JPH11214268A - Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same - Google Patents

Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same

Info

Publication number
JPH11214268A
JPH11214268A JP1372498A JP1372498A JPH11214268A JP H11214268 A JPH11214268 A JP H11214268A JP 1372498 A JP1372498 A JP 1372498A JP 1372498 A JP1372498 A JP 1372498A JP H11214268 A JPH11214268 A JP H11214268A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
base
electrolytic capacitor
aluminum electrolytic
compound
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1372498A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukihiro Nitta
幸弘 新田
Hiroyuki Matsuura
裕之 松浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP1372498A priority Critical patent/JPH11214268A/en
Publication of JPH11214268A publication Critical patent/JPH11214268A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent deposition of a crystallized substance containing hydroxybutyric acid as a principal component to a contact interface between a lead hole of a sealing rubber and a cathode-side lead wire, in the case where an aluminum electrolytic capacitor using an electrolyte solution formed by dissolving an electrolyte into a solvent containing γ-butyrolactone is used for a long period of time at a high temperature and high humidity, and thus provide an aluminum electrolytic capacitor of high reliability. SOLUTION: In an electrolyte solution for an aluminum electrolytic capacitor formed by dissolving a salt of organic acid and a base of 1.0×10<-10> mol/dm<3> or less when the concentration of hydrogen ions in the base or a solution of hydroxide of the base is 1 wt.% and the measured temperature is 30 deg.C from among nitrogen-containing bases as an electrolyte into a solvent containing γ-butyrolactone, one or more selected from the group consisting of o-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, o-nitrophenol, and p-nitrophenol is dissolved within a range of 0.1-5 wt.%. Thus, an aluminum electrolytic capacitor of high reliability is provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はアルミ電解コンデン
サに使用するアルミ電解コンデンサ用電解液およびそれ
を用いたアルミ電解コンデンサに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor used for an aluminum electrolytic capacitor and an aluminum electrolytic capacitor using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、アルミ電解コンデンサ用電解液と
しては、低温での粘性が低いγ−ブチロラクトンに有機
酸や無機酸またはそれらの塩を電解質として溶解させた
ものが用いられており、トリエチルアミン、ジエチルア
ミン塩を電解質としたアルミ電解コンデンサ用電解液
(特開昭54−1024号公報)が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor, a solution obtained by dissolving an organic acid, an inorganic acid or a salt thereof in γ-butyrolactone having a low viscosity at a low temperature as an electrolyte has been used. An electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor using a diethylamine salt as an electrolyte (JP-A-54-1024) is known.

【0003】さらに、マレイン酸またはシトラコン酸の
第4級アンモニウム塩を電解質としたアルミ電解コンデ
ンサ用電解液(特公平3−6646号公報)や、芳香族
カルボン酸の第4級アンモニウム塩を電解質としたアル
ミ電解コンデンサ用電解液(特公平3−8092号公
報)や、アルキル置換アミジン基を有する化合物および
アルキル置換アミジン基を有する化合物の4級化物のカ
ルボン酸塩を電解質とするアルミ電解コンデンサ用電解
液(再公表特許公報、国際公開番号WO95/1557
2号)、いわゆるアミジン系電解液などが知られてい
る。
Further, an electrolytic solution for aluminum electrolytic capacitors using a quaternary ammonium salt of maleic acid or citraconic acid as an electrolyte (Japanese Patent Publication No. 3-6646), or a quaternary ammonium salt of an aromatic carboxylic acid as an electrolyte Electrolyte for aluminum electrolytic capacitors (Japanese Patent Publication No. 3-8092) and a carboxylate of a compound having an alkyl-substituted amidine group and a quaternary compound of an alkyl-substituted amidine group as an electrolyte. Liquid (republished patent gazette, international publication number WO95 / 1557)
No. 2), so-called amidine-based electrolytes and the like are known.

