JPH11225588A - Polyurethane film for agriculture - Google Patents

Polyurethane film for agriculture

Info

Publication number
JPH11225588A
JPH11225588A JP10032658A JP3265898A JPH11225588A JP H11225588 A JPH11225588 A JP H11225588A JP 10032658 A JP10032658 A JP 10032658A JP 3265898 A JP3265898 A JP 3265898A JP H11225588 A JPH11225588 A JP H11225588A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
agricultural
polyurethane film
weight
film
acrylic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10032658A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mutsuo Suga
睦夫 須賀
Yasuyo Wakita
容代 脇田
Takashi Takazawa
孝 高澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical MKV Co
Original Assignee
Mitsubishi Chemical MKV Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical MKV Co filed Critical Mitsubishi Chemical MKV Co
Priority to JP10032658A priority Critical patent/JPH11225588A/en
Publication of JPH11225588A publication Critical patent/JPH11225588A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)
  • Greenhouses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agricultural polyurethane film having excellent durability and excellent dust resistance. SOLUTION: This agricultural polyurethane film is obtained by forming a coating film originated from an acrylic resin having at least one hydroxyl group in the molecule (chain) and containing a benzotriazole UV light absorbent and/or a benzophenone UV light absorbent on the surface or both the surfaces of a thermoplastic polyurethane film. Therein, the UV light absorbent are compounded in an amount of 5-40 pts.wt. per 100 pts.wt. of the acrylic resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用フィルムに
関するものである。更に詳しくは、屋外での展張によっ
て引き起こされる変色、脆化、防塵性の低下などの好ま
しくない劣化現象に対して、耐久性、防塵性の優れた農
業用ポリウレタンフィルムに係わるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agricultural film. More specifically, the present invention relates to an agricultural polyurethane film having excellent durability and dust resistance against undesired deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduced dust resistance caused by stretching outdoors.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培
して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビ
ニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、およびオレフィン系樹脂を主体とした特殊フィ
ルム等の農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽培す
る、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われ
ている。これら農業用フィルムには、その使用目的によ
りフィルムに耐久性を具備していることが望ましく、更
にはフィルムの汚染を防ぐ防塵性を備えていることが好
ましい。さらに最近では長期展張に耐えられる耐久フィ
ルムとして、エステル系樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン
系樹脂等を主体とした各種フィルムが開発されている。
2. Description of the Related Art In recent years, in order to increase marketability and productivity of agricultural crops by semi-forcing or suppressing cultivation, agricultural vinyl chloride films, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, and olefin resins are used. BACKGROUND ART So-called house cultivation and tunnel cultivation, in which useful plants are cultivated under a covering with an agricultural covering material such as a special film as a main component, are actively performed. It is desirable that these agricultural films have durability in accordance with the purpose of use, and it is further preferable that they have a dustproof property for preventing film contamination. More recently, various films mainly composed of an ester-based resin, a fluorine-based resin, a urethane-based resin, and the like have been developed as a durable film that can withstand long-term expansion.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタンからなる農業用フィルムは、長期にわたる耐久性
が著しく劣るため実用に耐えるものではなかった。しか
して、本発明の目的は、耐久性並びに防塵性に優れた農
業用ポリウレタンフィルムを提供することにある。
However, agricultural films made of polyurethane are not practically usable because of their extremely poor long-term durability. An object of the present invention is to provide an agricultural polyurethane film having excellent durability and dust resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、熱可塑性ポリウレタンフィルムの片面また
は両面に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤または/
及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有しかつ分子
(鎖)中に少なくとも1個以上のヒドロキシル基を含む
アクリル系樹脂に由来する被膜が形成されてなる農業用
ポリウレタンフィルムであって、紫外線吸収剤の配合量
が、アクリル系樹脂100重量部に対して5〜40重量
部である農業用ポリウレタンフィルムに存する。
That is, the gist of the present invention is that a benzotriazole-based ultraviolet absorber or / and
And an agricultural polyurethane film comprising a benzophenone-based ultraviolet absorber and a coating derived from an acrylic resin containing at least one or more hydroxyl groups in a molecule (chain), comprising an ultraviolet absorber. The amount is 5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin in the agricultural polyurethane film.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係わる農業用ポリウレタンフィルムは、ジイソ
シアネート成分、ポリオール成分および鎖延長剤を主原
料として公知の方法により反応させて得られる、分子の
主鎖中にウレタン結合を有する高分子のうち、熱可塑性
を有する熱可塑性ポリウレタンである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The polyurethane film for agriculture according to the present invention is obtained by reacting a diisocyanate component, a polyol component and a chain extender as main raw materials by a known method. Among the polymers having a urethane bond in the main chain of the thermoplastic, It is a thermoplastic polyurethane having the following.

【0006】ジイソシアネートとしては、主に脂肪族系
ジイソシアネート、脂環族系ジイソシアネート、芳香族
系ジイソシアネートを使用することができる。脂肪族系
ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネー
ト、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカ
ンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−
4−イソシアナトオクタン、ダイマー酸ジイソシアネー
ト、ビス(2−イソシアナトエチル)カーボネート等と
これらの異性体があげられる。
As the diisocyanate, an aliphatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate and an aromatic diisocyanate can be mainly used. As the aliphatic diisocyanate, ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6
-Hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,8-diisocyanate-
4-isocyanatooctane, dimer diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, and the like, and isomers thereof.

