JPH11209635A - High-damping material composition - Google Patents

High-damping material composition

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JPH11209635A
JPH11209635A JP10033761A JP3376198A JPH11209635A JP H11209635 A JPH11209635 A JP H11209635A JP 10033761 A JP10033761 A JP 10033761A JP 3376198 A JP3376198 A JP 3376198A JP H11209635 A JPH11209635 A JP H11209635A
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rubber
phthalate
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thermoplastic elastomer
material composition
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide inexpensively a high-damping material composition possessing excellent damping performances in a wide temperature range with little time deterioration. SOLUTION: This composition is obtained by compounding a polar-group- or polar-side-chain-containing polymeric material such as chlorinated polyethylene with a damping additive being a compound having at least two ester bonds in the molecule, such as a phthalate, trimellitate, pyromellitate, adipate, sebacate, phosphate, thioether or ether type and, optionally, a basic substance containing in the molecule at least two bases selected among sec. amine groups, tert. amine groups, and nitrogen-containing heterocyclic rings.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高減衰材料組成物
に関し、さらに詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構
造体の遮音間仕切、車両の防音壁等に適用される振動や
騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-attenuation material composition, and more particularly, to a vibration-absorbing or sound-absorbing material applied to a sound insulation wall of an acoustic room, a sound insulation partition of a building structure, a sound insulation wall of a vehicle, and the like. The present invention relates to a high damping material composition as a vibration material and a soundproofing material.

【0002】[0002]

【従来の技術】この種の高減衰材料組成物としての高分
子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、
その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材
料微小部に、複素正弦歪(ε*)が発生し、これにより
複素正弦応力(σ*)が発生する。複素弾性係数(E
* )は、次式に示したように、これらの比をとったもの
である。 複素弾性係数(E*)=複素正弦応力(σ*)/複素正弦
歪(ε*
2. Description of the Related Art A polymer material as a high damping material composition of this type exhibits a typical viscoelastic behavior.
When the material minute portion vibrates for some reason, a complex sinusoidal strain (ε * ) is generated in each material minute portion, thereby generating a complex sinusoidal stress (σ * ). Complex modulus of elasticity (E
* ) Is the ratio of these, as shown in the following equation. Complex modulus of elasticity (E * ) = complex sinusoidal stress (σ * ) / complex sinusoidal strain (ε * )

【0003】この複素弾性係数(E* )の実数部は、材
料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数(E’)と定義さ
れ、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性
係数(E”)と定義される。損失正接は、次式に示した
ように、これらの比をとったものである。 損失正接(tanδ)=損失弾性係数(E”)/貯蔵弾
性係数(E’)
The real part of the complex elastic modulus (E * ) is defined as the storage elastic modulus (E ') relating to the elastic properties of the material, and the imaginary part thereof is the loss elasticity relating to the viscous properties of the material. The loss tangent is the ratio of these, as shown in the following equation: loss tangent (tan δ) = loss elastic modulus (E ″) / storage elastic modulus ( E ')

【0004】この損失正接(以下単に、「tanδ」と
する)は、防音・制振特性を決定する因子の一つであ
り、この値が高いほど力学的エネルギーを電気或いは熱
エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振
性等の機械特性を示すことが知られている。高減衰材料
組成物のtanδとして求められる値は、0.5以上で
ある。
The loss tangent (hereinafter simply referred to as “tan δ”) is one of the factors that determine the soundproofing / damping characteristics. The higher this value, the more the mechanical energy is absorbed or released as electric or thermal energy. Thus, it is known to exhibit mechanical properties such as excellent sound absorbing properties and vibration damping properties. The value determined as tan δ of the high attenuation material composition is 0.5 or more.

【0005】そこで、本出願人は、この要求特性(ta
nδ≧0.5)を満たす高いtanδを示す高減衰材料
組成物として、1分子中に第2級アミン、第3級アミン
或いは含窒素複素環を含む塩基性物質を所定の体積比で
ベースポリマーに分散させ、これに熱処理工程及び成形
工程等を施した材料を提案し、既に特許出願している。
この高減衰材料組成物は、ベースポリマーとして塩素化
ポリエチレンを用い、塩基性物質としてN,N−ジシク
ロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド等を
用いたものである。
Therefore, the applicant of the present application has proposed the required characteristic (ta).
nδ ≧ 0.5), as a high attenuation material composition exhibiting a high tan δ, a base material containing a secondary amine, a tertiary amine or a nitrogen-containing heterocycle in one molecule in a predetermined volume ratio. A material which has been subjected to a heat treatment step, a molding step, and the like has been proposed, and a patent application has already been filed.
This high attenuation material composition uses chlorinated polyethylene as a base polymer and N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide or the like as a basic substance.

【0006】更に、本出願人は、より高いtanδを発
現する高減衰材料組成物として、ベースポリマーに塩基
性物質だけでなく酸性物質をも配合することで、配合成
分の塩基性度を調節した高減衰材料組成物を提案し、こ
れについても既に特許出願している。これらは単にta
nδが高いだけでなく、配合成分が多成分系であること
から、経時変化によるtanδの低下を抑える効果も有
している。
Further, the present applicant has adjusted the basicity of the blended components by blending not only a basic substance but also an acidic substance into the base polymer as a high attenuation material composition that exhibits a higher tan δ. A high damping material composition has been proposed and has also been patented. These are simply ta
Not only is nδ high, but also because it is a multi-component compound, it has the effect of suppressing a decrease in tanδ due to aging.

【0007】また、上述した高減衰材料組成物の多くは
塩基性物質の配合により、そのtanδピーク値が高温
側にシフトし室温より高くなる傾向にあるので、この配
合組成を有する高減衰性材料が最も効果を発揮する使用
環境は、室温より高めの温度環境にあり、その温度領域
においてtanδが高く、経時変化が少ないものとな
る。
Also, most of the above-mentioned high attenuation material compositions have a tendency that the tan δ peak value shifts to a high temperature side and becomes higher than room temperature due to the blending of the basic substance. Is most effective in a temperature environment higher than room temperature, in which tan δ is high and changes with time are small.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た塩基性物質は、一般に複素環式化合物であるので、分
子内運動性が低く、剛直性を有するものであることから
結晶性が高いものが多い。更に、ベースポリマーにゴム
材料を用いた場合には分子凝集エネルギーが小さく、分
子鎖が動きやすいため、特にアミン類化合物が結晶化し
やすい。この結晶化が防げない以上、経時変化によるt
anδの低下は、ある程度抑制できても、いずれは低下
してしまう。
However, since the above-mentioned basic substance is generally a heterocyclic compound, it often has high crystallinity due to low intramolecular mobility and rigidity. . Further, when a rubber material is used as the base polymer, the molecular cohesion energy is small and the molecular chain is easily moved, so that the amine compound is particularly easily crystallized. As long as this crystallization cannot be prevented, t
Even if the decrease in an δ can be suppressed to some extent, it will eventually decrease.

