JPH11194525A - Developer and developing device - Google Patents

Developer and developing device

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Publication number
JPH11194525A
JPH11194525A JP36682397A JP36682397A JPH11194525A JP H11194525 A JPH11194525 A JP H11194525A JP 36682397 A JP36682397 A JP 36682397A JP 36682397 A JP36682397 A JP 36682397A JP H11194525 A JPH11194525 A JP H11194525A
Authority
JP
Japan
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toner
developer
carrier
weight
average particle
Prior art date
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Pending
Application number
JP36682397A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Kuroyama
孝一 黒山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP36682397A priority Critical patent/JPH11194525A/en
Publication of JPH11194525A publication Critical patent/JPH11194525A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a developer containing a manganese magnesium ferrite carrier favorable in safety so as to form an excellent image without causing toner scattering, lowering of image density and carrier deposit. SOLUTION: This developer contains a toner containing a coloring material and a binding resin, and a manganese magnesium ferrite carrier. In this case, 0.05-0.3 wt.% of conductive silica particles having 30 nm-2 μm of mean particle size is contained with respect to total weight of the toner, and a covered rate with the toner in the surface of the manganese magnesium ferrite carrier is 30-65%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法及び静
電記録法等に用いられる現像剤及びこのような現像剤を
用いた現像装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer used for electrophotography, electrostatic recording, and the like, and a developing device using such a developer.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、デジタルPPCには、反転現像法
が使用されている。この現像方法では、まず、メインチ
ャージャーによって感光体表面を負極性に一様に帯電さ
せ、その感光体表面をレーザー光等を画像上に照射する
ことにより照射部の電荷を除去し、潜像低部電位まで電
位を低下させる。このようにして、井戸型ポテンシャル
の潜像を形成し、現像器に負極性の現像バイアスを印加
することによって露光された井戸型ポテンシャルの潜像
部に負極性トナーを現像せしめる。
2. Description of the Related Art In recent years, reversal development has been used for digital PPC. In this developing method, first, the surface of the photoreceptor is uniformly charged to a negative polarity by the main charger, and the surface of the photoreceptor is irradiated with a laser beam or the like on the image to remove the charge of the irradiated portion, thereby reducing the latent image. The potential is reduced to the partial potential. In this manner, a latent image of a well potential is formed, and a negative toner is developed on the exposed latent image portion of the well potential by applying a negative developing bias to the developing device.

【0003】この様な現像方式において、より高品質な
画像を求めるため現像の各プロセス条件の最適化が進め
られ、さらに近年においては現像剤として使用されるト
ナー、キャリアの小粒径化、現像剤中の高トナー比濃度
化、さらに、現像剤中に、シリカ粒子、樹脂微粉末、チ
タン酸バリウム、及びマグネタイト等の各種微粒子を外
添剤として使用することにより、トナー物性、現像剤物
性を改善し、より高品質な画像を追求している。
In such a development system, development process conditions have been optimized in order to obtain a higher quality image, and in recent years, toner and carrier used as a developer have been reduced in particle size, and development has been carried out. By using various fine particles such as silica particles, resin fine powder, barium titanate, and magnetite as external additives in the developer to increase the toner specific concentration in the developer, the physical properties of the toner and the developer are improved. Improve and pursue higher quality images.

【0004】このような現像剤に用いられるキャリアと
しては、従来より銅亜鉛系フェライトキャリアが広く使
用されてきた。これに対し、近年、環境面の問題から、
安全性に有利なマンガンマグネシウム系フェライトキャ
リアの使用が検討されている。
As a carrier used for such a developer, a copper-zinc ferrite carrier has been widely used conventionally. On the other hand, in recent years, due to environmental issues,
Use of a manganese-magnesium-based ferrite carrier that is advantageous for safety is being studied.

【0005】しかしながら、マンガンマグネシウム系フ
ェライトキャリアは、キャリア抵抗が高いため、マンガ
ンマグネシウム系フェライトキャリアを用いて画像形成
を行なうと、銅亜鉛系フェライトキャリアを使用した場
合と比較して、画像濃度低下、及びキャリア付着等を引
き起こすという問題があった。
However, the manganese-magnesium ferrite carrier has a high carrier resistance. Therefore, when an image is formed using a manganese-magnesium ferrite carrier, the image density is reduced as compared with the case where a copper-zinc ferrite carrier is used. In addition, there is a problem of causing carrier adhesion and the like.

【0006】図2に、マンガンマグネシウム系フェライ
トキャリアを用いた現像剤、銅亜鉛系フェライトキャリ
アを用いた現像剤についてそれぞれ画像形成を行なった
場合のトナー被覆率とトナー飛散との関係を表わすグラ
フ図を示す。図中201はマンガンマグネシウム系フェ
ライトキャリアを用いた現像剤のグラフ、202は銅亜
鉛系フェライトキャリアを用いた現像剤のグラフをそれ
ぞれ示す。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between toner coverage and toner scattering when an image is formed for a developer using a manganese magnesium based ferrite carrier and a developer using a copper zinc based ferrite carrier. Is shown. In the figure, 201 indicates a graph of a developer using a manganese-magnesium-based ferrite carrier, and 202 indicates a graph of a developer using a copper-zinc-based ferrite carrier.

【0007】また、図3には、トナー被覆率と画像濃度
との関係を表わすグラフ図、図4には、トナー被覆率と
キャリア付着レベルとの関係を表わすグラフ図を示す。
各々、図中、301、401は、マンガンマグネシウム
系フェライトキャリアを用いた現像剤のグラフ、30
2、402は銅亜鉛系フェライトキャリアを用いた現像
剤のグラフを表わす。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the toner coverage and the image density, and FIG. 4 is a graph showing the relationship between the toner coverage and the carrier adhesion level.
In the figures, 301 and 401 are graphs of a developer using a manganese magnesium-based ferrite carrier, respectively.
Reference numerals 2 and 402 represent graphs of the developer using the copper-zinc-based ferrite carrier.

【0008】図2から、マンガンマグネシウム系フェラ
イトキャリアを用いた現像剤は、銅亜鉛系フェライトキ
ャリアを用いた現像剤と比べてトナー飛散については多
少有利であるが、図3及び図4から、画像濃度とキャリ
ア付着レベルについては劣ることがわかる。
From FIG. 2, the developer using the manganese-magnesium ferrite carrier is somewhat more advantageous in toner scattering than the developer using the copper-zinc ferrite carrier. It can be seen that the concentration and the carrier adhesion level are inferior.

【0009】このような問題の対策として、キャリア表
面のトナー被覆率を上げると、画像濃度低下及びキャリ
ア付着については改善され得るが、図2に示すように、
その弊害としてトナー飛散が発生する。
As a countermeasure against such a problem, if the toner coverage on the surface of the carrier is increased, the reduction in image density and the adhesion of the carrier can be improved. However, as shown in FIG.
As an adverse effect, toner scattering occurs.

【0010】[0010]

【発明の解決しようとする課題】本発明は、上記事情を
鑑みてなされたもので、安全性に有利なマンガンマグネ
シウム系フェライトキャリアを含み、かつトナー飛散、
画像濃度低下及びキャリア付着を防ぎ、良好な画像を形
成し得る現像剤を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and includes a manganese-magnesium-based ferrite carrier which is advantageous for safety, and has toner scattering.
An object of the present invention is to provide a developer capable of preventing a decrease in image density and carrier adhesion and forming a good image.

