JPH09296051A - Production of polymer particle, toner for developing electrostatic latent image, and method for forming image - Google Patents
Production of polymer particle, toner for developing electrostatic latent image, and method for forming imageInfo
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- JPH09296051A JPH09296051A JP11253496A JP11253496A JPH09296051A JP H09296051 A JPH09296051 A JP H09296051A JP 11253496 A JP11253496 A JP 11253496A JP 11253496 A JP11253496 A JP 11253496A JP H09296051 A JPH09296051 A JP H09296051A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体粒子の製造
方法、静電荷潜像現像用トナーと画像形成方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing polymer particles, a toner for developing an electrostatic latent image and an image forming method.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真法等の静電荷潜像現像用
に用いられるトナーは、一般に熱可塑性樹脂中に着色剤
(カーボンブラック、磁性粉、顔料等)、荷電制御剤、
及びその他添加剤を溶融混練し、次いで粉砕、分級する
ことにより製造されている。2. Description of the Related Art Conventionally, toners used for electrostatic latent image development such as electrophotography are generally composed of a thermoplastic resin containing a coloring agent (carbon black, magnetic powder, pigment, etc.), a charge control agent,
And other additives are melt-kneaded, and then pulverized and classified.
【0003】しかしながら、上記の粉砕によりトナーを
製造する方法には種々の欠点が存在する。第一には樹脂
製造の為の重合装置、混練の為の装置、粉砕機、分級機
等の多くの工程に伴う装置が必要であり、工程数も多く
エネルギー消費も大きいことがコストが高くなる原因と
なっている。特に近年、高画質化の為、更に小粒径、シ
ャープな粒度分布の傾向が強まり、より高コストとなっ
ている。第二には、混練工程で着色剤やその他添加剤が
樹脂に均一に分散するのが極めて困難であり、故にこの
方法で製造されたトナーは、着色剤、電荷制御剤等が分
散不良の為に各粒子の帯電特性が異なり、これが解像度
低下につながっている。However, the above-described method of producing a toner by pulverization has various disadvantages. Firstly, a polymerization apparatus for resin production, an apparatus for kneading, an apparatus associated with many steps such as a crusher, a classifier, etc. are required, and the number of steps is large and the energy consumption is large, which increases the cost. It is the cause. Particularly in recent years, due to the improvement in image quality, the tendency of smaller particle diameter and sharper particle size distribution has been strengthened, resulting in higher cost. Secondly, it is extremely difficult to uniformly disperse the colorant and other additives in the resin in the kneading step, and therefore the toner produced by this method has poor dispersion of the colorant, the charge control agent and the like. In addition, the charging characteristics of each particle are different, which leads to a decrease in resolution.
【0004】これらの粉砕法によるトナーにみられるさ
まざまな欠点を改良する為に、乳化重合法や懸濁重合法
等によるいわゆる重合トナーの製造方法が提案されてい
る(特公昭36−10231号、特公昭47−5183
05号、特公昭51−14895号等)。In order to improve various drawbacks of the toner obtained by the pulverization method, a method for producing a so-called polymerized toner such as an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method has been proposed (Japanese Patent Publication No. 36-10231). Japanese Patent Publication 47-5183
No. 05, Japanese Patent Publication No. 51-14895).
【0005】しかしながら、重合トナーにもさまざまな
問題がある。例えば、いわゆる懸濁重合法では真球状の
粒子となり、感光体に対する付着力が増加し、クリーニ
ングが困難になる問題がある。このため特開平5−11
5572号に示されるごとく会合融着させ、不定形のト
ナー粒子を形成する方法が提案されている。しかし、不
定形化を行う場合、その製造条件により不定形の度合い
に分布を生じ、結果として粒度分布を均一にすることが
困難になるという問題を有している。However, polymerized toner also has various problems. For example, the so-called suspension polymerization method has a problem that the particles become spherical particles, the adhesion to the photoconductor increases, and cleaning becomes difficult. Therefore, JP-A-5-11
As disclosed in Japanese Patent No. 5572, there is proposed a method of forming amorphous toner particles by associative fusion. However, when amorphization is performed, there is a problem in that the degree of irregularity is distributed depending on the manufacturing conditions, and as a result, it becomes difficult to make the particle size distribution uniform.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、会合
型の重合体トナーにおいて、粒度分布を均一にすること
が出来、帯電量が均一な重合体トナーを製造する方法を
提案することにある。さらにその他の目的は、これら製
造法により調製されたトナー及び画像形成方法を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to propose a method for producing a polymer toner having a uniform particle size distribution and a uniform charge amount in an associative polymer toner. is there. Still another object is to provide a toner prepared by these manufacturing methods and an image forming method.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。The object of the present invention can be achieved by adopting any of the following constitutions.
【0008】(1) 水中に乳化分散してなる重合体微
粒子を複数個会合して、重合体粒子を製造する方法にお
いて、前記会合に際して、水に無限溶解し、かつ前記重
合体微粒子を溶解しない有機溶媒を添加する工程、会合
温度を室温から、前記有機溶媒と水の混合溶媒の沸点よ
り1〜30℃低い温度まで速やかに昇温させる工程、及
びその後、前記混合溶媒の沸点近傍まで、前工程より遅
い速度で昇温させる工程を含むことを特徴とする重合体
粒子の製造方法。(1) In a method for producing polymer particles by associating a plurality of polymer particles obtained by emulsifying and dispersing in water, the polymer particles are infinitely dissolved in the association, and the polymer particles are not dissolved. The step of adding an organic solvent, the step of rapidly raising the association temperature from room temperature to a temperature 1 to 30 ° C. lower than the boiling point of the mixed solvent of the organic solvent and water, and then until near the boiling point of the mixed solvent, A method for producing polymer particles, comprising the step of raising the temperature at a slower rate than the step.
【0009】(2) 前記混合溶媒の沸点近傍まで、前
工程より遅い速度で昇温させる工程の後に、重合体粒子
を洗浄、濾過及び乾燥する工程を含むことを特徴とする
(1)記載の重合体粒子の製造方法。(2) A step of washing, filtering and drying the polymer particles is included after the step of raising the temperature to a temperature near the boiling point of the mixed solvent at a slower rate than the previous step. Method for producing polymer particles.
【0010】(3) 前記重合体粒子が静電荷潜像現像
用トナーであることを特徴とする(1)又は(2)記載
の重合体粒子の製造方法。(3) The method for producing polymer particles as described in (1) or (2), wherein the polymer particles are a toner for developing an electrostatic latent image.
【0011】(4) (2)に記載された静電荷潜像現
像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とす
る静電荷潜像現像用トナー。(4) A toner for developing an electrostatic latent image, which is produced by the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to (2).
【0012】(5) 前記トナーがBET比表面積が5
〜100m2/gであることを特徴とする(4)記載の
静電荷潜像現像用トナー。(5) The toner has a BET specific surface area of 5
The toner for developing an electrostatic latent image according to (4), characterized in that the toner has a content of -100 m 2 / g.
【0013】(6) 感光体上に形成された静電荷潜像
を顕在化しトナー像とする画像形成方法において、
(4)又は(5)の静電荷潜像現像用トナーを使用する
ことを特徴とする画像形成方法。(6) In an image forming method for exposing a latent electrostatic image formed on a photoreceptor to a toner image,
An image forming method using the electrostatic latent image developing toner of (4) or (5).
【0014】(7) 感光体に形成されたトナー像を転
写材に転写する画像形成方法において、(4)又は
(5)の静電荷潜像現像用トナーを使用することを特徴
とする画像形成方法。(7) In an image forming method for transferring a toner image formed on a photosensitive member to a transfer material, the electrostatic latent image developing toner of (4) or (5) is used to form an image. Method.
【0015】(8) 感光体上に形成されたトナー像を
転写材上に転写した後に、その感光体上の残留トナーを
クリーニングし除去する画像形成方法において、(4)
又は(5)の静電荷潜像現像用トナーを使用することを
特徴とする画像形成方法。(8) In the image forming method, in which the toner image formed on the photoconductor is transferred onto a transfer material, and then the residual toner on the photoconductor is cleaned and removed.
Alternatively, an image forming method comprising using the electrostatic latent image developing toner of (5).
【0016】本発明を静電荷潜像現像用トナーを例にし
てさらに詳細に説明する。The present invention will be described in more detail by taking an electrostatic latent image developing toner as an example.
【0017】本発明に用いられる重合法は、着色剤、離
型剤等静電荷潜像現像用トナーに必要とされる添加剤の
共存下にて、懸濁重合、或いは乳化重合等により、それ
らの着色剤、離型剤を含有する重合体粒子を製造する方
法である。特に好ましくは水系分散媒体中の乳化重合法
により重合体微粒子を合成した後にそれらを複数個会合
させ、トナーとしての所望の粒径を有する重合体粒子と
する方法が、得られるトナーの粒度分布及び形状の制御
性が容易であり、本発明により個々の重合体粒子を破壊
する事なく、その凝集を解砕し得る。The polymerization method used in the present invention can be carried out by suspension polymerization or emulsion polymerization in the presence of additives such as colorants and release agents required for toners for developing electrostatic latent images. Is a method for producing polymer particles containing the colorant and the release agent. Particularly preferably, a method of synthesizing polymer fine particles by an emulsion polymerization method in an aqueous dispersion medium and then associating a plurality of them to obtain polymer particles having a desired particle diameter as a toner is a particle size distribution of the obtained toner and The controllability of the shape is easy, and according to the present invention, the aggregation of the individual polymer particles can be disintegrated without breaking them.
