JPH11224417A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH11224417A
JPH11224417A JP10340707A JP34070798A JPH11224417A JP H11224417 A JPH11224417 A JP H11224417A JP 10340707 A JP10340707 A JP 10340707A JP 34070798 A JP34070798 A JP 34070798A JP H11224417 A JPH11224417 A JP H11224417A
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JP
Japan
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magnetic
layer
powder
nonmagnetic
magnetic layer
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Application number
JP10340707A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Nagai
信之 永井
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress noise to a low level and to obtain high electromagnetic conversion characteristics by forming an upper magnetic layer of specified thickness, forming a lower nonmagnetic layer comprising a nonmagnetic powder having a specified specific surface area and a carbon black, specifying the DBP oil absorption of the carbon black, and specifying the surface roughness. SOLUTION: The upper magnetic layer 3 is formed in 0.05 to 0.5 μm thickness. The lower nonmagnetic layer contains a nonmagnetic powder having 30 to 80 m<2> /g specific surface area and a carbon black having 100 to 400 m<2> /g specific surface area and 20 to 200 ml/100 g DBP oil absorption. The surface roughness of the medium is controlled to 3.5 to 3.9 nm. The upper magnetic layer 3 is formed by applying a magnetic coating material comprising a metal magnetic powder, a binder and an org. solvent. The metal magnetic material consists of metals or alloys such as Fe, Co and Ni, and is controlled to have 0.05 to 0.2 μm major axial length and 100 to 250 ÅX-ray particle size. The lower nonmagnetic layer 2 is formed by applying a nonmagnetic coating material comprising a nonmagnetlc powder, a binder and an org. solvent, and the nonmagnetic powder contains a carbon black.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に0.05μm〜0.5μmの極めて薄い磁性層
を有する重層塗布型磁気記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a multi-layer coated magnetic recording medium having an extremely thin magnetic layer of 0.05 to 0.5 .mu.m.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体としては、強磁性粉末や結
合剤、各種添加剤を有機溶媒とともに分散せしめて調製
された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布乾燥すること
で磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体
が知られている。
2. Description of the Related Art As a magnetic recording medium, a magnetic layer formed by dispersing a ferromagnetic powder, a binder, and various additives together with an organic solvent onto a non-magnetic support is dried to form a magnetic layer. A so-called coating type magnetic recording medium is known.

【0003】この塗布型の磁気記録媒体は、オーディオ
用あるいはビデオ用の磁気テープを始め、バックアップ
用データカートリッジ、フロッピーディスク等として広
く使用されている。このような塗布型の磁気記録媒体に
対しては、最近の記録波長の短波長化、記録方式のディ
ジタル化に対応するためにさらなる高密度記録化が求め
られ、より優れた電磁変換特性を有することが要求され
るようになっている。
[0003] The coating type magnetic recording medium is widely used as a magnetic tape for audio or video, a data cartridge for backup, a floppy disk and the like. Such coating-type magnetic recording media are required to have higher recording density in order to cope with recent shortening of recording wavelength and digitization of recording method, and have more excellent electromagnetic conversion characteristics. Is required.

【0004】磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる
手法としては、まず磁性層の薄膜化が挙げられる。磁性
層を薄膜化することで記録時の自己減磁損失が低減し、
電磁変換特性が向上する。
[0004] As a technique for improving the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium, there is a method of first reducing the thickness of a magnetic layer. By reducing the thickness of the magnetic layer, self-demagnetization loss during recording is reduced,
Electromagnetic conversion characteristics are improved.

【0005】しかしながら、非磁性支持体上に、例えば
0.05〜0.5μmの薄い磁性層を直接設けた場合、
磁性層の表面に非磁性支持体の表面形状が現れ易くな
り、磁性層表面の平滑化が困難になる。このため、磁性
層を薄膜化する場合には、非磁性支持体と磁性層の間に
非磁性の塗布層を介在させる重層塗布型構成が採られる
場合が多くなっている。この非磁性層を介在させると、
非磁性支持体表面と磁性層表面の間に厚さが稼がれ、非
磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くなる。し
たがって、厚さの薄い磁性層が平滑な表面形状で形成さ
れることになる。
However, when a thin magnetic layer of, for example, 0.05 to 0.5 μm is provided directly on a nonmagnetic support,
The surface shape of the non-magnetic support is likely to appear on the surface of the magnetic layer, making it difficult to smooth the surface of the magnetic layer. For this reason, in the case where the magnetic layer is thinned, a multi-layer coating type configuration in which a non-magnetic coating layer is interposed between the non-magnetic support and the magnetic layer is often adopted. With this non-magnetic layer interposed,
The thickness is increased between the surface of the nonmagnetic support and the surface of the magnetic layer, and the surface shape of the nonmagnetic support is less likely to appear on the surface of the magnetic layer. Therefore, a thin magnetic layer is formed with a smooth surface shape.

【0006】非磁性支持体上にこのような2層の塗布層
を形成する方法としては、非磁性塗料,磁性塗料がそれ
ぞれ押し出される2つのスリットを有するダイヘッドを
用い、このダイヘッドによって非磁性支持体上に非磁性
塗料と磁性塗料を同時に塗布する同時重層塗布方式(ウ
ェット・オン・ウェット塗布方式)が提案されている。
この同時重層塗布方式では、塗布欠陥や塗り筋の少ない
均一な厚さの塗膜が形成できる。したがって、電磁変換
特性に優れノイズの少ない媒体が得られる。また、形成
された下層と上層とは密着性が高く、優れた耐久性が得
られる。
As a method of forming such two coating layers on a non-magnetic support, a die head having two slits through which a non-magnetic paint and a magnetic paint are extruded, respectively, is used. A simultaneous multilayer coating method (wet-on-wet coating method) in which a nonmagnetic paint and a magnetic paint are simultaneously applied has been proposed.
In this simultaneous multilayer coating method, a coating film having a uniform thickness with few coating defects and coating streaks can be formed. Therefore, a medium with excellent electromagnetic conversion characteristics and low noise can be obtained. Further, the formed lower layer and upper layer have high adhesion, and excellent durability can be obtained.

【0007】磁気記録媒体の電磁変換特性はこのように
磁性層の薄膜化によって改善されるが、さらに磁性層表
面の平滑化によるスペーシングロスの低減や金属磁性粉
末の改良も電磁変換特性を改善する手法として有効であ
る。
The electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium can be improved by reducing the thickness of the magnetic layer as described above. However, the reduction of spacing loss by smoothing the magnetic layer surface and the improvement of metal magnetic powder also improve the electromagnetic conversion characteristics. It is effective as a method to perform.

【0008】特に、高密度記録においては、使用する記
録波長が短いために磁性層表面の粗さの影響を受け易
く、この表面粗さの制御がとりわけ重要である。
In particular, in high-density recording, since the recording wavelength used is short, it is easily affected by the roughness of the surface of the magnetic layer, and control of this surface roughness is particularly important.