【0007】脂環族系ジイソシアネートとしては、4,
4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,
3−シクロブタンジイソシアネート、1,4−シクロヘ
キシルジイソシアネート、5−イソシアナト−1−(イ
ソシアナトメチル)−1,3,3−トリメチルシクロヘ
キサン、4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソ
シアネート)等とこれらの異性体があげられる。
The alicyclic diisocyanate includes 4,4
4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,
3-cyclobutane diisocyanate, 1,4-cyclohexyl diisocyanate, 5-isocyanato-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and the like and isomers thereof can give.

【0008】芳香族系ジイソシアネートとしては、2,
4−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシ
アネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,
4−フェニレンジイソシアネート、α,α,α′,α′
−テトラメチル−1,3−キシレンジイソシアネート等
とこれらの異性体があげられる。
The aromatic diisocyanates include 2,2.
4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalenedi isocyanate,
4-phenylenediisocyanate, α, α, α ′, α ′
-Tetramethyl-1,3-xylenediisocyanate and isomers thereof.

【0009】これらジイソシアネートは、単独で用いて
も、または2種類以上の併用でもよい。中でも脂環族ジ
イソシアネートが好ましく、特に、4,4−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネートを用いることが好まし
い。ポリオールとしては、分子量500〜4000の末
端活性水素を有するポリオールであれば、いずれでもよ
い。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、アクリルポリオール、フェノールレジンポリ
オール、エポキシポリオール、ブタジエンポリオール、
ポリエステル−ポリエーテルポリオール、アクリル、ス
チレン、ビニル付加および/または分散ポリマーポリオ
ール、ウレア分散ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール等があげられる。
These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more. Of these, alicyclic diisocyanates are preferred, and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate is particularly preferred. As the polyol, any polyol having a terminal active hydrogen having a molecular weight of 500 to 4000 may be used. For example, polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, phenolic resin polyol, epoxy polyol, butadiene polyol,
Examples include polyester-polyether polyol, acryl, styrene, vinyl addition and / or dispersion polymer polyol, urea dispersion polyol, and polycarbonate polyol.

【0010】中でも、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールが好ましく、具体的には、ポリオキシ
テトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリ(エチレンアジペー
ト)、ポリ(1,4−ブチレンアジペート)、ポリ
(1,6−ヘキサンアジペート)、ポリ−ε−カプロラ
クトン等があげられる。
Among them, polyether polyols and polyester polyols are preferred. Specifically, polyoxytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, poly (ethylene adipate), poly (1,4-butylene adipate), and poly (1 , 6-hexane adipate), poly-ε-caprolactone and the like.

【0011】鎖長延長剤としては、低分子ジオールを用
いればよい。例えば、脂肪族グリコール、芳香族グリコ
ール等があげられ、具体的には、エチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ビス(ヒドロキシエチル)ヒ
ドロキノン等があげられる。これら原料から、公知触
媒、例えばアミン系触媒を使用して製造する。アミン系
触媒としては、例えばトリエチルアミン、N−メチルモ
ルホリン、N−エチルモルホリン、N,N,N′,N′
−テトラメチレンエチレンジアミン、ペンタメチルジエ
チレントリアミン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.
2]オクタン、N−メチル−N′−ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,
N−ジメチルシクロヘキシルアミン、2−メチル−イミ
ダゾール、単環状および二環状アミジン類、ビス−(ジ
アルキルアミノ)アルキルエーテル類等の第三級アミン
があげられる。その他の有機金属化合物、特に有機錫化
合物もまた触媒として使用可能である。
As the chain extender, a low molecular weight diol may be used. For example, aliphatic glycols, aromatic glycols and the like can be mentioned. Specifically, ethylene glycol,
1,4-butanediol, bis (hydroxyethyl) hydroquinone and the like can be mentioned. It is produced from these raw materials using a known catalyst, for example, an amine catalyst. Examples of the amine catalyst include triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ', N'
-Tetramethyleneethylenediamine, pentamethyldiethylenetriamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.
2] octane, N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine, N, N-dimethylbenzylamine,
Tertiary amines such as N-dimethylcyclohexylamine, 2-methyl-imidazole, monocyclic and bicyclic amidines, and bis- (dialkylamino) alkyl ethers. Other organometallic compounds, especially organotin compounds, can also be used as catalysts.

【0012】ポリウレタンを製造するには、一般的に行
われている公知の重合法によればよく、例えばワンショ
ット法(一段法)、プレポリマー法(二段法)等のいず
れの方法でもよい。本発明のポリウレタンフィルムへ
は、必要に応じて各種樹脂用添加剤、例えば界面活性
剤、難燃剤、充填剤、加水分解防止剤、酸化防止剤、光
安定剤、帯電防止剤、防黴剤等をフィルムの性能を悪化
させない範囲、通常はポリウレタン100重量部当た
り、30重量部以下の範囲で含有させることができる。
The polyurethane may be produced by a generally known polymerization method, such as a one-shot method (one-step method) or a prepolymer method (two-step method). . The polyurethane film of the present invention may contain, if necessary, various resin additives such as a surfactant, a flame retardant, a filler, a hydrolysis inhibitor, an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, and a fungicide. In a range that does not deteriorate the performance of the film, usually 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyurethane.

【0013】これら添加剤は、ウレタン樹脂モノマー組
成物中またはウレタン樹脂中に添加しても、あるいは樹
脂をペレット化した中に添加してマスターバッチとして
もよい。これらは各々必要量秤量し、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来
から知られている配合機、混合機を用いて混合すればよ
い。
These additives may be added to the urethane resin monomer composition or the urethane resin, or may be added during pelletization of the resin to form a master batch. These may be weighed in a required amount, and may be mixed using a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer, or other conventionally known compounding machines and mixers.

