JPH11214031A - Manufacture of sodium-sulfur battery - Google Patents
Manufacture of sodium-sulfur batteryInfo
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- JPH11214031A JPH11214031A JP10010794A JP1079498A JPH11214031A JP H11214031 A JPH11214031 A JP H11214031A JP 10010794 A JP10010794 A JP 10010794A JP 1079498 A JP1079498 A JP 1079498A JP H11214031 A JPH11214031 A JP H11214031A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ナトリウム−硫黄
電池の製造方法に関するものである。The present invention relates to a method for manufacturing a sodium-sulfur battery.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ナトリウム−硫黄電池は、ナトリウムか
らなる負極活物質と、硫黄及び多硫化ナトリウムからな
る正極活物質と、負極活物質と正極活物質とを隔離し、
かつナトリウムイオンに対して伝導性を有する固体電解
質管とを備えており、３００〜３５０℃の温度で作動さ
せる電池である。また、ナトリウム−硫黄電池には、正
極活物質を収納して正極活物質と外部回路と電気的に接
続する正極端子である円筒缶と、負極活物質と外部回路
と電気的に接続するための負極端子とが備えられてい
る。負極端子は、負極活物質に挿入される安全管と負極
活物質を密閉する封口蓋とからなる。円筒缶と封口蓋と
は、α−アルミナからなる絶縁リングに接合され、互い
に絶縁されている。また、円筒缶、封口蓋及び絶縁リン
グにより、負極活物質と正極活物質とが密閉される。2. Description of the Related Art In a sodium-sulfur battery, a negative electrode active material composed of sodium, a positive electrode active material composed of sulfur and sodium polysulfide, a negative electrode active material and a positive electrode active material are separated from each other.
And a solid electrolyte tube having conductivity for sodium ions, and operated at a temperature of 300 to 350 ° C. Further, the sodium-sulfur battery has a cylindrical can serving as a positive electrode terminal for housing the positive electrode active material and electrically connecting the positive electrode active material to an external circuit, and a negative electrode active material for electrically connecting the external circuit to the external circuit. And a negative electrode terminal. The negative electrode terminal includes a safety tube inserted into the negative electrode active material and a sealing lid for sealing the negative electrode active material. The cylindrical can and the sealing lid are joined to an insulating ring made of α-alumina and insulated from each other. Further, the negative electrode active material and the positive electrode active material are sealed by the cylindrical can, the sealing lid, and the insulating ring.
【０００３】ナトリウム−硫黄電池は、前述のように３
００〜３５０℃の温度で作動させるものであり、溶融し
たナトリウム、硫黄及び多硫化ナトリウムが外部に漏出
しないためにも、ナトリウム−硫黄電池の密閉性を十分
に高めておく必要がある。そこで、上述のナトリウム−
硫黄電池の円筒缶または封口蓋と絶縁リングとを接合す
る場合には、円筒缶または封口蓋と絶縁リングとの間
に、例えばＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金からなる接合材を配
置し、接合材を６００℃以上６２０℃以下の接合温度に
加熱しつつ０．１〜５０ＭＰａの接合圧力を印加して接
合する方法が知られている。[0003] The sodium-sulfur battery is a three-
The operation is performed at a temperature of 00 to 350 ° C., and it is necessary to sufficiently enhance the hermeticity of the sodium-sulfur battery so that molten sodium, sulfur and sodium polysulfide do not leak to the outside. Therefore, the sodium-
When joining a cylindrical can or a sealing lid and an insulating ring of a sulfur battery, a joining material made of, for example, an Al-Si-Mg-based alloy is arranged between the cylindrical can or the sealing lid and the insulating ring, There is known a method of joining by applying a joining pressure of 0.1 to 50 MPa while heating the joint to a joining temperature of 600 ° C. or more and 620 ° C. or less.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法に
おいては、接合材として使用するＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合
金の多硫化ナトリウムに対する耐腐食性が低く、特に、
ナトリウム−硫黄電池が長期に使用された場合において
は、接合材が徐々に腐食されて円筒缶または封口蓋と絶
縁リングとの接合強度が低くなってナトリウム−硫黄電
池の密閉性が低下し、正、負極活物質が電池の外部に漏
出してしまうという課題があった。However, in the above method, the corrosion resistance of the Al-Si-Mg alloy used as a joining material to sodium polysulfide is low.
When the sodium-sulfur battery is used for a long period of time, the bonding material is gradually corroded, the bonding strength between the cylindrical can or the sealing lid and the insulating ring is reduced, and the hermeticity of the sodium-sulfur battery is reduced. There has been a problem that the negative electrode active material leaks out of the battery.
【０００５】本発明は、上記の課題を解決するためにな
されたものであって、ナトリウム−硫黄電池が長期に使
用された場合においても、電池の密閉性を高く保つこと
が可能なナトリウム−硫黄電池の製造方法を提供するこ
とを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a sodium-sulfur battery capable of maintaining a high hermetic seal even when a sodium-sulfur battery is used for a long period of time. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a battery.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は以下の構成を採用した。In order to achieve the above object, the present invention employs the following constitution.
