JPH11227353A - Manufacture of direct drawing type waterless lithographic printing plate - Google Patents
Manufacture of direct drawing type waterless lithographic printing plateInfo
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- JPH11227353A JPH11227353A JP10036192A JP3619298A JPH11227353A JP H11227353 A JPH11227353 A JP H11227353A JP 10036192 A JP10036192 A JP 10036192A JP 3619298 A JP3619298 A JP 3619298A JP H11227353 A JPH11227353 A JP H11227353A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/16—Waterless working, i.e. ink repelling exposed (imaged) or non-exposed (non-imaged) areas, not requiring fountain solution or water, e.g. dry lithography or driography
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は湿し水を用いること
なしに印刷が可能である水なし平版印刷版の製造方法に
関するものであり、特にレーザー光で直接製版できる直
描型水なし平版印刷版の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a waterless lithographic printing plate capable of printing without using a fountain solution, and more particularly to a direct drawing type waterless lithographic printing plate capable of directly making a plate with a laser beam. The present invention relates to a plate manufacturing method.
【0002】[0002]
【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆるダイレク
ト製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷
版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコスト
に応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、
軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、グラビア
印刷の分野にも進出し始めている。2. Description of the Related Art Direct plate making, in which an offset printing plate is produced directly from an original without using a plate making film, is simple, does not require skill, is quick in obtaining a printing plate in a short time, Utilizing features such as rationality that can be selected according to quality and cost from the system,
In addition to the light printing industry, it has begun to enter the general offset printing and gravure printing fields.
【0003】特に最近では、プリプレスシステムやイメ
ージセッター、レーザープリンターなどの出力システム
の急激な進歩によって新しいタイプの各種平版印刷材料
が開発されている。[0003] In recent years, new types of various lithographic printing materials have been developed with the rapid progress of output systems such as prepress systems, imagesetters, and laser printers.
【0004】これらの平版印刷版を、製版方法から分類
すると、レーザー光を照射する方法、サーマルヘッドで
書き込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する方
法、インクジェットでインキ反発層またはインキ着肉層
を形成する方法などが挙げられる。 なかでも、レーザ
ー光を用いる方法は解像度、および製版速度の面で他の
方式よりも優れており、その種類も多い。[0004] These lithographic printing plates can be classified according to plate-making methods, such as a method of irradiating a laser beam, a method of writing with a thermal head, a method of partially applying a voltage with a pin electrode, an ink repelling layer or an ink coating with an ink jet. Examples include a method of forming a layer. Above all, the method using laser light is superior to other methods in terms of resolution and plate making speed, and there are many types.
【0005】このレーザー光を用いる平版印刷版はさら
に、光反応によるフォトンモードタイプのものと、光熱
変換を行って熱反応を起こさせるヒートモードタイプの
2つに分けられる。[0005] Lithographic printing plates using this laser beam are further classified into two types: a photon mode type by photoreaction and a heat mode type by which photothermal conversion is performed to cause a thermal reaction.
【0006】フォトンモードタイプとしては (1)フォトポリマーを用いた高感度PS版 (2)有機光導電体や酸化亜鉛を用いた電子写真式平版 (3)銀塩方式平版 (4)銀塩複合方式平版 (5)直描マスター などがあり、ヒートモードタイプとしては (6)熱破壊方式平版 が挙げられる。The photon mode type includes (1) a high-sensitivity PS plate using a photopolymer, (2) an electrophotographic lithographic plate using an organic photoconductor and zinc oxide, (3) a silver salt lithographic plate, and (4) a silver salt composite. Method lithography (5) Direct drawing master and the like, and the heat mode type includes (6) Thermal destruction method lithography.
【0007】しかしながら、(1)の方式はレーザー光
源に主としてアルゴンイオンレーザーを使用しているた
め装置が大型となり、また印刷版も高感度のフォトポリ
マーを使用しているため、印刷版の取り扱いに注意が必
要で、なおかつ保存安定性も低下しやすいといった欠点
がある。However, the method (1) uses an argon ion laser mainly as a laser light source, so that the apparatus becomes large, and the printing plate uses a high-sensitivity photopolymer. There is a drawback that care must be taken and the storage stability tends to decrease.
【0008】(2)の電子写真式平版は、明室で取り扱
えるといった利点はあるが、感光層の帯電後2〜5分の
間で暗減衰が大きくなるため、帯電後短時間で露光現像
処置をする必要があり、大判サイズを高解像力で出力す
るのは難しい。The electrophotographic lithographic plate (2) has the advantage that it can be handled in a bright room, but the dark decay becomes large between 2 and 5 minutes after charging of the photosensitive layer, so that the exposure and development treatment is performed in a short time after charging. Therefore, it is difficult to output a large format with high resolution.
【0009】(3)の銀塩方式は、様々な波長のレーザ
ーに対応した印刷版が開発されているが、銀廃液が出る
ことが問題となっており、また感度が高いために、取り
扱いに注意を要するといった問題もある。In the silver salt method (3), printing plates corresponding to lasers of various wavelengths have been developed. However, there is a problem that silver waste liquid comes out, and the sensitivity is high. There is also a problem that requires attention.
【0010】(4)の銀塩複合方式平版は、感光層上に
高感度のハロゲン化銀乳剤層をアルゴンイオンレーザー
で露光、現像後それをマスクとしてさらに紫外線で露
光、現像を行うものである。しかし、この印刷版は露
光、現像工程が2回あるため、印刷版の処理が複雑にな
るという問題がある。In the silver halide composite lithographic plate (4), a high-sensitivity silver halide emulsion layer is exposed on a photosensitive layer with an argon ion laser, developed, and then exposed and developed with ultraviolet rays using the exposed layer as a mask. . However, since this printing plate has two exposure and development steps, there is a problem that the processing of the printing plate becomes complicated.
【0011】(5)の直描マスターは、直接印刷版にレ
ーザーで書き込むわけではないが、レーザープリンター
で形成されたトナー画像をインキ着肉部として、印刷版
上に転写するものである。しかし、印刷版の解像度とい
う面では、他の方式と比較して劣っている。The direct drawing master of (5) does not directly write on a printing plate with a laser, but transfers a toner image formed by a laser printer onto a printing plate as an ink-coated portion. However, the resolution of the printing plate is inferior to other methods.
【0012】以上のフォトンモードタイプに対して、
(6)の熱破壊方式は、明室で取り扱えるというといっ
た利点があり、また光源となる半導体レーザーの出力の
急激な進歩によって、最近その有用性が見直されてきて
いる。For the above photon mode type,
The thermal destruction method (6) has the advantage that it can be handled in a bright room, and its usefulness has recently been reviewed due to the rapid progress of the output of a semiconductor laser as a light source.
【0013】例えば、USP5379698号明細書に
は、金属薄膜を感熱層として用いる直描型水なし平版印
刷版が記載されているが、金属薄膜自体がレーザー光が
反射するために、印刷版の感度が悪いという問題があっ
た。このため、レーザー光の吸収率を上げるためには、
反射防止層を設けなければならず、塗布工程がさらに増
えて、コストがかかる結果となる。For example, US Pat. No. 5,379,698 describes a direct-drawing waterless planographic printing plate using a metal thin film as a heat-sensitive layer. However, since the metal thin film itself reflects laser light, the sensitivity of the printing plate is reduced. There was a problem that was bad. Therefore, in order to increase the absorptivity of laser light,
An anti-reflection layer must be provided, which further increases the coating process, resulting in cost.
【0014】また、特開平9−146264号公報、特
開平6−199064号公報、USP5339737号
公報、EP0580393号公報、特開平6−5572
3号公報、EP0573091号公報、USP5378
580号公報、特開平7−164773号公報、USP
5333705号公報、EP0644647号公報に
も、にもレーザー光を光源として用い、感熱層の光熱変
換物質としてカーボンブラックやレーザー光の波長に応
じた色素を用いる直描型水なし平版印刷版原版が記載さ
れている。Further, JP-A-9-146264, JP-A-6-199064, US Pat. No. 5,339,737, EP0580393, and JP-A-6-5572.
No. 3, EP0573091, USP 5378
580, JP-A-7-164773, USP
No. 5,333,705 and EP 0644647 also describe a direct drawing type waterless planographic printing plate precursor using laser light as a light source and using carbon black or a dye corresponding to the wavelength of laser light as a light-to-heat conversion material of a heat-sensitive layer. Have been.