【0018】その製造方法の詳細としては、先ず重合工
程として、必要な場合は表面改質剤で処理された着色剤
を、界面活性剤分散濃度をCMC以上にした水溶液中で
分散した後にその分散液を界面活性剤濃度がCMC以下
になるまで希釈し、次いでその分散液に水溶性ラジカル
重合開始剤を溶解し、更に単量体を添加して水系析出重
合を行い、前記着色剤を含有する重合体微粒子を得る方
法である。次いで会合工程として特開平5−11557
2号の方法、即ち、重合体微粒子分散液の臨界凝集濃度
以上の凝集剤及び水に対して無限溶解し、且つ前記重合
体微粒子を溶解しない有機溶媒を添加し、前記重合体微
粒子を複数個会合せしめ、会合した着色粒子を生成す
る。The details of the manufacturing method are as follows. First, in a polymerization step, a colorant treated with a surface modifier, if necessary, is dispersed in an aqueous solution having a surfactant dispersion concentration of CMC or more, and then the dispersion is performed. The liquid is diluted until the concentration of the surfactant becomes CMC or less, then the water-soluble radical polymerization initiator is dissolved in the dispersion, and a monomer is added to carry out aqueous precipitation polymerization to contain the colorant. This is a method for obtaining polymer fine particles. Then, as a meeting step, JP-A-5-11557
No. 2 method, that is, an aggregating agent having a concentration higher than the critical aggregation concentration of the polymer fine particle dispersion and an organic solvent that is infinitely soluble in water and does not dissolve the polymer fine particles are added, and a plurality of the polymer fine particles are added. Align and produce associated colored particles.
【0019】尚、会合方法としては、様々な方法、例え
ば特開昭60−220358号、特開平4−28446
1号等がある。しかし、これらの方法のみでは、所望の
粒径、粒径分布を制御することが困難である。そこで本
発明者等は、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
ったものである。Incidentally, as a meeting method, various methods, for example, JP-A-60-220358 and JP-A-4-28446.
No. 1 etc. However, it is difficult to control the desired particle size and particle size distribution only with these methods. Therefore, the inventors of the present invention have completed the present invention as a result of intensive studies.
【0020】すなわち、ただ単に無限溶解する溶媒を加
え加熱したただけでは、粒子自体の会合は十分に行うこ
とが出来るが、会合した粒子の粒度分布を制御すること
が出来ず、粒度分布を安定に均一化することが出来な
い。この分布を支配する因子として、熱の伝達速度が重
要な因子であることを見いだし本発明に至った。That is, the particles themselves can be sufficiently associated with each other only by adding an infinitely soluble solvent and heating, but the particle size distribution of the associated particles cannot be controlled and the particle size distribution is stabilized. Cannot be made uniform. As a factor that governs this distribution, we have found that the heat transfer rate is an important factor, and completed the present invention.
【0021】本発明を以下に説明する。The present invention will be described below.
【0022】水に無限溶解し、かつ、重合体微粒子を溶
解しない有機溶媒としては、具体的にはアルコール系溶
媒、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、アリルアルコール、エチレンクロロヒ
ドリン、エチレングリコール、グリセリンを挙げること
が出来る。特にイソプロパノールが好ましい。Specific examples of the organic solvent insoluble in water and insoluble in polymer fine particles include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, allyl alcohol, ethylene chlorohydrin, ethylene glycol, and the like. Glycerin can be mentioned. Isopropanol is particularly preferable.
【0023】この有機溶媒を添加する工程は、重合体微
粒子を形成した後に、室温すなわち0〜40℃程度で添
加するのが良い。又、混合溶媒における有機溶媒と水と
の比率は、1:1〜1:1000であり、好ましくは
1:4〜1:100である。In the step of adding the organic solvent, it is preferable to add the organic solvent at room temperature, that is, about 0 to 40 ° C. after forming the polymer fine particles. The ratio of the organic solvent to water in the mixed solvent is 1: 1 to 1: 1000, preferably 1: 4 to 1: 100.
【0024】前記速やかに昇温させる工程において、有
機溶媒と水の混合溶媒の沸点より1〜30℃低い温度ま
で昇温させる必要があり、より好ましくは5〜10℃低
い温度まで昇温させる。速やかに昇温させる工程におい
ては、その昇温速度は1.0℃/min以上、より好ま
しくは1.5℃/min以上の昇温速度であることがよ
い。昇温速度の上限としては、本発明の目的達成という
点からは特に限定がないと考えられるが、実用上の観点
から5.0℃/min以下が、特に好ましくは4.0℃
/min以下であるのが良い。In the step of rapidly raising the temperature, it is necessary to raise the temperature to 1 to 30 ° C. lower than the boiling point of the mixed solvent of the organic solvent and water, and more preferable to raise the temperature to 5 to 10 ° C. lower. In the step of rapidly raising the temperature, the rate of temperature increase is preferably 1.0 ° C./min or more, more preferably 1.5 ° C./min or more. It is considered that the upper limit of the temperature rising rate is not particularly limited from the viewpoint of achieving the object of the present invention, but from a practical viewpoint, it is 5.0 ° C./min or less, particularly preferably 4.0 ° C.
/ Min or less is preferable.
【0025】沸点近傍まで遅い速度で昇温させる工程に
おいては、1.0℃/min未満の昇温速度、好ましく
は0.5℃/min未満の速度で昇温する。この昇温速
度の下限は、本発明の目的達成のためには特に限定はな
いと考えられるが、実用上の観点から0.05℃/mi
n以上、好ましくは0.1℃/min以上である。In the step of raising the temperature to near the boiling point at a slow rate, the temperature is raised at a rate of less than 1.0 ° C./min, preferably less than 0.5 ° C./min. It is considered that the lower limit of the temperature rising rate is not particularly limited in order to achieve the object of the present invention, but from the practical viewpoint, it is 0.05 ° C / mi.
n or more, preferably 0.1 ° C./min or more.
【0026】さらに形成された重合体自体のガラス転移
点温度以上で加熱融着することによって本発明のBET
比表面積を有するトナーを形成することが出来る。Further, the BET of the present invention is prepared by heat fusion at a temperature not lower than the glass transition temperature of the polymer itself formed.
It is possible to form a toner having a specific surface area.
【0027】以上、本発明の製造方法に使用する製造方
法に使用する製造装置、使用する原材料等につき具体的
代表例をあげて説明する。The production apparatus used in the production method used in the production method of the present invention, the raw materials used, etc. will be described with reference to specific representative examples.
【0028】〔製造装置〕 (1)撹拌釜 会合時の反応釜の形状は、特には限定されないが、好ま
しくは、通常の円筒状または球状の反応釜が好ましい。[Production Apparatus] (1) Stirring Kettle The shape of the reaction kettle at the time of association is not particularly limited, but an ordinary cylindrical or spherical reaction kettle is preferable.
【0029】(2)撹拌翼 会合時の撹拌翼の形状は、特には限定されない。たとえ
ば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、マック
スブレンド翼、パドル翼、ヘリカルリボン翼、ブルマー
ジン翼等が挙げられる。(2) Stirring blade The shape of the stirring blade at the time of meeting is not particularly limited. Examples thereof include anchor blades, turbine blades, Faudler blades, Maxblend blades, paddle blades, helical ribbon blades, and bull margin blades.
【0030】〔単量体〕重合性単量体としては、疎水性
単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて親水性単量
体、架橋性単量体が用いられる。[Monomer] As the polymerizable monomer, a hydrophobic monomer is used as an essential constituent component, and if necessary, a hydrophilic monomer and a crosslinkable monomer are used.
【0031】(1)疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、1種また
は2種以上のものを組み合わせて用いることができる。(1) Hydrophobic Monomer The hydrophobic monomer constituting the monomer component is not particularly limited, and conventionally known monomers can be used. In addition, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy required characteristics.
【0032】具体的には、ビニル芳香族系単量体、アク
リル酸エステル系単量体、メタアクリル酸エステル系単
量体等のα−メチレン脂肪族カルボン酸エステル系単量
体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量
体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、
ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができ
る。Specifically, α-methylene aliphatic carboxylic acid ester monomers such as vinyl aromatic monomers, acrylic acid ester monomers, and methacrylic acid ester monomers, and vinyl ester monomers. Monomer, vinyl ether monomer, monoolefin monomer, diolefin monomer,
Halogenated olefin monomers and the like can be used.
【0033】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。Examples of vinyl aromatic monomers include:
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n- Styrene-based monomers such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof. .
【0034】α−メチレン脂肪族カルボン酸エステル系
単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−
エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ
−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等が挙げられる。Examples of the α-methylene aliphatic carboxylic acid ester type monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, methacrylic acid-2-
Ethylhexyl, β-ethyl ethyl acrylate, γ
-Propyl aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like.