【０００７】本発明のナトリウム−硫黄電池の製造方法
は、負極端子または正極端子と、ナトリウムイオンに対
して伝導性を有する固体電解質管の開口端に接合された
絶縁リングとの間に、接合材を配置して加熱加圧するこ
とにより、前記負極端子または前記正極端子と前記絶縁
リングとを接合するナトリウム−硫黄電池の製造方法に
おいて、前記接合材として１〜１２重量％のシリコンを
含有するアルミニウム合金を用いて、少なくとも前記接
合材を５７０℃以上６６０℃以下の接合温度で加熱しつ
つ、２０ＭＰａ以下の接合圧力を印加して前記正極端子
または前記負極端子と前記絶縁リングとを接合すること
を特徴とする。A method for manufacturing a sodium-sulfur battery according to the present invention is characterized in that a bonding material is provided between a negative electrode terminal or a positive electrode terminal and an insulating ring bonded to an open end of a solid electrolyte tube having conductivity for sodium ions. In the method for manufacturing a sodium-sulfur battery in which the negative electrode terminal or the positive electrode terminal is bonded to the insulating ring by disposing and heating and pressing, an aluminum alloy containing 1 to 12% by weight of silicon as the bonding material And bonding the positive electrode terminal or the negative electrode terminal to the insulating ring by applying a bonding pressure of 20 MPa or less while heating at least the bonding material at a bonding temperature of 570 ° C. or more and 660 ° C. or less. And
【０００８】また、本発明のナトリウム−硫黄電池の製
造方法は、負極端子または正極端子と、ナトリウムイオ
ンに対して伝導性を有する固体電解質管の開口端に接合
された絶縁リングとの間に、接合材を配置して加熱加圧
することにより、前記負極端子または前記正極端子と前
記絶縁リングとを接合するナトリウム−硫黄電池の製造
方法において、前記接合材として純度９９．５％以上の
アルミニウムを用いて、少なくとも前記接合材を６３０
℃以上７５０℃以下の接合温度で加熱しつつ、５０ＭＰ
ａ以下の接合圧力を印加して前記正極端子または前記負
極端子と前記絶縁リングとを接合することを特徴とす
る。Further, the method for manufacturing a sodium-sulfur battery according to the present invention is characterized in that a negative electrode terminal or a positive electrode terminal is provided between an insulating ring joined to an open end of a solid electrolyte tube having conductivity for sodium ions. In a method for manufacturing a sodium-sulfur battery in which the bonding material is arranged and heated and pressed to bond the negative electrode terminal or the positive electrode terminal and the insulating ring, aluminum having a purity of 99.5% or more is used as the bonding material. And at least the bonding material is 630
50MPa while heating at the joining temperature of 750 ℃ or more
The bonding pressure of not more than a is applied to join the positive electrode terminal or the negative electrode terminal to the insulating ring.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態であるナトリ
ウム−硫黄電池を図面を参照して説明する。図１に示す
本発明の円筒形のナトリウム−硫黄電池１には、ナトリ
ウムからなる負極活物質２と、硫黄及び多硫化ナトリウ
ムからなる正極活物質３と、負極活物質２と正極活物質
３との間に配置された固体電解質管４と、正極活物質３
を含浸して正極活物質３の電子伝導を補助するための炭
素繊維布からなる導電助材５と、正極活物質３及び導電
助材５と外部回路とを電気的に接続する正極端子６と、
負極活物質２と外部回路とを電気的に接続する負極端子
７とが備えられている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A sodium-sulfur battery according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the cylindrical sodium-sulfur battery 1 of the present invention shown in FIG. 1, a negative electrode active material 2 made of sodium, a positive electrode active material 3 made of sulfur and sodium polysulfide, a negative electrode active material 2 and a positive electrode active material 3 Between the solid electrolyte tube 4 and the positive electrode active material 3
And a conductive terminal 5 made of carbon fiber cloth for assisting electron conduction of the positive electrode active material 3 by impregnating with the positive electrode active material 3 and a positive electrode terminal 6 for electrically connecting the positive electrode active material 3 and the conductive auxiliary material 5 to an external circuit. ,
A negative electrode terminal 7 for electrically connecting the negative electrode active material 2 to an external circuit is provided.
【００１０】固体電解質管４は、図１においては有底円
筒管状であり、その材質はナトリウムイオンに対して伝
導性を有するセラミックスまたはガラス等からなるもの
であって、例えばβ−アルミナ（Ｎａ2Ｏ・１１Ａｌ2Ｏ
3）や、安定化剤としてＭｇＯ、Ｌｉ2Ｏ等が添加された
β”−アルミナ（３Ｎａ2Ｏ・１６Ａｌ2Ｏ3）等が用い
られる。また、固体電解質管４の開口端には、絶縁リン
グ８が接合されている。絶縁リング８の材質としては、
例えばα−アルミナ等のセラミックスが用いられる。The solid electrolyte tube 4 is a cylindrical tube having a bottom in FIG. 1 and is made of ceramics or glass having conductivity to sodium ions, for example, β-alumina (Na 2 O ・ 11Al 2 O
3 ) and β ″ -alumina (3Na 2 O · 16Al 2 O 3 ) to which MgO, Li 2 O, etc. are added as a stabilizer, etc. The solid electrolyte tube 4 has an insulating end at the open end. The ring 8 is joined to the insulating ring 8.
For example, ceramics such as α-alumina are used.
【００１１】正極端子６は、図１に示すように金属製の
円筒缶６’であり、その材質としては例えばステンレ
ス、Ｎｉ合金、アルミニウム合金、コバルト合金、ある
いはこれらの材料に溶射、メッキ、拡散処理等により耐
食層を設けたもの等が用いられる。更に、正極端子６で
ある円筒缶６’の開口端には、フランジ９が形成されて
おり、このフランジ９に絶縁リング８が接合されてお
り、正極活物質３が密閉される。As shown in FIG. 1, the positive electrode terminal 6 is a metal cylindrical can 6 'made of, for example, stainless steel, Ni alloy, aluminum alloy, cobalt alloy, or sprayed, plated, or diffused on these materials. Those provided with a corrosion resistant layer by processing or the like are used. Furthermore, a flange 9 is formed at the open end of the cylindrical can 6 ′ serving as the positive electrode terminal 6, and an insulating ring 8 is joined to the flange 9 to seal the positive electrode active material 3.
【００１２】負極端子７は、安全管１０と封口蓋１１と
から構成されている。封口蓋１１には、絶縁リング８が
接合されており、負極活物質２が密閉される。また、封
口蓋の材質としては、炭素鋼、ステンレス鋼、アルミニ
ウム合金等が用いられる。安全管１０は、円筒管状であ
って封口蓋１１に接合されて固体電解質管４の内側に配
置されている。安全管１０の底面には負極活物質２が流
通するための孔１０’が穿孔されている。The negative electrode terminal 7 includes a safety tube 10 and a sealing lid 11. An insulating ring 8 is joined to the sealing lid 11 to seal the negative electrode active material 2. In addition, as a material of the sealing lid, carbon steel, stainless steel, aluminum alloy, or the like is used. The safety tube 10 has a cylindrical shape, is joined to the sealing lid 11, and is disposed inside the solid electrolyte tube 4. A hole 10 ′ through which the negative electrode active material 2 flows is drilled in the bottom surface of the safety tube 10.
【００１３】図２は、図１に示したナトリウム−硫黄電
池１の絶縁リング８付近の拡大図である。絶縁リング８
の内周面には、接着材１４を介して固体電解質管４が接
合されている。接着材１４は、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3、Ｂ2Ｏ5、Ｎａ2Ｏからなるガラス半田等が用いられ
る。FIG. 2 is an enlarged view of the vicinity of the insulating ring 8 of the sodium-sulfur battery 1 shown in FIG. Insulation ring 8
The solid electrolyte tube 4 is joined to the inner peripheral surface of the solid electrolyte tube 1 via an adhesive 14. The adhesive 14 is made of, for example, SiO 2 , Al 2
Glass solder made of O 3 , B 2 O 5 , and Na 2 O is used.