【0014】以上述べたポリウレタンからフィルムを成
形するには、それ自体公知の方法に従い、例えば溶融押
出し方法(Tダイ法、インフレーション法等)、ポリウ
レタン溶液のキャスティング法等により行うことができ
る。フィルムの厚味は、0.01〜0.3mm、特に
0.03〜0.2mmの範囲のものが好ましい。厚味が
0.01mm未満であると、製品の強度が充分なものと
はならず、また、0.3mmを超えるとフィルムが硬く
なり、取り扱い難くなるので好ましくない。
A film can be formed from the above-mentioned polyurethane by a method known per se, for example, a melt extrusion method (T-die method, inflation method, etc.), a casting method of a polyurethane solution, or the like. The thickness of the film is preferably from 0.01 to 0.3 mm, particularly preferably from 0.03 to 0.2 mm. If the thickness is less than 0.01 mm, the strength of the product will not be sufficient, and if it exceeds 0.3 mm, the film will be hard and difficult to handle, which is not preferable.

【0015】本発明に係る農業用ポリウレタンフィルム
の表面は、使用目的に応じ、透明、半梨地、梨地の形態
をとることができる。本発明で用いるアクリル系樹脂
は、分子(鎖)中に少なくとも1個以上のヒドロキシル
基を含むアクリル系樹脂であればいずれでもよいが、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート5〜40重量
%、分子内に1個もしくは2個以上のカルボキシル基を
含むα,β−不飽和カルボン酸化合物0〜20重量%お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体を含む単
量体混合物を共重合して得られる重合体が好ましい。
The surface of the polyurethane film for agriculture according to the present invention can be in the form of transparent, semi-matte or satin, depending on the purpose of use. The acrylic resin used in the present invention may be any acrylic resin containing at least one or more hydroxyl groups in the molecule (chain), but may be 5 to 40% by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate in the molecule. Copolymerizing a monomer mixture containing 0 to 20% by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid compound containing one or more carboxyl groups and another vinyl monomer copolymerizable therewith The resulting polymer is preferred.

【0016】ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
としては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒド
ロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−
ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシペン
チルアクリレート、2−ヒドロキシペンチルメタクリレ
ート、6−ヒドロキシヘキシルアクリレート、6−ヒド
ロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。
The hydroxyalkyl (meth) acrylate includes hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-
Examples thereof include hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxypentyl acrylate, 2-hydroxypentyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, and 6-hydroxyhexyl methacrylate.

【0017】このヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートのアクリル系樹脂中で占める割合が、5重量%より
少ない場合は、有機溶媒との溶解性、基体フィルムとの
密着性を充分に発揮し得ず、他方、40重量%より多い
場合には、コスト高となりコスト上昇に較べて得られる
効果は大きくないので好ましくない。分子内に1個もし
くは2個以上のカルボキシル基を含むα,β−不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニット酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸等があげられる。これ
ら化合物を、前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートと併用すると、アクリル系樹脂とポリウレタン基体
フィルムとの密着性が向上する。これらの使用量は、2
0重量%までが好ましい。これ以上であると、フィルム
が水分で濡れている時にフィルム同士が付着し合う性質
(湿潤時のブロッキング性)が強化されるので、好まし
くない。
When the ratio of the hydroxyalkyl (meth) acrylate in the acrylic resin is less than 5% by weight, the solubility in an organic solvent and the adhesion to a base film cannot be sufficiently exhibited. If the content is more than 40% by weight, the cost is high, and the effect obtained is not so large as compared with the increase in cost. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid containing one or more carboxyl groups in the molecule include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, aconitic acid, fumaric acid, crotonic acid, And itaconic acid. When these compounds are used in combination with the hydroxyalkyl (meth) acrylate, the adhesion between the acrylic resin and the polyurethane base film is improved. Their usage is 2
Up to 0% by weight is preferred. If it is more than this, the property that the films adhere to each other when the film is wet with moisture (the blocking property when wet) is undesirably enhanced.

【0018】前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートおよびα,β−不飽和カルボン酸と共重合可能な他
のビニル系単量体としては、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルまたは、これとアルケニルベンゼンとの混合
物があげられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル
酸エチルエステル、アクリル酸−n−プロピルエステ
ル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−n
−ブチルエステル、アクリル酸−2−エチルヘキシルエ
ステル、アクリル酸デシルエステル、メタクリル酸メチ
ルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル
酸−n−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロピル
エステル、メタクリル酸−n−ブチルエステル、メタク
リル酸−2−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デ
シルエステル等があげられ、一般には、アルキル基の炭
素数が1〜20個のアクリル酸アルキルエステルおよび
/またはアルキル基の炭素数が1〜20個のメタクリル
酸のアルキルエステルが使用される。
Other vinyl monomers copolymerizable with the hydroxyalkyl (meth) acrylate and the α, β-unsaturated carboxylic acid include alkyl (meth) acrylate or a mixture thereof with alkenylbenzene. Is raised. Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, and n-acrylic acid.
-Butyl ester, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylic acid -2-ethylhexyl ester, decyl methacrylate, and the like. In general, alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and / or methacrylic acid having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Alkyl esters are used.

【0019】本発明で用いられるアルケニルベンゼンと
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等があげられる。このようなアルケニルベンゼ
ンと、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの混合物
からなる単量体を用いる場合には、α,β−エチレン性
不飽和カルボン酸の使用量によっても異なるが、通常
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの使用割合を10
重量%以上とするのがよい。
The alkenylbenzene used in the present invention includes, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like. When a monomer comprising a mixture of such an alkenylbenzene and an alkyl (meth) acrylate is used, it usually varies depending on the amount of the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid to be used. Use ratio of alkyl acrylate of 10
% By weight or more.