【0035】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and the like.
【0036】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。Examples of vinyl ether type monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.
【0037】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。Examples of the monoolefin type monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.
【0038】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。Examples of the diolefin-based monomer include butadiene, isoprene and chloroprene.
【0039】(2)親水性単量体 単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、1種また
は2種以上のものを組み合わせて用いることができる。(2) Hydrophilic monomer The hydrophilic monomer constituting the monomer component is not particularly limited, and conventionally known monomers can be used. In addition, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy required characteristics.
【0040】例えば、カルボキシル基含有単量体、スル
ホン酸基含有単量体、第1級アミン、第2級アミン、第
3級アミン、第4級アンモニウム塩等のアミン系の化合
物を用いることができる。For example, an amine compound such as a carboxyl group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, or a quaternary ammonium salt can be used. it can.
【0041】カルボン酸基含有単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレ
イン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。Examples of the carboxylic acid group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, maleic acid monooctyl ester and the like.
【0042】スルホン酸基含有単量体としては、スルホ
ン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonate, allyl sulfosuccinic acid, octyl allyl sulfosuccinate and the like.
【0043】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、3−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。Examples of amine compounds include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt and the like. Is mentioned.
【0044】(3)架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有するもの
が挙げられる。(3) Crosslinkable Monomer A crosslinkable monomer may be added to improve the characteristics of polymer particles. As crosslinkable monomers, divinylbenzene,
Divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Examples thereof include those having two or more unsaturated bonds such as diallyl phthalate.
【0045】本発明に係る単量体は、疎水性単量体が8
5乃至99.9重量パーセントで且つ親水性単量体が
0.1乃至15重量パーセントの範囲で適宜選択され
る。The monomer according to the present invention comprises 8 hydrophobic monomers.
The hydrophilic monomer is appropriately selected in the range of 5 to 99.9% by weight and the hydrophilic monomer in the range of 0.1 to 15% by weight.
【0046】〔連鎖移動剤〕分子量を調整する目的とし
て、一般的に用いられる連鎖移動剤が用いることが可能
である。[Chain Transfer Agent] A commonly used chain transfer agent can be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
【0047】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、tert−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タンが使用される。The chain transfer agent is not particularly limited and, for example, mercaptans such as octyl mercaptan, dodecyl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan are used.
【0048】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス−4−シアノ
吉草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)塩等)、パーオキサイト化合物等が挙げられ
る。[Polymerization Initiator] The radical polymerization initiator used in the present invention can be appropriately used as long as it is water-soluble.
For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salt, etc.), Examples thereof include peroxide compounds.
【0049】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。Further, the above radical polymerization initiator can be used as a redox type initiator in combination with a reducing agent, if necessary. By using a redox-based initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be reduced, and a further reduction in the polymerization time can be expected.
【0050】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50℃から80℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビン
酸等)の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の
温度で重合する事も可能である。As the polymerization temperature, any temperature may be selected as long as it is at least the minimum radical generation temperature of the polymerization initiator, but for example, a range of 50 ° C. to 80 ° C. is used. However, it is also possible to polymerize at room temperature or higher by using a combination of a polymerization initiator started at room temperature, for example, a hydrogen peroxide-reducing agent (such as ascorbic acid).
【0051】〔界面活性剤〕界面活性剤は、スルホン酸
塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−
ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチアニリン、
2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−
4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン
酸ナトリウムなど)、硫酸エステル塩(テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウムなど)、脂肪酸塩(オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど)などが挙げ
られる。[Surfactant] The surfactant is a sulfonate (sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkyl polyethersulfonate, 3,3-).
Disulfone diphenyl urea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonate sodium, ortho-carboxybenzene-azo-dimethianiline,
2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-
4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate, etc.), sulfate ester salts (sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, sodium laurate, caprin) Acid sodium salt, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, etc.) and the like.
【0052】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。[Colorant] Examples of the colorant include inorganic pigments and organic pigments.
【0053】(1)無機顔料 無機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。どのような顔料でも使用することができるが、具体
的な無機顔料を以下に例示する。(1) Inorganic Pigment As the inorganic pigment, conventionally known ones can be used. Although any pigment can be used, specific inorganic pigments are exemplified below.
【0054】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。Examples of black pigments include furnace black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used.
【0055】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して約2から約20部であり、好ましく
は約3から15部が選択される。These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more as desired. The amount of pigment added is about 2 to about 20 parts, preferably about 3 to 15 parts, relative to the polymer.
【0056】(2)有機顔料 有機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。どのような顔料でも使用することができるが、具体
的な有機顔料を以下に例示する。(2) Organic Pigment As the organic pigment, conventionally known ones can be used. Although any pigment can be used, specific organic pigments are exemplified below.
【0057】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。As pigments for magenta or red,
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.
【0058】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138等が挙げられる。Examples of pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I.
Pigment Yellow 138 and the like.
【0059】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。The pigments for green or cyan include:
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.
【0060】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20部であり、好ましくは3〜
15部が選択される。These organic pigments may be used alone or in combination of two or more as desired. The addition amount of the pigment is 2 to 20 parts with respect to the polymer, preferably 3 to 20 parts.
15 copies are selected.
【0061】(3)表面改質剤 着色剤の表面改質剤を使用する場合は、従来公知のもの
を使用することができる。具体的には、シラン化合物、
チタン化合物、アルミニウム化合物等が好ましく用いる
ことができる。(3) Surface Modifying Agent When a surface modifying agent for a colorant is used, a conventionally known one can be used. Specifically, a silane compound,
Titanium compounds and aluminum compounds can be preferably used.
【0062】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシタン、ジフェニルジメトキシシラン等の
アルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリザ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。As the silane compound, alkoxysilane such as methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, silizane such as hexamethyldisilazane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane. , Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, and the like.
【0063】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
TTS、9S、38S、41B、46B、55、138
S、238S等、日本曹達社製の市販品A−1、B−
1、TOT、TST、TAA、TAT、TLA、TO
G、TBSTA、A−10、TBT、B−2、B−4、
B−7、B−10、TBSTA−400、TTS、TO
A−30、TSDMA、TTAB、TTOP等が挙げら
れる。As the titanium compound, for example, TTS, 9S, 38S, 41B, 46B, 55, 138, which is commercially available under the trade name "Planeact" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
S-1, 238S, etc., commercial products A-1 and B-
1, TOT, TST, TAA, TAT, TLA, TO
G, TBSTA, A-10, TBT, B-2, B-4,
B-7, B-10, TBSTA-400, TTS, TO
A-30, TSDMA, TTAB, TTOP and the like.
【0064】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトAL−M」等が挙げられる。Examples of the aluminum compound include "Planeact AL-M" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
【0065】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
0.01〜20重量%であり、好ましくは1〜15重量
%が選択される。The concentration of these surface modifiers is 0.01 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, based on the colorant.
【0066】そのほか重合体粒子をトナーとして用いる
場合に必要な添加剤を含有させるが、代表的なものとし
ては定着向上剤、荷電制御剤等がある。In addition, additives necessary when the polymer particles are used as a toner are contained, and typical examples thereof include a fixing improver and a charge control agent.
【0067】(4)定着向上剤 定着向上剤としては、公知のものが用いられる。一般的
には、ポリオレフィン系が用いられる。例えば低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理され
たポリエチレン及びポリプロピレン、酸変成処理された
ポリエチレン及びポリプロピレン等が用いられる。(4) Fixing Improver Known fixing improvers are used. Generally, a polyolefin type is used. For example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, oxidized polyethylene and polypropylene, acid modified polyethylene and polypropylene, and the like are used.
【0068】(5)荷電制御剤 荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重
合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた
場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基と
はカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニ
ウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基を表す。(5) Charge Control Agent As the charge control agent, a known charge control agent is also used. However, when a monomer having a polar group on the polymer particle surface is copolymerized, it may not be necessary in some cases. As used herein, the polar group refers to a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, an ammonium base, or the like, which has a positive or negative charge.
【0069】荷電制御剤としては、プラス帯電性として
ニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高級
脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモ
ニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処
理活性剤等、マイナス帯電性として電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロ
シアニンのスルホニルアミン等が挙げられる。Examples of the charge control agent include a nigrosine-based electron-donating dye having a positive charge, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt, an alkylamide, a metal complex, a pigment, and a fluorine-treated material. Examples include an activator and the like, an organic complex having an electron accepting property as a negative charge, chlorinated paraffin, chlorinated polyester, sulfonylamine of copper phthalocyanine, and the like.
【0070】〔外添剤〕本発明において、重合体粒子を
洗浄乾燥して静電荷像現像用トナーを作製する場合、そ
の流動性や凝集性等を改善するため、流動化剤、帯電制
御剤及び滑剤等各種の添加剤を添加するのが普通であ
る。[External Additive] In the present invention, when the polymer particles are washed and dried to prepare a toner for developing an electrostatic image, a fluidizing agent and a charge control agent are added in order to improve the fluidity and cohesiveness of the toner. In addition, it is usual to add various additives such as a lubricant.