【0009】磁性層表面を平滑化する手法としては、粉
末成分の磁性層中での分散性を改善する、あるいは表面
平滑化処理であるカレンダー処理に際して、処理温度を
高温にしたり、スチール製のカレンダーロールのみを用
いる等の手法が採られのが一般的である。この他、カレ
ンダー処理時の成形性を改善する目的で、ガラス転移点
の低い結合剤を使用することも試みられている。しか
し、この方法では、結合剤のガラス転移点を低くすると
磁性層の走行耐久性が損なわれることから、実用特性上
の弊害が生じる。このため、現在では走行耐久性を優先
し、ガラス転移点の高い結合剤を使用する傾向にある。
As a method of smoothing the surface of the magnetic layer, the dispersibility of the powder component in the magnetic layer is improved, or when the calendering is performed as a surface smoothing treatment, the treatment temperature is increased, or a steel calender is used. Generally, a technique such as using only a roll is adopted. In addition, attempts have been made to use a binder having a low glass transition point for the purpose of improving the moldability during calendering. However, in this method, when the glass transition point of the binder is lowered, the running durability of the magnetic layer is impaired, so that there is an adverse effect on practical characteristics. For this reason, at present, there is a tendency to give priority to running durability and use a binder having a high glass transition point.

【0010】また、短波長領域での特性改善には、強磁
性粉末の改良も有効である。
In order to improve the characteristics in the short wavelength region, it is effective to improve the ferromagnetic powder.

【0011】強磁性粉末の改良としては、(1)強磁性
合金粉末の使用、(2)強磁性粉末の微細化、(3)強
磁性粉末の保磁力の増加及び保磁力分布の均一化等が挙
げられる。
[0011] Improvements in ferromagnetic powder include (1) use of ferromagnetic alloy powder, (2) miniaturization of ferromagnetic powder, (3) increase of coercive force of ferromagnetic powder and uniform distribution of coercive force. Is mentioned.

【0012】このうち(1),(2)については、磁性
材料の改良が積極的に進められた結果、現在では飽和磁
化が140Am2/kgを超える強磁性粉末や長軸長
0.1μm以下の強磁性粉末が開発されるに至ってい
る。
As for (1) and (2), as a result of aggressive improvement of magnetic materials, ferromagnetic powders having a saturation magnetization of more than 140 Am 2 / kg and a major axis length of 0.1 μm or less are now available. Have been developed.

【0013】また(3)の保磁力に関する改良について
も、保磁力が160kA/mを超える強磁性粉末も見い
だされており、また強磁性粉末の保磁力分布にはその粒
子サイズ分布が反映されるが、この粒子サイズ分布の均
一化が図られることによって保磁力分布も極めて均一な
ものになっている。
Regarding the improvement in coercive force of (3), a ferromagnetic powder having a coercive force exceeding 160 kA / m has also been found, and the particle size distribution is reflected in the coercive force distribution of the ferromagnetic powder. However, the coercive force distribution is extremely uniform due to the uniformity of the particle size distribution.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の磁性粉末の改良は比較的厚さの厚い磁性層を想定して
なされたものであり、厚さが0.5μm以下の磁性層に
そのまま適用しても、出力特性を十分に改善することが
できない。したがって、磁性層の薄膜化と磁性粉末の改
良によって相乗的な効果を得るには、磁性粉末のさらな
る検討が必要である。
However, the improvement of these magnetic powders has been made on the assumption that the magnetic layer has a relatively large thickness, and is applied to a magnetic layer having a thickness of 0.5 μm or less as it is. However, the output characteristics cannot be sufficiently improved. Therefore, in order to obtain a synergistic effect by reducing the thickness of the magnetic layer and improving the magnetic powder, it is necessary to further study the magnetic powder.

【0015】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、磁性層の厚さを0.05
〜0.5μmとした場合でもノイズが低く抑えられ、ま
た高い電磁変換特性が得られる磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。
Therefore, the present invention has been proposed in view of such a conventional situation, and has a magnetic layer having a thickness of 0.05.
It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium in which noise is kept low even when the thickness is set to 0.5 μm and high electromagnetic conversion characteristics are obtained.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、厚さが0.0
5〜0.5μmの磁性層に対して、下層の非磁性層に含
まれる非磁性粉末及びカーボンブラックそれぞれの比表
面積等を規定することによって磁気記録媒体の短波長領
域での出力特性が改善されるとの知見を得るに至った。
The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have a thickness of 0.0
By defining the specific surface area and the like of each of the nonmagnetic powder and carbon black contained in the lower nonmagnetic layer for the magnetic layer of 5 to 0.5 μm, the output characteristics of the magnetic recording medium in the short wavelength region are improved. That led to the finding.

【0017】本発明の磁気記録媒体はこのような知見に
基づいて完成されたものであって、非磁性支持体上に、
非磁性粉末、結合剤及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を
塗布することで下層非磁性層を形成した後、この下層非
磁性層が未乾燥状態であるうちに、金属磁性粉末、結合
剤及び有機溶剤よりなる磁性塗料を塗布することで上層
磁性層が形成される磁気記録媒体において、上記上層磁
性層の平均厚みが0.05μm〜0.5μmであり、上
記下層非磁性層は、非磁性粉末とカーボンブラックとを
有し、上記非磁性粉末の比表面積が30〜80m2/g
であり、上記カーボンブラックの比表面積が100〜4
00m2/gであり、上記カーボンブラックのDBP吸
油量が20〜200ml/100gであり、表面粗さが
3.5〜3.9nmであることを特徴とするものであ
る。
The magnetic recording medium of the present invention has been completed on the basis of such findings, and is provided on a non-magnetic support.
After forming a lower non-magnetic layer by applying a non-magnetic paint comprising a non-magnetic powder, a binder and an organic solvent, while the lower non-magnetic layer is in an undried state, the metallic magnetic powder, the binder and the organic In a magnetic recording medium in which an upper magnetic layer is formed by applying a magnetic paint comprising a solvent, the upper magnetic layer has an average thickness of 0.05 μm to 0.5 μm, and the lower nonmagnetic layer comprises a nonmagnetic powder. And carbon black, wherein the specific surface area of the nonmagnetic powder is 30 to 80 m 2 / g
And the specific surface area of the carbon black is 100 to 4
00m is a 2 / g, DBP absorption of the carbon black is 20 to 200/100 g, in which the surface roughness is characterized in that it is a 3.5~3.9Nm.