【0004】また、これらのアルミ電解コンデンサ用電
解液をアルミ電解コンデンサに使用する際、アルミ電解
コンデンサの内部での電気化学反応により生じる陰極側
での水素ガス発生を低減し、アルミ電解コンデンサの外
観膨れやエージング中および長期間使用時の開弁率を低
減する目的で、種々のニトロ化合物を添加することが提
案されている。
When these electrolytic solutions for aluminum electrolytic capacitors are used in aluminum electrolytic capacitors, the generation of hydrogen gas on the cathode side caused by an electrochemical reaction inside the aluminum electrolytic capacitors is reduced, and the appearance of the aluminum electrolytic capacitors is reduced. It has been proposed to add various nitro compounds for the purpose of reducing the valve opening rate during blistering, aging and long-term use.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
のアルミ電解コンデンサ用電解液における水素ガス発生
の低減を目的として提案された多くのニトロ化合物で
は、塩基または塩基の水酸化物の水溶液中における水素
イオン濃度が、塩基または塩基の水溶液濃度が1重量%
であり、かつ測定温度が30℃の時、1.0×10-10
モル/dm3以下である塩基性の高い塩基と有機酸との
塩を、γ−ブチロラクトンを含有する溶媒に電解質とし
て溶解した電解液に使用する場合においては、陰極側で
の水素ガス発生反応と共存するγ−ブチロラクトンの分
解反応により生じるヒドロキシ酪酸を結晶化させる作用
を有するため、アルミ電解コンデンサを高温高湿下で長
時間使用すると、封口ゴムのリード孔と陰極側リード線
との接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物が
堆積し、封止性を低下させる場合があった。
However, many nitro compounds proposed for the purpose of reducing the generation of hydrogen gas in the conventional electrolytic solution for aluminum electrolytic capacitors include hydrogen ions in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base. Concentration is 1% by weight of base or aqueous solution of base
1.0 × 10 −10 when the measurement temperature is 30 ° C.
When a salt of a highly basic base and an organic acid having a mol / dm 3 or less is used as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone as an electrolyte, a hydrogen gas generation reaction on the cathode side and Since it has the action of crystallizing hydroxybutyric acid generated by the decomposition reaction of coexisting γ-butyrolactone, when an aluminum electrolytic capacitor is used for a long time under high temperature and high humidity, the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the cathode side lead wire may be formed. Crystals containing hydroxybutyric acid as a main component may be deposited, thereby deteriorating the sealing property.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような従来
の課題を解決するものであり、含窒素塩基のうち塩基ま
たは塩基の水酸化物の水溶液中における水素イオン濃度
が、塩基または塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ
測定温度が30℃の時、1.0×10-10モル/dm3
下である塩基と有機酸との塩を、γ−ブチロラクトンを
含有する溶媒に電解質として溶解したアルミ電解コンデ
ンサ用電解液において、o−ニトロ安息香酸、m−ニト
ロ安息香酸、o−ニトロフェノール、p−ニトロフェノ
ールの群より選ばれる1種以上を0.1〜5重量%の範
囲で溶解した構成のアルミ電解コンデンサ用電解液と
し、さらにこの電解液をアルミ電解コンデンサに使用す
るようにしたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve such a conventional problem, and the hydrogen ion concentration in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base among nitrogen-containing bases is reduced. When the concentration of the aqueous solution is 1% by weight and the measurement temperature is 30 ° C., a salt of a base and an organic acid having a concentration of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less is used as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone. In the dissolved electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor, at least one selected from the group consisting of o-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, o-nitrophenol, and p-nitrophenol is contained in an amount of 0.1 to 5% by weight. An electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having a dissolved configuration is used, and this electrolytic solution is used for an aluminum electrolytic capacitor.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、含窒素塩基のうち塩基または塩基の水酸化物の水溶
液中における水素イオン濃度が、塩基または塩基の水溶
液濃度が1重量%でありかつ測定温度が30℃の時、
1.0×10-10モル/dm3以下である塩基と有機酸と
の塩を、γ−ブチロラクトンを含有する溶媒に電解質と
して溶解したアルミ電解コンデンサ用電解液において、
o−ニトロ安息香酸、m−ニトロ安息香酸、o−ニトロ
フェノール、p−ニトロフェノールの群より選ばれる1
種以上を0.1〜5重量%の範囲で溶解した構成のアル
ミ電解コンデンサ用電解液というものであり、陰極側で
溶媒であるγ−ブチロラクトンの化学変化によりヒドロ
キシ酪酸が生じた際にも、結晶成長に必要な核が生成し
ないためにヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶が生成で
きず、アルミ電解コンデンサを高温高湿下で長時間使用
した際にも、封口ゴムのリード孔と陰極側リード線との
接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物が堆積
することがなく、封止性を低下させることがないという
作用を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention according to claim 1 of the present invention is characterized in that the hydrogen ion concentration in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base among nitrogen-containing bases is 1% by weight. And the measurement temperature is 30 ° C.,
In an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor, a salt of a base and an organic acid having a concentration of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less is dissolved as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone.
1 selected from the group consisting of o-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, o-nitrophenol and p-nitrophenol
It is an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having a composition in which at least one species is dissolved in a range of 0.1 to 5% by weight. Even when hydroxybutyric acid is generated by a chemical change of γ-butyrolactone as a solvent on the cathode side, Crystals containing hydroxybutyric acid as a main component cannot be generated because the nuclei required for crystal growth are not generated, and even when the aluminum electrolytic capacitor is used for a long time under high temperature and high humidity, the lead hole of the sealing rubber and the cathode side lead are used. It has an effect that crystals containing hydroxybutyric acid as a main component are not deposited on the contact interface with the wire, and the sealing property is not reduced.

【0008】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、含窒素塩基のうち塩基または塩基の水
酸化物の水溶液中における水素イオン濃度が、塩基また
は塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ測定温度が3
0℃の時、1.0×10-10モル/dm3以下である塩基
に第4級アンモニウムを用いた構成としたものであり、
上記ニトロ化合物との組み合わせにより、耐熱性の高い
アルミ電解コンデンサ用電解液を構成することができる
という作用を有する。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the hydrogen ion concentration in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base among the nitrogen-containing bases is 1 or less. % By weight and the measurement temperature is 3
At 0 ° C., quaternary ammonium is used as a base having a concentration of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less,
The combination with the nitro compound has an effect that an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having high heat resistance can be formed.

【0009】請求項3に記載の発明は、請求項2に記載
の発明において、第4級アンモニウムにテトラアルキル
アンモニウムを用いた構成としたものであり、このテト
ラアルキルアンモニウムは第4級アンモニウムの中でも
耐熱性が高いので、上記ニトロ化合物との組み合わせに
より、より耐熱性の高いアルミ電解コンデンサ用電解液
を構成することができるという作用を有する。
According to a third aspect of the present invention, in the second aspect, a tetraalkylammonium is used as the quaternary ammonium, and the tetraalkylammonium is one of the quaternary ammoniums. Since it has high heat resistance, it has an effect that an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having higher heat resistance can be formed in combination with the nitro compound.

【0010】請求項4に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、含窒素塩基のうち塩基または塩基の水
酸化物の水溶液中における水素イオン濃度が、塩基また
は塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ測定温度が3
0℃の時、1.0×10-10モル/dm3以下である塩基
にアルキル置換アミジン基を有する化合物を用いた構成
としたものであり、容量変化率の少ないアルミ電解コン
デンサ用電解液を構成することができるという作用を有
する。
According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect, the hydrogen ion concentration of the nitrogen-containing base in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base is 1 or less. % By weight and the measurement temperature is 3
At 0 ° C., a composition having an alkyl-substituted amidine group as a base having a base of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less is used, and an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having a small capacity change rate is used. It has the effect that it can be configured.

【0011】請求項5に記載の発明は、請求項4に記載
の発明において、アルキル置換アミジン基を有する化合
物にイミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、
脂環式アミジン化合物(ピリミジン化合物、イミダゾリ
ン化合物)の群より選ばれる1種以上を用いた構成とし
たものであり、イミダゾール化合物、ベンゾイミダゾー
ル化合物、脂環式アミジン化合物(ピリミジン化合物、
イミダゾリン化合物)はアルキル置換アミジン基を有す
る化合物の中でも容量変化率が少ないので、より容量変
化率の少ないアルミ電解コンデンサ用電解液を構成する
ことができるという作用を有する。
[0011] The invention according to claim 5 is the invention according to claim 4, wherein the compound having an alkyl-substituted amidine group is an imidazole compound, a benzimidazole compound,
An alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound) is a composition using at least one selected from the group consisting of an imidazole compound, a benzimidazole compound, an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound,
Since the imidazoline compound) has a small capacity change rate among the compounds having an alkyl-substituted amidine group, it has an effect that an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor having a smaller capacity change rate can be formed.

