JPH11212303A - Electrostatic charge latent image developing toner, developer, and image forming method using that toner - Google Patents

Electrostatic charge latent image developing toner, developer, and image forming method using that toner

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JPH11212303A
JPH11212303A JP2395598A JP2395598A JPH11212303A JP H11212303 A JPH11212303 A JP H11212303A JP 2395598 A JP2395598 A JP 2395598A JP 2395598 A JP2395598 A JP 2395598A JP H11212303 A JPH11212303 A JP H11212303A
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JP
Japan
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toner
group
developing
latent image
general formula
Prior art date
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Application number
JP2395598A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisahiro Hirose
尚弘 廣瀬
Kenji Hayashi
健司 林
Tomoe Kitani
智江 木谷
Yoshiki Nishimori
芳樹 西森
Mikio Kamiyama
幹夫 神山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a homogeneous image of high density with using a dye which can be uniformly dispersed in a toner by incorporating a specified yellow dye. SOLUTION: This toner contains a yellow dye expressed by formula I. In formula I, A is a substd. or unsubstd. phenyl or substd. or unsubstd. naphthyl group, B is a substd. or unsubstd. phenyl, naphthyl or heterocyclic group, A- CH=N-B includes groups of ortho-ortho-dihydroxy-azomethine dyes expressed by formula II which include an azomethine dye developing agent having substituents which develop silver halides in the A and/or B parts, R<1> is an alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl, phenylamino group or a group having an effect to develop silver halides, R<2> is an alkylfluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl or phenylamino group, R<3> is hydrogen, a lower alkyl, phenyl group or a group having an effect to develop silver halides.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷潜像現像用トナ
ー、現像剤及び前記トナーを用いた画像形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, a developer and an image forming method using the toner.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、電子写真の現像に用いられるトナー
は、一般的に熱可塑性樹脂に着色剤(カーボンブラッ
ク、磁性粉、顔料等)、荷電制御剤、及びその他添加剤
を溶融混練し、次いで粉砕、分級することにより製造さ
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, toners used for electrophotographic development are generally prepared by melting and kneading a colorant (carbon black, magnetic powder, pigment, etc.), a charge control agent, and other additives into a thermoplastic resin. It is manufactured by crushing and classifying.

【0003】しかしながら、上記の粉砕によりトナーを
製造する方法には種々の欠点が存在する。第一には樹脂
製造の為の重合装置、混練のための装置、粉砕機、分級
機、等の多くの工程に伴う装置が必要であり、工程数も
多くエネルギー消費も大きいことがコストが高くなる原
因となっている。特に近年、高画質化の為、更に小粒
径、シャープな粒度分布の傾向が強まり、より高コスト
となっている。第二には、混練工程での着色剤やその他
添加剤が樹脂に均一に分散するのが極めて困難であり、
故にこの方法で製造されたトナーは、着色剤、電荷制御
剤等が分散不良のために各粒子の帯電特性が異なり、こ
れが解像度低下につながっている。
However, the above-described method of producing a toner by pulverization has various disadvantages. Firstly, equipment for many processes such as a polymerization device for resin production, a device for kneading, a crusher, a classifier, etc. is required, and the cost is high because the number of processes is large and energy consumption is large. It has become a cause. In particular, in recent years, in order to improve image quality, the tendency of a smaller particle size and a sharper particle size distribution has been strengthened, resulting in higher cost. Second, it is extremely difficult for the colorant and other additives in the kneading step to be uniformly dispersed in the resin,
Therefore, the toner produced by this method has different charging characteristics of each particle due to poor dispersion of the colorant, the charge controlling agent, and the like, which leads to a reduction in resolution.

【0004】これらの粉砕法によるトナーにみられるさ
まざまな欠点を改良する為に、乳化重合法や懸濁重合法
等による重合トナーの製造方法が提案されている(特公
昭36−10231号、特公昭47−518305号、
特公昭51−14895号等)。
[0004] In order to improve the various drawbacks of the toner obtained by the pulverization method, a method for producing a polymerized toner by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method has been proposed (JP-B-36-10231, JP-B-36-10231). No. 47-518305,
JP-B-51-14895, etc.).

【0005】特に、着色剤を均一にトナー中に添加する
ことが難しく、濃度の高い、均質な画像を得ることが困
難であった。また、透明シート等に印字して、光を透過
して画像を表示する場合、透明性のある画像が得られに
くいと言う欠点を有していた。
In particular, it is difficult to uniformly add a colorant to a toner, and it is difficult to obtain a high-density and uniform image. In addition, when printing on a transparent sheet or the like and displaying an image by transmitting light, there is a disadvantage that a transparent image is hardly obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重合ト
ナーにもさまさまな問題がある。
However, polymerized toners have various problems.

【0007】特に、着色剤を均一にトナー中に添加する
ことが難しく、濃度の高い、均質な画像を得ることが困
難であった。また、透明シート等に印字して、光を透過
して画像を表示する場合、透明性のある画像が得られに
くいと言う欠点を有していた。
In particular, it has been difficult to uniformly add a colorant to the toner, and it has been difficult to obtain a high-density and uniform image. In addition, when printing on a transparent sheet or the like and displaying an image by transmitting light, there is a disadvantage that a transparent image is hardly obtained.

【0008】本発明の目的は、トナー中に均一に分散で
きる染料を用いて、濃度の高い、均質な画像を得ること
にある。
An object of the present invention is to obtain a high-density and uniform image by using a dye which can be uniformly dispersed in a toner.

【0009】また、透明シート等に印字して、光を透過
して画像を表示する場合、透明性のある画像を得ること
にある。
Another object of the present invention is to obtain a transparent image by printing on a transparent sheet or the like and displaying the image by transmitting light.

【0010】[0010]

【発明を達成するための手段】本発明の上記の課題は、
以下の構成により達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned object of the present invention is as follows.
This is achieved by the following configuration.

【0011】(1)下記一般式(1)で表されるイエロ
ー染料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用ト
ナー。
(1) An electrostatic latent image developing toner containing a yellow dye represented by the following general formula (1):

【化6】 Embedded image

【0012】式中、Aは置換若しくは未置換のフェニル
又は置換若しくは未置換のナフチル基、Bは置換若しく
は未置換のフェニル、ナフチル又は複素環式基を表し、
前記A−CH=N−Bは式A
In the formula, A represents a substituted or unsubstituted phenyl or a substituted or unsubstituted naphthyl group; B represents a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or heterocyclic group;
The A-CH = NB is represented by the formula A

【化7】 Embedded image

【0013】で表されるオルト、オルト―ジヒドロキシ
―アゾメチン染料、但しA及び/又はB部にハロゲン化
銀現像性置換基のあるアゾメチン染料たるアゾメチン染
料現像薬を含む、の基を包含し、 R1はアルキル、フ
ルオロアルキル、アルコキシアルキル、フェニル、フェ
ニルアミノ又はハロゲン化銀現像作用を示す基を表し、
2はアルキルフルオロアルキル、アルコキシアルキ
ル、フェニル、又はフェニルアミノを表し、 R3は水
素、低級アルキル、フェニル又はハロゲン化銀現像作用
を持つ基を表す。
An ortho-, ortho-dihydroxy-azomethine dye represented by the formula (1), provided that the azomethine dye developing agent which is an azomethine dye having a silver halide developable substituent in part A and / or B is included; 1 represents an alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl, phenylamino or a group having a silver halide developing action,
R 2 represents alkylfluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl or phenylamino; R 3 represents hydrogen, lower alkyl, phenyl or a group having a silver halide developing action.

【0014】(2)下記一般式(2)で表されるイエロー
染料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。
(2) An electrostatic latent image developing toner containing a yellow dye represented by the following general formula (2):

【化8】 Embedded image

【0015】式中、Aは置換又は未置換のフェニル又は
置換又は未置換のナフチル基、Bは置換又は未置換のフ
ェニル、ナフチル又は複素環式基を表し、前記A−CH
=N−Bは式A
In the formula, A represents a substituted or unsubstituted phenyl or a substituted or unsubstituted naphthyl group; B represents a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or heterocyclic group;
= NB is the formula A

【化9】 Embedded image

【0016】で表されるオルト、オルト―ジヒドロキシ
アゾメチン染料、但しA及び/又はB部にハロゲン化銀
現像性置換基のあるアゾメチン染料たるアゾメチン染料
現像薬を含む、の基を包含し、Xは脂肪族、芳香族又は
複素環式環を完成するに必要な原子群を表し、 R4
低級アルキル、ヒドロキシル、水素又はジヒドロキシフ
ェニルハロゲン化銀現像作用をもつ基を表すが、但しX
が芳香族環を完成するに必要な原子群を表す場合R4
ヒドロキシル以外のものをを表すものとし、前記各部分
の内少なくとも1つにはジヒドロキシフェニルハロゲン
化銀現像作用をもつ基が含まれ、従って染料分子及び/
又は2つの酸素原子でクロム原子を結合している配位子
部分には少なくとも1つの現像作用をもつ基が含まれ
る。
X includes an azomethine dye developer which is an azomethine dye having a silver halide developable substituent in part A and / or B, wherein X is an ortho or ortho-dihydroxyazomethine dye represented by the formula: R 4 represents a lower alkyl, hydroxyl, hydrogen or a group having a dihydroxyphenyl silver halide developing function, provided that X represents an atomic group necessary for completing an aliphatic, aromatic or heterocyclic ring;
When R represents an atom group necessary for completing an aromatic ring, R 4 represents a group other than hydroxyl, and at least one of the above-mentioned moieties includes a group having a dihydroxyphenyl silver halide developing action. And therefore dye molecules and / or
Alternatively, the ligand portion binding the chromium atom with two oxygen atoms contains at least one group having a developing action.

【0017】(3)下記一般式(3)で表されるシアン
染料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。
(3) An electrostatic latent image developing toner comprising a cyan dye represented by the following general formula (3):

【化10】 一般式(3)Embedded image General formula (3)

【0018】式中、フタロシアニン環上に存在する16
個のR5 置換基の少なくとも1個で4個より多くないR
がR6基として与えられて、どのベンゼン環上にも1個
当たり2個以上でないR6があり、残りのR5置換基はR
7基であってR6は基(−A)n―Eよりなり、 Aは2
価の有機結合基であり、 nは1であり、Eは相互にオ
ルト又はパラの位置を占める水酸基及びアミノ基よりな
る群から選ばれた少なくとも二つの基によって、露光さ
れたハロゲン化銀写真乳剤を現像することができるよう
に置換されたベンゼンであり、Mはコバルト、ニッケ
ル、銅、クロム、マグネシウム及び亜鉛からなる群から
選ばれた金属であり、またそれぞれのR7は−CH3、−
OCH3、−OC25、−SO3H、Cl、Br及び水素
からなる群から選ばれた同じかあるいは異なる一員より
なる。
Wherein the 16 present on the phthalocyanine ring
At least one and no more than 4 R 5 substituents
Is given as an R 6 group, there is no more than two R 6 per ring on any benzene ring and the remaining R 5 substituents are
7 groups, and R 6 is composed of a group (-A) n-E;
N is 1, and E is a silver halide photographic emulsion exposed by at least two groups selected from the group consisting of hydroxyl and amino groups occupying ortho or para positions to each other. Wherein M is a metal selected from the group consisting of cobalt, nickel, copper, chromium, magnesium and zinc, and each R 7 is -CH 3 ,-
OCH 3, -OC 2 H 5, -SO 3 H, Cl, made of the same or different member selected from the group consisting of Br and hydrogen.

【0019】(4)前記一般式(1)で表されるイエロ
ー染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2
gであることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
(4) The BET specific surface area containing the yellow dye represented by the general formula (1) is 5 to 100 m 2 /
g. a toner for developing an electrostatic latent image.

【0020】(5)前記一般式(2)で表されるイエロ
ー染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/g
であることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
(5) The BET specific surface area containing the yellow dye represented by the general formula (2) is 5 to 100 m 2 / g.
A toner for developing an electrostatic latent image.

【0021】(6)前記一般式(3)で表されるシアン
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gで
あることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
(6) An electrostatic latent image developing toner comprising a cyan dye represented by the general formula (3) and having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g.