【0018】以上のように構成された本発明に係る磁気
記録媒体では、下層非磁性層に含まれる非磁性粉末の比
表面積と下層非磁性層に含まれるカーボンブラックの比
表面積及びDBP吸油量を規定し、且つ、表面粗度を規
定することによって、平均厚みが0.05μm〜0.5
μmといった薄い上層磁性層が優れた出力特性を有する
こととなる。磁気記録媒体において、上層磁性層の厚さ
を0.05〜0.5μmと薄く設定すると、当該上層磁
性層での自己減磁損失が低減し、短波長領域での再生出
力が向上する。また、このように上層磁性層の厚さを薄
くすると、オーバーライトに際して消し残りが生じ難
く、良好なオーバーライト特性が得られる。
In the magnetic recording medium according to the present invention configured as described above, the specific surface area of the nonmagnetic powder contained in the lower nonmagnetic layer, the specific surface area of the carbon black contained in the lower nonmagnetic layer, and the DBP oil absorption are determined. By defining and defining the surface roughness, the average thickness is 0.05 μm to 0.5 μm.
An upper magnetic layer as thin as μm has excellent output characteristics. In a magnetic recording medium, when the thickness of the upper magnetic layer is set to be as thin as 0.05 to 0.5 μm, the self-demagnetization loss in the upper magnetic layer is reduced, and the reproduction output in a short wavelength region is improved. In addition, when the thickness of the upper magnetic layer is reduced in this manner, unerased portions are less likely to occur during overwriting, and good overwriting characteristics can be obtained.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る磁気記録媒体
の実施の形態について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the magnetic recording medium according to the present invention will be described below.

【0020】本発明が適用される磁気記録媒体は、図1
に示すように、非磁性支持体1上に、非磁性粉末、結合
剤及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を塗布することで下
層非磁性層2を形成した後、この下層非磁性層2が未乾
燥状態であるうちに、金属磁性粉末、結合剤及び有機溶
剤よりなる磁性塗料を塗布することで上層磁性層3が形
成される、重層塗布型の磁気記録媒体である。
FIG. 1 shows a magnetic recording medium to which the present invention is applied.
As shown in (1), after a lower non-magnetic layer 2 is formed by applying a non-magnetic paint composed of a non-magnetic powder, a binder and an organic solvent on a non-magnetic support 1, the lower non-magnetic layer 2 is uncoated. This is a multilayer coating type magnetic recording medium in which the upper magnetic layer 3 is formed by applying a magnetic paint comprising a metal magnetic powder, a binder and an organic solvent while it is in a dry state.

【0021】本発明では、このような重層塗布型の磁気
記録媒体において、上層磁性層の平均厚さを0.05〜
0.5μmに規制するとともに、金属磁性粉末の長軸長
を0.05〜0.2μmに、X線粒径を100〜250
オングストロームに規制する。
According to the present invention, in such a multilayer coating type magnetic recording medium, the average thickness of the upper magnetic layer is set to 0.05 to 0.05.
0.5 μm, the major axis length of the metal magnetic powder is set to 0.05 to 0.2 μm, and the X-ray particle size is set to 100 to 250 μm.
Regulate to Angstrom.

【0022】上層磁性層の厚さを0.05〜0.5μm
と薄く設定すると、当該上層磁性層での自己減磁損失が
低減し、短波長領域での再生出力が向上する。また、こ
のように上層磁性層の厚さが薄くなされていると、オー
バーライトに際して消し残りが生じ難く、良好なオーバ
ーライト特性が得られる。
The thickness of the upper magnetic layer is 0.05 to 0.5 μm
When the thickness is set to be thin, the self-demagnetization loss in the upper magnetic layer is reduced, and the reproduction output in the short wavelength region is improved. Further, when the thickness of the upper magnetic layer is reduced in this manner, unerased portions are less likely to occur during overwriting, and good overwriting characteristics can be obtained.

【0023】そして、さらに金属磁性粉末の長軸長とX
線粒径が上記範囲に規制されていると、再生出力が高め
られるとともにノイズが低減し、優れた出力特性が得ら
れる。
Further, the long axis length of metal magnetic powder and X
When the particle diameter is regulated within the above range, the reproduction output is increased and the noise is reduced, so that excellent output characteristics are obtained.

【0024】本発明では、このように上層磁性層の厚さ
や金属磁性粉末の寸法を規制するが、上層磁性層の材料
やこの他の条件はこの種の磁気記録媒体で通常用いられ
ているものが使用可能である。
In the present invention, the thickness of the upper magnetic layer and the dimensions of the metallic magnetic powder are regulated as described above. The material of the upper magnetic layer and other conditions are those which are usually used in this type of magnetic recording medium. Can be used.

【0025】まず、金属磁性粉末としては、Fe、C
o、Ni等の金属、Fe−Co、Fe−Ni、Fe−A
l、Fe−Ni−Al、Fe−Al−P、Fe−Ni−
Si−Al、Fe−Ni−Si−Al−Mn、Fe−M
n−Zn、Fe−Ni−Zn、Co−Ni,Co−P、
Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ni−Cr、Fe−C
o−Ni−P、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−
B、Mn−Bi、Mn−Al、Fe−Co−V等の合金
等よりなるものが用いられる。
First, as the metal magnetic powder, Fe, C
o, metals such as Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Fe-A
1, Fe-Ni-Al, Fe-Al-P, Fe-Ni-
Si-Al, Fe-Ni-Si-Al-Mn, Fe-M
n-Zn, Fe-Ni-Zn, Co-Ni, Co-P,
Fe-Co-Ni, Fe-Co-Ni-Cr, Fe-C
o-Ni-P, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-
An alloy of B, Mn-Bi, Mn-Al, Fe-Co-V, or the like is used.

【0026】また、これら金属磁性粉末には、還元時の
焼結防止または形状維持等の目的で、Al、Si、C
a、Mg、P、B、Zr、Yや希土類元素が表層部分に
含有されていても良い、これらの元素は、1種類を単独
で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いても差し支
えない。
In order to prevent sintering at the time of reduction or maintain the shape of the metal magnetic powder, Al, Si, C
a, Mg, P, B, Zr, Y and rare earth elements may be contained in the surface layer portion. These elements may be used alone or in combination of two or more. .

【0027】次に、結合剤としては、従来より磁気記録
媒体用の結合剤として使用される公知の熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が用いられ、磁気記録媒体
に走行耐久性、可撓性、靱性を付与でき、非磁性支持体
との接着性が良好なものを選択するのが望ましい。重量
平均分子量は15000〜200000であるのが良
い。
Next, as the binder, a known thermoplastic resin conventionally used as a binder for a magnetic recording medium,
It is desirable to use a thermosetting resin, a reactive resin, or the like, which can impart running durability, flexibility, and toughness to the magnetic recording medium and has good adhesion to the nonmagnetic support. The weight average molecular weight is preferably 15,000 to 200,000.

【0028】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステ
ル−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体(セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス)、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げ
られる。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, Acrylate-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer,
Acrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinyl chloride copolymer, methacrylate-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer , Acrylonitrile-
Butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene butadiene copolymer, polyurethane resin, polyester resin, amino resin, And synthetic rubber.

【0029】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
ては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬
化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂等も使用可能である。
The thermosetting resin or the reactive resin includes a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin,
Silicone resins, polyamine resins, urea-formaldehyde resins and the like can also be used.

