JPH10149532A - Magnetic recording medium and its production - Google Patents

Magnetic recording medium and its production

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JPH10149532A
JPH10149532A JP32104796A JP32104796A JPH10149532A JP H10149532 A JPH10149532 A JP H10149532A JP 32104796 A JP32104796 A JP 32104796A JP 32104796 A JP32104796 A JP 32104796A JP H10149532 A JPH10149532 A JP H10149532A
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JP
Japan
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magnetic
layer
recording medium
fatty acid
acid ester
Prior art date
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Application number
JP32104796A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Kurihara
研一 栗原
Masafumi Ata
誠文 阿多
Mayumi Miyashita
真由美 宮下
Yuichi Sasaki
勇一 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics adequate for high-density recording and a process for producing the same. SOLUTION: A nonmagnetic base 1 is provided thereon with a lower layer 4a consisting of a nonmagnetic layer formed by dispersing nonmagnetic powder into a binder and an upper layer 2a consisting of a magnetic layer formed by dispersing magnetic powder into the binder. A dispersant consisting of ethylene glycol fatty acid ester is incorporated into the lower layer 4a. At the time of producing such magnetic recording medium, a nonmagnetic coating material for forming the lower layer 4a and a magnetic coating material for forming the upper layer 2a are simultaneously applied wet on wet on the nonmagnetic base 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性粉末が結合
剤中に分散された非磁性層からなる下層と、磁性粉末が
結合剤中に分散された磁性層からなる上層とが非磁性支
持体上に設けられている磁気記録媒体及びその製造方法
に関するものである。
The present invention relates to a non-magnetic support comprising a lower layer composed of a non-magnetic layer in which non-magnetic powder is dispersed in a binder and an upper layer composed of a magnetic layer in which the magnetic powder is dispersed in a binder. The present invention relates to a magnetic recording medium provided on a body and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体は、オーディオ用テ
ープ、ビデオテープ、バックアップ用データカートリッ
ジ、フロッピーディスク等として広く利用され、その需
要は著しく伸びてきている。
2. Description of the Related Art In recent years, magnetic recording media have been widely used as audio tapes, video tapes, backup data cartridges, floppy disks, and the like, and the demand for such media has been remarkably growing.

【0003】特に、最近では、記録波長の短波長化、或
いはデジタル記録方式等、高密度記録の検討が盛んに行
われており、電磁変換特性の優れた磁気記録媒体の開発
が要求されている。
In particular, recently, studies on high-density recording, such as shortening the recording wavelength or digital recording, have been actively conducted, and the development of a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics has been demanded. .

【0004】このような磁気記録媒体としては、酸化物
磁性粉末又は合金磁性粉末等の粉末磁性材料を塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バインダー(結合
剤)中に分散せしめた磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布、乾燥することにより作成されるいわゆる塗布型の磁
気記録媒体が広く使用されている。
[0004] As such a magnetic recording medium, a powder magnetic material such as an oxide magnetic powder or an alloy magnetic powder is combined with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, a urethane resin, a polyurethane resin or the like organic binder (bonding). So-called coating-type magnetic recording media prepared by applying a magnetic coating material dispersed in a non-magnetic material) on a nonmagnetic support and drying the coating material are widely used.

【0005】こうした塗布型磁気記録媒体においては、
電磁変換特性を向上させるために、磁性層の薄膜化が検
討されている。
In such a coated magnetic recording medium,
In order to improve the electromagnetic conversion characteristics, thinning of the magnetic layer has been studied.

【0006】これは、磁性層の薄膜化によって記録時の
自己減磁損失を低減させ、電磁変換特性を向上させるも
のであり、近年、種々の塗布方式が検討されている。
This is to reduce the self-demagnetization loss at the time of recording by making the magnetic layer thinner, and to improve the electromagnetic conversion characteristics. In recent years, various coating methods have been studied.

【0007】非磁性支持体上に、厚さ0.5μm以下の
薄い磁性層を単層で設けた場合、非磁性支持体の表面形
状の影響が現れやすく、平滑な表面を得ることは困難で
あるため、具体的には、磁性層と非磁性支持体との間に
非磁性の下塗り層を設け、磁性層を薄膜化すると共に、
その表面の平滑性を実現する構造が考案されている。
When a thin magnetic layer having a thickness of 0.5 μm or less is provided as a single layer on a non-magnetic support, the influence of the surface shape of the non-magnetic support tends to appear, and it is difficult to obtain a smooth surface. Therefore, specifically, a non-magnetic undercoat layer is provided between the magnetic layer and the non-magnetic support, and the magnetic layer is thinned,
A structure for realizing the smoothness of the surface has been devised.

【0008】一方、非磁性支持体上に上記の如き2層を
有する磁気記録媒体においては、電磁変換特性の向上や
ノイズの低減等の目的のため、塗布欠陥や塗り筋がな
く、均一な塗膜に各層を形成することが要求される。こ
れを実現できる方法として、ダイコーター(エクストル
ージョン型の押し出し方式のダイを使用)により磁性層
(上層)と非磁性層(下層)とを非磁性支持体上に同時
に塗布する、いわゆる同時重層塗布方式が提案されてい
る。
On the other hand, in a magnetic recording medium having two layers as described above on a non-magnetic support, there is no coating defect and no coating streak and uniform coating for the purpose of improving electromagnetic conversion characteristics and reducing noise. It is required to form each layer on the film. To achieve this, a magnetic coater (upper layer) and a non-magnetic layer (lower layer) are simultaneously coated on a non-magnetic support by a die coater (using an extrusion-type extrusion die), so-called simultaneous multi-layer coating. A scheme has been proposed.

【0009】また、この塗布方式は、上下層の界面の接
着性を向上させる方法としても有効であり、近年の重層
塗布型の磁気記録媒体の中心的な塗布方式になりつつあ
る。
This coating method is also effective as a method for improving the adhesiveness of the interface between the upper and lower layers, and is becoming the main coating method for recent multilayer coating type magnetic recording media.

【0010】更に、一般に、記録再生時のスペーシング
ロスを最小限にするために、磁性層表面の平滑化が図ら
れている。高密度記録においては、使用する記録波長が
短いため、表面の粗さの影響を受けやすく、この表面粗
さの制御が特に重要である。
Further, in general, the surface of the magnetic layer is smoothed in order to minimize spacing loss during recording and reproduction. In high-density recording, since the recording wavelength used is short, it is easily affected by surface roughness, and control of this surface roughness is particularly important.

【0011】磁気記録媒体が良好な電磁変換特性を発揮
するためには、磁性層中の強磁性粉末が結合剤中で均一
に分散され、かつ、長手方向に配向されていなければな
らないことは言うまでもないが、これに加えて、磁性層
からなる上層の薄膜化、平滑化が不可欠となる場合が多
い。
In order for the magnetic recording medium to exhibit good electromagnetic conversion characteristics, it goes without saying that the ferromagnetic powder in the magnetic layer must be uniformly dispersed in the binder and oriented in the longitudinal direction. However, in addition to this, it is often necessary to make the upper layer made of a magnetic layer thinner and smoother.

【0012】従って、これらの薄膜化、平滑化等の目的
を達成するためには、前述したように、その影響を大き
く及ぼす非磁性層からなる下層の平滑化が必要となる。
Therefore, in order to achieve the objects such as thinning and smoothing, as described above, it is necessary to smooth the lower layer made of the non-magnetic layer which exerts a large effect.

【0013】非磁性層からなる下層を平滑にするために
は、使用する非磁性粉末を特に比表面積50m2 /g以
上と微細化し、結合剤中に均一に分散させればよいが、
粉末の微細化に伴って、結合剤中への粉末の分散が困難
になる傾向がある。
In order to smooth the lower layer composed of the non-magnetic layer, the non-magnetic powder to be used may be finely divided to a specific surface area of 50 m 2 / g or more, and may be uniformly dispersed in the binder.
As the powder becomes finer, dispersion of the powder in the binder tends to become more difficult.

【0014】このような課題を解決する手法として、下
層中の非磁性塗料を調製する際に行う混練、或いは分散
の所要時間を長くすることが考えられるが、非磁性粉末
の損傷や製造効率の低下等の問題が生じ好ましくない。
As a method for solving such a problem, it is conceivable to lengthen the time required for kneading or dispersing when preparing the non-magnetic coating material in the lower layer. Problems such as reduction occur, which is not preferable.

【0015】一方、結合剤中に−SO3 M、−OSO3
M、−COOM、−P=O(OM)2 、−NR1 2
−NR1 2 3+- 、>NR1 2+- 等の官能基を
含有させることによって、結合剤と非磁性粉末との相互
作用を強化し、非磁性粉末の分散性を向上させる試みも
なされている。
On the other hand, -SO 3 M, -OSO 3
M, -COOM, -P = O ( OM) 2, -NR 1 R 2,
-NR 1 R 2 R 3+ X - ,> NR 1 R 2+ X - by containing a functional group such as, strengthening the interaction with the non-magnetic powder and a binder, the dispersibility of the magnetic powder Attempts have been made to improve it.

【0016】しかしながら、これらの官能基を有する結
合剤は従来の結合剤に比べて優れた性能を発揮するもの
の、高密度記録用として開発された微細な非磁性粉末を
十分に分散させることは未だ困難であるというのが現状
である。
However, although these binders having functional groups exhibit superior performance as compared with conventional binders, they still do not sufficiently disperse fine non-magnetic powders developed for high-density recording. At present, it is difficult.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした従
来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高
密度記録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気記録媒
体及びその製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such conventional circumstances, and an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics suitable for high-density recording and a method of manufacturing the same. To provide.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、非磁性
粉末が結合剤中に分散された非磁性層からなる下層と、
磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層からなる上層と
が非磁性支持体上に設けられ、エチレングリコール脂肪
酸エステルからなる分散剤が前記下層に含有されている
磁気記録媒体(以下、本発明の磁気記録媒体と称す
る。)に係るものである。
That is, the present invention provides a lower layer comprising a non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder;
A magnetic recording medium in which an upper layer comprising a magnetic layer in which a magnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support, and a dispersant comprising ethylene glycol fatty acid ester is contained in the lower layer (hereinafter, the present invention) (Hereinafter referred to as a magnetic recording medium).

【0019】本発明の磁気記録媒体によれば、非磁性粉
末が結合剤中に分散された非磁性層からなる前記下層に
エチレングリコール脂肪酸エステルからなる分散剤が含
有されているので、前記下層(即ち、非磁性層)中の非
磁性粉末を結合剤及び溶剤中に均一に分散させることが
でき、前記上層(即ち、磁性層)の平均厚み(カレンダ
ー処理後)が特に0.5μm以下と薄くても、その表面
を平滑化し、高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を提供することができる。
According to the magnetic recording medium of the present invention, since the lower layer composed of the nonmagnetic layer in which the nonmagnetic powder is dispersed in the binder contains the dispersant composed of ethylene glycol fatty acid ester, the lower layer ( That is, the nonmagnetic powder in the nonmagnetic layer) can be uniformly dispersed in the binder and the solvent, and the average thickness (after calendering) of the upper layer (that is, the magnetic layer) is as thin as 0.5 μm or less. However, it is possible to provide a magnetic recording medium having a high electromagnetic conversion characteristic suitable for high-density recording by smoothing its surface.

【0020】本発明の磁気記録媒体においては、詳しく
は後述するが、エチレングリコール脂肪酸エステルのカ
ルボキシル基や水酸基等の部分が非磁性粉末の表面に水
素結合、配位結合、脱水等により吸着するものと考えら
れる。しかも、このエチレングリコール脂肪酸エステル
はR1 、R2 、炭化水素基及びエチレングリコール(エ
チレンオキシド)等の部分によって、結合剤や溶剤等と
の親和性が良好であるので、分散剤として機能すること
になり、非磁性粉末の分散性を向上させる。
In the magnetic recording medium of the present invention, as will be described in detail later, a portion such as a carboxyl group or a hydroxyl group of an ethylene glycol fatty acid ester is adsorbed on the surface of the nonmagnetic powder by hydrogen bonding, coordination bond, dehydration or the like. it is conceivable that. In addition, the ethylene glycol fatty acid ester has a good affinity for a binder, a solvent, and the like due to R 1 , R 2 , a hydrocarbon group, and a portion such as ethylene glycol (ethylene oxide), so that it functions as a dispersant. And improve the dispersibility of the non-magnetic powder.

【0021】従って、微細化した非磁性粉末の特性が充
分に発揮され、非磁性層の表面が平滑になると共に、磁
性層の表面の平滑化が実現され、本発明の磁気記録媒体
の電磁変換特性が向上すると考えられる。
Therefore, the characteristics of the finely divided non-magnetic powder are sufficiently exhibited, the surface of the non-magnetic layer is smoothed, and the surface of the magnetic layer is smoothed. It is considered that the characteristics are improved.