【0022】(7)前記一般式(1)で表されるイエロ
ー染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/g
である静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とす
る現像剤。
(7) The BET specific surface area containing the yellow dye represented by the above general formula (1) is from 5 to 100 m 2 / g.
A developer comprising the toner for an electrostatic latent image.

【0023】(8)前記一般式(2)で表されるイエロ
ー染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/g
である静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とす
る現像剤。
(8) The BET specific surface area containing the yellow dye represented by the general formula (2) is 5 to 100 m 2 / g.
A developer comprising the toner for an electrostatic latent image.

【0024】(9)前記一般式(3)で表されるシアン
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/g
である静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とす
る現像剤。
(9) The BET specific surface area containing the cyan dye represented by the general formula (3) is 5 to 100 m 2 / g.
A developer comprising the toner for an electrostatic latent image.

【0025】(10)静電潜像担持体上に形成された潜
像を、前記一般式(1)で表されるイエロー染料を含有
するBET値比表面積が5〜100m2/g である静電
荷潜像用トナーにより現像することを特徴とする画像形
成方法。
(10) The latent image formed on the electrostatic latent image carrier is converted into a static image having a BET specific surface area containing a yellow dye represented by the above general formula (1) of 5 to 100 m 2 / g. An image forming method comprising developing with a toner for a charge latent image.

【0026】(11)静電潜像担持体上に形成された潜
像を、前記一般式(2)で表されるイエロー染料を含有
するBET値比表面積が5〜100m2/gである静電荷
潜像用トナーにより現像することを特徴とする画像形成
方法。
(11) The latent image formed on the electrostatic latent image carrier is converted into a static image having a BET specific surface area containing a yellow dye represented by the above general formula (2) of 5 to 100 m 2 / g. An image forming method comprising developing with a toner for a charge latent image.

【0027】(12)静電潜像担持体上に形成された潜
像を、前記一般式(3)で表されるシアン染料を含有す
るBET値比表面積が5〜100m2/gである静電荷潜
像用トナーにより現像することを特徴とする画像形成方
法。
(12) The latent image formed on the electrostatic latent image carrier is converted to a static image having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g containing a cyan dye represented by the general formula (3). An image forming method comprising developing with a toner for a charge latent image.

【0028】すなわち、本発明は、トナー中に均質に分
散できる前記一般式(1)若しくは(2)で表されるイ
エロー染料又は前記一般式(3)で表されるシアン染料
を用いて、濃度の高い、均質な画像を得ることができ、
かつ、透明シート等に印字して、光を透過して画像を表
示する場合、透明性のある画像を得ることができるトナ
ー、このトナーを有する現像剤、このトナーにより現像
される画像形成方法を提供するものである。
That is, the present invention uses a yellow dye represented by the general formula (1) or (2) or a cyan dye represented by the general formula (3), which can be homogeneously dispersed in a toner, High-quality, homogeneous images,
Further, when printing on a transparent sheet or the like and displaying an image by transmitting light, a toner capable of obtaining a transparent image, a developer having the toner, and an image forming method developed with the toner are described. To provide.

【0029】以下本発明について具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【0030】本発明のトナーは、下記一般式(1)又は
一般式(2)で表されるイエロー染料を含有することを
特徴とするものである。
The toner of the present invention is characterized by containing a yellow dye represented by the following general formula (1) or (2).

【0031】[0031]

【化11】 Embedded image

【0032】式中、Aは置換若しくは未置換のフェニル
又は置換若しくは未置換のナフチル基、Bは置換若しく
は未置換のフェニル、ナフチル又は複素環式基を表し、
前記A−CH=N−は式
In the formula, A represents a substituted or unsubstituted phenyl or a substituted or unsubstituted naphthyl group, B represents a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or heterocyclic group;
A-CH = N- is a formula

【化12】 Embedded image

【0033】で表されるオルト、オルト―ジヒドロキシ
―アゾメチン染料、但しA及び/又はB部にハロゲン化
銀現像性置換基のあるアゾメチン染料たるアゾメチン染
料現像薬を含む、の基を包含し、Xは脂肪族、芳香族又
は複素環式環を完成するに必要な原子群、好ましくは5
〜6員脂肪族環又はベンゼン環で該ベンゼン環には置換
基があってもよく且つハロゲン化銀現像作用をもつ基を
有してもよいものを完成するに必要な原子群を表し、R
1はアルキル、フルオロアルキル、アルコキシアルキル
但し該アルキル部は低級アルキルであることが好まし
い、フェニル、フェニルアミノ又はハロゲン化銀現像作
用を示す基を表し、 R2アルキル、フルオロアルキ
ル、アルコキシアルキル、但し前記アルキル基は低級ア
ルキルであることが好ましい、フェニル又はフェニルア
ミノを表し、 R3は水素、低級アルキル、フェニル又
はフェニルアミノを示し、R3は水素、低級アルキル、
フェニル又はハロゲン化銀現像作用をもつ基を表し、
4は低級アルキル、ヒドロキシル、水素、又はジヒド
ロキシフェニルハロゲン化銀現像作用をもつ基を表す
が、但しXが芳香族環を完成するに必要な原子群を表す
場合R4はヒドロキシル以外のものを表すものとし、前
記各部分の内少なくとも1つにはジヒドロキシフェニル
ハロゲン化銀現像作用をもつ基が含まれ、従って染料分
子及び/又は2つの酸素原子をクロム原子に結合してい
る配位子部分には少なくとも1つの現像作用をもつ基が
含まれる。前記一般式(1)又は一般式(2)で表され
る本発明の好ましいイエロー染料は次の一般式の何れか
により表される。
An ortho- or ortho-dihydroxy-azomethine dye represented by the formula (1), provided that an azomethine dye developing agent which is an azomethine dye having a silver halide developable substituent in part A and / or B is included; Is the group of atoms necessary to complete an aliphatic, aromatic or heterocyclic ring, preferably 5
Represents a group of atoms necessary to complete a 6-membered aliphatic ring or a benzene ring, which may have a substituent and may have a group having a silver halide developing action,
1 is alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, wherein the alkyl portion is preferably lower alkyl, and represents a phenyl, phenylamino or group exhibiting a silver halide developing action, and R 2 alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, provided that The alkyl group preferably represents lower alkyl, and represents phenyl or phenylamino; R 3 represents hydrogen, lower alkyl, phenyl or phenylamino; R 3 represents hydrogen, lower alkyl;
Represents a group having a phenyl or silver halide developing action,
R 4 represents a group having a lower alkyl, hydroxyl, hydrogen, or dihydroxyphenyl silver halide developing action, provided that when X represents a group of atoms necessary to complete an aromatic ring, R 4 represents a group other than hydroxyl. At least one of said moieties contains a group having a dihydroxyphenyl silver halide developing action, and thus a dye moiety and / or a ligand moiety linking two oxygen atoms to a chromium atom. Includes at least one group having a developing action. The preferred yellow dye of the present invention represented by the general formula (1) or (2) is represented by any of the following general formulas.

【化13】 Embedded image

【0034】[0034]

【化14】 Embedded image

【0035】最も好ましい金属錯塩は次の一般式で表さ
れる。
The most preferred metal complex salt is represented by the following general formula.

【化15】 Embedded image

【0036】ここにアルキレン部には炭素原子1〜4個
のもの、即ちメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン又はイソブチレンを表す。
Here, the alkylene moiety represents one having 1 to 4 carbon atoms, that is, methylene, ethylene, propylene, butylene or isobutylene.

【0037】下記化合物は本発明の前記一般式(1)又
は一般式(2)で表されるイエロー染料現像薬(又はそ
の保護された誘導体)の例である。
The following compounds are examples of the yellow dye developing agent (or a protected derivative thereof) represented by the general formula (1) or (2) of the present invention.

【化16】 Embedded image

【0038】[0038]

【化17】 Embedded image

【0039】[0039]

【化18】 Embedded image

【0040】[0040]

【化19】 Embedded image

【0041】[0041]

【化20】 Embedded image

【0042】[0042]

【化21】 Embedded image

【0043】[0043]

【化22】 Embedded image

【0044】[0044]

【化23】 Embedded image

【0045】[0045]

【化24】 Embedded image

【0046】[0046]

【化25】 Embedded image

【0047】[0047]

【化26】 これらの染料は例えば特公昭49―2618号公報に記
載されている方法に従って合成することができる。また
本発明の静電荷潜像現像用トナーは下記一般式(3)で
表されるシアン染料を含有することを特徴とするもので
ある。
Embedded image These dyes can be synthesized, for example, according to the method described in JP-B-49-2618. The electrostatic latent image developing toner of the present invention is characterized by containing a cyan dye represented by the following general formula (3).

【0048】[0048]

【化27】 Embedded image

【0049】式中、フタロシアニン環上に存在する16
個のR5 置換基の少なくとも1個で4個より多くないR
5 がR6基として与えられて、どのベンゼン環上にも1
個当たり2個以上でないR6があり、残りのR5置換基は
7基であってR6は基(−A)n−Eよりなり、 Aは
2価の有機結合基であり、 nは1であり、Eは相互に
オルト又はパラの位置を占める水酸基及びアミノ基より
なる群から選ばれた少なくとも二つの基によって、露光
されたハロゲン化銀写真乳剤を現像することができるよ
うに置換されたベンゼンであり、Mはコバルト、ニッケ
ル、銅、クロム、マグネシウム及び亜鉛からなる群から
選ばれた金属であり、またそれぞれのR7は−CH3、−
OCH3、−OC25、−SO3H、Cl、Br及び水素
からなる群から選ばれた同じかあるいは異なる一員より
なる。
Wherein 16 present on the phthalocyanine ring
At least one and no more than 4 R 5 substituents
5 is given as an R 6 group, and one on every benzene ring
There are no more than two R 6 per unit, the remaining R 5 substituents are R 7 groups, where R 6 is a group (-A) n-E, A is a divalent organic linking group, n Is 1 and E is substituted by at least two groups selected from the group consisting of hydroxyl and amino groups occupying ortho or para positions with respect to each other so that the exposed silver halide photographic emulsion can be developed. Is benzene, M is a metal selected from the group consisting of cobalt, nickel, copper, chromium, magnesium and zinc, and each R 7 is —CH 3 ,
OCH 3, -OC 2 H 5, -SO 3 H, Cl, made of the same or different member selected from the group consisting of Br and hydrogen.

【0050】本発明の前記一般式(3)で表されるシア
ン染料現像薬の例としては次の化合物を挙げることがで
きる。
Examples of the cyan dye developer represented by formula (3) of the present invention include the following compounds.

【化28】 Embedded image

【0051】[0051]

【化29】 Embedded image

【0052】[0052]

【化30】 Embedded image

【0053】[0053]

【化31】 Embedded image

【0054】[0054]

【化32】 Embedded image

【0055】[0055]

【化33】 Embedded image

【0056】[0056]

【化34】 Embedded image

【0057】[0057]

【化35】 Embedded image

【0058】[0058]

【化36】 Embedded image

【0059】[0059]

【化37】 Embedded image

【0060】[0060]

【化38】 Embedded image

【0061】[0061]

【化39】 Embedded image

【0062】[0062]

【化40】 Embedded image

【0063】[0063]

【化41】 Embedded image

【0064】[0064]

【化42】 Embedded image

【0065】[0065]

【化43】 Embedded image

【0066】[0066]

【化44】 Embedded image

【0067】[0067]

【化45】 Embedded image

【0068】[0068]

【化46】 Embedded image

【0069】[0069]

【化47】 Embedded image

【0070】[0070]

【化48】 Embedded image

【0071】[0071]

【化49】 Embedded image

【0072】[0072]

【化50】 Embedded image

【0073】[0073]

【化51】 Embedded image

【0074】本発明の前記一般式(3)で表されるシア
ン染料現像薬は例えば特公昭48―32130号公報に
記載されている方法に従って製造することができる。
The cyan dye developer represented by the general formula (3) of the present invention can be produced, for example, according to the method described in JP-B-48-32130.