【0015】この印刷版は、インキ着肉部である画線部
とインキ反発部である非画線部の画像の判別がしにく
く、オリジナル画像が再現されているか確認することが
困難である、また現像の終点を確認することが困難であ
る、修正作業が困難である、いわゆる検版性が悪いとい
う問題があった。さらに刷版画像面積読取り計を使用し
て印刷の際の適正なインクの供給量を調べることが困難
であるという問題を有していた。In this printing plate, it is difficult to discriminate an image between an image area which is an ink-coated area and a non-image area which is an ink repelling area, and it is difficult to confirm whether or not the original image is reproduced. In addition, there is a problem that it is difficult to confirm the end point of the development, that the correction operation is difficult, and that the so-called plate inspection is poor. Further, there is a problem that it is difficult to check an appropriate ink supply amount at the time of printing using a plate image area reader.
【0016】特に上記問題は、光熱変換物質にカーボン
ブラックを用い、現像後、画線部の感熱層が残存する場
合、顕著に現れていた。In particular, the above-mentioned problem has been remarkable when carbon black is used as the light-to-heat conversion material and the heat-sensitive layer in the image area remains after development.
【0017】[0017]
【発明が解決しようとする課題】本発明では、検版性に
優れた直描型水なし平版印刷版を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a direct drawing type waterless planographic printing plate excellent in plate inspection.
【0018】[0018]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明は下記の構成からなる。To achieve the above object, the present invention comprises the following constitution.
【0019】(1)基板上に、少なくとも感熱層および
シリコーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版
印刷版原版を用いて平版印刷版を製造する方法におい
て、版を染色する工程を有することを特徴とする直描型
水なし平版印刷版の製造方法。(1) In a method of manufacturing a lithographic printing plate using a direct-drawing waterless lithographic printing plate precursor obtained by sequentially laminating at least a heat-sensitive layer and a silicone rubber layer on a substrate, a step of dyeing the plate is performed. A method for producing a direct-drawing waterless lithographic printing plate, comprising:
【0020】[0020]
【発明の実施の形態】本発明の染色は、直描型水なし平
版印刷版原版をレーザーにより画像露光後、現像と同時
に、あるいは現像の後に行われる。染色は通常染色液を
用いて行われるが、この染色液は画線部を選択的に染色
し、非画線部をほとんど染色しないことが必要である。
ここでいう画像部とは、シリコーンゴム層を除去し露出
した部分のことをいい、感熱層表面またはその下層部で
あるプライマー層表面または基板表面のことをいい、ど
の部分を染色してもよいが、好ましくは感熱層またはプ
ライマー層を染色する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The dyeing of the present invention is carried out after imagewise exposing a direct-drawing waterless planographic printing plate precursor with a laser, simultaneously with development, or after development. Staining is usually carried out using a staining solution, but it is necessary that this staining solution selectively stains the image area and hardly stains the non-image area.
The image portion here refers to a portion where the silicone rubber layer has been removed and exposed, and refers to the surface of the heat-sensitive layer or the surface of the primer layer or the surface of the substrate which is a lower layer thereof, and any portion may be dyed. However, it is preferable to dye the heat-sensitive layer or the primer layer.
【0021】染色液は自動現像染色機を用いて、あるい
はパッド等に染色液を含ませて手現像・染色処理し直描
型水なし平版印刷版を多量に処理した場合においても、
該平版印刷版を汚染するようなヘドロを発生せず、泡立
ちの少ない、染色濃度低下の少ない、さらに染色した後
の刷版の染料移動等の色の滲みの少ない染色液であるこ
とが必要である。このような染色液としては、以下に示
すような組成を有するものが挙げられる。The dyeing solution is prepared by using an automatic developing dyeing machine, or by adding a dyeing solution to a pad or the like and manually developing and dyeing the same to directly process a waterless planographic printing plate in a large amount.
It is necessary that the dyeing liquid does not generate sludge that contaminates the lithographic printing plate, has little bubbling, has a small decrease in dyeing density, and has little color bleeding such as dye transfer of the printing plate after dyeing. is there. Examples of such a staining solution include those having the following composition.
【0022】1)染料 2)水 本発明に用いられる染料としては、塩基性染料、酸性染
料、直接染料、分散染料および反応性染料等の中から1
種または2種以上ものを使用することができるが、特に
水溶性の塩基性染料および酸性染料が有利に用いられ
る。1) Dye 2) Water The dye used in the present invention is selected from basic dyes, acid dyes, direct dyes, disperse dyes and reactive dyes.
Species or two or more species can be used, and particularly, a water-soluble basic dye and an acid dye are advantageously used.
【0023】酸性染料としては具体的には以下のものが
挙げられる。Specific examples of the acidic dye include the following.
【0024】ニトロ染料、例えばナフトール・イエロー
(C.I.アシッド・イエロー1)、モノアゾ染料、例
えばファースト・レッドA(C.I.アシッド・レッド
88)、ジスアゾ染料、例えばナフトール・ブルーブラ
ック(C.I.アシッド・ブラック1)、ニトロソ染
料、例えばナフトール・グリーンB(C.I.アシッド
・グリーン1)、トリフェニルメタン染料、例えばパテ
ント・ブルー(C.I.アシッド・ブルー3)、ブリリ
アント・ミリング・グリーンB(C.I.アシッド・グ
リーン9)、キサンテン染料、例えばスルホ・ローダミ
ナB(C.I.アシッド・レッド52)、アントラキノ
ン染料、例えばアリザリン・ディレクト・ブルーA2G
(C.I.アシッド・ブルー40)、アジン染料、例え
ばウール・ファースト・ブルーGL(C.I.アシッド
・ブルー102)、キノリン染料、例えばキノリン・イ
エロー(C.I.アシッド・イエロー3)。Nitro dyes such as naphthol yellow (CI acid yellow 1), monoazo dyes such as fast red A (CI acid red 88), disazo dyes such as naphthol blue black (C Acid black 1), nitroso dyes such as naphthol green B (CI acid green 1), triphenylmethane dyes such as patent blue (CI acid blue 3), brilliant Milling Green B (CI Acid Green 9), xanthene dyes such as Sulfo Rhodamina B (CI Acid Red 52), anthraquinone dyes such as Alizarin Direct Blue A2G
(CI Acid Blue 40), azine dyes such as Wool First Blue GL (CI Acid Blue 102), quinoline dyes such as quinoline yellow (CI Acid Yellow 3).
【0025】塩基性染料としては具体的には以下のもの
が挙げられる。Specific examples of the basic dye include the following.
【0026】ジフェニルメタン染料、例えばオーラミン
O(C.I.ベーシック・イエロー2)、トリフェニル
メタン染料、例えばマゼンタ(C.I.ベーシック・バ
イオレット14)、メチル・バイオレット(C.I.ベ
ーシック・バイオレット1)、マラカイト・グリーン
(C.I.ベーシック・グリーン4)、チアゾール染
料、例えばチオフラビンT(C.I.ベーシック・イエ
ロー1)、キサンテン染料、例えばローダミンB(C.
I.ベーシック・バイオレット10)、オキサジン染
料、例えばニール・ブルー(C.I.ベーシック・ブル
ー12)、チアジン染料、例えばメチレン・ブルーB
(C.I.ベーシック・ブルー9)、アジン染料、例え
ばサフラニンT(C.I.ベーシック・レッド2)、ア
ゾ染料、例えばビスマーク・ブラウンG(C.I.ベー
シック・ブラウン1)、インドシアニン染料、例えばア
ストラフラキシンFF(C.I.ベーシック・レッド1
2)。A diphenylmethane dye such as auramine O (CI basic yellow 2), a triphenylmethane dye such as magenta (CI basic violet 14), methyl violet (CI basic violet 1) ), Malachite green (CI basic green 4), thiazole dyes such as thioflavin T (CI basic yellow 1), xanthene dyes such as rhodamine B (C.I.
I. Basic violet 10), oxazine dyes such as Neil Blue (CI Basic Blue 12), thiazine dyes such as methylene blue B
(CI Basic Blue 9), azine dyes such as Safranin T (CI Basic Red 2), azo dyes such as Bismarck Brown G (CI Basic Brown 1), indocyanine dyes For example, Astra Flaxin FF (CI Basic Red 1)
2).