【0022】また、本発明は、非磁性粉末が結合剤中に
分散された非磁性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤
中に分散された磁性層からなる上層とが非磁性支持体上
に設けられ、エチレングリコール脂肪酸エステルからな
る分散剤が前記下層に含有されている磁気記録媒体を製
造するに際し、前記下層を形成するための非磁性塗料と
前記上層を形成するための磁性塗料とを前記非磁性支持
体上に重層塗布する、磁気記録媒体の製造方法(以下、
本発明の製造方法と称する。)に係るものである。
Further, the present invention provides a method for producing a magnetic recording medium comprising: a lower layer comprising a non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder; and an upper layer comprising a magnetic layer in which the magnetic powder is dispersed in a binder. In producing a magnetic recording medium in which a dispersant composed of an ethylene glycol fatty acid ester is contained in the lower layer, a non-magnetic paint for forming the lower layer and a magnetic paint for forming the upper layer A method for producing a magnetic recording medium, in which a multi-layer coating is performed on the non-magnetic support
This is referred to as the production method of the present invention. ).

【0023】本発明の製造方法によれば、本発明の磁気
記録媒体を製造するに際し、前記下層を形成するための
非磁性塗料と前記上層を形成するための磁性塗料とを前
記非磁性支持体上に重層塗布(特に、塗布された非磁性
塗料が未乾燥状態のまま磁性塗料を塗布するウエット・
オン・ウエット方式の塗布)するので、前記上層を表面
性良好に形成することができる。特に、ウエット・オン
・ウエット塗布方式の場合には、前記下層の表面(即
ち、前記上層との境界面)が平滑になり易いと共に、前
記上層の表面性が一層良好となり、かつ、上下両層間の
接着性も向上する。
According to the manufacturing method of the present invention, in manufacturing the magnetic recording medium of the present invention, the non-magnetic coating for forming the lower layer and the magnetic coating for forming the upper layer are mixed with the non-magnetic support. Multi-layer coating on top (especially wet coating where magnetic coating is applied while the applied non-magnetic coating is not dried)
On-wet coating), the upper layer can be formed with good surface properties. In particular, in the case of a wet-on-wet coating method, the surface of the lower layer (that is, the boundary surface with the upper layer) tends to be smooth, the surface properties of the upper layer are further improved, and both upper and lower layers are used. Is also improved.

【0024】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズ等の要求される磁気記録媒体の性能を満た
すものとなり、膜(層)剥離が減少し、膜(層)強度が
向上する。また、ドロップアウト等も低減することが可
能となり、磁気記録媒体の信頼性も向上する。
As a result, the performance of the magnetic recording medium required for high density recording, such as high output and low noise, is satisfied, film (layer) peeling is reduced, and film (layer) strength is improved. . In addition, dropout and the like can be reduced, and the reliability of the magnetic recording medium can be improved.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体及びその製
造方法(以下、本発明の磁気記録媒体及びその製造方法
を単に「本発明」と称することがある。)において、非
磁性粉末の分散剤として使用されるエチレングリコール
脂肪酸エステルは次の一般式(I)で表されるポリエチ
レングリコール脂肪酸エステルであることが望ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a magnetic recording medium of the present invention and a method of manufacturing the same (hereinafter, the magnetic recording medium of the present invention and a method of manufacturing the same may be simply referred to as “the present invention”), dispersion of non-magnetic powder is performed. The ethylene glycol fatty acid ester used as the agent is preferably a polyethylene glycol fatty acid ester represented by the following general formula (I).

【化3】 (但し、上記一般式中、R1 及びR2 はそれぞれ、例え
ばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸等のアシル基又は水素原子であって、少なくとも一方
が前記アシル基であり、xは重合度を示す。)
Embedded image (However, in the above general formula, R 1 and R 2 are each an acyl group such as palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid or a hydrogen atom, at least one of which is the acyl group, and x is Indicates the degree of polymerization.)

【0026】前記一般式(I)で表されるポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルにおいて、重合度xは、1以
上の任意の整数(好ましくは2以上)を取ることが可能
である。しかし、この重合度xの値が大きくなりすぎる
と、非磁性粉末に吸着できるポリエチレングリコール脂
肪酸エステルの分子数が減少し、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル中の非磁性粉末との結合性(親和性)
の官能基の分布密度が小さくなるため、分散効果が低下
する傾向にある。従って、優れた分散性を発揮するため
には最適値が存在し、重合度xは1〜10の範囲内であ
ることが望ましく、2〜5の範囲内であることが更に望
ましい。
In the polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I), the degree of polymerization x can take any integer of 1 or more (preferably 2 or more). However, if the value of the degree of polymerization x is too large, the number of molecules of the polyethylene glycol fatty acid ester that can be adsorbed on the non-magnetic powder decreases, and the binding (affinity) with the non-magnetic powder in the polyethylene glycol fatty acid ester
Since the distribution density of the functional group becomes smaller, the dispersing effect tends to decrease. Therefore, there is an optimum value for exhibiting excellent dispersibility, and the degree of polymerization x is preferably in the range of 1 to 10, more preferably in the range of 2 to 5.

【0027】また、一般式(I)においては、R1 及び
2 の少なくとも一方が一般式(II): Cp 2p+1CO− (但し、上記一般式中、pは1〜30の整数である。)
で表される直鎖状の又は分岐したアシル基からなること
が望ましい。この時、前記一般式(II)で表されるアシ
ル基は、直鎖状であっても、分岐(即ち、側鎖を有す
る)していても一向に構わないが、このアシル基が直鎖
状である場合、pを11〜19程度にするのが好まし
い。pが少なすぎると結合剤や溶剤等との親和性が減少
し、pが大きすぎるとポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステルの一定量内に含まれる非磁性粉末に対する親和性
の官能基の相対量が減少すると考えられる。
In the general formula (I), at least one of R 1 and R 2 is represented by the general formula (II): C p H 2p + 1 CO- (where p is 1 to 30) It is an integer.)
It is preferable that the polymer comprises a linear or branched acyl group represented by the formula: At this time, the acyl group represented by the general formula (II) may be linear or branched (that is, having a side chain). In the case, p is preferably set to about 11 to 19. It is thought that if p is too small, the affinity with a binder or a solvent decreases, and if p is too large, the relative amount of a functional group having an affinity for nonmagnetic powder contained in a certain amount of polyethylene glycol fatty acid ester is considered to decrease. Can be

【0028】更に、一般式(I)において、R1 及びR
2 の少なくとも一方が一般式(III): Cn 2(n-m)+1CO− (但し、上記一般式中、nは2〜30、mは1〜10の
整数であり、n>mである。)で表される直鎖状の又は
分岐したアシル基からなり、かつ、二重結合又は三重結
合を一つ以上含有していても構わない。但し、二重結合
又は三重結合が多くなると非磁性塗料の粘度が増加する
傾向にあるため、n<5にすることが望ましい。
Further, in the general formula (I), R 1 and R
At least one of the two general formulas (III): C n H 2 (nm) +1 CO- ( where in the general formula, n 2 to 30, m is an integer of 1 to 10, in n> m ) And may contain one or more double bonds or triple bonds. However, when the number of double bonds or triple bonds increases, the viscosity of the nonmagnetic paint tends to increase. Therefore, it is preferable to set n <5.

【0029】また、一般式(I)において、R1 及びR
2 がそれぞれ互いに異なるアシル基であっても、同一の
アシル基であっても、電磁変換特性や表面性等の特性
上、ほとんど影響を及ぼさない。
In the general formula (I), R 1 and R
Even if 2 is a mutually different acyl group or the same acyl group, there is almost no effect on characteristics such as electromagnetic conversion characteristics and surface properties.

【0030】また、非磁性層に含有するエチレングリコ
ール脂肪酸エステルの含有量は、非磁性粉末100重量
部に対して0.5〜10重量部であることが好ましい。
この含有量が10重量部より多い場合には、結合剤と未
反応の官能基とが非磁性層中に多く残存し、これらが相
互作用を及ぼし合う(例えば、結合剤の極性基と反応し
て粘度上昇する。)ため分散性が低下し易い。一方、エ
チレングリコール脂肪酸エステルの含有量が0.5重量
部より少ない場合には、粉体の分散剤としての機能が発
揮されにくい。また、分散剤としての機能を十分に発揮
させるためには、その添加量を1.0〜5.0重量部の
範囲内とすることが更に好ましい。
The content of the ethylene glycol fatty acid ester contained in the nonmagnetic layer is preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
When the content is more than 10 parts by weight, a large amount of the binder and the unreacted functional group remain in the nonmagnetic layer, and they interact with each other (for example, react with the polar group of the binder. And the viscosity increases.), So that the dispersibility tends to decrease. On the other hand, when the content of the ethylene glycol fatty acid ester is less than 0.5 part by weight, the function as a powder dispersant is hardly exhibited. Further, in order to sufficiently exert the function as a dispersant, it is more preferable that the amount added is in the range of 1.0 to 5.0 parts by weight.

【0031】また、エチレングリコール脂肪酸エステル
を非磁性層に添加する際、この添加量が上述した範囲内
であれば、2種類以上のエチレングリコール脂肪酸エス
テルを同時に添加しても構わないし、他の分散剤と併用
しても構わない。
When the ethylene glycol fatty acid ester is added to the non-magnetic layer, two or more kinds of ethylene glycol fatty acid esters may be added at the same time as long as the amount is within the above range. It may be used in combination with the agent.

【0032】更に、本発明において、非磁性粉末の比表
面積を30〜80m2 /g、更には40〜70m2 /g
の範囲内とすることが望ましい。
Further, in the present invention, the specific surface area of the non-magnetic powder is 30 to 80 m 2 / g, more preferably 40 to 70 m 2 / g.
It is desirable to be within the range.

【0033】詳しくは後述するが、非磁性粉末の比表面
積を上記の範囲内とする(即ち、非磁性粉末を微粒子化
する)ことによって、非磁性粉末の微細化による非磁性
層の表面の平滑化が進み易く、これが上記のエチレング
リコール脂肪酸エステルの分散作用によって促進される
ことにより、非磁性層中で非磁性粉末は結合剤及び溶剤
中に均一に分散され易くなる。
As will be described in detail later, by setting the specific surface area of the non-magnetic powder within the above range (ie, by making the non-magnetic powder finer), the surface of the non-magnetic layer can be smoothed due to the fineness of the non-magnetic powder. The non-magnetic powder is easily dispersed in the binder and the solvent in the non-magnetic layer by promoting the dispersing action of the ethylene glycol fatty acid ester.

【0034】非磁性粉末の比表面積が30m2 /gより
小さい(即ち、非磁性粉末のサイズが大きすぎる)と、
非磁性層の表面に非磁性粉末の形状による影響が現れ、
磁性層表面の平滑化に支障をきたすことがある。また、
非磁性粉末の比表面積が80m2 /gより大きい(即
ち、非磁性粉末のサイズが小さすぎる)と、本発明の手
法を用いても、即ち、エチレングリコール脂肪酸エステ
ルを添加しても、極微細な非磁性粉末を結合剤等の中に
分散させることが困難になる傾向がある。上記の非磁性
粉末の比表面積は、より好ましくは40〜70m2 /g
の範囲内である。
When the specific surface area of the non-magnetic powder is smaller than 30 m 2 / g (ie, the size of the non-magnetic powder is too large),
The influence of the shape of the non-magnetic powder appears on the surface of the non-magnetic layer,
The smoothing of the surface of the magnetic layer may be hindered. Also,
When the specific surface area of the nonmagnetic powder is larger than 80 m 2 / g (that is, the size of the nonmagnetic powder is too small), even if the method of the present invention is used, that is, even if the ethylene glycol fatty acid ester is added, the ultrafine There is a tendency that it is difficult to disperse such a non-magnetic powder in a binder or the like. The specific surface area of the non-magnetic powder is more preferably 40 to 70 m 2 / g.
Is within the range.

【0035】また、本発明においては、磁性層からなる
上層の平均厚み(実際には、カレンダ処理後の平均厚
み:単位面積当たりの平均厚み)を0.5μm以下にす
ることが充分に可能であり、0.5μm以下にすれば、
自己減磁損失(記録減磁)の低減が可能であり、短波長
における出力の向上、オーバーライト特性の向上等のよ
うに、電磁変換特性が向上する。
In the present invention, the average thickness of the upper layer made of the magnetic layer (actually, the average thickness after calendering: the average thickness per unit area) can be sufficiently reduced to 0.5 μm or less. Yes, if it is 0.5 μm or less,
The self-demagnetization loss (recording demagnetization) can be reduced, and the electromagnetic conversion characteristics can be improved, such as improvement in output at a short wavelength and improvement in overwrite characteristics.