【００１４】また、絶縁リング８の一面には、接合材１
２を介して封口蓋１１の接合面１３が接合されており、
絶縁リング８の他面には、接合材１５を介して円筒缶
６’のフランジ９が接合されている。このようにして、
正極端子６と負極端子７とが絶縁リング８によって絶縁
される。接合材１２、１５は、絶縁リング８、接合面１
３及びフランジ９の表面に密着して、絶縁リング８と封
口蓋１１及び円筒缶６’とを強固に接合するものであ
る。Further, one surface of the insulating ring 8 is
2, the joining surface 13 of the sealing lid 11 is joined,
The flange 9 of the cylindrical can 6 ′ is joined to the other surface of the insulating ring 8 via a joining material 15. In this way,
The positive terminal 6 and the negative terminal 7 are insulated by the insulating ring 8. The joining materials 12 and 15 include the insulating ring 8 and the joining surface 1.
The insulating ring 8 is tightly joined to the surface of the flange 3 and the flange 9 to tightly join the insulating ring 8 to the sealing lid 11 and the cylindrical can 6 ′.
【００１５】接合材１２、１５として１〜１２重量％の
シリコンを含有するアルミニウム合金を用いた場合に
は、接合時の接合温度を低くして、接合圧力を小さくし
ても十分な接合強度が得られる。これは、アルミニウム
にシリコンが含有されると、アルミニウム合金の融点が
低くなって低い温度で液相が生じやすくなり、接合材１
２が絶縁リング８、接合面１３及びフランジ９の表面に
強固に密着するからである。シリコンの含有量は、１重
量％以上、１２重量％以下の範囲であることが好まし
く、３重量％以上、１０重量％以下の範囲であることが
より好ましい。シリコンの含有量が１重量％未満では、
アルミニウム合金の融点が高くなり、接合時の接合温度
及び接合圧力を低くすることができないので好ましくな
い。また、シリコンの含有量が１２重量％を越えると、
アルミニウム合金中のシリコンが正極活物質である多硫
化ナトリウムに溶解し、アルミニウム合金の耐腐食性が
低下してしまうので好ましくない。When an aluminum alloy containing 1 to 12% by weight of silicon is used as the joining materials 12 and 15, sufficient joining strength can be obtained even if the joining temperature during joining is reduced and the joining pressure is decreased. can get. This is because, when silicon is contained in aluminum, the melting point of the aluminum alloy is lowered and a liquid phase is easily generated at a low temperature.
2 strongly adheres to the surfaces of the insulating ring 8, the joint surface 13 and the flange 9. The silicon content is preferably in the range of 1% by weight or more and 12% by weight or less, and more preferably in the range of 3% by weight or more and 10% by weight or less. If the silicon content is less than 1% by weight,
Since the melting point of the aluminum alloy becomes high and the joining temperature and the joining pressure during joining cannot be lowered, it is not preferable. When the silicon content exceeds 12% by weight,
Silicon in the aluminum alloy dissolves in sodium polysulfide, which is a positive electrode active material, and the corrosion resistance of the aluminum alloy decreases, which is not preferable.
【００１６】また、接合材１２、１５として、純度９
９．５％以上のアルミニウムを用いた場合には、不純物
の量が少ないために、接合材１２、１５の多硫化ナトリ
ウムに対する耐腐食性が高くなる。アルミニウムの純度
が９９．５％未満では、不純物量が多くなり、接合材１
２、１５の多硫化ナトリウムに対する耐腐食性が低下し
てしまうので好ましくない。The joining materials 12 and 15 have a purity of 9%.
When 9.5% or more of aluminum is used, since the amount of impurities is small, the corrosion resistance of the bonding materials 12 and 15 to sodium polysulfide increases. If the purity of aluminum is less than 99.5%, the amount of impurities increases, and the bonding material 1
It is not preferable because the corrosion resistance to sodium polysulfides 2 and 15 is reduced.
【００１７】次に、本発明に係るナトリウム−硫黄電池
の製造方法を説明する。まず、固体電解質管４を用意す
る。この固体電解質管４の開口端に、ガラス半田により
絶縁リング８を接合する。次に、正極端子６である円筒
缶６’を用意する。この円筒缶６’は、あらかじめ、円
筒缶の底部材６ｂと円筒材６ａとに分割されており、円
筒６ａの一端にフランジ９が形成されている。Next, a method for manufacturing the sodium-sulfur battery according to the present invention will be described. First, a solid electrolyte tube 4 is prepared. An insulating ring 8 is joined to the open end of the solid electrolyte tube 4 by glass solder. Next, a cylindrical can 6 'serving as the positive electrode terminal 6 is prepared. This cylindrical can 6 ′ is previously divided into a bottom member 6 b and a cylindrical material 6 a of the cylindrical can, and a flange 9 is formed at one end of the cylinder 6 a.
【００１８】次に、円筒材６ａのフランジ９側から絶縁
リング８が接合された固体電解質管４を挿入する。この
ときに、リング状の接合材１５を円筒材６ａのフランジ
９と絶縁リング８との間に配置しておく。ここで、フラ
ンジ９と絶縁リング８と接合材１５とを所定の接合温度
まで加熱しつつ所定の接合圧力を印加して、フランジ９
と絶縁リング８と接合材１２とを互いに圧着させて円筒
缶６’（正極端子６）の円筒材６ａと絶縁リング８とを
接合する。Next, the solid electrolyte tube 4 to which the insulating ring 8 is joined is inserted from the flange 9 side of the cylindrical member 6a. At this time, the ring-shaped joining material 15 is disposed between the flange 9 of the cylindrical member 6a and the insulating ring 8. Here, a predetermined bonding pressure is applied while heating the flange 9, the insulating ring 8, and the bonding material 15 to a predetermined bonding temperature.
Then, the insulating ring 8 and the bonding material 12 are pressed against each other, and the cylindrical material 6a of the cylindrical can 6 ′ (the positive electrode terminal 6) and the insulating ring 8 are bonded.
