is preferably 0.50 to 0.70, more preferably 0.50 to 0.65. The preferred gelatin coating amount is 14.0 to 18.0 g / m 2 , and more preferably 15.0 to 17.0 g / m 2 .

【0135】また、本発明の非感光性層とは、感光性ハ
ロゲン化銀を含まない層であるが、非感光性ハロゲン化
銀は含んでいてもよい。さらに感光性層の間に位置する
非感光性中間層とは、同一感色性層間でも、異なる感色
性層間でもよく、該非感光性中間層の少なくとも一層の
親油性写真素材重量/ゼラチン重量比が0.30以上
0.90以下が好ましく、より好ましくは0.35以上
0.70以下である。また、本発明では、非感光性中間
層の全ての親油性写真素材重量/ゼラチン重量比が0.
30以上0.90以下が好ましく、より好ましくは0.
35以上0.70以下である。0.90より大きいと塗
膜接着性の低下や発汗がおこり、また0.30より小さ
いと本発明の耐圧特性向上効果が小さい。
The non-photosensitive layer according to the invention is a layer containing no photosensitive silver halide, but may contain a non-photosensitive silver halide. The non-light-sensitive intermediate layer located between the light-sensitive layers may be the same color-sensitive layer or a different color-sensitive layer, and the weight ratio of at least one lipophilic photographic material / gelatin weight of the non-light-sensitive intermediate layer Is preferably from 0.30 to 0.90, more preferably from 0.35 to 0.70. In the present invention, the weight ratio of lipophilic photographic material / gelatin in the non-light-sensitive intermediate layer is 0.1%.
It is preferably from 30 to 0.90, and more preferably from 0.
It is 35 or more and 0.70 or less. If it is more than 0.90, the adhesion of the coating film will decrease and sweating will occur, and if it is less than 0.30, the effect of improving the pressure resistance of the present invention will be small.

【0136】本発明において、互いに隣接する感光性層
と非感光性層とは、支持体からみて感光性層の上でも下
でもよく、該隣接する感光性層と非感光性層の全ての親
油性写真素材重量/ゼラチン重量比の差が0以上0.5
0以下が好ましく、より好ましくは0以上0.40以下
である。0.50より大きいと塗膜接着性が劣るし、経
時安定性も低下する。さらに、互いに隣接する全ての層
間とは、感光性層同士でも、非感光性層同士でも、さら
には感光性層と非感光性層でもよく、互いに隣接する全
ての層間の親油性写真素材重量/ゼラチン重量比の差が
0以上0.60以下が好ましく、より好ましくは0以上
0.50以下である。
In the present invention, the photosensitive layer and the non-photosensitive layer adjacent to each other may be above or below the photosensitive layer as viewed from the support, and all the parent layers of the adjacent photosensitive layer and non-photosensitive layer may be used. Oil-based photographic material weight / gelatin weight ratio difference between 0 and 0.5
It is preferably 0 or less, more preferably 0 or more and 0.40 or less. If it is larger than 0.50, the adhesiveness of the coating film is inferior and the stability over time is also reduced. Further, all the layers adjacent to each other may be photosensitive layers, non-photosensitive layers, or a photosensitive layer and a non-photosensitive layer. The difference in gelatin weight ratio is preferably 0 or more and 0.60 or less, more preferably 0 or more and 0.50 or less.

【0137】本発明でのハロゲン化銀カラー感光材料
は、親油性写真素材重量/ゼラチン重量比が従来の感光
材料よりも高いにもかかわらず、ゼラチン塗布量とのバ
ランスが良いこと、隣接層間での親油性写真素材重量/
ゼラチン重量比の差が小さいことなどによって、優れた
効果を発揮するものである。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention has a good balance with the coated amount of gelatin even though the weight ratio of lipophilic photographic material / gelatin is higher than that of conventional light-sensitive materials, Lipophilic photographic material weight /
An excellent effect is exhibited due to a small difference in gelatin weight ratio.

【0138】本発明の感光材料の写真構成層はカルシウ
ム含量が50ppm以下であることが好ましく、特に4
0ppm以下、さらには30ppm以下であることが好
ましい。カルシウム含量が多いと迅速現像処理での膜は
がれや失透をおこしてしまい実用に供しない。
The photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention preferably has a calcium content of 50 ppm or less, particularly preferably 4 ppm or less.
It is preferably at most 0 ppm, more preferably at most 30 ppm. If the calcium content is too high, the film will peel off or devitrify during rapid development, making it impractical.

【0139】写真構成層を形成するゼラチン中のカルシ
ウムは、原料に由来するものであるが、本発明のカルシ
ウム含量を有するゼラチンを得るには、原料の選定、製
造条件の選択、イオン交換処理等を適宜組み合わせれば
よい。
The calcium in the gelatin forming the photographic constituent layer is derived from the raw materials. To obtain the gelatin having the calcium content of the present invention, the selection of the raw materials, the selection of the production conditions, the ion exchange treatment, etc. May be appropriately combined.

【0140】イオン交換処理としては、原料である牛
骨、豚皮等からゼラチンを抽出した後イオン交換樹脂
(例えばローム アンド ハース社のIRAタイプ)を
用いてイオン交換すればよい。
In the ion exchange treatment, gelatin may be extracted from raw materials such as beef bone and pig skin, and then ion exchanged using an ion exchange resin (for example, IRA type manufactured by Rohm and Haas Company).

【0141】イオン交換処理後のカルシウムイオン含量
の定量はゼラチン試験法合同審議会制定の写真用ゼラチ
ン試験法(略称バギイ法)、第6版に記載の方法に従っ
て行えばよい。
The calcium ion content after the ion-exchange treatment may be determined according to the method described in the sixth edition of the photographic gelatin test method (abbreviation: Bagii method) established by the Joint Committee for Gelatin Test Methods.

【0142】[0142]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に詳細
に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0143】実施例1 (感光材料の作成方法)以下のようにして種晶乳剤を調
製した。
Example 1 (Preparation of photosensitive material) A seed crystal emulsion was prepared as follows.

【0144】特公昭58−58288号、同58−58
289号に示される混合攪拌機を用いて、35℃に調整
した下記溶液A1に硝酸銀水溶液(1.161モル)
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カ
リウム2モル%)を、銀電位(飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定)を0mVに保ち
ながら同時混合法により2分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、60分の時間を要して液温を60℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でpH5.0に調整し
た後、硝酸銀水溶液(5.902モル)と、臭化カリウ
ムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カリウム2モル
%)を、銀電位を9mVに保ちながら同時混合法によ
り、42分を要して添加した。添加終了後40℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
JP-B-58-58288, 58-58
No. 289, a silver nitrate aqueous solution (1.161 mol) was added to the following solution A1 adjusted to 35 ° C.
And a mixed aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide (potassium iodide 2 mol%) while maintaining the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) at 0 mV. For 2 minutes to form nuclei. Subsequently, the temperature of the solution was raised to 60 ° C. over a period of 60 minutes, adjusted to pH 5.0 with an aqueous sodium carbonate solution, and then mixed with an aqueous solution of silver nitrate (5.902 mol) and potassium bromide and potassium iodide. A mixed aqueous solution (2 mol% of potassium iodide) was added over 42 minutes by a double jet method while keeping the silver potential at 9 mV. After the addition was completed, the temperature was lowered to 40 ° C., and desalting and washing were immediately performed using a normal flocculation method.

【0145】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
0.24μm、平均アスペクト比が4.8、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の90%以上が最大辺比率が1.0
〜2.0の六角状の平板粒子からなる乳剤であった。こ
の乳剤を種晶乳剤−1と称する。
The resulting seed crystal emulsion had an average sphere-equivalent diameter of 0.24 μm, an average aspect ratio of 4.8, and a maximum side ratio of 1.0% or more of 90% or more of the total projected area of silver halide grains.
~ 2.0 hexagonal tabular grains. This emulsion is referred to as seed emulsion-1.