【0036】特に、本発明のような重層塗布型の磁気記
録媒体の場合、磁性層からなる上層の平均厚みが0.5
μmを超えると、下層(非磁性層:下地層)の上層(磁
性層)に対する影響が顕著に現れにくいが、磁性層から
なる上層の平均厚みが約0.5μm以下であると、前記
下層を上記エチレングリコール脂肪酸エステルの分散作
用で平滑にすることにより、磁性層が薄くてもその表面
を平滑化できる等、本発明の効果が顕著に現れることが
多い。
In particular, in the case of a multilayer coating type magnetic recording medium as in the present invention, the average thickness of the upper layer comprising the magnetic layer is 0.5
When the average thickness of the magnetic layer is more than 0.5 μm, the influence of the upper layer (magnetic layer) on the lower layer (nonmagnetic layer: underlayer) is hardly remarkable. The effect of the present invention often appears remarkably, for example, by smoothing the surface of the magnetic layer even if the magnetic layer is thin, by smoothing it by the dispersing action of the ethylene glycol fatty acid ester.

【0037】また、本発明の製造方法において、非磁性
塗料を非磁性支持体上に塗布し、この塗料が未乾燥の状
態で磁性塗料を塗布することが好ましい。詳しくは後述
するが、非磁性層が未乾燥の状態(即ち、湿潤の状態)
で磁性層を塗布することにより、下層の表面が平滑にな
ると共に、上層の表面性が良好となり、かつ、上下両層
間の接着性も向上する。
In the production method of the present invention, it is preferable that a non-magnetic paint is applied on a non-magnetic support, and that the magnetic paint is applied in an undried state. As will be described in detail later, the non-magnetic layer is in an undried state (ie, in a wet state).
By applying the magnetic layer in the above, the surface of the lower layer becomes smooth, the surface properties of the upper layer are improved, and the adhesion between the upper and lower layers is improved.

【0038】また、詳しくは後述するが、ダイコーター
を用いて下層(非磁性層)と上層(磁性層)とを非磁性
支持体上に同時重層塗布することにより、上述のよう
に、非磁性層が未乾燥の状態(即ち、湿潤の状態)で磁
性層を塗布することができる。
As will be described in detail later, the lower layer (non-magnetic layer) and the upper layer (magnetic layer) are simultaneously coated on a non-magnetic support by using a die coater, so that the The magnetic layer can be applied while the layer is wet (ie, wet).

【0039】また、本発明の製造方法において、非磁性
層からなる下層の原料として使用される非磁性塗料は、
エチレングリコール脂肪酸エステルと非磁性粉末と結合
剤とを溶剤と共に混練及び分散して非磁性塗料を作製す
る方法、或いは、予めエチレングリコール脂肪酸エステ
ルで処理した非磁性粉末を、結合剤及び溶剤と共に混練
及び分散して非磁性塗料を作製する方法等によって、調
製することができる。
In the production method of the present invention, the non-magnetic paint used as a raw material for the lower layer composed of the non-magnetic layer is
A method for preparing a non-magnetic paint by kneading and dispersing an ethylene glycol fatty acid ester, a non-magnetic powder and a binder together with a solvent, or kneading and mixing a non-magnetic powder previously treated with an ethylene glycol fatty acid ester with a binder and a solvent. It can be prepared by a method of dispersing and producing a non-magnetic paint.

【0040】ここで、本発明において、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステルが分散剤として機能する際のメ
カニズムを、図5を参照しながら説明する。
Here, the mechanism when the polyethylene glycol fatty acid ester functions as a dispersant in the present invention will be described with reference to FIG.

【0041】図5(A)は、一般式(I)で表される本
発明に使用可能なポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ルの一例の構造を示すものであり、R1 及びR2 は上記
したアシル基又は水素原子を使用できる。
FIG. 5A shows an example of the structure of a polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I) and usable in the present invention, wherein R 1 and R 2 represent the above-mentioned acyl group or A hydrogen atom can be used.

【0042】次に、図5(B)に示すように、非磁性粉
末(例えば、Fe−OHで表されるFe系の非磁性粉
末)に、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含有
(添加)する場合を考える。
Next, as shown in FIG. 5 (B), a case where a polyethylene glycol fatty acid ester is added (added) to a non-magnetic powder (for example, an Fe-based non-magnetic powder represented by Fe—OH). Think.

【0043】図5(A)の一般式(I)において、R1
が脂肪酸である場合、図5(B)の一般式(IV)に示す
ように、そのカルボキシル基部分で前記非磁性粉末の親
水性表面(例えばFe−OHの水酸基部分)と水素結合
を形成してこの非磁性粉末と結合したり、図5(B)の
一般式(V)に示すように、その水酸基部分で前記非磁
性粉末の親水性表面(例えばFe−OHの水酸基部分)
と水素結合を形成し、又は脱水反応を生じ、この非磁性
粉末と結合(吸着)すると考えられる。但し、一般式
(IV)においてR’は炭化水素基である。
[0043] In FIG. 5 the general formula (A) (I), R 1
Is a fatty acid, the carboxyl group forms a hydrogen bond with the hydrophilic surface of the nonmagnetic powder (for example, the hydroxyl group of Fe—OH) as shown in the general formula (IV) of FIG. As shown in the general formula (V) of FIG. 5 (B), the hydroxyl group portion binds to the hydrophilic surface of the non-magnetic powder (for example, the hydroxyl group portion of Fe—OH) as shown in the general formula (V) of FIG.
It is considered that a hydrogen bond is formed with the non-magnetic powder, or a dehydration reaction occurs to bond (adsorb) to the nonmagnetic powder. However, in the general formula (IV), R ′ is a hydrocarbon group.

【0044】また、ここでは、R1 部についてのみ示し
たが、R2 部についても全く同様のメカニズムで前記非
磁性粉末と結合すると考えられる。但し、本発明におい
て、R1 及びR2 は共に水酸基ではない。即ち、いずれ
かはエステルとなっていることが重要である。
Although only the R 1 part is shown here, it is considered that the R 2 part is bonded to the non-magnetic powder by the completely same mechanism. However, in the present invention, R 1 and R 2 are not both hydroxyl groups. That is, it is important that either of them is an ester.

【0045】また、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テルはその構造、特にR1 及び/又はR2 がアシル基で
あること、及び分子内のエーテル部分の如き極性部分の
作用により、結合剤(有機高分子化合物)や溶剤(有機
溶媒)等との親和性を有しており、結果として、このポ
リエチレングリコール脂肪酸エステルは結合剤と非磁性
粉末との間をいわば結合し、分散剤として有効に作用す
るものと考えられる。
The polyethylene glycol fatty acid ester has a binder (organic high molecular compound) due to its structure, in particular, that R 1 and / or R 2 is an acyl group and the action of a polar part such as an ether part in the molecule. And polyethylene glycol fatty acid ester, as a result, binds between the binder and the non-magnetic powder, and acts effectively as a dispersant. Can be

【0046】本発明において、非磁性支持体上の上記磁
性層が設けられていない面(裏面)には、磁気記録媒体
の走行性の向上や帯電防止及び転写防止等を目的とし
て、バックコート層を設けてもよい。また、下層と非磁
性支持体との間には、塗膜と支持体との接着性を強化す
る目的で、下塗り層を設けることも可能である。この下
塗り層は、本発明における上記の下層(非磁性層)とは
異なるものであることは言うまでもない。
In the present invention, a back coat layer is formed on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided (the back surface) for the purpose of improving the runnability of the magnetic recording medium, and preventing charge and transfer. May be provided. Further, an undercoat layer may be provided between the lower layer and the non-magnetic support for the purpose of enhancing the adhesion between the coating film and the support. Needless to say, this undercoat layer is different from the above-mentioned lower layer (nonmagnetic layer) in the present invention.

【0047】本発明において、上記の上層及び下層に含
有させる結合剤は、従来から磁気記録媒体用の結合剤と
して使用される公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂等が使用可能であり、数平均分子量が5,00
0〜100,000のものが好ましい。
In the present invention, as the binder contained in the upper layer and the lower layer, known thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive resins conventionally used as binders for magnetic recording media can be used. Having a number average molecular weight of 5,000
Those having 0 to 100,000 are preferred.

【0048】熱可塑性樹脂の例としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化
ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニル共
重合体、メタクリル酸エステル−エチレン共重合体、ポ
リフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
(セルロースアセテートブチレート、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース)、スチレンブタジエン
共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミ
ノ樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and acrylate-acrylonitrile. Copolymer, acrylate-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, acrylate-
Acrylonitrile copolymer, acrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinyl chloride copolymer, methacrylate-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride -Acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene butadiene copolymer, polyurethane Resins, polyester resins, amino resins, synthetic rubbers, and the like.

【0049】また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂の例と
しては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。
Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, polyamine resin, urea formaldehyde resin and the like. Can be

【0050】また、上記の全ての結合剤には、顔料の分
散性を向上させる目的で−SO3 M、−OSO3 M、−
COOM、−P=O(OM)2 等で表される極性官能基
が導入されていてもよい(ここで、Mは水素原子又はリ
チウム原子、カリウム原子、ナトリウム原子等のアルカ
リ金属原子である)。
In addition, all of the above-mentioned binders include -SO 3 M, -OSO 3 M, and-for the purpose of improving the dispersibility of the pigment.
A polar functional group represented by COOM, -P = O (OM) 2 or the like may be introduced (here, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom such as a lithium atom, a potassium atom, and a sodium atom). .

【0051】更に、上記極性官能基としては、−NR1
2 、−NR1 2 3+- で表される末端基を有する
側鎖型のもの、>NR1 2+- で表される主鎖型のも
のがある(ここで、R1 、R2 、R3 は、水素原子又は
炭化水素基であり、X- はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン元素イオン或いは無機又は有機イオンであ
る。また、−OH、−SH、−CN、エポキシ基等の極
性官能基を導入してもよい)。
Further, as the polar functional group, -NR 1
R 2 , a side chain type having a terminal group represented by —NR 1 R 2 R 3+ X , and a main chain type represented by> NR 1 R 2+ X (where, R 1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and X is a halogen element ion such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or an inorganic or organic ion. A polar functional group such as —CN or an epoxy group may be introduced).

【0052】これらの極性官能基の量は、10-1〜10
-8mol/gが好ましく、より好ましくは10-2〜10
-6mol/gである。
The amount of these polar functional groups ranges from 10 -1 to 10
-8 mol / g is preferred, more preferably 10 -2 to 10
-6 mol / g.

【0053】上記した結合剤は、1種を単独で用いるこ
とが可能であるが、2種以上を併用することも可能であ
る。
One of the above binders can be used alone, or two or more can be used in combination.

【0054】塗膜におけるこれら結合剤の量は、上記強
磁性粉末又は非磁性粉末100重量部に対して、1〜2
00重量部が好ましく、より好ましくは10〜50重量
部である。
The amount of these binders in the coating film is 1 to 2 parts per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder or nonmagnetic powder.
The amount is preferably 00 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight.

【0055】この結合剤の使用量が多すぎると、上層に
おいては、相対的に強磁性粉末の磁性層に占める割合が
低下して出力が低下し易く、また、ドライブでの繰り返
し摺動などにより塑性流動を起こし易く、媒体の走行耐
久性が低下する傾向がある。一方、結合剤の使用量が少
なすぎると、上下層共に塗膜が脆くなり、媒体の走行耐
久性が低下し易くなる。
If the amount of the binder used is too large, the ratio of the ferromagnetic powder in the magnetic layer in the upper layer is relatively reduced and the output is liable to decrease. Plastic flow tends to occur and the running durability of the medium tends to decrease. On the other hand, if the amount of the binder used is too small, the coating film becomes brittle in both the upper and lower layers, and the running durability of the medium tends to decrease.

【0056】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することが可能である。この
ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネー
ト又はその付加体、アルキレンジイソシアネート又はそ
の付加体等がある。
In the present invention, it is possible to use a polyisocyanate for crosslinking and curing the above binder. Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate or an adduct thereof, and alkylene diisocyanate or an adduct thereof.

【0057】これらのポリイソシアネートの上記結合剤
への配合量は、上記結合剤100重量部に対して、5〜
80重量部が好ましく、より好ましくは10〜50重量
部である。
The blending amount of these polyisocyanates with the binder is 5 to 100 parts by weight of the binder.
It is preferably 80 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight.