【0011】また、本発明の他の目的は、安全性に有利
なマンガンマグネシウム系フェライトキャリアを使用し
て、トナー飛散を発生することなく、画像濃度低下及び
キャリア付着を防ぎ、良好な画像が得られる現像装置を
提供することにある。
Another object of the present invention is to use a manganese-magnesium-based ferrite carrier which is advantageous in terms of safety, to prevent toner scattering, prevent image density reduction and carrier adhesion, and obtain a good image. To provide a developing device.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の現像剤は、着色
材、及び結着樹脂を含有するトナーと、マンガンマグネ
シウム系フェライトキャリアとを含む現像剤であって、
外添剤として、30nmないし2μmの平均粒径を有す
る導電性シリカ粒子をトナー全重量に対し0.05ない
し0.3重量%含み、かつ前記マンガンマグネシウム系
フェライトキャリア表面の前記トナーによる被覆率が、
30ないし65%であることを特徴とする。
The developer of the present invention is a developer containing a toner containing a colorant and a binder resin, and a manganese magnesium-based ferrite carrier.
As an external additive, conductive silica particles having an average particle diameter of 30 nm to 2 μm are contained in an amount of 0.05 to 0.3% by weight based on the total weight of the toner, and the coverage of the manganese magnesium-based ferrite carrier surface with the toner is reduced. ,
30 to 65%.

【0013】本発明の現像装置は、着色材、及び結着樹
脂を含有するトナーと、マンガンマグネシウム系フェラ
イトキャリアとを含む現像剤であって、外添剤として、
30nmないし2μmの粒径を有する導電性シリカ粒子
をトナー全重量に対し0.05ないし0.3重量%含
み、かつ前記マンガンマグネシウム系フェライトキャリ
ア表面の前記トナーによる被覆率が、30ないし65%
である現像剤を収容する現像剤収容器と、像担持体に対
向して設けられ、前記現像剤収容器に接続されて前記現
像剤収容器から供給された現像剤を担持するとともに、
前記像担持体に、担持された現像剤を供給して現像を行
なう現像剤担持体とを具備することを特徴とする。
The developing device of the present invention is a developer containing a toner containing a colorant and a binder resin, and a manganese-magnesium-based ferrite carrier.
The toner contains 0.05 to 0.3% by weight of conductive silica particles having a particle size of 30 nm to 2 μm with respect to the total weight of the toner, and the coverage of the manganese magnesium ferrite carrier surface with the toner is 30 to 65%.
A developer container that stores the developer, and is provided to face the image carrier, and carries the developer supplied from the developer container connected to the developer container,
A developer carrying member for supplying the carried developer to the image carrier and performing development.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明は、安全性に有利なマンガ
ンマグネシウム系フェライトキャリアを用いて良好な画
像形成を実現すべくなされたものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention has been made to realize good image formation using a manganese magnesium-based ferrite carrier which is advantageous in safety.

【0015】本発明の現像剤は、着色材及び結着樹脂を
含有するトナーと、マンガンマグネシウム系フェライト
キャリアとを含む二成分現像剤であって、このマンガン
マグネシウム系フェライトキャリア表面のトナー被覆率
が30ないし65%であり、さらに、外添剤として、3
0nmないし2μmの平均粒径を有する導電性シリカ粒
子がトナー全重量に対し0.05ないし0.3重量%添
加されている。
The developer of the present invention is a two-component developer containing a toner containing a colorant and a binder resin, and a manganese-magnesium ferrite carrier. 30 to 65%, and 3% as an external additive.
Conductive silica particles having an average particle size of 0 nm to 2 μm are added in an amount of 0.05 to 0.3% by weight based on the total weight of the toner.

【0016】また、本発明の現像装置は、上述の現像剤
を適用した現像装置であって、着色材及び結着樹脂を含
有するトナーと、マンガンマグネシウム系フェライトキ
ャリアと、外添剤としてトナー全重量に対し0.05な
いし0.3重量%の平均粒径30nmないし2μmの導
電性シリカ粒子とを含み、かつこのマンガンマグネシウ
ム系フェライトキャリア表面のトナー被覆率が30ない
し65%である現像剤を収容する現像剤収容器と、像担
持体に対向して設けられ、現像剤収容器に接続されて現
像剤収容器から供給された現像剤を担持するとともに、
担持された現像剤を、像担持体に供給して現像を行なう
現像剤担持体とを具備する。
Further, the developing device of the present invention is a developing device to which the above-mentioned developer is applied, wherein a toner containing a colorant and a binder resin, a manganese-magnesium ferrite carrier, and a toner A conductive silica particle having an average particle diameter of 30 nm to 2 μm in an amount of from 0.05 to 0.3% by weight, and a toner coverage of 30 to 65% on the surface of the manganese-magnesium ferrite carrier. A developer container to be housed, and provided to face the image carrier, while carrying the developer supplied from the developer container connected to the developer container,
A developer carrying member for supplying the carried developer to the image carrying member to perform development.

【0017】キャリアとしてマンガンマグネシウム系フ
ェライトキャリアを使用した場合、その画像が低下し、
キャリア付着が起こるので、例えば使用するトナーの粒
径を小さくすることにより、キャリアに対する比表面積
を増大させ、そのトナー被覆率を高くすることが考えら
れる。しかしながら、このとき、キャリア表面上のトナ
ーが供給過剰となるため、トナー飛散が発生する。これ
は、キャリアとトナーが出会ったときに、キャリアがト
ナー上を十分に動き回ることができずに、弱帯電トナー
が生じるためである。
When a manganese-magnesium ferrite carrier is used as a carrier, its image deteriorates,
Since carrier adhesion occurs, for example, it is conceivable to increase the specific surface area with respect to the carrier and increase the toner coverage by reducing the particle size of the toner used. However, at this time, the toner on the surface of the carrier is excessively supplied, so that toner scattering occurs. This is because when the carrier and the toner meet, the carrier cannot sufficiently move around on the toner, and weakly charged toner is generated.

【0018】そこで、本願発明では、マンガンマグネシ
ウム系フェライトキャリア表面のトナー被覆率を30な
いし65%の範囲に規定すると同時に、外添剤として、
さらに30nmないし2μmの平均粒径を有する導電性
シリカ粒子を、トナー全重量に対し0.05ないし0.
3重量%添加することにより、高帯電側のブロード化を
抑え、弱帯電トナーの発生を防ぎ、トナー飛散の問題を
改善することができる。
Therefore, in the present invention, the toner coverage on the surface of the manganese-magnesium ferrite carrier is specified in the range of 30 to 65%, and at the same time, as an external additive,
Further, conductive silica particles having an average particle diameter of 30 nm to 2 μm are added to the toner in an amount of 0.05 to 0.1% based on the total weight of the toner.
By adding 3% by weight, broadening on the highly charged side can be suppressed, generation of weakly charged toner can be prevented, and the problem of toner scattering can be improved.

【0019】このように、本発明の現像剤を用いると、
画像濃度低下及びキャリア付着のみならず、トナー飛散
の問題を改善し、銅亜鉛系キャリアを用いた現像剤に劣
らない、良好な画像を形成することができる。
As described above, when the developer of the present invention is used,
In addition to the reduction in image density and carrier adhesion, the problem of toner scattering can be improved, and a good image can be formed that is not inferior to a developer using a copper-zinc-based carrier.

【0020】また、本発明によれば、外添剤として、6
ないし16μmの平均粒径を有する疎水化処理された無
機酸化物粒子を、トナー全重量に対し0.1ないし1.
0重量%さらに含むことが好ましい。
According to the present invention, as an external additive, 6
Hydrophobized inorganic oxide particles having an average particle diameter of 0.1 to 16 μm are used in an amount of 0.1 to 1.
Preferably, it further contains 0% by weight.