【0009】また、上述した高減衰材料組成物に用いた
第2級アミン、第3級アミン及び含窒素複素環から選ば
れた塩基を含む塩基性物質は大変高価なものであり、上
述した高減衰材料を実用化するにあたって、材料コスト
が高くなることが大きな障壁となっている。
Further, the basic substance containing a base selected from secondary amines, tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles used in the above-described high attenuation material composition is very expensive, and In putting a damping material into practical use, high material cost is a major barrier.

【0010】更に、高減衰材料組成物の実用化にあたっ
ては、高温領域だけでなく低温領域でも減衰性能を発揮
するものが求められているが、塩基性物質を配合したも
のは常温よりもかなり高い温度領域のものが多く、それ
よりも低い温度領域で減衰性能を発揮する材料の開発要
求も強かった。
Further, in order to put the high-damping material composition into practical use, it is required to exhibit a damping performance not only in a high-temperature region but also in a low-temperature region, but those containing a basic substance are considerably higher than normal temperature. There were many materials in the temperature range, and there was a strong demand for the development of materials that exhibit damping performance in lower temperature ranges.

【0011】本発明の解決しようとする課題は、幅広い
温度領域で優れた減衰性能を備えるとともに、経時変化
が少ない高減衰材料組成物を比較的廉価に提供すること
にある。
An object of the present invention is to provide a high-damping material composition having excellent damping performance over a wide temperature range and having little change over time at a relatively low price.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明の高減衰材料組成物は、極性基又は極性側鎖を
有するベースポリマーに、1分子中に2個以上のエステ
ル結合を有する化合物を配合したことを要旨とするもの
である。
In order to solve this problem, a high attenuation material composition of the present invention has a base polymer having a polar group or a polar side chain having two or more ester bonds in one molecule. The gist is that a compound is blended.

【0013】「極性基又は極性側鎖を有するベースポリ
マー」としては、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天
然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブ
タジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリ
ルゴム/塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム/EP
DMゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、
塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリ
ルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリン
ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メ
チルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェ
ニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴム等のゴ
ム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩
化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラスト
マー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミ
ド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラ
ストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化
ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー
材料、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリア
クリルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、スチレ
ン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・ブ
タジエン・スチレン三元共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル・塩化ビニルグラフト共重合
体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・ビニル
アルコール、塩素化塩化ビニル等の高分子樹脂材料より
選ばれた少なくとも1種又は2種以上のベースポリマー
が好適なものとして挙げられる。
The "base polymer having a polar group or a polar side chain" includes natural rubber, modified natural rubber, grafted natural rubber, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-
Butadiene rubber, carboxylated nitrile rubber, nitrile rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EP
DM rubber blend, butyl rubber, brominated butyl rubber,
Chlorinated butyl rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-methyl silicone rubber, phenyl-methyl silicone rubber, Rubber materials such as fluorinated silicon rubber, polystyrene-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based Thermoplastic elastomer materials such as thermoplastic elastomers, fluororubber-based thermoplastic elastomers, chlorinated polyethylene-based elastomers, and polyvinyl chloride Chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene Selected from polymer resin materials such as terpolymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, acrylic / vinyl chloride graft copolymers, ethylene / vinyl chloride copolymers, ethylene / vinyl alcohol, and chlorinated vinyl chloride Further, at least one kind or two or more kinds of base polymers are mentioned as preferable ones.

【0014】「1分子中に2個以上のエステル結合を有
する化合物」としては、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレー
ト、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、オルトジアリルフタレート、イソジアリルフタレー
ト、テレジアリルフタレート、ジオクチルフタレート二
量体等のフタル酸系エステル化合物、トリメット酸トリ
オクチル等のトリメット酸系エステル化合物、ピロメッ
ト酸テトラオクチル等のピロメット酸系エステル化合
物、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、
アジピン酸系ポリエステル等のアジピン酸系エステル化
合物、ジブチルセバケート等のセバシン酸系エステル化
合物、リン酸トリフェニル等のリン酸系エステル化合
物、チオエーテル系エステル化合物、エーテル系エステ
ル化合物等が好適なものとして挙げられる。
The "compound having two or more ester bonds in one molecule" includes dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, ortho diallyl phthalate, Phthalic acid ester compounds such as isodiallyl phthalate, teredialyl phthalate, dioctyl phthalate dimer, trimet acid ester compounds such as trioctyl trimetate, pyromet acid ester compounds such as tetraoctyl pyrometate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate,
Preferred are adipic acid ester compounds such as adipic acid polyester, sebacic acid ester compounds such as dibutyl sebacate, phosphoric acid ester compounds such as triphenyl phosphate, thioether ester compounds, ether ester compounds and the like. No.

【0015】そして、このエステル結合を有する化合物
の配合量は、ベースポリマー100重量%に対して10
〜150重量%であることが望ましい。この配合量の中
でも特に、ベースポリマーとしてゴム材料を用いるとき
は10〜50重量%が望ましく、樹脂材料を用いるとき
には30〜150重量%が望ましい。これよりもエステ
ル化合物の配合量が低すぎると減衰性を発揮できず、高
すぎると材料の加工性等に問題を生じることがある。
The amount of the compound having an ester bond is 10% with respect to 100% by weight of the base polymer.
It is desirably about 150% by weight. Particularly, when the rubber material is used as the base polymer, the amount is preferably 10 to 50% by weight, and when the resin material is used, the amount is preferably 30 to 150% by weight. If the amount of the ester compound is too low, the damping property cannot be exhibited. If the amount is too high, problems may occur in the workability of the material.

【0016】上記構成を有する高減衰材料組成物によれ
ば、従来の高減衰材料組成物における塩基性物質が付与
していたベースポリマーと塩基性物質との間の分子間相
互作用を、塩基性物質の代わりにエステル結合を有する
化合物を用いることで、ベースポリマーとエステル結合
を有する化合物との相互作用に置き換え、従来からある
高減衰材料組成物が有していた高減衰性能を損なわない
ものとなる。
According to the high attenuation material composition having the above-described structure, the intermolecular interaction between the base polymer and the basic substance imparted by the basic substance in the conventional high attenuation material composition is reduced by the basic By using a compound having an ester bond instead of a substance, the interaction between the base polymer and the compound having an ester bond is replaced, and the high damping performance of the conventional high damping material composition is not impaired. Become.