【0058】これらのポリイソシアネート類は、上下両
層に用いることが可能であるが、いずれか一層のみに限
定して用いることも可能である。上下両層に用いる場合
の配合量は、各層に等量投入することも可能であるし、
任意の比率で変えることも可能である。
These polyisocyanates can be used in both the upper and lower layers, but they can also be used in only one layer. When used in both upper and lower layers, the amount of each compound can be added to each layer in equal amounts.
It is also possible to change at an arbitrary ratio.

【0059】本発明において、上層で用いられる強磁性
粉末としては、Fe、Co、Ni等の金属、Fe−C
o、Fe−Ni、Fe−Al、Fe−Ni−Al、Fe
−Al−P、Fe−Ni−Si−Al、Fe−Ni−S
i−Al−Mn、Fe−Mn−Zn、Fe−Ni−Z
n、Co−Ni、Co−P、Fe−Co−Ni、Fe−
Co−Ni−Cr、Fe−Co−Ni−P、Fe−Co
−B、Fe−Co−Cr−B、Mn−Bi、Mn−A
l、Fe−Co−V等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げ
られる。もちろん、還元時の焼結防止又は形状維持等の
目的で添加されるAl、Si、P、B等の軽金属元素が
適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるもので
はない。
In the present invention, examples of the ferromagnetic powder used in the upper layer include metals such as Fe, Co, and Ni;
o, Fe-Ni, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe
-Al-P, Fe-Ni-Si-Al, Fe-Ni-S
i-Al-Mn, Fe-Mn-Zn, Fe-Ni-Z
n, Co-Ni, Co-P, Fe-Co-Ni, Fe-
Co-Ni-Cr, Fe-Co-Ni-P, Fe-Co
-B, Fe-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-A
1, alloys such as Fe-Co-V, iron nitride, iron carbide and the like. Of course, the effects of the present invention are not impeded even if an appropriate amount of a light metal element such as Al, Si, P, or B is added for the purpose of preventing sintering or maintaining the shape during reduction.

【0060】また、γ−Fe2 3 、Fe3 4 、γ−
Fe2 3 とFe3 4 とのベルトライド化合物、Co
含有γ−Fe2 3 、Co含有Fe3 4 、Coを含有
するγ−Fe2 3 とFe3 4 とのベルトライド化合
物、CrO2 に1種又はそれ以上の金属元素、例えばT
e、Sb、Fe、B等を含有させた酸化物等がある。
Further, γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , γ-
Belt compound of Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , Co
Γ-Fe 2 O 3 , Co-containing Fe 3 O 4 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 and a belt-ride compound of Fe 3 O 4 , CrO 2 contains one or more metal elements such as T
There are oxides containing e, Sb, Fe, B, and the like.

【0061】更に、六方晶系板状フェライトも使用可能
であり、M型、W型、Y型、Z型のバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、カルシウムフェライ
ト、鉛フェライト、及びこれらに、保磁力を制御する目
的で、Co−Ti、Co−Ti−Zn、Co−Ti−N
b、Co−Ti−Zn−Nb、Cu−Zr、Ni−Ti
等を添加したものも使用可能である。
Further, hexagonal plate-like ferrites can also be used, and M-type, W-type, Y-type, and Z-type barium ferrites, strontium ferrites, calcium ferrites, lead ferrites, and those for controlling coercive force. For the purpose, Co-Ti, Co-Ti-Zn, Co-Ti-N
b, Co-Ti-Zn-Nb, Cu-Zr, Ni-Ti
The addition of such as can also be used.

【0062】これらの強磁性粉末は、それぞれ1種を用
いることも可能であるが、2種以上を併用することも可
能である。
Each of these ferromagnetic powders can be used alone or in combination of two or more.

【0063】また、本発明に用いる強磁性粉末の比表面
積は、30〜80m2 /gが好ましく、より好ましくは
40〜70m2 /gである。この比表面積が上記範囲に
あると、強磁性粉末の形状の微粒子化によって高密度記
録が可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得
ることが可能である。
[0063] The specific surface area of the ferromagnetic powder used in the present invention is preferably 30~80m 2 / g, more preferably 40~70m 2 / g. When the specific surface area is in the above range, high-density recording becomes possible by making the shape of the ferromagnetic powder finer, and a magnetic recording medium having excellent noise characteristics can be obtained.

【0064】更に、本発明に用いられる強磁性粉末は、
長軸長が0.05〜0.50μm、軸比が2〜15であ
ることが好ましい。長軸長が0.05μm未満である
と、磁性塗料中の分散が困難となり、また長軸長が0.
50μmを超えると、ノイズ特性が劣化する恐れがあ
る。そして、軸比が2未満であると、強磁性粉末の配向
性が低下し、出力の低下となり、また軸比が15を超え
ると、短波長信号出力が低下する恐れがある。板状フェ
ライトの場合は、板径0.01〜0.5μm、板厚0.
001〜0.2μm程度が好ましい。但し、長軸長、軸
比、板径及び板厚は、透過型電子顕微鏡写真から無作為
に選んだ100個以上のサンプル粒子の平均値で示す。
Further, the ferromagnetic powder used in the present invention is:
It is preferable that the major axis length is 0.05 to 0.50 μm and the axial ratio is 2 to 15. When the major axis length is less than 0.05 μm, dispersion in the magnetic paint becomes difficult, and the major axis length is not more than 0.1 μm.
If it exceeds 50 μm, noise characteristics may be degraded. When the axial ratio is less than 2, the orientation of the ferromagnetic powder is reduced, and the output is reduced. When the axial ratio exceeds 15, the short-wavelength signal output may be reduced. In the case of plate-like ferrite, the plate diameter is 0.01 to 0.5 μm, and the plate thickness is 0.
It is preferably about 001 to 0.2 μm. However, the major axis length, the axial ratio, the plate diameter and the plate thickness are indicated by the average value of 100 or more sample particles randomly selected from a transmission electron micrograph.

【0065】本発明において、下層に含有させる非磁性
粉末として用いられるものは、例えば、α−Fe2 3
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、
チタンカーバイト、窒化ホウ素、α−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バ
リウム等があり、これらの粉末は、単独で用いることも
可能であるし、複数を混合して用いることも可能であ
る。
In the present invention, the nonmagnetic powder used in the lower layer may be, for example, α-Fe 2 O 3
Such as non-magnetic iron oxide, goethite, rutile type titanium oxide,
Anatase type titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide, silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide,
There are titanium carbide, boron nitride, α-alumina, β-alumina, γ-alumina, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate, and the like. The powders can be used alone or in combination of two or more.

【0066】上記非磁性粉末は、目的に応じて、適当量
の不純物をドープすることも可能であるし、分散性の改
良、導電性の付与、色調の改善等の目的で、Al、S
i、Ti、Sn、Sb、Zr等の化合物で表面処理する
ことも可能である。
The above non-magnetic powder can be doped with an appropriate amount of impurities according to the purpose. For the purpose of improving dispersibility, imparting conductivity, improving color tone, etc., Al, S
Surface treatment with compounds such as i, Ti, Sn, Sb, and Zr is also possible.

【0067】非磁性粉末の比表面積は、30〜80m2
/gが好ましく、より好ましくは40〜70m2 /gで
ある。
The specific surface area of the non-magnetic powder is 30 to 80 m 2.
/ G, more preferably 40 to 70 m 2 / g.

【0068】また、必要に応じて、ゴム用ファーネス、
熱分解カーボン、カラー用ブラック、アセチレンブラッ
ク等のカーボンブラックが含まれていてもよい。
If necessary, a furnace for rubber,
Carbon black such as pyrolytic carbon, black for color, and acetylene black may be contained.

【0069】このカ−ボンブラックの比表面積は100
〜400m2 /g、ジブチルフタレート(DBP)吸油
量は20〜200ml/100gであることが好まし
い。
The specific surface area of this carbon black is 100
~400m 2 / g, a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption is preferably 20 to 200/100 g.

【0070】非磁性粉末及びカーボンブラックの比表面
積が、上記範囲にあると、形状の微粒子化によって下層
が平滑化し、結果的に上層の平滑化が可能となるため、
変調ノイズ特性が優れ、スペーシングロスの影響の少な
い磁気記録媒体を得ることが可能である。非磁性粉末は
磁気的な凝集力を有さないので、強磁性粉末に比べて分
散が容易であるとはいえ、比表面積が上記の範囲より大
きい場合には、本発明の手法を用いても粉体の分散が困
難となることがあり、また比表面積が小さすぎると、高
密度記録に耐えられる表面平滑性が確保できないことが
ある。
When the specific surface area of the non-magnetic powder and carbon black is in the above range, the lower layer is smoothed by the fine particles, so that the upper layer can be smoothed.
It is possible to obtain a magnetic recording medium that has excellent modulation noise characteristics and is less affected by spacing loss. Since the non-magnetic powder has no magnetic cohesion, it is easier to disperse than the ferromagnetic powder, but when the specific surface area is larger than the above range, the method of the present invention can be used. In some cases, dispersion of the powder becomes difficult, and when the specific surface area is too small, surface smoothness that can withstand high-density recording may not be secured.

【0071】本発明においては、必要に応じて潤滑剤を
前記磁性層及び前記非磁性層に含有させることが可能で
ある。上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、シリコーンオイル、炭素原子数1
0〜22までの脂肪酸、この脂肪酸と炭素原子数2〜2
6までのアルコールとからなる脂肪酸エステル、テルペ
ン系化合物、ならびにこれらのオリゴマー等がある。上
記潤滑剤は、上層にのみ添加することも可能であるし、
上下両層に添加することも可能である。
In the present invention, a lubricant can be contained in the magnetic layer and the non-magnetic layer as needed. As the lubricant, graphite, molybdenum disulfide,
Tungsten disulfide, silicone oil, 1 carbon atom
0 to 22 fatty acids, the fatty acids and 2 to 2 carbon atoms
There are fatty acid esters, terpene-based compounds, and oligomers of these with up to 6 alcohols. The lubricant can be added only to the upper layer,
It is also possible to add to both upper and lower layers.

【0072】また、本発明において、前記磁性層に研磨
剤粒子を含有させることが可能である。これらの例とし
ては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、酸
化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメ
リー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化
チタン、酸化チタン(ルチル、アナターゼ)等がある。
In the present invention, the magnetic layer may contain abrasive particles. Examples of these are α-alumina, β-alumina, γ-alumina, chromium oxide, silicon carbide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide (rutile, anatase) Etc.

【0073】これらの粒子は、強磁性粉末100重量部
に対して、20重量部以下が好ましく、10重量部以下
が更によい。また、モース硬度は、4以上が好ましく、
5以上が更によく、比重は2〜6が好ましく、3〜5の
範囲が更によく、平均粒径は0.5μm以下が好まし
く、0.3μm以下が更によい。
The amount of these particles is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The Mohs hardness is preferably 4 or more,
It is more preferably 5 or more, the specific gravity is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, and the average particle size is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less.

【0074】但し、これらの非磁性研摩剤粒子の平均粒
径も、強磁性粉末の場合と同様に、透過型電子顕微鏡写
真から測定し、統計処理により求めた平均値とする。
However, the average particle size of these non-magnetic abrasive particles is also determined from a transmission electron micrograph and taken as an average value by statistical processing, as in the case of ferromagnetic powder.

【0075】本発明において、非磁性支持体としては、
公知の材料を使用できるが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料、或い
は、金属、ガラス、セラミックス等により形成される支
持体等である。
In the present invention, as the non-magnetic support,
Known materials can be used, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins, polyimides, polycarbonates And a support made of a metal material, glass, ceramics, or the like.

【0076】上記非磁性支持体上に塗膜を形成するに
は、前記上下層の形成材料を塗料としてそれぞれ塗布、
乾燥して形成されるが、この塗料化に用いられる溶剤
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、
乳酸エチル、エチレングリコールアセテート等のエステ
ル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、2
−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等の公知溶媒がい
ずれも使用可能である。
To form a coating film on the non-magnetic support, the above-mentioned upper and lower layer forming materials are applied as paints, respectively.
Although formed by drying, the solvent used for this coating is a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, an alcohol solvent such as methanol, ethanol and propanol,
Methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate,
Ester solvents such as ethyl lactate and ethylene glycol acetate, diethylene glycol dimethyl ether,
-Ether solvents such as ethoxyethanol, tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform and chlorobenzene. All known solvents can be used.

【0077】上記塗料の作成には、混練工程、混合工
程、分散工程の各工程によって行われる。分散及び混練
には、ロールミル、ボールミル、サンドミル、アジタ
ー、ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超
音波分散機等が用いられる。
The preparation of the paint is carried out in each of a kneading step, a mixing step and a dispersion step. For dispersing and kneading, a roll mill, a ball mill, a sand mill, an agitator, a kneader, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser and the like are used.