【0012】請求項6に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、含窒素塩基のうち塩基または塩基の水
酸化物の水溶液中における水素イオン濃度が、塩基また
は塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ測定温度が3
0℃の時、1.0×10-10モル/dm3以下である塩基
にアルキル置換アミジン基を有する化合物の4級化物を
用いた構成としたものであり、上記ニトロ化合物との組
み合わせにより、高温高湿下での耐漏液性に優れるアル
ミ電解コンデンサ用電解液を構成することができるとい
う作用を有する。
According to a sixth aspect of the present invention, in the first aspect, the hydrogen ion concentration of the nitrogen-containing base in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base is 1 or less. % By weight and the measurement temperature is 3
At 0 ° C., a quaternary product of a compound having an alkyl-substituted amidine group in a base of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less is used. In combination with the nitro compound, This has the effect that an electrolyte for an aluminum electrolytic capacitor having excellent resistance to leakage under high temperature and high humidity can be formed.

【0013】請求項7に記載の発明は、請求項6に記載
の発明において、アルキル置換アミジン基を有する化合
物の4級化物にイミダゾール化合物、ベンゾイミダゾー
ル化合物、脂環式アミジン化合物(ピリミジン化合物、
イミダゾリン化合物)の群より選ばれる化合物の4級化
物の1種以上を用いた構成としたものであり、イミダゾ
ール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、脂環式アミジ
ン化合物(ピリミジン化合物、イミダゾリン化合物)の
4級化物は、アルキル置換アミジン基を有する化合物の
4級化物の中でも高温高湿下での耐漏液性に優れるの
で、上記ニトロ化合物との組み合わせにより、より高温
高湿下での耐漏液性に優れるアルミ電解コンデンサ用電
解液を構成することができるという作用を有する。
The invention according to claim 7 is the invention according to claim 6, wherein the quaternized compound having an alkyl-substituted amidine group is an imidazole compound, a benzimidazole compound, an alicyclic amidine compound (a pyrimidine compound,
And a quaternary compound of an imidazole compound, a benzimidazole compound, and an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound). Is a quaternized compound having an alkyl-substituted amidine group, which is excellent in liquid leakage resistance under high temperature and high humidity. Therefore, in combination with the above nitro compound, aluminum electrolytic solution is excellent in liquid leakage resistance under high temperature and high humidity. It has an effect that an electrolytic solution for a capacitor can be formed.

【0014】請求項8に記載の発明は、請求項1〜7の
いずれか一つに記載のアルミ電解コンデンサ用電解液を
用いたアルミ電解コンデンサというものであり、陰極側
で溶媒であるγ−ブチロラクトンの化学変化によりヒド
ロキシ酪酸が生じた際にも、結晶成長に必要な核が生成
しないためにヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶が生成
できず、アルミ電解コンデンサを高温高湿下で長時間使
用した際にも、封口ゴムのリード孔と陰極側リード線と
の接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物が堆
積することがなく、封止性を低下させることがないため
に信頼性の高いアルミ電解コンデンサを構成することが
できるという作用を有する。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an aluminum electrolytic capacitor using the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to any one of the first to seventh aspects. Even when hydroxybutyric acid is generated due to the chemical change of butyrolactone, the nucleus necessary for crystal growth is not generated, so crystals containing hydroxybutyric acid as a main component cannot be generated, and aluminum electrolytic capacitors are used for a long time under high temperature and high humidity. In this case, no crystals mainly composed of hydroxybutyric acid are deposited at the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the cathode-side lead wire, and the sealing property is not reduced. It has the effect that a high aluminum electrolytic capacitor can be constructed.

【0015】以下、本発明の一実施の形態について説明
する。本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液の電解質
において、γ−ブチロラクトンを含有する溶媒中におけ
る塩基と有機酸とのモル比率に特に限定はないが、導電
率の高さとγ−ブチロラクトンの分解性(ヒドロキシ酪
酸の生成量)の少なさとの兼ね合いより、塩基:有機酸
=1.0:0.9〜1.0:3.0の範囲が好ましい。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. In the electrolyte of the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention, the molar ratio of the base and the organic acid in the solvent containing γ-butyrolactone is not particularly limited, but the high conductivity and the degradability of γ-butyrolactone (hydroxy The ratio of base: organic acid = 1.0: 0.9 to 1.0: 3.0 is preferable in consideration of the small amount of butyric acid.

【0016】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
用いられる有機酸の例としては、ポリカルボン酸(2〜
4価):脂肪族ポリカルボン酸[飽和ポリカルボン酸、
例えばシュウ酸,マロン酸,コハク酸,グルタル酸,ア
ジピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セ
バチン酸,1,6−デカンジカルボン酸,5,6−デカ
ンジカルボン酸:不飽和ポリカルボン酸、例えばマレイ
ン酸,フマル酸,イコタン酸];芳香族ポリカルボン
酸、例えばフタル酸,イソフタル酸,テレフタル酸,ト
リメリット酸,ピロメリット酸;脂環式ポリカルボン
酸、例えばテトラヒドロフタル酸(シクロヘキサン−
1,2−ジカルボン酸等),ヘキサヒドロフタル酸;こ
れらのポリカルボン酸のアルキル(炭素数1〜3)もし
くはニトロ置換体、例えばシトラコン酸,ジメチルマレ
イン酸,ニトロフタル酸(3−ニトロフタル酸,4−ニ
フロフタル酸);および硫黄含有ポリカルボン酸、例え
ばチオプロピオン酸;モノカルボン酸;脂肪族モノカル
ボン酸(炭素数1〜30)[飽和モノカルボン酸、例え
ばギ酸,酢酸,プロピオン酸、酪酸,イソ酪酸,吉草
酸,カプロン酸,エナント酸,カプリル酸,ペラルゴン
酸,ラウリル酸,ミリスチン酸,ステアリン酸,ベヘン
酸:不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸,メタク
リル酸,オレイン酸];芳香族モノカルボン酸、例えば
安息香酸,o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、
ケイ皮酸,ナフトエ酸;オキシカルボン酸、例えばサリ
チル酸,マンデル酸,レゾルシン酸が挙げられ、これら
の内で好ましいのは、電導度が高く熱的にも安定な、フ
タル酸、マレイン酸、アジピン酸、安息香酸である。
Examples of the organic acid used in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention include polycarboxylic acids (2 to 2).
Tetravalent): aliphatic polycarboxylic acid [saturated polycarboxylic acid,
For example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,6-decanedicarboxylic acid, 5,6-decanedicarboxylic acid: unsaturated polycarboxylic acid, For example, maleic acid, fumaric acid, icotanic acid]; aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid; alicyclic polycarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid (cyclohexane-
1,2-dicarboxylic acid, etc.), hexahydrophthalic acid; alkyl (1 to 3 carbon atoms) or nitro-substituted polycarboxylic acids such as citraconic acid, dimethylmaleic acid, nitrophthalic acid (3-nitrophthalic acid, 4 And sulfur-containing polycarboxylic acids such as thiopropionic acid; monocarboxylic acids; aliphatic monocarboxylic acids (1 to 30 carbon atoms) [saturated monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid). Butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid: unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, oleic acid]; aromatic monocarboxylic acids Acids such as benzoic acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid,
Cinnamic acid, naphthoic acid; oxycarboxylic acids such as salicylic acid, mandelic acid and resorcinic acid, of which phthalic acid, maleic acid and adipic acid having high conductivity and being thermally stable are preferred. Benzoic acid.