【0146】 [溶液A1] オセインゼラチン 24.2g 臭化カリウム 10.8g HO(CH2CH2O)m{CH(CH3)CH2O}19.8(CH2CH2O)nH (m+n=9.77)(10%エタノール溶液) 6.78ml 10%硝酸 114ml H2O 9657ml 沃化銀微粒子乳剤SMC−1の調製 0.06モルの沃化カリウムを含む6.0重量%のゼラ
チン水溶液5リットルを激しく攪拌しながら、7.06
モルの硝酸銀水溶液と7.06モルの沃化カリウム水溶
液、各々2リットルを10分を要して添加した。この間
pHは硝酸を用いて2.0に、温度は40℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてpH
を5.0に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は0.05μmであった。この乳剤をSMC−1とす
る。
[Solution A1] Ossein gelatin 24.2 g Potassium bromide 10.8 g HO (CH 2 CH 2 O) m {CH (CH 3 ) CH 2 O} 19.8 (CH 2 CH 2 O) n H (m + n = 9.77) (10% ethanol solution) 6.78 ml 10% nitric acid 114 ml H 2 O 9657 ml Preparation of silver iodide fine grain emulsion SMC-1 6.0% by weight gelatin aqueous solution containing 0.06 mol of potassium iodide While stirring 5 liters vigorously, 7.06
2 liters of an aqueous silver nitrate solution and 2 liters of a 7.06 mol aqueous potassium iodide solution were added over 10 minutes. During this time, the pH was controlled at 2.0 using nitric acid, and the temperature was controlled at 40 ° C. After the particles are prepared, the pH is adjusted using an aqueous sodium carbonate solution.
Was adjusted to 5.0. The average particle size of the obtained silver iodide fine particles was 0.05 μm. This emulsion is designated as SMC-1.

【0147】乳剤Em−1の調製 0.178モル相当の種晶乳剤−1とHO(CH2CH2
O)m{CH(CH3)CH2O}19.8(CH2CH2O)n
H(m+n=9.77)の10%エタノール溶液0.5
mlを含む、4.5重量%の不活性ゼラチン水溶液70
0mlを75℃に保ち、pAgを8.9、pHを5.0
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
Preparation of Emulsion Em-1 0.178 moles of seed crystal emulsion-1 and HO (CH 2 CH 2
O) m {CH (CH 3 ) CH 2 O} 19.8 (CH 2 CH 2 O) n
H (m + n = 9.77) in 10% ethanol solution 0.5
4.5% by weight of an aqueous inert gelatin solution 70
0 ml at 75 ° C., pAg 8.9, pH 5.0.
Then, particles were formed by the simultaneous mixing method with vigorous stirring according to the following procedure.

【0148】1)2.1モルの硝酸銀水溶液と0.19
5モルのSMC−1、及び臭化カリウム水溶液を、pA
gを8.9、pHを5.0に保ちながら添加した。
1) 2.1 mol silver nitrate aqueous solution and 0.19
5 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide were added to pA
g was maintained at 8.9 and the pH was maintained at 5.0.

【0149】2)続いて、1.028モルの硝酸銀水溶
液と0.032モルのSMC−1、及び臭化カリウム水
溶液を、pAgを8.9、pHを5.0に保ちながら添
加した。
2) Subsequently, a 1.028 mol aqueous solution of silver nitrate, 0.032 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide were added while maintaining the pAg at 8.9 and the pH at 5.0.

【0150】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に40℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、pAgを8.1、pHを5.8に
調整した。
Each solution was added at an optimum rate throughout the particle formation so as to prevent the formation of new nuclei and the Ostwald ripening between particles from proceeding. After completion of the addition, the resultant was subjected to a water washing treatment at 40 ° C. using a normal flocculation method, and then gelatin was added and redispersed to adjust the pAg to 8.1 and the pH to 5.8.

【0151】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比7.2の後記表
7に示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤で
あった。また、本明細書記載の方法によって表面沃化銀
含有率を測定したところ、表面沃化銀含有率は、4.5
モル%であった。
The obtained emulsion had a particle size (cubic 1 of the same volume).
This emulsion was composed of tabular grains having a side length of 0.65 μm and an average aspect ratio of 7.2 and a halogen composition shown in Table 7 below. When the surface silver iodide content was measured by the method described in this specification, the surface silver iodide content was 4.5.
Mole%.

【0152】上記乳剤Em−1に増感色素SD−5、S
D−6、SD−7を添加し、さらにチオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウム、セレン増感剤b
−1を添加し、常法に従いカブリ−感度関係が最適にな
るよう化学増感を施した。
Sensitizing dyes SD-5 and S were added to the above emulsion Em-1.
D-6 and SD-7 were added, and sodium thiosulfate, chloroauric acid, potassium thiocyanate, and selenium sensitizer b were further added.
-1 was added, and chemical sensitization was performed according to a conventional method so as to optimize the fog-sensitivity relationship.

【0153】化学増感終了後の各乳剤に安定剤ST−1
及びカブリ防止剤AF−1を加えた。ST−1の添加量
はハロゲン化銀1モル当たり1g、AF−1の添加量は
ハロゲン化銀1モル当たり15mgである。
After completion of the chemical sensitization, a stabilizer ST-1 was added to each emulsion.
And an antifoggant AF-1. The amount of ST-1 added was 1 g per mol of silver halide, and the amount of AF-1 was 15 mg per mol of silver halide.

【0154】以上のようにして、Em−1に対応する化
学増感済み乳剤Em−Aを作製した。
Thus, a chemically sensitized emulsion Em-A corresponding to Em-1 was prepared.

【0155】[0155]

【化43】 Embedded image

【0156】《多層カラー写真感光材料試料の作製》下
引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成
して多層カラー写真感光材料試料101を作製した。な
お、第5,10,14層には上記で作製した乳剤Em−
Aを使用した。
<< Preparation of Multilayer Color Photographic Material Sample >> On a triacetylcellulose film support provided with an undercoat layer, each layer having the following composition was sequentially formed from the support side to form a multilayer color photographic material sample 101 Was prepared. In the fifth, tenth and fourteenth layers, the emulsion Em-
A was used.

【0157】添加量は特に記載のない限り1m2当たり
のグラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は銀1モル当たりのモル数
で示した。
Unless otherwise specified, the amount added is the number of grams per 1 m 2 . Further, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dyes are shown in moles per mole of silver.