【0030】また、上記全ての結合剤には、金属磁性粉
末の分散性を向上させる目的で、−SO3M、−OSO3
M、−COOM、P=O(OM)2(但し、式中Mは水
素原子あるいはリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属を表す)や、−NR12、−NR123 +
-の末端基を有する側鎖型アミン、>NR12 +-で表
される主鎖型アミン(但し、式中R1,R2,R3は水素
原子あるいは炭化水素基を表し、X-はフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機イオ
ン、有機イオンを表す)、さらに−OH、−SH、−C
N、エポキシ基等の極性官能基が導入されていてもよ
い。これら極性官能基の結合剤への導入量は、10-8
10-1mol/gであるのが好ましく、10-6〜10-2
mol/gであるのがより好ましい。なお、これら結合
剤は、1種類を単独で用いてもよく、複数種を組み合わ
せても差し支えない。
All of the above binders include -SO 3 M and -OSO 3 in order to improve the dispersibility of the metal magnetic powder.
M, -COOM, P = O ( OM) 2 ( where, M in the formula represents an alkali metal such as a hydrogen atom or a lithium, potassium, sodium) or, -NR 1 R 2, -NR 1 R 2 R 3 + X
- side chain amine having terminal groups,> NR 1 R 2 + X - main-chain amine represented by (wherein, wherein R 1, R 2, R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, X - is fluorine, chlorine,
Represents a halogen element ion such as bromine or iodine or an inorganic ion or an organic ion), and further represents -OH, -SH, -C
A polar functional group such as N or an epoxy group may be introduced. The amount of these polar functional groups introduced into the binder is 10 −8 to
It is preferably 10 -1 mol / g, and 10 -6 to 10 -2.
More preferably, it is mol / g. Note that these binders may be used alone or in combination of two or more.

【0031】上層磁性層3で用いる結合剤の量は、金属
磁性粉末100重量部に対して1〜100重量部である
のが好ましく、10〜50重量部であるのがより好まし
い。この範囲よりも多量に結合剤を用いた場合には、磁
性層に含有される金属磁性粉末の量が相対的に少なくな
ることから、出力の低下を招く。また、ドライブ装置上
で繰り返し摺動されたときに磁性層が塑性流動を起こし
易く、走行耐久性が劣化する。一方、結合剤を上記範囲
よりも少ない量で使用した場合には、金属磁性粉末の分
散性が低くなり、塗膜の力学的強度が低下する。
The amount of the binder used in the upper magnetic layer 3 is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal magnetic powder. If the binder is used in a larger amount than this range, the output of the magnetic layer is reduced because the amount of the metal magnetic powder contained in the magnetic layer is relatively small. Further, when the magnetic layer is repeatedly slid on the drive device, the magnetic layer is liable to cause plastic flow, and the running durability is deteriorated. On the other hand, when the binder is used in an amount smaller than the above range, the dispersibility of the metal magnetic powder decreases, and the mechanical strength of the coating film decreases.

【0032】塗料化に用いる溶剤としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、2−エトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒等が用いられる。
As a solvent used for coating, acetone,
Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, methyl acetate,
Ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate,
Ester solvents such as ethylene glycol acetate, diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, benzene, toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene are used.

【0033】磁性塗料は、以上のような金属磁性粉末、
結合剤及び有機溶剤を混練、混合、分散することで調製
される。この混練及び分散装置としては、ロールミル、
ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダー、エクス
トルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機等が用いら
れる。
The magnetic paint is a metal magnetic powder as described above,
It is prepared by kneading, mixing and dispersing a binder and an organic solvent. As the kneading and dispersing device, a roll mill,
A ball mill, a sand mill, an agitator, a kneader, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser and the like are used.

【0034】一方、下層非磁性層2の材料としては以下
のものが用いられる。
On the other hand, the following materials are used as the material of the lower nonmagnetic layer 2.

【0035】まず、非磁性粉末としては、α−Fe23
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステン、
酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタ
ンカーバイト、BN、α−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モ
リブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等が挙
げられる。これら非磁性粉末には、目的に応じて適当量
の不純物がドープされていても良く、分散性の改良、導
電性の付与さらには色調の改善等の目的で、Al,S
i,Ti,Sn,Sb,Zr等を含む化合物によって表
面処理が施されていても構わない。これら非磁性粉末の
比表面積は、30〜80m2/gであるのが好ましく、
40〜70m2/gであるのがより好ましい。なお、こ
れら非磁性粉末は、1種類単独で用いてもよく、複数種
を組み合わせて用いても構わない。
First, as the nonmagnetic powder, α-Fe 2 O 3
Such as non-magnetic iron oxide, goethite, rutile type titanium oxide,
Anatase type titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide,
Silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, titanium carbide, BN, α-alumina, β-alumina, γ
-Alumina, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate and the like. These non-magnetic powders may be doped with an appropriate amount of impurities depending on the purpose. For the purpose of improving dispersibility, imparting conductivity, and improving color tone, Al, S
The surface treatment may be performed with a compound containing i, Ti, Sn, Sb, Zr, or the like. The specific surface area of these nonmagnetic powders is preferably 30 to 80 m 2 / g,
More preferably, it is 40 to 70 m 2 / g. These non-magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.

【0036】また、非磁性粉末には、必要に応じてゴム
用ファーネス、熱分解カーボン、カラー用ブラック、ア
セチレンブラック等のカーボンブラックが含まれていて
も良い。これらカーボンブラックは、比表面積が100
〜400m2/g、DBP吸油量が20〜200ml/
100gであることが好ましい。
The non-magnetic powder may contain carbon black such as furnace furnace for rubber, pyrolytic carbon, black for color, and acetylene black as required. These carbon blacks have a specific surface area of 100
400 m 2 / g, DBP oil absorption 20-200 ml /
Preferably, it is 100 g.

【0037】なお、カーボンブラック及びこの他の非磁
性粉末の比表面積を規制するのは以下の理由からであ
る。
The specific surface area of carbon black and other non-magnetic powder is regulated for the following reasons.

【0038】すなわち、粉末成分においては、比表面積
が大きいもの程微粒子であることを意味する。
That is, in the powder component, the larger the specific surface area, the finer the particle.

【0039】したがって、カーボンブラック及びこの他
の非磁性粉末の比表面積が上記範囲よりも小さい場合に
は、粉末が大粒径であるために粉末形状が下層非磁性層
2の表面に現れ易く、これを反映して上層磁性層3の表
面平滑性が損なわれる。また、非磁性粉末は磁気的な凝
集力を有さないので、磁性粉末に比べて微細化による分
散性の低下は起き難いが、比表面積が上記範囲よりも大
きくなると、やはり分散が困難になる。これにより、下
層非磁性層2、ひいては上層磁性層3の表面平滑性が損
なわれる。
Therefore, when the specific surface area of the carbon black and the other non-magnetic powder is smaller than the above range, since the powder has a large particle size, the powder shape easily appears on the surface of the lower non-magnetic layer 2, Reflecting this, the surface smoothness of the upper magnetic layer 3 is impaired. In addition, since non-magnetic powder does not have magnetic cohesive force, dispersibility is hardly reduced due to miniaturization as compared with magnetic powder, but when the specific surface area is larger than the above range, dispersion is also difficult. . Thereby, the surface smoothness of the lower non-magnetic layer 2 and, consequently, the upper magnetic layer 3 is impaired.