【0021】このような疎水化処理された無機酸化物粒
子を併用することにより、トナーに高流動性を付与し、
キャリアがトナー上を十分に動き回るようにすると、弱
帯電トナーの発生をさらに抑制し、トナー飛散の問題を
より改善し、優れた画像を形成することができる。
By using such hydrophobically treated inorganic oxide particles in combination, high fluidity is imparted to the toner,
When the carrier moves sufficiently on the toner, the generation of weakly charged toner is further suppressed, the problem of toner scattering is further improved, and an excellent image can be formed.

【0022】以下、図面を参照し、本発明を具体的に説
明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【0023】図1は、本発明の現像剤及び現像装置を適
用し得る画像形成装置の一例を表わす該略図を示す。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus to which the developer and the developing device of the present invention can be applied.

【0024】図中1は矢印方向に回転自在に設けられ持
像を担持する担持体としての感光ドラムである。この感
光ドラムの周辺部には、回転方向にしたがって、順次帯
電チャージャー2、消去アレイ3、露光部4、現像装置
5、転写、剥離チャージャー6、7、クリーニング装置
8及び除電チャージャー9が設けられ、画像形成手段1
0が形成されている。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a photosensitive drum which is provided rotatably in the direction of the arrow and which carries an image. In the peripheral portion of the photosensitive drum, a charging charger 2, an erasing array 3, an exposure unit 4, a developing device 5, a transfer / peeling charger 6, 7, a cleaning device 8, and a static elimination charger 9 are sequentially provided in the rotation direction. Image forming means 1
0 is formed.

【0025】また、上記現像装置5の下部側には、用紙
を整位するアライニングローラ対11が設けられ、この
アライニングローラ対11と上記感光ドラム1との間に
は用紙をガイドするガイド体12が設けられている。
A pair of aligning rollers 11 for aligning the sheet is provided below the developing device 5. A guide for guiding the sheet is provided between the pair of aligning rollers 11 and the photosensitive drum 1. A body 12 is provided.

【0026】さらに、クリーニング装置8の下部には、
用紙を搬送する搬送ベルト13が設けられている。
Further, below the cleaning device 8,
A transport belt 13 that transports the sheet is provided.

【0027】しかして、画像形成時には、原稿ガラス上
に原稿がセットされ、この原稿には露光ランプ(図示し
ない)から光が照射される。原稿からの反射光は、光学
系を介して感光ドラム1の周面に結像される感光ドラム
1の表面は予め、帯電チャージャー2により帯電されて
おり、前記結像により、原稿の静電潜像が形成される。
この静電潜像は、感光ドラム1の回転により、現像装置
5に送られ、ここで、現像剤が供給されることにより、
顕像化される。
When an image is formed, an original is set on an original glass, and the original is irradiated with light from an exposure lamp (not shown). The reflected light from the document is imaged on the peripheral surface of the photosensitive drum 1 via an optical system. The surface of the photosensitive drum 1 is charged by a charging charger 2 in advance. An image is formed.
The electrostatic latent image is sent to the developing device 5 by the rotation of the photosensitive drum 1, where the developer is supplied,
It is visualized.

【0028】一方、このときには、給紙カセット(図示
しない)から用紙が供給され、この用紙はアライニング
ローラ対11によって整位とされたのち、感光ドラム1
と転写チャージャー6により、転写される。
On the other hand, at this time, paper is supplied from a paper feed cassette (not shown), and after the paper is aligned by the aligning roller pair 11, the photosensitive drum 1
Is transferred by the transfer charger 6.

【0029】この画像が転写された用紙は、剥離チャー
ジャー7の作用により、感光ドラム1から剥離され、搬
送ベルト13の走行により搬送される。この用紙は定着
器(図示しない)へ送られ、ここで転写画像が定着され
排出される。
The sheet on which the image has been transferred is peeled off from the photosensitive drum 1 by the action of the peeling charger 7 and is conveyed by the traveling of the conveyor belt 13. The sheet is sent to a fixing device (not shown), where the transferred image is fixed and discharged.

【0030】本発明にかかる現像装置5は、回転自在に
配置された感光体ドラム1に対向して設けられている。
なお、感光体ドラム1は、図示しない主モータにより矢
印aの方向に回転される。
The developing device 5 according to the present invention is provided to face the photosensitive drum 1 rotatably arranged.
The photosensitive drum 1 is rotated in the direction of arrow a by a main motor (not shown).

【0031】この現像装置5は、結着樹脂、着色材、導
電処理されたシリカ、表面に疎水化処理されたシリカ、
及びマンガンマグネシウム系フェライトキャリアを含む
好ましくは負帯電性現像剤を、外周にて保持しつつ負に
帯電されたトナーのみを感光体ドラム1に形成された静
電潜像に付着させる現像ローラ14aを有している。な
お、2成分現像剤Dおよび現像ローラ14aは、ハウジ
ング14bに収容されている。
The developing device 5 includes a binder resin, a coloring material, silica that has been subjected to a conductive treatment, silica whose surface has been subjected to a hydrophobic treatment,
And a developing roller 14a for holding only a negatively charged developer containing a manganese-magnesium-based ferrite carrier on the outer periphery and adhering only a negatively charged toner to an electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1. Have. The two-component developer D and the developing roller 14a are housed in a housing 14b.

【0032】現像ローラ14aの長手方向の両端部に
は、現像ローラ14aの外周面を形成する非磁性のスリ
ーブの表面と感光体ドラム1の表面の感光層との間の距
離を一定に維持するための図示しないガイドローラが配
置されている。これにより、スリーブの表面と感光体ド
ラム1の感光層との間の距離は、常に一定に保たれる。
なお、現像ローラ14aのスリーブには、円周方向にS
極およびN極の固定磁石が所定の角度で複数配置された
マグネット媒体が内装されている。
At both ends in the longitudinal direction of the developing roller 14a, the distance between the surface of the non-magnetic sleeve forming the outer peripheral surface of the developing roller 14a and the photosensitive layer on the surface of the photosensitive drum 1 is kept constant. Guide rollers (not shown) are provided. Thereby, the distance between the surface of the sleeve and the photosensitive layer of the photosensitive drum 1 is always kept constant.
The sleeve of the developing roller 14a has S
A magnet medium in which a plurality of pole and N pole fixed magnets are arranged at a predetermined angle is provided.

【0033】現像ローラ14aおよび現像装置5内のキ
ャリアおよびトナーすなわち現像剤Dには、図示しない
現像バイアス電圧発生回路を介して、所定の現像バイア
ス電圧が印加される。
A predetermined developing bias voltage is applied to the developing roller 14a and the carrier and the toner, that is, the developer D in the developing device 5 via a developing bias voltage generating circuit (not shown).

【0034】感光体ドラム1の表面に形成された静電潜
像を現像する際には、現像ローラ14aのマグネット媒
体の主磁極から発生される磁力線に沿ってスリーブ上に
形成されるキャリアの穂(穂立ち)に鏡像力により付着
されているトナーが感光体ドラム1と現像ローラ14a
とが対向する現像領域で、感光体ドラム1の静電潜像の
電位と現像バイアス電圧とにより形成される電界により
トナーが移動されて、静電潜像が現像される。
When developing the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 1, the carrier ears formed on the sleeve along the lines of magnetic force generated from the main magnetic pole of the magnet medium of the developing roller 14a. The toner adhering to the (pigtails) due to the image force is applied to the photosensitive drum 1 and the developing roller 14a.
In the development region where the toner image is opposed to the toner, the toner is moved by an electric field formed by the potential of the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 and the developing bias voltage, and the electrostatic latent image is developed.