【0071】(1)無機微粒子 無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが
できる。具体的には、シリカ、チタン、アルミナ微粒子
等が好ましく用いることができる。(1) Inorganic Fine Particles As the inorganic fine particles, conventionally known ones can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used.
【0072】シリカ微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル(株)製の市販品R−805、R−976、R−
974、R−972、R−812、R−809、ヘキス
ト(株)製のHVK−2150、H−200、キャボッ
ト(株)製の市販品TS−720、TS−530、TS
−610、H−5、MS−5等が挙げられる。As the silica fine particles, for example, commercially available products manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. R-805, R-976, R-805
974, R-972, R-812, R-809, HVK-2150 and H-200 manufactured by Hoechst Co., Ltd., and commercial products TS-720, TS-530, TS manufactured by Cabot Co., Ltd.
-610, H-5, MS-5 and the like.
【0073】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル(株)製の市販品T−805、T−604、テイ
カ(株)製の市販品MT−100S、MT−100B、
MT−500BS、MT−600、MT−600SS、
JA−1、富士チタン(株)製の市販品TA−300S
I、TA−500、TAF−130、TAF−510、
TAF−510T、出光興産(株)製の市販品IT−
S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられ
る。Examples of the titanium fine particles include commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercially available products MT-100S and MT-100B manufactured by Teika Co., Ltd.
MT-500BS, MT-600, MT-600SS,
JA-1, commercial product TA-300S manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.
I, TA-500, TAF-130, TAF-510,
TAF-510T, commercial product IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
S, IT-OA, IT-OB, IT-OC and the like.
【0074】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル(株)製の市販品RFY−C、C−604、石
原産業(株)製の市販品TTO−55等が挙げられる。Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
【0075】(2)有機微粒子 例えば帯電制御剤としてはポリフッ化ビニリデン、ポリ
スチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末及びポリ
エチレン微粒子等が挙げられる。(2) Organic Fine Particles For example, examples of the charge control agent include polyvinylidene fluoride, polystyrene powder, polymethylmethacrylate powder, and polyethylene fine particles.
【0076】(3)滑剤 滑剤には、例えばステアリン酸のカドミウム、バリウ
ム、ニッケル、コバルト、ストロンチウム、銅、マグネ
シウム、カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、パルミチン
酸亜鉛、リノール酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、カプリル
酸鉛塩、カプロン酸鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げ
られる。これらは必要に応じて添加される。(3) Lubricants Lubricants include, for example, cadmium, barium, nickel, cobalt, strontium, copper, magnesium, calcium salts of stearic acid, zinc oleate, zinc palmitate, zinc linoleate, zinc ricinoleate, capryl. Examples thereof include metal salts of higher fatty acids such as lead acid salt and lead caproate. These are added as needed.
【0077】本発明のトナー自体の粒径は任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を呈しやすい。体積平
均粒径で2〜10μmのものが好ましく、特に3〜9μ
mのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機
溶媒の添加量、さらには重合体自体の組成によって制御
することができる。Although the particle size of the toner of the present invention itself is arbitrary, a toner having a small particle size tends to exhibit the effect of the present invention. The volume average particle diameter is preferably 2 to 10 μm, particularly 3 to 9 μm.
m is preferable. This particle size can be controlled by the concentration of the flocculant, the amount of the organic solvent added, and the composition of the polymer itself.
【0078】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられいずれも
好適に使用することができる。本発明ではキャリアと混
合して使用する二成分現像剤として使用するこのが特に
好ましい。The toner of the present invention is used as a one-component magnetic toner containing a magnetic substance, used as a two-component developer by mixing with a so-called carrier, and used as a non-magnetic toner alone. Are considered and any of them can be preferably used. In the present invention, this is preferably used as a two-component developer which is used as a mixture with a carrier.
【0079】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被
覆キャリア、あるいは磁性材料粒子表面を樹脂等によっ
て被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよ
い。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で30〜1
50μmが好ましい。また、被覆するための樹脂として
は特に限定されるものでは無いが、例えばスチレン−ア
クリル樹脂をあげることができる。As the carrier constituting the two-component developer, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron or ferrite, or a resin coated carrier in which the surface of the magnetic material particles is coated with resin or the like is used. Good. The average particle size of this carrier is 30 to 1 in terms of volume average particle size.
50 μm is preferred. The resin for coating is not particularly limited, and examples thereof include styrene-acrylic resin.
【0080】〔画像形成方法〕本発明のトナーが使用で
きる現像方式としては特に限定されない。接触現像方式
あるいは非接触現像方式等に好適に使用することができ
る。特に本発明のトナーは、高い帯電立ち上がり性を有
しており、非接触現像方法に有用である。すなわち、非
接触現像方法では現像電界の変化が大きいことから、ト
ナーの微少な帯電量の変化が大きく現像自体に作用す
る。しかし、本発明のトナーは帯電立ち上がり性が高い
ことから、帯電の変化が少なく、安定した帯電量を確保
することができるため、非接触現像方法でも安定した画
像を長期に渡って形成することができる。[Image Forming Method] The developing method in which the toner of the present invention can be used is not particularly limited. It can be suitably used in a contact development system or a non-contact development system. In particular, the toner of the present invention has a high charge rising property and is useful for a non-contact developing method. That is, in the non-contact developing method, since the change in the developing electric field is large, the minute change in the charge amount of the toner is large and affects the developing itself. However, since the toner of the present invention has a high charge rising property, the change in charge is small and a stable charge amount can be secured, so that a stable image can be formed over a long period even by the non-contact developing method. it can.
【0081】接触方式の現像としては、本発明のトナー
を有する現像剤の層厚は現像領域に於いて0.1〜8m
m、特に0.4〜5mmであることが好ましい。また、
感光体と現像剤担持体との間隙は、0.15〜7mm、
特に、0.2〜4mmであることが好ましい。For contact type development, the layer thickness of the developer containing the toner of the present invention is 0.1 to 8 m in the developing area.
m, particularly preferably 0.4 to 5 mm. Also,
The gap between the photoconductor and the developer carrier is 0.15 to 7 mm,
In particular, it is preferably 0.2 to 4 mm.
【0082】また、非接触系現像方式としては、現像剤
担持体上に形成された現像剤層と感光体とが接触しない
ものであり、この現像方式を構成するために現像剤層は
薄層で形成されることが好ましい。この方法は現像剤担
持体表面の現像領域で20〜500μmの現像剤層を形
成させ、感光体と現像剤担持体との間隙が該現像剤層よ
りも大きい間隙を有するものである。この薄層形成は磁
気の力を使用する磁性ブレードや現像剤担持体表面に現
像剤層規制棒を押圧する方式等で形成される。さらに、
ウレタンブレードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接
触させ現像剤層を規制する方法もある。押圧規制部材の
押圧力としては1〜15gf/mmが好適である。押圧
力が小さい場合には規制力が不足するために搬送が不安
定になりやすく、一方、押圧力が大きい場合には現像剤
に対するストレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が
低下しやすい。特に好ましい範囲は3〜10gf/mm
である。In the non-contact type developing system, the developer layer formed on the developer carrying member does not come into contact with the photoconductor, and the developer layer is a thin layer in order to constitute this developing system. Is preferably formed. In this method, a developer layer having a thickness of 20 to 500 μm is formed in a development region on the surface of the developer carrier, and a gap between the photoconductor and the developer carrier has a larger gap than the developer layer. This thin layer is formed by a magnetic blade that uses magnetic force or a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of the developer carrier. further,
There is also a method in which a urethane blade, a phosphor bronze plate or the like is brought into contact with the surface of the developer carrier to regulate the developer layer. The pressing force of the pressing regulating member is preferably from 1 to 15 gf / mm. When the pressing force is small, the conveyance is likely to be unstable because the regulating force is insufficient. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer is increased, and the durability of the developer is likely to be reduced. Particularly preferred range is 3 to 10 gf / mm
It is.
【0083】さらに、現像に際して現像バイアスを付加
する場合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交流
バイアスを印加する方式のいずれでも良い。Further, when a developing bias is applied during development, either a system of applying only a DC component or a system of applying an AC bias may be used.
【0084】現像剤担持体の大きさとしては直径が10
〜40mmのものが好適である。直径が小さい場合には
現像剤の混合能力が不足し、トナーに対して充分な帯電
付与を行うことが困難となり、直径が大きい場合には現
像剤に対する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題
を発生しやすい。The size of the developer carrying member is 10 in diameter.
Those having a size of 4040 mm are preferred. If the diameter is small, the mixing ability of the developer is insufficient, and it becomes difficult to give sufficient charge to the toner. If the diameter is large, the centrifugal force against the developer becomes large, and the problem of toner scattering occurs. Is likely to occur.
【0085】以下、非接触現像方式の一例を図1を用い
て説明する。An example of the non-contact developing method will be described below with reference to FIG.