【００１９】次に、リング状の接合材１２を絶縁リング
８に載置し、安全管１０があらかじめ接合された封口蓋
１１を接合材１２の上に載置する。このようにして接合
材１２は封口蓋１１の接合面１３と絶縁リング８との間
に配置される。また、封口蓋１１には、負極活物質２を
電池内部に充填するための充填孔１１ａが設けられてい
る。ここで、封口蓋１１の接合面１３と絶縁リング８と
接合材１２とを所定の接合温度まで加熱しつつ所定の圧
力を印加して、接合面１３と絶縁リング８と接合材１２
とを互いに圧着させて封口蓋１１（負極端子７）と絶縁
リング８とを接合する。Next, the ring-shaped joining material 12 is placed on the insulating ring 8, and the sealing lid 11 to which the safety pipe 10 has been joined in advance is placed on the joining material 12. Thus, the bonding material 12 is disposed between the bonding surface 13 of the sealing lid 11 and the insulating ring 8. The sealing lid 11 is provided with a filling hole 11a for filling the negative electrode active material 2 into the inside of the battery. Here, a predetermined pressure is applied while heating the bonding surface 13 of the sealing lid 11, the insulating ring 8 and the bonding material 12 to a predetermined bonding temperature, and the bonding surface 13, the insulating ring 8 and the bonding material 12 are heated.
Are pressed together to join the sealing lid 11 (negative electrode terminal 7) and the insulating ring 8.
【００２０】次に、炭素繊維布を筒状に巻いて中空円筒
状の導電助材５を得る。この導電助材５に溶融した硫黄
（正極活物質３）を含浸させ、硫黄を固化させることに
より中空円筒状の正極合材を作成する。この正極合材を
円筒材６ａの他端から挿入する。このとき、正極合材の
中空部分に固体電解質管４が挿入されるように、正極合
材を挿入する。そして、円筒材６ａの他端と底部材６ｂ
とを溶接して正極端子６である円筒缶６’を形成する。Next, a carbon fiber cloth is wound into a cylindrical shape to obtain a hollow cylindrical conductive auxiliary material 5. The conductive auxiliary material 5 is impregnated with molten sulfur (positive electrode active material 3), and solidifies the sulfur to form a hollow cylindrical positive electrode mixture. This positive electrode mixture is inserted from the other end of the cylindrical member 6a. At this time, the positive electrode mixture is inserted so that the solid electrolyte tube 4 is inserted into the hollow portion of the positive electrode mixture. Then, the other end of the cylindrical member 6a and the bottom member 6b
Are welded to form a cylindrical can 6 ′ serving as the positive electrode terminal 6.
【００２１】次に、封口蓋１１の充填孔１１ａから、固
体電解質管４の内部に負極活物質２であるナトリウムを
充填する。ナトリウムは、融点以上に加熱されて溶融状
態のままで充填される。そして、充填孔１１ａを封口材
１１ｂにより封口する。このようにして、円筒缶６’の
フランジ９と封口蓋１１と絶縁リング８を接合して、正
極活物質３と負極活物質２とが外部に漏出しないように
密閉して、ナトリウム−硫黄電池を製造する。Next, sodium as the negative electrode active material 2 is filled into the solid electrolyte tube 4 through the filling hole 11a of the sealing lid 11. Sodium is heated above its melting point and filled in a molten state. Then, the filling hole 11a is sealed with a sealing material 11b. Thus, the flange 9 of the cylindrical can 6 ′, the sealing lid 11 and the insulating ring 8 are joined, and the positive electrode active material 3 and the negative electrode active material 2 are hermetically sealed so as not to leak outside. To manufacture.
【００２２】負極端子７（封口蓋１１）または正極端子
６（円筒缶６’）と、絶縁リング８とを接合する際に、
接合材１２として１〜１２重量％のシリコンを含有する
アルミニウム合金を用いた場合には、５７０℃以上６６
０℃以下の範囲の接合温度まで加熱しつつ、２０ＭＰａ
以下の接合圧力を印加して接合することが好ましい。接
合温度が５７０℃未満では、接合界面においてアルミニ
ウム合金の液相が生じないために、２０ＭＰａ以下の圧
力を印加しても接合することができないので好ましくな
い。また、接合温度が６６０℃を越えると、アルミニウ
ム合金の温度が高くなってガス発生が起こり、接合材１
２、１５にボイドが形成されて接合強度が低下してしま
うので好ましくない。When joining the negative electrode terminal 7 (sealing lid 11) or the positive electrode terminal 6 (cylindrical can 6 ′) to the insulating ring 8,
When an aluminum alloy containing 1 to 12% by weight of silicon is used as the bonding material 12, the temperature is 570 ° C. or higher and 66
20MPa while heating to the joining temperature of 0 ° C or less
It is preferable to apply the following joining pressure for joining. If the joining temperature is lower than 570 ° C., since a liquid phase of the aluminum alloy does not occur at the joining interface, the joining cannot be performed even if a pressure of 20 MPa or less is applied. On the other hand, if the joining temperature exceeds 660 ° C., the temperature of the aluminum alloy increases and gas is generated, and the joining material 1
Undesirably, voids are formed in the layers 2 and 15 to lower the bonding strength.
【００２３】接合材１２、１５を５７０℃以上６６０℃
以下の範囲の接合温度で加熱したときには、接合圧力を
２０ＭＰａ以下の範囲とすれば十分に高い接合強度が得
られる。これは前述のように、接合材１２として用いる
アルミニウム合金の融点が低いために、接合材１２、１
５を５７０℃以上６６０℃以下の範囲の接合温度まで加
熱すると、接合面でアルミニウム合金の液相が生じやす
く、２０ＭＰａ以下の低い圧力であってもα−アルミナ
からなる絶縁リング８と接合材１２とを強固に接合する
ことが可能となるからである。印加する圧力が２０ＭＰ
ａを越えると、溶融したアルミニウム合金が接合部分か
ら押し出されてしまい、接合強度が低下してしまうので
好ましくない。The bonding materials 12 and 15 are heated at 570 ° C. or higher to 660 ° C.
When heating at a bonding temperature in the following range, a sufficiently high bonding strength can be obtained by setting the bonding pressure to a range of 20 MPa or less. This is because the melting point of the aluminum alloy used as the joining material 12 is low as described above,
5 is heated to a bonding temperature in the range of 570 ° C. or more and 660 ° C. or less, a liquid phase of the aluminum alloy is easily generated on the bonding surface, and the insulating ring 8 made of α-alumina and the bonding material 12 are formed even at a low pressure of 20 MPa or less. This is because it is possible to firmly join them. The applied pressure is 20MP
If the value exceeds a, the molten aluminum alloy is extruded from the joining portion, and the joining strength is undesirably reduced.