【0027】また、刷版画像面積読取り計の適合を考慮
するとλmaxが500〜700nmの吸収波長を有す
る染料を好ましく用いることができる。λmaxは固体
または溶液状態の染料を分光光度計等を用い、スペクト
ル比反射率、スペクトル比透過率から測定される。さら
に染料は水に対する溶解度が0.01%以上のものが好
ましい。0.01%以下であると染色液としての安定
性、染色性が低下する。このような条件を満たす染料と
しては以下のものが挙げられる。Considering the compatibility of a plate image area reader, a dye having an absorption wavelength of λmax of 500 to 700 nm can be preferably used. λmax is measured from the spectral specific reflectance and spectral specific transmittance of a solid or solution dye using a spectrophotometer or the like. Further, the dye preferably has a solubility in water of 0.01% or more. If the content is 0.01% or less, the stability and the dyeability of the dye solution will be reduced. The dyes satisfying such conditions include the following.
【0028】酸性染料としては、C.I.アシッド・レ
ッド51(λmax=526nm)、C.I.アシッド
・ブラック2(λmax=580nm)、C.I.アシ
ッド・レッド92(λmax=586、497nm)、
C.I.アシッド・ブルー74(λmax=611.5
nm)、C.I.アシッド・ブルー9(λmax=63
1nm)。Examples of the acid dye include C.I. I. Acid Red 51 (λmax = 526 nm), C.I. I. Acid Black 2 (λmax = 580 nm), C.I. I. Acid Red 92 (λmax = 586, 497 nm),
C. I. Acid Blue 74 (λmax = 611.5
nm), C.I. I. Acid Blue 9 (λmax = 63
1 nm).
【0029】塩基性染料としては、C.I.ベーシック
・レッド13(λmax=523nm)、C.I.ベー
シック・レッド1(λmax=525、491nm)、
C.I.ベーシック・バイオレット7(λmax=53
8nm)、C.I.ベーシック・バイオレット1(λm
ax=585nm)、C.I.ベーシック・バイオレッ
ト3(λmax=592nm)、C.I.ベーシック・
ブルー5(λmax=612nm)、C.I.ベーシッ
ク・ブルー26(λmax=615nm)、C.I.ベ
ーシック・ブルー7(λmax=617nm)、C.
I.ベーシック・グリーン1(λmax=627n
m)、C.I.ベーシック・ブルー3(λmax=65
5nm)、C.I.ベーシック・ブルー9(λmax=
668nm)。Examples of the basic dye include C.I. I. Basic Red 13 (λmax = 523 nm), C.I. I. Basic Red 1 (λmax = 525, 491 nm),
C. I. Basic Violet 7 (λmax = 53
8 nm), C.I. I. Basic Violet 1 (λm
ax = 585 nm), C.I. I. Basic Violet 3 (λmax = 592 nm), C.I. I. basic·
Blue 5 (λmax = 612 nm), C.I. I. Basic Blue 26 (λmax = 615 nm), C.I. I. Basic Blue 7 (λmax = 617 nm), C.I.
I. Basic Green 1 (λmax = 627n
m), C.I. I. Basic Blue 3 (λmax = 65
5 nm), C.I. I. Basic Blue 9 (λmax =
668 nm).
【0030】これら染料の含有量は、染色液中0.01
〜10重量%が好ましく、より好ましくは、0.05〜
5重量%である。The content of these dyes is 0.01
Preferably from 10 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight.
5% by weight.
【0031】以上の他に更に、炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エーテル類、エステル類の溶媒を加える
ことができ、更にまた、アニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、染色助剤、消泡剤、カルボン酸類およびアミン類も
加えることができる。In addition to the above, solvents such as hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers and esters can be added. Anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants Activators, amphoteric surfactants, dyeing aids, defoamers, carboxylic acids and amines can also be added.
【0032】染色液温度は任意でよいが、好ましくは1
0〜50℃であり、より好ましくは20〜40℃で使用
される。The temperature of the dyeing solution may be arbitrarily selected, but is preferably 1
It is 0-50 degreeC, More preferably, it is used at 20-40 degreeC.
【0033】また、染色処理後に版を水洗し、熱風乾燥
してもよい。熱風の温度は50〜150℃が最適であ
る。After the dyeing treatment, the plate may be washed with water and dried with hot air. The optimal hot air temperature is 50 to 150 ° C.
【0034】このように処理された刷版を積み重ねて保
管する場合には、版面を保護するために版面に保護液を
塗布したり、紙、フイルムを挿入し挟んでおいてもよ
い。When printing plates thus treated are stacked and stored, a protective liquid may be applied to the plate surface to protect the plate surface, or paper and film may be inserted and sandwiched.
【0035】次に直描型水なし平版印刷版原版に使用す
る基板について説明する。Next, the substrate used in the direct-drawing type waterless planographic printing plate precursor will be described.
【0036】基板としては、寸法的に安定な板状物であ
れば公知の金属、フィルム等のいずれも使用することが
できる。この様な寸法的に安定な板状物としては、従来
印刷版の基板として使用されたもの等が好ましく挙げら
れる。かかる基板としては、紙、プラスチック(ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラミネ
−トされた紙、アルミニウム(アルミニウム合金も含
む)、亜鉛、銅、鉄などの金属の板、セルロースアセテ
ート、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリビニルアセタ
−ルなどのプラスチックのフィルム、上記の如き金属が
ラミネ−トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチック
フィルムなどが挙げられる。As the substrate, any known metal, film, etc. can be used as long as it is a dimensionally stable plate. As such a dimensionally stable plate-like material, those conventionally used as a substrate of a printing plate are preferably exemplified. Examples of such a substrate include paper, paper on which plastics (polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) are laminated, metal plates such as aluminum (including aluminum alloys), zinc, copper, iron, cellulose acetate, polyethylene terephthalate. G, polyethylene, polyester, polyamide, polyimide, polystyrene,
Examples of the film include plastic films such as polypropylene, polycarbonate, and polyvinyl acetal, and paper or plastic films on which the above-described metals are laminated or vapor-deposited.
【0037】これらのうち、アルミニウム板は寸法的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。また、軽印刷用の基板として用いられているポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムも好ましく使用される。Of these, the aluminum plate is particularly preferable because it is extremely stable in dimensions and inexpensive. A polyethylene terephthalate film used as a substrate for light printing is also preferably used.
【0038】これら基板と感熱層の接着性を強固にする
ために、エッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理な
どの表面処理を行うことは好ましく行われる。特に、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのプラスチックフィルムを基板に用いた場合は基板
自体が断熱層の役割を果たすため、このような表面処理
で接着性を高めることは特に好ましく行われる。In order to strengthen the adhesion between the substrate and the heat-sensitive layer, it is preferable to perform a surface treatment such as an etching treatment, a corona treatment, and a plasma treatment. In particular, when a plastic film such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used for the substrate, the substrate itself plays a role of a heat insulating layer. Therefore, it is particularly preferable to enhance the adhesiveness by such a surface treatment.
【0039】また、基板が金属などのように熱伝導が比
較的高い物質を使用する場合には、接着性改良と断熱効
果の目的で、基板と感熱層の間に断熱層を設けることが
好ましい。このような断熱層により、感熱層が熱反応を
起こす際の熱が基板へ拡散するのを防止することができ
る。When the substrate is made of a material having relatively high heat conductivity such as a metal, it is preferable to provide a heat insulating layer between the substrate and the heat-sensitive layer for the purpose of improving adhesiveness and heat insulating effect. . With such a heat insulating layer, it is possible to prevent heat when the heat-sensitive layer causes a thermal reaction from diffusing to the substrate.
【0040】断熱層を設ける場合、本発明においては、
次の条件を満たすことが必要である。すなわち、基板と
感熱層とをよく接着し、経時において安定であること、
さらに現像液、印刷時に使用する溶剤に対する耐溶剤性
が高いことである。When the heat insulating layer is provided, in the present invention,
The following conditions must be satisfied. That is, the substrate and the heat-sensitive layer adhere well, and are stable over time,
Further, it has high solvent resistance to a developing solution and a solvent used at the time of printing.
【0041】このような条件を満たすものとして、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、カゼイ
ン、ゼラチン等を含むものが挙げられる。これらの樹脂
は単独であるいは二種以上混合して用いることができ
る。また、これらの樹脂と類似の組成物を硬化したもの
を使用してもよい。Those satisfying such conditions include those containing epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, polyamide resin, urea resin, polyvinyl butyral resin, casein, gelatin and the like. No. These resins can be used alone or in combination of two or more. Further, those obtained by curing a composition similar to these resins may be used.