【0075】本発明の静電荷潜像現像用トナーはBET
値比表面積5〜100m2/gであることを特徴とする
トナーであるが、好ましくは5〜50m2/gである。
さらに好ましくは5〜40m2/g、特に好ましくは1
0〜40m2/gのものである。このBET値比表面積
は窒素吸着法の1点法で測定されるもので、具体的な測
定装置としてはフローソープ2300(島津製作所)が
挙げられる。
The toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention is BET.
The toner has a specific surface area of 5 to 100 m 2 / g, and preferably 5 to 50 m 2 / g.
More preferably, 5 to 40 m 2 / g, particularly preferably 1 to 40 m 2 / g.
0 to 40 m 2 / g. The BET specific surface area is measured by a one-point method of a nitrogen adsorption method, and a specific measuring device is Flow Soap 2300 (Shimadzu Corporation).

【0076】すなわち、 BET値比表面積が過多であ
るものは、非常に微細な凹凸が存在するものであり、製
造自体が困難である。さらにこのような表面を有するも
のを得たとしても帯電に寄与する凹凸よりも細かいもの
となり、効果が飽和状態になる。
That is, those having an excessive BET value specific surface area have very fine irregularities, and are difficult to manufacture. Further, even if a surface having such a surface is obtained, the surface becomes finer than the irregularities contributing to charging, and the effect becomes saturated.

【0077】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
としての本発明の前記一般式(1)若しくは一般式
(2)で表されるイエロー染料または前記一般式(3)
で表されるシアン染料を少なくとも1種類含有するが、
必要に応じて定着性改良剤である離型剤や電荷制御剤等
を含有することができる。さらに、いわゆる樹脂と着色
剤から構成される着色剤粒子に対して無機微粒子や有機
微粒子で構成される外添剤を添加したものであってあっ
てもよい。いずれにおいても本発明のトナーは着色剤と
して前記一般式(1)若しくは一般式(2)で表される
イエロー染料又は前記一般式(3)で表されれるシアン
染料を含み、 BET値比表面積が5〜100m2/g
であることを特徴とするものである。本発明のトナー
は、樹脂、着色剤等を溶融、混練して得た素粒子を粉砕
して、所望の形状係数を有する粉体としても良いが、例
えば着色剤、単量体に必要な添加剤を混合して乳化重合
し、微粒子の重合体粒子を製造し、その後有機溶媒、凝
集剤等を添加して会合する方法で製造することもでき、
本発明においては、この方法が好ましく用いられる。
The toner of the present invention comprises at least a yellow dye represented by the above formula (1) or (2) or a formula (3) as a resin and a colorant.
Contains at least one cyan dye represented by
If necessary, a releasing agent or a charge controlling agent, which is a fixing property improving agent, can be contained. Further, external additives composed of inorganic fine particles and organic fine particles may be added to so-called colorant particles composed of a resin and a colorant. In any case, the toner of the present invention contains a yellow dye represented by the general formula (1) or (2) or a cyan dye represented by the general formula (3) as a coloring agent, and has a BET specific surface area. 5-100 m 2 / g
It is characterized by being. The toner of the present invention may be obtained by pulverizing elementary particles obtained by melting and kneading a resin, a colorant, and the like to obtain a powder having a desired shape coefficient. Emulsion polymerization by mixing the agents, to produce fine polymer particles, and then can be produced by a method of adding and associating an organic solvent, a coagulant, and the like,
In the present invention, this method is preferably used.

【0078】即ち、重合性単量体、トナーに必要な添加
剤及び重合性単量体を効果的に重合させるのに適した添
加剤を混合し、乳化分散液として乳化重合し、得られた
重合体微粒子を有機溶媒、凝集剤の存在下、会合融着さ
せ重合体粒子、即ち本発明のトナーを得る方法である。
上記トナーに必要な添加剤としては着色剤、荷電制御剤
及び滑剤等の外添剤等が、又重合性単量体を効果的に重
合させるに必要な添加剤としては、界面活性剤、重合開
始剤等が挙げられる。
That is, the polymerizable monomer, an additive necessary for the toner, and an additive suitable for effectively polymerizing the polymerizable monomer were mixed, and emulsion polymerization was performed as an emulsified dispersion to obtain an emulsion. In this method, polymer particles, that is, the toner of the present invention, are obtained by associating and polymerizing polymer fine particles in the presence of an organic solvent and a coagulant.
Additives necessary for the toner include external additives such as a colorant, a charge control agent and a lubricant, and additives necessary for effectively polymerizing a polymerizable monomer include a surfactant and a polymerization agent. Initiators and the like.

【0079】[1]本発明に使用して得る各種材料 (1)重合性単量体 重合性単量体としては、疎水性単量体を必項の構成成分
とし、必要に応じて親水性単量体、架橋性単量体が用い
られる 1)疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、1種また
は2種以上のものを組み合わせて用いることができる。
[1] Various Materials Obtained for Use in the Present Invention (1) Polymerizable Monomer As the polymerizable monomer, a hydrophobic monomer is an essential component, and if necessary, a hydrophilic monomer is used. A monomer or a crosslinkable monomer is used. 1) Hydrophobic monomer The hydrophobic monomer constituting the monomer component is not particularly limited, and a conventionally known monomer may be used. it can. In addition, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy required characteristics.

【0080】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。
Specifically, monovinyl aromatic monomers,
It is possible to use (meth) acrylate monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers, halogenated olefin monomers, and the like. it can.

【0081】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。
As the vinyl aromatic monomer, for example,
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n- Styrene-based monomers such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof. .

【0082】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル等が挙げられる。
As the acrylic monomer, acrylic acid,
Methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, β-hydroxyethyl acrylate, γ-aminopropyl acrylate, stearyl methacrylate, methacryl Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and the like.

【0083】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。
Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and the like.

【0084】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。
Examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.

【0085】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
Examples of the monoolefin monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene and 4-methyl-1-pentene.

【0086】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
Examples of the diolefin-based monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.

【0087】2)親水性単量体 単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定
されるモノではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、1種、ま
たは2種以上のものを組み合わせて用いることができ
る。
2) Hydrophilic monomer The hydrophilic monomer constituting the monomer component is not particularly limited, and a conventionally known monomer can be used. Further, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy required characteristics.

【0088】例えば、カルボキシル基含有単量体、スル
ホン酸基含有単量体、第1級アミン、第2級アミン、第
3級アミン、第4級アンモニウム塩等のアミン系の化合
物を用いることができる。
For example, amine compounds such as carboxyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, primary amines, secondary amines, tertiary amines and quaternary ammonium salts can be used. it can.

【0089】カルボン酸基含有単量体としては、フマー
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸
モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル
等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid group-containing monomer include fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, monobutyl maleate and monooctyl maleate.

【0090】スルホン酸基含有単量体としては、スルホ
ン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, and octyl allyl sulfosuccinate.

【0091】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレート、3−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。
Examples of the amine compound include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 3-dimethylaminophenyl acrylate, and 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt. And the like.

【0092】3)架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有するもの
が挙げられる。
3) Crosslinkable monomer A crosslinkable monomer may be added to improve the properties of the polymer particles. As crosslinkable monomers, divinylbenzene,
Divinyl naphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Those having two or more unsaturated bonds such as diallyl phthalate are exemplified.

【0093】本発明に係わる単量体は、疎水性単量体が
約99.9乃至約85重量パーセントで且つ親水性単量
体が約0.1乃至約15重量パーセントの範囲で適宜選
択される。
The monomers according to the present invention are suitably selected such that the hydrophobic monomer is in the range of about 99.9 to about 85% by weight and the hydrophilic monomer is in the range of about 0.1 to about 15% by weight. You.

【0094】(2)連鎖移動剤 分子量を調節する目的として、一般的に用いられる連鎖
移動剤が用いられることが可能である。
(2) Chain Transfer Agent For the purpose of adjusting the molecular weight, a commonly used chain transfer agent can be used.

【0095】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、tert−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン又は、スチレンダイマー等類が使用される。
The chain transfer agent is not particularly restricted but includes, for example, mercaptans such as octyl mercaptan, dodecyl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan, and styrene dimers.

【0096】(3)重合開始剤 本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれ
ば適宜使用が可能である。例えば過硫酸鉛(過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等)、アゾ系化合物(4,
4′−アゾビス4―シアノ吉草酸及びその塩、2,2′
−アゾビス(2―アミジノプロパン)塩等)、パーオキ
サイト化合物等が挙げられる。
(3) Polymerization Initiator The radical polymerization initiator used in the present invention can be appropriately used as long as it is water-soluble. For example, lead persulfate (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,
4'-azobis-4-cyanovaleric acid and its salt, 2,2 '
-Azobis (2-amidinopropane) salt, etc.), peroxide compounds and the like.

【0097】更に上記のラジカル性重合開始剤は、必要
に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする
ことが可能である。レドックス系開始剤を用いること
で、重活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時
間の短縮が期待される。
Further, the above-mentioned radical polymerization initiator may be combined with a reducing agent, if necessary, to form a redox initiator. By using a redox-based initiator, the heavy activity increases, the polymerization temperature can be reduced, and the polymerization time can be expected to be further reduced.

【0098】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50℃から80℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビン
酸等)の組み合わせを用いる事で室温又はそれ以上の温
度で重合することも可能である。
As the polymerization temperature, any temperature may be selected as long as it is equal to or higher than the minimum radical generation temperature of the polymerization initiator. For example, a temperature in the range of 50 ° C. to 80 ° C. is used. However, it is also possible to polymerize at room temperature or higher by using a combination of a polymerization initiator started at room temperature, for example, a hydrogen peroxide-reducing agent (such as ascorbic acid).

【0099】(4)イオン性界面活性剤 界面活性剤は、スルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホ
ン酸ナトリウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−
4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−
スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−
アゾ−ジメチアリニン、2,2,5,5−テトラメチル−
トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフ
トール−6−スルホン酸ナトリウムなど)、硫酸エステ
ル塩(ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナト
リウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナ
トリウムなど)、脂肪酸塩(オレイン酸ナトリウム、ラ
ウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル
酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、オレイン酸カルシウムなど)が挙げられる。
(4) Ionic surfactant The surfactant is a sulfonate (sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate, 3,3-disulfondiphenylurea).
4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6
Sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-
Azo-dimethylienine, 2,2,5,5-tetramethyl-
Triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate, etc.), sulfates (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (olein, etc.) Sodium silicate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, etc.).

【0100】本発明で言う「イオン性界面活性剤」とは
上記のものであり、主に乳化重合時の重合剤として使用
されが、他の工程又は使用目的で使用してもかまわな
い。
The term “ionic surfactant” used in the present invention is as described above, and is mainly used as a polymerization agent during emulsion polymerization, but may be used for other steps or purposes.

【0101】(5)表面改質剤 着色剤の表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができる。具体的には、シラン化合物、チタン化
合物、アルミニウム化合物等が好ましく用いることがで
きる。
(5) Surface Modifier As the surface modifier for the colorant, a conventionally known one can be used. Specifically, silane compounds, titanium compounds, aluminum compounds and the like can be preferably used.

【0102】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等の
アルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリザ
ン、γ―クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ―アミノプロピルトリエトオキシシラン、γ―ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the silane compound include alkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane and diphenyldimethoxysilane; silizane such as hexamethyldisilozane; γ-chloropropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane , Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, and the like.

【0103】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
TTS、9S、38S、41B、46B、55、138
S、238S等、日本曹達社製の市販品A−1、B−
1、TOT、TST、TAA、TAT、TLA、TO
G、TBSTA、A−10、TBT、B−2、B−4、
B−7、B−10、TBSTA−400、TTS、TO
A−30、TSDMA、TTAB、TTOP等が挙げら
れる。
Examples of the titanium compound include, for example, TTS, 9S, 38S, 41B, 46B, 55, and 138, which are commercially available under the trade name “Plenact” manufactured by Ajinomoto Co.
S-1, 238S, etc., commercial products A-1 and B- manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
1, TOT, TST, TAA, TAT, TLA, TO
G, TBSTA, A-10, TBT, B-2, B-4,
B-7, B-10, TBSTA-400, TTS, TO
A-30, TSDMA, TTAB, TTOP and the like.

【0104】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトAL−M」等が挙げられる。
As the aluminum compound, for example, "Plenact AL-M" manufactured by Ajinomoto Co., etc. can be mentioned.

【0105】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトAL−M」等が挙げられる。
As the aluminum compound, for example, “Plenact AL-M” manufactured by Ajinomoto Co., etc. can be mentioned.

