JPH11208193A - Transfer sheet - Google Patents

Transfer sheet

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JPH11208193A
JPH11208193A JP2630698A JP2630698A JPH11208193A JP H11208193 A JPH11208193 A JP H11208193A JP 2630698 A JP2630698 A JP 2630698A JP 2630698 A JP2630698 A JP 2630698A JP H11208193 A JPH11208193 A JP H11208193A
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JP
Japan
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release layer
layer
resin
transfer
sheet
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2630698A
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Japanese (ja)
Inventor
Reiko Suga
玲子 菅
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH11208193A publication Critical patent/JPH11208193A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the generation of defects on a transfer layer by improving the release properties of a base sheet of release properties in a transfer process even in the case of forming the recessed and projected shape on a mold release layer by forming the mold release layer of a resin containing a reactive silicone and forming the release layer of a thermosetting resin or ionized radiation cure resin. SOLUTION: In a transfer sheet 1 formed of a mold release layer 12, a release layer 13, a pattern layer 14 and a bonding agent layer 15 laminated successively on a base sheet 11 having the recessed and projected shape on its surface, the surface of the mold release layer 12 is so formed as to form the recessed and projected shape by using a resin containing a reactive silicone, and the release layer 13 is formed of a thermosetting resin or ionized radiation cure resin to improve the release properties between the mold release layer 12 and the release layer 13 in a transfer process, and also the surface of superior solvent-resistant properties is formed even in the case the surface of the transfer layer (release layer 13) is of the mat shape.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、家電機器および家
具・建築用内装材、自動車等車輌内外装材、化粧品容
器、雑貨等の表面保護や表面化粧を目的に使用される転
写シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer sheet used for the purpose of surface protection and surface decoration of home appliances and furniture / architecture interior materials, interior and exterior materials of vehicles such as automobiles, cosmetic containers, miscellaneous goods and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、このような用途に用いる転写シー
トとしては、ポリ塩化ビニルシート又はポリエステルフ
ィルムのような基材シートの片面に、離型層、剥離層、
絵柄層、接着層を順次形成したものが使用されている。
そして、離型層として、基材シートと剥離層の剥離を良
くするために、フッ素系樹脂、各種ワックス等の離型剤
をアクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等に添
加した塗料を用いて塗膜を形成したものが多く使用され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a transfer sheet used for such an application, a release layer, a release layer,
One in which a picture layer and an adhesive layer are sequentially formed is used.
As a release layer, in order to improve the separation between the base material sheet and the release layer, a paint obtained by adding a release agent such as a fluorine-based resin or various waxes to an acrylic resin, a cellulose resin, a vinyl resin, or the like. A coating film formed by using is often used.

【0003】上記の剥離層としては、基材シートと剥離
性を有し、且つ被転写体に転写後、転写層の表面保護を
目的として形成されるので、表面保護の目的によって熱
可塑性樹脂、硬化性樹脂(熱硬化性樹脂、電離放射線硬
化性樹脂等)が選定される。また、耐摩耗性を必要とす
る場合は、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂にシリカ、アルミ
ナ等の無機系のフィラーを添加したものがある。
[0003] The above-mentioned release layer has a releasability from the base material sheet and is formed for the purpose of protecting the surface of the transfer layer after the image is transferred to the transfer-receiving member. A curable resin (a thermosetting resin, an ionizing radiation curable resin, etc.) is selected. When abrasion resistance is required, there is a resin obtained by adding an inorganic filler such as silica or alumina to a thermoplastic resin or a curable resin.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】転写シートの剥離層に
熱可塑性樹脂を使用した場合、被転写体に転写後に、剥
離層は被転写体の表面となるので、エアゾール等に含ま
れる有機溶剤に触れたとき、有機溶剤によって侵され、
表面の艶が変化する問題があった。特に、表面(剥離
層)をマット状にしたとき、表面の艶の変化が顕著であ
る。剥離層をマット化するため、基材シートの離型層面
に凹凸形状を形成した場合、離型層と剥離層の剥離性が
悪くなり、被転写体に転写するとき、絵柄層のインキが
剥離性基材シートに取られる問題がある。特に、剥離層
の樹脂に耐溶剤性のよい熱硬化性樹脂又は電離放射線硬
化性樹脂を使用したとき、この現象が顕著に現れる場合
が多い。そのため、被転写体の表面になる剥離層がマッ
ト化された場合でも、耐溶剤性に優れたものが望まれて
いた。
When a thermoplastic resin is used for the release layer of the transfer sheet, the release layer becomes the surface of the transfer object after the transfer to the transfer object. When touched, attacked by organic solvents,
There was a problem that the gloss of the surface changed. In particular, when the surface (release layer) is formed in a mat shape, the gloss of the surface changes significantly. When the release layer is matted, if the unevenness is formed on the release layer surface of the base material sheet, the release property of the release layer and the release layer becomes poor, and when the image is transferred to the transfer target, the ink of the pattern layer is released. There is a problem that is taken up by the conductive base sheet. In particular, when a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin having good solvent resistance is used as the resin of the release layer, this phenomenon often appears remarkably. Therefore, even when the release layer on the surface of the transfer-receiving member is matted, a material having excellent solvent resistance has been desired.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するた
め、転写シートを以下のような構成とした。基材シート
上に、少なくとも離型層、剥離層を有する転写シートに
おいて、離型層が反応性シリコーンを含有した樹脂から
なり、剥離層が熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂
からなることを特徴とする転写シートとした。また、上
記の離型層の表面が微細な凹凸形状を有することを特徴
とする転写シートとした。
In order to solve the above problems, the transfer sheet has the following structure. On a base sheet, at least a release layer, in a transfer sheet having a release layer, the release layer is made of a resin containing reactive silicone, and the release layer is made of a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin. The transfer sheet was a feature. In addition, a transfer sheet is characterized in that the surface of the release layer has fine irregularities.