【0086】図1は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、1は
感光体、2は現像剤担持体、3は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、4は現像剤層規制部材、5は現像領
域、6は現像剤層、7は交番電界を形成するための電源
である。FIG. 1 is a schematic view of a developing section of a non-contact developing system which can be suitably used in the image forming method of the present invention. 1 is a photoconductor, 2 is a developer carrier, 3 is the toner of the present invention. The contained two-component developer, 4 is a developer layer regulating member, 5 is a developing region, 6 is a developer layer, and 7 is a power source for forming an alternating electric field.
【0087】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石2Bを有する現像剤担持体2上に磁気力
により担持され、現像スリーブ2Aの移動により現像領
域5に搬送される。この搬送に際して、現像剤層6は現
像剤層規制部材4により、現像領域5に於いて、感光体
1と接触することがないようにその厚さの層に規制され
る。The two-component developer containing the toner of the present invention is carried by the magnetic force on the developer carrier 2 having the magnet 2B therein, and is conveyed to the developing area 5 by the movement of the developing sleeve 2A. At the time of this conveyance, the developer layer 6 is regulated by the developer layer regulating member 4 in the developing region 5 to a layer of that thickness so as not to come into contact with the photoreceptor 1.
【0088】現像領域5の最小間隙(Dsd)はその領
域に搬送される現像剤層6の厚さ(好ましくは20〜5
00μm)より大きく、例えば100〜1000μm程
度である。交番電界を形成するための電源7は、周波数
1〜10kHz、電圧1〜3kVp−pの交流が好まし
い。電源7には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧を付加する場合は300
〜800Vが好ましい。The minimum gap (Dsd) of the developing area 5 is the thickness of the developer layer 6 conveyed to that area (preferably 20 to 5).
00 μm), for example, about 100 to 1000 μm. The power source 7 for forming the alternating electric field is preferably an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kVp-p. The power supply 7 may have a configuration in which direct current is added in series to alternating current as necessary. 300 when adding DC voltage
~ 800V is preferred.
【0089】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画
像支持体へ転写する方式(これを逐次転写方式とし、図
2に示す。)、あるいは感光体上に複数回単色画像を現
像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転
写する方式(これを一括転写方式とし、図3に示す。)
等の方式があげられる。When the toner of the present invention is applied to a color image forming system, a system in which a monochromatic image is formed on a photosensitive member and sequentially transferred to an image support (this system is referred to as a sequential transfer system and is shown in FIG. 2). Alternatively, a method of developing a single color image on a photoconductor a plurality of times to form a color image and then collectively transferring the image to an image support (this is referred to as a batch transfer method and is shown in FIG. 3).
And the like.
【0090】図2、3における画像形成方式について以
下に詳述する。The image forming method shown in FIGS. 2 and 3 will be described in detail below.
【0091】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、図1に示すごとく、担持体内部に磁石2Bを内
蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成する
現像スリーブ2Aとしてはアルミニウムや表面を酸化処
理したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用い
られる。As the developer carrying member used in the present invention, as shown in FIG. 1, a developing device having a magnet 2B incorporated therein is used, and a developing sleeve 2A constituting the surface of the developer carrying member is used. As the material, aluminum, aluminum whose surface is oxidized, or stainless steel is used.
【0092】以下、図2に示した逐次転写方式の一例に
ついて説明する。An example of the sequential transfer system shown in FIG. 2 will be described below.
【0093】11は帯電電極である、12はイエロー、
マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する現像器
からなる現像ユニットで、4色のトナーに対応する4つ
の器に分かれている。これら現像器の基本構成は、図1
に示した現像部の概略図と同じである。14は感光体ド
ラム、13はクリーニングユニット、15は感光体ドラ
ム上に形成された単色カラートナー像を一時的に保持
し、さらにその上に次の単色トナー像を保持し、最終的
に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、16は
転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬送す
る搬送ユニット、17は転写ドラム15の内部に設けら
れ、内部からのコロナ放電し、転写材を該ドラムに静電
吸着する吸着電極、18は感光体14上に形成されたト
ナー像を逐次転写ドラムに転写させる転写電極、19は
転写ドラム15上に静電吸着した転写材を剥離するため
の剥離電極、20は転写材剥離後、転写ドラムに残留す
る電荷を除去する除去電極である。11 is a charging electrode, 12 is yellow,
A developing unit including a developing device in which magenta, cyan, and black toners are respectively loaded, and is divided into four devices corresponding to four color toners. The basic configuration of these developing devices is shown in FIG.
It is the same as the schematic view of the developing unit shown in FIG. Reference numeral 14 is a photoconductor drum, 13 is a cleaning unit, 15 is a temporary holding toner image of a monochromatic color formed on the photoconductor drum, and a toner image of the next color is held thereon, and finally a desired toner image is finally held. A transfer drum that forms a multicolor image, 16 is a transport unit that transports a transfer material onto which the toner image on the transfer drum is transferred, 17 is provided inside the transfer drum 15, and corona discharge from inside causes transfer material. Is electrostatically adsorbed on the drum, 18 is a transfer electrode for sequentially transferring the toner image formed on the photoconductor 14 to the transfer drum, and 19 is for peeling the transfer material electrostatically adsorbed on the transfer drum 15. The peeling electrode 20 is a removing electrode for removing the electric charge remaining on the transfer drum after the transfer material is peeled off.
【0094】感光体ドラム14上に帯電電極11によ
り、一様に電荷を形成し、その後、像様露光(手段図示
せず)し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像
ユニット12の一色のトナー(例えば黒トナー)を保有
する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体
ドラム14上に形成される。一方搬送ユニット16によ
り転写ドラム15上に搬送された転写材料は吸着電極1
7により転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送さ
れる。Electric charges are uniformly formed on the photosensitive drum 14 by the charging electrode 11, and thereafter, imagewise exposure (means not shown) is performed to form an electrostatic latent image. This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum 14. On the other hand, the transfer material transferred onto the transfer drum 15 by the transfer unit 16 is the adsorption electrode 1
It is electrostatically adsorbed on the transfer drum by 7 and conveyed to the transfer section.
【0095】この搬送された転写材へは、転写部におい
て、感光体ドラム14上に形成されている上記トナー像
を転写する。この転写像を転写後の感光体ドラム14上
には、トナーが残留しており、この残留トナーはクリー
ニングユニット13によりクリーニングされ、次のプロ
セスに使用される。多色画像を形成する場合、同様なプ
ロセスに従い他の色のトナー画像が現像により形成さ
れ、逐一転写ドラム15に転写される。最終的には、所
望のトナー画像が転写ドラム15上に吸着されている転
写材上に形成される。所望のトナー画像がを形成した転
写材は、剥離電極19により剥離され、定着部へ搬送さ
れ、最終の固定された多色トナー画像が得られる。一
方、転写ドラム15は残留している電荷を除去電極20
により除去され、次のプロセスに使用される。At the transfer portion, the toner image formed on the photosensitive drum 14 is transferred onto the conveyed transfer material. The toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer of the transfer image, and the remaining toner is cleaned by the cleaning unit 13 and used for the next process. When forming a multicolor image, toner images of other colors are formed by development according to a similar process and transferred one by one to the transfer drum 15. Eventually, a desired toner image is formed on the transfer material adsorbed on the transfer drum 15. The transfer material on which a desired toner image is formed is peeled off by the peeling electrode 19 and is conveyed to the fixing section to obtain the final fixed multicolor toner image. On the other hand, the transfer drum 15 removes the remaining charges from the electrode 20.
And used for the next process.
【0096】次に図3を使用し、一括転写方式について
説明する。Next, the batch transfer method will be described with reference to FIG.
【0097】装置の各部は図2の例と同じであるので省
略する。但し、21は搬送された転写材を搬送しなが
ら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム1
4上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像
形成手段(手段図示せず)により静電潜像を形成する。
この静電潜像は、現像ユニット12の一色のトナー(例
えば黒トナー)を保有する現像器により現像され、一色
のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例
においては、このトナー像は転写されることなく、その
ままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯
電電極11により一様に電荷を形成し、さらに静電潜像
を形成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器に
より現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重
ね合わせて形成される。この間クリーニングユニット1
3、転写電極18、搬送部21は作動せず、かつ感光体
ドラム14上のトナー像を乱すことがない様に感光体ド
ラム14から退避させられている。Since each part of the apparatus is the same as the example of FIG. Here, reference numeral 21 denotes a transport unit that transfers the toner image while transporting the transported transfer material. Photoconductor drum 1
Electric charges are uniformly formed on the surface 4 by a charging electrode, and then an electrostatic latent image is formed by a latent image forming means (means not shown).
This electrostatic latent image is developed by a developing device having a toner (for example, black toner) of one color of the developing unit 12, and a toner image of one color is formed on the photosensitive drum. In the illustrated example, this toner image is not transferred, and the charge electrode 11 uniformly forms an electric charge again on the photosensitive drum having the toner image as it is, and further an electrostatic latent image is formed. Then, it is developed by a developing device having a toner of a color different from the above, and a toner image of another color is formed by being superposed on the previous toner image. During this time, cleaning unit 1
3, the transfer electrode 18, and the transport unit 21 do not operate, and are retracted from the photoconductor drum 14 so as not to disturb the toner image on the photoconductor drum 14.