【0106】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
0.01〜20wt%であり、好ましくは1〜15wt
%が選択される。
The concentration of these surface modifiers is 0.01 to 20 wt%, preferably 1 to 15 wt%, based on the colorant.
% Is selected.

【0107】(6)無機微粒子 無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが
できる。具体的には、シリカ、チタン、アルミナ微粒子
等が好ましく用いることができる。
(6) Inorganic Fine Particles As the inorganic fine particles, conventionally known inorganic fine particles can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used.

【0108】シリカ微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル(株)製の市販品R−805、R−976、R−
974、R−972、R−812、R−809、ヘキス
ト(株)製のHVK−2150、H−200、キャボッ
ト(株)製の市販品TS−720、TS−530、TS
−610、H−5、MS−5等が挙げられる。
Examples of the silica fine particles include, for example, commercially available products R-805, R-976, and R-95 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
974, R-972, R-812, R-809, HVK-2150 and H-200 manufactured by Hoechst Co., Ltd., and commercial products TS-720, TS-530, TS manufactured by Cabot Co., Ltd.
-610, H-5, MS-5 and the like.

【0109】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル(株)製の市販品T−805、T−604、テイ
カ(株)製の市販品MT−100S、MT−100B、
MT−500BS、MT−600、MT−600SS、
JA−1、富士チタン(株)製の市販品TA−300S
I、TA−500、TAF−130、TAF−510、
TAF−510T、出光興産(株)製の市販品IT−
S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられ
る。
Examples of titanium fine particles include commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercially available products MT-100S and MT-100B manufactured by Teica Co., Ltd.
MT-500BS, MT-600, MT-600SS,
JA-1, commercial product TA-300S manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.
I, TA-500, TAF-130, TAF-510,
TAF-510T, commercial product IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
S, IT-OA, IT-OB, IT-OC and the like.

【0110】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル(株)製の市販品RFY−C、C−604、石
原産業(株)製の市販品TTO−55等が挙げられる。
Examples of the fine alumina particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

【0111】[2]電子写真用トナー 電子写真用トナーに用いる場合、単に粉砕法トナー用の
樹脂としてだけでなく重合トナーとしてより有用であ
る。
[2] Electrophotographic toner When used for electrophotographic toner, it is more useful not only as a resin for a pulverized toner but also as a polymerized toner.

【0112】本発明の着色重合体粒子を電子写真トナー
として用いる場合、トナーとして重合体内に添加される
べき成分を含有させる必要がある。上記成分として、荷
電制御剤、定着向上剤等が挙げられる。これらの成分
は、重合性単量体中に所望の含量を添加する事で誘導す
る事が可能である。
When the colored polymer particles of the present invention are used as an electrophotographic toner, it is necessary to include components to be added to the polymer as a toner. Examples of the above components include a charge control agent and a fixing improver. These components can be derived by adding a desired content to the polymerizable monomer.

【0113】また、本発明の着色重合体粒子を電子写真
用トナーとして使用する際に、流動性や帯電性を改良す
るための後添加剤(外添加と称する)を配合して用いる
事ができる。
Further, when the colored polymer particles of the present invention are used as an electrophotographic toner, a post-additive (referred to as external addition) for improving fluidity and chargeability can be blended and used. .

【0114】(1)定着向上剤 定着向上剤としては、公知のものが用いられる。一般的
には、ポリオレフィン系が用いられる。例えば低分子量
のポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理さ
れたポリエチレン及びポリプロピレン、酸変成処理され
たポリエチレン及びポリプロピレン等が用いられる。
(1) Fixing improver Known fixing improvers are used. Generally, a polyolefin type is used. For example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, oxidized polyethylene and polypropylene, acid modified polyethylene and polypropylene, and the like are used.

【0115】(2)荷電制御剤 荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重
合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた
場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基と
はカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニ
ウム塩基等正負に問わず荷電を有する基を表す。
(2) Charge Control Agent A known charge control agent is also used. However, when a monomer having a polar group on the polymer particle surface is copolymerized, it may not be necessary in some cases. As used herein, the polar group refers to a charged group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, and an ammonium base, regardless of whether they are positive or negative.

【0116】荷電制御剤としては、プラス帯電性として
ニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高脂
肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニ
ウム塩、アルキルアミド、、金属錯体、顔料、フッ素処
理活性剤等、マイナス帯電性として電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロ
シアニンのスルホニルアミン等が挙げられる。
Examples of the charge control agent include a nigrosine-based electron-donating dye having a positive charge, a metal salt of naphthenic acid or a high fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt, an alkylamide, a metal complex, a pigment, fluorine Examples of the treatment activator include an organic complex having an electron accepting property as a negative charge, chlorinated paraffin, chlorinated polyester, and sulfonylamine of copper phthalocyanine.

【0117】(3)外添剤 外添剤荷は、例えば流動化剤、帯電制御剤及び滑剤等の
微粒子がある流動化剤としては、無機微粉末、例えば疎
水性シリカ、酸化チタン、アルミナ及びこれらの硫酸
物、窒化物及び炭化ケイ素等が挙げられる。帯電制御剤
としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン粉末、
ポリメチルメタクリレート粉末及びポリエチレン微粒子
等が挙げられる。
(3) External Additives The external additive can be used as a fluidizing agent having fine particles such as a fluidizing agent, a charge controlling agent and a lubricant, for example, inorganic fine powders such as hydrophobic silica, titanium oxide, alumina and the like. These sulfates, nitrides, and silicon carbide are exemplified. As the charge control agent, polyvinylidene fluoride, polystyrene powder,
Examples include polymethyl methacrylate powder and polyethylene fine particles.

【0118】(4)滑剤 滑剤荷は、例えばステアリン酸のカドミウム、バリウ
ム、ニッケル、コバルト、ストロンチウム、銅、マグネ
シウム、カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、マンガン、
鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウム塩、パルチミン酸
の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウム、ケイ素、カルシ
ウム塩、リノール酸の亜鉛、コバルト、カルシウム塩、
リシノール酸の亜鉛、カドミウム塩、カプリル酸の亜
鉛、カプロン酸の亜鉛等の高級脂肪酸の金属塩があげら
れる。これらは必要に応じ添加される。
(4) Lubricants Lubricant charges include, for example, cadmium, barium, nickel, cobalt, strontium, copper, magnesium, calcium salts of stearic acid, zinc oleate, manganese,
Iron, cobalt, copper, lead, magnesium salts, zinc palmitate, cobalt, copper, magnesium, silicon, calcium salts, zinc, cobalt, calcium salts of linoleic acid,
Metal salts of higher fatty acids such as zinc and cadmium salts of ricinoleic acid, zinc of caprylic acid, and zinc of caproic acid. These are added as needed.

【0119】[3]製造方法 (1)着色剤の表面処理方法 着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その
中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終
了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄を繰り返し乾燥させ表面
改良剤で処理された顔料を得る。
[3] Manufacturing method (1) Surface treatment method of colorant In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added thereto, and then the temperature is raised and the reaction is carried out. I do. After completion of the reaction, the mixture is filtered, washed repeatedly with the same solvent, and dried to obtain a pigment treated with a surface modifier.

【0120】(2)着色剤の分散 着色剤の分散は、水相中で界面活性剤濃度をCMC以上
で行われる。分散方法は、機械的撹拌、例えば、サンド
グラインダー等の媒体型分散機、音波処理、例えば、超
音波分散、ホモジナイザー、加圧分散、例えば、マント
ンゴーリン等が用いられる。
(2) Dispersion of Colorant The colorant is dispersed in the aqueous phase at a surfactant concentration of CMC or higher. As the dispersion method, mechanical stirring, for example, a medium-type disperser such as a sand grinder, sonication, for example, ultrasonic dispersion, a homogenizer, pressure dispersion, for example, Menton-Gaulin and the like are used.

【0121】(3)着色重合体粒子の製造方法 本発明の顔料含有重合体粒子の製造方法は、表面改良剤
で処理された着色剤を界面活性剤分散濃度をCMC以上
にした水溶液中で分散した分散液を界面活性剤濃度がC
MC以下になるまで希釈する。その分散液に水溶性ラジ
カル重合開始剤を溶解し、エチレン性不飽和単量体を添
加し水系析出重合を行い顔料含有重合体粒子を得る方法
であって、前記着色剤を重合粒子中に含有させる。
(3) Method for Producing Colored Polymer Particles The method for producing pigment-containing polymer particles of the present invention comprises dispersing a colorant treated with a surface modifier in an aqueous solution having a surfactant dispersion concentration of CMC or higher. When the surfactant concentration is C
Dilute to below MC. A method of dissolving a water-soluble radical polymerization initiator in the dispersion, adding an ethylenically unsaturated monomer and performing aqueous precipitation polymerization to obtain pigment-containing polymer particles, wherein the colorant is contained in the polymer particles. Let it.

【0122】(4)会合融着工程 会合融着工程によって生成された顔料含有複合体粒子を
用いて会合、融着を行い非球状トナーを生成する。
(4) Associative Fusing Step Using the pigment-containing composite particles produced in the associating and fusing step, association and fusion are performed to produce a non-spherical toner.

【0123】会合融着方法としては、様々な方法、例え
ば特開昭60−220358号、特開平4−28446
1号等がある。しかし、これらの方法では、所望の粒
径、粒径分布を制御することがかなり困難である。そこ
で本発明者等は、特開平5−115572号の方法、す
なわち、重合体微粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集
剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法
で非球状粒子を生成した。
Various methods for associative fusion can be used, for example, JP-A-60-220358 and JP-A-4-28446.
No. 1 etc. However, with these methods, it is quite difficult to control the desired particle size and particle size distribution. Thus, the present inventors have proposed the method of JP-A-5-115572, that is, a method of adding a coagulant having a critical coagulation concentration of the polymer fine particle dispersion or more and an organic solvent infinitely soluble in water to add non-spherical particles. Generated.

【0124】この様にしてトナーの母体となる着色粒子
を得るが、一般的には重合粒子の製造方法ではその重合
工程にて分散剤、乳化剤、界面活性剤等を併用するもの
であり、これらの親水性物質が最終的なトナーにまで残
存した場合には、その親水性に起因した帯電性の不良、
特に帯電性能の環境差が顕著になり、安定した画像を得
ることができない。
As described above, the colored particles serving as the base of the toner are obtained. Generally, in the method for producing polymer particles, a dispersant, an emulsifier, a surfactant and the like are used in combination in the polymerization step. If the hydrophilic substance remains in the final toner, poor chargeability due to the hydrophilicity,
In particular, environmental differences in charging performance become remarkable, and a stable image cannot be obtained.

【0125】従って重合法により生成した樹脂微粒子を
洗浄し、これらの親水性物質を除去する工程を必項とす
る。洗浄の方法としては、水洗、濾過を繰り返す方法が
一般的であるが、場合によってはメタノール、エタノー
ルなどの水溶性溶媒と水を混合して使用してもよい。
Therefore, a step of washing the resin fine particles formed by the polymerization method and removing these hydrophilic substances is essential. As a washing method, a method of repeating washing with water and filtration is generally used. In some cases, a water-soluble solvent such as methanol or ethanol may be mixed with water.

【0126】この様にして得られる着色樹脂微粒子を、
最終的には乾燥した粉末状のトナーとして得られるため
の固液分離の操作を施す必要がある。先ずデカンテーシ
ョン、濾過、遠心分離等の方法により着色樹脂微粒子を
ウエット状に得、次いで熱、減圧等により残留する水分
を除去して乾燥状態とする方法が好適に用いられる。通
常、この際に着色樹脂粒子が粒子自体が融着している状
態までには至らないが、いわゆる物理的な凝集体、すな
わち、ブロック、フレーク状に乾固凝集として得られ
る。
The colored resin fine particles thus obtained are
Finally, it is necessary to perform a solid-liquid separation operation so as to obtain a dry powdery toner. First, a method in which the colored resin fine particles are obtained in a wet state by a method such as decantation, filtration, or centrifugal separation, and then the remaining water is removed by heat, reduced pressure, or the like to obtain a dry state is preferably used. Usually, at this time, the colored resin particles do not reach a state in which the particles themselves are fused, but are obtained as so-called physical aggregates, that is, as dry aggregates in the form of blocks or flakes.