【0017】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
用いられる第4級アンモニウムの例としては、テトラア
ルキルアンモニウム類[テトラメチルアンモニウム、ト
リメチルエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモ
ニウム、メチルトリエチルアンモニウム、テトラエチル
アンモニウム、トリメチルn−プロピルアンモニウム、
トリメチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルエチル
n−プロピルアンモニウム、ジメチルエチルイソプロピ
ルアンモニウム、メチルジエチルn−プロピルアンモニ
ウム、メチルジエチルイソプロピルアンモニウム、トリ
エチルイソプロピルアンモニウム、トリエチルn−プロ
ピルアンモニウム、テトラn−プロピルアンモニウム、
テトライソプロピルアンモニウム、テトラn−ブチルア
ンモニウム、テトラtert−ブチルアンモニウムな
ど]、フェニルトリアルキルアンモニウム[トリメチル
フェニルアンモニウム、ジメチルエチルフェニルアンモ
ニウム、トリエチルフェニルアンモニウムなど]であ
り、これらのうち好ましくは、耐熱性が高いテトラアル
キルアンモニウムであり、更に好ましくは、この中でも
耐熱性の高いテトラメチルアンモニウム、トリメチルエ
チルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、メ
チルトリエチルアンモウム、テトラエチルアンモニウム
からなる群より選ばれる1種以上である。
Examples of the quaternary ammonium used in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention include tetraalkylammoniums [tetramethylammonium, trimethylethylammonium, dimethyldiethylammonium, methyltriethylammonium, tetraethylammonium, trimethyln -Propyl ammonium,
Trimethyl isopropyl ammonium, dimethyl ethyl n-propyl ammonium, dimethyl ethyl isopropyl ammonium, methyl diethyl n-propyl ammonium, methyl diethyl isopropyl ammonium, triethyl isopropyl ammonium, triethyl n-propyl ammonium, tetra n-propyl ammonium,
Tetraisopropylammonium, tetran-butylammonium, tetratert-butylammonium, etc.] and phenyltrialkylammonium [trimethylphenylammonium, dimethylethylphenylammonium, triethylphenylammonium, etc.]. Tetraalkylammonium, and more preferably, at least one selected from the group consisting of tetramethylammonium, trimethylethylammonium, dimethyldiethylammonium, methyltriethylammonium, and tetraethylammonium having high heat resistance.

【0018】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
用いられるアルキル置換アミジン基を有する化合物の4
級化物の例としては、炭素数1〜11のアルキル基また
はアリールアルキ基で4級化されたイミダゾール化合
物、ベンゾイミダゾール化合物、脂環式アミジン化合物
(ピリミジン化合物、イミダゾリン化合物)が挙げら
れ、具体的には、高温高湿下での耐漏液性に優れる、1
−メチル−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウン
デセン−7、1−メチル−1,5−ジアザビシクロ
[4,3,0]ノネン−5、1,2,3−トリメチルイ
ミダゾリニウム、1,2,3,4−テトラメチルイミダ
ゾリニウム、1,2−ジメチル−3−エチル−イミダゾ
リニウム、1,3,4−トリメチル−2−エチルイミダ
ゾリニウム、1,3−ジメチル−2−ヘプチルイミダゾ
リニウム、1,3−ジメチル−2−(3’ヘプチル)イ
ミダゾリニウム、1,3−ジメチル−2−ドデシルイミ
ダゾリニウム、1,2,3−トリメチル−1,4,5,
6−テトラヒドロピリミジウム、1,3−ジメチルイミ
ダゾリウム、1,3−ジメチルベンゾイミダゾリウムが
好ましく、更に好ましくは、この中でも電導度が高く、
熱的に最も安定な、1,2,3,4−テトラメチルイミ
ダゾリニウムである。
The alkyl-substituted amidine group-containing compound 4 used in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention
Examples of the graded compound include an imidazole compound, a benzimidazole compound, and an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound) quaternized with an alkyl group or an arylalkyl group having 1 to 11 carbon atoms. Has excellent resistance to liquid leakage under high temperature and high humidity.
-Methyl-1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7, 1-methyl-1,5-diazabicyclo [4,3,0] nonene-5,1,2,3-trimethylimidazolinium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1,2-dimethyl-3-ethyl-imidazolinium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolinium, 1,3-dimethyl-2 -Heptyl imidazolinium, 1,3-dimethyl-2- (3'heptyl) imidazolinium, 1,3-dimethyl-2-dodecyl imidazolinium, 1,2,3-trimethyl-1,4,5
6-tetrahydropyrimidium, 1,3-dimethylimidazolium, 1,3-dimethylbenzimidazolium are preferred, and more preferably, conductivity is high among them.
1,2,3,4-tetramethylimidazolinium is the most thermally stable.

【0019】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
おいて、電解液のpHは通常4〜8、好ましくは5〜7
であり、この範囲外では電解液の火花電圧が低下する。
In the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention, the pH of the electrolytic solution is generally 4 to 8, preferably 5 to 7.
Outside this range, the spark voltage of the electrolyte decreases.