【0042】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を単独で、あるいは2種以上を混合して用いることが
好ましい。Of these, it is preferable to use a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urea resin, or the like alone or as a mixture of two or more.
【0043】また、この断熱層中に顔料、染料等の添加
剤を含有させて検版性を向上させることが好ましい。It is preferable that the heat insulating layer contains an additive such as a pigment or a dye to improve the plate inspection.
【0044】断熱層の厚さは被覆層にして0.5〜50
g/m2 が基板表面の形態欠陥を防止し化学的悪影響
を遮断する効果や経済性の点から好ましく、より好まし
くは1〜10g/m2である。The thickness of the heat insulating layer is 0.5 to 50 in terms of the coating layer.
g / m2 is preferred from the viewpoint of the effect of preventing morphological defects on the substrate surface and blocking the adverse chemical effect and economic efficiency, and more preferably 1 to 10 g / m2.
【0045】次に感熱層について説明する。Next, the heat-sensitive layer will be described.
【0046】本発明において感熱層は、少なくとも
(a)光熱変換物質と(b)バインダー(c)架橋剤か
ら構成されるものである。In the present invention, the heat-sensitive layer comprises at least (a) a light-to-heat conversion material, (b) a binder, and (c) a crosslinking agent.
【0047】まず、(a)光熱変換物質について説明す
る。First, (a) the photothermal conversion material will be described.
【0048】本発明の直描型水なし平版印刷版原版は、
レーザー光を照射することにより画像を形成させるた
め、光熱変換物質を含有することが必要である。光熱変
換物質としてはレーザー光を吸収するものであれば特に
限定されない。この時、レーザー光の波長としては、紫
外域、可視域、赤外域のどの領域の波長であってもよ
く、使用するレーザー光の波長に合わせた吸収域を有す
る光熱変換物質を適宜選択して使用するとよい。The direct-drawing waterless planographic printing plate precursor of the present invention comprises:
In order to form an image by irradiating a laser beam, it is necessary to contain a photothermal conversion substance. The photothermal conversion material is not particularly limited as long as it absorbs laser light. At this time, the wavelength of the laser light may be any wavelength in the ultraviolet, visible, and infrared regions, and a photothermal conversion material having an absorption region according to the wavelength of the laser light to be used is appropriately selected. Good to use.
【0049】例えばカーボンブラック、アニリンブラッ
ク、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニ
ン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、カーボングラファ
イト、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フ
ェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系
金属錯体、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロ
ム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸
化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン
などの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、
さらにビスマス、鉄、マグネシウム、アルミの金属粉な
どの添加剤を添加することが使用できる。For example, black pigments such as carbon black, aniline black and cyanine black, phthalocyanine and naphthalocyanine-based green pigments, carbon graphite, diamine-based metal complexes, dithiol-based metal complexes, phenolthiol-based metal complexes, and mercaptophenol-based metal complexes , Water-containing inorganic compounds, copper sulfate, chromium sulfide, silicate compounds, metal oxides such as titanium oxide, vanadium oxide, manganese oxide, iron oxide, cobalt oxide, tungsten oxide, hydroxides of these metals, sulfuric acid salt,
Further, additives such as metal powders of bismuth, iron, magnesium and aluminum can be used.
【0050】また上記の物質以外に、赤外線または近赤
外線を吸収する染料も、光熱変換物質として好ましく使
用される。In addition to the above substances, dyes that absorb infrared or near-infrared rays are also preferably used as photothermal conversion substances.
【0051】これら染料としては400nm〜1200
nmの範囲に極大吸収波長を有する全ての染料が使用で
きるが、好ましい染料としては、エレクトロニクス用、
記録用色素であるシアニン系、フタロシアニン系、フタ
ロシアニン金属錯体系、ナフタロシアニン系、ナフタロ
シアニン金属錯体系、ジチオール金属錯体系、ナフトキ
ノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、イン
ドアニリン系、ピリリウム系、チオピリリウム系、スク
ワリリウム系、クロコニウム系、ジフェニルメタン系、
トリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フェノチアジン系、フェノキ
サジン系、フルオラン系、チオフルオラン系、キサンテ
ン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、アザフ
タリド系、クロメノピラゾール系、ロイコオーラミン
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系、フルオレノン系、モノアゾ
系、ケトンイミン系、ジズアゾ系、ポリメチン系、オキ
サジン系、ニグロシン系、ビスアゾ系、ビスアゾスチル
ベン系、ビスアゾオキサジアゾール系、ビスアゾフルオ
レノン系、ビスアゾヒドロキシペリノン系、アゾクロム
錯塩系、トリスアゾトリフェニルアミン系、チオインジ
ゴ系、ペリレン系、ニトロソ系、1:2型金属錯塩系、
分子間型CT系、キノリン系、キノフタロン系、フルキ
ド系の酸性染料、塩基性染料、色素、油溶性染料や、ト
リフェニルメタン系ロイコ色素、カチオン染料、アゾ系
分散染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、3,9−
ジブロモアントアントロン、インダンスロン、フェノー
ルフタレイン、スルホフタレイン、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、フルオレッセイン、メチルビオロ
ゲン、メチレンブルー、ジムロスベタインなどが挙げら
れる。As these dyes, 400 nm to 1200
Any dye having a maximum absorption wavelength in the range of nm can be used. Preferred dyes include those for electronics,
Recording dyes cyanine, phthalocyanine, phthalocyanine metal complex, naphthalocyanine, naphthalocyanine metal complex, dithiol metal complex, naphthoquinone, anthraquinone, indophenol, indoaniline, pyrylium, thiopyrylium , Squarylium, croconium, diphenylmethane,
Triphenylmethane, triphenylmethanephthalide, triallylmethane, phenothiazine, phenoxazine, fluoran, thiofluorane, xanthene, indolylphthalide, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, Leuco auramine, rhodamine lactam, quinazoline, diazaxanthene, bislactone, fluorenone, monoazo, ketone imine, diazo, polymethine, oxazine, nigrosine, bisazo, bisazostilbene, bis Azooxadiazole, bisazofluorenone, bisazohydroxyperinone, azochrome complex, trisazotriphenylamine, thioindigo, perylene, nitroso, 1: 2 type metal complex,
Intermolecular CT system, quinoline system, quinophthalone system, fluid acid system basic dye, pigment, oil-soluble dye, triphenylmethane leuco dye, cationic dye, azo disperse dye, benzothiopyran spiropyran, 3, 9-
Examples include dibromoanthanthrone, indanthrone, phenolphthalein, sulfophthalein, ethyl violet, methyl orange, fluorescein, methyl viologen, methylene blue, dimrosbetaine and the like.
【0052】これらのなかでも、エレクトロニクス用や
記録用の色素で、最大吸収波長が700nm〜900n
mの範囲にある、シアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アゾ
系分散色素、ビスアゾスチルベン系色素、ナフトキノン
系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、
ポリメチン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、イ
ンドアニリン金属錯体色素、分子間型CT色素、ベンゾ
チオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ま
しく使用される。Among these, dyes for electronics and recording, having a maximum absorption wavelength of 700 nm to 900 n
m, cyanine-based dye, azurenium-based dye, squarylium-based dye, croconium-based dye, azo-based disperse dye, bisazostilbene-based dye, naphthoquinone-based dye, anthraquinone-based dye, perylene-based dye, phthalocyanine-based dye, na Phthalocyanine metal complex dyes,
Polymethine dyes, dithiol nickel complex dyes, indoaniline metal complex dyes, intermolecular CT dyes, benzothiopyran spiropyrans, nigrosine dyes and the like are preferably used.
【0053】さらにこれらの染料のなかでも、モル吸光
度係数の大きなものが好ましく使用される。具体的には
ε=1×104以上が好ましく、より好ましくは1×1
05以上である。εが1×104より小さいと、感度の向
上効果が発現しにくいためである。Further, among these dyes, those having a large molar absorbance coefficient are preferably used. Specifically, ε = 1 × 10 4 or more is preferable, and more preferably 1 × 1 4
Is 0 5 or more. This is because if ε is smaller than 1 × 10 4 , the effect of improving sensitivity is unlikely to be exhibited.