【0035】また、ここで使用される現像剤Dは、結着
樹脂、着色材、導電処理されたシリカ、表面に疎水化処
理されたシリカ、及びマンガンマグネシウム系フェライ
トキャリアを含み、好ましくは、負帯電性現像剤であ
る。
The developer D used here contains a binder resin, a coloring material, conductively treated silica, silica whose surface has been hydrophobized, and a manganese-magnesium ferrite carrier. It is a chargeable developer.

【0036】また、本発明の現像剤に用いるバインダー
樹脂としては、従来、現像剤用のバインダー樹脂として
使用されていたスチレンおよびその置換体の共重合体
や、アクリル系樹脂等を用いることができる。
Further, as the binder resin used in the developer of the present invention, a copolymer of styrene and a substituted product thereof, an acrylic resin and the like, which have been conventionally used as a binder resin for the developer, can be used. .

【0037】スチレンおよびその置換体の共重合体とし
ては、例えば、ポリスチレンホモポリマー、水素添加ス
チレン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエ
ン−スチレン三元共重合体、アクリロニトリル−スチレ
ン−アクリル酸エステル三元共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴ
ム−スチレン三元共重合体、アクリロニトリル−塩素化
ポリスチレン−スチレン三元共重合体、アクリロニトリ
ル−EVA−スチレン三元共重合体、スチレン−p−ク
ロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体、
及びスチレン−無水マレイン酸共重合体などが例示され
る。
Examples of the copolymer of styrene and its substituted product include polystyrene homopolymer, hydrogenated styrene resin, styrene-isobutylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer. Acrylonitrile-styrene-acrylic ester terpolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-acrylic rubber-styrene terpolymer, acrylonitrile-chlorinated polystyrene-styrene terpolymer, acrylonitrile-EVA- Styrene terpolymer, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene rubber, styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-isobutylene copolymer,
And a styrene-maleic anhydride copolymer.

【0038】また、アクリル系樹脂としては、例えば、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリ−n−ブタルメタクリレー
ト、ポリグリシジルメタクリレート、ポリ含フッ素アク
リレート、スチレン−メタクリレート共重合体、スチレ
ン−ブチルメタクリレート共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体などが例示される。
As the acrylic resin, for example,
Polyacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly-n-butal methacrylate, polyglycidyl methacrylate, polyfluorinated acrylate, styrene-methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer Coalescence is exemplified.

【0039】その他、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸
樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族また
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラ
フィン、パラフィンワックスなどを単独で、あるいは混
合して使用することもできる。
In addition, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, phenol resin, urea resin, polyvinyl butyral, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic Alternatively, an alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, or the like can be used alone or as a mixture.

【0040】本発明の現像剤に用いられる着色材として
は、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料
などが用いられる。特別な制約は無いが、カーボンブラ
ックではアセチレンブラック、ファーネスブラック、サ
ーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラッ
クなどを、また、顔染料としては、例えば、ファースト
イエローG、ベンジジンイエロー、インドファストオレ
ンジ、イルガジンレッド、カーミンFB、パーマネント
ボルドーFRR、ピグメントオレンジR、リソールレッ
ド2G、レーキレッドC、ローダミンFB、ローダミン
Bレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、
ブリリアントグリーンB、フタロシアニングリーン、キ
ナクリドンなどがあげられる。これらを単独で、あるい
は混合して使用することもできる。
As the coloring material used in the developer of the present invention, carbon black, organic or inorganic pigments and dyes, and the like are used. Although there is no special restriction, carbon black includes acetylene black, furnace black, thermal black, channel black, Ketjen black and the like, and facial dyes include, for example, First Yellow G, Benzidine Yellow, Indofast Orange, Irgazine Red, Carmine FB, Permanent Bordeaux FRR, Pigment Orange R, Risor Red 2G, Lake Red C, Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue,
Brilliant green B, phthalocyanine green, quinacridone and the like. These can be used alone or as a mixture.

【0041】種々の天然ワックス、例えばカルナウバワ
ックス、硬化ヒマシ油、低分子量オレフィン重合体など
が本発明に用いられるが、好ましくは低分子量オレフィ
ン重合体が用いられる。この低分子量オレフィン重合体
としては、オレフィンの重合体、オレフィンとオレフィ
ン以外の単量体の共重合体で低分子量のものが使用され
る。ここで、オレフィンとしてはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−1等があり、オレフィン以外の単量体とし
ては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなど
があげられる。
Various natural waxes, such as carnauba wax, hydrogenated castor oil, and low molecular weight olefin polymers are used in the present invention, but preferably low molecular weight olefin polymers are used. As this low molecular weight olefin polymer, a low molecular weight olefin polymer or a copolymer of olefin and a monomer other than olefin is used. Here, olefins include ethylene, propylene, butene-1 and the like, and monomers other than olefins include acrylates and methacrylates.

【0042】本発明の現像剤に用いられる帯電制御剤と
しては、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、オキシ
ナフトエ酸、ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金
属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ
基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パ
ラフィン、及びメラミン樹脂等があげられる。
Examples of the charge control agent used in the developer of the present invention include metal complex salts of monoazo dyes, metal complexes of salicylic acid, oxynaphthoic acid, dicarboxylic acids such as Co, Cr and Fe, sulfonated copper phthalocyanine pigments, Examples include styrene oligomers into which nitro groups and halogens have been introduced, chlorinated paraffins, and melamine resins.

【0043】混合、分散方法としては、高速ディゾル
バ、ロールミル、ボールミルなどによる温式分散法や、
ロール、加圧ニーダー、インターナルミキサー、スクリ
ュー型押出機などによる溶融混練法などを用いることが
でき、また、混合手段としては、ボールミル、V型混合
機、フォルバーグ、ヘンシェルミキサー等を用いること
ができる。
As a mixing and dispersing method, a warm dispersing method using a high-speed dissolver, a roll mill, a ball mill, or the like;
A melt kneading method using a roll, a pressure kneader, an internal mixer, a screw-type extruder, or the like can be used. As a mixing means, a ball mill, a V-type mixer, a Folberg, a Henschel mixer, or the like can be used. it can.

【0044】また、混合物を粗粉砕する手段としては、
例えばハンマーミル、カッターミル、ジェットミル、ロ
ーラーミル、ボールミルなどが使用可能である。更に、
粗粉砕物を微粉砕する手段としては、ジェットミル、高
速回転式粉砕機等を用いることができる。また、微粉砕
物を分級する手段としては、気流式分級機等を用いるこ
とができる。
As means for coarsely pulverizing the mixture,
For example, a hammer mill, a cutter mill, a jet mill, a roller mill, a ball mill and the like can be used. Furthermore,
As a means for finely pulverizing the coarsely pulverized product, a jet mill, a high-speed rotary pulverizer or the like can be used. As a means for classifying the finely pulverized material, an air flow classifier or the like can be used.

【0045】トナーに対する外添剤としては、酸価スズ
とアンチモンとの混合物により表面を被覆することによ
って導電性を持たせたシリカ微粉末を使用し、さらに流
動性を確保するために表面を疎水化処理した二酸化ケイ
素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウムなどがあげら
れる。金属酸化物微粒子としては、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ス
トロンチウム、及びチタン酸バリウム等の無機酸化物を
単独又は混合して用いることができる。
As an external additive to the toner, a silica fine powder having conductivity by coating the surface with a mixture of tin oxide and antimony is used, and the surface is made hydrophobic to ensure fluidity. Oxidized silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, zinc silicate, magnesium silicate and the like. As the metal oxide fine particles, inorganic oxides such as zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, strontium titanate, and barium titanate can be used alone or in combination.