【0078】更に、本発明の製造方法において、このよ
うに形成された塗料を非磁性支持体上に同時に重層塗布
するのが良いが、これには、高速及び定量塗布性の点で
主にダイコーターが用いられる。ダイコーターのリップ
構成は、2リップ方式、3リップ方式、4リップ方式等
が用いられる。
Further, in the production method of the present invention, it is preferable to apply the coating material thus formed on the non-magnetic support at the same time by multi-layer coating. Is used. As the lip configuration of the die coater, a two-lip method, a three-lip method, a four-lip method, or the like is used.

【0079】また、この重層塗布には上述のダイコート
方式が好適であるが、その他に、ダイレクトグラビア
法、リバースグラビア法、オフセットグラビア法等のグ
ラビア法によって重層塗布する方法も使用することがで
きる。
The above-mentioned die coating method is suitable for this multi-layer coating, but a method of multi-layer coating by a gravure method such as a direct gravure method, a reverse gravure method, and an offset gravure method can also be used.

【0080】図3(A)は、本発明の磁気記録媒体の一
例(例えば8mmビデオテープ)の概略断面図を示すも
のであり、図3(C)は、図3(A)における上下層部
分の一部拡大概略断面図である。
FIG. 3A is a schematic sectional view of an example (for example, an 8 mm video tape) of the magnetic recording medium of the present invention, and FIG. 3 is a partially enlarged schematic cross-sectional view of FIG.

【0081】即ち、この磁気記録媒体を製造するには、
非磁性支持体1上に上述した非磁性層からなる下層4a
を設け、この下層4a上に、下層4aが未乾燥のうちに
磁性層からなる上層2aを塗布する方式(いわゆる、ウ
エット・オン・ウエット方式=湿潤重層塗布方式:以
下、同様)を適用しているので、上下層間の接着力は充
分となる。
That is, to manufacture this magnetic recording medium,
Lower layer 4a made of the above-mentioned nonmagnetic layer on nonmagnetic support 1
And a method of applying the upper layer 2a composed of a magnetic layer while the lower layer 4a is not dried on the lower layer 4a (so-called wet-on-wet method = wet multilayer coating method: the same applies hereinafter). Therefore, the adhesive strength between the upper and lower layers is sufficient.

【0082】なお、この方式によると、磁性層2a中の
塗料成分が一部拡散して下層4a中に混入し、磁性粉末
の混入した遷移層5が破線のように形成されることがあ
るが、この遷移層は厳密には上層でも下層でもない。
According to this method, the paint component in the magnetic layer 2a partially diffuses and mixes in the lower layer 4a, and the transition layer 5 mixed with the magnetic powder may be formed as shown by a broken line. This transition layer is not strictly an upper layer or a lower layer.

【0083】また、非磁性支持体1の上層2aとは反対
側の面(裏面)には、仮想線のようにバックコート層3
を有していてもよい。
On the surface (rear surface) opposite to the upper layer 2a of the nonmagnetic support 1, the back coat layer 3
May be provided.

【0084】図3(B)は、下層4b及び磁性層2bを
形成する場合、一層ずつ塗布及び乾燥を行う方式(いわ
ゆる、ウエット・オン・ドライ方式)によるものであ
る。この場合も、磁性層とは反対側の面に、バックコー
ト層3を有していてもよい。
FIG. 3B shows a method of forming and coating the lower layer 4b and the magnetic layer 2b one by one (so-called wet-on-dry method). Also in this case, the back coat layer 3 may be provided on the surface opposite to the magnetic layer.

【0085】図4は、本発明の製造方法に使用可能なウ
エット・オン・ウエット方式の押し出し塗布法(ダイコ
ーティング)を用いた重層塗布の三例(A)、(B)、
(C)を示すものである。
FIG. 4 shows three examples (A), (B) of multilayer coating using a wet-on-wet extrusion coating method (die coating) which can be used in the manufacturing method of the present invention.
(C) is shown.

【0086】図4(A)は、コーターを2個用いた例
(4リップ方式)、図4(B)はコーターを1個用い、
別々のスリットから塗料を吐出させる例(3リップ方
式)、図4(C)はコーターを1個用い、単一のスリッ
トから各塗料を重ねて吐出させる例(2リップ方式)を
示す。
FIG. 4A shows an example in which two coaters are used (4-lip system), and FIG. 4B shows a case in which one coater is used.
FIG. 4C shows an example in which paint is ejected from separate slits (three-lip method), and FIG. 4C shows an example in which each paint is ejected from a single slit by using one coater.

【0087】図4の塗布装置においては、例えば図3
(A)の磁気記録媒体を製造するに際し、供給された非
磁性支持体1を矢印Dの方へ送りながらエクストルージ
ョン方式のダイコーター10、11又は10によって、
下層用塗料4a’、磁性層用塗料2a’を吐出し、ウエ
ット・オン・ウエット方式で下層4a及び上層2aの2
層を形成するものである。
In the coating apparatus shown in FIG. 4, for example, FIG.
In manufacturing the magnetic recording medium of (A), the supplied nonmagnetic support 1 is fed toward the arrow D by an extrusion die coater 10, 11, or 10,
The lower layer paint 4a 'and the magnetic layer paint 2a' are discharged, and the lower layer 4a and the upper layer 2a are wet-on-wet.
It forms a layer.

【0088】ダイコーターには、液溜まり部6、7が設
けられ、各塗料2a’、4a’をウエット・オン・ウエ
ット方式で同時に重ねる。
The die coater is provided with liquid reservoirs 6 and 7, and the paints 2a 'and 4a' are simultaneously overlapped by a wet-on-wet method.

【0089】一般に、非磁性支持体上に下層4a及び上
層2aを形成する場合、1層づつ塗布及び乾燥を行う方
式(いわゆるウエット・オン・ドライ塗布方式)と、乾
燥されていない湿潤状態にある下層4a上に磁性層から
なる上層2bを重ねて塗布する方式(いわゆるウエット
・オン・ウエット塗布方式)とがある。
In general, when the lower layer 4a and the upper layer 2a are formed on a non-magnetic support, a method in which coating and drying are performed one by one (so-called wet-on-dry coating method) and a wet state in which the coating is not dried. There is a method in which an upper layer 2b made of a magnetic layer is applied on the lower layer 4a in a superimposed manner (so-called wet-on-wet coating method).

【0090】上記のウエット・オン・ウエット方式によ
る重層塗布においては、下層4aが湿潤(未乾燥)状態
のまま上層の磁性層2aを塗布するので、下層の表面
(即ち、上層との境界面)が滑らかになると共に上層の
表面性が良好になり、上層の塗料に対する下層の耐溶剤
性を考慮する必要がなく、かつ、上下層間の接着性も向
上するという利点がある。
In the above-described wet-on-wet multi-layer coating, the upper magnetic layer 2a is applied while the lower layer 4a is in a wet (undried) state, so that the surface of the lower layer (that is, the boundary surface with the upper layer) is formed. And the surface properties of the upper layer are improved, there is no need to consider the solvent resistance of the lower layer with respect to the paint of the upper layer, and the adhesion between the upper and lower layers is improved.

【0091】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される磁気記録媒体としての要求性
能を満たしたものとなり、かつ、膜(層)の剥離がなく
なり、膜(層)強度が向上する。またドロップアウトも
低減することが可能であり、信頼性も向上する。
As a result, in particular, the performance required for a magnetic recording medium which is required to have high output and low noise for high density recording is satisfied, and the film (layer) is not peeled off. Strength is improved. In addition, dropout can be reduced, and reliability is improved.

【0092】また、例えば、特開平6−236543号
公報に示されているようなウエット・オン・ドライ塗布
方式による場合、下層4aとして、磁性層からなる上層
2aの塗料に対して、充分な耐溶剤性のあるものを選択
する必要とする場合がある。但し、上記のウエット・オ
ン・ウエット塗布方式による重層塗布のように、磁性層
中の塗料成分が一部拡散して下層中に混入し、磁性粉末
の混入した遷移層が形成されることはない。
For example, in the case of a wet-on-dry coating method as disclosed in JP-A-6-236543, the lower layer 4a has a sufficient resistance to the paint of the upper layer 2a composed of a magnetic layer. It may be necessary to select a solvent-based material. However, as in the above-described wet-on-wet coating method, the coating components in the magnetic layer are partially diffused and mixed into the lower layer, and the transition layer containing the magnetic powder is not formed. .

【0093】また、上述したように、上記ウエット・オ
ン・ウエット重層塗布方式によって形成される上下層間
には、明確な境界が実質的に存在する場合以外に、図3
(A)及び図3(C)に示したように一定の厚みを以て
両層の成分が混在してなる境界領域が存在する場合があ
るが、こうした境界領域を除いた上層又は下層の層を上
記磁性層、上記非磁性層としてよい。何れの場合も、本
発明の範囲に含まれる。
Further, as described above, the upper and lower layers formed by the wet-on-wet multi-layer coating method are different from those shown in FIG.
As shown in FIG. 3 (A) and FIG. 3 (C), there may be a boundary region where the components of both layers are mixed with a certain thickness. It may be a magnetic layer or the above-mentioned non-magnetic layer. Either case is included in the scope of the present invention.

【0094】なお、上記の重層塗布後は、乾燥機に導入
し、更に必要とあれば、カレンダ装置に導き、巻取りロ
ールに巻き取る。更に、バックコート層を重層塗布層の
反対面に塗布した後、例えば8mm幅にスリットして磁
気テープを作成し、これをカセット内に収容してテープ
カセットを製造する。
After the above-mentioned multi-layer coating, it is introduced into a drier and, if necessary, guided to a calender and wound up on a take-up roll. Further, after a back coat layer is applied to the opposite surface of the multilayer coating layer, a magnetic tape is formed by slitting the tape into, for example, an 8 mm width, and the magnetic tape is accommodated in a cassette to manufacture a tape cassette.

【0095】[0095]

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0096】下記の組成にて、上層(磁性層)及び下層
(非磁性層)用の塗料を調製した。即ち、常法に従い、
強磁性粉末又は非磁性粉末、結合剤、添加剤、溶剤及び
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを所定の配合比
で混合し、エクストルーダーによって混練した後、サン
ドミルで6時間混合、分散した。但し、以下の各実施例
及び比較例に使用したポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステルの組成及び添加量は下記の表1にそれぞれ示し
た。
With the following composition, paints for the upper layer (magnetic layer) and the lower layer (non-magnetic layer) were prepared. That is, according to the usual law,
The ferromagnetic powder or non-magnetic powder, binder, additive, solvent and polyethylene glycol fatty acid ester were mixed at a predetermined mixing ratio, kneaded with an extruder, and then mixed and dispersed with a sand mill for 6 hours. However, the composition and the amount of the polyethylene glycol fatty acid ester used in each of the following Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

【0097】 <上層(磁性層)用の磁性塗料組成> Fe系の強磁性金属粉末(Fe80−Co20) 100重量部 (保磁力=160kA/m、飽和磁化量=145Am2 /kg、 比表面積=51m2 /g、長軸長=0.08μm、針状比=3、) ポリ塩化ビニル樹脂(−SO3 K含有) 14重量部 (日本ゼオン社製のMR−110) ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3 Na含有) 3重量部 (東洋紡社製のUR8300) α−Al2 3 5重量部 ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 150重量部[0097] The ferromagnetic metal powder (FE80-CO20) of Fe-based <upper magnetic coating composition for (a magnetic layer)> 100 parts by weight of (coercive force = 160 kA / m, saturation magnetization = 145Am 2 / kg, specific surface area = 51 m 2 / g, major axis length = 0.08 μm, needle ratio = 3) Polyvinyl chloride resin (containing -SO 3 K) 14 parts by weight (MR-110 manufactured by Zeon Corporation) Polyester polyurethane resin (-SO 3 parts by weight (UR8300 manufactured by Toyobo) 5 parts by weight of α-Al 2 O 3 1 part by weight of stearic acid 1 part by weight of heptyl stearate 1 part by weight of methyl ethyl ketone 150 parts by weight of cyclohexanone 150 parts by weight

【0098】 <下層(非磁性層)用の非磁性塗料組成> 針状α−Fe2 3 100重量部 (比表面積=53m2 /g、長軸長=0.15μm、針状比=5) ポリ塩化ビニル樹脂(−SO3 K含有) 13重量部 (日本ゼオン社製のMR−110) ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3 Na含有) 4重量部 (東洋紡社製のUR8300) ポリエチレングリコール脂肪酸エステル (種類及び添加量は下記の表1に記載) ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 105重量部 シクロヘキサノン 105重量部<Nonmagnetic coating composition for lower layer (nonmagnetic layer)> 100 parts by weight of acicular α-Fe 2 O 3 (specific surface area = 53 m 2 / g, major axis length = 0.15 μm, acicular ratio = 5) ) polyvinyl chloride resin (-SO 3 K content) 13 parts by weight (Nippon Zeon MR-110) polyester polyurethane resin (-SO 3 Na content) 4 parts by weight (Toyobo Co., Ltd. UR8300) polyethylene glycol fatty acid ester ( The type and amount of addition are described in Table 1 below) Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 105 parts by weight Cyclohexanone 105 parts by weight

【0099】以上の組成で得られた上層用磁性塗料及び
下層用非磁性塗料に、硬化剤としてポリイソシアネート
(日本ポリウレタン社製のコロネートL)を各々3重量
部加え、図4(A)に示した如き4リップ方式のダイコ
ーターを用いて、非磁性支持体としての厚さ7μmのポ
リエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に同時
重層塗布し、しかる後にソレノイドコイルにより配向処
理した後、乾燥、カレンダ処理及び硬化処理を行った。
ここで、各層の厚みは、磁性層からなる上層が0.2μ
m、非磁性層からなる下層が2.0μmとした。
To the magnetic paint for the upper layer and the non-magnetic paint for the lower layer obtained by the above composition, 3 parts by weight of polyisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent. Using a four-lip type die coater as described above, a 7 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film as a non-magnetic support is simultaneously multi-layer coated, and then subjected to orientation treatment by a solenoid coil, followed by drying, calendering, and the like. A curing treatment was performed.
Here, the thickness of each layer is 0.2 μm for the upper layer composed of the magnetic layer.
m, the lower layer made of a nonmagnetic layer was 2.0 μm.