【００２４】接合圧力を印加する時間は、１０分以上６
０分以下であることが好ましく、１０分以上３０分以下
であることがより好ましい。接合圧力を印加する時間が
１０分未満では、時間が短すぎて接合強度を十分に高く
することができないので好ましくない。また、接合圧力
を印加する時間が６０分を越えると、接合強度が一定と
なり、これ以上の接合強度の向上が見込めず、また時間
が長くなってナトリウム−硫黄電池の生産効率が低下す
るので好ましくない。The time for applying the bonding pressure is 10 minutes or more and 6 minutes.
The time is preferably 0 minutes or less, more preferably 10 minutes or more and 30 minutes or less. If the time for applying the bonding pressure is less than 10 minutes, the time is too short to sufficiently increase the bonding strength, which is not preferable. Further, when the time for applying the bonding pressure exceeds 60 minutes, the bonding strength becomes constant, and further improvement in the bonding strength cannot be expected, and the time is prolonged, so that the production efficiency of the sodium-sulfur battery is reduced. Absent.
【００２５】接合材１２、１５として純度９９．５重量
％以上のアルミニウムを用いた場合には、６３０℃以上
７５０℃以下の範囲の接合温度まで加熱しつつ、５０Ｍ
Ｐａ以下の接合圧力を印加して接合することが好まし
い。純度９９．５重量％以上のアルミニウムの融点は約
６５０℃であり、接合温度が６３０℃以上６５０℃以下
の範囲ではアルミニウムの液相が生じていないが、５０
ＭＰａ以下の接合圧力を印加すれば、絶縁リング８とア
ルミニウムとを接合させることが可能である。しかし、
接合温度が６３０℃未満では、印加する圧力を５０ＭＰ
ａとしても、絶縁リング８とアルミニウムとを接合させ
ることができないので好ましくない。また、接合温度が
７５０℃を越えると、接着材１４（ガラス半田）が軟化
して絶縁リング８と固体電解質管４とが分離してしまう
おそれがあるので好ましくない。In the case where aluminum having a purity of 99.5% by weight or more is used as the joining materials 12 and 15, 50M is applied while heating to a joining temperature in a range of 630 ° C. or more and 750 ° C. or less.
It is preferable to join by applying a joining pressure of Pa or less. The melting point of aluminum having a purity of 99.5% by weight or more is about 650 ° C., and a liquid phase of aluminum is not generated when the joining temperature is in a range of 630 ° C. to 650 ° C.
By applying a bonding pressure of not more than MPa, the insulating ring 8 and aluminum can be bonded. But,
If the joining temperature is lower than 630 ° C, the applied pressure should be 50MPa.
Also, a is not preferable because the insulating ring 8 and aluminum cannot be joined. On the other hand, if the joining temperature exceeds 750 ° C., the adhesive 14 (glass solder) is softened and the insulating ring 8 and the solid electrolyte tube 4 may be separated, which is not preferable.
【００２６】接合圧力が５０ＭＰａを越えると、接合圧
力を印加するための接合装置が非常に大型になって、接
合する部分に均一な圧力を印加するのが困難となり、製
造コストが大幅に増加してしまうので好ましくない。ま
た、接合圧力が大きすぎるためにα−アルミナからなる
絶縁リング８が割れてしまうので好ましくない。If the joining pressure exceeds 50 MPa, the joining apparatus for applying the joining pressure becomes very large, and it becomes difficult to apply a uniform pressure to the joining portion, and the manufacturing cost increases significantly. Is not preferred. Further, since the bonding pressure is too high, the insulating ring 8 made of α-alumina is broken, which is not preferable.
【００２７】このときに、接合圧力を印加する時間は、
１０分以上６０分以下であることが好ましく、２０分以
上４０分以下であることがより好ましい。接合圧力を印
加する時間が１０分未満では、時間が短すぎて接合強度
を十分に高くすることができないので好ましくない。ま
た、接合圧力を印加する時間が６０分を越えると、接合
強度が一定となり、これ以上の接合強度の向上が見込め
ず、また時間が長くなってナトリウム−硫黄電池の生産
効率が低下するので好ましくない。At this time, the time for applying the bonding pressure is as follows:
It is preferably from 10 minutes to 60 minutes, more preferably from 20 minutes to 40 minutes. If the time for applying the bonding pressure is less than 10 minutes, the time is too short to sufficiently increase the bonding strength, which is not preferable. Further, when the time for applying the bonding pressure exceeds 60 minutes, the bonding strength becomes constant, and further improvement in the bonding strength cannot be expected, and the time is prolonged, so that the production efficiency of the sodium-sulfur battery is reduced. Absent.
【００２８】絶縁リング８と正極端子６（円筒缶６’）
との接合に用いる接合材１５は、シリコンを含有したア
ルミニウム合金または純度が９９．５重量％以上のアル
ミニウムのどちらを用いてもかまわない。同様に、絶縁
リング８と負極端子７（封口蓋１１）との接合に用いる
接合材１２は、シリコンを含有したアルミニウム合金ま
たは純度が９９．５重量％以上のアルミニウムのどちら
を用いてもかまわない。また、接合材１２、１５は、互
いに同種類のものであっても良く、異なる種類のもので
あっても良い。Insulation ring 8 and positive electrode terminal 6 (cylindrical can 6 ')
The bonding material 15 used for bonding with the aluminum alloy may be either an aluminum alloy containing silicon or aluminum having a purity of 99.5% by weight or more. Similarly, the bonding material 12 used for bonding the insulating ring 8 and the negative electrode terminal 7 (sealing lid 11) may be either an aluminum alloy containing silicon or aluminum having a purity of 99.5% by weight or more. . Further, the joining materials 12 and 15 may be of the same type or different types.
【００２９】これまで説明したナトリウム−硫黄電池１
は、インサイドアウト構造を採用して、固体電解質管４
の内側に負極活物質２であるナトリウムを収納し、固体
電解質管４の外側に導電助材５と正極活物質３である硫
黄を配置しているが、これに限られず、正極活物質３及
び導電助材５を固体電解質管４に収納したものであって
も良い。また、ナトリウム−硫黄電池の形態は円筒形に
限られず、角形やその他の形状であっても良い。The sodium-sulfur battery 1 described so far
Adopts an inside-out structure, and the solid electrolyte tube 4
, The sodium as the negative electrode active material 2 is accommodated therein, and the conductive auxiliary material 5 and the sulfur as the positive electrode active material 3 are disposed outside the solid electrolyte tube 4. However, the present invention is not limited to this. The conductive auxiliary material 5 may be stored in the solid electrolyte tube 4. Further, the form of the sodium-sulfur battery is not limited to a cylindrical shape, and may be a square shape or another shape.