【0098】所望の画像形成が終了し、多色トナー画像
が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送
ユニット16により搬送された転写材に、搬送部21に
より搬送されながら、転写電極18によりトナー画像は
転写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は
定着部へ搬送され、固定化され、転写材上に最終多色ト
ナー画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体
ドラム14にはトナーが残留するのでクリーニングユニ
ット13によりクリーニングされ、次のプロセスに使用
される。After the desired image formation is completed and the multicolor toner image is formed, the toner image on the photosensitive drum is transferred onto the transfer material carried by the carrying unit 16 while being carried by the carrying section 21. The toner image is transferred by the electrode 18. The transfer material carrying the transferred toner image is transported to a fixing unit, where it is fixed, and a final multicolor toner image is formed on the transfer material. After the toner image is transferred, the toner remains on the photosensitive drum 14, so that the cleaning unit 13 cleans the toner and the toner is used in the next process.
【0099】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラー転写方式等種々の方式を採用するこ
とができる。The toner image formed on the photoconductor by the various methods described above is transferred to a transfer material such as paper in a transfer process. The transfer method is not particularly limited, and various methods such as a so-called corona transfer method and a roller transfer method can be adopted.
【0100】本発明のトナーは転写効率が高く、かつ感
光体上に残留するトナーが少ないので例えばブレードク
リーニング方式に用いた場合ブレードの感光体への押接
力を軽減する等ができ、感光体の長寿命化にも寄与する
ことができる等の効果も有する。Since the toner of the present invention has a high transfer efficiency and a small amount of toner remains on the photosensitive member, the pressing force of the blade to the photosensitive member can be reduced when used in, for example, a blade cleaning system. It also has an effect that it can contribute to a longer life.
【0101】トナー像を転写材に転写した後、感光体上
に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光
体は次のプロセスに繰り返し使用される。After the toner image is transferred to the transfer material, the toner remaining on the photoconductor is removed by cleaning, and the photoconductor is repeatedly used in the next process.
【0102】本発明に於いてクリーニングする機構に関
しては特に限定されず、ブレードクリーニング方式、磁
気ブラシクリーニング方式、ファーブラシクリーニング
方式などの公知のクリーニング機構を任意に使用するこ
とができる。これらクリーニング機構として、好適なも
のは上述した理由から、いわゆるクリーニングブレード
を用いたブレードクリーニング方式である。In the present invention, the cleaning mechanism is not particularly limited, and any known cleaning mechanism such as a blade cleaning system, a magnetic brush cleaning system, a fur brush cleaning system or the like can be arbitrarily used. A preferable cleaning mechanism is a blade cleaning method using a so-called cleaning blade for the above-described reason.
【0103】[0103]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0104】〔実施例1〕製造例1 〔着色剤分散液の調整〕着色剤としてカーボンブラック
(リーガルR330、キャボット社製)25.6kgに
対してドデシル硫酸ナトリウム11.98kg、イオン
交換水265lを混和した後、日本精機製作所社製加圧
分散式ホモジナイザー(NPH−70)を用い、カーボ
ンブラックの1次粒子径の10倍以下の分散粒径に分散
した着色剤分散液を調整した。着色剤の分散粒径はレー
ザー回折粒度分布測定装置SALD−1100(島津製
作所(株)製)を用い粒径を測定した結果、数平均粒径
は0.22μmであった。Example 1 Production Example 1 [ Preparation of Colorant Dispersion Liquid] As a colorant, 25.6 kg of carbon black (Regal R330, manufactured by Cabot) was added with 11.98 kg of sodium dodecyl sulfate and 265 l of ion-exchanged water. After mixing, a pressure-dispersion homogenizer (NPH-70) manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used to prepare a colorant dispersion liquid having a dispersed particle diameter of 10 times or less the primary particle diameter of carbon black. The dispersed particle diameter of the colorant was measured by using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-1100 (manufactured by Shimadzu Corporation), and as a result, the number average particle diameter was 0.22 μm.
【0105】〔着色重合体粒子の合成〕撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた500lのG
L反応釜に脱気済みイオン交換蒸留水250lに上記着
色剤分散液16lを添加し、更にスチレン27.86k
g、アクリル酸ノルマルブチル5.22kg、メタクリ
ル酸1.74kg、t−ドデシルメルカプタン0.3k
gを加え、窒素気流下500rpmの撹拌速度で撹拌し
つつ、内温を75℃に昇温させた。内温が75℃になっ
た時点で、過硫酸カリウム0.82kgを脱気済みイオ
ン交換蒸留水60lに溶解した重合開始剤水溶液を添加
し、7時間重合させた後室温まで冷却した。生成した粒
子を電気泳動光散乱光度計ELS−800(大塚電子株
式会社製)を用いて測定した。上記方法により数平均粒
径170nmの着色剤複合重合体粒子分散液1を得た。[Synthesis of Colored Polymer Particles] 500 l of G equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device
Into an L reactor, add 16 l of the above colorant dispersion to 250 l of degassed ion-exchange distilled water, and further add 27.86 k of styrene.
g, normal butyl acrylate 5.22 kg, methacrylic acid 1.74 kg, t-dodecyl mercaptan 0.3 k
g was added and the internal temperature was raised to 75 ° C. while stirring at a stirring speed of 500 rpm under a nitrogen stream. When the internal temperature reached 75 ° C., an aqueous polymerization initiator solution obtained by dissolving 0.82 kg of potassium persulfate in 60 l of degassed ion-exchange distilled water was added, and the mixture was polymerized for 7 hours and then cooled to room temperature. The generated particles were measured using an electrophoretic light scattering photometer ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). By the above method, a colorant composite polymer particle dispersion liquid 1 having a number average particle diameter of 170 nm was obtained.
【0106】〔非球状粒子の生成〕撹拌装置、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置を付けた500lの温度計
32とアンカー撹拌翼33、バッフル34を装着したス
テンレス反応釜31の断面図(図4)に上記着色剤複合
重合体粒子分散液1を150l入れ、室温下100rp
mで撹拌する。ここに塩化カリウム12.56kgを7
0lの蒸留水に溶解した塩化カリウム水溶液を添加し、
次いでイソプロパノール37lを添加した。添加終了時
の液温は29.0℃であった。この混合液を85℃まで
昇温した。温度モニターで測定した会合液のこの時の昇
温は、29〜75℃の平均昇温速度1.5℃/分、75
℃〜85℃の平均昇温速度は0.14℃/分であった。
(図5:昇温プロファイル)その後、液温85℃(変動
±3℃以下であった)で6時間会合を行いその後室温
(40℃以下)まで冷却した。[Generation of Non-Spherical Particles] A cross-sectional view of a stainless reaction vessel 31 equipped with a 500 l thermometer 32 equipped with a stirring device, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device, an anchor stirring blade 33, and a baffle 34 (FIG. Into 4), 150 l of the above colorant composite polymer particle dispersion liquid 1 was put and 100 rp at room temperature.
Stir at m. Here, 7.56 kg of potassium chloride is added.
An aqueous solution of potassium chloride dissolved in 0 l of distilled water was added,
Then 37 l of isopropanol were added. The liquid temperature at the end of the addition was 29.0 ° C. This mixture was heated to 85 ° C. The temperature rise of the association liquid measured at this time by the temperature monitor was 29 to 75 ° C. at an average heating rate of 1.5 ° C./min.
The average heating rate from 0 ° C to 85 ° C was 0.14 ° C / min.
(FIG. 5: Temperature rising profile) After that, association was performed at a liquid temperature of 85 ° C. (change was ± 3 ° C. or less) for 6 hours, and then cooled to room temperature (40 ° C. or less).
【0107】この反応液をレーザー回折粒度分布測定装
置SALD−1100(島津製作所(株)製)を用い粒
径を測定した結果、粒径5.42μmの会合した非球形
粒子を得た。更に、非球形粒子を濾過後、蒸留水に懸濁
分散後、1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=1
3まで調整しカルボン酸を完全解離状態にした後、洗浄
を繰り返し電解質等の夾雑物を除去した後、濾過、乾燥
を行い重合トナー1(ロット1)を得た。The particle size of this reaction solution was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-1100 (manufactured by Shimadzu Corporation), and as a result, associated non-spherical particles having a particle size of 5.42 μm were obtained. Further, the non-spherical particles are filtered, suspended and dispersed in distilled water, and a 1N sodium hydroxide aqueous solution is used to adjust pH = 1.
After adjusting to 3, the carboxylic acid was completely dissociated, washing was repeated to remove impurities such as an electrolyte, and filtration and drying were performed to obtain a polymerized toner 1 (lot 1).
【0108】複合重合体粒子分散液1を用いて、上記と
同様の操作2回を行い、重合トナー1(ロット2)およ
び重合トナー1(ロット3)を得た。Using the composite polymer particle dispersion liquid 1, the same operation as above was carried out twice to obtain a polymerized toner 1 (lot 2) and a polymerized toner 1 (lot 3).