【0046】外添剤を混合する手段としては、種々の公
知の混合装置が使用可能であり、例えばヘンシェルミキ
サ、スーパーミキサ等があげられる。
As a means for mixing the external additive, various known mixing devices can be used, and examples thereof include a Henschel mixer and a super mixer.

【0047】[0047]

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。
The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【0048】実施例に使用するトナーとしては、下記表
1に表わす組成を有するトナーを用いた。
As the toner used in the examples, a toner having a composition shown in Table 1 below was used.

【0049】[0049]

【表1】 上記トナーは、8μmないし9.5μmの比較的小さい
平均粒径を有する。
[Table 1] The toner has a relatively small average particle size of 8 μm to 9.5 μm.

【0050】実施例1 表1に示す組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却
後、粉砕・分級して、トナー粒子を得た。得られた粒子
100重量部に対して、平均粒径50nmである導電性
シリカを0.05重量部、体積平均粒径16nmの疎水
性シリカを1.0重量部を混合し、トナーを得た。この
ように作成したトナーと、表面をシリコンコートされた
マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャ
リア表面のトナーの被覆率が30%となるように、ボー
ルミルを用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。
Example 1 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melt-kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. To 100 parts by weight of the obtained particles, 0.05 parts by weight of conductive silica having an average particle diameter of 50 nm and 1.0 parts by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 16 nm were mixed to obtain a toner. . The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier whose surface is coated with silicon are stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 30% to obtain a developer. Was.

【0051】なお、被覆率は、Eを被覆率、ρcをキャ
リアの密度(g/cm3 )、ρtをトナーの密度(g/
cm3 )、Cをトナー比濃度(重量%)、dcをキャリ
アの平均粒径(cm)、Sを下記式により求めるものと
し、及びdtをトナーの平均粒径(cm)とするとき、
下記式(1)及び式(2)により求められる。
Note that the coverage is E, the coverage is ρc, the density of the carrier (g / cm 3 ), and ρt is the density of the toner (g / cm 3 ).
cm 3 ), C is the specific toner concentration (% by weight), dc is the average particle diameter of the carrier (cm), S is obtained by the following equation, and dt is the average particle diameter of the toner (cm).
It is determined by the following equations (1) and (2).

【0052】 E=100・C・ρc・dc・S/π・(100−C)・ρt・dt3 ‥・・・・ (1) ここで、E = 100 · C · ρc · dc · S / π · (100−C) · ρt · dt 3 ‥ (1) where

【0053】[0053]

【数3】 得られた現像剤について、以下のような評価を行なっ
た。
(Equation 3) The following evaluation was performed about the obtained developer.

【0054】(1)トナー飛散(複写機機体内汚れ) トナー飛散は、東芝製複写機レオドライ6550を用い
て評価を行った。A4サイズで文字部分の面積が全体の
6%を占めるチャートを用いて10万枚の複写を行い、
その後、複写機内のトナー飛散状態を観察し、○、△、
×の3段階で評価した。
(1) Toner scattering (dirt inside copying machine) Toner scattering was evaluated using a Toshiba copier Leo Dry 6550. 100,000 copies are made using a chart that occupies 6% of the area of the character part in A4 size,
Then, observe the toner scattering state inside the copier, and
The evaluation was made in three stages of x.

【0055】(2)画像濃度 画像濃度は、上記と同様の東芝製複写機レオドライ65
50を用いて評価を行った。評価には、電子写真学会テ
ストチャートNO.1−Tを用いて、室温10℃、湿度
20%の環境下で、10万枚複写後のべタ部の画像濃度
を測定し、マクベス濃度計を用いて画像濃度を求めるこ
とにより判断した。画像濃度は1.00以上のもの○、
0.8以上1.00未満のものを△、0.8未満のもの
を×として評価した。
(2) Image Density The image density is the same as described above for the Toshiba copier Leodry 65.
The evaluation was performed using 50. For the evaluation, the test chart No. Using 1-T, the image density of the solid portion after copying 100,000 sheets was measured in an environment at room temperature of 10 ° C. and humidity of 20%, and the image density was determined using a Macbeth densitometer. The image density is 1.00 or more.
When the value was 0.8 or more and less than 1.00, the evaluation was Δ, and when it was less than 0.8, the evaluation was X.

【0056】(3)キャリア付着 キャリア付着は、上記と同様の東芝製複写機レオドライ
6550を用いて評価を行った。評価には、室温10
℃、湿度20%の環境下で、10万枚複写後の白紙連続
コピーのキャリア付着を観察して、○、△、×の3段階
で評価した。
(3) Carrier Adhesion Carrier adhesion was evaluated using the same Toshiba copier Leo Dry 6550 as described above. For evaluation, room temperature 10
Under an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 20%, the adhesion of the carrier on the continuous blank copy after 100,000 copies was observed, and the evaluation was made in three grades of ○, Δ, and ×.

【0057】以上のように、評価試験を行った結果、ト
ナー飛散、画像濃度、キャリア付着にまったく問題の無
いレべルを示した。
As described above, as a result of the evaluation test, a level showing no problem in toner scattering, image density, and carrier adhesion was shown.

【0058】得られた結果を下記表2に示す。The results obtained are shown in Table 2 below.

【0059】実施例2 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級してトナー粒子を得た。得られた粒子100重
量部に対して、体積平均粒径1.5nmである導電性シ
リカを0.05重量部、体積平均粒径6nmの疎水性シ
リカを1.0重量部を混合し、トナーを得た。このよう
に作成したトナーの表面と、表面をシリコンコートされ
たマンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キ
ャリア表面のトナーの被覆率が30%となるように、ボ
ールミルを用いて1時間攪拌し現像剤を得た。
Example 2 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melt-kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. To 100 parts by weight of the obtained particles, 0.05 part by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 1.5 nm and 1.0 part by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 6 nm were mixed. I got The surface of the toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier whose surface is silicon-coated are stirred for one hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 30%, and the developer is stirred. Obtained.

【0060】得られた現像剤を用いて実施例1と同様、
トナー飛散試験、低温低湿における画像濃度確認及びキ
ャリア付着試験を行った。得られた結果を下記表2に示
す。 実施例3 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級してトナー粒子を得た。得られた粒子100重
量部に対して、体積平均粒径1.5nmである導電性シ
リカを0.30重量部、体積平均粒径16nmの疎水性
シリカを0.1重量部混合し、トナーを得た。このよう
に作成したトナーと、表面をシリコンコートされたマン
ガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャリア
表面のトナーの被覆率が65%となるように、ボールミ
ルを用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。
Using the obtained developer, in the same manner as in Example 1,
A toner scattering test, image density confirmation at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed. The results obtained are shown in Table 2 below. Example 3 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. To 100 parts by weight of the obtained particles, 0.30 part by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 1.5 nm and 0.1 part by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 16 nm were mixed, and the toner was mixed. Obtained. The toner thus prepared and a manganese-magnesium ferrite carrier whose surface is coated with silicon are stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 65%, and a developer is obtained. Was.

【0061】得られた現像剤を用いて実施例1と同様に
して、トナー飛散試験、低温低湿における画像濃度確認
及びキャリア付着試験を行った。得られた結果を下記表
2に示す。
Using the obtained developer, a toner scattering test, confirmation of image density at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were carried out in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 2 below.