【0100】更に、下記組成のバックコート層用塗料
を、上記塗布面とは反対側の非磁性支持体面(裏面)に
塗布し、しかる後に8mm幅にスリットしてテープ化し
た。
Further, a coating material for a back coat layer having the following composition was applied to the nonmagnetic support surface (back surface) opposite to the application surface, and then slit into 8 mm width to form a tape.

【0101】 <バックコート層の塗料組成> カーボンブラック 100重量部 (旭カーボン社製の旭#50) ポリエステルポリウレタン 100重量部 (日本ポリウレタン社製のニッポランN−2304) メチルエチルケトン 500重量部 トルエン 500重量部<Coating Composition of Backcoat Layer> 100 parts by weight of carbon black (Asahi # 50 manufactured by Asahi Carbon Co.) 100 parts by weight of polyester polyurethane (Nipporan N-2304 manufactured by Nippon Polyurethane Co.) 500 parts by weight of methyl ethyl ketone 500 parts by weight of toluene

【0102】例1〜例25 下記の表1に示すような添加量(重量部)及び構造のポ
リエチレングリコール脂肪酸エステルを分散剤として使
用し、上述した塗料組成で、磁気テープ(例1〜例2
5)を得た。なお、例21はソニー社製の8mm Hi
8テープを用いた。この例21のサンプルテープは、非
磁性層を設けないで磁性層を設けたテープである(従っ
て、磁性層には勿論ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テルからなる分散剤は含有されていない)。
Examples 1 to 25 Using a polyethylene glycol fatty acid ester having an addition amount (parts by weight) and a structure as shown in Table 1 below as a dispersant, a magnetic tape (Examples 1 to 2)
5) was obtained. Example 21 is an 8 mm Hi manufactured by Sony Corporation.
Eight tapes were used. The sample tape of Example 21 was a tape provided with a magnetic layer without a nonmagnetic layer (therefore, the magnetic layer did not contain a dispersant composed of polyethylene glycol fatty acid ester, of course).

【0103】また、例24のサンプルテープは、非磁性
層に分散剤として従来より使用されているチタネートカ
ップリング剤を使用したものであり、例25のサンプル
テープも、非磁性層に分散剤として従来より使用されて
いるシランカップリング剤を使用したものである。
The sample tape of Example 24 uses a titanate coupling agent conventionally used as a dispersant in the non-magnetic layer. The sample tape of Example 25 also has a dispersant in the non-magnetic layer. It uses a conventionally used silane coupling agent.

【0104】また、例20のサンプルテープは例4のサ
ンプルテープとその組成及び膜厚において同様である
が、例20以外のサンプルテープの非磁性層(下層)用
の塗料は、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルと非
磁性粉末と結合剤とを溶剤と共に混練及び分散して作製
されたものであるのに対して、例4のサンプルテープの
非磁性層(下層)用の塗料は、予めポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステルで処理した非磁性粉末を、結合剤及
び溶剤と共に混練及び分散して作製されたものである。
The sample tape of Example 20 has the same composition and film thickness as the sample tape of Example 4, but the coating for the non-magnetic layer (lower layer) of the sample tapes other than Example 20 is polyethylene glycol fatty acid ester. And a non-magnetic powder and a binder were kneaded and dispersed together with a solvent, whereas the coating for the non-magnetic layer (lower layer) of the sample tape of Example 4 was previously made of polyethylene glycol fatty acid ester. It is produced by kneading and dispersing the treated non-magnetic powder together with a binder and a solvent.

【0105】即ち、例20のサンプルテープの非磁性層
(下層)用塗料は、予め非磁性粉末(α−Fe2 3
とポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを溶液中で
充分に混合し、この混合溶液をポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リエステルポリウレタン樹脂等の結合剤、及びメチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤や他の添加剤と
共に混練及び分散して作製したものである。
That is, the coating material for the non-magnetic layer (lower layer) of the sample tape of Example 20 was previously prepared using a non-magnetic powder (α-Fe 2 O 3 ).
And polyethylene glycol fatty acid ester are thoroughly mixed in a solution, and this mixed solution is kneaded and dispersed together with a binder such as polyvinyl chloride resin and polyester polyurethane resin, and a solvent such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone and other additives. It was made.

【0106】また、例23のサンプルテープは、前記一
般式(I)において、R1 及びR2を水素原子としたも
のである。即ち、前記一般式(I)の両端部は水酸基と
なり、アシル基を含んでおらず、例23のサンプルテー
プに含有されている化合物は脂肪酸エステル類ではな
い。
Further, the sample tape of Example 23 has the same general formula (I) except that R 1 and R 2 are hydrogen atoms. That is, both ends of the general formula (I) are hydroxyl groups and do not contain an acyl group, and the compound contained in the sample tape of Example 23 is not a fatty acid ester.

【0107】更に、例15以外のサンプルテープのポリ
エチレングリコール脂肪酸エステルは全て直鎖状であ
り、また、例16〜例19のサンプルテープは前記一般
式(I)で表されるポリエチレングリコール脂肪酸エス
テルの両端部がアシル基であるものである。
Further, the polyethylene glycol fatty acid esters of the sample tapes other than Example 15 were all linear, and the sample tapes of Examples 16 to 19 were the same as those of the polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I). Both ends are acyl groups.

【0108】また、電磁変換特性の測定は、固定ヘッド
式電磁変換特性測定器(ソニー社製の改造ビデオデッ
キ)を用いて行った。この測定器は、回転するドラム
と、これに接触する磁気ヘッドから構成されており、磁
気テープは前記ドラムに巻き付けられる構成となる。実
際の測定は、まず、各サンプルテープの最適記録電流で
10MHzの矩形波信号を記録し、スペクトラムアナラ
イザーにより10MHzでの出力レベル(10MHz再
生出力)を検出したものである。なお、テープとヘッド
との間の相対速度は3.33m/sとし、例26のリフ
ァレンス(再生出力0dB)にはソニー社製の8mm
Hi8テープを用いた。
The measurement of the electromagnetic conversion characteristics was performed using a fixed head type electromagnetic conversion characteristic measuring device (modified video deck manufactured by Sony Corporation). This measuring device comprises a rotating drum and a magnetic head in contact with the rotating drum, and the magnetic tape is wound around the drum. In the actual measurement, first, a 10 MHz rectangular wave signal was recorded at the optimum recording current of each sample tape, and the output level at 10 MHz (10 MHz reproduced output) was detected by a spectrum analyzer. The relative speed between the tape and the head was 3.33 m / s, and the reference (reproduction output 0 dB) of Example 26 was 8 mm manufactured by Sony Corporation.
Hi8 tape was used.

【0109】更に、表面粗さRaは、各サンプルテープ
について、レーザー光干渉方式による非接触型表面粗さ
計(ZYGO社製のレーザー干渉測定用顕微鏡(Maxim
3D Model 5700 ))を用いて、磁性層表面の中心線平均
粗さRa(nm)を測定した。
Further, the surface roughness Ra of each sample tape was measured by using a non-contact type surface roughness meter (a laser interference measurement microscope (Maximum manufactured by ZYGO) using a laser light interference method).
The center line average roughness Ra (nm) of the magnetic layer surface was measured using 3D Model 5700)).

【0110】これらの結果を下記の表2に示す。また、
例1〜8及び例22の各サンプルテープについて、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステルの添加量(重量部/
非磁性粉末100重量部)による10MHz再生出力
(dB)及び表面粗さRa(nm)の変化を示すグラフ
を図1に示した。また、例4及び例9〜例11の各サン
プルテープについて、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステルの重合度xによる10MHz再生出力(dB)及
び表面粗さRa(nm)の変化を示すグラフを図2に示
した。
The results are shown in Table 2 below. Also,
For each of the sample tapes of Examples 1 to 8 and Example 22, the amount of polyethylene glycol fatty acid ester added (parts by weight /
FIG. 1 is a graph showing changes in 10 MHz reproduction output (dB) and surface roughness Ra (nm) due to 100 parts by weight of nonmagnetic powder). FIG. 2 is a graph showing the changes in the 10 MHz reproduction output (dB) and the surface roughness Ra (nm) depending on the degree of polymerization x of the polyethylene glycol fatty acid ester for each of the sample tapes of Example 4 and Examples 9 to 11. .

【0111】 表1Table 1

【化4】 (R1 、R2 :アシル基又は水素、x>1) 例 添加量(重量部) X R1 2 1 0.2 2 C17H35CO- -H 2 0.5 2 C17H35CO- -H 3 1 2 C17H35CO- -H 4 3 2 C17H35CO- -H 5 5 2 C17H35CO- -H 6 7 2 C17H35CO- -H 7 10 2 C17H35CO- -H 8 12 2 C17H35CO- -H 9 3 5 C17H35CO- -H 10 3 10 C17H35CO- -H 11 3 15 C17H35CO- -H 12 3 2 C17H33CO- -H 13 3 2 C17H31CO- -H 14 3 2 C15H31CO- -H 15 3 2 C8H17CH(C8H17)CO- -H 16 3 2 C17H35CO- C17H35CO- 17 3 2 C17H35CO- C17H33CO- 18 3 2 C17H35CO- C17H31CO- 19 3 2 C17H35CO- C15H31CO- 20 3 2 C17H35CO- -H 21 − − C17H35CO- -H 22 0 − C17H35CO- -H 23 3 2 H -H 24 3 − − − 25 3 − − − ────────────────────────────────────Embedded image (R 1, R 2: an acyl group or a hydrogen, x> 1) Example amount (parts by weight) X R 1 R 2 1 0.2 2 C 17 H 35 CO- -H 2 0.5 2 C 17 H 35 CO- -H 3 12 C 17 H 35 CO- -H 43 2 C 17 H 35 CO- -H 55 2 C 17 H 35 CO- -H 67 2 C 17 H 35 CO- -H 7 10 2 C 17 H 35 CO- -H 8 12 2 C 17 H 35 CO- -H 9 35 C 17 H 35 CO- -H 103 10 C 17 H 35 CO- -H 11 315 C 17 H 35 CO- -H 12 3 2 C 17 H 33 CO- -H 13 32 C 17 H 31 CO- -H 14 32 C 15 H 31 CO- -H 15 32 C 8 H 17 CH (C 8 H 17 ) CO- -H 16 3 2 C 17 H 35 CO- C 17 H 35 CO- 17 3 2 C 17 H 35 CO- C 17 H 33 CO- 18 3 2 C 17 H 35 CO- C 17 H 31 CO- 19 3 2 C 17 H 35 CO- C 15 H 31 CO- 20 32 C 17 H 35 CO- -H 21--C 17 H 35 CO- -H 220-C 17 H 35 CO- -H 23 32 H-H 24 3---25 3---────────────────────────────────────