【0020】アクリル系樹脂は、上記単量体の2種以上
を所定量組み合せて有機溶媒とともに重合缶に仕込み、
重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、攪拌
しつつ加熱し、重合する。この際、使用しうる重合開始
剤としては、α,α−アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド等のラジカル生成触媒があげられ、分子量調節剤とし
てはブチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、
tert−ドデシルメルカプタン、β−メルカプトエタ
ノール等があげられる。
The acrylic resin is prepared by combining two or more of the above monomers in a predetermined amount and charging the mixture with an organic solvent in a polymerization vessel.
A polymerization initiator and, if necessary, a molecular weight regulator are added, and the mixture is heated with stirring to carry out polymerization. In this case, examples of the polymerization initiator that can be used include a radical generation catalyst such as α, α-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, and the like. As the molecular weight regulator, butyl mercaptan, n- Dodecyl mercaptan,
tert-dodecyl mercaptan, β-mercaptoethanol and the like.

【0021】重合に用いる有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−
ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコ
ール、tert−アミルアルコール、n−ヘキシルアル
コール、シクロヘキサノール等のアルコール類;ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、
3−ヘキサノン、ジ−n−プロピルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、ジ−n−アミルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類;テトラヒドロフラン等があり、これらは
1種もしくは2種以上混合して使用することができる。
The organic solvent used for the polymerization includes methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol.
Alcohols such as butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, and cyclohexanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; and acetates such as ethyl acetate and butyl acetate. Acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, 2-hexanone,
Ketones such as 3-hexanone, di-n-propyl ketone, diisopropyl ketone, di-n-amyl ketone, and cyclohexanone; tetrahydrofuran and the like can be used singly or as a mixture of two or more.

【0022】本発明で用いる上記アクリル系樹脂には、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤または/及びベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤を配合して、基体ポリウレタン
フィルムの片面または両面に被膜を形成する。
The acrylic resin used in the present invention includes:
A benzotriazole-based UV absorber and / or a benzophenone-based UV absorber are blended to form a coating on one or both surfaces of the base polyurethane film.

【0023】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)−5−カルボン酸ブチルエステ
ルベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)−5−エチルスルホンベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−5′−アミノフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジメチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′,5′−ジメチルフェニル)−5−メ
トキシベンゾトリアゾール、2−(2′−メチル−4′
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ステアリルオキシ−3′,5′−ジメチルフェ
ニル)−5−メチルベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−5−カルボン酸フェニル)ベンゾトリアゾ
ールエチルエステル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−
メチル−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5′−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−シクロヘキシル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキ
シ−4′,5′−ジメチルフェニル)−5−カルボン酸
ベンゾトリアゾールブチルエステル、2−(2′−ヒド
ロキシ−3′,5′−ジクロルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−4′,5′−ジクロ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′,5′−ジメチルフェニル)−5−エチルス
ルホンベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
4′−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフェニル)−5−
メチルベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)−5−カルボン酸エステルベン
ゾトリアゾール、2−(2′−アセトキシ−5′−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール等があげられる。
As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '
-Methylphenyl) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole,
-(2'-hydroxy-5'-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-
Dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2'-methyl-4'
-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-stearyloxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-
(Hydroxy-5-carboxylic acid phenyl) benzotriazole ethyl ester, 2- (2'-hydroxy-3'-
Methyl-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5'-chlorobenzotriazole,
-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-
Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-cyclohexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4 ', 5'-dimethylphenyl) -5 Carboxylic acid benzotriazole butyl ester, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) -5
Methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid ester benzotriazole, 2- (2'-acetoxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like.

【0024】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシ−2′−カルボキシベンゾフェノン、2,2′
−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−ベンゾイルオキシベンゾフェ
ノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホン
ベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5−ク
ロルベンゾフェノン、ビス−(2−メトキシ−4−ヒド
ロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン等があげられ
る。
As the benzophenone type ultraviolet absorber,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfonebenzophenone, 2,2 ' , 4,4'-Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 '
-Dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, bis- (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane and the like.

【0025】これら紫外線吸収剤は、単独で用いてもよ
いし、または2種類以上を併用してもよい。上記紫外線
吸収剤のアクリル系樹脂への配合量は、アクリル系樹脂
100重量部に対し、5〜40重量部の範囲が好まし
い。配合量が5重量部より少ない時は、農業用ポリウレ
タンフィルムの耐久性が、充分に優れたものとならず、
他方、40重量部より多い時は、フィルム保管時および
使用時に、紫外線吸収剤が他の樹脂添加物とともにアク
リル系樹脂被膜表面に噴き出されて、農業用ポリウレタ
ンフィルムの耐久性が低下し、また防塵性が充分に優れ
たものとならず、好ましくない。
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the ultraviolet absorber in the acrylic resin is preferably in the range of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. When the amount is less than 5 parts by weight, the durability of the agricultural polyurethane film does not become sufficiently excellent.
On the other hand, when the amount is more than 40 parts by weight, at the time of film storage and use, the ultraviolet absorber is blown out to the surface of the acrylic resin film together with other resin additives, and the durability of the agricultural polyurethane film decreases, and The dust resistance is not sufficiently excellent, which is not preferable.