【0054】これらの光熱変換物質は単独でも感度の向
上効果はあるが、2種以上を併用して用いることによっ
て、さらに感度を向上させることも可能である。These light-to-heat converting substances alone have an effect of improving sensitivity, but the sensitivity can be further improved by using two or more kinds in combination.
【0055】これらの光熱変換物質の含有量は、全感熱
層組成物に対して0.1〜40重量%が好ましく、より
好ましくは0.5〜25重量%である。The content of these light-to-heat converting substances is preferably from 0.1 to 40% by weight, more preferably from 0.5 to 25% by weight, based on the whole heat-sensitive layer composition.
【0056】次に(b)のバインダーについて説明す
る。バインダーポリマーとしては、有機溶剤に可溶でか
つフィルム形成能のあるものであれば特に限定されない
が、印刷版の耐刷性の観点から、該ポリマーのガラス転
移温度(Tg)が20℃以下のポリマー、コポリマー、
さらに好ましくはガラス転移温度が0℃以下のポリマ
ー、コポリマーを用いることが好ましい。Next, the binder (b) will be described. The binder polymer is not particularly limited as long as it is soluble in an organic solvent and has a film forming ability. From the viewpoint of the printing durability of a printing plate, the glass transition temperature (Tg) of the polymer is 20 ° C. or lower. Polymers, copolymers,
More preferably, a polymer or copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is preferably used.
【0057】バインダーポリマの具体例としては、公知
のビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類(ポ
リエーテル類)、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポ
リアミド類、セルロース系樹脂などが挙げられる。Specific examples of the binder polymer include known vinyl polymers, unvulcanized rubber, polyoxides (polyethers), polyesters, polyurethanes, polyamides, and cellulose resins.
【0058】これらのバインダーの含有量は、全感熱層
組成物に対して5〜70重量%が好ましく、より好まし
くは10〜50重量%である。The content of these binders is preferably from 5 to 70% by weight, more preferably from 10 to 50% by weight, based on the total heat-sensitive layer composition.
【0059】上記各種バインダーポリマは単独で用いて
もよいし、また数種のポリマを混合して使用してもよ
い。さらに(c)に挙げられる架橋剤、シリコーンゴム
層の架橋剤との反応性を有する官能基を有しているバイ
ンダーが好ましく使用される。The above various binder polymers may be used alone, or a mixture of several kinds of polymers may be used. Further, a crosslinking agent mentioned in (c) and a binder having a functional group having reactivity with the crosslinking agent of the silicone rubber layer are preferably used.
【0060】上記ポリマの中でも、特に、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ビニル系ポリマーがバインダーポリ
マーとして好ましい。Among the above polymers, polyurethane, polyester and vinyl polymers are particularly preferred as the binder polymer.
【0061】次に(c)の架橋剤について説明する。感
熱層は形態保持性の向上、溶剤耐性の向上、上層のシリ
コーンゴム層との接着性の向上を目的とし、架橋剤を含
有することが好ましい。架橋剤は、ポリマー、オリゴマ
ーを感熱層に含有させた場合、その化合物と反応させて
もよいし、両者ともに反応させてもよい。Next, the crosslinking agent (c) will be described. The heat-sensitive layer preferably contains a cross-linking agent for the purpose of improving form retention, improving solvent resistance, and improving adhesion to the upper silicone rubber layer. When a polymer or oligomer is contained in the heat-sensitive layer, the crosslinking agent may be reacted with the compound or both.
【0062】このような架橋剤としては、架橋剤ハンド
ブック(1981年、大成社出版、山下晋三・金子東助
著)に記載されているようなものがいずれも使用でき
る。これら架橋剤の選択は被架橋体によって好ましく選
択される。架橋構造の形成に利用できる反応の具体例と
しては、例えば、感熱層中の水酸基とポリイソシアネー
ト、エポキシ樹脂、ポリアミンおよびアミン誘導体、ポ
リカルボン酸およびカルボン酸クロライドなどのカルボ
ン酸誘導体、金属キレート化合物との反応、不飽和基と
ポリチオール化合物によるエン・チオール付加、不飽和
基の熱または光ラジカル重合などが挙げられる。As such a crosslinking agent, any of those described in Handbook of Crosslinking Agents (1981, Taiseisha Publishing Co., Ltd., written by Shinzo Yamashita and Tosuke Kaneko) can be used. The selection of these crosslinking agents is preferably selected depending on the object to be crosslinked. Specific examples of the reaction that can be used to form a crosslinked structure include, for example, hydroxyl groups and polyisocyanates in the heat-sensitive layer, epoxy resins, polyamines and amine derivatives, carboxylic acid derivatives such as polycarboxylic acids and carboxylic acid chlorides, metal chelate compounds and the like. Reaction, ene / thiol addition by an unsaturated group and a polythiol compound, thermal or photoradical polymerization of an unsaturated group, and the like.
【0063】感熱層中に添加する量としては感熱層を形
成する固形分のうち3〜50重量%が好ましく、さらに
は10〜30重量%が好ましい。添加量が3重量%未満
である場合にはその効果、すなわち画像再現性向上効果
が低くなり、一方30重量%よりも多い場合には感熱層
の物性が低下しやすく、印刷版としては例えば耐刷性と
いう問題が生じやすくなるためである。The amount added to the heat-sensitive layer is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, of the solid content forming the heat-sensitive layer. When the amount is less than 3% by weight, the effect, that is, the effect of improving the image reproducibility is lowered, while when it is more than 30% by weight, the physical properties of the heat-sensitive layer are liable to be reduced. This is because the problem of printability is likely to occur.
【0064】更に本発明において、感熱層には、染料、
酸、レベリング剤、界面活性剤、発色剤、可塑剤等を必
要に応じて任意に添加してもよい。Further, in the present invention, a dye,
An acid, a leveling agent, a surfactant, a coloring agent, a plasticizer, and the like may be optionally added as needed.
【0065】感熱層の厚さは、被覆層にして0.1〜1
0g/m2 であると、印刷版の耐刷性や、希釈溶剤を
揮散し易く生産性に優れる点で好ましく、より好ましく
は1〜7g/m2である。The thickness of the heat-sensitive layer is 0.1 to 1 as a coating layer.
When it is 0 g / m 2, it is preferable in terms of printing durability of the printing plate and excellent in productivity because the diluting solvent is easily volatilized, and more preferably 1 to 7 g / m 2.
【0066】次にシリコーンゴム層について説明する。
本発明において、シリコーンゴム層としては、従来の水
なし平版印刷版において使用されるシリコーンゴム組成
物からなるものが挙げられる。Next, the silicone rubber layer will be described.
In the present invention, examples of the silicone rubber layer include those made of a silicone rubber composition used in a conventional waterless lithographic printing plate.
【0067】具体的には線状オルガノポリシロキサン
(好ましくはジメチルポリシロキサン)をまばらに架橋
することにより得られるものが挙げられる。Specific examples include those obtained by sparsely cross-linking a linear organopolysiloxane (preferably dimethylpolysiloxane).
【0068】架橋方法としては、縮合型のものでも、付
加型のものでもよい。The crosslinking method may be a condensation type or an addition type.
【0069】縮合型の架橋を行う際には、錫、亜鉛、
鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルボン酸塩、例
えばラウリン酸ジブチル錫、錫(II)オクトエ−ト、ナ
フテン酸塩など、あるいは塩化白金酸のような触媒が添
加される事が好ましい。When performing condensation type crosslinking, tin, zinc,
It is preferable to add a metal carboxylate such as lead, calcium or manganese, for example, dibutyltin laurate, tin (II) octoate, naphthenate, or a catalyst such as chloroplatinic acid.
【0070】付加型シリコーンゴム層は、例えば、分子
中に少なくとも2個のビニル基を有するポリオルガノシ
ロキサンと、分子中に少なくとも3個のSiH基を有す
るポリオルガノシロキサンおよび白金化合物を適当な溶
媒で希釈したものから形成することができる。The addition type silicone rubber layer is formed, for example, by mixing a polyorganosiloxane having at least two vinyl groups in a molecule, a polyorganosiloxane having at least three SiH groups in a molecule and a platinum compound with an appropriate solvent. It can be formed from dilutions.
【0071】さらに付加型シリコーンゴム層に好ましく
用いられる白金化合物としては、特に限定されないが、
白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金
などが挙げられる。これらの中でもオレフィン配位白金
が好ましい。The platinum compound preferably used for the addition type silicone rubber layer is not particularly limited.