【0006】即ち、本発明の転写シートは、基材シート
の上に反応性シリコーンを含有する樹脂組成物で離型層
を形成し、その離型層の上に、剥離層として熱硬化性樹
脂層又は電離放射線硬化性樹脂層を形成することによ
り、離型層及び剥離層が凹凸形状を有する場合でも、転
写工程においては剥離性がよく、転写後の転写層表面が
優れたマット感を有し、且つ有機溶剤に対して優れた耐
性を示すようにしたものである。
That is, in the transfer sheet of the present invention, a release layer is formed from a resin composition containing a reactive silicone on a base sheet, and a thermosetting resin as a release layer is formed on the release layer. By forming the layer or the ionizing radiation-curable resin layer, even when the release layer and the release layer have irregularities, the releasability is good in the transfer step, and the transfer layer surface after transfer has an excellent matte feeling. And excellent resistance to organic solvents.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照にしながら本発
明を詳細に説明する。図1は本発明の転写シートの一例
を示す模式断面図であり、図2は本発明の転写シートの
別の態様を示す模式断面図である。図3は本発明の転写
シートを被転写体に転写し、剥離性基材シートを剥離す
るときの模式断面図である。本発明の転写シートは、図
1に示すように、基材シート11の上に、離型層12、
剥離層13、絵柄層14、接着剤層15を順次積層した
転写シート1であって、離型層を反応性シリコーンを含
有する樹脂で形成し、剥離層との剥離性を良くし、ま
た、剥離層を熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂を
用いて形成し、被転写体に転写層を転写したとき、被転
写体表面に耐溶剤性能を付与したものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the transfer sheet of the present invention, and FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the transfer sheet of the present invention. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view when the transfer sheet of the present invention is transferred to an object to be transferred and the peelable substrate sheet is peeled off. As shown in FIG. 1, the transfer sheet of the present invention has a release layer 12
The transfer sheet 1 in which a release layer 13, a pattern layer 14, and an adhesive layer 15 are sequentially laminated, wherein a release layer is formed of a resin containing reactive silicone to improve releasability from the release layer. The release layer is formed by using a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin, and imparts solvent resistance to the surface of the transfer object when the transfer layer is transferred to the transfer object.

【0008】また、図2に示すように、表面に凹凸形状
を有する基材シートに離型層を形成することにより、離
型層12に微細な凹凸形状を形成し、その凹凸形状面に
剥離層13、絵柄層14、接着剤層15を順次積層した
転写シートを作製し、被転写体に転写層を転写したと
き、図3に示すように、被転写体表面に艶を調整するた
めの凹凸形状16のマット面を形成し、この凹凸形状1
6面に耐溶剤性能を付与したものである。
Further, as shown in FIG. 2, a release layer is formed on a substrate sheet having an uneven shape on the surface, thereby forming a fine uneven shape on the release layer 12 and peeling off the uneven shape surface. When a transfer sheet in which the layer 13, the pattern layer 14, and the adhesive layer 15 are sequentially laminated is prepared and the transfer layer is transferred to the transfer object, as shown in FIG. A mat surface of the uneven shape 16 is formed, and the uneven shape 1
Six surfaces are provided with solvent resistance.

【0009】離型層12に微細な凹凸形状を形成する方
法としては、基材シート11にエンボス版を用いて加
熱、加圧により凹凸形状を賦型する方法、サンドブラス
ト法によりマット面を形成する方法等がある。また、離
型層を形成する樹脂組成物の中に、平均粒径0.1〜1
0μmのシリカ、アルミナ等の無機の微粒子を添加し、
この微粒子を含有する樹脂組成物を基材シートにコーテ
ィングして、離型層に凹凸形状を付与する方法もある。
尚、シリカ、アルミナ等の微粒子は、バインダー樹脂の
保持力の向上、分散性の向上のために、シランカップリ
ング剤等により表面処理が施される。
As a method of forming fine irregularities on the release layer 12, a method of shaping the irregularities by heating and pressurizing the base sheet 11 using an embossing plate, or a method of forming a matte surface by sandblasting is used. There are methods. Further, in the resin composition forming the release layer, the average particle diameter is 0.1 to 1%.
0 μm silica, inorganic fine particles such as alumina are added,
There is also a method in which a resin composition containing the fine particles is coated on a base material sheet to impart an uneven shape to the release layer.
Fine particles such as silica and alumina are subjected to a surface treatment with a silane coupling agent or the like in order to improve the holding power of the binder resin and the dispersibility.

【0010】以下に、本発明の転写シートの製造方法に
ついて説明する。先ず、図4(a)に示すように、二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下PET
フィルムとする)等の基材シート11の片面に、サンド
ブラスト法又はエンボス版を用いた加熱、加圧により凹
凸形状16を形成する。次いで、基材シート11の凹凸
形状16面に、アルキドメラミン樹脂等の樹脂に対して
反応性シリコーンを2〜30重量%添加し、これを有機
溶剤(例えば、メチルエチルケトンとトルエンの1:1
の混合溶剤)に溶解して塗工液を調整し、グラビアコー
ト等により基材シート11の凹凸形状16面にコーティ
ングして、図4(b)に示すように、乾燥後の塗膜の厚
さが0.1〜5μになるように離型層12を形成して離
型性基材シート2を作製する。
Hereinafter, a method for producing the transfer sheet of the present invention will be described. First, as shown in FIG. 4A, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET)
An uneven shape 16 is formed on one surface of a base sheet 11 such as a film by sandblasting or heating and pressing using an embossing plate. Next, 2 to 30% by weight of a reactive silicone based on a resin such as an alkyd melamine resin is added to the 16 uneven surfaces of the base sheet 11, and this is added to an organic solvent (for example, 1: 1 of methyl ethyl ketone and toluene).
Of the substrate sheet 11 by gravure coating or the like, and coating the dried coating film thickness as shown in FIG. 4B. The release layer 12 is formed so as to have a thickness of 0.1 to 5 μ to prepare the release substrate sheet 2.

【0011】次に、図4(c)に示すように、離型性基
材シート2の離型層12面に、熱硬化性樹脂又は電離放
射線硬化性樹脂を用いて、グラビアコート等によりコー
ティングして剥離層13を形成する。剥離層の厚さは、
乾物として1〜20μになるようにする。次いで、図4
(d)に示すように、剥離層13の上に、公知のインキ
を用いてグラビア印刷等により絵柄層14を形成し、更
に、絵柄層14の上に公知の接着剤をグラビアコート等
によりコーティングして接着剤層15を設けて転写シー
ト1を作製する。
Next, as shown in FIG. 4C, the surface of the release layer 12 of the release substrate sheet 2 is coated with a gravure coat or the like using a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin. Thus, a release layer 13 is formed. The thickness of the release layer is
The dry matter is 1 to 20 μm. Then, FIG.
As shown in (d), a pattern layer 14 is formed on the release layer 13 by gravure printing or the like using a known ink, and a known adhesive is coated on the pattern layer 14 by a gravure coat or the like. Then, an adhesive layer 15 is provided to manufacture the transfer sheet 1.