【0026】上記被膜組成物には、これら紫外線吸収剤
成分の他に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料、防カビ剤、防藻剤、発泡剤、滑剤等配合することが
でき、有機溶媒に分散および/または溶解して用いるこ
とができる。有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素
としてヘプタン、シクロヘキサン等;芳香族炭化水素と
してベンゼン、トルエン、キシレン等;アルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ポリオキシエチレングリコール等;ハロゲン化炭化
水素としてクロロホルム、四塩化炭化水素、クロルベン
ゼン等;ケトン類としてアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等;エステル類としてメチ
ルアセテート、アリルアセテート、エチルステアレート
等;アミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等;その他ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチル
エーテル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンア
ルコール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等
があり、これは単独もしくは2種以上の併用で使うこと
ができる。
In addition to these ultraviolet absorber components, auxiliary components such as antioxidants, neutralizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, pigments, dyes, A fungicide, an anti-algal agent, a foaming agent, a lubricant, and the like can be added, and can be used by dispersing and / or dissolving in an organic solvent. Examples of the organic solvent include heptane and cyclohexane as an aliphatic hydrocarbon; benzene, toluene, xylene, and the like as aromatic hydrocarbons; methanol, ethanol, isopropyl alcohol, polyoxyethylene glycol, and the like as alcohols; chloroform as a halogenated hydrocarbon. , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc .; esters, such as methyl acetate, allyl acetate, ethyl stearate, etc .; amines, such as trimethylamine, diphenylamine, hexamethylene diamine; Formamide, dimethylacetamide, dioxane, diethyl ether, diethylenedithioglycol, diacetone alcohol, benzonitrile, dimethyl There are sulfoxides such, which can be used singly or in combination of two or more thereof.

【0027】ポリウレタンフィルム表面に被膜を形成す
るには、公知の各種方法が適用される。例えば、溶液状
態で被膜を形成する場合は、ドクターブレードコート
法、グラビアロールコート法、エヤナイフコート法、リ
バースロールコート法、ディプコート法、カーテンロー
ルコート法、スプレイコート法、ロッドコート法等の塗
布方法が用いられる。また、溶液状態とせず被膜組成物
を単独の被膜として形成する場合は、共押出し法、押出
しコーティング法、押出しラミネート法、ラミネート法
が用いられる。被膜形成法として、塗布方法を用いた場
合の溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風
乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾
燥速度、安全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。
この場合の温度条件は50〜150℃の範囲とし、時間
は10秒〜15分の間で選ぶのがよい。
For forming a film on the surface of the polyurethane film, various known methods are applied. For example, when forming a film in a solution state, application such as doctor blade coating, gravure roll coating, air knife coating, reverse roll coating, dip coating, curtain roll coating, spray coating, rod coating, etc. A method is used. When the coating composition is formed as a single coating without being in a solution state, a coextrusion method, an extrusion coating method, an extrusion lamination method, and a lamination method are used. As a method of forming a film, as a method of drying a solvent when using a coating method, for example, there are natural drying method, hot air drying method, infrared drying method, far infrared drying method, etc. Hot air drying is advantageous.
In this case, the temperature condition is in the range of 50 to 150 ° C., and the time is preferably selected from 10 seconds to 15 minutes.

【0028】本発明において、基体フィルムの表面に形
成させる被膜の厚さは、基体フィルムの厚さの1/10
以下であるのが好ましい。被膜の厚さが基体フィルムの
1/10より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈
曲性に差があるため、被膜が基体フィルムから剥離する
等の現象がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて、
基体フィルムの強度を低下させるとうい現象が生起し、
好ましくない。
In the present invention, the thickness of the film formed on the surface of the base film is 1/10 of the thickness of the base film.
It is preferred that: If the thickness of the coating is more than 1/10 of the thickness of the base film, there is a difference in flexibility between the base film and the coating, so that the coating is liable to peel off from the base film and the like. Occurs,
A phenomenon occurs when the strength of the base film is reduced,
Not preferred.

【0029】なお、上記被膜組成物を塗布する前に、ポ
リウレタンフィルムの表面を予め、アルコールまたは水
で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電
処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りする
等の前処理を施しておいてもよい。本発明に係わる農業
用ポリウレタンフィルムを実際に農業用に使用するにあ
たっては、被膜が片面のみに形成されているときは、こ
の被膜の設けられた側を、ハウスまたはトンネルの外側
となるように使用する。
Before applying the coating composition, the surface of the polyurethane film is previously washed with alcohol or water, subjected to a plasma discharge treatment or a corona discharge treatment, or is primed with another paint or primer. May be performed beforehand. When the agricultural polyurethane film according to the present invention is actually used for agriculture, when the coating is formed on only one side, the side provided with the coating is used so as to be outside the house or tunnel. I do.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 (実施例1〜7) (1)基体樹脂の合成 表−1に示した種類のポリオール成分1000gと鎖長
延長剤500gをスーパーミキサーにて高速撹拌の後、
ジイソシアネート成分300gを60℃で撹拌して反応
させ、それを30mmφ2軸押出機((株)プラ技研
製)にて押出し、ペレット化してポリウレタン系樹脂マ
スターバッチを得た。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. (Examples 1 to 7) (1) Synthesis of Base Resin After 1000 g of a polyol component of the type shown in Table 1 and 500 g of a chain extender were stirred at high speed by a super mixer,
A diisocyanate component (300 g) was stirred and reacted at 60 ° C., extruded with a 30 mmφ twin screw extruder (Pla Giken Co., Ltd.), and pelletized to obtain a polyurethane resin master batch.