【0109】製造例2 製造例1において、カーボンブラック(リーガルR33
0、キャボット社製)の代わりにC.I.Pigmen
t Blue15:3を用いた他は同様にして、重合ト
ナー2のロット1〜3を得た。 Production Example 2 In Production Example 1, carbon black (Regal R33
0, manufactured by Cabot Corporation) instead of C.I. I. Pigmen
Polymerized toner 2 lots 1 to 3 were obtained in the same manner except that t Blue 15: 3 was used.
【0110】製造例3 製造例1において、カーボンブラック(リーガルR33
0、キャボット社製)の代わりにC.I.Pigmen
t Red122を用いた他は同様にして、重合トナー
3のロット1〜3を得た。 Production Example 3 In Production Example 1, carbon black (Regal R33
0, manufactured by Cabot Corporation) instead of C.I. I. Pigmen
Polymerized Toner 3 lots 1 to 3 were obtained in the same manner except that t Red122 was used.
【0111】製造例4 製造例1において、カーボンブラック(リーガルR33
0、キャボット社製)の代わりにC.I.Pigmen
t Yellow17を用いた他は同様にして、重合ト
ナー4のロット1〜3を得た。 Production Example 4 In Production Example 1, carbon black (Regal R33
0, manufactured by Cabot Corporation) instead of C.I. I. Pigmen
Polymerization Toner 4 lots 1 to 3 were obtained in the same manner except that t Yellow 17 was used.
【0112】製造例5 製造例1において、着色剤分散液の調整時に、日本精機
製作所製超音波ホモジナイザー(US−150T)を併
用した他は同様にして、重合トナー5のロット1〜3を
得た。 Production Example 5 Polymerized toner 5 lots 1 to 3 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that an ultrasonic homogenizer (US-150T, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used in the preparation of the colorant dispersion. It was
【0113】製造例6 製造例2において、非球状粒子の生成時に、塩化カリウ
ム11.86kgを80lの蒸留水に溶解した液を添加
し、次いでイソプロパノール35lを添加し、さらに、
ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル
(和光純薬社製)3.3kgを蒸留水に溶かした液30
lを添加した他は同様にして、重合トナー6のロット1
〜3を得た。 Production Example 6 In Production Example 2, a liquid in which 11.86 kg of potassium chloride was dissolved in 80 l of distilled water was added at the time of formation of non-spherical particles, and then 35 l of isopropanol was added.
Liquid 30 prepared by dissolving 3.3 kg of polyoxyethylene (10) octyl phenyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in distilled water.
lot 1 of polymerized toner 6 was added in the same manner except that 1 was added.
~ 3.
【0114】製造例7 製造例3において、非球形粒子の生成時に、塩化カリウ
ム11.86kgを80lの蒸留水に溶解した液を添加
し、次いでイソプロパノール30lを添加した他は同様
にして、重合トナー7のロット1〜3を得た。 Production Example 7 In the same manner as in Production Example 3, except that 11.86 kg of potassium chloride dissolved in 80 l of distilled water was added when non-spherical particles were produced, and then 30 l of isopropanol was added. 7 lots 1-3 were obtained.
【0115】製造例8 製造例3において、着色剤分散液の調整時に、日本精機
製作所製超音波ホモジナイザー(US−150T)を併
用した他は同様にして、重合トナー8のロット1〜3を
得た。 Production Example 8 Polymerized toner 8 lots 1 to 3 were obtained in the same manner as in Production Example 3, except that an ultrasonic homogenizer (US-150T, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used together with the colorant dispersion. It was
【0116】比較製造例1 製造例1において、温度モニターで測定した会合液の平
均昇温速度を、29〜75℃の平均昇温速度1.5℃/
分から0.3℃/分にかえ、75℃〜85℃の平均昇温
速度は0.74℃/分に変えた他は同様にして、比較用
重合トナー1のロット1〜3を得た。 Comparative Production Example 1 In Production Example 1, the average rate of temperature rise of the association liquid measured by the temperature monitor was 29 ° C. to 75 ° C. and the average rate of temperature rise was 1.5 ° C. /
Min. To 0.3 ° C./min, and Comparative Polymerization Toner 1 lots 1 to 3 were obtained in the same manner except that the average heating rate from 75 ° C. to 85 ° C. was changed to 0.74 ° C./min.
【0117】比較製造例2 製造例2において、温度モニターで測定した会合液の平
均昇温速度を、29〜75℃の平均昇温速度1.5℃/
分から、20〜73℃の平均昇温温度0.1℃/分にか
え、75〜85℃の平均昇温速度は0.74℃/分を、
73〜86℃の平均昇温温度は1.55℃/分に変えた
他は同様にして、比較用重合トナー2のロット1〜3を
得た。 Comparative Production Example 2 In Production Example 2, the average rate of temperature rise of the association liquid measured by the temperature monitor was 29 to 75 ° C. and the average rate of temperature rise was 1.5 ° C. /
From the minutes, the average temperature rising rate of 20 to 73 ° C. was changed to 0.1 ° C./minute, and the average temperature rising rate of 75 to 85 ° C. was 0.74 ° C./minute.
Comparative Polymerized Toner 2 lots 1 to 3 were obtained in the same manner except that the average temperature rising temperature of 73 to 86 ° C. was changed to 1.55 ° C./min.
【0118】比較製造例3 製造例1において、温度モニターで測定した会合液の平
均昇温速度を、29〜75℃の平均昇温速度1.5℃/
分から1.4℃/分にかえ、75℃〜85℃の平均昇温
速度0.74℃/分から1.4℃/分に変えた他は同様
にして、比較用重合トナー3のロット1〜3を得た。 Comparative Production Example 3 In Production Example 1, the average rate of temperature rise of the association liquid measured by the temperature monitor was 29 to 75 ° C. and the average rate of temperature rise was 1.5 ° C. /
Min. To 1.4 ° C./min, and the average heating rate of 75 ° C. to 85 ° C. was changed from 0.74 ° C./min to 1.4 ° C./min. Got 3.
【0119】(BET値)BET値の測定は、島津製作
所(株)製 フローソープII2300を用いて、N2ガ
スを通して一点法により測定した。(BET Value) The BET value was measured by using a flow soap II2300 manufactured by Shimadzu Corporation through N 2 gas by a one-point method.
【0120】[0120]
【表1】 [Table 1]
【0121】(体積平均粒径及び粒度分布)体積平均粒
径および粒度分布は、島津製作所(株)製 SALD1
100を用いて測定した。(Volume Average Particle Size and Particle Size Distribution) The volume average particle size and particle size distribution are SALD1 manufactured by Shimadzu Corporation.
It was measured using 100.
【0122】なお、CVは体積平均粒径の標準偏差を体
積平均粒径で割った値である。CV is a value obtained by dividing the standard deviation of the volume average particle diameter by the volume average particle diameter.
【0123】[0123]
【表2】 [Table 2]
【0124】〔評価〕本発明のトナーと比較トナーをト
ナー濃度5重量%で、体積平均粒径60μmのフェライ
ト粒子にスチレン/メチルメタクリレート共重合体でコ
ートしたキャリアと混合させ20℃、50%RHと30
℃、85%RHの環境下で帯電量を測定した。結果は、
下記の表3に示した。[Evaluation] The toner of the present invention and the comparative toner were mixed at a toner concentration of 5% by weight with a carrier obtained by coating ferrite particles having a volume average particle diameter of 60 μm with a styrene / methyl methacrylate copolymer at 20 ° C. and 50% RH. And 30
The charge amount was measured under the environment of ℃ and 85% RH. Result is,
The results are shown in Table 3 below.
【0125】[0125]
【表3】 [Table 3]
【0126】本発明のトナーは粒子表面に荷電制御基が
存在しているためか、帯電性に優れ、ロット間のバラツ
キがほとんどなく、高温高湿下でも変化が少なかった。
一方、比較トナーはロット間のバラツキが大きい。Probably because the toner of the present invention has a charge control group on the surface of the particles, it has excellent chargeability, there is little variation between lots, and there is little change even under high temperature and high humidity.
On the other hand, the comparative toner has a large variation between lots.
【0127】〔実施例2〕上記現像剤を用い、熱ローラ
ー定着器とクリーニングブレードを備えた電子写真複写
機『KonicaU−BIX3035』(コニカ(株)
社製)により、コピー像を形成する実写テストを行い下
記項目に関して、初期と連続1万コピーした後に評価し
た。[Embodiment 2] An electrophotographic copying machine "Konica U-BIX3035" (Konica Corp.) using the above developer and equipped with a heat roller fixing device and a cleaning blade.
(Manufactured by Mfg. Co., Ltd.), an actual copying test for forming a copy image was performed, and the following items were evaluated after the initial and continuous 10,000 copies.
【0128】(1)解像度 細線チャートのコピー画像を形成し、識別可能な細線の
1mm当たりの本数で判定した。(1) Resolution A copy image of a thin line chart was formed and judged by the number of recognizable thin lines per 1 mm.