【0112】 表2 例 10MHz 再生出力(dB) 表面粗さRa(nm) 1 +3.0 5.1 2 +4.0 4.4 3 +5.1 3.8 4 +5.3 3.5 5 +5.2 3.6 6 +5.0 3.9 7 +4.1 4.3 8 +2.5 5.5 9 +5.2 3.6 10 +5.1 3.8 11 +4.8 4.2 12 +5.2 3.6 13 +5.3 3.6 14 +5.2 3.6 15 +5.3 3.5 16 +5.5 3.4 17 +5.2 3.5 18 +5.3 3.5 19 +5.3 3.6 20 +5.4 3.5 21 0 8.3 22 +2.7 5.3 23 +2.8 5.1 24 +3.1 4.9 25 +3.1 4.9 ────────────────────────────────────Table 2 Example 10 MHz Reproduction output (dB) Surface roughness Ra (nm) 1 +3.0 5.1 2 +4.0 4.4 3 +5.1 3.8 4 +5.3 3.55 +5.2 3.6 6 +5.0 3.97 +4.1 4.3 8 +2.5 5.5 9 +5.2 3.6 10 +5.1 3.8 11 +4.8 4.2 12 +5.2 3.6 13 +5.3 3.6 14 +5.2 3.6 15 +5.3 3.5 16 +5.5 3.4 17 +5.2 3.5 18 +5.3 3.5 19 +5.3 3.6 20 +5.4 3.5 210 0 8.3 22 +2.7 5.3 23 +2.8 5.1 24 +3.1 4.9 25 +3.1 4.9 ──────── ────────────────────────────

【0113】結果 表2より、本実施例(例1〜例20:以下、同様)によ
るサンプルテープは、例21のリファレンステープ、或
いは非磁性粉末からなる下層に分散剤を添加していない
例22のサンプルテープと比較して、磁性層の表面が平
滑(即ち、表面粗さRaが小さい)であり、かつ、電磁
変換特性に優れている(即ち、10MHz再生出力が大
きい)ことがわかる。なお、例21のリファレンステー
プに比べて重層塗布の例22のテープは、出力及び表面
性共に向上はしている。
From the results shown in Table 2, it is found that the sample tape according to this example (Example 1 to Example 20: the same applies hereinafter) is the reference tape of Example 21 or Example 22 in which no dispersant is added to the lower layer made of nonmagnetic powder. It can be seen that the surface of the magnetic layer is smooth (that is, the surface roughness Ra is small) and the electromagnetic conversion characteristics are excellent (that is, the reproduction output is high at 10 MHz) as compared with the sample tape of No. 1. The output and surface properties of the tape of Example 22 in which the multilayer coating is performed are improved as compared with the reference tape of Example 21.

【0114】例24及び例25のサンプルテープは、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステルではなく、チタネ
ートカップリング剤やシランカップリング剤を使用した
例であるが、非磁性粉末への吸着がポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステルほど進んでいないようなので、粉末
の分散性が向上しておらず、出力レベル、表面性等が本
実施例のサンプルテープほどは改善されていない。
The sample tapes of Examples 24 and 25 are examples using a titanate coupling agent or a silane coupling agent instead of the polyethylene glycol fatty acid ester, but the adsorption to the non-magnetic powder proceeds as the polyethylene glycol fatty acid ester. Therefore, the dispersibility of the powder is not improved, and the output level, surface properties, and the like are not improved as much as the sample tape of this example.

【0115】また、例23のサンプルテープは前記一般
式(I)において、R1 及びR2 を水素原子としたもの
であるが、アシル基を含有していないので、表面の平滑
性が不十分であり、再生出力も低くなっている。即ち、
本実施例においては、脂肪酸とエステルとを形成してい
ることが必要となることがわかる。
Further, the sample tape of Example 23 has a structure in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms in the general formula (I), but does not contain an acyl group, so that the surface smoothness is insufficient. , And the playback output is also low. That is,
In this example, it is understood that it is necessary to form a fatty acid and an ester.

【0116】また、図1に、例1〜8及び例22の各サ
ンプルテープのポリエチレングリコール脂肪酸エステル
の添加量(重量部)による10MHz再生出力(dB)
及び表面粗さRa(nm)の変化を示したが、特に、上
記添加量が0.5〜10重量部の範囲内にあるときは、
再生出力及び表面粗さにおいて、非常に優れた値を示し
ている。また、5重量部以下が優れており、1.0〜5
重量部の範囲内が更に優れており、特に3〜5重量部が
最も効果があることがわかる。
FIG. 1 shows 10 MHz reproduction output (dB) of each of the sample tapes of Examples 1 to 8 and Example 22 depending on the added amount (parts by weight) of polyethylene glycol fatty acid ester.
And a change in surface roughness Ra (nm), particularly when the addition amount is in the range of 0.5 to 10 parts by weight,
The reproduction output and the surface roughness show very excellent values. Also, 5 parts by weight or less is excellent, and
It is understood that the range of the parts by weight is more excellent, and that the most effective is 3 to 5 parts by weight.

【0117】即ち、上記添加量が0.5重量部より少な
くなると、分散剤の効果が充分に発揮されず、上記範囲
内のサンプルテープよりは磁性層の表面が平滑でなく、
再生出力が低くなる傾向がある。また、10重量部より
多くなると、分散剤の添加量が多くなりすぎて、結合剤
と未反応の官能基とが非磁性層中に多く残存し、これら
が相互作用を及ぼし合うため分散性が低下する傾向があ
る。
That is, when the addition amount is less than 0.5 part by weight, the effect of the dispersant is not sufficiently exhibited, and the surface of the magnetic layer is not smoother than the sample tape in the above range.
The reproduction output tends to be low. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the amount of the dispersant added becomes too large, and a large amount of the binder and the unreacted functional groups remain in the nonmagnetic layer, and these interact with each other to increase the dispersibility. Tends to decrease.

【0118】また、例4と例20のサンプルテープの特
性にはほとんど差がなく、むしろ例20のサンプルテー
プの方が性能が向上しているようであるので、非磁性層
(下層)用の塗料は、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステルと非磁性粉末と結合剤とを溶剤と共に混練及び分
散して作製されたものであってもよいし、予めポリエチ
レングリコール脂肪酸エステルで処理した非磁性粉末
を、結合剤及び溶剤と共に混練及び分散して作製された
ものであってもよいこと、及び後者の方が性能が優れる
場合があることがわかる。
Further, there is almost no difference between the characteristics of the sample tapes of Example 4 and Example 20, and rather the sample tape of Example 20 seems to have improved performance. The coating may be prepared by kneading and dispersing a polyethylene glycol fatty acid ester, a non-magnetic powder and a binder together with a solvent, or a non-magnetic powder previously treated with a polyethylene glycol fatty acid ester, a binder and It can be seen that it may be produced by kneading and dispersing with a solvent, and that the latter may have better performance in some cases.

【0119】また、例4及び例12〜19の各サンプル
テープのように、前記一般式(I)中の「R1 」及び
「R2 」がそれぞれ変化しても電磁変換特性(再生出
力)や表面粗さRa等の特性に大きく影響せず、いずれ
も結果が良好である。但し、上述したように、前記一般
式(I)中の「R1 」及び「R2 」がアシル基を含んで
いないサンプルテープ(例23)では、表面平滑性、再
生出力共に低くなっている。
As in the case of the sample tapes of Example 4 and Examples 12 to 19, even if “R 1 ” and “R 2 ” in the general formula (I) change respectively, the electromagnetic conversion characteristics (reproduction output) It does not greatly affect the properties such as the surface roughness Ra and the like, and all have good results. However, as described above, in the sample tape in which “R 1 ” and “R 2 ” in the general formula (I) do not contain an acyl group (Example 23), both the surface smoothness and the reproduction output are low. .

【0120】更に、例16のサンプルテープのように前
記一般式(I)で表されるポリエチレングリコール脂肪
酸エステルの両端部がアシル基となっているものの方
が、一方の端部のみがアシル基であるものよりも、その
特性がやや優れていることがわかる。
Further, as in the sample tape of Example 16, the polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I) in which both ends are acyl groups, only one end is an acyl group. It can be seen that the characteristics are slightly better than some.

【0121】また、例4はポリエチレングリコール脂肪
酸エステルのアシル基R1 が飽和アシル基であるサンプ
ルテープ、例12はR1 が二重結合を一つ有するサンプ
ルテープ、例13はR1 が三重結合を一つ有するサンプ
ルテープであるが、いずれのサンプルテープにおいても
その特性にはほとんど差がないことから、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルのアシル基R1 は飽和アシル
基であってもよいし、不飽和アシル基であってもよいこ
とがわかる。
Further, Example 4 is a sample tape in which the acyl group R 1 of polyethylene glycol fatty acid ester is a saturated acyl group, Example 12 is a sample tape in which R 1 has one double bond, and Example 13 is a sample tape in which R 1 is a triple bond. However, since there is almost no difference in the properties of any of the sample tapes, the acyl group R 1 of the polyethylene glycol fatty acid ester may be a saturated acyl group or an unsaturated acyl group. It can be seen that it may be a group.

【0122】また、本実施例のサンプルテープにおいて
は、いずれも高い再生出力値と良好な表面粗さRaが得
られているが、表2及び図2に示すように、即ち、例4
及び例9〜11のサンプルテープより、前記一般式
(I)で表されるポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ルの重合度xの値には最適値が存在し、重合度xは1〜
10の範囲内とすることが好ましい事がわかる。また、
この重合度xの値が大きくなりすぎると、非磁性粉末に
吸着できるポリエチレングリコール脂肪酸エステルの分
子数が減少し、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
中の非磁性粉末との結合性官能基の分布密度が小さくな
るため、分散効果が低下する傾向にある。従って、優れ
た分散性を発揮するためには最適値が存在し、重合度x
は、2〜5の範囲内であることが更に望ましい。
Further, in the sample tapes of this example, high reproduction output values and good surface roughness Ra were obtained, but as shown in Table 2 and FIG.
From the sample tapes of Examples 9 to 11, the value of the degree of polymerization x of the polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I) has an optimal value, and the degree of polymerization x is 1 to 1.
It can be seen that it is preferable to be within the range of 10. Also,
If the value of the degree of polymerization x is too large, the number of polyethylene glycol fatty acid esters that can be adsorbed on the non-magnetic powder decreases, and the distribution density of the bonding functional group with the non-magnetic powder in the polyethylene glycol fatty acid ester decreases. Therefore, the dispersion effect tends to decrease. Therefore, there is an optimum value for exhibiting excellent dispersibility, and the degree of polymerization x
Is more preferably in the range of 2 to 5.

【0123】[0123]

【発明の作用効果】本発明の磁気記録媒体によれば、非
磁性粉末が結合剤中に分散された非磁性層からなる前記
下層にエチレングリコール脂肪酸エステルからなる分散
剤が含有されているので、特に磁性層(上層)の平均厚
み(カレンダー処理後)が特に0.5μm以下と薄くて
も、下層(即ち、非磁性層)中の非磁性粉末をエチレン
グリコール脂肪酸エステルによって結合剤及び溶剤中に
均一に分散させることができると共に、上層(即ち、磁
性層)の表面を平滑にし、高密度記録に好適な高い電磁
変換特性を有する磁気記録媒体を得ることができる。
According to the magnetic recording medium of the present invention, since the lower layer composed of the non-magnetic layer in which the non-magnetic powder is dispersed in the binder contains the dispersant composed of ethylene glycol fatty acid ester, In particular, even if the average thickness (after calendering) of the magnetic layer (upper layer) is as thin as 0.5 μm or less, the non-magnetic powder in the lower layer (that is, the non-magnetic layer) is dissolved in a binder and a solvent by ethylene glycol fatty acid ester. The magnetic recording medium can be uniformly dispersed, and the surface of the upper layer (that is, the magnetic layer) can be smoothed to obtain a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics suitable for high-density recording.

【0124】また、本発明の製造方法によれば、本発明
の磁気記録媒体を製造するに際し、前記下層を形成する
ための非磁性塗料と前記上層を形成するための磁性塗料
とを前記非磁性支持体上に重層塗布(特に、塗布された
非磁性塗料が未乾燥状態のまま磁性塗料を塗布するウエ
ット・オン・ウエット方式の塗布)するので、前記上層
を表面性良好に形成することができる。特に、ウエット
・オン・ウエット塗布方式の場合には、下層の表面(即
ち、上層との境界面)が平滑になると共に、上層の表面
性が良好となり、かつ、上下両層間の接着性も向上す
る。この結果、特に高密度記録のために高出力、低ノイ
ズの要求される磁気記録媒体として要求される性能を満
たすものとなり、膜(層)剥離が減少し、膜(層)強度
が向上する。また、ドロップアウト等も低減することが
可能となり、磁気記録媒体の信頼性も向上する。
According to the production method of the present invention, when producing the magnetic recording medium of the present invention, the non-magnetic paint for forming the lower layer and the magnetic paint for forming the upper layer are mixed with the non-magnetic paint. Multi-layer coating on the support (particularly, wet-on-wet coating in which the applied non-magnetic paint is applied in a wet state while the magnetic paint is applied), so that the upper layer can be formed with good surface properties. . In particular, in the case of the wet-on-wet coating method, the surface of the lower layer (that is, the boundary surface with the upper layer) becomes smooth, the surface property of the upper layer becomes good, and the adhesion between the upper and lower layers is improved. I do. As a result, the performance required for a magnetic recording medium that requires high output and low noise, particularly for high-density recording, is satisfied, film (layer) peeling is reduced, and film (layer) strength is improved. In addition, dropout and the like can be reduced, and the reliability of the magnetic recording medium can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの添加
量(重量部)による10MHz再生出力(dB)及び表
面粗さRa(nm)の変化を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing changes in 10 MHz reproduction output (dB) and surface roughness Ra (nm) depending on the amount (parts by weight) of polyethylene glycol fatty acid ester added.