【0012】得られた転写シートは、以下のようにして
被転写体に転写して、被転写体表面に耐溶剤性に優れた
転写層を形成する。図5(a)に示すように、転写シー
ト1を被転写体17に接着剤層15を介して接着する。
次に、図5(b)に示すように、離型性基材シート2を
離型層12面から剥離し、被転写体に接着剤層15、絵
柄層14、剥離層13を転写する。転写後の被転写体の
表面は、図5(c)に示すように、表面は凹凸形状16
によりマット化されているため、艶消し状態となってい
る。更に、剥離層からなる表面は、硬化された熱硬化性
樹脂又は電離放射線硬化性樹脂であるので、有機溶剤に
対して優れた耐性を示すことになる。
The obtained transfer sheet is transferred to a transfer object as follows to form a transfer layer having excellent solvent resistance on the surface of the transfer object. As shown in FIG. 5A, the transfer sheet 1 is adhered to the transfer target 17 via an adhesive layer 15.
Next, as shown in FIG. 5B, the release substrate sheet 2 is peeled off from the surface of the release layer 12, and the adhesive layer 15, the picture layer 14, and the release layer 13 are transferred to the transfer target. As shown in FIG. 5C, the surface of the transfer-receiving body after the transfer has an irregular shape 16.
, So it is matte. Furthermore, since the surface composed of the release layer is a cured thermosetting resin or ionizing radiation-curable resin, it exhibits excellent resistance to organic solvents.

【0013】本発明に用いられる基材シートとしては合
成樹脂のシート又はフィルムが使用される。例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重
合体等のポリエステル樹脂、 ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ4フッ
化エチレン、エチレン−4フッ化エチレン共重合体、等
のポリフッ化エチレン系樹脂、ナイロン6、ナイロン
6.6等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、
エチレン/ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コール、ビニロン等のビニル重合体、三酢酸セルロー
ス、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリメタアクリ
ル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、等のアクリル系樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリイミド等の合成樹脂フィルム又はシートの単層
体又は複数の積層体。成形性、耐熱性、印刷適性等を考
慮すると二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(以下PETフィルムとする)が最も好ましい。基材の
厚さは5〜200μmの範囲で使用されるが、15〜1
00μmが好ましい。15μm未満ではフィルムの強度
が不足する場合があり、200μm以上では、ロール転
写では熱伝達が悪くなり、転写不良の原因となることが
ある。また、コスト高となる。
As the base sheet used in the present invention, a synthetic resin sheet or film is used. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer, and polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene;
Polyethylene resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, and ethylene tetrafluoroethylene copolymer; polyamides such as nylon 6 and nylon 6.6; polyvinyl chloride;
Vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer,
Ethylene / vinyl alcohol copolymers, vinyl polymers such as polyvinyl alcohol and vinylon, cellulose resins such as cellulose triacetate and cellophane, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, ethyl polyacrylate, and polybutyl acrylate , A single layer or a plurality of layers of a synthetic resin film or sheet such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, and polyimide. In consideration of moldability, heat resistance, printability and the like, biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) is most preferable. The thickness of the substrate is used in the range of 5 to 200 μm.
00 μm is preferred. If it is less than 15 μm, the strength of the film may be insufficient, and if it is more than 200 μm, heat transfer may be poor in roll transfer, which may cause poor transfer. In addition, the cost increases.

【0014】また、本発明の転写シートを用いて被転写
体に転写したとき、その転写層の表面に凹凸形状を付与
して艶を調整するために、基材シートの表面に凹凸形状
を形成しておくことがある。基材シートに凹凸形状を形
成する方法としては、エンボス版を用いて加熱、加圧に
より凹凸形状を賦型する方法、サンドブラスト法により
マット面を形成する方法等公知の方法が利用できる。
Further, when the transfer sheet of the present invention is used for transferring to a transfer object, the transfer layer is provided with an uneven shape on the surface of the base sheet so as to adjust the gloss by imparting an uneven shape to the surface of the transfer layer. I have to keep it. As a method of forming the uneven shape on the base sheet, a known method such as a method of shaping the uneven shape by heating and pressing using an embossing plate, a method of forming a mat surface by a sand blast method, and the like can be used.

【0015】本発明において、離型層を形成する樹脂と
しては、メラミン、シリコーン、アミノアルキッド、ウ
レタン、尿素、エポキシ等の熱硬化性樹脂や電離放射線
硬化性樹脂が用いられるが、特に、剥離層との剥離性を
良くするために、これらの樹脂に反応性シリコーンを2
〜30重量%添加したものが使用される。そして、反応
性シリコーンを含有する樹脂を溶剤に溶解して塗工液を
調整し、この塗工液を用いて公知の方法により基材シー
トにコーティングして厚さ0.1〜5.0μmの離型層
を形成する。離型層に反応性シリコーンを含有させるこ
とにより、剥離層として熱硬化性樹脂又は電離放射線硬
化性樹脂の中で耐溶剤性に優れた樹脂を選定した場合で
も、被転写体に転写するとき、離型層と剥離層の剥離性
を良好にすることができる。
In the present invention, as the resin forming the release layer, a thermosetting resin such as melamine, silicone, aminoalkyd, urethane, urea, epoxy or the like, or an ionizing radiation-curable resin is used. In order to improve the releasability of the resin, a reactive silicone is added to these resins.
What added about 30% by weight is used. Then, a resin containing a reactive silicone is dissolved in a solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is used to coat a base sheet by a known method to form a coating having a thickness of 0.1 to 5.0 μm. Form a release layer. By including the reactive silicone in the release layer, even when a resin having excellent solvent resistance among thermosetting resins or ionizing radiation-curable resins is selected as a release layer, when transferring to a transfer-receiving body, The releasability of the release layer and the release layer can be improved.

【0016】反応性シリコーンとしては、末端にシラノ
ール基を含有するポリシロキサンをベースポリマーと
し、架橋剤としてポリメチルハイドロジェンシロキサン
を配合し、有機錫アシレート触媒の存在下で縮合させた
縮合型シリコーン、又は前記ベースポリマーにビニル基
を含有するポリシロキサンを配合して、白金触媒の存在
下で付加反応させた付加型シリコーンが使用できる。付
加型シリコーンは副生物が発生しないので、本発明には
好適である。
As the reactive silicone, polysiloxane having a silanol group at a terminal is used as a base polymer, and polymethyl hydrogen siloxane is blended as a crosslinking agent, and condensed silicone is condensed in the presence of an organic tin acylate catalyst. Alternatively, an addition-type silicone obtained by blending a polysiloxane containing a vinyl group with the base polymer and subjecting it to an addition reaction in the presence of a platinum catalyst can be used. Addition-type silicones are suitable for the present invention because they do not generate by-products.

【0017】また、転写後の転写層表面の艶を調整する
ために、離型層に平均粒径0.1〜10μmのシリカ、
アルミナ等の公知のマット剤を添加して、凹凸形状を形
成する場合がある。マット剤を添加した場合は、マット
剤の大きさにもよるが、離型層の膜厚は少し厚くなり1
〜15μの範囲で形成される。
Further, in order to adjust the gloss of the surface of the transfer layer after transfer, silica having an average particle size of 0.1 to 10 μm is added to the release layer.
In some cases, a known matting agent such as alumina is added to form an uneven shape. When a matting agent is added, the thickness of the release layer becomes slightly thicker, depending on the size of the matting agent.
It is formed in the range of ~ 15μ.