【００３０】上述のナトリウム−硫黄電池の製造方法に
よれば、負極端子７または正極端子６と絶縁リング８と
の間に、シリコンを１重量％以上１２重量％の範囲で含
有するアルミニウム合金からなる接合材１２、１５を配
置して加熱加圧することにより、負極端子７または正極
端子６と絶縁リング８とを接合するので、接合時の接合
温度及び印加する接合圧力を小さくすることができる。
また、アルミニウム合金のシリコンの含有量が１２重量
％以下であるので、接合材１２、１５の多硫化ナトリウ
ムによる腐食が防止されて接合強度が低下することがな
く、ナトリウム−硫黄電池１を長期間に渡って使用した
場合にもナトリウム−硫黄電池１の密閉性を高く保つこ
とができる。更に、シリコンを含有するアルミニウム合
金からなる接合材１２、１５を用いた場合には、５７０
℃以上６６０℃以下の範囲の接合温度まで加熱しつつ、
２０ＭＰａ以下の接合圧力を印加することにより、負極
端子７または正極端子６と絶縁リング８との接合強度を
大きくすることができる。According to the above-described method for manufacturing a sodium-sulfur battery, between the negative electrode terminal 7 or the positive electrode terminal 6 and the insulating ring 8, an aluminum alloy containing 1% by weight or more and 12% by weight of silicon is used. By disposing the joining materials 12 and 15 and applying heat and pressure, the negative electrode terminal 7 or the positive electrode terminal 6 and the insulating ring 8 are joined, so that the joining temperature and the applied joining pressure during joining can be reduced.
Further, since the silicon content of the aluminum alloy is 12% by weight or less, corrosion of the joining materials 12 and 15 by sodium polysulfide is prevented, and the joining strength is not reduced. , The hermeticity of the sodium-sulfur battery 1 can be kept high. Further, when the bonding materials 12 and 15 made of an aluminum alloy containing silicon are used, 570
While heating to a bonding temperature in the range of not less than 660 ° C.
By applying a bonding pressure of 20 MPa or less, the bonding strength between the negative electrode terminal 7 or the positive electrode terminal 6 and the insulating ring 8 can be increased.
【００３１】上述のナトリウム−硫黄電池の製造方法に
よれば、負極端子７または正極端子６と絶縁リング８と
を接合するために、純度が９９．５重量％以上のアルミ
ニウムからなる接合材１２、１５を用いた場合には、ア
ルミニウムの不純物量が少ないので、接合材１２、１５
の多硫化ナトリウムによる腐食が防止されて接合強度が
低下することがなく、ナトリウム−硫黄電池１を長期間
に渡って使用した場合にもナトリウム−硫黄電池１の密
閉性を高く保つことができる。更に、純度が９９．５重
量％以上のアルミニウムからなる接合材１２、１５を用
いた場合には、６３０℃以上７５０℃以下の範囲の接合
温度まで加熱しつつ、５０ＭＰａ以下の圧力を印加する
ことにより、負極端子７または正極端子６と絶縁リング
８との接合強度を大きくすることができる。According to the above-described method for manufacturing a sodium-sulfur battery, in order to join the negative electrode terminal 7 or the positive electrode terminal 6 and the insulating ring 8, the joining material 12 made of aluminum having a purity of 99.5% by weight or more, When using No. 15, since the amount of aluminum impurities is small, the bonding materials 12 and 15 are used.
Of the sodium-sulfur battery 1 can be maintained for a long time even when the sodium-sulfur battery 1 is used for a long period of time. Further, when using the joining materials 12 and 15 made of aluminum having a purity of 99.5% by weight or more, a pressure of 50 MPa or less is applied while heating to a joining temperature in a range of 630 ° C. or more and 750 ° C. or less. Thereby, the bonding strength between the negative electrode terminal 7 or the positive electrode terminal 6 and the insulating ring 8 can be increased.
【００３２】[0032]
【実施例】炭素繊維布を中空円筒状に巻いて導電助材と
し、この導電助材に溶融した硫黄を含浸させ、硫黄を固
化させることにより、中空円筒状の正極合材を作成し
た。また、外径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのβ−アルミ
ナからなる固体電解質管の開口端側にα−アルミナから
なる絶縁リングをガラス半田により接合した。次に、得
られた固体電解質管を、外径３０ｍｍ、内径２８ｍｍ、
高さ１５０ｍｍのステンレス製の一端にフランジが形成
されている円筒材に挿入した。このとき、リング状の接
合材を円筒材のフランジと絶縁リングとの間に配置し
た。ここで、所定の接合温度まで加熱しつつ所定の接合
圧力を印加して、絶縁リングと円筒材のフランジとを接
合した。次に、リング状の接合材を絶縁リングに載置
し、この接合材の上にステンレス製の封口蓋を載置し
た。尚、封口蓋には、ナトリウムを充填するための充填
孔が設けられている。ここで、所定の接合温度まで加熱
しつつ所定の接合圧力を印加して、絶縁リングと封口蓋
とを接合した。次に、得られた正極合材を、円筒材の他
端から挿入し、円筒材の他端に正極端子の底部材を溶接
して、正極端子である円筒缶を形成した。更に、充填孔
から固体電解質管に溶融状態のナトリウムを充填し、直
ちに充填孔を封口した。このようにして、表１に示すよ
うなナトリウム−硫黄電池を組み立てた。EXAMPLE A carbon fiber cloth was wound into a hollow cylinder to form a conductive additive, and the conductive additive was impregnated with molten sulfur to solidify the sulfur, thereby producing a hollow cylindrical positive electrode mixture. An insulating ring made of α-alumina was joined to the open end side of a solid electrolyte tube made of β-alumina having an outer diameter of 20 mm and a length of 150 mm by glass solder. Next, the obtained solid electrolyte tube was made to have an outer diameter of 30 mm, an inner diameter of 28 mm,
It was inserted into a cylindrical member having a height of 150 mm and a flange formed at one end made of stainless steel. At this time, the ring-shaped joining material was arranged between the flange of the cylindrical material and the insulating ring. Here, a predetermined bonding pressure was applied while heating to a predetermined bonding temperature to bond the insulating ring and the flange of the cylindrical member. Next, the ring-shaped joining material was placed on the insulating ring, and a stainless steel sealing lid was placed on the joining material. In addition, the sealing lid is provided with a filling hole for filling with sodium. Here, a predetermined bonding pressure was applied while heating to a predetermined bonding temperature to bond the insulating ring and the sealing lid. Next, the obtained positive electrode mixture was inserted from the other end of the cylindrical material, and the bottom member of the positive electrode terminal was welded to the other end of the cylindrical material to form a cylindrical can as a positive electrode terminal. Further, the solid electrolyte tube was filled with molten sodium through the filling hole, and the filling hole was immediately closed. Thus, a sodium-sulfur battery as shown in Table 1 was assembled.