【0031】(2)基体フィルムの調製 (1)で得られたマスターバッチを、Tダイ押出成形装
置として、単層ダイに400mmφ((株)プラ工研
製)を用い、押出機は40mmφ((株)プラ技研製)
を使用して、押出機シリンダー温度170℃、ダイス温
度180℃、スクリュー回転速度30r.p.mにて表
−1からなる厚さ0.15mmのフィルムを得た。
(2) Preparation of Substrate Film The master batch obtained in (1) was used as a T-die extruder with a single-layer die of 400 mmφ (manufactured by Pura Koken Co., Ltd.) and an extruder of 40 mmφ (( (Pla Giken Co., Ltd.)
The extruder cylinder temperature was 170 ° C., the die temperature was 180 ° C., and the screw rotation speed was 30 r. p. m, a film having a thickness of 0.15 mm as shown in Table 1 was obtained.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】(3)アクリル系樹脂の調製 A 温度計、攪拌機、還流冷却器および仕込用ノズル
を備えた反応器に、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト15重量部、アクリル酸5重量部、メチルメタクリレ
ート45重量部、n−ブチルアクリレート35重量部、
ベンゾイルパーオキサイド1重量部、メチルエチルケト
ン200重量部を仕込み、窒素ガス気流中で撹拌しつ
つ、80℃で7時間反応させ、アクリル系樹脂溶液を得
た。これをアクリル系樹脂(A)とする。
(3) Preparation of Acrylic Resin A A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a charging nozzle was charged with 15 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, and 45 parts by weight of methyl methacrylate. Parts, 35 parts by weight of n-butyl acrylate,
1 part by weight of benzoyl peroxide and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone were charged and reacted at 80 ° C. for 7 hours while stirring in a nitrogen gas stream to obtain an acrylic resin solution. This is referred to as an acrylic resin (A).

【0034】B A項に記載した例で使用したのと同じ
反応器に、2−ヒドロキシエチルアクリレート10重量
部、メタクリル酸3重量部、メチルメタクリレート60
重量部、ブチルメタクリレート27重量部、ベンゾイル
パーオキサイド1重量部、メチルエチルケトン200重
量部を仕込み、A項に記載したのと同様の手順で反応さ
せ、アクリル系樹脂溶液を得た。これをアクリル系樹脂
(B)とする。
BA In the same reactor used in the example described in section A, 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 3 parts by weight of methacrylic acid, 60 parts of methyl methacrylate
Parts by weight, 27 parts by weight of butyl methacrylate, 1 part by weight of benzoyl peroxide, and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone were charged and reacted in the same procedure as described in section A to obtain an acrylic resin solution. This is referred to as an acrylic resin (B).

【0035】C A項に記載した例で使用したのと同じ
反応器に、メチルメタクリレート55重量部、ブチルメ
タクリレート40重量部、ブチルアクリレート5重量
部、ベンゾイルパーオキサイド1重量部、メチルエチル
ケトン200重量部を仕込み、A項に記載したのと同様
の手順で反応させ、アクリル酸樹脂溶液を得た。これを
アクリル系樹脂(C)とする。
In the same reactor used in the example described in section CA, 55 parts by weight of methyl methacrylate, 40 parts by weight of butyl methacrylate, 5 parts by weight of butyl acrylate, 1 part by weight of benzoyl peroxide, and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone. Charged and reacted in the same procedure as described in section A, an acrylic acid resin solution was obtained. This is referred to as an acrylic resin (C).

【0036】(4)被膜の形成 表−2に示した種類のアクリル系樹脂に固形分が20重
量%になるようにメタルエチルケトンを加え、アクリル
系樹脂溶液を調製した。これらアクリル系樹脂溶液に、
表−2に示した種類の紫外線吸収剤を、同表に記載した
割合(アクリル系樹脂固形分に対する割合)で添加し、
被覆組成物を得た。前記の方法で調製した基体フィルム
の片面に、上記被覆組成物を、#5バーコーターを用い
て、各々塗布した。塗布したフィルムを130℃のオー
ブン中にて1分間保持して、溶剤を揮散させた。得られ
た各フィルムの被膜の量は約3g/m2 であった。
(4) Formation of Coating Metal ethyl ketone was added to an acrylic resin of the type shown in Table 2 so that the solid content was 20% by weight, to prepare an acrylic resin solution. In these acrylic resin solutions,
UV absorbers of the type shown in Table 2 were added at the ratios shown in the table (ratio to the solid content of the acrylic resin),
A coating composition was obtained. The coating composition was applied to one surface of the substrate film prepared by the above method using a # 5 bar coater. The applied film was kept in an oven at 130 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent. The amount of the coating on each of the obtained films was about 3 g / m 2 .

【0037】(5)フィルムの評価 得られた各フィルムの評価結果を表−2に記載した。各
評価法は以下の通りである。 i)密着性 フィルムの被膜を形成した面にセロハンテープを接着
し、このセロハンテープを剥した時の、被膜の剥離状況
を肉眼で観察した。この評価基準は、次のとおりであ
る。 ◎:被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○:被膜の2/3以上が剥離せず残ったもの。 △:被膜の一部が剥離せず残ったもの。 ×:被膜が完全に剥離したもの。
(5) Evaluation of Film Table 2 shows the evaluation results of the obtained films. Each evaluation method is as follows. i) Adhesion A cellophane tape was adhered to the surface of the film on which the film was formed, and the state of peeling of the film when the cellophane tape was peeled was visually observed. The evaluation criteria are as follows. :: Completely remained without peeling of the coating film. Good: 2/3 or more of the film remained without peeling. Δ: A part of the coating remained without peeling. ×: The film was completely peeled.