【0017】また、エステル結合を有する化合物は運動
性が高いことから結晶化しにくいので、経時変化の少な
いものとなるばかりでなく、そのピーク温度が低温領域
にシフトする傾向のある高減衰材料組成物となる。しか
も、これらのエステル化合物は従来添加剤として用いら
れてきた塩基性物質より廉価に入手できることから、本
発明に係る高減衰材料組成物は廉価に提供することがで
きる。
Further, the compound having an ester bond is difficult to be crystallized due to its high mobility, so that not only the compound having little change with time but also a high attenuation material composition whose peak temperature tends to shift to a low temperature region is obtained. Becomes Moreover, since these ester compounds can be obtained at a lower cost than basic substances that have been conventionally used as additives, the high attenuation material composition according to the present invention can be provided at a low cost.

【0018】また、本発明の別の高減衰材料組成物は、
極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、1分子
中に2個以上のエステル結合を有する化合物を配合し、
更に第2級アミン、第3級アミン及び含窒素複素環より
選ばれた塩基を1分子中に2個以上含む塩基性物質を配
合したことを要旨とするものである。
Further, another high attenuation material composition of the present invention comprises:
Compounding a compound having two or more ester bonds in one molecule with a base polymer having a polar group or a polar side chain,
Furthermore, the gist is that a basic substance containing two or more bases selected from a secondary amine, a tertiary amine and a nitrogen-containing heterocycle in one molecule is blended.

【0019】「第2級アミン、第3級アミン及び含窒素
複素環から選ばれた塩基を有する塩基性物質」として
は、N−シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェ
ンアミド、N−tert−ブチルベンゾチアジル−2−
スルフェンアミド、N−オキシジエチレンベンゾチアジ
ル−2−スルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル
ベンゾチアジル−2−スルフェンアミドより選ばれた少
なくとも1種又は2種以上のスルフェンアミド系添加
剤、2−(N,N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベ
ンゾチアゾール、2−(4’−モルホリノジチオ)ベン
ゾチアゾールより選ばれた少なくとも1種又は2種以上
のチアゾール系添加剤、テトラエチルチウラムジスルフ
ィド、テトラブチルチウラムジスルフィドより選ばれた
少なくとも1種又は2種以上のチウラム系添加剤、1,
3−ジフェニルグアニジン、ジ−O−トリルグアニジン
より選ばれた少なくとも1種又は2種以上のグアニジン
系添加剤、紫外線吸収剤である2−(2−ヒドロキシ−
3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド−メ
チル)−5−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、
防錆剤である1−[N,N−ビス(2エチルヘキシル)
アミノメチル]ベンゾトリアゾール、(1,2,3−ベ
ンゾトリアゾリル−1−メチル)(1,2,4−トリア
ゾリル−1−メチル)−2−エチルヘキシルアミン、
N,N’−ビス(ベンゾトリアゾリルメチル)−ジアミ
ノヘキサン、光安定剤である2,2’−メチレンビス
{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
6[(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニ
ル]}、N,N−ビス(ベンゾトリアゾールメチル)−
2エチルヘキシルアミン、N,N−ビス(ベンゾトリア
ゾールメチル)−ラウリルアミン、1−(2−エチルヘ
キシルアミノメチル)−ベンゾトリアゾール、1−(ラ
ウリルアミノメチル)−ベンゾトリアゾール、1−(モ
ルホリノメチル)−ベンゾトリアゾールより選ばれた少
なくとも1種又は2種以上のベンゾトリアゾール系添加
剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸テルルより選ばれた少なくとも1種又は2
種以上のジチオカルバミン酸塩系添加剤、4,4’,
4”−トリスジメチルアミノトリフェニルメタン、2,
2’−(1,2−エーテンジイル)ビス(5−メチルベ
ンゾオキサゾール)とジシクロヘキシルフタレートのブ
レンドより選ばれた少なくとも1種又は2種以上の顔
料、2,2−ジチオジオピリジン等のピリジン系添加
剤、メチレンビス(ジブチルジチオカルバメート)等の
潤滑油添加剤、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール等のエポキシ樹脂硬化促進剤、ジモルホ
リンエーテル、N,N’,N”−トリス(ジメチルアミ
ノプロピル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン、N,N,
N−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)アミン、N
−メチル−N,N−ビス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)アミンより選ばれた少なくとも1種又は2種以上の
ウレタン触媒、不飽和樹脂架橋剤であるトリアリルイソ
シアヌレート、トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソ
シアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート、トリ
ス−(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレートよ
り選ばれた少なくとも1種又は2種以上のイソシアヌル
酸誘導物、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ビ
ペリジル/トリデシル1,2,3,4−ブタンテトラカ
ルボキシレート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
ン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ
ールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン)ジエタノールとの縮合物より選ばれた少なく
とも1種又は2種以上のヒンダードアミン系添加剤より
選ばれた1種又は2種以上の添加剤が好適なものとして
挙げられる。
"Basic substances having a base selected from secondary amines, tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles" include N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-tert-butyl Benzothiazyl-2-
At least one or two or more sulfenamide additives selected from sulfenamide, N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide, N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide , 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, at least one or more thiazole-based additives, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutyl At least one or two or more thiuram-based additives selected from thiuram disulfide;
At least one or two or more guanidine-based additives selected from 3-diphenylguanidine and di-O-tolylguanidine, and 2- (2-hydroxy-
3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl) -benzotriazole,
1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) which is a rust inhibitor
Aminomethyl] benzotriazole, (1,2,3-benzotriazolyl-1-methyl) (1,2,4-triazolyl-1-methyl) -2-ethylhexylamine,
N, N'-bis (benzotriazolylmethyl) -diaminohexane, 2,2'-methylenebis {4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- as a light stabilizer
6 [(2H-benzotriazol-2-yl) phenyl]}, N, N-bis (benzotriazolemethyl)-
2-ethylhexylamine, N, N-bis (benzotriazolemethyl) -laurylamine, 1- (2-ethylhexylaminomethyl) -benzotriazole, 1- (laurylaminomethyl) -benzotriazole, 1- (morpholinomethyl) -benzo At least one or two or more benzotriazole-based additives selected from triazole, at least one or two selected from zinc dibutyldithiocarbamate and tellurium diethyldithiocarbamate
Or more dithiocarbamate-based additives, 4,4 ',
4 "-trisdimethylaminotriphenylmethane, 2,
At least one or more pigments selected from a blend of 2 '-(1,2-ethenediyl) bis (5-methylbenzoxazole) and dicyclohexyl phthalate; pyridine-based additives such as 2,2-dithiodiopyridine , Methylene bis (dibutyldithiocarbamate) and other lubricating oil additives, 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol and other epoxy resin curing accelerators, dimorpholine ether, N, N ', N "-tris (dimethyl Aminopropyl) hexahydro-S-triazine, N, N,
N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, N
-Methyl-N, N-bis (3-dimethylaminopropyl) amine, at least one or more urethane catalysts, triallyl isocyanurate as an unsaturated resin crosslinking agent, tris- (2-hydroxyethyl ) At least one or two or more isocyanuric acid derivatives selected from isocyanurate, trimetaallyl isocyanurate, and tris- (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, 1,2,2,6,6-pentamethyl -4-biperidyl / tridecyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β , Β ', β'-tetramethyl-3,9-
(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) One or more selected from at least one or two or more hindered amine-based additives selected from condensates with diethanol Are preferred.