【0158】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.07 ゼラチン 1.53 第2層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.06 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.08 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.45 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm、沃化銀含有率2.0モル%) 0.18 増感色素(SD−1) 2.8×10-4 増感色素(SD−2) 1.9×10-4 増感色素(SD−3) 1.9×10-4 増感色素(SD−4) 1.0×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.56 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.021 DIR化合物(D−1) 0.025 高沸点溶媒(Oil−1) 0.49 ゼラチン 1.14 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.89 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.22 増感色素(SD−1) 2.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.2×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.45 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.038 DIR化合物(D−1) 0.017 高沸点溶媒(Oil−1) 0.39 ゼラチン 1.01 第5層:高感度赤感性層 乳剤Em−A 1.27 増感色素(SD−1) 1.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.3×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.20 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.034 DIR化合物(D−3) 0.001 高沸点溶媒(Oil−1) 0.37 ゼラチン 1.10 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.075 高沸点溶媒(Oil−2) 0.095 ゼラチン 1.00 第7層:中間層 ゼラチン 0.45 第8層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.68 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm、沃化銀含有率2.0モル%) 0.18 増感色素(SD−4) 7.4×10-4 増感色素(SD−5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.19 マゼンタカプラー(M−2) 0.49 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 1.89 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.76 増感色素(SD−6) 1.5×10-4 増感色素(SD−7) 1.6×10-4 増感色素(SD−8) 1.5×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.043 マゼンタカプラー(M−2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.039 DIR化合物(D−2) 0.021 DIR化合物(D−3) 0.002 高沸点溶媒(Oil−2) 0.17 ゼラチン 0.76 第10層:高感度緑感性層 乳剤Em−A 1.46 マゼンタカプラー(M−1) 0.08 マゼンタカプラー(M−2) 0.133 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.014 高沸点溶媒(Oil−1) 0.15 高沸点溶媒(Oil−2) 0.22 ゼラチン 1.08 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07 色汚染防止剤(SC−1) 0.18 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.14 高沸点溶媒(Oil−2) 0.11 ゼラチン 0.73 第12層:中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.18 ゼラチン 0.60 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm、沃化銀含有率8.0モル%) 0.075 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm、沃化銀含有率3.0モル%) 0.15 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm、沃化銀含有率2.0モル%) 0.20 増感色素(SD−9) 2.1×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.89 DIR化合物(D−4) 0.008 高沸点溶媒(Oil−2) 0.27 ゼラチン 1.51 第14層:高感度青感性層 乳剤Em−A 0.95 増感色素(SD−9) 7.3×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.16 高沸点溶媒(Oil−2) 0.093 ゼラチン 0.80 第15層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.05μm、沃化銀含有率3.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−1) 0.094 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.38 高沸点溶媒(Oil−1) 0.05 ゼラチン 1.44 第16層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤PM−1(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1、SU−
2、SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、
安定剤ST−1、染料AI−1、AI−2、カブリ防止
剤AF−1、重量平均分子量:10,000及び重量平
均分子量:100,000の2種のポリビニルピロリド
ン(AF−2)、硬膜剤H−1、H−2及び防腐剤DI
−1を添加した。DI−1の添加量は9.4mg/m2
であった。上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.16 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.07 Gelatin 1.53 Second layer: Intermediate layer Antifouling agent (SC-1) 0.06 High-boiling organic solvent (Oil-2) 0.08 Gelatin 0.80 Third layer: low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.38 μm, iodine Silver iodide bromide emulsion (average grain size: 0.27 μm, silver iodide content: 2.0 mol%) 0.18 Sensitizing dye (SD-1) 8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-4) 1.0 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.56 Colored cyan coupler (CC-1) 0.021 DIR compound (D-1) 0.025 Boiling point solvent (Oil-1) 0.49 Gelatin 1.14 Fourth layer: middle-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.52 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.89 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.22 sensitizing dye (SD-1) 2.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -4 cyan coupler (C-1) 0.45 colored cyan coupler (CC-1) 0.038 DIR compound (D-1) 0.017 High boiling point solvent (Oil-1) 0.39 Gelatin 1.01 Fifth layer: Highly sensitive red-sensitive layer Emulsion Em-A 1.27 Sensitizing dye (SD-1) 1.3 × 10 -4 increase sensitive dye (SD-2) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0.20 colored Uncoupler (CC-1) 0.034 DIR compound (D-3) 0.001 High boiling point solvent (Oil-1) 0.37 Gelatin 1.10 6th layer: Intermediate layer Color stain inhibitor (SC-1) 0.075 High boiling point solvent (Oil-2) 0.095 Gelatin 1.00 Seventh layer: Intermediate layer Gelatin 0.45 Eighth layer: Low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.38 μm, (Silver iodide content: 8.0 mol%) 0.68 Silver iodobromide emulsion (average grain size: 0.27 μm, silver iodide content: 2.0 mol%) 0.18 Sensitizing dye (SD-4) 7 0.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-5) 6.6 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.19 Magenta coupler (M-2) 0.49 Colored magenta coupler (CM-1) 0 .12 High boiling solvent (Oil-2) 0.31 Gelatin 1.89 Ninth layer: Neutral Green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 .mu.m, a silver iodide content of 8.0 mol%) 0.76 Sensitizing dye (SD-6) 1.5 × 10 -4 Sensitizing dye (SD -7) 1.6 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 1.5 × 10 -4 magenta coupler (M-1) 0.043 Magenta coupler (M-2) 0.10 Colored magenta coupler (CM) -2) 0.039 DIR compound (D-2) 0.021 DIR compound (D-3) 0.002 High boiling point solvent (Oil-2) 0.17 Gelatin 0.76 10th layer: Highly sensitive green-sensitive layer Emulsion Em-A 1.46 Magenta coupler (M-1) 0.08 Magenta coupler (M-2) 0.133 Colored magenta coupler (CM-2) 0.014 High boiling solvent (Oil-1) 0.15 High Boiling point solvent (Oil-2) 0.22 Gelatin 1.0 8 11th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.07 Color stain inhibitor (SC-1) 0.18 Formalin scavenger (HS-1) 0.14 High boiling solvent (Oil-2) 0.11 Gelatin 0. 73 th twelfth layer: middle layer formalin scavenger (HS-1) 0.18 gelatin 0.60 thirteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive layer silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8. 0 mol%) 0.075 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 3.0 mol%) 0.15 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide) 0.20 Sensitizing dye (SD-9) 2.1 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 89 DIR compound (D-4) 0.008 High boiling point solvent (Oil-2) 0.27 gelatin 1.51 14th layer: high-sensitivity blue-sensitive layer Emulsion Em-A 0.95 sensitizing dye (SD-9) 7.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.16 High boiling solvent (Oil-2) 0.093 Gelatin 0.80 15th layer: 1st protective layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.05 μm, iodine 0.30 UV absorber (UV-1) 0.094 UV absorber (UV-2) 0.10 Formalin scavenger (HS-1) 0.38 High boiling point solvent (Oil) -1) 0.05 gelatin 1.44 16th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent PM-1 (average particle size 2 μm) 0.15 polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Slip agent (WAX) -1) 0.02 gelatin 0.55 In addition to the serial composition, coating aids SU-1, SU-
2, SU-3, dispersing aid SU-4, viscosity modifier V-1,
Stabilizer ST-1, dyes AI-1, AI-2, antifoggant AF-1, two kinds of polyvinylpyrrolidone (AF-2) having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 100,000, Membrane agents H-1, H-2 and preservative DI
-1 was added. The amount of DI-1 added was 9.4 mg / m 2.
Met. The structure of the compound used in the above sample is shown below.

【0159】[0159]

【化44】 Embedded image

【0160】[0160]

【化45】 Embedded image

【0161】[0161]

【化46】 Embedded image

【0162】[0162]

【化47】 Embedded image

【0163】[0163]

【化48】 Embedded image

【0164】[0164]

【化49】 Embedded image

【0165】[0165]

【化50】 Embedded image

【0166】[0166]

【化51】 Embedded image

【0167】[0167]

【化52】 Embedded image

【0168】(自動現像機)カラーネガフィルムプロッ
セッサーCL−KP−50QA(コニカ(株)製)の搬
送スピードを2倍になるように改造したものを用いた。
(Automatic Developing Machine) A color negative film processor CL-KP-50QA (manufactured by Konica Corporation) modified so as to double the transport speed was used.

【0169】 (処理工程) 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 97秒 41℃ 520ml/m2 漂白 22秒 38℃ 100ml/m2 定着−1 22秒 38℃ 定着−2 22秒 38℃ 550ml/m2 安定−1 10秒 38℃ 安定−2 10秒 38℃ 安定−3 10秒 38℃ 860ml/m2 乾燥 40秒 65℃ (処理液の処方) 発色現像液:1Lあたり 使用液 補充液 亜硫酸ナトリウム 5.0g 8.0g 炭酸カリウム 45.0g 45.0g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 4.0g 4.0g 硫酸ヒドロキシルアミン 3.0g 5.0g 臭化カルウム 1.5g 0.3g 2−メチルベンズイミダゾール 0.1g 0.15g ポリビニルピロリドン K−17 2.0g 2.0g 沃化カリウム 2.0mg − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 10.2g 11.5g pH 10.30 10.65 それぞれ水を加えて1Lとし、pHは水酸化カリウムまたは50%硫酸を用い て調整した。(Processing Step) Processing Time Processing Temperature Replenishment Color Development 97 seconds 41 ° C. 520 ml / m 2 Bleaching 22 seconds 38 ° C. 100 ml / m 2 Fixing-1 22 seconds 38 ° C. Fixing-2 22 seconds 38 ° C. 550 ml / m 2 Stable-1 10 seconds 38 ° C Stable-2 10 seconds 38 ° C Stable-3 10 seconds 38 ° C 860 ml / m 2 Drying 40 seconds 65 ° C (Formulation of processing solution) Color developer: solution used per liter Replenisher Sodium sulfite 5. 0 g 8.0 g Potassium carbonate 45.0 g 45.0 g Diethylenetriaminepentasodium pentasodium 4.0 g 4.0 g Hydroxylamine sulfate 3.0 g 5.0 g Carbium bromide 1.5 g 0.3 g 2-methylbenzimidazole 0.1 g 0 .15 g polyvinylpyrrolidone K-17 2.0 g 2.0 g potassium iodide 2.0 mg-4-amino-3-methyl -N-Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 10.2 g 11.5 g pH 10.30 10.65 Add water to make each 1 L, and adjust the pH with potassium hydroxide or 50% sulfuric acid did.

【0170】 漂白液:1Lあたり 使用液 補充液 1,3−プロピレンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム 133g 190g 1,3−プロピレンジアミン4酢酸 5g 7g 臭化アンモニウム 60g 90g マレイン酸 40g 60g イミダゾール 10g 15g pH 3.0 2.5 それぞれ水を加えて1Lとし、pHはアンモニア水又は50%硫酸を用いて調 整した。Bleach solution: per liter Use solution Replenisher solution 1,3-Propylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium 133 g 190 g 1,3-Propylenediaminetetraacetic acid 5 g 7 g Ammonium bromide 60 g 90 g Maleic acid 40 g 60 g Imidazole 10 g 15 g pH 3 0.02.5 Each was added with water to make 1 L, and the pH was adjusted using ammonia water or 50% sulfuric acid.