【0127】これらの凝集物を解凝集する、即ち、凝集
乾固した着色樹脂微粒子をトナー単体の粒子にまでほぐ
すことにより、乾固されたトナーによって発生する凝集
体による問題を防止する事ができる。
By deaggregating these aggregates, that is, by loosening the aggregated and dried colored resin fine particles to the particles of the toner alone, it is possible to prevent problems caused by aggregates generated by the dried toner. .

【0128】この具体的な方法としては、乾固凝集した
トナーに対して、このトナー自体を粉砕しない程度に、
機械的衝撃を付与し、個々の独立した粒子の状態へ解す
ることが必要である。すなわち、乾式系混合機による混
合撹拌操作、或いは粉砕エア圧を低くした気流式粉砕機
中に当該凝集物を通過させる等の方法により達成される
が、特に好ましくは、ヘンシェルミキサーの如き容器底
部に設けられた高速回転羽根による混合機にて解砕を行
う場合には、特に優れた粉砕効果であるのに加え、適度
な衝撃力を個々の微粒子に与えない故に、特に着色樹脂
微粒子の破壊が発生しにくい為特に好ましい方法であ
る。より具体的にはヘンシェルミキサーの高速回転羽根
の周速が15〜50m/secより好ましくは20〜40m
/secである場合に、会合微粒子の破壊を防止した上で
の効率的な解砕を達成し得る。
As a specific method, a method is used in which the toner itself is dried and agglomerated so that the toner itself is not pulverized.
It is necessary to apply a mechanical impact and break up into individual, individual particle states. That is, it is achieved by a method of mixing and stirring by a dry-type mixer or a method of passing the aggregates through an air-flow-type pulverizer having reduced pulverizing air pressure, and particularly preferably, at the bottom of a container such as a Henschel mixer. When crushing is performed by a mixer with the provided high-speed rotating blades, in addition to the particularly excellent crushing effect, since a moderate impact force is not given to each fine particle, the destruction of the colored resin fine particles is particularly prevented. This is a particularly preferable method because it hardly occurs. More specifically, the peripheral speed of the high-speed rotating blade of the Henschel mixer is preferably 15 to 50 m / sec, more preferably 20 to 40 m.
/ Sec, it is possible to achieve efficient crushing while preventing destruction of the associated fine particles.

【0129】又、解凝集前のブロック、フレーク状の凝
集物が粗大である場合には、予備的な解砕工程としてハ
ンマーミル等による粗砕工程を設けてもよい。
If the block or flake-like aggregates before the deagglomeration are coarse, a preliminary crushing step using a hammer mill or the like may be provided as a preliminary crushing step.

【0130】更には、トナーに必要とされる外添剤を凝
集物と同時或いはその解砕工程の途中段階に解砕の系中
に投じ、解砕工程と併せて着色樹脂粒子表面に外部添加
剤を付与する事もできる。外部添加剤を解砕工程の途中
段階より投じる場合はその前後で解砕装置の運転条件も
好適の条件の範囲内で変えても良い。
Further, an external additive required for the toner is thrown into the crushing system simultaneously with the aggregate or during the crushing process of the aggregate, and externally added to the surface of the colored resin particles together with the crushing process. An agent can also be applied. When the external additive is added during the middle of the crushing step, the operating conditions of the crusher before and after the addition may be changed within a range of suitable conditions.

【0131】以下に、本発明の画像形成方法について説
明する。
The image forming method of the present invention will be described below.

【0132】本発明の画像形成方法は静電潜像担持体上
に形成された潜像を、本発明の静電潜像現像用トナーに
より現像するものである。
In the image forming method of the present invention, the latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed with the electrostatic latent image developing toner of the present invention.

【0133】本発明のトナーを使用する現像方法として
は特に限定されず、接触現像方法あるいは非接触現像方
式等に好適に使用することができる。接触方法の現像と
しては、本発明のトナーを有する現像剤の層厚は現像領
域に於いて0.1〜8mm、好ましくは0.4〜5 mmと
し、現像領域においては現像剤を穂立たせる、所謂磁気
ブラシ現像方式で現像される。又この場合、感光体と現
像剤担持体との間隙は、0.15〜7mm 、特に、0.2
〜4mmであることが好ましい。
The developing method using the toner of the present invention is not particularly limited, and can be suitably used in a contact developing method or a non-contact developing method. For the development by the contact method, the layer thickness of the developer having the toner of the present invention is 0.1 to 8 mm, preferably 0.4 to 5 mm in the development area, and the developer is raised in the development area. Developed by a so-called magnetic brush developing method. In this case, the gap between the photoreceptor and the developer carrier is 0.15 to 7 mm, particularly 0.2.
It is preferably about 4 mm.

【0134】又、非接触現像方法としては、現像剤担持
体上に形成された現像層と感光体とが接触しないもので
あり、この現像方法を構成するために現像剤層は薄層で
形成されることが好ましい。この方法は、現像剤担持体
表面の現像領域で20〜500μmの現像剤層を形成さ
せ、感光体と現像剤担持体との間隙が該現像剤層よりも
大きい間隙を有するものである。
In the non-contact developing method, the developing layer formed on the developer carrying member does not come into contact with the photoreceptor. To constitute this developing method, the developing layer is formed as a thin layer. Is preferably performed. According to this method, a developer layer having a thickness of 20 to 500 μm is formed in a development region on the surface of the developer carrier, and a gap between the photoconductor and the developer carrier has a larger gap than the developer layer.

【0135】特に本発明のトナーは、高い帯電立ち上が
り性を有しており、非接触現像方式に有用である。即
ち、非接触現像方式では現像電界の変化が大きいことか
ら、微妙な帯電の変化が現像自体に大きく影響する。こ
のため、微妙なトナーの帯電量の変化により、画像、濃
度等の、現像性の変動を大きくしてしまう。しかし、本
発明のトナーは帯電立ち上がり性が高いことから、帯電
の変化が少なく、安定した帯電量を確保することができ
るため、非接触現像方式でも安定した画像を長期に亘っ
て形成することができる。
In particular, the toner of the present invention has a high charge rising property and is useful for a non-contact development system. That is, in the non-contact developing method, since the change in the developing electric field is large, a slight change in the charging greatly affects the development itself. For this reason, a change in the developability such as an image and a density is increased due to a delicate change in the charge amount of the toner. However, since the toner of the present invention has a high charge rising property, the change in charge is small and a stable charge amount can be secured, so that a stable image can be formed over a long period even in the non-contact developing method. it can.

【0136】非接触方式において、薄層形成の磁気の力
を使用する磁気プレートや現像剤担持体表面に現像剤層
規制棒を押圧する方法等で形成される。更に、ウレタン
プレートや燐青銅板等を現像剤表面に接触させ現像剤層
を規制する方法がある。押圧規制部材の押圧力としては
1〜15gf/mmが好適である。押圧力が小さい場合
には規制力が不足するために搬送が不安定になりやす
く、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するスト
レスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下しやす
い。好ましい範囲は、3〜10gf/mmである。更
に、非接触現像方式においては、現像に際して現像バイ
アス電圧を負荷するのが好ましいが、この場合、直流成
分のみ付与する方法でも良いし、交流バイアスを重畳印
加する方法のいずれでも良い。
In the non-contact method, the magnetic layer is formed by a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of a developer plate or a magnetic plate using a magnetic force for forming a thin layer. Further, there is a method in which a urethane plate, a phosphor bronze plate or the like is brought into contact with the developer surface to regulate the developer layer. The pressing force of the pressing regulating member is preferably from 1 to 15 gf / mm. When the pressing force is small, the conveyance is likely to be unstable because the regulating force is insufficient. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer is increased, and the durability of the developer is likely to be reduced. A preferred range is 3 to 10 gf / mm. Further, in the non-contact developing system, it is preferable to apply a developing bias voltage at the time of development. In this case, either a method of applying only a DC component or a method of superimposing and applying an AC bias may be used.

【0137】現像剤担持体の大きさとしては、直径が1
0〜40mmの内部に磁気を保持したものが好適であ
る。直径が小さすぎる場合には現像剤の混合が不足し、
トナーに対して十分な帯電付与を行うに十分な混合を確
保することが困難となり、直径が大きすぎる場合には現
像剤に対する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題
を発生しやすい。
The size of the developer carrying member is as follows.
Those holding magnetism inside 0 to 40 mm are preferable. If the diameter is too small, the mixing of the developer will be insufficient,
It is difficult to ensure sufficient mixing to give sufficient charge to the toner, and if the diameter is too large, the centrifugal force on the developer increases, and the problem of toner scattering tends to occur.

【0138】以下、非接触現像方式の一例を図1を用い
て説明する。
Hereinafter, an example of the non-contact developing system will be described with reference to FIG.

【0139】図1は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、1は
感光体、2は現像剤担持体、3は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、4は現像剤層規制部材、5は現像領
域、6は現像剤層、7は交番電界を形成するための電源
である。
FIG. 1 is a schematic view of a non-contact developing type developing unit which can be suitably used in the image forming method of the present invention. Reference numeral 1 denotes a photosensitive member, 2 denotes a developer carrier, and 3 denotes a toner of the present invention. Contained two-component developer, 4 is a developer layer regulating member, 5 is a development area, 6 is a developer layer, and 7 is a power supply for forming an alternating electric field.

【0140】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石2Bを有する現像剤担持体2上に磁気力
により担持され、現像スリーブ2Aの移動により現像領
域5に搬送される。この搬送に際して、現像剤層6は現
像剤層規制部材4により、現像領域5に於いて、感光体
1と接触することがないようにその厚さの層に規制され
る。
The two-component developer containing the toner of the present invention is carried by a magnetic force on a developer carrier 2 having a magnet 2B therein, and is conveyed to the development area 5 by movement of the development sleeve 2A. At the time of this conveyance, the developer layer 6 is regulated by the developer layer regulating member 4 to a layer having a thickness so as not to come into contact with the photoconductor 1 in the developing region 5.

【0141】現像領域5の最小間隙(Dsd)はその領
域に搬送される現像剤層6の厚さ(好ましくは20〜5
00μm)より大きく、例えば100〜1000μm程
度である。交番電界を形成するための電源7は、周波数
1〜10kHz、電圧1〜3kVp−pの交流が好まし
い。電源7には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧を付加する場合は300
〜800Vが好ましい。
The minimum gap (Dsd) of the developing area 5 is determined by the thickness (preferably 20 to 5) of the developer layer 6 conveyed to the area.
00 μm), for example, about 100 to 1000 μm. The power source 7 for forming the alternating electric field is preferably an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kVp-p. The power supply 7 may have a configuration in which direct current is added in series to alternating current as necessary. 300 when applying DC voltage
~ 800V is preferred.

【0142】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画
像支持体へ転写する方式(これを逐次転写方式とし、図
2に示す。)、あるいは感光体上に複数回単色画像を現
像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転
写する方式(これを一括転写方式とし、図3に示す。)
等の方式が挙げられる。
When the toner of the present invention is applied to a color image forming system, a system in which a single color image is formed on a photosensitive member and sequentially transferred to an image support (this is referred to as a sequential transfer system and is shown in FIG. 2). Alternatively, a method in which a single-color image is developed a plurality of times on a photoreceptor to form a color image and then collectively transferred to an image support (this is referred to as a collective transfer method and is shown in FIG. 3).
And the like.

【0143】図2、3における画像形成方式について以
下に詳述する。
The image forming method in FIGS. 2 and 3 will be described in detail below.

【0144】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、図1〜3に示す如く、担持体内部に磁石2Bを
内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成す
るスリーブ2Aとしてはアルミニウムや表面を酸化処理
したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用いら
れる。
As the developer carrier used in the present invention, as shown in FIGS. 1 to 3, a developing device having a magnet 2B built in the carrier is used, and a sleeve forming the surface of the developer carrier is used. As 2A, aluminum or aluminum or stainless steel whose surface is oxidized is used.

【0145】以下、図2に示した逐次転写方式の一例に
ついて説明する。
Hereinafter, an example of the sequential transfer method shown in FIG. 2 will be described.