【0020】更に、ベースポリマーにエステル結合を有
する化合物だけでなく、塩基性物質をも配合した高減衰
材料組成物は、そのピーク値を高温側にシフトさせる塩
基性物質と、低温側にシフトさせるエステル結合を有す
る化合物の配合量を調節することにより、使用環境の温
度領域に合わせた温度特性を付与できる。
Furthermore, a high attenuation material composition containing not only a compound having an ester bond in the base polymer but also a basic substance shifts its peak value to a high temperature side and to a low temperature side. By adjusting the compounding amount of the compound having an ester bond, it is possible to impart a temperature characteristic suitable for the temperature range of the use environment.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を詳細に説
明する。なお、以下の説明において「重量%」とは、ベ
ースポリマー100重量%に対する配合成分の重量%を
意味するものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, “% by weight” means the percentage by weight of the compounding component with respect to 100% by weight of the base polymer.

【0022】初めに表1及び表2は、ベースポリマーと
して塩素化ポリエチレンを用い、これに1分子中にエス
テル結合を2個以上有する化合物を配合した本発明品
(実施例1〜23)のtanδピーク値及びピーク温度
の測定結果と、比較品である塩素化ポリエチレン単体
(比較例1)の測定結果を対比して示したものである。
First, Tables 1 and 2 show the tan δ of the products of the present invention (Examples 1 to 23) in which chlorinated polyethylene was used as a base polymer, and a compound having two or more ester bonds in one molecule was added thereto. It is a comparison between the measurement results of the peak value and the peak temperature and the measurement results of a chlorinated polyethylene alone (Comparative Example 1) as a comparative product.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】表において、本発明品(実施例1〜23)
は、ベースポリマーである塩素化ポリエチレンに昭和電
工(株)製:商品名「エラスレン401A」を用いてい
る。そして、塩素化ポリエチレン100重量%に、実施
例1〜21についてはエステル化合物を30重量%、実
施例22及び23については100重量%配合してい
る。比較品である比較例1にはエステル化合物は配合さ
れていない。
In the table, the product of the present invention (Examples 1 to 23)
Uses Showa Denko KK: trade name "Eraslen 401A" for chlorinated polyethylene as a base polymer. Then, 100% by weight of the chlorinated polyethylene was mixed with 30% by weight of the ester compound in Examples 1 to 21, and 100% by weight in Examples 22 and 23. In Comparative Example 1, which is a comparative product, no ester compound was blended.

【0026】本発明品(実施例1〜23)に配合したエ
ステル化合物としては、実施例1がジメチルフタレート
(大八化学工業(株)製:商品名「DMP」)を、実施
例2がジエチルフタレート(大八化学工業(株)製:商
品名「DEP」)を、実施例3がジブチルフタレート
(三建化工(株)製:商品名「DBP」)を、実施例4
がジオクチルフタレート(三建化工(株)製:商品名
「DOP」)を、実施例5がジイソデシルフタレート
(三建化工(株)製:商品名「DIDP」)を、実施例
6がジウンデシルフタレート(新日本理化(株)製:商
品名「DUP」)を、実施例7がジフェニルフタレート
(黒金化成(株)製:商品名「DPP」)を、実施例8
がジシクロヘキシルフタレート(大阪有機化学(株)
製:商品名「DCHP」)を、実施例9がオルトジアリ
ルフタレート(ダイソー(株)製:商品名「ダップモノ
マー」)を、実施例10がイソジアリルフタレート(ダ
イソー(株)製:商品名「ダップ100モノマー」)
を、実施例11がテレジアリルフタレート(ダイソー
(株)製:商品名「ダプレンモノマー」)を、実施例1
2がジオクチルフタレートの二量体(大日本インキ
(株)製:商品名「ポリサイザーW−20」)を用いて
おり、これら実施例1〜実施例12はフタル酸系エステ
ル化合物である。
As the ester compound incorporated in the product of the present invention (Examples 1 to 23), dimethyl phthalate (trade name “DMP” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was used in Example 1 and diethyl ester was used in Example 2 Example 4 used phthalate (trade name “DEP” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) and Example 3 used dibutyl phthalate (brand name “DBP” manufactured by Sanken Kako Co., Ltd.).
Is dioctyl phthalate (manufactured by Sanken Kako Co., Ltd .: trade name "DOP"), Example 5 is diisodecyl phthalate (manufactured by Sanken Kako Co., Ltd .: trade name "DIDP"), and Example 6 is diundecyl phthalate. Example 8 uses diphenylphthalate (manufactured by Nippon Rika Co., Ltd .: trade name "DPP");
Is dicyclohexyl phthalate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
Example 9 was ortho-diallyl phthalate (trade name “Dap Monomer” manufactured by Daiso Co., Ltd.), and Example 10 was isodialyl phthalate (trade name “Dopso” manufactured by Daiso Co., Ltd .: trade name “DCHP”). DUP 100 monomer ")
Example 11 used teredialyl phthalate (trade name “Daprene monomer” manufactured by Daiso Corporation) in Example 1.
2 uses a dimer of dioctyl phthalate (trade name “Polysizer W-20” manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), and Examples 1 to 12 are phthalic acid ester compounds.