【0040】粉末の比表面積を上記範囲に設定すること
によって、下層非磁性層の表面が平滑化し、これによっ
て上層磁性層も平滑な表面で形成され、変調ノイズ特性
が改善されるとともにスペーシングロスの影響が抑えら
れることになる。
By setting the specific surface area of the powder in the above range, the surface of the lower non-magnetic layer is smoothed, whereby the upper magnetic layer is also formed with a smooth surface, so that the modulation noise characteristics are improved and the spacing loss is improved. Will be suppressed.

【0041】下層非磁性層2の結合剤及び有機溶剤とし
ては、上層磁性層3で例示したものがいずれも使用可能
である。なお、下層非磁性層2で用いる結合剤の量は、
非磁性粉末100重量部に対して1〜100重量部であ
るのが好ましく、10〜50重量部であるのがより好ま
しい。この範囲よりも多量に結合剤を用いた場合には、
媒体がドライブ装置上で繰り返し摺動されたときにこの
非磁性層が塑性流動を起こし易く、走行耐久性が劣化す
る。一方、結合剤を上記範囲よりも少ない量で使用した
場合には、非磁性粉末の分散性が低くなり、塗膜の力学
的強度が低下する。
As the binder and the organic solvent for the lower non-magnetic layer 2, any of those exemplified for the upper magnetic layer 3 can be used. The amount of the binder used in the lower non-magnetic layer 2 is
The amount is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder. If the binder is used in a larger amount than this range,
When the medium is repeatedly slid on the drive device, the non-magnetic layer easily causes plastic flow, and the running durability is deteriorated. On the other hand, when the binder is used in an amount smaller than the above range, the dispersibility of the non-magnetic powder decreases, and the mechanical strength of the coating film decreases.

【0042】非磁性塗料は、以上のような非磁性粉末、
結合剤及び有機溶剤を混練、混合、分散することで調製
される。この混練及び分散装置も、上層磁性層3で例示
したものがいずれも使用可能である。
The non-magnetic paint is a non-magnetic powder as described above,
It is prepared by kneading, mixing and dispersing a binder and an organic solvent. As the kneading and dispersing device, any of those exemplified for the upper magnetic layer 3 can be used.

【0043】上層、下層は以上のような材料によって形
成されるが、この材料の他、研磨剤粒子や潤滑剤、界面
活性剤等の添加剤を含ませても良い。
The upper layer and the lower layer are formed of the above-mentioned materials, but may contain additives such as abrasive particles, a lubricant, a surfactant and the like in addition to this material.

【0044】研磨剤粒子は上層に添加され、酸化アルミ
ニウム(α,β,γ)、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤ
モンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカ
ーバイト、炭化チタン、酸化チタン(ルチル、アナター
ゼ)等が用いられる。この研磨剤粒子は、モース硬度が
4以上、好ましくは5以上であり、比重が2〜6、好ま
しくは3〜5であり、平均粒径が0.5μm以下、好ま
しくは0.3μm以下であるのがよい。また、研磨剤粒
子の添加量は、金属磁性粉末100重量部に対して20
重量部以下、好ましくは10重量部以下の範囲とするの
が適当である。
Abrasive particles are added to the upper layer, and aluminum oxide (α, β, γ), chromium oxide, silicon carbide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, titanium carbide, titanium oxide (rutile, anatase) ) Etc. are used. The abrasive particles have a Mohs hardness of 4 or more, preferably 5 or more, a specific gravity of 2 to 6, preferably 3 to 5, and an average particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less. Is good. The amount of the abrasive particles added is 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal magnetic powder.
It is appropriate that the content is not more than 10 parts by weight, preferably not more than 10 parts by weight.

【0045】潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の固体潤滑剤や、シリコーン
オイル、炭素数10〜22の脂肪酸、炭素数10〜22
の脂肪酸と炭素数2〜26のアルコールにより合成され
る脂肪酸エステル、テルペン系化合物及びこれらのオリ
ゴマー等が挙げられる。これら潤滑剤は、上層のみに添
加しても良く、上層と下層の両方に添加しても構わな
い。
Examples of the lubricant include solid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide and tungsten disulfide, silicone oil, fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, and 10 to 22 carbon atoms.
Fatty acid esters, terpene-based compounds, and oligomers thereof, which are synthesized from the above-mentioned fatty acids and alcohols having 2 to 26 carbon atoms. These lubricants may be added only to the upper layer, or may be added to both the upper layer and the lower layer.

【0046】界面活性剤としては、ノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系、両性の界面活性剤がいずれも使用可
能である。これら界面活性剤も、上層のみに添加して
も、上層と下層の両方に添加しても良い。この場合、界
面活性剤の種類は、上層と下層で同じであっても異なっ
ていても構わない。
As the surfactant, any of nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be used. These surfactants may be added only to the upper layer or to both the upper layer and the lower layer. In this case, the type of the surfactant may be the same or different between the upper layer and the lower layer.

【0047】さらに、結合剤を架橋硬化させるためのポ
リイソシアネートを併用し、塗膜強度を高めるようにし
ても良い。このポリイソシアネートとしては、トルエン
ジイソシアネートならびにこれらの付加体、アルキレン
ジイソシアネートならびにこれらの付加体等が使用でき
る。これらポリイソシアネートの添加量は、結合剤10
0重量部に対して5〜80重量部、好ましくは10〜5
0重量部が適当である。このポリイソシアネート類は、
上層下層の両層に用いてもよく、上層のみに用いても構
わない。上層下層の両層に用いる場合には、その量を各
層で等しくしてもよく、任意の比率で変えても良い。
Further, a polyisocyanate for crosslinking and curing the binder may be used in combination to increase the strength of the coating film. As this polyisocyanate, toluene diisocyanate and its adduct, alkylene diisocyanate, and their adducts can be used. The addition amount of these polyisocyanates is
5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 5 parts by weight per 0 parts by weight
0 parts by weight is suitable. This polyisocyanate is
It may be used for both upper and lower layers, or may be used for only the upper layer. When used in both upper and lower layers, the amount may be equal in each layer or may be changed at an arbitrary ratio.

【0048】以上のような材料によって調製される上層
の磁性塗料、下層の非磁性塗料は、非磁性支持体1上に
塗布、乾燥されて上層磁性層3、下層非磁性層2とな
る。
The upper magnetic coating and the lower non-magnetic coating prepared from the above-mentioned materials are coated on a non-magnetic support 1 and dried to form an upper magnetic layer 3 and a lower non-magnetic layer 2.

【0049】非磁性支持体1としては、ポリエチレンテ
レフタレート,ポリエチレン−2,6−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート,セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料、ある
いは金属、ガラス、セラミクス等よりなる支持体が用い
られる。
Examples of the non-magnetic support 1 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; polyolefins such as polypropylene; celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; vinyl resins; A support made of a polymer material typified by polycarbonates, or a metal, glass, ceramics or the like is used.