【0146】11は帯電電極である帯電器、12はイエ
ロー、マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する
現像器からなる現像ユニットで、4色のトナーに対応す
る4つの器に分かれている。これら現像器の基本構成
は、図1に示した現像部の概略図と同じである。14は
感光体ドラム、13はクリーニングユニット、15は感
光体ドラム上に形成された単色カラートナー像を一時的
に保持し、更にその上に次の単色トナー像を保持し、最
終的に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、1
6は転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬
送する搬送ユニット、17は転写ドラム15の内部に設
けられ、内部からコロナ放電し、転写材を該ドラムに静
電吸着する吸着電極、18は感光体ドラム14上に形成
されたトナー像を逐次転写ドラムに転写させる転写電
極、19は転写ドラム15上に静電吸着した転写材を剥
離するための剥離電極、20は転写材剥離後、転写ドラ
ムに残留する電荷を除去する除去電極である。
Reference numeral 11 denotes a charging device serving as a charging electrode, and reference numeral 12 denotes a developing unit including developing devices for respectively loading yellow, magenta, cyan, and black toners, and is divided into four units corresponding to four color toners. . The basic configuration of these developing units is the same as the schematic diagram of the developing unit shown in FIG. Reference numeral 14 denotes a photosensitive drum, reference numeral 13 denotes a cleaning unit, reference numeral 15 temporarily holds a single-color toner image formed on the photosensitive drum, further holds the next single-color toner image thereon, and finally holds a desired single-color toner image. Transfer drum for forming a multicolor image, 1
Reference numeral 6 denotes a transfer unit for transferring a transfer material onto which a toner image on a transfer drum is transferred. Reference numeral 17 denotes an attraction electrode provided inside the transfer drum 15 for performing corona discharge from the inside to electrostatically attract the transfer material to the drum; Reference numeral 18 denotes a transfer electrode for sequentially transferring the toner image formed on the photosensitive drum 14 to the transfer drum, 19 denotes a peel electrode for peeling off the transfer material electrostatically attracted onto the transfer drum 15, and 20 denotes after the transfer material is peeled. And a removal electrode for removing charges remaining on the transfer drum.

【0147】感光体ドラム14上に帯電電極11によ
り、一様に電荷を形成し、その後、像様露光(手段図示
せず)し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像
ユニット12の一色のトナー(例えば黒トナー)を保有
する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体
ドラム14上に形成される。一方搬送ユニット16によ
り転写ドラム15上に搬送された転写材料は吸着電極1
7により転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送さ
れる。
A charge is uniformly formed on the photosensitive drum 14 by the charging electrode 11, and thereafter, imagewise exposure (not shown) is performed to form an electrostatic latent image. This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum 14. On the other hand, the transfer material transported onto the transfer drum 15 by the transport unit 16 is
The toner is electrostatically attracted onto the transfer drum by 7 and conveyed to the transfer unit.

【0148】この搬送された転写材へは、転写部におい
て、感光体ドラム14上に形成されている上記トナー像
を転写する。この転写像を転写後の感光体ドラム14上
にはトナーが残留しており、この残留トナーはクリーニ
ングユニット13によりクリーニングされ、次のプロセ
スに使用される。多色画像を形成する場合、同様なプロ
セスに従い他の色のトナー画像が現像により形成され、
逐一転写ドラム15に転写される。最終的には、所望の
トナー画像が転写ドラム15上に吸着されている転写材
上に形成される。所望のトナー画像を形成した転写材
は、剥離電極19により剥離され、定着部へ搬送され、
最終の固定された多色トナー画像が得られる。一方、転
写ドラム15は残留している電荷を除電極20により除
去され、次のプロセスに使用される。
The toner image formed on the photosensitive drum 14 is transferred to the transferred transfer material at the transfer section. The toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer of the transferred image, and the remaining toner is cleaned by the cleaning unit 13 and used for the next process. When forming a multicolor image, a toner image of another color is formed by development according to a similar process,
The image is transferred to the transfer drum 15 one by one. Eventually, a desired toner image is formed on the transfer material adsorbed on the transfer drum 15. The transfer material on which the desired toner image has been formed is peeled off by the peeling electrode 19, and is conveyed to the fixing unit.
A final fixed multicolor toner image is obtained. On the other hand, the charge remaining on the transfer drum 15 is removed by the removing electrode 20 and used for the next process.

【0149】次に図3を使用し、一括転写方式について
説明する。
Next, the batch transfer method will be described with reference to FIG.

【0150】装置の各部は図2の例と同じであるので省
略する。但し、10は搬送された転写材を搬送しなが
ら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム1
4上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像
形成手段(手段図示せず)により静電潜像を形成する。
この静電潜像は、現像ユニット12の一色のトナー(例
えば黒トナー)を保有する現像器により現像され、一色
のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例
においては、このトナー像は転写されることなく、その
ままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯
電電極11により一様に電荷を形成し、更に静電潜像を
形成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器によ
り現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重ね
合わせて形成される。この間クリーニングユニット1
3、転写電極18、搬送部10は作動せず、かつ感光体
ドラム14上のトナー像を乱すことがない様に感光体ド
ラム14から退避させられている。
The components of the apparatus are the same as those in the example shown in FIG. However, reference numeral 10 denotes a transport unit that transfers the toner image while transporting the transported transfer material. Photoconductor drum 1
An electric charge is uniformly formed on the electrode 4 by a charging electrode, and then an electrostatic latent image is formed by a latent image forming means (not shown).
This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum. In the illustrated example, this toner image is not transferred, and a charge is uniformly formed again by the charging electrode 11 on the photosensitive drum having the toner image as it is, and further, an electrostatic latent image is formed. Then, the toner image is developed by a developing device having a toner of a different color from the above, and a toner image of another color is formed by being superimposed on the previous toner image. During this time the cleaning unit 1
3. The transfer electrode 18 and the transport unit 10 are not operated, and are retracted from the photosensitive drum 14 so as not to disturb the toner image on the photosensitive drum 14.

【0151】所望の画像形成が終了し、多色トナー画像
が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送
ユニット16により搬送された転写材に、搬送部10に
より搬送されながら、転写電極18によりトナー画像は
転写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は
定着部へ搬送、固定化され、転写材上に最終多色トナー
画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体ドラ
ム14にはトナーが残留するのでクリーニングユニット
13によりクリーニングされ、次のプロセスに使用され
る。
After the desired image formation is completed and a multicolor toner image is formed, the toner image on the photosensitive drum is transferred onto the transfer material conveyed by the conveyance unit 16 while being conveyed by the conveyance unit 10. The toner image is transferred by the electrode 18. The transfer material carrying the transferred toner image is transported to a fixing unit and fixed, and a final multicolor toner image is formed on the transfer material. Since the toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer of the toner image, it is cleaned by the cleaning unit 13 and used for the next process.

【0152】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラ転写方式等種々の方式を採用すること
ができる。
The toner image formed on the photoreceptor by the above-described various methods is transferred to a transfer material such as paper in a transfer step. The transfer method is not particularly limited, and various methods such as a so-called corona transfer method and a roller transfer method can be adopted.

【0153】本発明に使用される定着工程については、
一例としてローラ定着方式を図4に基づいて説明する。
With respect to the fixing step used in the present invention,
As an example, a roller fixing method will be described with reference to FIG.

【0154】本発明において、図4に代表される画像形
成方法は、移動する定着部材と前記定着部材に圧接し移
動する加圧部材との間に、BET比表面積が5m2/g
以上であり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィ
ンを含有してなることを特徴とするトナー像を担持した
記録材を通過させ、固定配置された加熱部材により前記
定着部材を介してトナー像を記録材に定着させるもので
ある。
In the present invention, the image forming method typified by FIG. 4 is such that the BET specific surface area is 5 m 2 / g between the moving fixing member and the pressing member moving in contact with the fixing member.
As described above, the recording material carrying a toner image, characterized by containing a polyolefin having a polar group in the molecule, is passed therethrough, and the toner image is formed via the fixing member by a heating member fixedly arranged. This is to fix the recording material.

【0155】図4における定着器は、表面22に例えば
テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体類等を
被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダ
23内部に加熱源24(加熱部材)を有する上ローラ2
1(定着部材)と、シリコーンゴム等で形成された下ロ
ーラ25(加圧部材)とから形成されているものであ
る。詳しくは、加熱源24として線状のヒーターを有
し、上ローラ21の表面温度を約110〜220℃程度
に加熱させるものである。この圧接された上ローラ21
と下ローラ25との間を本発明のトナー画像27を担持
した記録材26を通過させ、トナー画像27を記録材上
に熱溶融固着させる。
The fixing device shown in FIG. 4 has a heating source inside a metal cylinder 23 made of iron, aluminum, or the like having a surface 22 coated with, for example, tetrafluoroethylene or polytetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer. Upper roller 2 having 24 (heating member)
1 (fixing member) and a lower roller 25 (pressing member) made of silicone rubber or the like. Specifically, a linear heater is provided as the heating source 24, and the surface temperature of the upper roller 21 is heated to about 110 to 220 ° C. This pressed upper roller 21
The recording material 26 carrying the toner image 27 of the present invention is passed between the recording medium 26 and the lower roller 25, and the toner image 27 is fixed on the recording material by heat melting.

【0156】熱ローラ定着方法では、溶融したトナーの
一部が上ローラ21に融着し、一回転後、この上ローラ
21に融着したトナーが記録材の別の部分に固着される
オフセット現象が発生し、甚だしき場合は、上ローラ2
1に融着したトナーは、記録材から離れず記録材と共に
上ローラ21に巻き付く、所謂巻き付き現象が発生する
と共に記録材表面が汚れるという問題を提起しがちであ
ったが、本発明のトナーを用いると、その欠点を著しく
改善できる。
In the heat roller fixing method, a part of the melted toner is fused to the upper roller 21, and after one rotation, the toner fused to the upper roller 21 is fixed to another part of the recording material. Occurs, and if it is extremely severe, the upper roller 2
The toner fused to No. 1 tends to raise the problem that the so-called wrapping phenomenon occurs and the surface of the recording material is stained. Is used, the disadvantage can be remarkably improved.

【0157】定着部に於いては上ローラ21と下ローラ
25間に圧力を加え、下ローラ25を変形させ、いわゆ
るニップを形成する。ニップ幅としては1〜10mmが
好ましく、更に好ましくは1.5〜7mmである。定着
線速度は40〜400mm/secが好ましい。ニップ
幅が狭い場合には熱を均一にトナーに付与することがで
きなくなり、定着のムラを発生し易くなる。一方でニッ
プ幅が広い場合にはトナーの溶融が促進され、オフセッ
ト現象が発生しやすくなる。
In the fixing section, pressure is applied between the upper roller 21 and the lower roller 25 to deform the lower roller 25 to form a so-called nip. The nip width is preferably from 1 to 10 mm, more preferably from 1.5 to 7 mm. The fixing linear velocity is preferably from 40 to 400 mm / sec. When the nip width is narrow, heat cannot be uniformly applied to the toner, and fixing unevenness is likely to occur. On the other hand, when the nip width is large, the melting of the toner is promoted, and the offset phenomenon is likely to occur.

【0158】本発明に用いられるローラ定着方法におい
ては、上ローラ21の表面22上にはシリコーン系オイ
ル塗膜を形成するとよい。一例としてシリコーン系オイ
ル塗膜の上ローラ21の表面22での形成法は、以下の
通りに行われる。
In the roller fixing method used in the present invention, it is preferable to form a silicone oil film on the surface 22 of the upper roller 21. As an example, a method of forming a silicone-based oil coating film on the surface 22 of the upper roller 21 is performed as follows.

【0159】即ち、上ローラ21の表面22には、長手
方向に含浸ローラ28が圧接され、矢印方向に回転して
いる。この含浸ローラ28には、予めシリコーンオイル
を含浸させておき、定着に際して、上ローラ21の回転
に従って極少量ずつ含浸ローラ28から上ローラ21の
表面にシリコーン系オイルが供給される。結果として上
ローラ21の表面22上には、シリコーン系オイル塗膜
が形成されることになる。尚、定着方式については上記
ローラ定着の他に、定着部材としてウェブを用いるもの
等も本発明において好ましく用いられる。
That is, the impregnating roller 28 is pressed against the surface 22 of the upper roller 21 in the longitudinal direction and rotates in the direction of the arrow. The impregnating roller 28 is impregnated with silicone oil in advance, and at the time of fixing, silicone oil is supplied to the surface of the upper roller 21 from the impregnating roller 28 by a very small amount as the upper roller 21 rotates. As a result, a silicone oil coating film is formed on the surface 22 of the upper roller 21. As for the fixing method, in addition to the above-described roller fixing, a method using a web as a fixing member is preferably used in the present invention.