【0062】実施例4 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級してトナー粒子を得た。得られた粒子100重
量部に対して、体積平均粒径50nmである導電性シリ
カを0.30重量部、体積平均粒径6nmの疎水性シリ
カを0.1重量部混合し、トナーを得た。このように作
成したトナーと、表面をシリコンコートされたマンガン
マグネシウム系フェライトキャリアとを、キャリア表面
のトナーの被覆率が65%となるように、ボールミルを
用いて1時間攪拌し現像剤を得た。
Example 4 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. To 100 parts by weight of the obtained particles, 0.30 part by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 50 nm and 0.1 part by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 6 nm were mixed to obtain a toner. . The toner thus prepared and a manganese-magnesium ferrite carrier coated on the surface with silicon were stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface was 65% to obtain a developer. .

【0063】得られた現像剤を用いて実施例1と同様に
して、トナー飛散試験、低温低湿における画像濃度確認
及びキャリア付着試験を行った。得られた結果を、トナ
ー飛散、画像濃度、キャリア付着ともに全く問題の無い
レベルを示した。
Using the obtained developer, a toner scattering test, an image density confirmation at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. The obtained results showed levels at which there was no problem in toner scattering, image density, and carrier adhesion.

【0064】実施例5 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級してトナー粒子を得た。さらに得られた粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径0.7nmである導
電性シリカを0.20重量部、体積平均粒径8nmの疎
水性シリカを0.3重量部を混合しトナーを得た。この
ように作成したトナーと、表面をシリコンコートされた
マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャ
リア表面のトナーの被覆率が44%となるように、ボー
ルミルを用いて1時間攪拌し現像剤を得た。
Example 5 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Further obtained particles 1
A toner was obtained by mixing 0.20 part by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 0.7 nm and 0.3 part by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 8 nm with respect to 00 parts by weight. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon were stirred for 1 hour using a ball mill such that the coverage of the toner on the carrier surface was 44% to obtain a developer. .

【0065】上記現像剤を用いて実施例1と同様、トナ
ー飛散試験、低温低湿における画像濃度確認、キャリア
付着試験を行った。その結果を、下記表2に示す。
Using the above developer, a toner scattering test, confirmation of image density at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.

【0066】実施例6 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級してトナー粒子を得た。得られた粒子100重
量部に対して、体積平均粒径0.7nmである導電性シ
リカを0.15重量部、及び体積平均粒径8nmの疎水
性シリカを0.6重量部を混合し、トナーを得た。この
ように作成したトナーと、表面にシリコンコートされた
マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャ
リア表面のトナーの被覆率が58%となるように、ボー
ルミルを用いて1時間攪拌し現像剤を得た。
Example 6 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melt-kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. With respect to 100 parts by weight of the obtained particles, 0.15 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 0.7 nm and 0.6 parts by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 8 nm were mixed, A toner was obtained. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon were stirred for 1 hour using a ball mill such that the coverage of the toner on the carrier surface was 58% to obtain a developer. .

【0067】上記現像剤を用いて実施例1と同様、トナ
ー飛散試験、低温低湿における画像濃度確認、キャリア
付着試験を行った。その結果を、表2に示す。
Using the above developer, toner scattering test, image density confirmation at low temperature and low humidity, and carrier adhesion test were conducted in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0068】実施例7 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径0.7nmである導
電性シリカを0.03重量部、体積平均粒径6nmの疎
水性処理を行わないシリカを1.0重量部を混合し、ト
ナー粒子を得た。このように作成したトナーと、表面に
シリコンコートされたマンガンマグネシウム系フェライ
トキャリアとを、キャリア表面のトナーの被覆率が40
%となるように、ボールミルを用いて1時間攪拌し、現
像剤を得た。得られた現像剤を用いて、実施例1と同様
にして、トナー飛散試験、低温低湿における画像濃度確
認、及びキャリア付着試験を行った。その結果を表2に
示す。この例では、現像剤の流動性の悪化から帯電不良
を生じ、トナー飛散を多少生じたが、画像濃度は良好で
あり、キャリア付着も少なく、実用的な範囲内であっ
た。
Example 7 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated and melt-kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
0.03 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 0.7 nm and 1.0 parts by weight of silica not subjected to hydrophobic treatment and having a volume average particle diameter of 6 nm are mixed with 00 parts by weight. Particles were obtained. The thus prepared toner and a manganese magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon are coated with a toner having a toner coverage of 40% on the carrier surface.
% By using a ball mill for 1 hour to obtain a developer. Using the obtained developer, a toner scattering test, an image density check at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. In this example, poor charging occurred due to deterioration of the fluidity of the developer, and some toner scattering occurred. However, the image density was good, carrier adhesion was small, and it was within a practical range.

【0069】以上、上述の実施例1〜6のように、マン
ガンマグネシウム系フェライトキャリア表面のトナー被
覆率が30〜65%の時、導電性シリカの50%径が
0.7〜2.0μm、添加量が0.05〜0.30%、
疎水化処理された無機酸化物の50%径が6〜16n
m、添加量が0.1〜1.0%であれば、トナー飛散、
低温低湿の画像濃度、及びキャリア付着に全く問題の無
いレベルを示すことがわかった。
As described above, when the toner coverage on the surface of the manganese-magnesium ferrite carrier is 30 to 65% as in Examples 1 to 6, the 50% diameter of the conductive silica is 0.7 to 2.0 μm, The amount of addition is 0.05 to 0.30%,
The 50% diameter of the hydrophobized inorganic oxide is 6-16n
m, if the addition amount is 0.1 to 1.0%, toner scattering,
It was found that the image density was low and low in humidity, and the level had no problem with carrier adhesion.

【0070】また、実施例7のように疎水化処理された
無機酸化物を添加しない場合でも、実用的には問題なか
った。
Further, even in the case where the hydrophobicized inorganic oxide was not added as in Example 7, there was no practical problem.

【0071】比較例1 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られた粒子100重
量部に対して、体積平均粒径50nmである導電性シリ
カを0.03重量部、及び体積平均粒径16nmの疎水
性シリカを1.2重量部を混合し、トナーを得た。この
ように作成したトナーと、表面にシリコンコートされた
マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャ
リア表面のトナーの被覆率が25%となるようにボール
ミルを用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。得られた現
像剤を用いて実施例1と同様、トナー飛散試験、低温低
湿における画像濃度確認、及びキャリア付着試験を行っ
た。得られた結果を表2に示す。
Comparative Example 1 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. To 100 parts by weight of the obtained particles, 0.03 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 50 nm and 1.2 parts by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 16 nm were mixed. Obtained. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon were stirred for 1 hour using a ball mill such that the coverage of the toner on the carrier surface was 25% to obtain a developer. . Using the obtained developer, a toner scattering test, an image density confirmation at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results.

【0072】この比較例では、導電性シリカの添加量が
少ないため、電荷のリークが効率よく行われなかったこ
とにより画像濃度が低下し、白地コピー画像部にキャリ
ア付着が発生したことがわかった。
In this comparative example, it was found that since the amount of conductive silica added was small, charge leakage was not performed efficiently, resulting in a decrease in image density and carrier adhesion on a white background copy image portion. .