【0020】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
用いる溶媒には、γ−ブチロラクトン以外の成分として
他の有機溶媒を含有させることができ、γ−ブチロラク
トンと混合する有機溶媒の例としては、アルコール類
[1価アルコール(ブチルアルコール、ジアセトンアル
コール、ベンジルアルコール、アミノアルコールな
ど);2価アルコール(エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、フェニルグリコールなど);3価アルコール
(グリセリン、3−メチルペンタン−1,3,5−トリ
オールなど);ヘキシトールなど]、エーテル類[モノ
エーテル(エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
フェニルエーテルなど);ジエーテル(エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテルなど)など]、アミ
ド類[ホルムアミド類(N−メチルホルムアミド、N,
N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムア
ミドなど);アセトアミド類(N−メチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−エチルアセト
アミド、N,N,−ジエチルアセトアミドなど);プロ
ピオンアミド類(N,N,−ジメチルプロピオンアミド
など);ヘキサメチルホスホリルアミドなど]、オキサ
ゾリジノン類(1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン、3−メチルオキサゾリジン−2−オンなど)、カー
ボネート類(プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネートなど)、ジメチルスルホ
キシド、およびこれら2種以上の混合物があげられる。
The solvent used for the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention may contain another organic solvent as a component other than γ-butyrolactone. Examples of the organic solvent mixed with γ-butyrolactone include alcohols [Monohydric alcohols (butyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, amino alcohol, etc.); dihydric alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, hexylene glycol, phenyl glycol, etc.); trihydric alcohols (glycerin, 3- Hexitol, etc.], ethers [monoethers (ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether) , Ethylene glycol monophenyl ether, etc.); diethers (ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, etc.), amides [formamides (N-methylformamide, N,
Acetamides (N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-ethylacetamide, N, N, -diethylacetamide, etc.); propionamides (N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, etc.); N, -dimethylpropionamide, etc.); hexamethylphosphorylamide, etc.], oxazolidinones (1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 3-methyloxazolidin-2-one, etc.), carbonates (propylene carbonate, ethylene carbonate) Dimethyl carbonate, diethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, etc.), dimethyl sulfoxide, and a mixture of two or more thereof.

【0021】混合溶媒の場合は、γ−ブチロラクトンの
含有量は溶媒の重量に基づいて50〜100重量%が好
ましく、γ−ブチロラクトンの含有量が50%未満では
導電率が著しく低下する。
In the case of a mixed solvent, the content of γ-butyrolactone is preferably from 50 to 100% by weight based on the weight of the solvent, and if the content of γ-butyrolactone is less than 50%, the conductivity is remarkably reduced.

【0022】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
は必要により水を含有することもでき、その含有量は電
解液の重量に基づいて10%未満である。水の含有量が
10%以上では水素ガス発生が大きくなるため、本発明
のニトロ化合物を用いても水素ガス発生反応を抑制しき
ることができず、ケース弁が開弁しコンデンサ性能を損
なう場合がある。また、水の含有量が10%以上では、
γ−ブチロラクトンのヒドロキシ酪酸への化学変化も促
進されるため、ヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶が生
じやすくなるため好ましくない。
The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention may contain water if necessary, and its content is less than 10% based on the weight of the electrolytic solution. When the content of water is 10% or more, hydrogen gas generation becomes large. Therefore, even if the nitro compound of the present invention is used, the hydrogen gas generation reaction cannot be completely suppressed, and the case valve may open to impair the capacitor performance. is there. When the water content is 10% or more,
Since the chemical conversion of γ-butyrolactone into hydroxybutyric acid is also promoted, crystals containing hydroxybutyric acid as a main component are likely to be generated, which is not preferable.

【0023】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
は、必要により種々の添加剤を混合しても良い。添加剤
としては、リン系化合物[リン酸、リン酸エステルな
ど]、ホウ酸系化合物[ホウ酸、ホウ酸と多糖類(マン
ニット、ソルビット、など)との錯化合物、ホウ酸と多
価アルコール(エチレングリコール、グリセリン、な
ど)]との錯化合物が挙げられる。リン系化合物の本発
明のアルミ電解コンデンサ用電解液への混合は、電極箔
であるアルミニウムの水和劣化を抑制できるので好まし
い。ホウ酸系化合物やホウ酸と多価アルコールとの錯化
合物の本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液への混合
は、電極箔の化成性能を向上できるので好ましい。
If necessary, various additives may be mixed in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention. Examples of the additives include phosphorus compounds [phosphoric acid, phosphoric acid ester, etc.], boric acid compounds [boric acid, complex compounds of boric acid and polysaccharides (mannitol, sorbite, etc.), boric acid and polyhydric alcohols. (Ethylene glycol, glycerin, etc.)]. Mixing a phosphorus-based compound with the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is preferable because hydration deterioration of aluminum as the electrode foil can be suppressed. Mixing a boric acid-based compound or a complex compound of boric acid and a polyhydric alcohol with the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is preferable because the chemical performance of the electrode foil can be improved.

【0024】本発明のアルミ電解コンデンサ用電解液に
おける電解質塩の含有量は、電解液の重量に基づいて通
常5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%であ
る。この範囲未満では導電率が著しく低下し、この範囲
を越えると低温で電解液中の成分(電解質塩や化学量論
的に過剰なカルボン酸やカルボン酸アニオン)の析出が
生じるため好ましくない。
The content of the electrolyte salt in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight based on the weight of the electrolytic solution. If it is less than this range, the electrical conductivity is remarkably reduced, and if it exceeds this range, the components (electrolyte salt and stoichiometrically excessive carboxylic acid and carboxylate anion) in the electrolyte are precipitated at a low temperature, which is not preferable.

【0025】次に、本発明の具体例について説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部
はすべて重量部を示す。
Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, all parts are by weight.