【0171】 定着液:1Lあたり 使用液=補充液 チオ硫酸アンモニウム 180g チオ硫酸ナトリウム 20g 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 2g 表1記載の化合物 0.01mol pH 7.5 水を加えて1Lに仕上げて、pHはアンモニア水又は50%硫酸を用いて調整 した。Fixing solution: per liter Working solution = replenishing solution Ammonium thiosulfate 180 g Sodium thiosulfate 20 g Sodium sulfite 18 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 2 g Compound shown in Table 1 0.01 mol pH 7.5 The pH was adjusted using aqueous ammonia or 50% sulfuric acid.

【0172】 安定液:1Lあたり 使用液=補充液 m−ヒドロキシベンズアルデヒド(例示化合物F−2−3) 1.5g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 0.6g β−サイクロデキストリン 0.2g 炭酸カリウム 0.2g pH 8.0 水を加えて1Lに仕上げ、pHは水酸化カリウム又は50%硫酸を用いて調整 した。Stabilizing solution: per liter Working solution = replenisher m-hydroxybenzaldehyde (Exemplified compound F-2-3) 1.5 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.6 g β-cyclodextrin 0.2 g Potassium carbonate 0.2 g pH 8.0 Water was added to make up to 1 L, and the pH was adjusted using potassium hydroxide or 50% sulfuric acid.

【0173】前述した自動現像機に各処理液を入れて、
定着処理タンク(10L)の3倍補充液が更新するまで
コニカ(株)製LV400カラーネガフィルムを処理し
て、収斂状態の処理液を作成した。前述で作成した多層
カラー写真感光材料試料101をアンダ−、ノーマル、
オーバーの条件でシーンを撮影した後、上記のように作
成した収斂状態の処理液で処理した。また、基準のネガ
(完全脱銀ネガ)として試料No.1のネガを処理後に
再度定着液で、38℃で90秒処理してその後、流水水
洗3分して乾燥したものを用意した。この基準ネガを用
いて、コニカ(株)製NPS−858J−Aシステムの
プリンタープロセッサーのネガチャンネルのレベル設定
を行った。つまり、この基準ネガと同一の処理レベルの
ネガからは同じ品質のプリントができることになる。こ
のチャンネルを用いて個々の収斂状態の処理液で処理し
た感材からプリントを作成した。プリントレベルが一致
しない場合はレベル修正を行い、その時修正したYMC
濃度を表1に示した。一般的にレベル修正は10%以内
であれば問題のないレベルと考えられる。
Each processing solution was put into the automatic developing machine described above,
The Konica Corporation LV400 color negative film was processed until the triple replenisher in the fixing processing tank (10 L) was renewed to prepare a processing liquid in a converged state. The multilayer color photographic light-sensitive material sample 101 prepared as described above was subjected to under, normal,
After the scene was photographed under the over condition, it was processed with the processing liquid in the converged state created as described above. Sample No. was used as a reference negative (completely desilvered negative). After processing the first negative, the negative was treated again with a fixing solution at 38 ° C. for 90 seconds, and then washed with running water for 3 minutes and dried. Using this reference negative, the level of the negative channel of the printer processor of the NPS-858JA system manufactured by Konica Corporation was set. In other words, a print of the same quality can be performed from a negative having the same processing level as that of the reference negative. Using these channels, prints were prepared from the light-sensitive materials processed with the respective processing liquids in a convergent state. If the print levels do not match, perform the level correction and then correct the YMC
The concentrations are shown in Table 1. Generally, it is considered that there is no problem if the level correction is within 10%.

【0174】また、処理後のネガの残存銀量と650n
mでの透過濃度も測定した。
In addition, the residual silver amount of the negative after the processing was 650 n
The transmission density at m was also measured.

【0175】さらに、各処理後の感材を上記の基準ネガ
のように再定着−再水洗−再乾燥して、その再処理前後
でのRMS粒状度の差(ΔRMS)を測定した。RMS
粒状度は試料の被測定部の濃度を開口走査面積750μ
2(スリット幅10μm、スリット長75μm)のマ
イクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サンプリン
グ数1000以上の濃度値の変動の標準偏差の1000
倍値を求め、比較試料No.1を1.00とした相対値
で示した。なお、ΔRMSは小さいほど良好な性能を示
している。
Further, the photographic material after each processing was re-fixed, re-washed and re-dried as in the case of the reference negative, and the difference in RMS granularity (ΔRMS) before and after the re-processing was measured. RMS
The granularity is determined by measuring the density of the portion to be measured of the sample by an opening scanning area of 750 μm.
Scan with a microdensitometer of m 2 (slit width 10 μm, slit length 75 μm), and measure the standard deviation 1000
The doubled value was determined, and Comparative Sample No. The values are shown as relative values with 1 being 1.00. The smaller the ΔRMS, the better the performance.

【0176】以上の結果を表1に示す。Table 1 shows the above results.

【0177】[0177]

【表1】 [Table 1]

【0178】試料No.1〜3は、感材に残存する銀量
を調整するため自動現像機の定着槽の液循環量を変化さ
せた(試料1=5L/min、試料2=2.5L/mi
n、試料3=10L/min)。それ以外は全て5L/
minで行った。
Sample No. In Nos. 1 to 3, the amount of liquid circulating in the fixing tank of the automatic developing machine was changed to adjust the amount of silver remaining in the photosensitive material (Sample 1 = 5 L / min, Sample 2 = 2.5 L / mi).
n, sample 3 = 10 L / min). Everything else is 5L /
min.

【0179】表1の結果から明らかなように、残存銀量
と650nmの吸光度の関係が本発明(請求項1,7に
記載の発明の構成)の範囲内にある感材は、基準ネガの
チャンネルを用いても一定のプリント品質が得られ、粒
状性においても基準ネガと比較しても問題のないレベル
である。このように、脱銀が完全に終了してない(感在
中に残存銀がある)状態でも、プリント品質として満足
できる感材を作成する事が本発明(請求項1,7に記載
の発明の構成)により可能になった。
As is clear from the results shown in Table 1, the light-sensitive material having the relationship between the amount of residual silver and the absorbance at 650 nm within the range of the present invention (the constitution of the first and seventh aspects of the present invention) is the same as the standard negative. Even if the channel is used, a certain print quality can be obtained, and there is no problem in the granularity even when compared with the reference negative. As described above, according to the present invention, it is possible to produce a photosensitive material that can satisfy print quality even in a state in which desilvering is not completely completed (there is silver remaining in the impression). Configuration).

【0180】実施例2 実施例1の試料No.1と7において、収斂液を作成す
る時の定着液の補充量を表2に示すような変化させた以
外は実施例1と同様の実験を行い、プリントを作成して
プリント補正を行った。また、ΔRMSも測定して、比
較試料No.1−1−1を1.00とした相対値で表し
た。結果を表2にまとめて示す。
Example 2 Sample No. 1 of Example 1 In Examples 1 and 7, an experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the replenishment amount of the fixing solution at the time of preparing the astringent solution was changed as shown in Table 2, and a print was prepared to correct the print. Further, ΔRMS was also measured, and Comparative Sample No. 1-1-1 was represented by a relative value with 1.00. The results are summarized in Table 2.

【0181】[0181]

【表2】 [Table 2]

【0182】表2の結果から明らかなように、定着液の
補充量が900ml/m2以下(請求項2記載の発明の
構成)の時に本発明の効果が顕著に現れる。
As is evident from the results in Table 2, the effect of the present invention is remarkably exhibited when the replenishment rate of the fixing solution is 900 ml / m 2 or less (the structure of the invention described in claim 2).

【0183】実施例3 表3に示すような添加濃度で添加剤を処理液に添加し、
実施例1と同様の実験を行い、処理時間を下記の様に変
更した以外は実施例1と同様にプリントレベル評価を行
った。また、作成した資料を65℃相対湿度80%条件
下に7日間放置した後に同様なプリントを作成してプリ
ントレベル評価を行った。
Example 3 Additives were added to the processing solution at the addition concentrations shown in Table 3,
The same experiment as in Example 1 was performed, and the print level was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the processing time was changed as described below. Further, the prepared materials were left under conditions of 65 ° C. and a relative humidity of 80% for 7 days, after which similar prints were prepared and the print level was evaluated.