【0073】比較例2 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径20nmである導電
性シリカを0.05重量部、及び体積平均粒径18nm
の疎水性シリカを1.2重量部を混合し、トナーを得
た。このように作成したトナーと、表面にシリコンコー
トされたマンガンマグネシウム系フェライトキャリアと
を、キャリア表面のトナーの被覆率が30%となるよう
に、ボールミルを用いて1時間攪拌し現像剤を得た。得
られた現像剤を用いて実施例1と同様にして、トナー飛
散試験、低温低湿における画像濃度確認、及びキャリア
付着試験を行った。得られた結果を表2に示す。この比
較例では、帯電量の上昇による影響で、画像濃度が低下
し、白地コピー画像部にキャリア付着が発生した。
Comparative Example 2 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
The conductive silica having a volume average particle diameter of 20 nm is 0.05 part by weight, and the volume average particle diameter is 18 nm with respect to 00 parts by weight.
Was mixed with 1.2 parts by weight of the above hydrophobic silica to obtain a toner. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon were stirred for 1 hour using a ball mill such that the toner coverage on the carrier surface was 30% to obtain a developer. . In the same manner as in Example 1 using the obtained developer, a toner scattering test, an image density check at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed. Table 2 shows the obtained results. In this comparative example, the image density was reduced due to the effect of the increase in the charge amount, and carrier adhesion occurred on the white-copy image portion.

【0074】比較例3 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径1.5nmである導
電性シリカを0.40重量部を混合し、トナーを得た。
このように作成したトナーと、表面にシリコンコートさ
れたマンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、
キャリア表面のトナーの被覆率が65%となるように、
ボールミルを用いて1時間攪拌し現像剤を得た。得られ
た現像剤を用いて実施例1と同様にして、トナー飛散試
験、低温低湿における画像濃度確認及びキャリア付着試
験を行った。その結果を表2に示す。この比較例では、
現像剤の流動性悪化から、帯電不良を生じて帯電量が低
下し、トナー飛散が悪化した。
Comparative Example 3 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated and melt-kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
0.40 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 1.5 nm was mixed with 00 parts by weight to obtain a toner.
The toner thus prepared and a manganese magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon are
In order that the coverage of the toner on the carrier surface is 65%,
The mixture was stirred for 1 hour using a ball mill to obtain a developer. In the same manner as in Example 1 using the obtained developer, a toner scattering test, an image density confirmation at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed. Table 2 shows the results. In this comparative example,
Due to the deterioration of the fluidity of the developer, poor charging was caused, the charge amount was reduced, and toner scattering was deteriorated.

【0075】比較例4 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径6nmの疎水性シリ
カ1.0重量部を混合し、トナーを得た。このように作
成したトナーと、表面にシリコンコートされたマンガン
マグネシウム系フェライトキャリアとを、キャリア表面
のトナーの被覆率が65%となるように、ボールミルを
用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。得られた現像剤を
用いて、実施例1と同様にして、トナー飛散試験、低温
低湿における画像濃度確認、及びキャリア付着試験を行
った。その結果を表2に示す。この比較例では、導電性
シリカを添加していないため、画像濃度及びキャリア付
着に問題が生じた。
Comparative Example 4 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
To 100 parts by weight, 1.0 part by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 6 nm was mixed to obtain a toner. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon are stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 65%, and a developer is obtained. Was. Using the obtained developer, a toner scattering test, an image density check at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. In this comparative example, since conductive silica was not added, problems occurred in image density and carrier adhesion.

【0076】比較例5 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径1.5nmの導電性
シリカを0.03重量部、体積平均粒径6nmの疎水性
シリカ1.0重量部を混合し、トナーを得た。このよう
に作成したトナーと、表面にシリコンコートされたマン
ガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャリア
表面のトナーの被覆率が70%となるように、ボールミ
ルを用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。得られた現像
剤を用いて、実施例1と同様にして、トナー飛散試験、
低温低湿における画像濃度確認及びキャリア付着試験を
行った。その結果を表2に示す。この比較例では、キャ
リア表面のトナー被覆率が多いため、キャリア上をトナ
ーが十分に動くことが出来ず、トナーを十分に摩擦帯電
できないために、弱帯電トナーが生じて、トナー飛散が
悪化した。
Comparative Example 5 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
A toner was obtained by mixing 0.03 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 1.5 nm and 1.0 parts by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 6 nm with respect to 00 parts by weight. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon are stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 70%, to obtain a developer. Was. Using the obtained developer, a toner scattering test was performed in the same manner as in Example 1.
Image density confirmation and carrier adhesion test at low temperature and low humidity were performed. Table 2 shows the results. In this comparative example, the toner coverage on the carrier surface was large, the toner could not move sufficiently on the carrier, and the toner could not be frictionally charged sufficiently, and weakly charged toner was generated, and toner scattering was deteriorated. .

【0077】比較例6 表1の組成のトナー材料を加熱溶融混練し、冷却後、粉
砕、分級し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子1
00重量部に対して、体積平均粒径2.5μmの導電性
シリカを0.03重量部、体積平均粒径6nmの疎水性
シリカを1.0重量部を混合し、トナーを得た。このよ
うに作成したトナーと、表面にシリコンコートされたマ
ンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを、キャリ
ア表面のトナーの被覆率が65%となるように、ボール
ミルを用いて1時間攪拌し、現像剤を得た。得られた現
像剤を用いて、実施例1と同様にして、トナー飛散試
験、低温低湿における画像濃度確認、及びキャリア付着
試験を行った。その結果を表2に示す。この比較例で
は、導電性シリカの分散不良により、画像濃度低下及び
キャリア付着が生じた。
Comparative Example 6 A toner material having the composition shown in Table 1 was heated, melted and kneaded, cooled, pulverized and classified to obtain toner particles. Obtained toner particles 1
A toner was obtained by mixing 0.03 parts by weight of conductive silica having a volume average particle diameter of 2.5 μm and 1.0 parts by weight of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 6 nm with respect to 00 parts by weight. The toner thus prepared and a manganese-magnesium-based ferrite carrier coated on the surface with silicon are stirred for 1 hour using a ball mill so that the coverage of the toner on the carrier surface is 65%, and a developer is obtained. Was. Using the obtained developer, a toner scattering test, an image density check at low temperature and low humidity, and a carrier adhesion test were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. In this comparative example, image density reduction and carrier adhesion occurred due to poor dispersion of the conductive silica.

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明によれば、安全性に有利なマンガ
ンマグネシウム系フェライトキャリアを含み、画像濃度
低下、キャリア付着、及びトナー飛散を生じることな
く、かつ銅亜鉛系フェライトキャリアを用いた現像剤に
劣らない良好な画像を形成し得る現像剤が得られる。
According to the present invention, a developer containing a manganese-magnesium-based ferrite carrier which is advantageous in terms of safety, without lowering of image density, carrier adhesion and toner scattering, and using a copper-zinc-based ferrite carrier A developer capable of forming a good image which is not inferior to the developer is obtained.

【0080】また、本発明の現像装置によれば、上記現
像剤を使用することにより、安全性に有利なマンガンマ
グネシウム系フェライトキャリアを使用して、画像濃度
低下、キャリア付着、及びトナー飛散を生じることな
く、銅亜鉛系フェライトキャリアを用いた現像剤に劣ら
ない良好な画像を形成し得る。
Further, according to the developing device of the present invention, by using the above-mentioned developer, the use of a manganese-magnesium-based ferrite carrier which is advantageous for safety causes a decrease in image density, carrier adhesion, and toner scattering. As a result, a good image can be formed which is not inferior to the developer using the copper zinc based ferrite carrier.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の現像装置を用いた画像形成装置の一
例を表わす該略図
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus using a developing device of the present invention.

【図2】 従来の現像剤のトナー被覆率とトナー飛散と
の関係を表わすグラフ図
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the toner coverage of a conventional developer and toner scattering.