【0026】(表1)は本発明の実施の形態1〜10お
よび比較例1〜5の電解液組成と導電率、および塩基ま
たは塩基の水酸化物の水溶液中における水素イオン濃度
の尺度として、塩基または塩基の水溶液濃度が1重量%
であり、かつ測定温度が30℃の時のpH(pH=−l
og[水素イオン濃度]と定義されるので、pH>10
の範囲は、水素イオン濃度が1.0×10-10モル/d
3以下であることを意味する)を示す。
Table 1 shows the composition and conductivity of the electrolytic solution of Embodiments 1 to 10 of the present invention and Comparative Examples 1 to 5, and a measure of the hydrogen ion concentration in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base. Base or aqueous solution concentration of base is 1% by weight
And when the measurement temperature is 30 ° C. (pH = −1
og [hydrogen ion concentration], pH> 10
Range, the hydrogen ion concentration is 1.0 × 10 −10 mol / d
shows the mean) that m 3 or less.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】この本発明の実施の形態1〜10および比
較例1〜5のアルミ電解コンデンサ用電解液を、それぞ
れに陽極室と陰極室をガラス隔壁(G4)にて分離した
H形ガラスセル中にて定電流で電気分解し、電気分解後
に陰極電極上に生じるヒドロキシ酪酸を主成分とする結
晶物の有無を観察した。電気分解に用いた電解液量は2
0ml(陽極室側10mlと陰極室側10ml)であ
り、電極材質には陽極、陰極ともに面積5cm2で厚さ
0.2mmの白金板を用いた。電気分解時の通電電気量
は、通電時間(200分)と電流値(30mA)で制御
した。電気分解後の陰極電極上の状態を(表2)に示
す。
The electrolytic solutions for aluminum electrolytic capacitors according to Embodiments 1 to 10 of the present invention and Comparative Examples 1 to 5 were respectively placed in an H-shaped glass cell in which an anode chamber and a cathode chamber were separated by a glass partition (G4). At a constant current, and the presence or absence of a crystal mainly composed of hydroxybutyric acid generated on the cathode electrode after the electrolysis was observed. The amount of electrolyte used for electrolysis was 2
0 ml (10 ml for the anode chamber side and 10 ml for the cathode chamber side), and a platinum plate having an area of 5 cm 2 and a thickness of 0.2 mm was used for both the anode and the cathode as electrode materials. The amount of electricity passed during the electrolysis was controlled by the duration (200 minutes) and the current value (30 mA). The state on the cathode electrode after the electrolysis is shown in (Table 2).

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】比較例1〜3では、p−ニトロ安息香酸を
ニトロ化合物として使用しているので、電気分解時に結
晶核が生成するので、試験後にヒドロキシ酪酸を主成分
とする結晶が陰極の白金板上に生成する。また、比較例
4では、p−ニトロ安息香酸を使用しているが比較的弱
い塩基と有機酸との塩を電解質に用いているので結晶は
生成しないが、一方で塩基性が弱いために(表1)から
判る通り導電率が低くなり、アルミ電解コンデンサのイ
ンピーダンスが大きくなるので好ましくない。(表2)
から明らかなように、本発明の実施の形態1〜10のア
ルミ電解コンデンサ用電解液では、電気分解時に結晶核
生成物質が生じないため、ヒドロキシ酪酸が生じた際に
もヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物を生成しないこ
とがわかる。
In Comparative Examples 1 to 3, since p-nitrobenzoic acid is used as the nitro compound, crystal nuclei are generated during the electrolysis. Generate on top. Further, in Comparative Example 4, although p-nitrobenzoic acid was used, a relatively weak base and a salt of an organic acid were used for the electrolyte, so that no crystal was formed. As can be seen from Table 1), the conductivity is lowered, and the impedance of the aluminum electrolytic capacitor is increased. (Table 2)
As is clear from the above, in the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to Embodiments 1 to 10 of the present invention, since a crystal nucleation substance is not generated during electrolysis, even when hydroxybutyric acid is generated, hydroxybutyric acid is used as a main component. It can be seen that no crystalline material is produced.

【0031】次に、本発明の実施の形態1〜10および
比較例1〜3および比較例5のアルミ電解コンデンサ用
電解液を使用して巻き取り形のアルミ電解コンデンサ
(定格電圧35V−静電容量2200μF、サイズ;φ
16mm×L35mm)を作成した。引き出しリードに
は両極共に純度99.9%のアルミニウムを用い、封口
ゴムには過酸化物加硫のブチルゴムを使用した。このア
ルミ電解コンデンサに逆電圧−2.0Vを印加して、温
度85℃−相対湿度85%RHの恒温槽中で1000h
劣化させた後、同コンデンサを分解して、封口ゴムのリ
ード孔と負電位側リード線(逆電圧を印加しているので
陽極側のリード線)との接触界面の状態観察とコンデン
サケースの膨れ量を測定した。その結果を併せて(表
3)に示す。
Next, a winding type aluminum electrolytic capacitor (with a rated voltage of 35 V-electrostatic capacitor) using the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of Embodiments 1 to 10 of the present invention and Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Example 5 was used. Capacity 2200μF, size; φ
16 mm x L35 mm). Aluminum having a purity of 99.9% was used for both electrodes of the lead-out lead, and peroxide-cured butyl rubber was used for the sealing rubber. A reverse voltage of -2.0 V is applied to this aluminum electrolytic capacitor, and a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH is applied for 1000 hours in a thermostat.
After deterioration, disassemble the capacitor and observe the state of the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the negative potential side lead wire (the lead wire on the anode side because a reverse voltage is applied) and swelling of the capacitor case The amount was measured. The results are shown in Table 3 together.

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】(表3)から明らかなように、本発明の実
施の形態1〜10のアルミ電解コンデンサ用電解液は、
1000h経過した時点でも封口ゴムのリード孔と陰極
側リード線との接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とす
る結晶物の堆積は観察されず、また封止性が損なわれた
ことによる漏液も観察されなかった。また、水素ガス発
生の低減効果をも有しているので、コンデンサケースの
膨れ量も少ない。一方、ニトロ化合物を添加していない
アルミ電解コンデンサ用電解液を用いた比較例5では、
水素ガス発生が大きいためコンデンサケースの膨れ量が
大きいことが判る。
As is clear from Table 3, the electrolytic solutions for aluminum electrolytic capacitors according to Embodiments 1 to 10 of the present invention are as follows.
Even after the lapse of 1000 hours, no deposition of crystals containing hydroxybutyric acid as a main component was observed at the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the cathode-side lead wire, and liquid leakage due to impaired sealing property was also observed. Was not done. In addition, since it also has the effect of reducing hydrogen gas generation, the amount of swelling of the capacitor case is small. On the other hand, in Comparative Example 5 using an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor to which no nitro compound was added,
It can be seen that the amount of swelling of the capacitor case is large because the generation of hydrogen gas is large.

【0034】従って、本発明のアルミ電解コンデンサ用
電解液を用いることにより信頼性の高いアルミ電解コン
デンサを構成できるものである。
Therefore, a highly reliable aluminum electrolytic capacitor can be formed by using the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention.