【0027】また、実施例13がトリメット酸系エステ
ル化合物であるトリメット酸トリオクチル(黒金化成
(株)製:商品名「TOTM」)を、実施例14がピロ
メット酸系エステル化合物であるピロメット酸テトラオ
クチル(旭電化(株)製:商品名「アデカイザーUL−
80」)を配合している。
In Example 13, trioctyl trimetate (manufactured by Kurokin Chemical Co., Ltd., trade name: “TOTM”), which is a trimetate ester compound, was used. In Example 14, tetrapyrromeate, a pyrometate ester compound, was used. Octyl (made by Asahi Denka Co., Ltd .: Trade name "Adekaiser UL-
80 ").

【0028】実施例15がジオクチルアジペート(三建
化工(株)製:商品名「DOA」)を、実施例16がジ
イソデシルアジペート(三建化工(株)製:商品名「D
IDA」)を、実施例17が分子量約1000のアジピ
ン酸系ポリエステル(旭電化(株)製:商品名「アデカ
イザーPN150」)を、実施例18が分子量約200
0のアジピン酸系ポリエステル(旭電化(株)製:商品
名「アデカイザーPN250」)を、実施例19が分子
量約3000のアジピン酸系ポリエステル(旭電化
(株)製:商品名「アデカイザーPN350」)を配合
しており、これら実施例15〜19はアジピン酸系エス
テル化合物である。
Example 15 is dioctyl adipate (manufactured by Sanken Kako Co., Ltd .: trade name "DOA"). Example 16 is diisodecyl adipate (manufactured by Sanken Kako Co., Ltd .: trade name "D").
Example 17 used an adipic acid-based polyester having a molecular weight of about 1000 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: trade name “Adekaiser PN150”) in Example 17, and Example 18 used a molecular weight of about 200.
Adipic acid-based polyester having a molecular weight of about 3000 (Adekaizer PN350) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .; Examples 15 to 19 are adipic acid ester compounds.

【0029】そして、実施例20がセバシン酸系エステ
ルであるジブチルセバケート(三建化工(株)製:商品
名「DBS」)を、実施例21がリン酸系エステル化合
物であるリン酸トリフェニル(大八化学工業(株)製:
商品名「TPP」)を、実施例22がチオエーテル系エ
ステル化合物であるジトリデシルチオジプロピオネート
(旭電化(株)製:商品名「アデカスタブAO503
A」)を、実施例23がエーテル系エステル化合物であ
るトリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネー
ト](旭電化(株)製:商品名「アデカスタブAO7
0」)を配合している。
In Example 20, dibutyl sebacate (manufactured by Sanken Kako Co., Ltd., trade name: “DBS”), which is a sebacic acid ester, was used. In Example 21, triphenyl phosphate, which was a phosphoric acid ester compound, was used. (Daichi Chemical Industry Co., Ltd .:
Example 22 was changed to ditridecylthiodipropionate (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: trade name “ADK STAB AO503”), which is a thioether ester compound.
A ") was prepared by using triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (Example 23 is an ether ester compound) (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.). "ADK STAB AO7
0 ”).

【0030】実施例1〜23に配合したエステル化合物
の構造式を表6及び表7にした。
Tables 6 and 7 show the structural formulas of the ester compounds blended in Examples 1 to 23.

【0031】[0031]

【表6】 [Table 6]

【0032】[0032]

【表7】 [Table 7]

【0033】次に、本発明品(実施例1〜23)の作製
方法について説明する。まず、上述したベースポリマー
(塩素化ポリエチレン)100重量%に、各実施例の添
加剤を所定の量だけそれぞれ配合する。これを、室温で
約15〜20分程度、2本ロールで混練する。次に、こ
の混練材料を、熱プレス機により所定の型枠内で、添加
剤の融点より20℃高い温度で、10分程度溶融プレス
成形する。そして更に、0℃の温度条件下、これに13
0kgf/cm2 の面圧を掛けて冷却プレス成形し、こ
れを2mmシートとする。なお、塩素化ポリエチレン単
独品である比較例1のサンプルも同様の工程で作製して
いる。
Next, a method for manufacturing the product of the present invention (Examples 1 to 23) will be described. First, a predetermined amount of the additive of each embodiment is blended with 100% by weight of the base polymer (chlorinated polyethylene) described above. This is kneaded with two rolls at room temperature for about 15 to 20 minutes. Next, the kneaded material is melt-press-molded in a predetermined mold by a hot press machine at a temperature 20 ° C. higher than the melting point of the additive for about 10 minutes. Further, under a temperature condition of 0 ° C.,
Cold press molding is performed by applying a surface pressure of 0 kgf / cm 2 to obtain a 2 mm sheet. The sample of Comparative Example 1, which was a chlorinated polyethylene alone, was produced in the same process.

【0034】次に、本発明品(実施例1〜4)及び比較
品のtanδピーク値及びそのピーク温度を測定した。
この測定には、株式会社レオロジ社製のスペクトロメー
タを用い、その測定条件を、歪が0.05%(一定)、
周波数が15Hz(一定)とした。
Next, the tan δ peak value and the peak temperature of the product of the present invention (Examples 1 to 4) and the comparative product were measured.
For this measurement, a spectrometer manufactured by Rheology Co., Ltd. was used.
The frequency was 15 Hz (constant).

【0035】以下、実施例1〜23の測定結果について
説明する。表1及び2に示したように、実施例1〜23
のtanδピーク値は全て、比較品のtanδピーク値
より高く、要求特性(tanδ≧0.5)を遥かに超え
ており、極めて優れた結果といえる。特に、実施例23
は2.22という比較例の2倍を超える値を示してい
る。
The measurement results of Examples 1 to 23 will be described below. As shown in Tables 1 and 2, Examples 1 to 23
Are all higher than the tan δ peak value of the comparative product and far exceed the required characteristics (tan δ ≧ 0.5), which can be said to be extremely excellent results. In particular, Example 23
Indicates a value of 2.22, which is more than twice the value of the comparative example.

【0036】また、ピーク温度は、実施例7、8、23
が室温に近い値を示したが、それ以外は0℃付近よりも
低い値になった。その中で、実施例23だけが23.5
℃と比較的高めの値を示したのは、ベースポリマーと添
加剤との相互作用が他の実施例に比べて強いために、ピ
ーク温度が高温側にシフトしたものと思われる。
The peak temperature was measured in Examples 7, 8, and 23.
Showed a value close to room temperature, but the other values were lower than around 0 ° C. Among them, only Example 23 was 23.5.
The reason for the relatively high value of ° C. is considered that the peak temperature shifted to a higher temperature side because the interaction between the base polymer and the additive was stronger than in the other examples.