【0160】[0160]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0161】着色粒子の製造例を具体的に記載する。The production examples of the colored particles will be specifically described.

【0162】製造例1 〔着色剤分散液の調整〕着色剤として(例示化合物イエ
ロー染料1)25.6kgに対してドデシル硫酸ナトリ
ウム11.98kg、イオン交換水2651を混和した
後、日本精機製作所社製加圧分散式ホモジナイザー(N
PH−70)を用い、着色剤分散液を調整した。着色剤
の分散粒径はレーザー回折粒度分布測定装置SALD−
1100(島津製作所(株)製)を用い粒径を測定した
結果、平均粒径は0.22μmであった。
Production Example 1 [Preparation of Colorant Dispersion] After mixing 11.98 kg of sodium dodecyl sulfate and 2651 of ion-exchanged water with 25.6 kg of the colorant (Exemplary Compound Yellow Dye 1), Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd. Pressure dispersion type homogenizer (N
PH-70) to prepare a colorant dispersion. The dispersion particle size of the colorant is measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-
As a result of measuring the particle size using 1100 (manufactured by Shimadzu Corporation), the average particle size was 0.22 μm.

【0163】〔着色重合体粒子の合成〕攪拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた500lのG
L反応釜に脱気済みイオン交換蒸留水250lに上記着
色剤分散液16lを添加し、更にスチレン27.86k
g、アクリル酸ノルマルブチル5.22kg、メタクリ
ル酸1.16kg、t−ドデシルメルカプタン0.3k
gを加え、窒素気流下500rpmの攪拌速度で攪拌し
つつ、内温を75℃に昇温させた。内温が75℃になっ
た時点で、過硫酸カリウム0.82kgを脱気済みイオ
ン交換蒸留水60lに溶解した重合開始剤水溶液を添加
し、7時間重合させた後室温まで冷却した。生成した粒
子を電気泳動光散乱光度計ELS−800(大塚電子株
式会社製)を用いて測定した。上記方法により粒径17
0nmの着色剤複合重合体粒子分散液1を得た。
[Synthesis of Colored Polymer Particles] 500 l of G equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device.
Into an L reactor, add 16 l of the above colorant dispersion to 250 l of degassed ion-exchange distilled water, and further add 27.86 k of styrene.
g, normal butyl acrylate 5.22 kg, methacrylic acid 1.16 kg, t-dodecyl mercaptan 0.3 k
g was added and the internal temperature was raised to 75 ° C. while stirring at a stirring speed of 500 rpm under a nitrogen stream. When the internal temperature reached 75 ° C., an aqueous polymerization initiator solution obtained by dissolving 0.82 kg of potassium persulfate in 60 l of degassed ion-exchange distilled water was added, and the mixture was polymerized for 7 hours and then cooled to room temperature. The generated particles were measured using an electrophoretic light scattering photometer ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Particle size 17
A colorant composite polymer particle dispersion 1 of 0 nm was obtained.

【0164】〔非球状粒子の生成〕攪拌装置、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置を付けた500lのアンカ
ー攪拌翼を装着したステンレス反応釜に上記着色剤複合
重合体粒子分散液1を150l入れ、室温下100rp
mで攪拌する。ここに、ニューコール565C(日本乳
化剤製)1.35kgを加え攪拌した後、5N塩酸を液
のpHが9.60になるまで滴下する。ここに塩化カリ
ウム12.66kgを70lのイオン交換水に溶解した
塩化カリウム水溶液を添加し、次いでイソプロパノール
37l、ニューコール565C1.00kgをイオン交
換水30lに溶解した液を添加した。添加終了時の液温
は29.0℃であった。この混合液を85℃まで昇温し
た。その後、液温85℃(変動±3℃以下であった)で
6時間反応を行い室温(40℃以下)まで冷却した。こ
の反応液をレーザー回折粒度分布測定装置SALD−1
100(島津製作所(株)製)を用い粒径を測定した結
果、粒径6.07μmの非球形粒子を得た。更に、非球
形粒子を濾過後、蒸留水に懸濁分散後、1Nの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いpH=13まで調整しカルボン酸
を完全解離状態にした後、200lの水で2回洗浄し、
さらに水/MeOH=7/3の混合溶媒200lにより
7回洗浄し、イオン性界面活性剤等の夾雑物を有る程度
除去した後、濾過、乾燥を行い非球形重合トナー1を得
た。
[Production of Non-Spherical Particles] 150 l of the above-mentioned colorant composite polymer particle dispersion 1 was placed in a stainless steel reactor equipped with a 500 l anchor stirring blade equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device. 100 rpm at room temperature
Stir at m. To this, 1.35 kg of Newcol 565C (manufactured by Nippon Emulsifier) was added and stirred, and then 5N hydrochloric acid was added dropwise until the pH of the solution reached 9.60. To this, an aqueous potassium chloride solution in which 12.66 kg of potassium chloride was dissolved in 70 l of ion-exchanged water was added, and then a solution in which 37 l of isopropanol and 1.00 kg of Newcol 565C were dissolved in 30 l of ion-exchanged water was added. The liquid temperature at the end of the addition was 29.0 ° C. This mixture was heated to 85 ° C. Thereafter, the reaction was carried out at a liquid temperature of 85 ° C. (fluctuation was ± 3 ° C. or less) for 6 hours, and cooled to room temperature (40 ° C. or less). This reaction solution was subjected to laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-1.
As a result of measuring the particle size using No. 100 (manufactured by Shimadzu Corporation), non-spherical particles having a particle size of 6.07 μm were obtained. Further, after filtering the non-spherical particles, suspending and dispersing in distilled water, adjusting the pH to 13 using a 1N aqueous sodium hydroxide solution to completely dissociate the carboxylic acid, and washing twice with 200 l of water,
Further, the resultant was washed seven times with 200 l of a mixed solvent of water / MeOH = 7/3, and after removing impurities such as an ionic surfactant to a certain extent, filtration and drying were performed to obtain a non-spherical polymerized toner 1.

【0165】製造例2 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物イエロー染料3)を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー2を得た。
Production Example 2 A non-spherical polymerized toner 2 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that (Exemplary Compound 1) was replaced by (Exemplary Compound Yellow Dye 3).

【0166】製造例3 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物イエロー染料14)を用いた他は同様にして、非
球形重合トナー3を得た。
Production Example 3 A non-spherical polymerized toner 3 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that (Exemplified Compound 1) was replaced with (Exemplified Compound Yellow Dye 14).

【0167】製造例4 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物イエロー染料26)を用いた他は同様にして、非
球形重合トナー4を得た。
Production Example 4 A non-spherical polymerized toner 4 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that (Exemplified Compound 1) was replaced by (Exemplified Compound Yellow Dye 26).

【0168】製造例5 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物シアン染料1)を用いた他は同様にして、非球形
重合トナー5を得た。
Production Example 5 A non-spherical polymerized toner 5 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that (Exemplary Compound 1) was replaced by (Exemplary Compound Cyan Dye 1).

【0169】製造例6 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物シアン染料5)を用いた他は同様にして、非球形
重合トナー6を得た。
Production Example 6 A non-spherical polymerized toner 6 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that (Exemplary Compound 1) was replaced by (Exemplary Compound Cyan Dye 5).

【0170】製造例7 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物シアン染料12)を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー7を得た。
Production Example 7 A non-spherical polymerized toner 7 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that (Exemplary Compound 1) was replaced by (Exemplary Compound Cyan Dye 12).

【0171】製造例8 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(例示
化合物シアン染料20)を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー8を得た。
Production Example 8 A non-spherical polymerized toner 8 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that (Exemplary Compound 1) was replaced with (Exemplary Compound Cyan Dye 20).

【0172】比較製造例1 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(イエ
ロー顔料 C.I.Pigment Yellow1
7)を用いた他は同様にして、比較非球形重合トナー1
を得た。
Comparative Production Example 1 In Production Example 1, (Yellow Pigment CI Pigment Yellow 1) was used instead of (Exemplary Compound 1).
Comparative non-spherical polymerized toner 1 was prepared in the same manner except that 7) was used.
I got

【0173】比較製造例2 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(イエ
ロー顔料 C.I.Pigment Yellow18
5)を用いた他は同様にして、比較非球形重合トナー2
を得た。
Comparative Production Example 2 In Production Example 1, (Exemplary Compound 1) was replaced with (Yellow Pigment CI Pigment Yellow 18)
Comparative non-spherical polymerized toner 2 was prepared in the same manner except that 5) was used.
I got

【0174】比較製造例3 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(シア
ン顔料 C.I.Pigment Blue15:3)
を用いた他は同様にして、比較非球形重合トナー3を得
た。
Comparative Production Example 3 In Production Example 1, (Cyan Pigment CI Pigment Blue 15: 3) was used instead of (Exemplary Compound 1).
Comparative Non-spherical Polymerized Toner 3 was obtained in the same manner except for using.

【0175】比較製造例4 製造例1において、(例示化合物1)の代わりに(シア
ン顔料 C.I.Pigment Blue60)を用
いた他は同様にして、比較非球形重合トナー4を得た。
Comparative Production Example 4 Comparative non-spherical polymerized toner 4 was obtained in the same manner as Production Example 1, except that (Cyan Pigment CI Pigment Blue 60) was used instead of (Exemplary Compound 1).

【0176】(BET値)BET値の測定は、島津製作
所(株)製 フローソープII2300を用いて、N2
スを流して一点法により測定した。  ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄
(評価例) <カラートナーの製造>重合トナー100部をヘンシェ
ル解砕機にて、解砕し粉末化した後、この粉末100部
と、シリカ微粒子(粒子径12nm、疎水化度60)
1.0部とをヘンシェルミキサーで混合し、カラートナ
ーを得た。
(BET value) The BET value was measured by a one-point method using a flow soap II2300 manufactured by Shimadzu Corporation while flowing N 2 gas.  ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄ ̄
(Evaluation Example) <Production of Color Toner> 100 parts of the polymerized toner was pulverized and powdered by a Henschel pulverizer, and then 100 parts of the powder and silica fine particles (particle diameter: 12 nm, hydrophobicity: 60)
1.0 part with a Henschel mixer to obtain a color toner.

【0177】 <キャリアの製造>スチレン/メチルメタクリレート=
6/4の共重合体微粒子40g、比重5.0、重量平均
径45μm、1000エルステッドの外部磁場を印加し
たときの飽和磁化が25emu/gのCu−Znフェラ
イト粒子1960gを高速攪拌型混合機に投入し、品温
30℃で15分間混合した後、品温を105℃に設定
し、機械的衝撃力を30分間繰り返し付与し、冷却しキ
ャリアを作成した。
[0177] <Manufacture of carrier> Styrene / methyl methacrylate =
40 g of 6/4 copolymer fine particles, specific gravity of 5.0, weight average diameter of 45 μm, and 1960 g of Cu—Zn ferrite particles having a saturation magnetization of 25 emu / g when an external magnetic field of 1000 Oe are applied, were mixed with a high-speed stirring mixer. After charging and mixing at a product temperature of 30 ° C. for 15 minutes, the product temperature was set at 105 ° C., and a mechanical impact force was repeatedly applied for 30 minutes, followed by cooling to prepare a carrier.

【0178】<現像剤の作成>上記キャリア418.5
gと、各トナー31.5gとをV型混合機を用いて20
分間混合し、実写テスト用の現像剤を作成した。
<Preparation of Developer> The above carrier 418.5
g and 31.5 g of each toner using a V-type mixer.
After mixing for 1 minute, a developer for a live-action test was prepared.

【0179】《評価装置、条件》実施例に於いては、画
像形成装置としてKonica9028(コニカ社製)
を用いて実写評価を行った。
<< Evaluation Apparatus, Conditions >> In the embodiment, Konica 9028 (manufactured by Konica Corporation) was used as an image forming apparatus.
Was used to evaluate the actual photograph.