【0038】ii) 屋外展張試験 各フィルムを、鹿児島市内の試験圃場に設置した屋根型
ハウス(間口3m、奥行き5m、棟高1.5m、屋根勾
配30度)に、被膜を設けた面をハウスの外側にして被
覆し、平成5年2月から展張試験を行った。展張したフ
ィルムについて、以下の方法により、フィルムの外観試
験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張試験中のフィ
ルムについて、防塵性を評価した。
Ii) Outdoor expansion test Each film was applied to a roof-type house (3 m wide, 5 m deep, 1.5 m high, 30 m roof slope) on a test farm in Kagoshima city. And subjected to a stretching test from February 1993. For the stretched film, the appearance test of the film and the elongation retention of the film were measured by the following methods, and the dust resistance of the film during the stretching test was evaluated.

【0039】フィルムの外観…外観を肉眼で観察した
もの。 評価基準は、次のとおりである。 ◎:変色等の外観変化が認められないもの。 ○:わずかな変色等の外観変化が一部認められるもの。 △:変色等の外観変化がかなり認められるもの。 ×:全面に変色が認められるもの。 防塵性:次式により算出した値を意味する。
Appearance of the film: The appearance is visually observed. The evaluation criteria are as follows. :: No change in appearance such as discoloration was observed. :: Some change in appearance such as slight discoloration is observed. Δ: Appearance change such as discoloration is considerably observed. ×: Discoloration is observed on the entire surface. Dust resistance: means a value calculated by the following equation.

【0040】[0040]

【数1】(屋外展張後、経時的に回収したフィルムの光
線透過率)÷(屋根展張前のフィルムの光線透過率)×
100(%)
[Equation 1] (Light transmittance of the film collected over time after outdoor expansion) ÷ (Light transmittance of film before roof expansion) ×
100 (%)

【0041】なお、光線透過率は、波長555mμにお
ける直光線透過率(日立製作所製、EPS−2U型使
用)である。測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎:展張後の光線透過率が展張前の90%以上のもの。 ○:展張後の光線透過率が展張前の70〜89%の範囲
のもの。 △:展張後の光線透過率が展張前の50〜69%の範囲
のもの。 ×:展張後の光線透過率が展張前の50%未満のもの。
The light transmittance is the direct light transmittance at a wavelength of 555 mμ (using EPS-2U type manufactured by Hitachi, Ltd.). The display of the measurement results was as follows. :: The light transmittance after expansion is 90% or more of that before expansion. :: The light transmittance after expansion is in the range of 70 to 89% before expansion. Δ: The light transmittance after expansion is in the range of 50 to 69% before expansion. X: The light transmittance after expansion is less than 50% before expansion.

【0042】(注)表−2中における記号について以下
に説明する。 *1 紫外線吸収剤の種類は、それぞれ次の通りであ
る。 (a):2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン (b):2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフ
ェノン (c):(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール (d):(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−ターシ
ャリブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール *2 紫外線吸収剤の添加量は、アクリル系樹脂固形分
対比重量%で示した。
(Note) The symbols in Table 2 are described below. * 1 The types of UV absorbers are as follows. (A): 2,4-dihydroxybenzophenone (b): 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (c): (2'-hydroxy-5'-methylphenyl)
Benzotriazole (d): (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole * 2 The amount of the ultraviolet absorber added is based on the weight percentage of the solid content of the acrylic resin. Indicated.

【0043】(比較例1〜4)被膜を形成しない以外は
実施例1と同様にした例を比較例1、紫外線吸収剤を含
有しない以外は実施例1と同様にした例を比較例2、ア
クリル樹脂の種類を変更し、紫外線吸収剤の添加量も若
干変えた以外は実施例1と同様にした例を比較例3、紫
外線吸収剤の添加量を50%に変えた以外は実施例1と
同様にした例を比較例4として、その結果を表−2 示
す。これら比較例からは、本願発明の効果は得られなか
た。
(Comparative Examples 1 to 4) Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that no film was formed, and Comparative Example 2 was the same as Example 1 except that no ultraviolet absorber was contained. Comparative Example 3 was the same as Example 1 except that the type of the acrylic resin was changed and the addition amount of the ultraviolet absorber was slightly changed, and Example 1 was performed except that the addition amount of the ultraviolet absorber was changed to 50%. The results obtained are shown in Table 2 with Comparative Example 4 as an example. The effects of the present invention were not obtained from these comparative examples.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の農業用ポリウレタンフィルム
は、基体と被膜との密着性に富むことから被膜は剥離し
にくく、耐久性および防塵性の低下の度合いが少ないの
で、長期間の使用に耐え、農業用被覆資材としての利用
価値は極めて大きい。
The polyurethane film for agriculture of the present invention has high adhesion between the substrate and the film, so that the film is hardly peeled off, and the durability and the dust resistance are less reduced. Its value as an agricultural coating material is extremely high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08G 18/65 C08G 18/65 D 18/75 18/75 Z C08L 75/04 C08L 75/04 C09D 133/00 C09D 133/00 (72)発明者 高澤 孝 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08G 18/65 C08G 18/65 D 18/75 18/75 Z C08L 75/04 C08L 75/04 C09D 133/00 C09D 133/00 (72) Inventor Takashi Takazawa 2 Oike, Iwatsuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture Mitsubishi Chemical MKV Corporation Nagoya Office