Platinum alone, platinum chloride, chloroplatinic acid, olefin-coordinated platinum and the like can be mentioned. Among these, olefin-coordinated platinum is preferable.
【0072】また、付加型シリコーンゴム層の硬化速度
を制御する目的で、テトラシクロ(メチルビニル)シロ
キサンなどのビニル基含有のオルガノポリシロキサン、
炭素−炭素三重結合含有のアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどの反応抑制剤を添加
することが好ましい。For the purpose of controlling the curing rate of the addition type silicone rubber layer, a vinyl group-containing organopolysiloxane such as tetracyclo (methylvinyl) siloxane,
It is preferable to add a reaction inhibitor such as a carbon-carbon triple bond-containing alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, and propylene glycol monomethyl ether.
【0073】これらの組成物の他に、縮合型シリコーン
ゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリシロキサ
ン、加水分解性官能基含有シラン(もしくはシロキサ
ン)を添加してもよく、またゴム強度を向上させる目的
で、シリカなどの公知の充填剤を添加することも行われ
る。In addition to these compositions, a hydroxyl group-containing organopolysiloxane or a hydrolyzable functional group-containing silane (or siloxane), which is a composition of the condensation type silicone rubber layer, may be added to improve the rubber strength. For this purpose, a known filler such as silica may be added.
【0074】さらに、本発明においてシリコーンゴム層
は上記組成物の他にシランカップリング剤を含有するこ
とが好ましい。Further, in the present invention, the silicone rubber layer preferably contains a silane coupling agent in addition to the above composition.
【0075】これらシランカップリング剤は、シリコー
ンゴム層組成物の固形分に対し、0.1〜5重量%の比
率で使用することが好ましく、更に好ましくは0.5〜
3重量%である。These silane coupling agents are preferably used in a ratio of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the solid content of the silicone rubber layer composition.
3% by weight.
【0076】これらシリコーンゴム層の膜厚は0.5〜
20g/m2が好ましく、さらに好ましくは0.5〜5
g/m2である。膜厚が0.5g/m2よりも小さい場
合には印刷版のインキ反撥性が低下する傾向があり、2
0g/m2よりも大きい場合には経済的見地から不利で
あるばかりでなく、インキマイレージが悪くなるという
問題がある。The thickness of these silicone rubber layers is 0.5 to
20 g / m2 is preferred, and more preferably 0.5 to 5 g / m2.
g / m2. If the film thickness is less than 0.5 g / m2, the ink repellency of the printing plate tends to decrease,
When it is larger than 0 g / m 2, it is disadvantageous not only from an economic viewpoint, but also has a problem that the ink mileage is deteriorated.
【0077】次に、本発明における直描型水なし平版印
刷版原版の製造方法および製版方法について説明する。Next, a method for producing a direct drawing type waterless planographic printing plate precursor and a plate making method in the present invention will be described.
【0078】必要に応じて各種処理を施された基板上
に、通常のコーターあるいはホエラーのような回転塗布
装置を用い、必要に応じて断熱層組成物を塗布し加熱に
より溶媒を揮散させ、さらに熱や光の作用で硬化させた
後、感熱層組成物を塗布し加熱による溶媒の揮散と必要
に応じて熱や光の作用での硬化を行う。この後、シリコ
ーンゴム組成物を塗布し50〜150℃の温度で数分間
熱処理してシリコーンゴム層を得る。On a substrate which has been subjected to various treatments as required, a heat-insulating layer composition is applied as necessary using a conventional coater or a spin coater such as a wheyer, and the solvent is volatilized by heating. After curing by the action of heat or light, the heat-sensitive layer composition is applied, and the solvent is volatilized by heating and, if necessary, cured by the action of heat or light. Thereafter, the silicone rubber composition is applied and heat-treated at a temperature of 50 to 150 ° C. for several minutes to obtain a silicone rubber layer.
【0079】このようにして得られた版には、シリコー
ンゴム層を保護する目的で保護フィルムをラミネートす
るかあるいは保護層を形成してもよい。The plate thus obtained may be laminated with a protective film or formed with a protective layer for the purpose of protecting the silicone rubber layer.
【0080】それ故、保護フィルムとしてはレーザー光
の照射を妨げることのないものが好ましい。このような
カバーフィルムの種類としては、ポリエステルフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリビニルアルコールフ
ィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィル
ム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどが挙げられる。Therefore, it is preferable that the protective film does not hinder the irradiation of the laser beam. Examples of such a cover film include a polyester film, a polypropylene film, a polyvinyl alcohol film, a saponified ethylene vinyl acetate copolymer film, and a polyvinylidene chloride film.
【0081】このようにして得られた直描型水なし平版
印刷版原版を、保護フィルムを剥離してから、あるいは
好ましくは保護フィルム上からレーザー光で画像状に露
光する。The thus obtained direct drawing type waterless planographic printing plate precursor is exposed imagewise with a laser beam from the protective film after the protective film is peeled off or, preferably, over the protective film.
【0082】本発明の製版露光工程で用いられるレーザ
ー光源としては、発光波長領域が300nm〜1500
nmの範囲にあるものが用いられる。すなわち、アルゴ
ンイオン、クリプトンイオン、ヘリウム-ネオン、ヘリ
ウム−カドミウム、ルビー、ガラス、YAG、チタンサ
ファイア、色素、窒素、金属蒸気、エキシマ、自由電
子、半導体などの各種レーザーが使用される。The laser light source used in the plate making exposure step of the present invention has an emission wavelength range of 300 nm to 1500.
Those in the range of nm are used. That is, various lasers such as argon ion, krypton ion, helium-neon, helium-cadmium, ruby, glass, YAG, titanium sapphire, dye, nitrogen, metal vapor, excimer, free electron, and semiconductor are used.
【0083】これらの中でも本発明の印刷版原版を製版
する目的から、近赤外領域付近に発光波長領域が存在す
る半導体レーザーが好ましく、特に高出力半導体レーザ
ーが好ましく用いられる。Among these, for the purpose of making the printing plate precursor of the present invention, a semiconductor laser having an emission wavelength region near the near infrared region is preferable, and a high-power semiconductor laser is particularly preferably used.
【0084】現像方法としては、水または有機溶剤の存
在もしくは非存在下での摩擦処理により行われる。ある
いは、保護フィルムを剥離することによって印刷版上に
パターンを形成する、いわゆる剥離現像によっても印刷
版を作成することも可能である。また、現像は、特開昭
63−163357号公報に記載されているような自動
現像機を用い、上記の現像液で版面を前処理した後に水
道水などでシャワーしながら回転ブラシで版面を擦るこ
とによって行うことも好ましい。The development is carried out by friction treatment in the presence or absence of water or an organic solvent. Alternatively, it is also possible to form a printing plate by so-called peeling development in which a pattern is formed on the printing plate by peeling off the protective film. The development is performed by using an automatic developing machine as described in JP-A-63-163357. After pre-processing the plate surface with the above-mentioned developer, the plate surface is rubbed with a rotating brush while showering with tap water or the like. It is also preferable to perform this.
【0085】上記の現像液に代えて、温水や水蒸気を版
面に噴射することによっても現像が可能である。Development is also possible by injecting hot water or steam onto the plate instead of the above-mentioned developer.
【0086】[0086]
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【0087】実施例1 厚さ0.15mmの脱脂したアルミ板上に下記の組成か
らなるプライマー液をバーコーターを用いて塗布し、1
80℃で2分間乾燥し、膜厚4g/m2 のプライマー層
を塗布した。Example 1 A primer solution having the following composition was applied on a degreased aluminum plate having a thickness of 0.15 mm using a bar coater.
After drying at 80 ° C. for 2 minutes, a primer layer having a thickness of 4 g / m 2 was applied.