【0037】次に、経時変化によるtanδの低下につ
いて詳しく説明する。上述した実施例1〜23の中か
ら、単量体の代表例として実施例9、オリゴマー(低分
子重合体)の代表例として実施例17及び19の経時変
化を表3に示した。比較品としては、比較例1を用い
た。ちなみに、表3中で用いたtanδ低下率とは、
(tanδ低下率)={(成形直後のtanδ)−(1
ヶ月後のtanδ)}/(成形直後のtanδ)×10
0という式で求められるもので、この値が小さいほど経
時変化の少ないものといえる。
Next, the reduction of tan δ due to the change over time will be described in detail. Table 3 shows time-dependent changes of Example 9 as a representative example of the monomers and Examples 17 and 19 as a representative example of the oligomer (low molecular weight polymer) among the above Examples 1 to 23. Comparative Example 1 was used as a comparative product. Incidentally, the tan δ reduction rate used in Table 3 is
(Tan δ reduction rate) = {(tan δ immediately after molding) − (1
Tan δ after months)} / (tan δ immediately after molding) × 10
It is obtained by the formula of 0, and it can be said that the smaller this value is, the smaller the change with time is.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】まず最初に、実施例9、17、19の1ヶ
月後のtanδは全て、比較例1の成形直後のtanδ
の1.5倍程度の値になっており、優れた結果を示して
いる。また、その低下率としては、実施例9は7.2%
と優れた結果(表中○印)を示し、実施例17は1.2
%と極めて優れた結果(表中◎印)を、実施例19も
4.6%と極めて優れた結果(表中◎印)を示してい
る。
First, the tan δ after one month of Examples 9, 17, and 19 was all tan δ immediately after molding in Comparative Example 1.
The value is about 1.5 times that of the above, indicating an excellent result. The rate of decrease was 7.2% in Example 9.
And excellent results (indicated by a circle in the table).
%, Which is an extremely excellent result (marked with ◎ in the table), and Example 19 also shows an extremely excellent result of 4.6% (marked with ◎ in the table).

【0040】ここで、単量体である実施例9とオリゴマ
ーである実施例17及び19とを比較してみると、添加
剤として単量体も良い結果を示すが、オリゴマーの方が
一層良い結果を示すことが分かる。また、実施例17と
実施例19の比較から、オリゴマーの中でも、その重合
度により経時変化の度合いが異なることも分かり、この
場合は分子量が約1000の添加剤を用いた実施例17
が好適である。
When comparing Example 9 which is a monomer and Examples 17 and 19 which are oligomers, the monomer shows good results as an additive, but the oligomer is more preferable. It can be seen that the results are shown. From the comparison between Example 17 and Example 19, it was also found that, among the oligomers, the degree of change with time was different depending on the degree of polymerization. In this case, Example 17 using an additive having a molecular weight of about 1,000 was used.
Is preferred.

【0041】次に、添加剤の配合量依存性を調べるため
に、実施例1〜23の中で最も高いtanδを発現した
実施例23の添加剤の配合量を変えて比較した。実施例
23は上述した通り、ベースポリマーである塩素化ポリ
エチレン100重量%に、アデカスタブAO703を1
00重量%配合したものであるが、この比較例として、
塩素化ポリエチレン100重量%にアデカスタブAO7
03を20重量%配合したものを比較例2として、実施
例23と同様の手順で作製し、その測定結果を表4に示
した。
Next, in order to examine the dependency of the additive amount, the comparison was made by changing the additive amount of the additive of Example 23 which exhibited the highest tan δ among Examples 1 to 23. In Example 23, as described above, Adecastab AO703 was added to 100% by weight of chlorinated polyethylene as a base polymer.
It is the one that is blended at 00% by weight.
ADK STAB AO7 in 100% by weight of chlorinated polyethylene
Comparative Example 2 was prepared in the same procedure as in Example 23, and the measurement results are shown in Table 4.

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】この実施例23と比較例2との比較におい
て言えることは、エステル化合物の配合量を増やす程t
anδの値が上昇し、またtanδのピーク温度も変化
させることができるということである。ただし、その配
合量は多ければいいというものではなく、配合量が多す
ぎると材料の加工性等に問題が生じる。また、実施例2
3のピーク温度が比較例2よりも高いのは、添加剤の配
合量が多い分ベースポリマーとの相互作用が強くなって
いるためと思われる。
What can be said in comparison between Example 23 and Comparative Example 2 is that as the amount of the ester compound is increased, t
That is, the value of an δ increases and the peak temperature of tan δ can also be changed. However, it is not good that the compounding amount is large. If the compounding amount is too large, there is a problem in workability of the material. Example 2
The reason why the peak temperature of Sample No. 3 is higher than that of Comparative Example 2 is considered to be that the interaction with the base polymer is increased because the amount of the additive is large.

【0044】次に、本発明の別の実施例、すなわち極性
基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、第2級アミ
ン、第3級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を
1分子中に2個以上含む塩基性物質を配合し、これに1
分子中にエステル結合を2個以上有する化合物を配合し
た高減衰材料組成物について説明する。この高減衰材料
組成物は、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果を有
する塩基性物質に加えて、ピーク温度をどちらかという
と下げる方向にあるエステル化合物を配合することによ
り、その温度特性の調節を図ったものである。
Next, in another embodiment of the present invention, a base selected from a secondary amine, a tertiary amine and a nitrogen-containing heterocycle is added to a base polymer having a polar group or a polar side chain in one molecule. Is mixed with a basic substance containing two or more
A high attenuation material composition containing a compound having two or more ester bonds in the molecule will be described. This high-damping material composition adjusts its temperature characteristics by blending an ester compound which tends to lower the peak temperature in addition to a basic substance having an effect of shifting the peak temperature to a higher temperature side. It is intended.