【0018】マット剤の微粒子は、バインダー樹脂の保
持力の向上、分散性の向上のために、表面処理が施され
るが、表面処理方法としては以下の方法が採られてい
る。処理液に使用される化合物は、分子中にラジカル重
合性不飽和結合を有するアルコキシシラン(シランカッ
プリング剤とも言われる)として、例えば、γーメタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γーメタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γーメタクリロ
キシプロピルジメチルメトキシシラン、γーメタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシ
プロピルジエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γーアクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γーアクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γーアクリロキシプロピルジメチル
メトキシシラン、γーアクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、γーアクリロキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γーアクリロキシプロピルジメチルエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン等が挙げられる。
The fine particles of the matting agent are subjected to a surface treatment in order to improve the holding power and dispersibility of the binder resin, and the following surface treatment is employed. The compound used in the treatment liquid is, for example, an alkoxysilane having a radical polymerizable unsaturated bond in a molecule (also referred to as a silane coupling agent), for example, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyl Dimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- Acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-acryloxypro Le dimethyl silane, vinyl trimethoxy silane and vinyl triethoxy silane and the like.

【0019】シリカ微粒子又はアルミナ微粒子を前記シ
ランカップリング剤で処理する方法には、特に、制限は
なく、公知の処理方法に従って行えばよい。例えば、次
のような乾式法と湿式法がある。乾式法としては、シリ
カ粉末又はアルミナ粉末を激しく攪拌しながら、所定の
シランカップリング剤を吹きつける方法がある。湿式法
としては、トルエン等の溶剤中にシリカ粉末又はアルミ
ナ粉末を分散させた後、所定量のシランカップリング剤
を加えて反応させる方法がある。表面処理を均一に行う
には湿式法が好ましい。
The method for treating the silica fine particles or alumina fine particles with the silane coupling agent is not particularly limited, and may be performed according to a known processing method. For example, there are the following dry method and wet method. As a dry method, there is a method of spraying a predetermined silane coupling agent while vigorously stirring silica powder or alumina powder. As a wet method, there is a method in which silica powder or alumina powder is dispersed in a solvent such as toluene, and then a predetermined amount of a silane coupling agent is added to cause a reaction. The wet method is preferable for performing the surface treatment uniformly.

【0020】シリカ粉末又はアルミナ粉末に対するシラ
ンカップリング剤の処理量は、シリカ粉末又はアルミナ
粉末の比表面積100に対して、シランカップリング剤
の最小被覆面積が10〜100となる範囲が好ましい。
最小被覆面積が10以下の場合は、処理効果がなく、ま
た、100以上の場合は、性能面の不都合は生じない
が、100以上にしても特別の効果はなく、コスト高と
なり、経済的負担が大きくなる。上記表面処理は、シラ
ンカップリング剤について説明したが、他のカップリン
グ剤として、チタネート系カップリング剤やアルミネー
ト系カップリング剤を使用することもできる。
The amount of the silane coupling agent to be applied to the silica powder or the alumina powder is preferably in a range where the minimum coating area of the silane coupling agent is 10 to 100 with respect to the specific surface area of the silica powder or the alumina powder of 100.
When the minimum covering area is 10 or less, there is no processing effect. When the minimum covering area is 100 or more, there is no inconvenience in performance. However, when the minimum covering area is 100 or more, there is no special effect, the cost is high, and the economic burden is increased. Becomes larger. In the above surface treatment, a silane coupling agent has been described, but a titanate coupling agent or an aluminate coupling agent can also be used as another coupling agent.

【0021】本発明における剥離層に用いられる硬化性
樹脂としては、熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂
が使用される。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹
脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹
脂、メラミン/尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキ
サン樹脂等があり、これらに必要に応じて、架橋剤、重
合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、
体質顔料等を添加する。硬化剤としては、通常、イソシ
アネートが不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトン
パーオキサイド、等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂
に良く使用される。
As the curable resin used for the release layer in the present invention, a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin is used. Examples of the thermosetting resin include a phenol resin, a urea resin, a diallyl phthalate resin, a melamine resin, a guanamine resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, an amino alkyd resin, a melamine / urea cocondensation resin, a silicon resin, There are polysiloxane resins and the like, if necessary, a crosslinking agent, a curing agent such as a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier,
Add extenders and the like. As the curing agent, isocyanate is usually unsaturated polyester resin or polyurethane resin, amine is epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, radical initiator such as azobisisobutyronitrile is unsaturated. Often used for polyester resins.

【0022】イソシアネートとしては、2価以上の脂肪
族又は芳香族イソシアネートを使用できるが、熱変色防
止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。
具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート等が挙げられる。
As the isocyanate, a divalent or higher aliphatic or aromatic isocyanate can be used, but an aliphatic isocyanate is desirable from the viewpoint of preventing thermal discoloration and weather resistance.
Specific examples include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like.

【0023】また硬化反応を促進する為に、必要に応じ
て塗工後加熱しても良い。例えば、イソシアネート硬化
ウレタン硬化型不飽和ポリエステル系樹脂又はポリウレ
タン系樹脂の場合は通常40〜60℃で1〜5日間程
度、またポリシロキサン樹脂の場合は通常80〜150
℃で1〜300分程度である。
In order to accelerate the curing reaction, heating may be performed after coating, if necessary. For example, in the case of an isocyanate-cured urethane-curable unsaturated polyester-based resin or polyurethane-based resin, it is usually at 40 to 60 ° C. for about 1 to 5 days, and in the case of a polysiloxane resin, it is usually 80 to 150.
C. for about 1 to 300 minutes.

【0024】電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に
重合性不飽和結合又は、エポキシ基を有するプレポリマ
ー、オリゴマー、及び/又は単量体を適宜混合した組成
物を用いる。前記プレポリマー、オリゴマーの例として
は、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の
不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、
ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレー
ト、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレ
タンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオ
ールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレ
ート類等がある。
As the ionizing radiation-curable resin, a composition in which a prepolymer, an oligomer and / or a monomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in a molecule is appropriately mixed is used. Examples of the prepolymer and oligomer include unsaturated polyesters such as a condensate of an unsaturated dicarboxylic acid and a polyhydric alcohol, polyester methacrylate,
Examples include methacrylates such as polyether methacrylate, polyol methacrylate, and melamine methacrylate, and acrylates such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate.