【0184】結果を表3にまとめて示す。Table 3 summarizes the results.

【0185】尚、プリント補正についてはC濃度のみ記
載した。また通常の方法でウエッジ露光した試料も作成
して同様に処理した時のDmax−Red濃度を測定し
た。ここで、表中のN1、N2、N3、N4はそれぞれ
発色現像液、漂白液、定着液、安定化液のことを指す。
添加量は化合物名の直下にかっこの中にそれぞれ示し
た。
For print correction, only the C density was described. In addition, a sample subjected to wedge exposure by an ordinary method was prepared, and the Dmax-Red density was measured when the sample was processed in the same manner. Here, N1, N2, N3, and N4 in the table indicate a color developing solution, a bleaching solution, a fixing solution, and a stabilizing solution, respectively.
The amount of addition was shown in parentheses immediately below the compound name.

【0186】 以上の結果を表3にまとめて示す。[0186] Table 3 summarizes the above results.

【0187】[0187]

【表3】 [Table 3]

【0188】表3の結果から明らかなように、本発明の
化合物を添加する写真用処理液が漂白能を有する処理液
であること、または定着能を有する処理液であること、
または安定用の処理液であること(請求項5に記載の発
明の構成)により、本発明の効果がより顕著に現れる。
As is clear from the results in Table 3, the photographic processing solution to which the compound of the present invention is added is a processing solution having a bleaching ability or a processing solution having a fixing ability.
Alternatively, the effect of the present invention is more remarkably exhibited by using a processing solution for stabilization (the configuration of the invention described in claim 5).

【0189】実施例4 実施例3の試料No.3−3において漂白液に添加する
添加物の濃度を表4に示す量に変化させ、漂白液の補充
量を90ml/m2に変化させた以外は同様な実験を行
い、プリント補正(Y,M,C濃度)を行った。また、
未露光部のネガ上にスジムラが発生していないかどうか
を目視で評価して、さらに濃度0.8になるようにプリ
ントを作成してプリント上で確認して下記の4段階で評
価した。
Example 4 Sample No. 3 of Example 3 The same experiment was performed except that the concentration of the additive to be added to the bleaching solution was changed to the amount shown in Table 4 and the replenishment amount of the bleaching solution was changed to 90 ml / m 2 in 3-3. (M, C concentrations). Also,
It was visually evaluated whether or not streaks had occurred on the unexposed portion of the negative, and a print was prepared so as to have a density of 0.8 and confirmed on the print.

【0190】 4 ・・・ ネガ上でもプリント上でもスジは認められ
ない 3 ・・・ ネガ上では僅かに確認されたがプリントで
は問題ない 2 ・・・ ネガ上では確認された、ペーパー上でも僅
かに確認された 1 ・・・ ネガ上でははっきりと確認され、ペーパー
でもはっきりと確認された。
4... No streak is observed on the negative or on the print 3... Slightly confirmed on the negative but not problematic on the print 2... Confirmed on the negative and slightly on the paper 1... It was clearly confirmed on the negative, and also clearly on the paper.

【0191】以上の結果を表4に示す。Table 4 shows the above results.

【0192】[0192]

【表4】 [Table 4]

【0193】表4の結果から明らかなように、本発明の
化合物の化合物の添加量はプリント補正や、スジムラの
発生状況の観点から、0.0001mol/L〜0.1
mol/Lの範囲(請求項6に記載の発明の構成)であ
ることが好ましく、さらに0.005mol/L〜0.
07mol/Lの範囲であることがより好ましく、最も
好ましいのは0.01mol/L〜0.05mol/L
の範囲である。
As is evident from the results in Table 4, the amount of the compound of the present invention is 0.0001 mol / L to 0.1 mol / L from the viewpoint of print correction and the occurrence of streaks.
mol / L (the structure of the invention according to claim 6), and more preferably 0.005 mol / L to 0.1 mol / L.
The range is more preferably from 07 mol / L, most preferably from 0.01 mol / L to 0.05 mol / L.
Range.

【0194】実施例5 実施例3の試料No.3−4において定着液に添加する
添加物の濃度を表5に示す量に変化させ、定着液の補充
量を450ml/m2に変化させた以外は同様な実験を
行い、プリント補正(Y,M,C濃度)を行った。ま
た、未露光部のネガ上にスジムラが発生状況についても
同様に評価を行った。
Example 5 Sample No. 3 of Example 3 The same experiment was performed except that the concentration of the additive added to the fixing solution was changed to the amount shown in Table 5 and the replenishment amount of the fixing solution was changed to 450 ml / m 2 in 3-4, and print correction (Y, (M, C concentrations). In addition, evaluation was made on the occurrence of streaks on the negative of the unexposed portion in the same manner.

【0195】結果を表5にまとめて示す。Table 5 summarizes the results.

【0196】[0196]

【表5】 [Table 5]

【0197】表5の結果から明らかなように、本発明の
化合物の化合物の添加量はプリント補正とスジムラの発
生状況の観点から、0.0001mol/L〜0.1m
ol/Lの範囲(請求項6に記載の発明の構成)である
ことが好ましく、さらに0.001mol/L〜0.0
5mol/Lの範囲であることがより好ましく、最も好
ましいのは0.005mol/L〜0.03mol/L
の範囲である。
As is evident from the results in Table 5, the amount of the compound of the present invention was 0.0001 mol / L to 0.1 m from the viewpoints of print correction and occurrence of streaks.
ol / L (the structure of the invention according to claim 6), and more preferably 0.001 mol / L to 0.01 mol / L.
The range is more preferably 5 mol / L, most preferably 0.005 mol / L to 0.03 mol / L.
Range.

【0198】実施例6 実施例3の試料No.3−5において安定液に添加する
添加物の濃度を表6に示す量に変化させ、安定液の補充
量を800ml/m2に変化させた以外は同様な実験を
行い、プリント補正(Y,M,C濃度)を行った。ま
た、未露光部のネガ上にスジムラが発生状況についても
同様に評価を行った。
Example 6 Sample No. 3 of Example 3 The same experiment was performed except that the concentration of the additive to be added to the stabilizer was changed to the amount shown in Table 6 and the replenishment amount of the stabilizer was changed to 800 ml / m 2 in 3-5. (M, C concentrations). In addition, evaluation was made on the occurrence of streaks on the negative of the unexposed portion in the same manner.

【0199】結果を表6にまとめて示す。The results are summarized in Table 6.

【0200】[0200]

【表6】 [Table 6]

【0201】表6の結果から明らかなように、本発明の
化合物の化合物の添加量はプリント補正とスジムラ発生
状況の観点から、0.0001mol/L〜0.1mo
l/Lの範囲(請求項6に記載の発明の構成)であるこ
とが好ましく、さらに0.0005mol/L〜0.0
3mol/Lの範囲であることがより好ましく、最も好
ましいのは0.001mol/L〜0.01mol/L
の範囲である。
As is clear from the results in Table 6, the amount of the compound of the present invention is 0.0001 mol / L to 0.1 mol from the viewpoints of print correction and the occurrence of streaking.
It is preferably in the range of 1 / L (the configuration of the invention according to claim 6), and more preferably 0.0005 mol / L to 0.0.
The range is more preferably 3 mol / L, most preferably 0.001 mol / L to 0.01 mol / L.
Range.

【0202】実施例7 実施例1で用いた感光材料の乳剤Em−1の替わりに用
いる乳剤Em−2〜Em−6を以下の方法により調製し
た。
Example 7 Emulsions Em-2 to Em-6 used in place of the emulsion Em-1 of the light-sensitive material used in Example 1 were prepared by the following method.

【0203】乳剤Em−2の調製 乳剤Em−1の調製において、2)の工程終了後に0.
004モルのSMC−1を添加し、16分間熟成した以
外は、Em−1と同様にしてEm−2を調製した。
Preparation of Emulsion Em-2 In the preparation of Emulsion Em-1, after the completion of the step 2).
Em-2 was prepared in the same manner as Em-1, except that 004 mol of SMC-1 was added and aged for 16 minutes.

【0204】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比7.0の表7に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。表面沃化銀含有率は、12.5モル%であった。
The obtained emulsion had a particle size (cubic 1 of the same volume).
The emulsion was a tabular grain having a halogen composition shown in Table 7 having a side length of 0.65 μm and an average aspect ratio of 7.0. The surface silver iodide content was 12.5 mol%.