【0045】まず、実施例24はベースポリマー100
重量%に対し、塩基性物質として2−(2−ヒドロキシ
−3−(3,4,5,6−テトラ−ヒドロフタルイミド
メチル)−5−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール
(住友化学工業(株)製:商品名「スミソーブ25
0」)を100重量%、エステル化合物としてジオクチ
ルフタレートの二量体(大日本インキ(株)製:商品名
「ポリサイザーW−20」)を30重量%配合してい
る。つまり、実施例24の配合組成は、実施例12に塩
基性物質を配合したものになっている。
First, in Example 24, the base polymer 100 was used.
2- (2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetra-hydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl) -benzotriazole (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) based on the weight% : Product name "Sumisorb 25
0 "), and 30% by weight of a dioctyl phthalate dimer (trade name" Polysizer W-20 ", manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) as an ester compound. That is, the compounding composition of Example 24 is such that the basic substance is compounded in Example 12.

【0046】また、比較品である比較例3は、ベースポ
リマー100重量%に対し、塩基性物質としてスミソー
ブ250を100重量%を配合しており、これにはエス
テル化合物は配合されていない。実施例24及び比較例
3は実施例1〜23と同様の手順で作製されている。こ
れらの配合組成及び測定結果を表5に示した。
In Comparative Example 3, which is a comparative product, 100% by weight of Sumisorb 250 was added as a basic substance to 100% by weight of the base polymer, and no ester compound was added thereto. Example 24 and Comparative Example 3 were manufactured in the same procedure as in Examples 1 to 23. Table 5 shows the composition and measurement results.

【0047】[0047]

【表5】 [Table 5]

【0048】この表5より明らかなように、実施例24
は、比較例3よりも高いtanδを示しているが、それ
よりもそのピーク温度が低温側にシフトし、常温側に近
づいている。このことから、ベースポリマーに配合され
るエステル化合物と塩基性物質の配合を調節すること
で、tanδのピーク温度を使用環境に合わせてシフト
させることができることがわかる。
As is clear from Table 5, Example 24
Shows higher tan δ than Comparative Example 3, but its peak temperature shifts to a lower temperature side and approaches a normal temperature side. From this, it is understood that the peak temperature of tan δ can be shifted according to the use environment by adjusting the blending of the ester compound and the basic substance blended in the base polymer.

【0049】本発明は、以上説明した本実施例に何等限
定されるものではなく、種々の改変が可能である。例え
ば、ベースポリマーの改変としては、上記実施例で用い
た塩素化ポリエチレンに代えて、極性基又は極性側鎖を
有する各種のゴム材料、エラストマー材料、高分子樹脂
材料等を用いることができる。更にその極性基又は極性
側鎖としても上記実施例では塩素基を用いたが、その他
のハロゲン基或いは極性を有するものであれば、ハロゲ
ン基以外の塩基、酸基等をも適用できるものと期待され
る。
The present invention is not limited to the embodiment described above, and various modifications are possible. For example, as a modification of the base polymer, various rubber materials, elastomer materials, polymer resin materials, and the like having a polar group or a polar side chain can be used instead of the chlorinated polyethylene used in the above-described embodiment. Furthermore, although a chlorine group was used as the polar group or the polar side chain in the above-described example, it is expected that a base or an acid group other than the halogen group can be applied as long as it has another halogen group or a polarity. Is done.

【0050】そして、添加剤として用いたエステル結合
を有する化合物としては、上記実施例の他に、フタル酸
系、トリメット酸系、ピロメット酸系、アジピン酸系、
セバシン酸系、リン酸系、チオエーテル系、エーテル系
等、1分子中に2個以上のエステル結合を有する化合
物、或いはそれらの重合体であれば何等制限されること
はない。
Examples of the compound having an ester bond used as an additive include phthalic acid, trimetic acid, pyrometic acid, adipic acid,
There is no particular limitation as long as it is a compound having two or more ester bonds in one molecule, such as sebacic acid, phosphoric acid, thioether, and ether, or a polymer thereof.

【0051】塩基性物質の改変としては、上記実施例以
外の各種のスルフェンアミド系添加剤、チアゾール系添
加剤、チウラム系添加剤、グアニジン系添加剤、防錆
剤、光安定剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカ
ルバミン酸塩系添加剤、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑
油添加剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、不
飽和樹脂架橋剤、イソシアヌル酸誘導物、ヒンダードア
ミン系添加剤等の第2級アミン、第3級アミン及び含窒
素複素環より選ばれた塩基を1分子中に2個以上含む塩
基性物質であれば、何等限定されることなく適用でき
る。
Examples of modification of the basic substance include various sulfenamide-based additives, thiazole-based additives, thiuram-based additives, guanidine-based additives, rust inhibitors, light stabilizers, benzotriazoles Based additives, dithiocarbamate based additives, pigments, pyridine based additives, lubricating oil additives, epoxy resin curing accelerators, urethane catalysts, unsaturated resin crosslinking agents, isocyanuric acid derivatives, hindered amine based additives, etc. The present invention can be applied to any basic substance containing two or more bases selected from secondary amines, tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles in one molecule without any limitation.

【0052】エステル化合物のベースポリマー100重
量%に対する配合量は、上記実施例に何等限定されるも
のではない。但し、材料の加工性等を鑑みると、10〜
150重量%の範囲にあることが望ましい。特に塩基性
化合物と併用するときには、その配合量を調節すること
により、希望するtanδの値、シフト温度が得られる
ことが期待される。
The blending amount of the ester compound with respect to 100% by weight of the base polymer is not limited to the above embodiment. However, considering the workability of the material,
It is desirably in the range of 150% by weight. In particular, when used in combination with a basic compound, it is expected that a desired value of tan δ and a desired shift temperature can be obtained by adjusting the amount thereof.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の高減衰材料組成物によれば、極
性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、添加剤と
して1分子中に2個以上のエステル結合を有する化合物
を配合したものであるから、従来から添加剤として用い
られてきた高価な塩基性物質を配合したときと同様の優
れた高減衰性を発現でき、かつ塩基性物質を添加剤に用
いたときにみられた経時変化による添加剤の結晶化等が
ほとんどないため、経時変化によるtanδの低下率も
低い高減衰材料組成物となり、これらを廉価に提供する
ことができる。
According to the high damping material composition of the present invention, a compound having two or more ester bonds in one molecule as an additive is added to a base polymer having a polar group or a polar side chain. As a result, it is possible to achieve the same excellent high attenuation characteristics as when an expensive basic substance that has been conventionally used as an additive is blended, and the temporal change observed when using a basic substance as an additive Since the additive hardly crystallizes, a high attenuation material composition having a low rate of decrease in tan δ due to aging can be provided at low cost.