【0025】前記単量体の例としては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸−2−(N、N−ジエチルア
ミノ)エチル、メタクリル酸−2−(N、N−ジメチル
アミノ)エチル、アクリル酸−2−(N、N−ジベンジ
ルアミノ)エチル、メタクリル酸(N、N−ジメチルア
ミノ)メチル、アクリル酸−2−(N、N−ジジエチル
アミノ)プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコール
エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不
飽和カルボン酸アミド、エチレリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリ4フッ化エチレン、エチレン−4
フッ化エチレン共重合体、等のポリフッ化エチレン系樹
脂、ナイロン6、ナイロン6.6等のポリアミド、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニルクリート等の化合
物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等
の多官能性化合物、及び/又は、分子中に2個以上のチ
オール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメ
チロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロー
ルプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトー
ルテトラチオグリコール等がある。
Examples of the monomer include styrene, α-
Styrene monomers such as methylstyrene, acrylates such as methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, methoxybutyl acrylate, phenyl acrylate, Methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl methacrylate, 2- (N , N-didiethylamino) propyl Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids, acrylamide, unsaturated carboxylic acid amides such as methacrylamide, Echirerifu' fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene -4
Polyfluoroethylene resins such as fluorinated ethylene copolymers, polyamides such as nylon 6, nylon 6.6, compounds such as polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate cleat, dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, Polyfunctional compounds such as propylene glycol dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate, and / or polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate And pentaerythritol tetrathioglycol.

【0026】以上の化合物を必要に応じ1種もしくは2
種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性
を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを
5重量%以上、前記単量体及び/又はポリチオールを9
5重量%以下とすることが好ましい。
If necessary, one or two of the above compounds may be used.
The prepolymer or oligomer is used in an amount of 5% by weight or more and the monomer and / or polythiol is used in an amount of 9% or more in order to impart ordinary coating suitability to the resin composition.
It is preferable that the content be 5% by weight or less.

【0027】単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性
が要求される場合は塗工適性上支障の無い範囲で単量体
の量を少なめにしたり、1官能又は2官能アクリレート
単量体を用い比較的低架橋密度の構造とする。又、硬化
物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には塗
工適性上支障の無い範囲で単量体の量を多めにしたり、
3官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の
構造とするのが好ましい。1、2官能単量体と3官能以
上の単量体を混合し塗工適性と硬化物の物性とを調整す
ることも出来る。
In selecting the monomer, if the flexibility of the cured product is required, the amount of the monomer may be reduced within a range that does not impair coating suitability, or a monofunctional or bifunctional acrylate monomer may be used. A structure having a relatively low crosslink density is used. In addition, when the heat resistance, hardness, solvent resistance, etc. of the cured product are required, the amount of the monomer may be increased within a range that does not hinder coating suitability,
It is preferable to use a tri- or more functional acrylate-based monomer to obtain a structure having a high crosslinking density. It is also possible to adjust the coating suitability and the physical properties of the cured product by mixing a monofunctional or difunctional monomer and a trifunctional or higher functional monomer.

【0028】以上の様な1官能アクリレート系単量体と
しては、2−ヒドロキシアクリレート、2−ヘキシルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げら
れる。2官能アクリレート系単量体としては、エチレン
グリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート等が、3官能以上のアクリレート系単量
体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
Examples of the monofunctional acrylate monomer as described above include 2-hydroxyacrylate, 2-hexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate and the like. Examples of the bifunctional acrylate monomer include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate, and examples of the trifunctional or higher acrylate monomer include trimethylolpropane triacrylate,
Pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the like can be mentioned.

【0029】また、硬化物の可撓性、表面硬度等の物性
を調節する為に前記プレポリマー、オリゴマー、単量体
の少なくとも1種に対して、以下の様な電離放射線非硬
化性樹脂を1〜70重量%、好ましくは5〜50重量
%、混合して用いることができる。
In order to adjust physical properties such as flexibility and surface hardness of the cured product, at least one of the above prepolymers, oligomers and monomers is used with the following ionizing radiation non-curable resin. 1 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight can be used as a mixture.

【0030】電離放射線非硬化性樹脂としてはウレタン
系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラー
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂
を用いることができ、特に可撓性の点から繊維素系、ウ
レタン系、ブチラールが好ましい。
As the ionizing radiation non-curable resin, thermoplastic resins such as urethane-based, cellulose-based, polyester-based, acrylic-based, butyral, polyvinyl chloride and polyvinyl acetate can be used. From the viewpoint, cellulose, urethane and butyral are preferred.

【0031】特に紫外線で硬化硬化させる場合には前記
電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤として、ア
セトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイ
ルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメ
チルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及
び/又は光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチル
アミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用い
ることもできる。
In particular, in the case of curing and curing with ultraviolet rays, the ionizing radiation-curable resin composition may contain, as a photopolymerization initiator, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmeuram monosulfide. , Thioxanthones, and / or n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, and the like as a photosensitizer may be used in combination.

【0032】尚、ここで電離放射線とは電磁波又は荷電
粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を
有するものを意味し、通常紫外線、電子線が用いられ
る。紫外線源としては超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧
水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタ
ルハライドランプ等の光源を用いる。
Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and cross-linking a molecule, and usually an ultraviolet ray or an electron beam is used. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, and a metal halide lamp is used.

【0033】電子線源としてはコックロフトワルトン
型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器
型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各
種電子線加速器で、加速電圧が100〜1000ke
V、好ましくは100〜300keVのものが用いられ
る。
As the electron beam source, there are various electron beam accelerators such as Cockloft-Walton type, Bande graph type, resonance transformer type, insulation core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. 1000ke
V, preferably 100 to 300 keV.

【0034】剥離層は、前記樹脂組成物を用いて、グラ
ビアコート、ロールコート、スクリーン印刷等公知のコ
ーティング方法により形成される。
The release layer is formed from the resin composition by a known coating method such as gravure coating, roll coating, and screen printing.

【0035】絵柄層としては、既知の樹脂、顔料、染
料、添加剤等で作られたインキを使用して、用途に適合
した印刷方法によっ行われる。インキのバインダーとし
ては、アクリル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポ
リエステル、セルロース、ウレタン等の樹脂より1種又
は2種以上の樹脂が選定される。印刷方法は特に限定さ
れず、従来のグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセッ
トグラビア印刷方法等が使用できるが、木目柄の印刷に
はグラビア印刷方式が好適である。絵柄層以外に、転写
層に各種の機能性を付与するために、金属又は金属酸化
物の蒸着層、帯電防止層、赤外線遮断層、赤外線吸収層
等を設けてもよい。
The picture layer is formed by a printing method suitable for the intended use, using an ink made of known resins, pigments, dyes, additives and the like. As the binder for the ink, one or more resins are selected from resins such as acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, cellulose, and urethane. The printing method is not particularly limited, and a conventional gravure printing, screen printing, offset gravure printing method, or the like can be used, but a gravure printing method is suitable for wood grain pattern printing. In addition to the picture layer, a metal or metal oxide deposited layer, an antistatic layer, an infrared blocking layer, an infrared absorbing layer, or the like may be provided to impart various functions to the transfer layer.