【0129】(2)かぶり 常温常湿環境下(温度20℃、相対湿度50%)で連続
してコピー画像を形成し「サクラデンシトメーターPD
A−60」(コニカ(株)社製)により白地部分の反射
濃度を測定し、かぶりを判定した。(2) Fogging Copy images are continuously formed in a normal temperature and normal humidity environment (temperature 20 ° C., relative humidity 50%), and the “Sakura densitometer PD
A-60 "(manufactured by Konica Corp.) was used to measure the reflection density of a white background portion to determine fogging.
【0130】[0130]
【表4】 [Table 4]
【0131】本発明内の重合トナー1〜8においては解
像力、かぶり共に安定して優れた特性を示すのに対し、
比較用重合トナー1〜3は少なくとも何れかの特性に問
題があることがわかる。The polymerized toners 1 to 8 in the invention show stable and excellent characteristics in both resolution and fog.
It can be seen that the comparative polymerized toners 1 to 3 have a problem in at least one of the properties.
【0132】〔実施例3〕『Konica9028』
(コニカ(株)社製、2成分非接触現像デジタル複写
機)を用い、重合トナー1、2、3、4と比較用重合ト
ナー1、2を用いて下記の組み合わせで性能検討を行っ
た。体積平均粒径45μmのフェライト粒子にスチレン
/メチルメタクリレート共重合体でコートしたキャリア
とトナー濃度10%で混合させた。解像力、かぶりを上
記と同様に評価し、結果は下記の表5に示した。尚、各
トナーは、ロット番号2を用いた。[Embodiment 3] "Konica 9028"
(2 component non-contact development digital copying machine manufactured by Konica Corp.) was used, and polymerized toners 1, 2, 3 and 4 and comparative polymerized toners 1 and 2 were used, and the performance was examined with the following combinations. Ferrite particles having a volume average particle diameter of 45 μm were mixed with a carrier coated with a styrene / methyl methacrylate copolymer at a toner concentration of 10%. The resolution and fog were evaluated in the same manner as above, and the results are shown in Table 5 below. Lot No. 2 was used for each toner.
【0133】1)重合トナー1、2、3、4 2)1)の組み合わせで重合トナー1を比較用重合トナ
ー1に変更 3)1)の組み合わせで重合トナー2を比較用重合トナ
ー2に変更1) Polymerized toner 1, 2, 3, 4 2) The polymerized toner 1 is changed to the comparative polymerized toner 1 by the combination of 1) 3) The polymerized toner 2 is changed to the comparative polymerized toner 2 by the combination of 1).
【0134】[0134]
【表5】 [Table 5]
【0135】本実施例においても、全てに本発明内のト
ナーを用いた1)の組み合わせだけが十分な特性をもつ
ことがわかる。Also in this example, it is understood that only the combination of 1) using the toner in the present invention has sufficient characteristics.
【0136】[0136]
【発明の効果】本発明により、粒度分布が均一で、帯電
量の均一な粒子を再現良くえることができる。これによ
って、解像度が良く、カブリの少ないトナーを製造でき
る。According to the present invention, particles having a uniform particle size distribution and a uniform charge amount can be obtained with good reproducibility. This makes it possible to manufacture a toner having good resolution and less fog.
【0137】本発明のトナーは、帯電性、耐環境性に優
れ、かつ安定したものである。また解像度が高く、かぶ
りの少ない鮮明な画像が得られ、耐刷性にもすぐれたも
のである。さらに、製造時のロット間のバラツキが少な
い。The toner of the present invention has excellent chargeability and environmental resistance and is stable. Further, it has a high resolution, a clear image with less fogging can be obtained, and it has excellent printing durability. Furthermore, there is little variation between lots during manufacturing.
【図1】非接触現像方式の一例を示す概略図。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a non-contact developing system.
【図2】逐次転写方式の一例を示す概略図。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a sequential transfer system.
【図3】一括転写方式の一例を示す概略図。FIG. 3 is a schematic view showing an example of a batch transfer method.
【図4】ステンレス反応釜の断面図。FIG. 4 is a sectional view of a stainless steel reaction kettle.
【図5】昇温プロファイル図。FIG. 5 is a temperature rise profile diagram.
【符号の説明】 1 感光体 2 現像剤担持体 2A 現像スリーブ 2B 磁石 3 二成分現像剤(本発明のトナー含有) 4 現像剤層規制部材 5 現像領域 6 現像剤層 7 交番電界を形成するための電源 11 帯電電極 12 現像器ユニット 13 クリーニングユニット 14 感光体ドラム 15 転写ドラム 16 搬送ユニット 17 吸着電極 18 転写電極 19 剥離電極 20 除去電極 21 搬送部[Description of Reference Signs] 1 photoconductor 2 developer carrier 2A developing sleeve 2B magnet 3 two-component developer (containing toner of the present invention) 4 developer layer regulating member 5 developing area 6 developer layer 7 for forming an alternating electric field Power source 11 charging electrode 12 developing unit 13 cleaning unit 14 photoconductor drum 15 transfer drum 16 transport unit 17 adsorption electrode 18 transfer electrode 19 peeling electrode 20 removal electrode 21 transport section
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 菊地 智江 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Mikio Kamiyama 1 Konica Stock Company, Sakura Town, Hino City, Tokyo (72) Inventor Chie Kikuchi 1 Konica Stock Company, Sakura City, Hino City, Tokyo In-house
Claims (8)
複数個会合して、重合体粒子を製造する方法において、
前記会合に際して、水に無限溶解し、かつ前記重合体微
粒子を溶解しない有機溶媒を添加する工程、会合温度を
室温から、前記有機溶媒と水の混合溶媒の沸点より1〜
30℃低い温度まで速やかに昇温させる工程、及びその
後、前記混合溶媒の沸点近傍まで、前工程より遅い速度
で昇温させる工程を含むことを特徴とする重合体粒子の
製造方法。1. A method for producing polymer particles by associating a plurality of polymer particles, which are emulsified and dispersed in water,
At the time of the association, a step of adding an organic solvent that is infinitely soluble in water and does not dissolve the polymer fine particles, the association temperature is from room temperature to 1 to more than the boiling point of the mixed solvent of the organic solvent and water.
A method for producing polymer particles, comprising a step of rapidly raising the temperature to a temperature lower by 30 ° C., and then a step of raising the temperature to near the boiling point of the mixed solvent at a slower rate than the previous step.
り遅い速度で昇温させる工程の後に、重合体粒子を洗
浄、濾過及び乾燥する工程を含むことを特徴とする請求
項1記載の重合体粒子の製造方法。2. The method according to claim 1, further comprising a step of washing, filtering and drying the polymer particles after the step of raising the temperature to near the boiling point of the mixed solvent at a slower rate than the previous step. Method for producing coalesced particles.
ーであることを特徴とする請求項1又は2記載の重合体
粒子の製造方法。3. The method for producing polymer particles according to claim 1, wherein the polymer particles are toner for developing an electrostatic latent image.
トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静
電荷潜像現像用トナー。4. An electrostatic latent image developing toner produced by the method for producing an electrostatic latent image developing toner according to claim 2.
0m2/gであることを特徴とする請求項4記載の静電
荷潜像現像用トナー。5. The toner has a BET specific surface area of 5 to 10.
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 4, wherein the toner has an amount of 0 m 2 / g.
化しトナー像とする画像形成方法において、請求項4又
は5の静電荷潜像現像用トナーを使用することを特徴と
する画像形成方法。6. An image forming method in which an electrostatic charge latent image formed on a photoconductor is visualized to form a toner image, wherein the electrostatic charge latent image developing toner according to claim 4 is used. Forming method.
転写する画像形成方法において、請求項4又は5の静電
荷潜像現像用トナーを使用することを特徴とする画像形
成方法。7. An image forming method for transferring a toner image formed on a photoconductor to a transfer material, wherein the electrostatic latent image developing toner according to claim 4 is used.
上に転写した後に、その感光体上の残留トナーをクリー
ニングし除去する画像形成方法において、請求項4又は
5の静電荷潜像現像用トナーを使用することを特徴とす
る画像形成方法。8. An electrostatic latent image according to claim 4 or 5, wherein in the image forming method, the toner image formed on the photoconductor is transferred onto a transfer material, and then the residual toner on the photoconductor is cleaned and removed. An image forming method characterized by using a developing toner.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11253496A JPH09296051A (en) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | Production of polymer particle, toner for developing electrostatic latent image, and method for forming image |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11253496A JPH09296051A (en) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | Production of polymer particle, toner for developing electrostatic latent image, and method for forming image |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09296051A true JPH09296051A (en) | 1997-11-18 |
Family
ID=14589059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11253496A Pending JPH09296051A (en) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | Production of polymer particle, toner for developing electrostatic latent image, and method for forming image |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09296051A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016093366A1 (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing toner |
JP2016110140A (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | キヤノン株式会社 | Toner and manufacturing method of toner |
JP2016110139A (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | キヤノン株式会社 | Manufacturing method of toner |
-
1996
- 1996-05-07 JP JP11253496A patent/JPH09296051A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016093366A1 (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing toner |
JP2016110140A (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | キヤノン株式会社 | Toner and manufacturing method of toner |
JP2016110139A (en) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | キヤノン株式会社 | Manufacturing method of toner |
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