【図2】ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの重合
度xによる10MHz再生出力(dB)及び表面粗さR
a(nm)の変化を示すグラフである。
FIG. 2 10 MHz reproduction output (dB) and surface roughness R depending on the degree of polymerization x of polyethylene glycol fatty acid ester
It is a graph which shows the change of a (nm).

【図3】本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図
(A)、同磁気記録媒体の他の一例の概略断面図
(B)、同磁気記録媒体の一部拡大概略断面図(C)で
ある。
3A is a schematic cross-sectional view of an example of the magnetic recording medium of the present invention, FIG. 3B is a schematic cross-sectional view of another example of the magnetic recording medium, and FIG. It is.

【図4】同、磁気記録媒体の製造方法に使用可能な4リ
ップ方式のダイコート塗布装置(A)、同3リップ方式
のダイコート塗布装置(B)、同2リップ方式のダイコ
ート塗布装置(C)である。
FIG. 4 shows a 4-lip type die coat coater (A), a 3-lip type die coat coater (B), and a 2-lip type die coat coater (C) which can be used in the method of manufacturing a magnetic recording medium. It is.

【図5】本発明に使用可能なエチレングリコール脂肪酸
エステルの構造を示す図(A)、同エチレングリコール
脂肪酸エステルと非磁性粉末とが吸着(結合)するとき
の様子を表す図(B)である。
5A is a diagram showing the structure of an ethylene glycol fatty acid ester usable in the present invention, and FIG. 5B is a diagram showing a state when the ethylene glycol fatty acid ester and nonmagnetic powder are adsorbed (bonded). .

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…非磁性支持体、2a、2b…磁性層(上層)、2
a’、4a’…塗料(塗膜)、3…バックコート層、4
a、4b…非磁性層(下層)、5…遷移層、10、11
…押し出しコーター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Nonmagnetic support, 2a, 2b ... Magnetic layer (upper layer), 2
a ', 4a': paint (coating), 3: back coat layer, 4
a, 4b: non-magnetic layer (lower layer), 5: transition layer, 10, 11
… Extrusion coater

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 勇一 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yuichi Sasaki 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation

Claims (24)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性粉末が結合剤中に分散された非磁
性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤中に分散された
磁性層からなる上層とが非磁性支持体上に設けられ、エ
チレングリコール脂肪酸エステルからなる分散剤が前記
下層に含有されている磁気記録媒体。
A lower layer comprising a non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder and an upper layer comprising a magnetic layer in which a magnetic powder is dispersed in a binder are provided on a non-magnetic support, A magnetic recording medium comprising a dispersant comprising an ethylene glycol fatty acid ester in the lower layer.
【請求項2】 前記エチレングリコール脂肪酸エステル
が 【化1】 (但し、上記一般式中、R1 及びR2 はそれぞれアシル
基又は水素原子であって、少なくとも一方が前記アシル
基であり、xは重合度を示す。)で表される、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステルである、請求項1に記載
した磁気記録媒体。
2. The method according to claim 1, wherein the ethylene glycol fatty acid ester is (Wherein, in the above general formula, R 1 and R 2 are each an acyl group or a hydrogen atom, at least one of which is the acyl group, and x indicates the degree of polymerization.) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein
【請求項3】 前記一般式(I)で表されるポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステルにおいて、前記重合度xを
1〜10の範囲内とする、請求項2に記載した磁気記録
媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the degree of polymerization x is in the range of 1 to 10 in the polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I).
【請求項4】 前記一般式(I)において、R1 及びR
2 の少なくとも一方が一般式(II): Cp 2p+1CO− (但し、上記一般式中、pは1〜30の整数である。)
で表される直鎖状の又は分岐したアシル基からなる、請
求項2に記載した磁気記録媒体。
4. In the general formula (I), R 1 and R
At least one of the two general formulas (II): C p H 2p + 1 CO- ( where in the general formula, p is an integer of 1 to 30.)
3. The magnetic recording medium according to claim 2, comprising a linear or branched acyl group represented by the formula:
【請求項5】 前記一般式(I)において、R1 及びR
2 の少なくとも一方が一般式(III): Cn 2(n-m)+1CO− (但し、上記一般式中、nは2〜30、mは1〜10の
整数であり、n>mである。)で表される直鎖状の又は
分岐したアシル基からなり、かつ、二重結合又は三重結
合を一つ以上含有する、請求項2に記載した磁気記録媒
体。
5. In the general formula (I), R 1 and R
At least one of the two general formulas (III): C n H 2 (nm) +1 CO- ( where in the general formula, n 2 to 30, m is an integer of 1 to 10, in n> m 3. The magnetic recording medium according to claim 2, comprising a linear or branched acyl group represented by the formula (1), and containing at least one double bond or triple bond.
【請求項6】 前記一般式(I)において、R1 及びR
2 がそれぞれ異なる若しくは同一のアシル基である、請
求項2に記載した磁気記録媒体。
6. In the general formula (I), R 1 and R
3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein 2 is different or the same acyl group.
【請求項7】 前記下層に、前記一般式(I)で表され
るポリエチレングリコール脂肪酸エステルが少なくとも
一種含有されている、請求項2に記載した磁気記録媒
体。
7. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the lower layer contains at least one polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I).
【請求項8】 前記下層に、前記非磁性粉末100重量
部に対して、前記エチレングリコール脂肪酸エステルが
0.5〜10重量部含有されている、請求項1に記載し
た磁気記録媒体。
8. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the lower layer contains 0.5 to 10 parts by weight of the ethylene glycol fatty acid ester based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
【請求項9】 前記非磁性粉末の比表面積が30〜80
2 /gの範囲内である、請求項1に記載した磁気記録
媒体。
9. The non-magnetic powder has a specific surface area of 30 to 80.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, which is in the range of m2 / g.
【請求項10】 前記上層の平均厚みが0.5μm以下
である、請求項1に記載した磁気記録媒体。
10. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the upper layer has an average thickness of 0.5 μm or less.
【請求項11】 非磁性粉末が結合剤中に分散された非
磁性層からなる下層と、磁性粉末が結合剤中に分散され
た磁性層からなる上層とが非磁性支持体上に設けられ、
エチレングリコール脂肪酸エステルからなる分散剤が前
記下層に含有されている磁気記録媒体を製造するに際
し、前記下層を形成するための非磁性塗料と前記上層を
形成するための磁性塗料とを前記非磁性支持体上に重層
塗布する、磁気記録媒体の製造方法。
11. A non-magnetic support in which a lower layer composed of a non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder and an upper layer composed of a magnetic layer in which a magnetic powder is dispersed in a binder are provided.
In producing a magnetic recording medium in which a dispersant comprising ethylene glycol fatty acid ester is contained in the lower layer, a non-magnetic coating for forming the lower layer and a magnetic coating for forming the upper layer are supported on the non-magnetic support. A method for producing a magnetic recording medium, wherein the magnetic recording medium is applied in layers on a body.
【請求項12】 前記非磁性塗料を前記非磁性支持体上
に塗布し、この塗料が未乾燥の状態で前記磁性塗料を塗
布する、請求項11に記載した製造方法。
12. The method according to claim 11, wherein the non-magnetic paint is applied on the non-magnetic support, and the magnetic paint is applied in an undried state.
【請求項13】 ダイコーターを用いて前記下層と前記
上層とを前記非磁性支持体上に同時重層塗布する、請求
項12に記載した製造方法。
13. The production method according to claim 12, wherein the lower layer and the upper layer are simultaneously coated on the non-magnetic support using a die coater.
【請求項14】 前記エチレングリコール脂肪酸エステ
ルと前記非磁性粉末と前記結合剤とを溶剤と共に混練及
び分散して前記非磁性塗料を作製する、請求項11に記
載した製造方法。
14. The method according to claim 11, wherein the non-magnetic paint is prepared by kneading and dispersing the ethylene glycol fatty acid ester, the non-magnetic powder, and the binder together with a solvent.
【請求項15】 予め前記エチレングリコール脂肪酸エ
ステルで処理した前記非磁性粉末を、前記結合剤及び溶
剤と共に混練及び分散して前記非磁性塗料を作製する、
請求項11に記載した製造方法。
15. The non-magnetic powder, which has been previously treated with the ethylene glycol fatty acid ester, is kneaded and dispersed together with the binder and the solvent to prepare the non-magnetic paint.
The method according to claim 11.
【請求項16】 前記エチレングリコール脂肪酸エステ
ルとして 【化2】 (但し、上記一般式中、R1 及びR2 は、それぞれアシ
ル基又は水素原子であって、少なくとも一方が前記アシ
ル基であり、xは重合度を示す。)で表されるポリエチ
レングリコール脂肪酸エステルを使用する、請求項11
に記載した製造方法。
16. As the ethylene glycol fatty acid ester, (Wherein, in the above general formula, R 1 and R 2 are each an acyl group or a hydrogen atom, at least one of which is the acyl group, and x represents the degree of polymerization.) 12. The method of claim 11, wherein
Production method described in 1.
【請求項17】 前記一般式(I)で表されるポリエチ
レングリコール脂肪酸エステルにおいて、前記重合度x
を1〜10の範囲内とする、請求項16に記載した製造
方法。
17. The polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I), wherein the degree of polymerization x
The manufacturing method according to claim 16, wherein is in the range of 1 to 10.
【請求項18】 前記一般式(I)において、R1 及び
2 の少なくとも一方を一般式(II): Cn 2n+1CO− (但し、上記一般式中、nは1〜30の整数である。)
で表される直鎖状の又は分岐したアシル基とする、請求
項16に記載した製造方法。
18. In the general formula (I), at least one of R 1 and R 2 is represented by the general formula (II): C n H 2n + 1 CO— (where n is 1 to 30) It is an integer.)
17. The method according to claim 16, wherein the acyl group is a linear or branched acyl group represented by the formula:
【請求項19】 前記一般式(I)において、R1 及び
2 の少なくとも一方を一般式(III): Cn 2(n-m)+1CO− (但し、上記一般式中、nは2〜30、mは1〜10の
整数であり、n>mである。)で表される直鎖状の又は
分岐したアシル基とし、かつ、二重結合又は三重結合を
一つ以上含有させる、請求項16に記載した製造方法。
19. In the general formula (I), at least one of R 1 and R 2 is represented by the general formula (III): C n H 2 (nm) +1 CO— (where n is 2 To 30, m is an integer of 1 to 10, and n> m.), And contains one or more double bonds or triple bonds. The method according to claim 16.
【請求項20】 前記一般式(I)において、R1 及び
2 をそれぞれ異なる若しくは同一のアシル基とする、
請求項16に記載した製造方法。
20. In the general formula (I), R 1 and R 2 are different or the same acyl groups, respectively.
The method according to claim 16.
【請求項21】 前記下層に、前記一般式(I)で表さ
れるポリエチレングリコール脂肪酸エステルを少なくと
も一種含有させる、請求項16に記載した製造方法。
21. The method according to claim 16, wherein the lower layer contains at least one polyethylene glycol fatty acid ester represented by the general formula (I).
【請求項22】 前記下層に、前記非磁性粉末100重
量部に対して、前記エチレングリコール脂肪酸エステル
を0.5〜10重量部含有させる、請求項11に記載し
た製造方法。
22. The method according to claim 11, wherein the lower layer contains 0.5 to 10 parts by weight of the ethylene glycol fatty acid ester based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
【請求項23】 前記非磁性粉末の比表面積を30〜8
0m2 /gの範囲内とする、請求項11に記載した製造
方法。
23. The non-magnetic powder has a specific surface area of 30 to 8
The method according to claim 11, wherein the amount is within a range of 0 m 2 / g.
【請求項24】 前記上層の平均厚みを0.5μm以下
とする、請求項11に記載した製造方法。
24. The method according to claim 11, wherein the average thickness of the upper layer is 0.5 μm or less.
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