【0205】乳剤Em−3の調製 0.178モル相当の種晶乳剤−1とHO(CH2CH2
O)m{CH(CH3)CH2O}19.8(CH2CH2
O)nH(m+n=9.77)の10%エタノール溶液
0.5mlを含む、4.5重量%の不活性ゼラチン水溶
液700mlを75℃に保ち、pAgを8.9、pHを
5.0に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法に
より以下の手順で粒子形成を行った。
Preparation of Emulsion Em-3 0.178 mol of seed crystal emulsion-1 and HO (CH 2 CH 2
O) m {CH (CH 3 ) CH 2 O} 19.8 (CH 2 CH 2
O) 700 ml of a 4.5% by weight aqueous solution of inert gelatin containing 0.5 ml of a 10% ethanol solution of nH (m + n = 9.77) was kept at 75 ° C., the pAg was 8.9 and the pH was 5.0. After adjustment, particles were formed by the simultaneous mixing method with vigorous stirring according to the following procedure.

【0206】1)2.1モルの硝酸銀水溶液と0.19
5モルのSMC−1、及び臭化カリウム水溶液を、pA
gを8.9、pHを5.0に保ちながら添加した。
1) 2.1 mol silver nitrate aqueous solution and 0.19
5 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide were added to pA
g was maintained at 8.9 and the pH was maintained at 5.0.

【0207】2)続いて溶液を60℃に降温し、pAg
を9.8に調整した。その後、0.071モルのSMC
−1を添加し、2分間熟成を行った(転位線の導入)。
2) Subsequently, the solution was cooled to 60 ° C.
Was adjusted to 9.8. Then, 0.071 mol of SMC
-1 was added and aging was performed for 2 minutes (introduction of dislocation lines).

【0208】3)0.959モルの硝酸銀水溶液と0.
030モルのSMC−1、及び臭化カリウム水溶液を、
pAgを9.8、pHを5.0に保ちながら添加した。
3) 0.959 mol silver nitrate aqueous solution and 0.1 mol
030 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide,
The pAg was added while maintaining the pH at 9.8 and the pH at 5.0.

【0209】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に40℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、pAgを8.1、pHを5.5に
調整した。
Each solution was added at an optimum rate throughout the particle formation so as to prevent formation of new nuclei and Ostwald ripening between particles. After completion of the addition, the resultant was subjected to a water washing treatment at 40 ° C. using a normal flocculation method, and gelatin was added to redisperse the mixture. The pAg was adjusted to 8.1 and the pH was adjusted to 5.5.

【0210】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比7.2の表7に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中の粒
子の全投影面積の60%以上の粒子にフリンジ部と粒子
内部双方に5本以上の転位線が観察された。表面沃化銀
含有率は、6.3モル%であった。
The obtained emulsion had a particle size (cubic 1 of the same volume).
The emulsion was a tabular grain having a halogen composition shown in Table 7 having a side length of 0.65 μm and an average aspect ratio of 7.2. When this emulsion was observed with an electron microscope, five or more dislocation lines were observed both in the fringe portion and in the inside of the grain in 60% or more of the total projected area of the grain in the emulsion. The surface silver iodide content was 6.3 mol%.

【0211】乳剤Em−4の調製 乳剤Em−3の調製において、2)の工程で添加する硝
酸銀量を0.91モル、SMC−1の量を0.069モ
ルとした以外は、Em−3と同様にして乳剤Em−4を
調製した。
Preparation of Emulsion Em-4 Em-3 was prepared except that the amount of silver nitrate added in step 2) was 0.91 mol and the amount of SMC-1 was 0.069 mol in the preparation of emulsion Em-3. Emulsion Em-4 was prepared in the same manner as described above.

【0212】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比6.5の表7に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中の粒
子の全投影面積の60%以上の粒子にフリンジ部と粒子
内部双方に5本以上の転位線が観察された。表面沃化銀
含有率は、11.5モル%であった。
The resulting emulsion had a particle size (cubic 1 of the same volume).
This emulsion was composed of tabular grains having a side length of 0.65 μm and an average aspect ratio of 6.5 and having a halogen composition shown in Table 7. When this emulsion was observed with an electron microscope, five or more dislocation lines were observed both in the fringe portion and in the inside of the grain in 60% or more of the total projected area of the grain in the emulsion. The surface silver iodide content was 11.5 mol%.

【0213】乳剤Em−5の調製 0.178モル相当の種晶乳剤−1とポリイソプレン−
ポリエチレンオキシージ琥珀酸エステルナトリウム塩の
10%エタノール溶液0.5mlを含む、4.5重量%
の不活性ゼラチン水溶液700mlを75℃に保ち、p
Agを8.9、pHを5.0に調整した後、激しく攪拌
しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行っ
た。
Preparation of Emulsion Em-5 0.178 mol of seed crystal emulsion-1 and polyisoprene
4.5% by weight containing 0.5 ml of a 10% ethanol solution of polyethylene oxydisuccinate sodium salt
Of inert gelatin aqueous solution at 75 ° C.
After adjusting the Ag to 8.9 and the pH to 5.0, particles were formed by the simultaneous mixing method with vigorous stirring by the following procedure.

【0214】1)0.692モルの硝酸銀水溶液と0.
297モルのSMC−1、及び臭化カリウム水溶液を、
pAgを8.9、pHを5.0に保ちながら添加した。
1) 0.692 mol of silver nitrate aqueous solution and 0.1 mol
297 moles of SMC-1 and potassium bromide aqueous solution
The pAg was added while keeping the pH at 8.9 and the pH at 5.0.

【0215】2)続いて、2.295モルの硝酸銀水溶
液と0.071モルのSMC−1、及び臭化カリウム水
溶液を、pAgを8.9、pHを5.0に保ちながら添
加した。
2) Subsequently, a 2.295 mol aqueous solution of silver nitrate, 0.071 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide were added while maintaining the pAg at 8.9 and the pH at 5.0.

【0216】3)2)の工程終了後に、0.004モル
のSMC−1を添加し15分間熟成した。
3) After completion of the step 2), 0.004 mol of SMC-1 was added and the mixture was aged for 15 minutes.

【0217】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記3)の工程終了後に40℃で通常
のフロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、
ゼラチンを加えて再分散し、pAgを8.1、pHを
6.0に調整した。
Each solution was added at an optimum rate throughout the particle formation so as to prevent the formation of new nuclei and the Ostwald ripening between particles from proceeding. After the above step 3), after performing a water washing treatment at 40 ° C. using a normal flocculation method,
Gelatin was added for redispersion, and the pAg was adjusted to 8.1 and the pH was adjusted to 6.0.

【0218】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比4.1の表7に
示すハロゲン組成を有する平板粒子からなる乳剤であっ
た。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ転位線を有
する粒子は存在しなかった。表面沃化銀含有率は、1
1.7モル%であった。
The emulsion obtained had a particle size (cubic 1 of the same volume).
This emulsion was composed of tabular grains having a halogen composition shown in Table 7 having a side length of 0.65 μm and an average aspect ratio of 4.1. Observation of this emulsion with an electron microscope revealed that there were no grains having dislocation lines. The surface silver iodide content is 1
1.7 mol%.

【0219】乳剤Em−6の調製 特開平7−92594号実施例に記載されているEm−
4の製造方法に従って、比較乳剤Em−6を作製した。
Preparation of Emulsion Em-6 Em-6 described in Examples of JP-A-7-92594
In accordance with the production method of Comparative Example 4, Comparative Emulsion Em-6 was prepared.

【0220】以上のようにして作製した乳剤Em−2〜
Em−6の内容を実施例1で作製したEm−1も含めて
表7に示す。
Emulsions Em-2 to-
Table 7 shows the content of Em-6, including Em-1 produced in Example 1.

【0221】[0221]

【表7】 [Table 7]

【0222】1)各相の沃化銀含有率(モル%)を示
す。Xは転位線導入位置を示す。
1) The silver iodide content (mol%) of each phase is shown. X indicates a dislocation line introduction position.

【0223】2)各乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投影
面積の総和の50%でのアスペクト比。
2) The aspect ratio at 50% of the total projected area of the silver halide grains in each emulsion.

【0224】3)→印はヨード組成を処方上連続的に変
化させたことを示す。
3) The mark → indicates that the iodine composition was continuously changed in the formulation.