【0088】 プライマー層組成 (a)ポリウレタン樹脂(サンプレンLQ−T1331、三洋化成工業(株)製 ) 90重量部 (b)ブロックドイシシアネート(タケネートB830、武田薬品(株)製) 35重量部 (c)エポキシ・フェノール・尿素樹脂(SJ9372、関西ペイント(株)製 ) 8重量部 (d)酸化チタン 10重量部 (e)ジメチルホルムアミド。 900重量部 続いてこの上に下記の感熱層組成物をバーコーターを用
いて塗布し、110℃で2分間乾燥し、膜厚1g/m2
の感熱層を設けた。 感熱層組成 (a)IR−820(B)(日本化薬(株)製、ポリメチン系色素)5重量部 (b)アルミアセチルアセトナート 30重量部 (c)フェノールノボラック樹脂 60重量部 (d)ポリウレタン樹脂 20重量部 (e)デナコールEX512(ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ナガ セ化成工業(株)製) 5重量部 (f)テトラヒドロフラン 60重量部 (g)ジメチルホルムアミド 20重量部 (h)メチルイソブチルケトン 20重量部 続いてこの上に下記の組成を有するシリコーンゴム層組
成物をバーコーターを用いて塗布し、露点30℃、12
5℃で2分間湿熱硬化乾燥し、膜厚2g/m2のシリコ
ーンゴム層を設けた。Primer layer composition (a) Polyurethane resin (Samprene LQ-T1331, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 90 parts by weight (b) Blocked isocyanate (Takenate B830, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 35 parts by weight (c ) Epoxy / phenol / urea resin (SJ9372, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) 8 parts by weight (d) Titanium oxide 10 parts by weight (e) Dimethylformamide. 900 parts by weight Subsequently, the following heat-sensitive layer composition was applied thereon using a bar coater, dried at 110 ° C. for 2 minutes, and the film thickness was 1 g / m 2.
Was provided. Thermosensitive layer composition (a) IR-820 (B) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., polymethine dye) 5 parts by weight (b) Aluminum acetylacetonate 30 parts by weight (c) Phenol novolak resin 60 parts by weight (d) Polyurethane resin 20 parts by weight (e) Denacol EX512 (polyglycerol polyglycidyl ether, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) 5 parts by weight (f) Tetrahydrofuran 60 parts by weight (g) Dimethylformamide 20 parts by weight (h) Methyl isobutyl ketone 20 parts by weight Subsequently, a silicone rubber layer composition having the following composition was applied thereon using a bar coater, and a dew point of 30 ° C.
The film was cured by drying with heat and moisture at 5 ° C. for 2 minutes to provide a silicone rubber layer having a thickness of 2 g / m 2 .
【0089】 シリコーンゴム層組成 (a)ポリジメチルシロキサン(分子量約25,000、末端水酸基) 100重量部 (b)ビニルトリ(メチルエチルケトオキシム)シラン 10重量部 (c)“アイソパーE”(エクソン化学(株)製) 900重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ8μmのポリ
エステルフィルム“ルミラー”(東レ(株)製)をカレ
ンダーローラーを用いてラミネートし、直描型水なし平
版印刷版原版を得た。Silicone Rubber Layer Composition (a) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane (molecular weight: about 25,000, terminal hydroxyl group) (b) 10 parts by weight of vinyltri (methylethylketoxime) silane (c) “Isoper E” (Exxon Chemical Co., Ltd.) 900 parts by weight) A polyester film “Lumirror” (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 8 μm is laminated on the laminated plate obtained as described above using a calendar roller, and is subjected to direct drawing type waterless lithographic printing. The original plate was obtained.
【0090】この後、この印刷版原版の“ルミラー”を
剥離し、X−Yテーブルに装着した半導体レーザー(O
PC−A001−mmm−FC、出力0.75W、波長
780nm、OPTO POWER CORPORAT
ION製)を用いて、ビーム直径20μm、露光時間1
0μs、レーザー出力250mWでパルス露光を行っ
た。Thereafter, the "Lumirror" of the printing plate precursor was peeled off, and the semiconductor laser (O) mounted on the XY table was removed.
PC-A001-mmm-FC, output 0.75W, wavelength 780nm, OPTO POWER CORPORATE
ION), beam diameter 20 μm, exposure time 1
Pulse exposure was performed at a laser output of 250 mW for 0 μs.
【0091】続いて上記露光済みの版を、下記組成を有
する前処理液に浸漬(40℃、60秒)後、水を湿した
木綿布で擦ることにより、露光部のシリコーンゴム層を
除去し現像を終了した。Subsequently, the exposed plate was immersed (40 ° C., 60 seconds) in a pretreatment liquid having the following composition, and then rubbed with a wet cotton cloth to remove the silicone rubber layer in the exposed area. Development was completed.
【0092】 前処理液組成 (a)ポリプロピレングリコール(分子量200) 95重量部 (b)水 5重量部 現像工程を終えた版は検版性が悪く、画線部、非画線部
の濃度差が明確でなかった。そこで版を下記染色液で染
色処理した。該染色処理方法は25℃の染色液の入った
バットに版を10秒浸漬した後、水洗し乾燥した。染色
濃度をマクベス反射濃度計RD514で測定した結果、
画線部、非画線部の濃度差が1.1であり、検版性に優
れた刷版を得られ、現像が確実にできていることを確認
できた。Composition of pretreatment liquid (a) 95 parts by weight of polypropylene glycol (molecular weight: 200) (b) 5 parts by weight of water The plate after the development step has poor plate inspection properties, and the density difference between the image area and the non-image area. Was not clear. Then, the plate was stained with the following staining solution. In the dyeing method, the plate was immersed in a vat containing a dye solution at 25 ° C. for 10 seconds, washed with water and dried. As a result of measuring the staining density with a Macbeth reflection densitometer RD514,
The density difference between the image area and the non-image area was 1.1, and it was confirmed that a printing plate excellent in plate inspection properties was obtained and development was surely performed.
【0093】 染色液組成 (a)クリスタルバイオレット(C.I.ベーシック・バイオレット3、保土ヶ 谷化学工業(株)製、λmax=592nm) 0.1重量 部 (b)純水 99.9重量 部 実施例2 実施例1のレーザー照射後の版を、TWL−1160
(東レ(株)製、水なし平版印刷版の自動現像染色機)
を用いて60cm/minの速度で現像を行った。ここ
で前処理液としては、液温は40℃で以下の組成を有す
る液を用いた。Composition of Staining Solution (a) 0.1 parts by weight of crystal violet (CI basic violet 3, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., λmax = 592 nm) (b) 99.9 parts by weight of pure water Part Example 2 The plate after laser irradiation of Example 1 was used in TWL-1160
(Toray Co., Ltd., automatic developing and dyeing machine for waterless lithographic printing plates)
Was developed at a speed of 60 cm / min. Here, as the pretreatment liquid, a liquid having a temperature of 40 ° C. and the following composition was used.
【0094】 (a)ポリプロピレングリコール(分子量200) 95重量部 (b)水 5重量部 また、現像液としては水を用い液温は25℃とした。染
色液としては、実施例1の染色液と同じものを使用し、
液温は25℃とした。(A) 95 parts by weight of polypropylene glycol (molecular weight: 200) (b) 5 parts by weight of water Further, water was used as a developing solution, and the liquid temperature was 25 ° C. As the staining solution, the same as the staining solution of Example 1 was used,
The liquid temperature was 25 ° C.
【0095】自動現像染色機で染色された刷版の染色濃
度をマクベス反射濃度計RD514で測定した結果、画
線部、非画線部の濃度差が1.1であり、検版性に優れ
た刷版を得られ、現像が確実にできていることを確認で
きた。As a result of measuring the dyeing density of the printing plate dyed by the automatic developing and dyeing machine with a Macbeth reflection densitometer RD514, the density difference between the image area and the non-image area was 1.1, and the plate inspection was excellent. A printing plate was obtained, and it was confirmed that the development was surely performed.
【0096】実施例3実施例2の染色液を下記の染色液
に変更した以外は実施例1と同様にして製版した。その
結果、画線部、非画線部の濃度差が1.0であり、検版
性に優れた刷版が得られ、現像が確実にできていること
を確認できた。Example 3 A plate was made in the same manner as in Example 1 except that the dyeing solution of Example 2 was changed to the following dyeing solution. As a result, it was confirmed that the density difference between the image area and the non-image area was 1.0, a printing plate excellent in plate inspection properties was obtained, and development was surely performed.