【0050】調製された2種類の塗料を非磁性支持体1
上に塗布するには、湿潤状態にある下層塗膜の上に上層
塗膜を重ねて塗布する、いわゆるウェット・オン・ウェ
ット塗布方式(湿潤重層塗布方式)が用いられる。
The prepared two kinds of paints were applied to a non-magnetic support 1
For application on the upper layer, a so-called wet-on-wet coating method (wet multilayer coating method) is used, in which an upper layer coating is overlaid on a lower layer coating in a wet state.

【0051】このウェット・オン・ウェット塗布方式で
塗料を塗布する塗布装置の一例を図2に示す。
FIG. 2 shows an example of a coating apparatus for applying a paint by the wet-on-wet coating method.

【0052】この塗布装置は、先端部に塗料が押し出さ
れる2つのスリット部(下層塗料用のスリット部11,
上層塗料用のスリット部12)を有するダイヘッド18
(4リップ方式ダイヘッド)を有して構成される。すな
わち、このダイヘッドでは、2つのスリット部11,1
2の背面側にそれぞれ下層塗料、上層塗料が供給される
下層塗料溜まり13,上層塗料溜まり14が形成され、
この塗料溜まり13,14に供給された下層塗料、上層
塗料がスリット11,12を介して当該ダイヘッド先端
部に押し出される。一方、塗料が塗布される支持体15
は、上記ダイヘッドの先端面に沿って下層塗料用のスリ
ット部11から上層塗料用のスリット部12に向かって
図中A方向に走行する。
This coating apparatus has two slits (a slit 11 for lower layer paint,
Die head 18 having slit 12) for upper paint
(4 lip type die head). That is, in this die head, the two slit portions 11, 1
A lower paint reservoir 13 and an upper paint reservoir 14 to which a lower paint and an upper paint are supplied, respectively, are formed on the back side of 2.
The lower layer paint and the upper layer paint supplied to the paint pools 13 and 14 are extruded through the slits 11 and 12 to the tip of the die head. On the other hand, the support 15 to which the paint is applied
Travels in the direction A in the figure from the slit 11 for the lower layer paint to the slit 12 for the upper layer paint along the tip surface of the die head.

【0053】このようにして走行する非磁性支持体15
には、まず下層塗料用のスリット部11を通過する際
に、このスリット部11から押し出された下層塗料が表
面に塗布され下層塗膜16が形成される。そして、上層
塗料用のスリット部12を通過する際に、このスリット
部12から押し出された上層塗料が湿潤状態の下層塗膜
16上に塗布され、2層の塗膜16,17が形成され
る。そして、この湿潤状態の2層の塗膜を乾燥し、必要
に応じてカレンダー処理等の表面平滑化処理を施すこと
で、重層塗布型の磁気記録媒体は作製される。
The non-magnetic support 15 running as described above
First, when passing through the slit portion 11 for the lower layer paint, the lower layer paint extruded from the slit portion 11 is applied to the surface to form the lower layer coating film 16. Then, when passing through the slit portion 12 for the upper layer paint, the upper layer paint extruded from the slit portion 12 is applied on the lower layer coating film 16 in a wet state, and two layers of the coating films 16 and 17 are formed. . Then, the two-layered coating film in a wet state is dried and subjected to a surface smoothing treatment such as a calendering treatment as necessary, whereby a multilayer coating type magnetic recording medium is produced.

【0054】なお、ダイヘッドとしては、4リップ方式
の他に、3リップ方式、2リップ方式等もある。
As the die head, besides the four-lip method, there are also a three-lip method and a two-lip method.

【0055】このようにしてウェット・オン・ウェット
塗布方式で形成された下層,上層は、湿潤状態の下層塗
膜上に上層塗料が塗布されることで形成されているの
で、下層の表面、すなわち下層と上層の境界面がなめら
かに形成されている。そのため上層の表面性も非常に良
好になっており、ドロップアウトが抑えられ、高出力、
低ノイズが厳しく求められる高密度記録用として好適で
ある。また、下層と上層の密着性が高いので、膜剥離が
起き難く、優れた耐久性が得られる。
Since the lower layer and the upper layer formed by the wet-on-wet coating method are formed by applying the upper layer paint on the wet lower layer coating film, the surface of the lower layer, that is, The boundary between the lower layer and the upper layer is formed smoothly. Therefore, the surface properties of the upper layer are also very good, dropout is suppressed, high output,
It is suitable for high density recording where low noise is strictly required. Further, since the adhesion between the lower layer and the upper layer is high, film peeling hardly occurs and excellent durability can be obtained.

【0056】なお、ウェット・オン・ウェット塗布方式
で形成された下層と上層の間には、明確な境界が実質的
に存在する場合と、一定の厚みをもって両層の成分が混
在している境界領域が存在する場合がある。本発明で
は、こうした境界領域が存在する場合には、この境界領
域を除いて当該境界領域よりも下側の層を下層、上側の
層を上層とする。
It is to be noted that a clear boundary substantially exists between the lower layer and the upper layer formed by the wet-on-wet coating method, and a boundary where the components of both layers are mixed with a certain thickness. There may be regions. In the present invention, when such a boundary region exists, a layer below the boundary region is defined as a lower layer and an upper layer is defined as an upper layer except for the boundary region.

【0057】以上が本発明の磁気記録媒体の基本的な構
成であるが、この磁気記録媒体には、重層塗布型の磁気
記録媒体で通常用いられている付加的な構成を持たせる
ことで特性の改善を図るようにしても構わない。
The basic structure of the magnetic recording medium of the present invention has been described above. This magnetic recording medium is characterized by having an additional structure usually used in a multilayer coating type magnetic recording medium. May be improved.

【0058】例えば、非磁性支持体1の上層,下層を形
成した側とは反対側の面に走行性の向上や帯電防止,転
写防止等を目的として、バックコート層4を設けてもよ
い。また、下層2と非磁性支持体1との間に、下層2と
支持体1との接着性を強化する目的で下塗り層を設ける
ようにしても良い。
For example, a back coat layer 4 may be provided on the surface opposite to the side on which the upper and lower layers of the non-magnetic support 1 are formed for the purpose of improving running properties, preventing charge, preventing transfer, and the like. Further, an undercoat layer may be provided between the lower layer 2 and the nonmagnetic support 1 for the purpose of enhancing the adhesiveness between the lower layer 2 and the support 1.

【0059】[0059]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例及び比較例に
ついて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるも
のでないことは言うまでもない。
EXAMPLES Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0060】実施例1 まず、以下の組成に基づいて上層塗料を調製した。 Example 1 First, an upper layer paint was prepared based on the following composition.

【0061】塗料化は、常法に従って、金属磁性粉末、
結合剤、添加剤、溶剤を混合した後、エクストルーダに
より混練し、さらにサンドミルで4時間分散させること
で行った。
The coating can be made by a conventional method using metal magnetic powder,
After mixing a binder, an additive, and a solvent, the mixture was kneaded with an extruder, and further dispersed for 4 hours by a sand mill.