【0225】上記各乳剤Em−2〜Em−6に増感色素
SD−5、SD−6、SD−7を添加し、さらにチオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウム、セレ
ン増感剤b−1を添加し、常法に従いカブリ−感度関係
が最適になるよう化学増感を施した。
To each of the above emulsions Em-2 to Em-6, sensitizing dyes SD-5, SD-6 and SD-7 were added, and sodium thiosulfate, chloroauric acid, potassium thiocyanate and selenium sensitizer b were added. -1 was added, and chemical sensitization was performed according to a conventional method so as to optimize the fog-sensitivity relationship.

【0226】化学増感終了後の各乳剤に安定剤ST−1
及びカブリ防止剤AF−1を加えた。ST−1の添加量
はハロゲン化銀1モル当り1g、AF−1の添加量はハ
ロゲン化銀1モル当り15mgである。
After completion of the chemical sensitization, a stabilizer ST-1 was added to each emulsion.
And an antifoggant AF-1. The amount of ST-1 was 1 g per mol of silver halide, and the amount of AF-1 was 15 mg per mol of silver halide.

【0227】以上のようにして、即ち前記乳剤Em−1
から化学増感済み乳剤Em−Aを作製した場合と同様に
して、乳剤Em−2〜Em−6に対応する化学増感済み
乳剤Em−B〜Em−Fを作成した。
The emulsion Em-1 was prepared as described above.
In the same manner as in the case where the chemically sensitized emulsion Em-A was prepared from the above, chemically sensitized emulsions Em-B to Em-F corresponding to the emulsions Em-2 to Em-6 were prepared.

【0228】実施例1で用いた試料101の第5、1
0、14層の乳剤Em−Aを前記乳剤Em−B〜Fに置
き換えて試料102〜106を作成した。
The fifth and first samples 101 of the sample 101 used in the first embodiment were used.
Samples 102 to 106 were prepared by replacing the emulsion Em-A of the 0th and 14th layers with the emulsions Em-BF.

【0229】実施例1の試料No.7で使用した定着液
を使用して、定着液の温度を35℃に変更した以外は同
様の処理条件で、上記の様に作成した試料を処理し、処
理後のネガ試料のプリント性能を評価した。また、ΔR
MSについても測定し、比較試料7−1を1.00とし
た相対値で示した。
The sample No. of Example 1 was used. The sample prepared as described above was processed under the same processing conditions except that the temperature of the fixing solution was changed to 35 ° C. using the fixing solution used in 7, and the print performance of the negative sample after processing was evaluated. did. Also, ΔR
MS was also measured and shown as a relative value with Comparative Sample 7-1 being 1.00.

【0230】結果を表8に示す。Table 8 shows the results.

【0231】[0231]

【表8】 [Table 8]

【0232】表8の結果から、ハロゲン化銀写真感光材
料が、前投影面積の50%以上がアスペクト比5以上、
厚さ0.1μm以上0.3μm以下の平板状ハロゲン化
銀であって、該平板状ハロゲン化銀の50%以上が、最
外層を除いた相の最大ヨウ化銀含有率が15mol%未
満であり、最外層のヨウ化銀含有率が6mol%以上で
あり、かつ1粒子あたり5本以上の転位線を有するハロ
ゲン化銀乳剤を少なくとも1層中に含有すること(請求
項3に記載の発明の構成)により本発明の効果をより一
層発揮できることが明らかである。
From the results shown in Table 8, it was found that the silver halide photographic light-sensitive material had an aspect ratio of 5 or more in 50% or more of the pre-projected area.
A tabular silver halide having a thickness of 0.1 μm or more and 0.3 μm or less, wherein 50% or more of the tabular silver halide has a maximum silver iodide content of less than 15 mol% of the phase excluding the outermost layer. Wherein the outermost layer has a silver iodide content of at least 6 mol% and contains at least one silver halide emulsion having at least five dislocation lines per grain (the invention according to claim 3). It is apparent that the effect of the present invention can be further exerted by the above configuration.

【0233】実施例8 実施例1の試料101において、各層中の高沸点溶媒O
il−1,Oil−2の添加量を同一比率で増量し、感
光材料中の全親油性写真素材重量/全ゼラチン重量比
(O/G比)が表9のようになるように、また、全ゼラ
チン塗布量を表9の様になるようにして感光材料を調製
した。その後実施例1の試料No.7を作成した定着液
を使用して、定着液の循環量を3L/minに変更した
以外は同様の処理条件で処理を行い、上記の様に作成し
た試料を処理して処理後のネガ試料のプリント性能を評
価した。また、ΔRMSについても測定し、比較試料8
−1を1.00とした相対値で示した。
Example 8 In the sample 101 of Example 1, the high boiling solvent O
The amounts of il-1 and Oil-2 were increased at the same ratio, and the ratio of total lipophilic photographic material weight / total gelatin weight (O / G ratio) in the light-sensitive material was as shown in Table 9, and A light-sensitive material was prepared so that the total amount of gelatin applied was as shown in Table 9. Thereafter, the sample No. of Example 1 was used. Using the fixing solution prepared in No. 7, processing was performed under the same processing conditions except that the circulation amount of the fixing solution was changed to 3 L / min, and the sample prepared as described above was processed. Was evaluated for print performance. Further, ΔRMS was also measured, and Comparative Sample 8 was measured.
The relative value was set to 1.00 when -1 was set to 1.00.

【0234】結果を表に示す。The results are shown in the table.

【0235】[0235]

【表9】 [Table 9]

【0236】表9の結果から明らかなように、ハロゲン
化銀写真感光材料中の全親油性写真素材重量/全ゼラチ
ン重量比が0.50以上0.70以下であり、かつ全ゼ
ラチン塗布量が14.0g/m2以上18.0g/m2
下であること(請求項4に記載の発明の構成)で本発明
の効果が一層発揮できる。
As is clear from the results in Table 9, the weight ratio of total lipophilic photographic material / weight of total gelatin in the silver halide photographic light-sensitive material was 0.50 or more and 0.70 or less, and the total gelatin coating amount was effect of the present invention by 14.0 g / m 2 or more 18.0 g / m 2 or less (the structure of the invention according to claim 4) can be exhibited more effectively.

【0237】以上から、本発明により、感光材料の塗布
ハロゲン化銀が感材中に残存しても画像に残色ステイン
やスジが発生することもなく、画質劣化も引き起こすこ
となく良好なプリント品質を得ることが可能となること
がわかる。
As described above, according to the present invention, even if the silver halide applied to the light-sensitive material remains in the light-sensitive material, no residual color stains or streaks are generated in the image, and good print quality is obtained without deteriorating the image quality. It can be seen that it becomes possible to obtain

【0238】[0238]

【発明の効果】本発明により、画像形成部の残色ステイ
ンの発生を軽減し、プリンター性能を満足に発揮でき、
さらに迅速処理や低補充処理が可能な透過型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法、および透過型ハロゲ
ン化銀カラー写真製品を提供することができた。
According to the present invention, the occurrence of residual color stain in the image forming portion can be reduced, and the printer performance can be sufficiently exhibited.
Furthermore, a processing method of a transmission type silver halide color photographic light-sensitive material capable of rapid processing and low replenishment processing, and a transmission type silver halide color photographic product could be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 7/44 7/44 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 7/44 7/44