【0097】 染色液組成 (a)Aizen Victoria Pure Blue BOH(C.I.ベーシック・ブルー7、保土ヶ 谷化学工業(株)製、λmax=617nm) 0.1重量部 (b)ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.2重量部 (c)KS−502(信越化学工業(株)製、消泡剤) 0.01重量部 (d)純水 99.69重量部 実施例4実施例2の染色液を下記の染色液に変更した以
外は実施例1と同様にして製版した。その結果、画線
部、非画線部の濃度差が1.15であり、検版性に優れ
た刷版が得られ、現像が確実にできていることを確認で
きた。Staining Solution Composition (a) Aizen Victoria Pure Blue BOH (CI Basic Blue 7, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., λmax = 617 nm) 0.1 part by weight (b) Dodecylbenzene sulfone 0.2 parts by weight of sodium acid salt (c) KS-502 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., antifoaming agent) 0.01 parts by weight (d) 99.69 parts by weight of pure water Example 4 Staining solution of Example 2 Was made in the same manner as in Example 1 except that the following dyeing solution was used. As a result, the density difference between the image area and the non-image area was 1.15, and a printing plate excellent in plate inspection properties was obtained, and it was confirmed that development was surely performed.
【0098】 染色液組成 (a)Aizen Methyl Violet Pure Special(C.I.ベーシック・バイオレット 1、保土ヶ谷化学工業(株)製、λmax=585nm) 0.1重量部 (b)2−エチルヘキシル硫酸ナトリウム 0.2重量部 (c)ブチルカルビトール 5重量部 (d)KS−502(信越化学工業(株)製、消泡剤) 0.01重量部 (e)純水 95.69重量部 実施例5 実施例2の染色液を下記の染色液に変更した以外は実施
例1と同様にして製版した。その結果、画線部、非画線
部の濃度差が0.9であり、検版性に優れた刷版が得ら
れ、現像が確実にできていることを確認できた。Composition of Staining Solution (a) Aizen Methyl Violet Pure Special (CI Basic Violet 1, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., λmax = 585 nm) 0.1 part by weight (b) Sodium 2-ethylhexyl sulfate 0 0.2 parts by weight (c) Butyl carbitol 5 parts by weight (d) KS-502 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., antifoaming agent) 0.01 part by weight (e) Pure water 95.69 parts by weight Example 5 Plate making was performed in the same manner as in Example 1 except that the dyeing solution of Example 2 was changed to the following dyeing solution. As a result, the density difference between the image area and the non-image area was 0.9, and a printing plate excellent in plate inspection was obtained, and it was confirmed that development was surely performed.
【0099】 染色液組成 (a)Aizen Victoria Pure Blue BOH(C.I.ベーシック・ブルー7、保土ヶ 谷化学工業(株)製、λmax=617nm) 0.1重量部 (b)ノイゲンEA112(第一工業製薬(株)製、ノニオン性界面活性剤) 1.0重量部 (c)ブチルカルビトール 5重量部 (d)KS−502(信越化学工業(株)製、消泡剤) 0.01重量部 (e)純水 93.89重量部 実施例6 実施例2の染色液を下記の染色液に変更した以外は実施
例1と同様にして製版した。その結果、画線部、非画線
部の濃度差が0.9であり、検版性に優れた刷版が得ら
れ、現像が確実にできていることを確認できた。Staining solution composition (a) 0.1 parts by weight of Aizen Victoria Pure Blue BOH (CI basic blue 7, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., λmax = 617 nm) (b) Neugen EA112 ( 1.0 part by weight (c) Butyl carbitol 5 parts by weight (d) KS-502 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., antifoaming agent) 01 parts by weight (e) Pure water 93.89 parts by weight Example 6 A plate was made in the same manner as in Example 1 except that the dyeing solution of Example 2 was changed to the following dyeing solution. As a result, the density difference between the image area and the non-image area was 0.9, and a printing plate excellent in plate inspection was obtained, and it was confirmed that development was surely performed.
【0100】 染色液組成 (a)C.I.アシッド・レッド51(λmax=526nm) 0.1重量部 (b)ノイゲンEA112(第一工業製薬(株)製、ノニオン性界面活性剤) 1.0重量部 (c)ブチルカルビトール 5重量部 (d)KS−502(信越化学工業(株)製、消泡剤) 0.01重量部 (e)純水 93.89重量部 実施例7 実施例1のレーザー照射後の版を下記の組成を有する現
像・染色液を湿した木綿布で版を擦り、現像と染色処理
を同時に行った。染色濃度をマクベス反射濃度計RD5
14で測定した結果、画線部と非画線部の濃度差が1.
1であり、検版性に優れた刷版が得られ、現像が確実に
できていることを確認できた。Composition of Staining Solution (a) C.I. I. Acid Red 51 (λmax = 526 nm) 0.1 part by weight (b) Neugen EA112 (a nonionic surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.0 part by weight (c) Butyl carbitol 5 parts by weight ( d) KS-502 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., defoaming agent) 0.01 part by weight (e) Pure water 93.89 parts by weight Example 7 The plate after the laser irradiation of Example 1 was made to have the following composition. The plate was rubbed with a moist cotton cloth with the developing and dyeing solution, and the developing and dyeing treatments were performed simultaneously. Stain density by Macbeth reflection densitometer RD5
As a result of the measurement at 14, the density difference between the image area and the non-image area was 1.
1 and a printing plate excellent in plate inspection property was obtained, and it was confirmed that development was surely performed.
【0101】 現像・染色液組成 (a)Aizen Victoria Pure Blue BOH(C.I.ベーシック・ブルー7、保土ヶ 谷化学工業(株)製、λmax=617nm) 0.1重量部 (b)ノイゲンEA112(第一工業製薬(株)製、ノニオン性界面活性剤) 1.0重量部 (c)ブチルカルビトール 5重量部 (d)ジエチレングリコールモノ2エチルヘキシルエーテル 20重量部 (d)KS−502(信越化学工業(株)製、消泡剤) 0.01重量部 (e)純水 75重量部Composition of Developing / Dyeing Solution (a) 0.1 parts by weight of Aizen Victoria Pure Blue BOH (CI basic blue 7, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., λmax = 617 nm) (b) Neugen EA112 (Nonionic surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.0 part by weight (c) 5 parts by weight of butyl carbitol (d) 20 parts by weight of diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (d) KS-502 (Shin-Etsu (Defoaming agent, manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.) 0.01 parts by weight (e) 75 parts by weight of pure water
【0102】[0102]
【発明の効果】本発明は、染色工程を得ることで検版性
に優れた直描型水なし平版印刷版が得ることができる。According to the present invention, a direct drawing type waterless lithographic printing plate excellent in plate inspection properties can be obtained by obtaining a dyeing step.
Claims (5)
ーンゴム層を順次積層してなる直描型水なし平版印刷版
原版を用いて平版印刷版を製造する方法において、版を
染色する工程を有することを特徴とする直描型水なし平
版印刷版の製造方法。1. A method for producing a lithographic printing plate using a direct-drawing waterless lithographic printing plate precursor obtained by sequentially laminating at least a heat-sensitive layer and a silicone rubber layer on a substrate, comprising a step of dyeing the plate. A method for producing a direct-drawing waterless lithographic printing plate, characterized in that:
画線部を染色することを特徴とする請求項1に記載の直
描型水なし平版印刷版の製造方法。2. The method for producing a direct-drawing waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the image portion is dyed after development of the direct-drawing waterless lithographic printing plate precursor.
あることを特徴とする請求項1または2に記載の直描型
水なし平版印刷版の製造方法。3. The method for producing a direct drawing type waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the density difference between the image area and the comparative image area is 0.5 or more.
の吸収波長を有する染料を用いて染色することを特徴と
する請求項1〜3のいずれかに記載の直描型水なし平版
印刷版の製造方法。4. At least λmax is 500 to 700 nm.
The method for producing a direct-drawing waterless planographic printing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the dye is dyed using a dye having an absorption wavelength of:
染料を用いて染色することを特徴とする請求項1〜4の
いずれかに記載の直描型水なし平版印刷版の製造方法。5. The method for producing a direct drawing type waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the dyeing is carried out with a dye having a solubility in water of 0.01% or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10036192A JPH11227353A (en) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | Manufacture of direct drawing type waterless lithographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10036192A JPH11227353A (en) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | Manufacture of direct drawing type waterless lithographic printing plate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11227353A true JPH11227353A (en) | 1999-08-24 |
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ID=12462868
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP10036192A Pending JPH11227353A (en) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | Manufacture of direct drawing type waterless lithographic printing plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11227353A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1998
- 1998-02-18 JP JP10036192A patent/JPH11227353A/en active Pending
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