【0035】なお、前述の4種類のニトロ化合物以外の
ニトロ化合物では、ニトロ基の化学変化により結晶核物
質を生成するためにヒドロキシ酪酸が生じた際に結晶が
成長しやすく、アルミ電解コンデンサを高温高湿下で長
時間使用すると、封口ゴムのリード孔と陰極側のリード
線との接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物
が堆積し、封止性が低下しやすいので好ましくない。
In the case of nitro compounds other than the above four types of nitro compounds, crystals easily grow when hydroxybutyric acid is generated due to the generation of crystal nuclei due to a chemical change of the nitro group. When used for a long time under high humidity, crystals mainly composed of hydroxybutyric acid are deposited on the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the lead wire on the cathode side, which is not preferable because the sealing property tends to be reduced.

【0036】このニトロ化合物の溶解量が0.1重量%
未満の範囲では、もともとの機能である水素ガス発生の
低減効果が十分でないので、コンデンサの外観膨れが大
きくなり好ましくない。また、このニトロ化合物の溶解
量が5重量%を超える範囲では、エージング時のショー
ト発生率が大きくなるので好ましくない。
The amount of the nitro compound dissolved is 0.1% by weight.
If it is less than the above range, the effect of reducing the generation of hydrogen gas, which is the original function, is not sufficient, so that the appearance of the capacitor is undesirably expanded. If the amount of the nitro compound dissolved exceeds 5% by weight, the occurrence of short circuits during aging is undesirably large.

【0037】また、塩基または塩基の水酸化物の水溶液
中における水素イオン濃度が、塩基または塩基の水溶液
濃度が1重量%でありかつ測定温度が30℃の時、1.
0×10-10モル/dm3を越える、比較的塩基性の弱い
塩基と有機酸との塩(例えば、フタル酸水素トリエチル
アミン塩)においては、ヒドロキシ酪酸が生成しにくい
ため、本発明の前記ニトロ化合物によらずとも、ヒドロ
キシ酪酸を主成分とする結晶は生成しないので、本発明
の構成による効果はない(但し、比較的塩基性の弱い塩
基と有機酸との塩では導電率が低いので、アルミ電解コ
ンデンサのインピーダンスが高くなるので好ましくな
い)。
When the concentration of hydrogen ions in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base is 1% by weight and the measurement temperature is 30 ° C.,
In a salt of a relatively weakly basic base and an organic acid (for example, triethylamine hydrogen phthalate) exceeding 0 × 10 −10 mol / dm 3 , hydroxybutyric acid is hardly generated, and thus the nitro compound of the present invention is not used. Regardless of the compound, a crystal containing hydroxybutyric acid as a main component is not generated, and therefore, there is no effect of the configuration of the present invention (however, a relatively weakly basic salt of a base and an organic acid has low conductivity, This is not preferable because the impedance of the aluminum electrolytic capacitor increases.)

【0038】[0038]