【0036】木目柄と組み合わせて光輝性インキを用い
て、ベタ印刷により光輝性樹脂層を形成する場合も、公
知の樹脂、光輝性顔料、染料、添加剤等を添加して作っ
た光輝性インキが使用され、印刷方式も主にグラビア印
刷が使用される。光輝性顔料としては、アルミニウム
粉、銅粉、真鍮粉等の金属粉や金属箔片、金属蒸着合成
樹脂フィルムの裁断片等の金属光沢を有する顔料、二酸
化チタン被覆雲母、魚鱗箔、三塩化ビスマス等の真珠光
沢や干渉光沢を有する顔料等が使用される。
When a glittering resin layer is formed by solid printing using a glittering ink in combination with a wood grain pattern, a glittering ink prepared by adding a known resin, a glittering pigment, a dye, an additive or the like is also used. Is used, and gravure printing is mainly used as the printing method. Examples of glittering pigments include metal powders such as aluminum powder, copper powder, and brass powder, metal foil pieces, pigments having a metallic luster such as cut pieces of metal-deposited synthetic resin films, titanium dioxide-coated mica, fish scale foil, and bismuth trichloride. Pigments having pearl luster or interference luster, etc. are used.

【0037】接着剤層としては、感熱接着剤が使用さ
れ、アクリル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピ
レン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチ
レン樹脂等が使用される。感熱接着剤は被転写体の材質
や転写製品の用途等に応じて、上記樹脂の中から1種又
は2種以上の樹脂が選定される。感熱接着剤の塗工方法
としては、グラビアコーティング、ロールコーティン
グ、ナイフコーティング、スクリーン印刷等公知のコー
ティング方法が使用できる。
As the adhesive layer, a heat-sensitive adhesive is used, and an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Polyamide resin, polyester resin, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, urethane resin, epoxy resin, styrene resin and the like are used. As the heat-sensitive adhesive, one or more resins are selected from the above-mentioned resins according to the material of the object to be transferred and the use of the transferred product. As a method for applying the heat-sensitive adhesive, a known coating method such as gravure coating, roll coating, knife coating, and screen printing can be used.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例に基づいて、更に本発明を詳細
に説明する。 (実施例1)基材シート11として、図4(a)に示す
ように、サンドブラスト法でフィルムの片面に凹凸形状
16を形成してマット化した厚さ25μの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(ユニチカ(株)製、
以下マット化PETフィルムとする)を用い、このマッ
ト化PETフィルム11のマット面(凹凸形状16面)
に、反応性シリコーン(東芝シリコーン(株)製)を3
重量%添加したアルキッドメラミン樹脂を希釈溶剤とし
てメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤を用いてロ
ールコートし、180℃、5分間で硬化し、図4(b)
に示すように、厚さ2〜3μの離型層12を形成して離
型性基材シート2を作製した。
The present invention will be described below in further detail with reference to examples. (Example 1) As a base sheet 11, as shown in FIG. 4A, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Unitika) having a thickness of 25 μm formed by forming an uneven shape 16 on one side of the film by sandblasting and forming a mat. Manufactured by
A mat surface of the matted PET film 11 (16 irregular surfaces) is used.
And three reactive silicones (made by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
The alkyd melamine resin added by weight% is roll-coated using a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene as a diluting solvent, and cured at 180 ° C. for 5 minutes.
As shown in FIG. 1, a release layer 12 having a thickness of 2 to 3 μ was formed to produce a release substrate sheet 2.

【0039】次に、二液硬化型エポキシ樹脂からなる塗
工液を用いて、図4(c)に示すように、上記離型性基
材シート2の離型層12側にグラビア印刷にて厚さ2〜
3μの剥離層13を形成した。次いで、図4(d)に示
すように、アクリルポリオール系の二液硬化型着色イン
キを用いてグラビア印刷して絵柄層14を形成し、更
に、アクリルポリオール系の二液硬化型接着剤を用いて
ナイフコーターにてコーティングして、乾物として厚さ
50μの接着剤層15を形成して転写シート1を作製し
た。
Next, as shown in FIG. 4C, a gravure printing is performed on the release layer 12 side of the release substrate sheet 2 by using a coating liquid composed of a two-part curable epoxy resin. Thickness 2
A 3 μm release layer 13 was formed. Next, as shown in FIG. 4D, a picture layer 14 is formed by gravure printing using an acrylic polyol-based two-component curable ink, and further using an acrylic polyol-based two-component curable adhesive. The resultant was coated with a knife coater, and an adhesive layer 15 having a thickness of 50 μm was formed as a dry product to prepare a transfer sheet 1.

【0040】(実施例2)基材シート11として、図6
(a)に示すように、 フィルムの片面に無機系マット
剤を含有する塗工液をコーティングしてマット化した厚
さ25μのコーティングマットPETフィルム(ユニチ
カ(株)製)を用い、このコーティングマットPETフ
ィルム11のマット面(凹凸形状16面)に、実施例1
と同様に、離型層、剥離層、絵柄層及び接着剤層を形成
して、図6(b)に示すような転写シート1を作製し
た。
(Example 2) As the base sheet 11, FIG.
As shown in (a), a coating mat containing a coating liquid containing an inorganic matting agent was coated on one side of the film to form a mat, and a 25 μm thick coating mat PET film (manufactured by Unitika Ltd.) was used. Example 1 on the mat surface (16 irregularities) of the PET film 11
Similarly to the above, a release layer, a release layer, a pattern layer, and an adhesive layer were formed to prepare a transfer sheet 1 as shown in FIG. 6B.

【0041】(実施例3)基材シート11として、フィ
ルムの片面をコロナ処理した厚さ25μのPETフィル
ム(東レ(株)製)を用い、このPETフィルムのコロ
ナ処理面に、実施例1と同様に、離型層、剥離層、絵柄
層及び接着剤層を形成して、図7に示すような転写シー
ト1を作製した。
Example 3 As a substrate sheet 11, a 25 μm thick PET film (manufactured by Toray Industries, Inc.) with one surface of the film subjected to corona treatment was used. Similarly, a release layer, a release layer, a picture layer, and an adhesive layer were formed to produce a transfer sheet 1 as shown in FIG.