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を下記一般式〔I〕〜〔V〕で示される化合物の少なく
とも1種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
処理液で処理した後に、該感光材料の残存銀量(mg/
2)に対する未露光部650nmの吸光度が下記〔式
A〕の範囲内にすることを特徴とする透過型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 〔式A〕 3.0×10-4≦{(未露光部650nmの吸光度)/
(残存銀量(mg/m2))}≦1.50×10-3 ただし、未露光部650nmの吸光度≦1.0 【化1】 〔式中、Qは含窒素ヘテロ環(5〜6員の不飽和環が縮
合しているものも含む)を形成するに必要な原子群を表
し、R1は水素原子、炭素原子数1〜6個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基(5〜
6員の不飽和環が縮合しているものも含む)、又はアミ
ノ基を表す。〕 【化2】 〔式中、R2及びR3はそれぞれ水素原子、炭素原子数1
〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数1〜3のアシル基、アリール基、又は
アルケニル基を表す。Aは−(C=X)−N(R)
(R′),−(CH2)n2−(C=X)−N(R)
(R′),−(S)m1−(C=X)−N(R)
(R′),−(S)m2−(CH2)n3−(C=X)−
N(R)(R′),−(S)m3−(CH2)n4−N
(R)(R′),−(S)m4−N(R)(R′),−
(NH)n5−(CH2)m5−(NH)n6−(C=X)
−N(R)(R′),−S−S−(C=X)−N(R)
(R′),−SZ又はn1価のヘテロ環残基(5〜6員
の不飽和環が縮合しているものも含む)を表す。ここ
で、R及びR′はそれぞれR2及びR3と同義、Xは=
S,=O,又は=NR″を表し、Zは水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ
環残基、アルキル基、又は−S−B−Y(R4)(R5
を表し、R″は水素原子、炭素原子1〜6個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基(5
〜6員の不飽和環が縮合しているものも含む)又はアミ
ノ基を表し、n1〜n6及びm1〜m5はそれぞれ1〜6の
整数を表す。Bは炭素数1〜6個のアルキレン基を表
し、Yは−N<、=C<又は−CH<を表し、R4及び
5はそれぞれR2及びR3と同義である。但しR4及びR
5はそれぞれ−B−SZを表してもよく、またR2
3、RとR′、R4とR5はそれぞれ結合して環を形成
してもよい。〕 【化3】 〔式中、Q1は含窒素ヘテロ環(5〜6員の不飽和環が
縮合しているものも含む)を形成するに必要な原子群を
表し、R11′は水素原子、アルカリ金属原子、 【化4】 又はアルキル基を表す。但し、Q′はQ1と同義であ
る。〕 【化5】 〔式中、n2,n3,n4は0〜5の整数を表す。Xは
水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。Yは水
素原子、アルキル基又はアシル基を表す。Mは水素原子
又はアルカリ金属原子を示す。R21は炭素数1〜5のア
ルキル基又は水素原子を示す。なお、この化合物のジス
ルフィド2量体も含む。〕 【化6】 〔式中、Z1,Z2は水素原子、炭素数1〜3のアルキル
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基又は水酸
基を表す。n5,n6,n7,n8,n9は0〜5の整
数を表す。〕
1. A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material is treated with a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by the following general formulas [I] to [V]. , The amount of silver remaining in the photosensitive material (mg /
A process for processing a transmissive silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the absorbance at 650 nm of the unexposed portion with respect to m 2 ) is within the range of the following [formula A]. [Formula A] 3.0 × 10 −4 ≦ {(absorbance at 650 nm in unexposed area) /
(Residual silver amount (mg / m 2 ))} ≦ 1.50 × 10 −3 where absorbance at 650 nm of unexposed portion ≦ 1.0 [In the formula, Q represents an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring), and R 1 represents a hydrogen atom, a carbon atom number of 1 to 1. 6 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups (5 to
A 6-membered unsaturated ring is condensed) or an amino group. [Chemical formula 2] [Wherein, R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom and a carbon atom 1
Represents an alkyl group, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, an acyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group, or an alkenyl group. A is-(C = X) -N (R)
(R '), - (CH 2) n 2 - (C = X) -N (R)
(R '), - (S ) m 1 - (C = X) -N (R)
(R '), - (S ) m 2 - (CH 2) n 3 - (C = X) -
N (R) (R ') , - (S) m 3 - (CH 2) n 4 -N
(R) (R '), - (S) m 4 -N (R) (R'), -
(NH) n 5 - (CH 2) m 5 - (NH) n 6 - (C = X)
-N (R) (R '), -SS- (C = X) -N (R)
(R ′), —SZ, or n 1 -valent heterocyclic residue (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring). Here, R and R 'are the same as R 2 and R 3 , respectively, and X is =
S, OO, or NRNR ″, Z represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, an amino group, a nitrogen-containing heterocyclic residue, an alkyl group, or —S—B—Y (R 4 ) (R 5 )
R ″ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue (5
A 6 to 6-membered unsaturated ring is condensed) or an amino group, and n 1 to n 6 and m 1 to m 5 each represent an integer of 1 to 6. B represents the number 1-6 alkylene group with a carbon, Y is -N <, = C <or represents -CH <, R 4 and R 5 have the same meanings as R 2 and R 3, respectively. Where R 4 and R
5 may each represent -B-SZ, also R 2 and R 3, R and R ', R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring. [Chemical formula 3] [In the formula, Q 1 represents an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring (including a condensed 5- to 6-membered unsaturated ring), and R 11 ′ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom. , Or an alkyl group. However, Q 'has the same meaning as that of Q 1. [Chemical formula 5] [In the formula, n2, n3, and n4 represent an integer of 0 to 5. X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Y represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group. M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. R 21 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom. In addition, the disulfide dimer of this compound is also included. [Formula 6] [In the formula, Z 1 and Z 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a hydroxyl group. n5, n6, n7, n8, and n9 represent an integer of 0 to 5. ]
【請求項2】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用
処理液が定着処理液であって該処理液の補充量が900
ml/m2以下であることを特徴とする請求項1記載の
透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. The processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material is a fixing processing solution, and the replenishment amount of the processing solution is 900.
2. The method for processing a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the amount is not more than ml / m < 2 >.
【請求項3】 処理前の前記透過型ハロゲン化銀写真感
光材料が、全投影面積の50%以上がアスペクト比5以
上、厚さ0.1〜0.3μmの平板状ハロゲン化銀粒子
であって、該平板状ハロゲン化銀粒子の50%以上が、
最外層を除いた相の最大ヨウ化銀含有率が15mol%
未満であり、最外層のヨウ化銀含有率が6mol%以上
であり、かつ1粒子あたり5本以上の転位線を有する平
板状ハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を少なくとも1層中に含有する構成
であることを特徴とする請求項1又は2に記載の透過型
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. The transmission type silver halide photographic material before processing is tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more and a thickness of 0.1 to 0.3 μm in 50% or more of the total projected area. And at least 50% of the tabular silver halide grains are
The maximum silver iodide content of the phase excluding the outermost layer is 15 mol%
Silver halide emulsion containing silver halide grains, which are tabular silver halide grains having a silver iodide content of 6 mol% or more in the outermost layer and having 5 or more dislocation lines per grain. 3. The method according to claim 1, wherein at least one layer contains at least one of the following.
【請求項4】 処理前の前記透過型ハロゲン化銀感光材
料中の全親油性写真素材重量/全ゼラチン重量比が0.
50〜0.70であり、かつ全ゼラチン塗布量が14.
0g/m2〜18.0g/m2であることを特徴とする請
求項1〜3のいずれか1項に記載の透過型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
4. The weight ratio of the total lipophilic photographic material to the total gelatin in the transmissive silver halide light-sensitive material before processing is 0.
13. 50 to 0.70, and the total gelatin coverage is 14.
Processing method of transmission-type silver halide color photographic material according to claim 1, characterized in that the 0g / m 2 ~18.0g / m 2 .
【請求項5】 前記一般式〔I〕〜〔V〕で示される化
合物を含有する処理液が、漂白能を有する処理液、定着
能を有する処理液及び安定用処理液から選ばれる少なく
とも1種であることを特徴とする請求項1〜4のいずれ
か1項に記載の透過型ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。
5. A processing solution containing a compound represented by any one of the general formulas [I] to [V], wherein the processing solution has at least one selected from a processing solution having a bleaching ability, a processing solution having a fixing ability, and a processing solution for stabilization. 5. The processing method for a transmission-type silver halide photographic material according to claim 1, wherein:
【請求項6】 前記処理液に添加される前記一般式
〔I〕〜〔V〕で示される化合物の添加量が0.000
1〜0.1mol/Lであることを特徴とする請求項1
〜5のいずれか1項に記載の透過型ハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
6. The amount of the compound represented by the general formulas [I] to [V] added to the treatment liquid is 0.000.
The amount is 1 to 0.1 mol / L.
6. The method for processing a transmission-type silver halide photographic material as described in any one of items 1 to 5.
【請求項7】 透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を前記一般式〔I〕〜〔V〕で示される化合物の少なく
とも1種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
処理液で処理した後に、該感光材料の残存銀量(mg/
2)に対する未露光部650nmの吸光度が前記〔式
A〕の範囲内にすることを特徴とする透過型ハロゲン化
銀カラー写真製品。
7. A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material is treated with a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one of the compounds represented by formulas [I] to [V]. , The amount of silver remaining in the photosensitive material (mg /
A transmission-type silver halide color photographic product, wherein the absorbance at 650 nm of the unexposed portion with respect to m 2 ) is within the range of the above [Formula A].
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