【0180】《評価項目、方法》テストは本発明のカラ
ートナーを用いた現像剤によって、上記画像形成方法に
より紙およびOHP上に、それぞれ反射画像(紙上の画
像)および透過画像(OHP画像)を作成し以下に示す
方法で評価した。なお、トナー付着量は0.7±0.0
5(mg/cm2)の範囲で評価した。
<< Evaluation Items and Methods >> In the test, a reflection image (image on paper) and a transmission image (OHP image) were respectively formed on paper and OHP by the above-described image forming method using the developer using the color toner of the present invention. It was prepared and evaluated by the following method. The toner adhesion amount is 0.7 ± 0.0
The evaluation was in the range of 5 (mg / cm 2 ).

【0181】彩度:Macbeth Color−Ey
e7000を用いて、作成した紙上の画像の彩度を測定
し、比較した。
Saturation: Macbeth Color-Ey
Using e7000, the saturation of the created image on paper was measured and compared.

【0182】透明性:OHP画像の透明性については下
記方法にて評価した。日立製作所製「330型自記分光
光度計」によりトナーが担持されていないOHP用シー
トをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定
し、イエロー570nm、マゼンタ650nm、シアン
500nmでの分光透過率を求め、OHP画像の透明性
の尺度とした。
Transparency: The transparency of the OHP image was evaluated by the following method. The visible spectral transmittance of the image was measured using an OHP sheet that does not carry the toner as a reference, using a “330 type self-recording spectrophotometer” manufactured by Hitachi, and the spectral transmittance at 570 nm for yellow, 650 nm for magenta, and 500 nm for cyan was determined. It was a measure of the transparency of the OHP image.

【0183】《評価結果》以上の、結果を表1に示す。<< Evaluation Results >> The above results are shown in Table 1.

【0184】[0184]

【表1】 [Table 1]

【0185】[0185]

【発明の効果】本発明のトナーは、高濃度で均質な画像
をえることができ、かつ、透明シート等に印字して、光
を透過して画像を表示する場合、透明性のある画像を得
ることができるものである。
The toner of the present invention can obtain a high-density and uniform image, and when printed on a transparent sheet or the like to display an image by transmitting light, a transparent image can be obtained. What you can get.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】非接触現像方式の1例を示す概略図FIG. 1 is a schematic view showing an example of a non-contact developing system.

【図2】逐次転写方式の1例を示す概略図FIG. 2 is a schematic view showing an example of a sequential transfer method.

【図3】一括転写方式の1例を示す概略図FIG. 3 is a schematic view showing an example of a batch transfer method.

【図4】ブレードクリーニング方式の1例を示す概略図FIG. 4 is a schematic view showing one example of a blade cleaning system.

【図5】ブレードクリーニング方式の1例を示す概略図FIG. 5 is a schematic view showing an example of a blade cleaning system.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…感光体 2…現像剤担持体 2A…現像スリーブ 2B…磁石 3…二成分現像剤(本発明のトナー含有) 4…現像剤層規制部材 5…現像領域 6…現像剤層 7…交番電界を形成するための電源 11…帯電器 12…現像ユニット 13…クリーニングユニット 14…感光体ドラム 15…転写ドラム 16…搬送ユニット 17…吸着電極 18…転写電極 19…剥離電極 20…除去電極 21…搬送部 31…クリーニングブレード 33…ホルダー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Photoconductor 2 ... Developer carrier 2A ... Developing sleeve 2B ... Magnet 3 ... Two-component developer (containing toner of this invention) 4 ... Developer layer regulating member 5 ... Developing area 6 ... Developer layer 7 ... Alternating electric field 11 ... Charging device 12 ... Developing unit 13 ... Cleaning unit 14 ... Photoconductor drum 15 ... Transfer drum 16 ... Transport unit 17 ... Adsorption electrode 18 ... Transfer electrode 19 ... Peel electrode 20 ... Removal electrode 21 ... Transport Part 31: Cleaning blade 33: Holder

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西森 芳樹 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Yoshiki Nishimori 1st Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation In-house (72) Inventor Mikio Kamiyama 1st Sakuracho, Hino-shi, Tokyo In-house Konica Corporation

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるイエロー
染料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。 【化1】 式中、Aは置換若しくは未置換のフェニルは置換若しく
は未置換のナフチル基、Bは置換若しくは未置換のフェ
ニル、ナフチル又は複素環式基を表し、前記A─CH=
N−Bは式 【化2】 で表されるオルト、オルト−ジヒドロキシ−アゾメチン
染料、但しA及び/又はB部にハロゲン化銀現像性置換
基のあるアゾメチン染料たるアゾメチン染料現像薬を含
む、の基を包有し、R1はアルキル、フロオロアルキ
ル、アルコキシアルキル、フェニル、フェニルアミノ又
はハロゲン化銀現像作用を示す基を表し、R2はアルキ
ル、フルオロアルキル、アルコキシアルキル、フェニ
ル、又はフェニルアミノを表し、 R3は水素、低級ア
ルキル、フェニルまたはハロゲン化銀現像作用をも持つ
基を表す。
1. An electrostatic latent image developing toner comprising a yellow dye represented by the following general formula (1). Embedded image In the formula, A represents a substituted or unsubstituted phenyl, a substituted or unsubstituted naphthyl group, B represents a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl, or a heterocyclic group;
NB is of the formula In represented ortho, ortho - dihydroxy - azomethine dye, except containing azomethine dyes serving azomethine dyes developing agent with a silver halide developing substituent in A and / or B section has wrapped a radical, R 1 is Alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl, phenylamino or a group having a silver halide developing action, R 2 represents alkyl, fluoroalkyl, alkoxyalkyl, phenyl or phenylamino; R 3 represents hydrogen, lower Represents a group also having an alkyl, phenyl or silver halide developing action.
【請求項2】 下記一般式(2)で表されるイエロー
染料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。 【化3】 式中、Aは置換若しくは未置換のフェニル又は置換若し
くは未置換のナフチル基、Bは置換若しくは未置換のフ
ェニル、ナフチル又は複素環式基を表し、前記A─CH
=N−Bは式 【化4】 で表されるオルト、オルト−ジヒドロキシ−アゾメチン
染料、但しA及び/又はB部にハロゲン化銀現像性置換
基のあるアゾメチン染料たるアゾメチン染料現像薬を含
む、の基を包有し、Xは脂肪族、芳香族又は複素環式環
を完成するのに必要な原子群を表し、 R4は低級アル
キル、ヒドロキシル、水素又はジヒドロキシフェニルハ
ロゲン化銀現像作用を持つ基を表すが、但しXが芳香族
環を完成するに必要な原子群を表す場合、R4はヒドロ
キシル以外のものを表すものとし、前記各部分の内少な
くとも1つにはジヒドロキシフェニルハロゲン化銀現像
作用をもつ基が含まれ、従って染料分子及び/又は2つ
の酸素原子でクロム原子に結合している配位子部分には
少なくても1つの現像作用を持つ基が含まれる。
2. An electrostatic latent image developing toner comprising a yellow dye represented by the following general formula (2). Embedded image In the formula, A represents a substituted or unsubstituted phenyl or a substituted or unsubstituted naphthyl group; B represents a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or heterocyclic group;
= NB is the formula An ortho-, ortho-dihydroxy-azomethine dye represented by the formula (1), provided that the azomethine dye developing agent which is an azomethine dye having a silver halide developable substituent in part A and / or B is included; R 4 represents lower alkyl, hydroxyl, hydrogen or a group having a dihydroxyphenyl silver halide developing function, provided that X represents an aromatic group, an aromatic group, or a heterocyclic ring. When R represents a group of atoms necessary to complete a ring, R 4 represents a group other than hydroxyl, and at least one of the moieties includes a group having a dihydroxyphenyl silver halide developing action, The dye molecule and / or the ligand moiety bound to the chromium atom by two oxygen atoms contains at least one developing group.
【請求項3】 下記一般式(3)で表されるシアン染
料を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。 【化5】 式中、フタロシアニン環上に存在する16個のR5置換
基の少なくとも1個で4個より多くないR5がR6基とし
て与えられて、どのベンゼン環上にも1個当たり2個以
上でないR6があり、残りのR5置換基はR7基であって
6は基(−A)n−Eよりなり、 Aは2価の有機結合
基であり、 nは1であり、Eは相互にオルト又はパラ
の位置を占める水酸基及びアミノ基よりなる群から選ば
れた少なくとも二つの基によって、露光されたハロゲン
化銀写真乳剤を現像することができるように置換された
ベンゼンであり、Mはコバルト、ニッケル、銅、クロ
ム、マグネシウム及び亜鉛からなる群から選ばれた金属
であり、またそれぞれのR7は−CH3、−OCH3、−
OC25、−SO3H、Cl、Br及び水素からなる群
から選ばれた同じかあるいは異なる一員よりなる。
3. An electrostatic latent image developing toner containing a cyan dye represented by the following general formula (3). Embedded image Wherein at least one of the sixteen R 5 substituents present on the phthalocyanine ring and no more than four R 5 are provided as R 6 groups and no more than two per ring on any benzene ring R 6 , the remaining R 5 substituents are R 7 groups, and R 6 consists of the group (—A) n—E, A is a divalent organic linking group, n is 1 and E is Is benzene substituted by at least two groups selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group occupying ortho or para positions with respect to each other so that the exposed silver halide photographic emulsion can be developed; M is a metal selected from the group consisting of cobalt, nickel, copper, chromium, magnesium and zinc, and each R 7 is -CH 3 , -OCH 3 ,-
OC 2 H 5, -SO 3 H , Cl, made of the same or different member selected from the group consisting of Br and hydrogen.
【請求項4】 前記一般式(1)で表されるイエロー
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gで
あることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
4. A toner for developing an electrostatic latent image comprising a yellow dye represented by the general formula (1) and having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g.
【請求項5】 前記一般式(2)で表されるイエロー
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gで
あることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
5. A toner for developing an electrostatic latent image comprising a yellow dye represented by the general formula (2) and having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g.
【請求項6】 前記一般式(3)で表されるシアン染
料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gであ
ることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
6. An electrostatic latent image developing toner comprising a cyan dye represented by the general formula (3) and having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g.
【請求項7】 前記一般式(1)で表されるイエロー
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gで
ある静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とする
現像剤。
7. A developing method comprising an electrostatic latent image toner having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g containing a yellow dye represented by the general formula (1). Agent.
【請求項8】 前記一般式(2)で表されるイエロー
染料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gで
ある静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とする
現像剤。
8. A development comprising an electrostatic latent image toner having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g containing a yellow dye represented by the general formula (2). Agent.
【請求項9】 前記一般式(3)で表されるシアン染
料を含有するBET値比表面積が5〜100m2/gであ
る静電荷潜像用トナーを有してなることを特徴とする現
像剤。
9. A development comprising a latent electrostatic toner having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g containing a cyan dye represented by the general formula (3). Agent.
【請求項10】 静電潜像担持体上に形成された潜像
を、前記一般式(1)で表されるイエロー染料を含有す
るBET値比表面積が5〜100m2/gである静電荷潜
像用トナーにより現像することを特徴とする画像形成方
法。
10. A latent image formed on an electrostatic latent image carrier is charged with an electrostatic charge having a BET specific surface area containing a yellow dye represented by the general formula (1) of 5 to 100 m 2 / g. An image forming method comprising developing with a latent image toner.
【請求項11】 静電潜像担持体上に形成された潜像
を、前記一般式(2)で表されるイエロー染料を含有す
るBET値比表面積が5〜100m2/gである静電荷潜
像用トナーにより現像することを特徴とする画像形成方
法。
11. A latent image formed on an electrostatic latent image carrier is charged with an electrostatic charge having a BET specific surface area containing a yellow dye represented by formula (2) of 5 to 100 m 2 / g. An image forming method comprising developing with a latent image toner.
【請求項12】 静電潜像担持体上に形成された潜像
を、前記一般式(3)で表されるシアン染料を含有する
BET値比表面積が5〜100m2/gである静電荷潜像
用トナーにより現像することを特徴とする画像形成方
法。
12. A latent image formed on an electrostatic latent image carrier is charged with an electrostatic charge having a BET specific surface area of 5 to 100 m 2 / g containing a cyan dye represented by the general formula (3). An image forming method comprising developing with a latent image toner.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8053153B2 (en) 2007-11-14 2011-11-08 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Toner for developing electrostatic latent image

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