【００３３】得られたナトリウム−硫黄電池を３５０℃
の温度に維持しつつ、８時間率に相当する電流を流して
充放電を１００サイクル繰り返した。その後に、ナトリ
ウム−硫黄電池の正極活物質及び負極活物質の漏出の有
無を目視で確認した。結果を表１に同時に示す。The obtained sodium-sulfur battery was heated at 350 ° C.
While maintaining the temperature, a current corresponding to an 8-hour rate was passed, and charging and discharging were repeated 100 cycles. Thereafter, the presence or absence of leakage of the positive electrode active material and the negative electrode active material of the sodium-sulfur battery was visually confirmed. The results are shown in Table 1 at the same time.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】表１に示すように、実施例１〜実施例７の
ナトリウム−硫黄電池は、接合条件が良好であるため
に、長期間の放置によっても正、負極活物質がナトリウ
ム−硫黄電池から漏出することがない。As shown in Table 1, the sodium-sulfur batteries of Examples 1 to 7 had good bonding conditions, so that the positive and negative electrode active materials remained unchanged even after long-term storage. No leakage.
【００３６】比較例１については、接合条件が不適切な
ために正、負極活物質の漏出が起きた。特に、絶縁リン
グと円筒缶との接合においては、接合温度が高すぎるた
めに、接合材が接合部分からはみ出して接合強度が低下
し、正極活物質が漏出した。比較例２については、接合
条件が不適切であるために、接合材が接合部分からはみ
出して接合低下し、正、負極活物質の漏出が起きた。In Comparative Example 1, the positive and negative electrode active materials leaked due to inappropriate bonding conditions. In particular, in the joining between the insulating ring and the cylindrical can, since the joining temperature was too high, the joining material protruded from the joining portion, the joining strength was reduced, and the positive electrode active material leaked. In Comparative Example 2, since the bonding conditions were inappropriate, the bonding material protruded from the bonding portion and the bonding was reduced, and the positive and negative electrode active materials leaked.
【００３７】比較例３については、絶縁リングと封口蓋
との接合においては、アルミニウム合金のシリコンの含
有量が少なく液相が生じなかったために、接合強度が低
下して、負極活物質の漏出が起きた。また、絶縁リング
と円筒缶との接合においては、アルミニウム合金のシリ
コンの含有量が多く、接合材が多硫化ナトリウムに腐食
されて接合強度が低下し、正極活物質が漏出した。比較
例４については、絶縁リングと封口蓋との接合部分か
ら、負極活物質のみならず正極活物質が漏出し、同様に
絶縁リングと円筒缶との接合部分から、正極活物質のみ
ならず負極活物質が漏出した。これは、絶縁リングと円
筒缶の接合時の接合温度が高すぎるために、絶縁リング
と固体電解質管とを接合するガラス半田が軟化溶融して
隙間が生じ、この隙間を伝って正、負極活物質が混合し
て漏出したものと考えられる。In Comparative Example 3, since the silicon content of the aluminum alloy was small and no liquid phase was formed in the joining of the insulating ring and the sealing lid, the joining strength was reduced and leakage of the negative electrode active material was prevented. woke up. In addition, in joining the insulating ring and the cylindrical can, the silicon content of the aluminum alloy was large, the joining material was corroded by sodium polysulfide, the joining strength was reduced, and the cathode active material leaked. In Comparative Example 4, not only the negative electrode active material but also the positive electrode active material leaked from the joint between the insulating ring and the sealing lid, and similarly, not only the positive electrode active material but also the negative electrode from the joint between the insulating ring and the cylindrical can. Active material leaked. This is because the joining temperature at the time of joining the insulating ring and the cylindrical can is too high, so that the glass solder for joining the insulating ring and the solid electrolyte tube softens and melts to form a gap. It is probable that the substances were mixed and leaked.
【００３８】比較例５については、接合時に印加する圧
力が大きすぎて、絶縁リングが破損し、電池として機能
させることができなかった。比較例６については、アル
ミニウムの純度が低く、他の不純物元素が混入していた
ために、ナトリウム及び多硫化ナトリウムによって接合
材が腐食されて接合強度が低下し、正、負極活物質が漏
出した。In Comparative Example 5, the pressure applied at the time of joining was too large, and the insulating ring was damaged, so that the battery could not function. In Comparative Example 6, since the purity of aluminum was low and other impurity elements were mixed, the bonding material was corroded by sodium and sodium polysulfide to lower the bonding strength, and the positive and negative electrode active materials leaked.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
ナトリウム−硫黄電池の製造法によれば、負極端子また
は正極端子と絶縁リングとの間に、シリコンを１重量％
以上１２重量％の範囲で含有するアルミニウム合金から
なる接合材を配置して加熱加圧して負極端子または正極
端子と絶縁リングとを接合する場合には、アルミニウム
合金の融点が低く、比較的低温で液相が生じるので、接
合時の接合温度及び接合圧力を小さくしても接合強度が
高くなり、ナトリウム−硫黄電池の密閉性を高くするこ
とができる。また、アルミニウム合金のシリコンの含有
量が１２重量％以下であるので、多硫化ナトリウムによ
る腐食が防止されて接合強度が低下することなく、ナト
リウム−硫黄電池を長期間に渡って使用した場合にもナ
トリウム−硫黄電池の密閉性を高く保つことができる。
更に、シリコンを含有するアルミニウム合金からなる接
合材を用いた場合には、５７０℃以上６６０℃以下の範
囲の接合温度まで加熱しつつ、２０ＭＰａ以下の圧力を
印加することにより、負極端子または正極端子と絶縁リ
ングとの接合強度を大きくすることができる。As described above in detail, according to the method for manufacturing a sodium-sulfur battery of the present invention, 1% by weight of silicon is provided between a negative electrode terminal or a positive electrode terminal and an insulating ring.