【0042】(比較例1)実施例1で用いたマット化P
ETフィルムを基材シート11とし、この基材シート1
1のマット面に、図8に示すように、アクリル系樹脂か
らなる剥離層13、二液硬化型のエポキシ樹脂からなる
耐溶剤層13a(実施例1の剥離層と同じ樹脂層)、ア
クリルポリオール系二液硬化型樹脂からなる絵柄層14
をグラビア印刷により順次形成し、更に、実施例1と同
様に、接着剤層15を形成して転写シート1を作製し
た。
(Comparative Example 1) Matting P used in Example 1
The ET film is used as the base sheet 11 and the base sheet 1
As shown in FIG. 8, a release layer 13 made of an acrylic resin, a solvent-resistant layer 13a made of a two-component curing type epoxy resin (the same resin layer as the release layer of Example 1), an acrylic polyol Pattern layer 14 made of a two-component curable resin
Were sequentially formed by gravure printing, and an adhesive layer 15 was formed in the same manner as in Example 1 to produce a transfer sheet 1.

【0043】(比較例2)実施例1で用いたPETフィ
ルムを基材シート11とし、この基材シート11のマッ
ト面に、図9に示すように、二液硬化型のエポキシ樹脂
からなる耐溶剤層13a(実施例1の剥離層と同じ樹脂
層)、アクリルポリオール系二液硬化型樹脂からなる絵
柄層14をグラビア印刷により順次形成し、更に、実施
例1と同様に、接着剤層15を形成して転写シート1を
作製した。
(Comparative Example 2) The PET film used in Example 1 was used as a base sheet 11, and the mat surface of the base sheet 11 was made of a two-part curable epoxy resin as shown in FIG. A solvent layer 13a (the same resin layer as the release layer in Example 1) and a picture layer 14 made of an acrylic polyol-based two-part curable resin are sequentially formed by gravure printing, and further, as in Example 1, an adhesive layer 15 is formed. Was formed to produce the transfer sheet 1.

【0044】(比較例3)実施例2で用いたコーティン
グマットPETフィルムを基材シート11とし、この基
材シート11のマット面に、比較例1と同様に、剥離層
13、耐溶剤層13a、絵柄層14、接着剤層15を順
次形成して、図10に示すような転写シート1を作製し
た。
(Comparative Example 3) The coated mat PET film used in Example 2 was used as a base sheet 11, and the release layer 13 and the solvent-resistant layer 13a were formed on the mat surface of the base sheet 11 as in Comparative Example 1. Then, a pattern layer 14 and an adhesive layer 15 were sequentially formed to prepare a transfer sheet 1 as shown in FIG.

【0045】(転写シートの性能試験)実施例1、2、
3及び比較例1、2、3で作製した転写シートを、ロー
ル転写機(ナビタス(株)製)を用いて、珪酸カルシウ
ム板に転写して、転写するときの基材シートの剥離性、
及び珪酸カルシウム板に転写した転写層について、耐溶
剤性、表面の艶変化、耐汚染性等の性能を比較した。結
果は表1に示すとおりである。
(Performance test of transfer sheet)
3 and the transfer sheets prepared in Comparative Examples 1, 2, and 3 were transferred to a calcium silicate plate using a roll transfer machine (manufactured by Navitas Co., Ltd.), and the releasability of the base sheet when the transfer was performed.
And the transfer layer transferred to the calcium silicate plate was compared with respect to performance such as solvent resistance, surface gloss change, and stain resistance. The results are as shown in Table 1.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】・剥離性は、転写工程において、基材シー
トを剥離したとき基材シートに絵柄層のインキが残らな
いものを○、インキが僅かに残るものを△、インキがか
なり残るものを×とした。 ・耐溶剤性は、転写層の表面にメチルエチルケトンと酢
酸ブチルを滴下して、24時間後に、絵柄層に変化のな
いものを○、絵柄層に変化のあるものを×とした。 ・表面の艶変化は、メチルエチルケトンのラビング試験
(転写層の表面をメチルエチルケトンを含くませたガー
ゼにて、荷重1kg/cm2 で、50回往復する試験)
で、艶変化がないものを○、艶変化があるものを×とし
た。 ・耐汚染性は、転写層の表面に赤クレヨンを24時間放
置し、色が着かないものを○、色が着くものを×とし
た。
The releasability was evaluated as follows: when the base sheet was peeled off in the transfer step, no ink was left on the pattern layer when the base sheet was peeled off. And The solvent resistance was evaluated by dropping methyl ethyl ketone and butyl acetate onto the surface of the transfer layer, and after 24 hours, those having no change in the pattern layer were rated as ○, and those having a change in the pattern layer were rated as x.・ The gloss change of the surface is measured by a rubbing test of methyl ethyl ketone (a test in which the surface of the transfer layer is reciprocated 50 times with a gauze containing methyl ethyl ketone under a load of 1 kg / cm 2 ).
The sample having no change in gloss was evaluated as ○, and the sample with change in gloss was evaluated as ×. The stain resistance was evaluated by leaving red crayon on the surface of the transfer layer for 24 hours.

【0048】[0048]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
離型層を反応性シリコーンを含有する樹脂で形成し、剥
離層を熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂で形成し
ているので、離型層及び剥離層に凹凸形状を形成した場
合でも、転写工程において、離型性基材シートの剥離性
がよいため、転写層に欠陥が生じることなく、安定な製
品が得られ、生産能率を向上させることができる。ま
た、転写層の表面(剥離層)は、熱硬化性樹脂又は電離
放射線硬化性樹脂で形成されており、エアゾール等の有
機溶剤に侵されることがなく、耐溶剤性に優れているの
で、用途範囲を拡大することができる。更に、転写層の
表面は、マット化された場合でも、耐溶剤性に優れてい
るので、従来の転写シートでは展開できなかった分野に
も、更に用途拡大を図ることができる。
As described above, according to the present invention,
Since the release layer is formed of a resin containing reactive silicone, and the release layer is formed of a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin, even when the release layer and the release layer have irregularities, In the transfer step, since the releasable base material sheet has good releasability, a stable product can be obtained without causing a defect in the transfer layer, and the production efficiency can be improved. The surface (release layer) of the transfer layer is formed of a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin, and is not affected by an organic solvent such as an aerosol and has excellent solvent resistance. The range can be expanded. Furthermore, since the surface of the transfer layer is excellent in solvent resistance even when it is matted, the use can be further expanded to a field that could not be developed with a conventional transfer sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の転写シートの一例を示す模式断面図で
ある。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a transfer sheet of the present invention.

【図2】本発明の転写シートの別の態様を示す模式断面
図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the transfer sheet of the present invention.

【図3】本発明の転写シートを被転写体に転写し、剥離
性基材シートを剥離するときの模式断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view when the transfer sheet of the present invention is transferred to an object to be transferred and a peelable substrate sheet is peeled off.

【図4】本発明の転写シートを製造するときの説明図で
ある。
FIG. 4 is an explanatory diagram when a transfer sheet of the present invention is manufactured.

【図5】本発明の転写シートを被転写体に転写するとき
の説明図である。
FIG. 5 is an explanatory diagram when a transfer sheet of the present invention is transferred to a transfer target.