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリウレタンフィルムの片面ま
たは両面に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤または
/及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有しかつ分子
(鎖)中に少なくとも1個以上のヒドロキシル基を含む
アクリル系樹脂に由来する被膜が形成されてなる農業用
ポリウレタンフィルムであって、紫外線吸収剤の配合量
が、アクリル系樹脂100重量部に対して5〜40重量
部である農業用ポリウレタンフィルム。
An acrylic acrylic resin containing a benzotriazole-based UV absorber and / or a benzophenone-based UV absorber on one or both surfaces of a thermoplastic polyurethane film and having at least one hydroxyl group in a molecule (chain). An agricultural polyurethane film having a coating derived from a resin, wherein the blending amount of the ultraviolet absorber is 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin.
【請求項2】 アクリル系樹脂が、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート5〜40重量%、1個もしくは2
個以上のカルボキシル基を含むα,β不飽和カルボン酸
0〜20重量%、およびこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重
合体である請求項1記載の農業用ポリウレタンフィル
ム。
2. An acrylic resin comprising 5 to 40% by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate, 1 or 2
A copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing 0 to 20% by weight of an α, β unsaturated carboxylic acid containing at least one carboxyl group and another vinyl monomer copolymerizable therewith The agricultural polyurethane film according to claim 1.
【請求項3】 熱可塑性ポリウレタン樹脂が、飽和脂肪
族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートをイ
ソシアネート成分としてなる請求項1または請求項2記
載の農業用ポリウレタンフィルム。
3. The agricultural polyurethane film according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin comprises a saturated aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate as an isocyanate component.
【請求項4】 熱可塑性ポリウレタンが、脂環族ジイソ
シアネートとポリオールおよび低分子ジオールを主原料
としてなる請求項1ないし請求項3記載の農業用ポリウ
レタンフィルム。
4. The agricultural polyurethane film according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane mainly comprises an alicyclic diisocyanate, a polyol and a low molecular diol.
【請求項5】 脂環族ジイソシアネートが、4,4−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートである請求項1
ないし請求項4記載の農業用ポリウレタンフィルム。
5. The method according to claim 1, wherein the alicyclic diisocyanate is 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate.
The agricultural polyurethane film according to claim 4.
【請求項6】 ポリオールが、ポリエーテルポリオール
またはポリエステルポリオールである請求項4記載の農
業用ポリウレタンフィルム。
6. The agricultural polyurethane film according to claim 4, wherein the polyol is a polyether polyol or a polyester polyol.
JP10032658A 1998-02-16 1998-02-16 Polyurethane film for agriculture Pending JPH11225588A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10032658A JPH11225588A (en) 1998-02-16 1998-02-16 Polyurethane film for agriculture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10032658A JPH11225588A (en) 1998-02-16 1998-02-16 Polyurethane film for agriculture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11225588A true JPH11225588A (en) 1999-08-24

Family

ID=12364977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10032658A Pending JPH11225588A (en) 1998-02-16 1998-02-16 Polyurethane film for agriculture

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11225588A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018141139A (en) * 2017-02-27 2018-09-13 東ソー株式会社 Thermoplastic polyurethane resin composition and molded body using said resin composition
WO2021193188A1 (en) * 2020-03-27 2021-09-30 日本マタイ株式会社 Multilayer film

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018141139A (en) * 2017-02-27 2018-09-13 東ソー株式会社 Thermoplastic polyurethane resin composition and molded body using said resin composition
WO2021193188A1 (en) * 2020-03-27 2021-09-30 日本マタイ株式会社 Multilayer film
JP2021155631A (en) * 2020-03-27 2021-10-07 日本マタイ株式会社 Multilayer film
CN115244113A (en) * 2020-03-27 2022-10-25 日本玛泰株式会社 Multilayer film
CN115244113B (en) * 2020-03-27 2024-03-29 日本玛泰株式会社 Multilayer film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108137981B (en) Active energy ray-curable coating composition
JP5816110B2 (en) Adhesive composition
JP6708946B2 (en) Undercoat agent for plastic with aluminum thin film, plastic with aluminum thin film, plastic film with aluminum thin film, decorative film for in-mold molding and decorative film for insert molding
JP2011132521A (en) Undercoating agent for plastic with inorganic thin film, plastic with inorganic thin film, and decorating film for in-mold molding or insert molding
KR102392747B1 (en) An undercoating agent for plastic with aluminium thin layer, a plastic with aluminium thin layer, a plastic film with aluminium thin layer and a decoration film for in-mold molding or insert molding
JPH05230397A (en) Coating material composition
WO1996004344A1 (en) Covering resin composition and process for producing the same
CN103635546B (en) Chromium thin film coating coating composition
JPH11225588A (en) Polyurethane film for agriculture
JP6117306B2 (en) Adhesive composition
KR20110059338A (en) Paint composition for plastics and method of preparing the same
JPH11147302A (en) Polyurethane film for agriculture
JP4482803B2 (en) Molded laminated sheet
JPH06128502A (en) Covering material composition
JPH11227124A (en) Agricultural polyurethane film
CN114133886A (en) Automobile paint surface protective film
JPH1177939A (en) Agricultural polyurethane resin film
JPS61239A (en) Agricultural flexible vinyl chloride resin film of excellent durability
JP2004307532A (en) Polypropylene resin marking film
JPH11146734A (en) Agricultural urethane-based resin film
JP6526725B2 (en) Adhesive composition
JP3657309B2 (en) Thermoplastic polymer composition
JP2007230024A (en) Facing film
JPH07705B2 (en) Method for producing coated film
JPH07133425A (en) Thermoplastic resin composition and film comprising the same