【0062】なお、金属磁性粉末は、長軸長が0.11
μm、X線粒径が153オングストローム、保磁力が1
72.8kA/m、飽和磁化量が131.2Am2/k
gである。
The metal magnetic powder has a major axis length of 0.11.
μm, X-ray particle size is 153 Å, coercive force is 1
72.8 kA / m, saturation magnetization is 131.2 Am 2 / k
g.

【0063】 <上層塗料組成> 金属磁性粉末 100重量部 塩化ビニル系共重合体 14重量部 (日本ゼオン社製 商品名MR−110) ポリエステルポリウレタン樹脂 3重量部 (東洋紡社製 重量平均分子量35000) α−Al23 5重量部 ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 150重量部 次に、以下の組成に基づいて下層塗料を調製した。<Upper layer coating composition> Metal magnetic powder 100 parts by weight Vinyl chloride-based copolymer 14 parts by weight (trade name: MR-110 manufactured by Zeon Corporation) Polyester polyurethane resin 3 parts by weight (weight average molecular weight 35,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) α -Al 2 O 3 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Cyclohexanone 150 parts by weight Next, a lower layer coating material was prepared based on the following composition.

【0064】塗料化は、常法に従って、非磁性粉末、結
合剤、添加剤、溶剤及び界面活性剤を混合した後、エク
ストルーダにより混練し、さらにサンドミルで4時間分
散させることで行った。
According to a conventional method, a non-magnetic powder, a binder, an additive, a solvent, and a surfactant were mixed, kneaded with an extruder, and dispersed in a sand mill for 4 hours.

【0065】 <下層塗料組成> α−Fe23 100重量部 (比表面積:53m2/g、長軸長:0.15μm) 塩化ビニル系共重合体 16重量部 (重量平均分子量:10000、官能基−SO3K:7×10-5mol/g) ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 105重量部 シクロヘキサノン 105重量部 そして、調製された上層塗料,下層塗料にそれぞれポリ
イソシアネートを3重量部添加した後、これら塗料を4
リップ方式のダイコーターを用いて、厚さ7μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に同時重層塗布し
た。そして、未乾燥の状態で、上層塗膜をソレノイドコ
イルにより配向処理した後、乾燥、カレンダー処理、硬
化処理を行うことで、上層磁性層、下層非磁性層を形成
した。なお、各層の塗布厚は、カレンダー処理後で上層
が0.2μm、下層が2.0μmである。
<Lower layer coating composition> 100 parts by weight of α-Fe 2 O 3 (specific surface area: 53 m 2 / g, major axis length: 0.15 μm) 16 parts by weight of vinyl chloride copolymer (weight average molecular weight: 10,000, Functional group-SO 3 K: 7 × 10 −5 mol / g) Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 105 parts by weight Cyclohexanone 105 parts by weight Polyisocyanate is added to the prepared upper layer paint and lower layer paint, respectively. After adding 3 parts by weight, these paints
Using a lip-type die coater, simultaneous multi-layer coating was performed on a 7 μm-thick polyethylene terephthalate film. Then, in an undried state, the upper coating film was subjected to an orientation treatment using a solenoid coil, and then dried, calendered, and cured to form an upper magnetic layer and a lower nonmagnetic layer. The coating thickness of each layer is 0.2 μm for the upper layer and 2.0 μm for the lower layer after calendering.

【0066】一方、下記の組成に基づいてバック塗料を
調製した。
On the other hand, a back coating was prepared based on the following composition.

【0067】 <バック塗料組成> カーボンブラック(旭#50) 100重量部 ポリエステルポリウレタン 100重量部 (商品名 ニッポランN−2304) メチルエチルケトン 500重量部 トルエン 500重量部 このバック塗料を、非磁性支持体の上層及び下層を形成
した側と反対側の面に、塗布することでバックコート層
を形成した。
<Back coating composition> Carbon black (Asahi # 50) 100 parts by weight Polyester polyurethane 100 parts by weight (trade name: Nipporan N-2304) Methyl ethyl ketone 500 parts by weight Toluene 500 parts by weight This back coating is applied to the upper layer of a non-magnetic support. A back coat layer was formed by applying the composition on the side opposite to the side on which the lower layer was formed.

【0068】そして、この上層、下層及びバックコート
層が形成されたテープ原反を、8mm幅にスリットする
ことでテープ化した。
Then, the raw tape on which the upper layer, the lower layer and the back coat layer were formed was cut into a tape by slitting it to a width of 8 mm.

【0069】実施例2〜実施例6 金属磁性粉末として、長軸長、X線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表1に示す値のものを用いること以外は実施例
1と同様にして磁気テープを作製した。
Examples 2 to 6 In the same manner as in Example 1 except that the metal magnetic powder having the major axis length, X-ray particle size, coercive force and saturation magnetization shown in Table 1 was used. A magnetic tape was produced.

【0070】比較例1〜比較例6 金属磁性粉末として、長軸長、X線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表1に示す値のもの、すなわちX線粒径が所定
範囲外のものを用いること以外は実施例1と同様にして
磁気テープを作製した。
Comparative Examples 1 to 6 Metal magnetic powders having a major axis length, an X-ray particle size, a coercive force, and a saturation magnetization value shown in Table 1, ie, having an X-ray particle size outside a predetermined range. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the magnetic tape was used.

【0071】比較例7〜比較例18 上層の厚さを表1に示すように変えるとともに、長軸
長、X線粒径、保磁力、飽和磁化量が表1に示す値のも
の、すなわち上層の厚さが所定範囲外のものを用いるこ
と以外は実施例1と同様にして磁気テープを作製した。
Comparative Examples 7 to 18 The thickness of the upper layer was changed as shown in Table 1, and the major axis length, X-ray particle size, coercive force and saturation magnetization were as shown in Table 1, ie, the upper layer A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic tape was out of the predetermined range.

【0072】比較例19,比較例20 金属磁性粉末として、長軸長、X線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表1に示す値のもの、すなわち長軸長が所定範
囲外のものを用いること以外は実施例1と同様にして磁
気テープを作製した。
Comparative Examples 19 and 20 Metallic magnetic powders having a major axis length, an X-ray particle size, a coercive force, and a saturation magnetization value shown in Table 1, ie, having a major axis length outside a predetermined range, were used. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the magnetic tape was used.

【0073】以上のようにして作製された磁気テープに
ついて、表面粗さRa及び10MHzでの再生出力、C
/N比を測定した。
With respect to the magnetic tape produced as described above, the surface roughness Ra, the reproduced output at 10 MHz,
The / N ratio was measured.

【0074】なお、表面粗さRaは、JIS B 06
01で規定される中心線平均粗さRaであり、光干渉方
式による非接触型表面粗さ計を用いて測定した。
The surface roughness Ra is JIS B 06
The center line average roughness Ra defined by 01 is measured using a non-contact type surface roughness meter based on an optical interference method.