【図6】実施例2により転写シートを製造するときの説
明図である。
FIG. 6 is an explanatory diagram when a transfer sheet is manufactured according to the second embodiment.

【図7】実施例3により作製した転写シートの模式断面
図である。
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a transfer sheet manufactured in Example 3.

【図8】比較例1により作製した転写シートの模式断面
図である。
FIG. 8 is a schematic sectional view of a transfer sheet manufactured according to Comparative Example 1.

【図9】比較例2により作製した転写シートの模式断面
図である。
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of a transfer sheet manufactured according to Comparative Example 2.

【図10】比較例3により作製した転写シートの模式断
面図である。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a transfer sheet manufactured according to Comparative Example 3.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 転写シート 2 離型性基材シート 11 基材シート 11a コーティングマット層 12 離型層 13 剥離層 13a 耐溶剤層 14 絵柄層 15 接着剤層 16 凹凸形状 17 被転写体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer sheet 2 Releasable base material sheet 11 Base material sheet 11a Coating mat layer 12 Release layer 13 Release layer 13a Solvent-resistant layer 14 Picture layer 15 Adhesive layer 16 Concavo-convex shape 17 Transfer object

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シート上に、少なくとも離型層、剥
離層を有する転写シートにおいて、離型層が反応性シリ
コーンを含有した樹脂からなり、剥離層が熱硬化性樹脂
又は電離放射線硬化性樹脂よりなることを特徴とする転
写シート。
1. A transfer sheet having at least a release layer and a release layer on a base sheet, wherein the release layer is made of a resin containing reactive silicone, and the release layer is a thermosetting resin or an ionizing radiation-curable resin. A transfer sheet comprising a resin.
【請求項2】 請求項1記載の離型層の表面が微細な凹
凸形状を有することを特徴とする転写シート。
2. The transfer sheet according to claim 1, wherein the surface of the release layer has fine irregularities.
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009113496A (en) * 2009-02-23 2009-05-28 Toppan Printing Co Ltd High weather resistant decorative sheet
JP2011025532A (en) * 2009-07-24 2011-02-10 Ajinomoto Co Inc Film with metal film
KR101139260B1 (en) * 2009-09-14 2012-05-15 전상길 Transfer Sheet
WO2013133375A1 (en) * 2012-03-08 2013-09-12 株式会社 きもと Thermal transfer sheet and printed material manufacturing method
KR20140068761A (en) * 2012-11-28 2014-06-09 다츠다 덴센 가부시키가이샤 Shield film, shield printed wiring board and method of manufacturing shield printed wiring board
WO2014203507A1 (en) * 2013-06-17 2014-12-24 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
WO2015004868A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 凸版印刷株式会社 Matte tone transfer film and molded article using same
KR20150087353A (en) * 2012-11-19 2015-07-29 다츠다 덴센 가부시키가이샤 Multilayer film and shielded printed wiring board
JP2015196246A (en) * 2014-03-31 2015-11-09 大日本印刷株式会社 Manufacturing method of pattern printing laminate with release substrate and manufacturing method of pattern printing laminate, and pattern printing laminate with release substrate, pattern printing laminate, and intermediate laminate
WO2015170464A1 (en) * 2014-05-07 2015-11-12 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
WO2015174044A1 (en) * 2014-05-13 2015-11-19 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
JP2017047593A (en) * 2015-09-01 2017-03-09 大日本印刷株式会社 Decorative sheet, decorative molded product and method for producing decorative molded product
JP2018126905A (en) * 2017-02-07 2018-08-16 大日本印刷株式会社 Release sheet, transfer sheet, and method of manufacturing decorative molding
JP2020500739A (en) * 2016-11-16 2020-01-16 エイヴェリー デニソン リテール インフォメーション サービシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー High performance thermal transfer release agent
JPWO2022071215A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07
KR102515869B1 (en) * 2022-06-07 2023-03-29 김재원 Manufacturing method for glass having pattern used for Photovoltaic module

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009113496A (en) * 2009-02-23 2009-05-28 Toppan Printing Co Ltd High weather resistant decorative sheet
JP2011025532A (en) * 2009-07-24 2011-02-10 Ajinomoto Co Inc Film with metal film
KR101139260B1 (en) * 2009-09-14 2012-05-15 전상길 Transfer Sheet
WO2013133375A1 (en) * 2012-03-08 2013-09-12 株式会社 きもと Thermal transfer sheet and printed material manufacturing method
JPWO2013133375A1 (en) * 2012-03-08 2015-07-30 株式会社きもと Sheet for thermal transfer and method for producing printed matter
KR20150087353A (en) * 2012-11-19 2015-07-29 다츠다 덴센 가부시키가이샤 Multilayer film and shielded printed wiring board
KR20140068761A (en) * 2012-11-28 2014-06-09 다츠다 덴센 가부시키가이샤 Shield film, shield printed wiring board and method of manufacturing shield printed wiring board
CN105307858A (en) * 2013-06-17 2016-02-03 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
WO2014203507A1 (en) * 2013-06-17 2014-12-24 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
JPWO2014203507A1 (en) * 2013-06-17 2017-02-23 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded product using the same
WO2015004868A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 凸版印刷株式会社 Matte tone transfer film and molded article using same
JP2015016659A (en) * 2013-07-12 2015-01-29 凸版印刷株式会社 Matte tone transfer film and molded article using the same
JP2015196246A (en) * 2014-03-31 2015-11-09 大日本印刷株式会社 Manufacturing method of pattern printing laminate with release substrate and manufacturing method of pattern printing laminate, and pattern printing laminate with release substrate, pattern printing laminate, and intermediate laminate
WO2015170464A1 (en) * 2014-05-07 2015-11-12 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
JP2015214032A (en) * 2014-05-07 2015-12-03 凸版印刷株式会社 Transfer film, and transfer molding product using the same
JP2015217517A (en) * 2014-05-13 2015-12-07 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer-molded article
WO2015174044A1 (en) * 2014-05-13 2015-11-19 凸版印刷株式会社 Transfer film and transfer molded article using same
JP2017047593A (en) * 2015-09-01 2017-03-09 大日本印刷株式会社 Decorative sheet, decorative molded product and method for producing decorative molded product
JP2020500739A (en) * 2016-11-16 2020-01-16 エイヴェリー デニソン リテール インフォメーション サービシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー High performance thermal transfer release agent
JP2018126905A (en) * 2017-02-07 2018-08-16 大日本印刷株式会社 Release sheet, transfer sheet, and method of manufacturing decorative molding
JPWO2022071215A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07
KR102515869B1 (en) * 2022-06-07 2023-03-29 김재원 Manufacturing method for glass having pattern used for Photovoltaic module

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