When a joining material made of an aluminum alloy containing 12 wt% or more is arranged and heated and pressed to join the negative electrode terminal or the positive electrode terminal to the insulating ring, the melting point of the aluminum alloy is low and the temperature is relatively low. Since a liquid phase is generated, the joining strength increases even when the joining temperature and the joining pressure during joining are reduced, and the hermeticity of the sodium-sulfur battery can be increased. Further, since the silicon content of the aluminum alloy is 12% by weight or less, corrosion by sodium polysulfide is prevented, and the bonding strength is not reduced. Even when the sodium-sulfur battery is used for a long period of time, The hermeticity of the sodium-sulfur battery can be kept high.
Further, when a bonding material made of an aluminum alloy containing silicon is used, a negative electrode terminal or a positive electrode terminal is applied by applying a pressure of 20 MPa or less while heating to a bonding temperature in a range of 570 ° C. or more and 660 ° C. or less. Bonding strength between the metal and the insulating ring can be increased.
【００４０】また、本発明のナトリウム−硫黄電池の製
造方法によれば、負極端子または正極端子と絶縁リング
とを接合するために、純度が９９．５重量％以上のアル
ミニウムからなる接合材を用いた場合には、アルミニウ
ムの不純物量が少ないので、接合材の多硫化ナトリウム
による腐食が防止されて接合強度が低下することなく、
ナトリウム−硫黄電池を長期間に渡って使用した場合に
もナトリウム−硫黄電池の密閉性を高く保つことができ
る。更に、純度が９９．５重量％以上のアルミニウムか
らなる接合材を用いた場合には、６３０℃以上７５０℃
以下の範囲の接合温度まで加熱しつつ、５０ＭＰａ以下
の圧力を印加することにより、負極端子または正極端子
と絶縁リングとの接合強度を大きくすることができる。According to the method for manufacturing a sodium-sulfur battery of the present invention, a bonding material made of aluminum having a purity of 99.5% by weight or more is used for bonding the negative electrode terminal or the positive electrode terminal to the insulating ring. In this case, since the amount of impurities in aluminum is small, corrosion of the joining material by sodium polysulfide is prevented, and the joining strength is not reduced,
Even when the sodium-sulfur battery is used for a long time, the hermeticity of the sodium-sulfur battery can be kept high. Further, when a joining material made of aluminum having a purity of 99.5% by weight or more is used,
By applying a pressure of 50 MPa or less while heating to a bonding temperature in the following range, the bonding strength between the negative electrode terminal or the positive electrode terminal and the insulating ring can be increased.
【図１】 本発明の実施の形態であるナトリウム−硫黄
電池を示す正面断面図である。FIG. 1 is a front sectional view showing a sodium-sulfur battery according to an embodiment of the present invention.
【図２】 図１におけるナトリウム−硫黄電池の要部を
示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing a main part of the sodium-sulfur battery in FIG.
１ ナトリウム−硫黄電池 ２ 負極活物質 ３ 正極活物質 ４ 固体電解質管 ５ 導電助材 ６ 正極端子 ７ 負極端子 ８ 絶縁リング ９ フランジ １０ 安全管 １１ 封口蓋 １２ 接合材 １５ 接合材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sodium-sulfur battery 2 Negative electrode active material 3 Positive electrode active material 4 Solid electrolyte tube 5 Conductive aid 6 Positive terminal 7 Negative terminal 8 Insulating ring 9 Flange 10 Safety tube 11 Sealing lid 12 Joining material 15 Joining material
Claims (2)
イオンに対して伝導性を有する固体電解質管の開口端に
接合された絶縁リングとの間に、接合材を配置して加熱
加圧することにより、前記負極端子または前記正極端子
と前記絶縁リングとを接合するナトリウム−硫黄電池の
製造方法において、 前記接合材として１〜１２重量％のシリコンを含有する
アルミニウム合金を用いて、 少なくとも前記接合材を５７０℃以上６６０℃以下の接
合温度で加熱しつつ、２０ＭＰａ以下の接合圧力を印加
して前記正極端子または前記負極端子と前記絶縁リング
とを接合することを特徴とするナトリウム−硫黄電池の
製造方法。1. A bonding material is arranged and heated and pressed between a negative electrode terminal or a positive electrode terminal and an insulating ring bonded to an open end of a solid electrolyte tube having conductivity for sodium ions, In the method for manufacturing a sodium-sulfur battery in which the negative electrode terminal or the positive electrode terminal is bonded to the insulating ring, an aluminum alloy containing 1 to 12% by weight of silicon is used as the bonding material. A method for manufacturing a sodium-sulfur battery, wherein the positive electrode terminal or the negative electrode terminal is bonded to the insulating ring by applying a bonding pressure of 20 MPa or less while heating at a bonding temperature of not less than 660 ° C.
イオンに対して伝導性を有する固体電解質管の開口端に
接合された絶縁リングとの間に、接合材を配置して加熱
加圧することにより、前記負極端子または前記正極端子
と前記絶縁リングとを接合するナトリウム−硫黄電池の
製造方法において、 前記接合材として純度９９．５％以上のアルミニウムを
用いて、 少なくとも前記接合材を６３０℃以上７５０℃以下の接
合温度で加熱しつつ、５０ＭＰａ以下の接合圧力を印加
して前記正極端子または前記負極端子と前記絶縁リング
とを接合することを特徴とするナトリウム−硫黄電池の
製造方法。2. A bonding material is arranged and heated and pressed between a negative electrode terminal or a positive electrode terminal and an insulating ring bonded to an open end of a solid electrolyte tube having conductivity for sodium ions, In the method for manufacturing a sodium-sulfur battery in which the negative electrode terminal or the positive electrode terminal is bonded to the insulating ring, at least the bonding material is 630 ° C. to 750 ° C. using aluminum having a purity of 99.5% or more as the bonding material. A method for manufacturing a sodium-sulfur battery, characterized in that the positive electrode terminal or the negative electrode terminal is bonded to the insulating ring by applying a bonding pressure of 50 MPa or less while heating at the following bonding temperature.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010794A JPH11214031A (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Manufacture of sodium-sulfur battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010794A JPH11214031A (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Manufacture of sodium-sulfur battery |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11214031A true JPH11214031A (en) | 1999-08-06 |
Family
ID=11760262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10010794A Pending JPH11214031A (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Manufacture of sodium-sulfur battery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11214031A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101353600B1 (en) * | 2011-12-27 | 2014-01-27 | 주식회사 포스코 | Sodium-sulfur rechargeable battery and method for manufacturing the same |
-
1998
- 1998-01-22 JP JP10010794A patent/JPH11214031A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101353600B1 (en) * | 2011-12-27 | 2014-01-27 | 주식회사 포스코 | Sodium-sulfur rechargeable battery and method for manufacturing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021015 |