【発明の効果】以上のように本発明は、含窒素塩基のう
ち塩基または塩基の水酸化物の水溶液中における水素イ
オン濃度が、塩基または塩基の水溶液濃度が1重量%で
ありかつ測定温度が30℃の時、1.0×10-10モル
/dm3以下である塩基と有機酸との塩を、γ−ブチロ
ラクトンを含有する溶媒に電解質として溶解したアルミ
電解コンデンサ用電解液において、o−ニトロ安息香
酸、m−ニトロ安息香酸、o−ニトロフェノール、p−
ニトロフェノールの群より選ばれる1種以上を0.1〜
5重量%の範囲で溶解したアルミ電解コンデンサ用電解
液をアルミ電解コンデンサに用いることにより、陰極側
で溶媒であるγ−ブチロラクトンの化学変化によりヒド
ロキシ酪酸が生じた際にも、結晶成長に必要な核が生成
しないためにヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶が生成
できず、アルミ電解コンデンサを高温高湿下で長時間使
用した際にも封口ゴムのリード孔と陰極側リード線との
接触界面にヒドロキシ酪酸を主成分とする結晶物が堆積
することがなく封止性を低下させることがないので、信
頼性の高いアルミ電解コンデンサを提供することができ
るものである。
As described above, according to the present invention, the concentration of hydrogen ions in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base among nitrogen-containing bases is 1% by weight and the measurement temperature is 1% by weight. At 30 ° C., an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor in which a salt of a base and an organic acid having a concentration of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less is dissolved as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone. Nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, o-nitrophenol, p-
At least one selected from the group consisting of nitrophenol
By using the electrolytic solution for aluminum electrolytic capacitor dissolved in the range of 5% by weight for the aluminum electrolytic capacitor, even when hydroxybutyric acid is generated due to chemical change of the solvent γ-butyrolactone on the cathode side, it is necessary for crystal growth. Crystals containing hydroxybutyric acid as a main component cannot be formed because no nuclei are formed, and even when the aluminum electrolytic capacitor is used for a long time under high temperature and high humidity, the contact interface between the lead hole of the sealing rubber and the cathode side lead wire Since a crystal having hydroxybutyric acid as a main component is not deposited and the sealing property is not deteriorated, a highly reliable aluminum electrolytic capacitor can be provided.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 含窒素塩基のうち、塩基または塩基の水
酸化物の水溶液中における水素イオン濃度が、塩基また
は塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ測定温度が3
0℃の時、1.0×10-10モル/dm3以下である塩基
と有機酸との塩を、γ−ブチロラクトンを含有する溶媒
に電解質として溶解したアルミ電解コンデンサ用電解液
において、o−ニトロ安息香酸、m−ニトロ安息香酸、
o−ニトロフェノール、p−ニトロフェノールの群より
選ばれる1種以上を0.1〜5重量%の範囲で溶解した
アルミ電解コンデンサ用電解液。
1. Among the nitrogen-containing bases, the hydrogen ion concentration in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base is 1% by weight, and the measurement temperature is 3%.
At 0 ° C., an electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor obtained by dissolving a salt of a base and an organic acid having a concentration of 1.0 × 10 −10 mol / dm 3 or less as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone at 0 ° C. Nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid,
An electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor in which at least one selected from the group consisting of o-nitrophenol and p-nitrophenol is dissolved in a range of 0.1 to 5% by weight.
【請求項2】 塩基または塩基の水酸化物の水溶液中に
おける水素イオン濃度が、塩基または塩基の水溶液濃度
が1重量%でありかつ測定温度が30℃の時、1.0×
10-10モル/dm3以下である塩基が第4級アンモニウ
ムである請求項1に記載のアルミ電解コンデンサ用電解
液。
2. The hydrogen ion concentration in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base is 1.0 × when the concentration of an aqueous solution of a base or a base is 1% by weight and the measurement temperature is 30 ° C.
2. The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the base having a content of 10 -10 mol / dm 3 or less is a quaternary ammonium.
【請求項3】 第4級アンモニウムがテトラアルキルア
ンモニウムである請求項2に記載のアルミ電解コンデン
サ用電解液。
3. The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 2, wherein the quaternary ammonium is a tetraalkylammonium.
【請求項4】 塩基または塩基の水酸化物の水溶液中に
おける水素イオン濃度が、塩基または塩基の水溶液濃度
が1重量%でありかつ測定温度が30℃の時、1.0×
10-10モル/dm3以下である塩基がアルキル置換アミ
ジン基を有する化合物である請求項1に記載のアルミ電
解コンデンサ用電解液。
4. When the concentration of hydrogen ions in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base is 1% by weight and the measuring temperature is 30 ° C., the hydrogen ion concentration is 1.0 ×
2. The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the base having 10 -10 mol / dm 3 or less is a compound having an alkyl-substituted amidine group.
【請求項5】 アルキル置換アミジン基を有する化合物
がイミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、脂
環式アミジン化合物(ピリミジン化合物、イミダゾリン
化合物)の群より選ばれる1種以上である請求項4に記
載のアルミ電解コンデンサ用電解液。
5. The aluminum electrolyte according to claim 4, wherein the compound having an alkyl-substituted amidine group is at least one selected from the group consisting of an imidazole compound, a benzimidazole compound, and an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound). Electrolyte for capacitors.
【請求項6】 塩基または塩基の水酸化物の水溶液中に
おける水素イオン濃度が、塩基または塩基の水溶液濃度
が1重量%でありかつ測定温度が30℃の時、1.0×
10-10モル/dm3以下である塩基がアルキル置換アミ
ジン基を有する化合物の4級化物である請求項1に記載
のアルミ電解コンデンサ用電解液。
6. The hydrogen ion concentration in the aqueous solution of the base or the hydroxide of the base is 1.0 × when the concentration of the aqueous solution of the base or the base is 1% by weight and the measurement temperature is 30 ° C.
2. The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the base having 10 -10 mol / dm 3 or less is a quaternary compound of a compound having an alkyl-substituted amidine group.
【請求項7】 アルキル置換アミジン基を有する化合物
の4級化物がイミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール
化合物、脂環式アミジン化合物(ピリミジン化合物、イ
ミダゾリン化合物)の群より選ばれる4級化物の1種以
上である請求項6に記載のアルミ電解コンデンサ用電解
液。
7. The quaternized product of the compound having an alkyl-substituted amidine group is at least one quaternized product selected from the group consisting of an imidazole compound, a benzimidazole compound, and an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound). The electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 6.
【請求項8】 含窒素塩基のうち塩基または塩基の水酸
化物の水溶液中における水素イオン濃度が、塩基または
塩基の水溶液濃度が1重量%でありかつ測定温度が30
℃の時、1.0×10-10モル/dm3以下である塩基と
有機酸との塩を、γ−ブチロラクトンを含有する溶媒に
電解質として溶解した請求項1〜7のいずれか一つに記
載のアルミ電解コンデンサ用電解液を用いたアルミ電解
コンデンサ。
8. A hydrogen ion concentration in an aqueous solution of a base or a hydroxide of a base among nitrogen-containing bases, the concentration of the base or the aqueous solution of the base is 1% by weight, and the measurement temperature is 30%.
The composition according to any one of claims 1 to 7, wherein a salt of a base and an organic acid having a concentration of 1.0 × 10 -10 mol / dm 3 or less at a temperature of ° C is dissolved as an electrolyte in a solvent containing γ-butyrolactone. An aluminum electrolytic capacitor using the electrolytic solution for an aluminum electrolytic capacitor described.
JP1372498A 1998-01-27 1998-01-27 Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same Pending JPH11214268A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1372498A JPH11214268A (en) 1998-01-27 1998-01-27 Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1372498A JPH11214268A (en) 1998-01-27 1998-01-27 Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11214268A true JPH11214268A (en) 1999-08-06

Family

ID=11841205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1372498A Pending JPH11214268A (en) 1998-01-27 1998-01-27 Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11214268A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100527327B1 (en) * 2003-04-02 2005-11-09 산요가세이고교 가부시키가이샤 Battery electrolyte for electrolytic capacitor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100527327B1 (en) * 2003-04-02 2005-11-09 산요가세이고교 가부시키가이샤 Battery electrolyte for electrolytic capacitor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6288889B1 (en) Electrolytic solution for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same
JP2702726B2 (en) Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same
JPH09171943A (en) Electrolytic solution and electrochemical element using electrolytic solution
JP3623139B2 (en) Electrolytic solution for electrolytic capacitor driving and electrolytic capacitor using the same
JPH11214268A (en) Electrolyte solution for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor using the same
JPH11274010A (en) Aluminum electrolytic capacitor and electrolytic solution for driving the same
JP2000173869A (en) Electrolytic capacitor
JP3413380B2 (en) Electrolytic solution and electrochemical device using the same
JP3366267B2 (en) Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same
JP2000138134A (en) Aluminum electrolylic capacitor driving electrolyte and aluminum electrolylic capacitor using the same
JPH08335533A (en) Electrolyte for driving electrolytic capacitor
JP3220623B2 (en) Electrolytic solution and electrochemical device using the same
JP2000173871A (en) Electrolytic capacitor drive electrolyte and electrolytic capacitor provided therewith
JP2007115947A (en) Electrolyte for driving electrolytic capacitor
JP2005033032A (en) Electrolytic solution for electrochemical element and electrochemical element employing the same
JP3391604B2 (en) Electrolytic solution and electrochemical device using the same
JP2003059773A (en) Electrolytic capacitor driving electrolyte and electrolytic capacitor using it
JPH11233376A (en) Electrolyte for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same
JP2008300684A (en) Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor, and electrolytic capacitor
JP2006339225A (en) Electrolyte for driving electrolytic capacitor
JP2003031443A (en) Electrolyte for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using it
JP3552485B2 (en) Aluminum electrolytic capacitor
JP4555163B2 (en) Electrolytic solution for driving electrolytic capacitors
JPH10135081A (en) Electrolytic solution for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using it
JP2005222975A (en) Electrolyte for aluminium electrolytic capacitor, and aluminium electrolytic capacitor employing the same