【0075】再生出力及びC/N比の測定は、固定ヘッ
ド式電磁変換特性測定機を用いて行った。この測定機
は、回転するドラムとこれに接触するヘッドを有し、磁
気テープは前記ドラムに巻き付けられる。
The reproduction output and the C / N ratio were measured using a fixed head type electromagnetic conversion characteristic measuring device. The measuring machine has a rotating drum and a head in contact with the rotating drum, and a magnetic tape is wound around the drum.

【0076】再生出力の測定は、この測定機上で、磁気
テープに最適記録電流で10MHzの矩形波信号を記録
した後、スペクトラムアナライザーにより10MHzの
出力レベルを検出することで行った。また、C/N比
は、10MHzでの出力レベルと、この周波数から1M
Hz離れた9MHzでの出力レベル(ノイズ)との比と
して求めた。
The reproduction output was measured by recording a 10-MHz rectangular wave signal on a magnetic tape at an optimum recording current on this measuring instrument, and then detecting the 10-MHz output level with a spectrum analyzer. Also, the C / N ratio is determined by the output level at 10 MHz and the
It was determined as a ratio to the output level (noise) at 9 MHz separated by 9 Hz.

【0077】測定結果を、上層の厚さ及び金属磁性粉末
の特性と併せて表1に示す。
Table 1 shows the measurement results together with the thickness of the upper layer and the characteristics of the metal magnetic powder.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】表1からわかるように、上層の厚さ及び金
属磁性粉末の長軸長、X線粒径を所定の範囲内(上層の
厚さ:0.05〜0.5μm、長軸長:0.05〜0.
2μm、X線粒径:100〜250オングストローム)
とした実施例1〜実施例6の磁気テープは、10MHz
において再生出力及びC/N比が高い値になっている。
As can be seen from Table 1, the thickness of the upper layer, the major axis length of the metallic magnetic powder, and the X-ray particle size are within the predetermined ranges (the thickness of the upper layer: 0.05 to 0.5 μm, the major axis length: 0.05-0.
2 μm, X-ray particle size: 100 to 250 angstroms)
The magnetic tape of Examples 1 to 6 was 10 MHz.
, The reproduction output and the C / N ratio are high values.

【0080】これに対して、金属磁性粉末のX線粒径を
所定範囲より大きくした比較例1〜比較例3の磁気テー
プ、金属磁性粉末のX線粒径を所定範囲よりも小さくし
た比較例4〜比較例6の磁気テープ、上層の厚さを所定
範囲よりも厚くした比較例7〜比較例12の磁気テー
プ、上層の厚さを所定範囲よりも薄くした比較例13〜
18の磁気テープ、金属磁性粉末の長軸長を所定範囲よ
りも長くした比較例19の磁気テープ、さらに金属磁性
粉末の長軸長を所定範囲よりも短くした比較例20の磁
気テープは、10MHZにおいて再生出力及びC/Nが
低い値になっている。
On the other hand, the magnetic tapes of Comparative Examples 1 to 3 in which the X-ray particle size of the metal magnetic powder was larger than the predetermined range, and the comparative examples in which the X-ray particle size of the metal magnetic powder was smaller than the predetermined range. 4-Magnetic tapes of Comparative Example 6 and Comparative Examples 7 to 12 in which the thickness of the upper layer is thicker than a predetermined range, and Comparative Examples 13 to 13 in which the thickness of the upper layer is thinner than a predetermined range.
The magnetic tape of Comparative Example 19, in which the major axis length of the metal magnetic powder was longer than the predetermined range, and the magnetic tape of Comparative Example 20, in which the major axis length of the metal magnetic powder was shorter than the predetermined range, were 10 MHZ. , The reproduction output and C / N are low values.

【0081】このことから、上層の厚さや、金属磁性粉
末の長軸長、X線粒径を規制することは、磁気テープの
短波長領域での出力特性を改善する上で有効であること
わかった。
From this, it is understood that regulating the thickness of the upper layer, the major axis length of the metallic magnetic powder, and the X-ray particle size is effective in improving the output characteristics in the short wavelength region of the magnetic tape. Was.

【0082】[0082]

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁気記録媒体は重層塗布型の磁気記録媒体であっ
て、上層磁性層の平均厚みを規定し、更に、下層非磁性
層の非磁性粉末の比表面積とカーボンブラックの比表面
積及びDBP吸油量とを規定し、更にまた、表面粗度を
規定しているので、短波長領域において高い再生出力が
得られるとともにノイズが低く抑えられ、良好な出力特
性が得られる。
As is clear from the above description, the magnetic recording medium of the present invention is a multi-layer coating type magnetic recording medium in which the average thickness of the upper magnetic layer is defined, Since the specific surface area of the non-magnetic powder, the specific surface area of the carbon black, and the DBP oil absorption amount are specified, and the surface roughness is also specified, a high reproduction output can be obtained in a short wavelength region and the noise is suppressed low. And good output characteristics can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a main part showing a configuration example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.

【図2】非磁性塗料と磁性塗料を重層塗布するための塗
布装置を示す模式図である。
FIG. 2 is a schematic view showing an application device for applying a non-magnetic paint and a magnetic paint in a multilayer manner.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 非磁性支持体、2 下層非磁性層、3 上層磁性
層、4 バックコート層
1 Non-magnetic support, 2 Lower non-magnetic layer, 3 Upper magnetic layer, 4 Back coat layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に、非磁性粉末、結合剤
及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を塗布することで下層
非磁性層を形成した後、この下層非磁性層が未乾燥状態
であるうちに、金属磁性粉末、結合剤及び有機溶剤より
なる磁性塗料を塗布することで上層磁性層が形成される
磁気記録媒体において、 上記上層磁性層の平均厚みが0.05μm〜0.5μm
であり、 上記下層非磁性層は、非磁性粉末とカーボンブラックと
を有し、 上記非磁性粉末の比表面積が30〜80m2/gであ
り、上記カーボンブラックの比表面積が100〜400
2/gであり、上記カーボンブラックのDBP吸油量
が20〜200ml/100gであり、 表面粗さが3.5〜3.9nmであることを特徴とする
磁気記録媒体。
1. A non-magnetic paint comprising a non-magnetic powder, a binder and an organic solvent is applied on a non-magnetic support to form a lower non-magnetic layer, and the lower non-magnetic layer is dried in an undried state. Meanwhile, in a magnetic recording medium in which an upper magnetic layer is formed by applying a magnetic paint comprising a metal magnetic powder, a binder and an organic solvent, the average thickness of the upper magnetic layer is 0.05 μm to 0.5 μm.
Wherein the lower nonmagnetic layer has a nonmagnetic powder and carbon black, the specific surface area of the nonmagnetic powder is 30 to 80 m 2 / g, and the specific surface area of the carbon black is 100 to 400.
a m 2 / g, DBP oil absorption amount of the carbon black is 20 to 200/100 g, the magnetic recording medium, wherein the surface roughness of 3.5~3.9Nm.
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