【図3】 従来の現像剤のトナー被覆率と画像濃度との
関係を表わすグラフ図
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the toner coverage of a conventional developer and the image density.

【図4】 従来の現像剤のトナー被覆率とキャリア付着
レベルとの関係を表わすグラフ図
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the toner coverage of a conventional developer and the carrier adhesion level.

【符号の説明】 1…感光ドラム 2…帯電チャージャー 3…消去アレイ 4…露光部 5…現像装置 6…転写チャージャー 7…剥離チャージャー 8…クリーニング装置 9…除電チャージャー 10…画像形成手段 11…アライニングローラ対 12…ガイド体 13…搬送ベルト 14a…現像ローラ[Explanation of Symbols] 1 ... photosensitive drum 2 ... charging charger 3 ... erasing array 4 ... exposure unit 5 ... developing device 6 ... transfer charger 7 ... peeling charger 8 ... cleaning device 9 ... static elimination charger 10 ... image forming means 11 ... aligning Roller pair 12 Guide member 13 Conveyor belt 14a Developing roller

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 着色材、及び結着樹脂を含有するトナー
と、マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを含
む現像剤であって、外添剤として、30nmないし2μ
mの平均粒径を有する導電性シリカ粒子をトナー全重量
に対し0.05ないし0.3重量%含み、かつ前記マン
ガンマグネシウム系フェライトキャリア表面の前記トナ
ーによる被覆率が、30ないし65%であることを特徴
とする現像剤。
1. A developer containing a toner containing a colorant and a binder resin, and a manganese-magnesium ferrite carrier, wherein the external additive is 30 nm to 2 μm.
The toner contains 0.05 to 0.3% by weight of conductive silica particles having an average particle diameter of m with respect to the total weight of the toner, and the coverage of the manganese magnesium-based ferrite carrier surface with the toner is 30 to 65%. A developer, characterized in that:
【請求項2】 前記外添剤として、6ないし16μm平
均粒径を有する疎水化処理された無機酸化物をトナー全
重量に対し0.1ないし1.0重量%さらに含むことを
特徴とする請求項1に記載の現像剤。
2. The method of claim 1, wherein the external additive further comprises 0.1 to 1.0% by weight of a hydrophobically treated inorganic oxide having an average particle diameter of 6 to 16 μm based on the total weight of the toner. Item 7. The developer according to Item 1.
【請求項3】 前記被覆率は、下記式(1)及び式
(2)により求められることを特徴とする請求項1に記
載の現像剤。 E=100・C・ρc・dc・S/π・(100−C)・ρt・dt3 ‥・・・・ (1) 【数1】 但し、式中、Eは被覆率、ρcはキャリアの密度(g/
cm3 )、ρtはトナーの密度(g/cm3 )、Cはト
ナー比濃度(重量%)、dcはキャリアの平均粒径(c
m)及びdtはトナーの平均粒径(cm)を表わす。
3. The developer according to claim 1, wherein the coverage is determined by the following equations (1) and (2). E = 100 · C · ρc · dc · S / π · (100−C) · ρt · dt 3 ‥ (1) Here, in the formula, E is the coverage, and ρc is the carrier density (g /
cm 3 ), ρt is the density of the toner (g / cm 3 ), C is the specific toner concentration (% by weight), and dc is the average particle diameter of the carrier (c
m) and dt represent the average particle size (cm) of the toner.
【請求項4】 前記無機酸化物は、二酸化ケイ素、ケイ
酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ス
トロンチウム、及びチタン酸バリウムからなる群から選
択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項
2に記載の現像剤。
4. The inorganic oxide includes silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate,
3. The material according to claim 2, wherein the material is at least one selected from the group consisting of zinc silicate, magnesium silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, strontium titanate, and barium titanate. Developer.
【請求項5】 着色材、及び結着樹脂を含有するトナー
と、マンガンマグネシウム系フェライトキャリアとを含
む現像剤であって、外添剤として、30nmないし2μ
mの粒径を有する導電性シリカ粒子をトナー全重量に対
し0.05ないし0.3重量%含み、かつ前記マンガン
マグネシウム系フェライトキャリア表面の前記トナーに
よる被覆率が、30ないし65%である現像剤を収容す
る現像剤収容器と、像担持体に対向して設けられ、前記
現像剤収容器に接続されて前記現像剤収容器から供給さ
れた現像剤を担持するとともに、前記像担持体に、担持
された現像剤を供給して現像を行なう現像剤担持体とを
具備することを特徴とする現像装置。
5. A developer containing a toner containing a colorant and a binder resin, and a manganese-magnesium ferrite carrier, wherein 30 nm to 2 μm is used as an external additive.
m containing conductive silica particles having a particle size of 0.05 to 0.3% by weight based on the total weight of the toner, and a coverage of the manganese magnesium ferrite carrier surface with the toner of 30 to 65%. A developer container for storing a developer, provided opposite to the image carrier, connected to the developer container to carry the developer supplied from the developer container, and to the image carrier; A developer carrying member for supplying the carried developer and performing development.
【請求項6】 前記外添剤として、6ないし16μmの
平均粒径を有する疎水化処理された無機酸化物をトナー
全重量に対し0.1ないし1.0重量%さらに含むこと
を特徴とする請求項5に記載の現像装置。
6. The external additive further comprises 0.1 to 1.0% by weight of a hydrophobically treated inorganic oxide having an average particle size of 6 to 16 μm based on the total weight of the toner. The developing device according to claim 5.
【請求項7】 前記被覆率は、下記式(1)及び式
(2)により求められることを特徴とする請求項5に記
載の現像装置。 E=100・C・ρc・dc・S/π・(100−C)・ρt・dt3 ‥・・・・ (1) 【数2】 但し、式中、Eは被覆率、ρcはキャリアの密度(g/
cm3 )、ρtはトナーの密度(g/cm3 )、Cはト
ナー比濃度(重量%)、dcはキャリアの平均粒径(c
m)及びdtはトナーの平均粒径(cm)を表わす。
7. The developing device according to claim 5, wherein the coverage is obtained by the following equations (1) and (2). E = 100 · C · ρc · dc · S / π · (100−C) · ρt · dt 3 ‥ (1) Here, in the formula, E is the coverage, and ρc is the carrier density (g /
cm 3 ), ρt is the density of the toner (g / cm 3 ), C is the specific toner concentration (% by weight), and dc is the average particle diameter of the carrier (c
m) and dt represent the average particle size (cm) of the toner.
【請求項8】 前記無機酸化物は、二酸化ケイ素、ケイ
酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ス
トロンチウム、及びチタン酸バリウムからなる群から選
択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項
6に記載の現像装置。
8. The inorganic oxide includes silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate,
7. The material according to claim 6, wherein the material is at least one selected from the group consisting of zinc silicate, magnesium silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, strontium titanate, and barium titanate. Developing device.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6338928B1 (en) 1999-09-21 2002-01-15 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Negative developing agent and image forming apparatus using the same
JP2007293242A (en) * 2006-03-31 2007-11-08 Tomoegawa Paper Co Ltd Toner and two-component developer
US7749671B2 (en) 2005-09-15 2010-07-06 Ricoh Company, Ltd. Toner for developing a latent electrostatic image, image-forming method, image-forming apparatus and process cartridge using the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6338928B1 (en) 1999-09-21 2002-01-15 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Negative developing agent and image forming apparatus using the same
US7749671B2 (en) 2005-09-15 2010-07-06 Ricoh Company, Ltd. Toner for developing a latent electrostatic image, image-forming method, image-forming apparatus and process cartridge using the same
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