【0054】更にまた、極性基又は極性側鎖を有するベ
ースポリマーに、エステル化合物を配合したものは、比
較的低めのピーク温度を有するので、ピーク温度を高温
側にシフトさせる第2級アミン、第3級アミン及び含窒
素複素環より選ばれた塩基を1分子中に2個以上含む塩
基性物質をも配合することで、ピーク温度を使用環境に
あわせて調節することができるようになる。よって、本
発明に係る高減衰材料組成物は、幅広い温度領域で優れ
た減衰性能を有し、経時変化の少ないものとなるので、
産業上大変有益なものとなる。
Furthermore, since a compound obtained by blending an ester compound with a base polymer having a polar group or a polar side chain has a relatively lower peak temperature, a secondary amine which shifts the peak temperature to a higher temperature side, By blending a basic substance containing two or more bases selected from a tertiary amine and a nitrogen-containing heterocycle in one molecule, the peak temperature can be adjusted according to the use environment. Therefore, the high-damping material composition according to the present invention has excellent damping performance in a wide temperature range and has little change over time.
It will be very useful in industry.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI F16F 15/08 F16F 15/08 D G10K 11/162 B60R 13/08 // B60R 13/08 G10K 11/16 A ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI F16F 15/08 F16F 15/08 D G10K 11/162 B60R 13/08 // B60R 13/08 G10K 11/16 A

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 極性基又は極性側鎖を有するベースポリ
マーに、1分子中に2個以上のエステル結合を有する化
合物を配合したことを特徴とする高減衰材料組成物。
1. A high attenuation material composition comprising a base polymer having a polar group or a polar side chain and a compound having two or more ester bonds in one molecule.
【請求項2】 前記ベースポリマーは、天然ゴム、変性
天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天
然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル
化ニトリルゴム、ニトリルゴム/塩化ビニル樹脂ブレン
ド、ニトリルゴム/EPDMゴムのブレンド、ブチルゴ
ム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−
酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレ
ン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エ
チレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−メ
チルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、フ
ッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑
性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマ
ー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレ
タン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性
エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩
化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑
性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等
の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふ
っ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメ
タアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合
体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重
合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩
化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重
合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル
等の高分子樹脂材料より選ばれた少なくとも1種又は2
種以上のベースポリマーからなることを特徴とする請求
項1に記載される高減衰材料組成物。
2. The base polymer is a natural rubber, a modified natural rubber, a grafted natural rubber, a cyclized natural rubber, a chlorinated natural rubber, a styrene-butadiene rubber, a chloroprene rubber, an acrylonitrile-butadiene rubber, a carboxylated nitrile rubber, a nitrile. Rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EPDM rubber blend, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-
Vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-methyl silicone rubber, phenyl-methyl silicone rubber, fluorinated silicone rubber, etc. Rubber material, polystyrene-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, fluoro rubber Thermoplastic elastomers, thermoplastic elastomer materials such as chlorinated polyethylene elastomers, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, Polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, At least one or two selected from polymer resin materials such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic / vinyl chloride graft copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl alcohol, and chlorinated vinyl chloride;
The high attenuation material composition according to claim 1, wherein the composition comprises at least one base polymer.
【請求項3】 前記したエステル結合を有する化合物
は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジウンデシルフタレート、ジフェニルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、オルトジアリルフ
タレート、イソジアリルフタレート、テレジアリルフタ
レート、ジオクチルフタレート二量体等のフタル酸系エ
ステル化合物、トリメット酸トリオクチル等のトリメッ
ト酸系エステル化合物、ピロメット酸テトラオクチル等
のピロメット酸系エステル化合物、ジオクチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、アジピン酸系ポリエステ
ル等のアジピン酸系エステル化合物、ジブチルセバケー
ト等のセバシン酸系エステル化合物、リン酸トリフェニ
ル等のリン酸系エステル化合物、チオエーテル系エステ
ル化合物、エーテル系エステル化合物等より選ばれた1
種又は2種以上の化合物からなることを特徴とする請求
項1又は2に記載される高減衰材料組成物。
3. The compound having an ester bond is dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, ortho diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, or terdiallyl phthalate. Phthalic acid ester compounds such as dioctyl phthalate dimer, trimet acid ester compounds such as trioctyl trimetate, pyrometic acid ester compounds such as tetraoctyl pyromethate, adipate such as dioctyl adipate, diisodecyl adipate, and adipic acid polyester Acid-based ester compounds, sebacic acid-based ester compounds such as dibutyl sebacate, and phosphate-based esthetics such as triphenyl phosphate 1, a thioether ester compound, an ether ester compound, etc.
The high attenuation material composition according to claim 1, comprising a species or two or more compounds.
【請求項4】 前記したエステル結合を有する化合物の
配合量は、前記ベースポリマー100重量%に対して1
0〜150重量%であることを特徴とする請求項1、2
又は3に記載される高減衰材料組成物。
4. The compounding amount of the compound having an ester bond is 1 to 100% by weight of the base polymer.
3. The composition according to claim 1, wherein the content is 0 to 150% by weight.
Or a high attenuation material composition according to item 3.
【請求項5】 極性基又は極性側鎖を有するベースポリ
マーに、第2級アミン、第3級アミン及び含窒素複素環
より選ばれた塩基を1分子中に2個以上含む塩基性物質
を配合し、これに更に1分子中に2個以上のエステル結
合を有する化合物を配合したことを特徴とする高減衰材
料組成物。
5. A basic polymer having at least two bases selected from secondary amines, tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles in a molecule is blended with a base polymer having a polar group or a polar side chain. And a compound having two or more ester bonds in one molecule.
【請求項6】 前記した塩基性物質は、スルフェンアミ
ド系添加剤、チアゾール系添加剤、チウラム系添加剤、
グアニジン系添加剤、紫外線吸収剤、防錆剤、光安定
剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカルバミン酸
塩系添加剤、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑油添加剤、
エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、不飽和樹脂架
橋剤、イソシアヌル酸誘導物、ヒンダードアミン系添加
剤より選ばれた1種又は2種以上の添加剤からなること
を特徴とする請求項5に記載される高減衰材料組成物。
6. The basic substance includes a sulfenamide-based additive, a thiazole-based additive, a thiuram-based additive,
Guanidine additives, ultraviolet absorbers, rust inhibitors, light stabilizers, benzotriazole additives, dithiocarbamate additives, pigments, pyridine additives, lubricating oil additives,
6. The composition according to claim 5, comprising one or more additives selected from an epoxy resin curing accelerator, a urethane catalyst, an unsaturated resin crosslinking agent, an isocyanuric acid derivative, and a hindered amine-based additive. High attenuation material composition.
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